TW573002B - Antistatic agent - Google Patents

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573002 五、發明說明（/) 本案係關於-種模塑組合物，其係由全氟烧基確酸 之特殊四級㈣及熱塑材所製得，具有抗靜電效果且在 加工期間不黃化。 粉塵固^與粉塵視覺效果形成係為塑料成形之普遍 5問題。相關内容請參閱例如SaechtHng，Kunstst〇ff_ Taschenbuch，第 26 版，Hanser Vedag，1995, Munkh，第 140頁以下。粕塵、’儿積為在透明鑄模中為一特別擾人的 事，因為危及其功能。此種鑄模係例如供光學數據儲存 部分使用、用於電機工程與汽車建造、用於建築物建造 10部分、用於液體用之容器或供其他光學應用。粉塵固定 作用在上述應用中是無法令人滿意的，並且可能損害其 功能。 、 一種已知減少粉塵固定於塑料本體之方法係使用抗 靜電劑。文獻中揭示限制粉塵固定作用之熱塑料用之抗 15 靜電劑（參閱例如 GSchter，Miiller，Plastic Additives， Hanser 出版社，CarlHanser 書局，Munich，1996 年，第 749 頁以下）。這些抗靜電劑改良了塑料模塑組合物之電導 性’且依此方式消除製造及使用期間所形成的表面電 街。因此’塵粒被吸引至較小程度，固定作用因而降低。 20 通常可區分為内部抗靜電劑與外部抗靜電劑。外部 抗靜電劑在加工後施加至塑料鑄模中，内部抗靜電劑則 加入塑料模塑組合物中作為添加劑。基於經濟上的原 因，内部抗靜電劑之用途通常令人滿意，因為在加工後 不需額外的操作步驟施加抗靜電劑。 25 用於目前已揭示於文獻之熱塑料之内部抗靜電劑通 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I I I ϋ 一-口、I ϋ I I I I ϋ n I » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 573002 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（^ ) 常具有一或更多以下缺點： •熱塑料之分子量降解 •僅在高濃度下有效 •透明熱塑料之渾濁現象 5 •例如在射出成形後，產生使靜電放電不足的效果，因 此粉塵無法固定 •脫色現象。 磺酸鹽係為一種習用於熱塑料之抗靜電劑。例如曰 本專利JP-06228420 A 940816揭示，於聚碳酸酯中以脂 10 族確酸錄鹽為抗靜電劑。然而，這些化合物造成分子量 降解現象。 全氟烷基磺酸之四級銨鹽係為習知，同樣地，其在 熱塑料中之用途亦在例如德國專利DE 2 506 726中為已 知。後者申請案揭示以全氟烧基橫酸之四級錄鹽作為聚 15 碳酸酯之脫模劑。然而在上述申請案所揭示之實例造成 加工期間聚碳酸酯顯著的黃化現象，其特別不適用透明 及白色配方。 因此，本發明之目的係提供一種對塑料之材料性質 無不良影響之抗靜電劑。 20 令人滿意地發現某些全氟烷基磺酸鹽特別適合作為 製造射出成形及擠壓鑄模之抗靜電劑。即使具有少量全 氟烷基磺酸鹽，可製造不再有粉塵固定於其上而且沒有 在一開始所提到習用抗靜電劑之缺點的鑄模。 因此，本發明提供一種模塑組合物，其係包含： 25 •至少一塑料及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· -線· 573002 A7 B7 五、發明說明（今） •至少-具有型式⑴之全說烷基磺酸之四級銨鹽 R_S03NR’R，，r，，，r， (I) 其中 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員工 消 費 合 作 社 印 製 20 25 R代表具1至30個碳原子，較佳為4至8個碳原子 之全氟化環狀或線型、具支鏈或不具支鏈之碳鏈， ,其中以在環狀基團具5至7個碳原子者為較佳； R’代表具1至30個碳原子，較佳為3至10個碳原子 之環狀或線型、具支鏈或不具支鏈之碳鏈，其中以 在環狀基團至7個碳原子者為較佳，其為未取 代或以鹵素、羥基、環烷基或烷基，尤以q至 烷基或c5至Cy環烷基取代，最佳為以丙基、κ 丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、第三丁基、 新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、環己基、環己 基甲基及環戊基取代者； R 、R 、R’’’’在每一情形中各自彼此獨立地代表具 1至30個碳原子之環狀或線型、具支鏈或不具支 鏈之碳鏈，較佳為1至10個碳原子，其中以在環 狀基團具5至7個碳原子者為較佳，其為未取代或 以鹵素 '羥基、環烷基或烷基，尤以Cl至c -少 烧基或C5至Cy-之環烷基取代，最佳為以甲基、 乙基、丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異 丁基、第三丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己 基、環己基、環己基甲基及環戊基取代者， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3002

五、發明說明（十） 10 15 前提為基團R’至R，’’’中至少之一不代表乙基。 在此處，以下之銨鹽為較佳選擇，其中 R代表具1至30個碳原子，較佳為4至8個碳原子， 之全氟化線型或具支鍵之碳鍵； R代表具1至3 0個碳原子，較佳為3至1 〇個碳原子， 之鹵化或非齒化之線型或具支鏈之碳鏈；以丙基、 1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、第三丁 基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基為最佳； R’’、R’’’、R’’’’在每一情形中各自彼此獨立地代表具 1至30個碳原子，較佳為1至1〇個碳原子之鹵化 $ 或非鹵化之線型或具支鏈之碳鍵；以曱基、乙基、 丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、 第二丁基、新戊基、2 -戊基、異戊基、異己基為最 佳， 前提為基團R’至R’’’’中至少之一不代表乙基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 視情況額外之習用的聚合物添加劑可包含於本發 明之塑料模塑組合物中。 根據本發明之較佳四級銨鹽為： 20 —全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽， 一全氟丁焼績酸四丙基錢鹽， 一全氟辛烧項酸四丁基錢鹽， 一全氟丁烷磺酸四丁基銨鹽， 一全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽， 25 一全氟丁烷磺酸四戊基銨鹽， 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 573002 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ ___B7 五、發明說明（广） 〜全氟辛烷磺酸四己基銨鹽， 〜全氟丁烷磺酸四己基銨鹽， 〜全氟丁烷磺酸三甲基新戊基銨鹽， 〜全氟辛烷磺酸三甲基新戊基銨鹽， 5 〜全氟丁烷磺酸二曱基二新戊基銨鹽， 〜全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽， 曱基三丙基銨全氟丁基磺酸鹽， 〜N-乙基三丙基銨全氟丁基磺酸鹽， 〜四丙基銨全氟丁基磺酸鹽， ~一丙基二異丙基紹全氟丁基續酸鹽， 一 N-曱基三丁基銨全氟丁基磺酸鹽， 一環己基二乙基甲基銨全氟丁基磺酸鹽， 一環己基三甲基銨全氟丁基磺酸鹽， -N_甲基三丙基銨全氟辛基磺酸鹽， 一 N_乙基三丙基銨全氟辛基磺酸鹽， 一四丙基銨全氟辛基磺酸鹽， ~一甲基二異丙基錄全氣辛基確酸鹽， 甲基三丁基銨全氟辛基磺酸鹽， 一環己基二乙基甲基銨全氟辛基磺酸鹽， 一環己基三甲基銨全氟辛基磺酸鹽。 10 15 20 25 特別地，上述之個別鹽類亦為較適合。 %酸鹽之混合物，特別是上述磺酸鹽之混合物亦為 較佳。 全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽、全氟辛烷磺酸四丁基銨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

573002 A7 ------— B7____ 五、發明說明（‘） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹽、全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽、全氟辛烷磺酸四己基銨 鹽、N-甲基三丙基銨全氟辛基磺酸鹽、二甲基二異丙基 銨全氟辛基磺酸鹽、N-甲基三丁基銨全氟辛基磺酸鹽、 環己基二乙基甲基銨全氟辛基橫酸鹽及環己基三甲基錄 5全敗辛基磺酸鹽以及對應之全氟丁烷磺酸鹽為特佳。 全氟烷基磺酸之四級銨鹽係為已知或可藉由已知 的方法製備。該磺酸鹽可藉由在室溫下混合等莫耳量之 自由磺酸與水中之羥基形式之對應陽離子，並且使溶液 濃縮而製備。其他製備方法揭示於例如德國專利De 1 10 966 931 及 NL 7 801 830 〇 黪 較佳為將0.001至2重量％，較佳為〇·ι至1重量〇/〇 全氟烷基磺酸之銨鹽加入塑料中。 應瞭解適用於本發明之熱塑料特別為透明的熱塑 料，較佳為乙烯系不飽和單體及/或二官能反應化合物之 15 縮聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別適合之塑料為以二酚為基礎之聚碳酸酯或共 聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸 酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如且較佳為聚甲基丙烯酸甲 酯、與苯乙烯（例如且較佳為透明笨乙烯或聚苯乙烯丙烯 20 腈（S AN)、透明聚胺基甲酸酯）之聚合物或共聚物，以及 聚烯烴類，例如透明聚丙烯型式或以環烯烴為基礎之聚 烯烴類（例如取自Hoechst之TOPAS®)、對苯二甲酸之縮 聚物或共縮聚物（例如且較佳為聚對苯二甲酸乙二酯或 共聚對苯二甲酸乙二酯（PET或CoPET)或乙二醇修飾之 25 PET(PETG)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 573002 A7 _ B7 五、發明說明（7) 聚碳酸酯或共聚碳酸酯，特別是分子量Mw為500 至 100000,較佳為 10000 至 50000,最佳為 15000 至 40000 之非函化之聚碳酸酯及/或共聚碳酸酯為最佳。 根據本發明之熱塑性芳香族聚碳酸酯既為均聚碳 5 酸酯且亦為共聚碳酸酯；共聚碳酸酯以習知方式可為線 型或具支鏈。 根據本發明之聚碳酸酯可以全部或部分溴化形式 存在。 聚碳酸酯係以習知方式由二酚、碳酸衍生物、視需 10 要選用之鏈終止劑及視需要選用之支鏈劑製得。 許多超過40年之專利說明書已有關於聚碳酸酯之 文件詳述。此中較佳者例如為Schnell之”聚碳酸g旨的 物理與化學（Chemistry and Physics of Polycarbonates， Polymer Review，Vol.9，Interscience Publisher，New 15 York，London，Sydney，1964)、於聚合科學與工程百科全 書第11冊，第2版，1988年，第648-718頁，作者D· Freitag, U. Grigo, P.R. Muller, N. Nouvertne, BAYER AG 之”聚碳酸酯（Polycarbonates)”及最後在 Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch 第 3/1 冊，聚碳酸 20 酯，聚縮搭，聚酯，纖維素酯，Carl Hangser Verlag， Munich，Vienna，1992,第 117-299 頁，Dres· U. Grigo, Κ· Kirchner 及 P.R· Muller 之”聚碳酸6旨（Polycarbonate)”。 製備聚碳酸酯所用之二酚類較佳為： 4,4’-二羥基二笨、2,2-雙（4-羥基笨基）丙烷、2,4-雙 25 (4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、1，1-雙（4·羥基笨基）對異丙基 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_· --線- 573002 A7 B7 五、發明說明（<?) 苯、2,2-雙（3-甲基-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3-氯-4-羥 基苯基）丙烷、雙（3,5-二甲基-4-羥基苯基）甲烷硪、2,2-雙（3,5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷、雙（3,5-二甲基-4-羥基 苯基）颯、2,4-雙（3,5-二甲基-4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、 5 I1·雙（3,5·二甲基-4-羥基苯基）對異丙基苯、2,2-雙（3,5· 二氣羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3,5-二溴-4-羥基苯基）丙 烷及1，1_雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷。 較佳之一盼類為-雙（4 -經基苯基）丙烧、2,2·雙 (3,5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3,5-二氣-4-羥基 本基）丙烧、2,2-雙（3,5_二溴-4 -羥基苯基）丙烧、ι，ι_雙（4_ 羥基苯基）環己烷及1，1·雙（4-羥基笨基）_3,3,5·三甲基環 己烷。 較佳之分支劑為三酚類、苯均三酸（氣）、三聚氰酸 (氣）及3,3-雙（3-甲基-4-羥苯基）-2_氧-2,3-二氫口引哚。 為了獲得改良之塑料組成，根據本發明進一步地混 合至少一額外正常存在於熱塑性聚合物之添加劑是可能 的，較佳為聚碳酸酯或共聚碳酸酯，例如安定劑（例如揭 示於歐洲專利EP 〇 839 623 A1或歐洲專利Ep 〇 5〇〇 496 A1)，特別是熱安定劑（特別是例如有機亞磷酸鹽或膦， 例如且較佳為三苯基膦）、脫模劑（例如且較佳為甘油或 四甲醇甲烷之脂肪酸酯，其中不飽和脂肪酸可完全或部 分環氧化，特別是單硬脂酸甘油酷或四硬脂酸季戊四醇 醋（PETS))、阻燃劑、uv吸收劑（例如且較佳為經苯并三 哇及經三嘻）、填料、發泡劑、染料、顏料、增亮劑、轉 醋化觸媒及成核劑等，相對於總混合物較佳為每一成分 本紙張。適财⑽x 297公爱 ίο 15 20 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· 573002 A7 ----------------—— B7 _ ―- ·-- _____________________________________ 五、發明說明（” 用量至多為5重量％，更佳為〇 〇ι至5重量％，相 塑料量最佳為0別重量％至1重量％。 、 、全氟烷基磺酸鹽及視需要選用之添加劑或添加 此合物則制習用的方式，例如聚合反應前或聚合期間 5或藉由接著混合與塑料摻合。 因而侍到的塑料組合物較佳為以溶液、分散液、乳 化液、氣塵、粉末、顆粒、薄層或薄片（模塑組合物）之 形式存在，且用以製造模壓製品（模塑物）。 模壓製品為例如且較佳為半透明的製品，例如且較 1〇佳為供車輛用之光漫射盤、透鏡（例如眼鏡）、薄膜、膠 布、薄片、多孔薄片、多孔多面薄片、容器、管件及其 他以習用方法例如模壓、紡紗、擠壓或射出成形製造之 型材。聚合物組合物亦可加工形成鑄膜。 根據本發明之塑料組成物之可能用途為： 15丨·耐黏結鑲板，其係為在建築物、車輛及航空器以及安 全帽帽舌之一已知的必需品； 2·製造供顯示器或監視器及雪屐薄片之擠壓及溶液鑄 膜； 3·製造吹塑模（參見例如美國專利us Patent 2 964 794); 20 4·製造半透明薄片，特別是例如用於屋頂結構之雙壁薄 片，例如火車站、溫室及照明設施； 5 ·供製造交通就誌、外罩或道路標·|志； 6.供製造發泡材料（參見例如德國專利de-AS 1 03 1 507)； 25 7·供製造螺紋及電線（參見例如德國專利j)E-AS 1 137 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂： 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 573002 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（卩） 167 及德國專利 DE-〇js 1 785 137) · 8·作為供照明工程目的用之具玻璃纖維含量之半透明 塑料（參見例如德國專利DE-〇s i 554 〇2〇); 9·供製造精密射出成形零件，例如鏡架。為了此目的， 5係使用具有玻璃纖維含量之聚碳酸酯，其視情況相對 於總重量可包含額外約i至10重量％之M〇s2。 10·光學應用例如光學儲存器（CDs、DVDs)、護目鏡或供 攝影及電影攝影機用之鏡片（參見例如德國專利 DE-0S 2 701 173)； 10 u·作為光傳輸媒介，特別是作為纖維光學導波電纜（參 見例如歐洲專利ΕΡ·Α1 〇 089 801); 12·作為電導體或插頭殼體及端子及插座連接器之電絕 緣材料； 13·作為有機光導體之媒介材料； 15 14·供製造燈具，例如探照燈及所謂的頭燈或漫射光盤或 燈罩； 15·供醫藥應用，例如和氧器及透析； 16·供食品應用，例如瓶子、餐具及巧克力模； 17·供汽車部門應用，其中此處可與燃料及潤滑劑接觸； 20 18·供運動器材，例如滑雪桿； 19·供家用製品，例如廚房洗滌槽及信箱殼體； 20·供殼體，例如配電箱、電器設備、家用設備； 21·豕用製品元件、電氣設備及電子設備； 22·製造摩托車安全帽及防護盔； 25 23·汽車元件，例如鑲嵌玻璃、儀表板、車身零件及減震

本紙張尺細中國iW(CNiuTiFm〇x 297，^iT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· ;線- 573002 A7 五、發明說明（丨丨） 32. · 裔， 24.供其他應用，例如畜舍或獸籠的門；根據本發明之塑料組合物之用途較佳為： .耐黏…鑲板，其係為在建築物、車輛及航空器以及安 5 全帽帽舌之一已知的必需品； 2_製造半透明薄片，特別是例如用於屋頂結構之雙壁薄 片，例如火車站、溫室及照明設施； 3·光學應用例如光學儲存器（CDs、DVDs)、護目鏡或供 攝影及電影攝影機用之鏡片（參見例如德國專利 DE-OS 2 701 173)； 4·供殼體，例如配電箱、電器設備、家用設備； 5·供製造燈具，例如探照燈及所謂的頭燈或漫射光盤或 燈罩； 6·製造摩托車安全帽及防護盔。 根據本發明之塑料組合物用以製造多層系統亦為 引人注意的。在此，根據本發明之塑料組合物係在一薄 層中施加至一不具抗靜電劑之塑料模製品。其可同時與 成形物或在成形物模塑後（例如藉由共擠壓或夾層成形） 施加。然而，其亦可在成形後施加至最終本體，例如藉 由與薄膜之層壓作用或藉由塗佈溶液。 含全氟烷基磺酸銨鹽之塑料組合物較佳係用以製 造車用之光漫射盤。 含全#L烧基績酸鹽之塑料組合物用以製造薄片、雙 壁薄片、共擠壓薄片及薄膜亦特別引人注意。再者，根 據本發明之全氟烧基項酸鹽亦適合用於阻燃之熱塑性模 10 15 20 25 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 573002 五、發明說明（丨〆） 塑組合物。 具有本發明之抗靜電劑之塑料成形物擁有例如在 製造期間、正常使用保護膜之運輸期間或在運輸及儲存 期間不再成為靜電性充電之優點。 5 根據本發明之全氟烷基磺酸銨鹽尤適用於熱塑料 之透明配方，然而不透明之配方在這些添加物的辅助下 亦可具抗靜電劑。 根據本發明之塑料組合物亦可經由所謂的濃色體 而得，其中所欲之添加組份係預先混合。接著，依據塑 10料所欲之添加組份，僅在例如混合期間或射出成形前將 對應量之濃色體加至聚碳酸酯中。 實例 粉塵試驗 15 為了研究實驗室試驗中之粉塵固定作用，經射出成 形之薄片暴露在一流體化粉塵之大氣中。基於此目的， 於一具有80毫米長三角形斷面之磁震盪棒之2升燒杯中 填充高度約1公分之粉塵（煤灰/20克活性碳，德國 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

Riedel-de Haen，Seelze 之產品 No· 18003)。粉塵在磁震 20蘯器之協助下而流體化。震盪停止後，將試驗成形物暴 露在此一佈滿粉塵之氛園下達7秒鐘。視所用之試驗成 形物而定，較大或較小量的粉塵沉積在試驗成形物上。 粉塵固定作用之評估（粉塵之視覺效果）係靠目視。 顯示出粉塵之視覺效果的薄片得到負（―）分，差不多不 25具任一粉塵之視覺效果之薄片得到正（+)分。 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 573002 A7

實例1 將6.25克新戊胺^克三丁胺及以克⑽^入 三頸瓶中。將40.8克甲基蛾與14毫升DMF逐滴加至該 混合物t，並且持續在室溫下攪拌12小時。溶液 二 酸乙酯中沉澱，並且乾燥。得到2·4克無色晶體。新戊 胺係得自美國 Pfaltz & Bauer，Waterbury，CT。 實例2 將9.6克從實例1之化合物溶於96毫升的水中，並 且通過堆積260克羥基型式Lewaitit Μ 500之管柱。所 得之浴液以全氟辛燒績酸（得自Fluka)中和，並且濃縮至 乾燥。因而得到全氟辛烷磺酸三甲基新戊胺鹽。 15 實例3

1·^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 全氟丁烷磺酸三甲基新戊胺鹽較佳係藉由中和全 氟丁烷磺酸與三甲基新戊胺氫氧化物水溶液而製備。全 氟丁烷磺酸可藉由濃硫酸對磺酸之鉀鹽的作用而釋放， 並且藉由蒸餾作用而分離。鉀鹽係得自Aldrich。三甲基 新戊胺氫氧化物可藉由離子交換作用，經過陰離子交換 樹脂Lewaitit® 500(得自Bayer AG)從氣化三甲基新戍 胺（得自 Aldrich)。 % 實例4 全氟丁烷磺酸T基三甲基胺鹽係藉由中和全 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 573002 A7 五、發明說明（外） 燒續酸與节基二甲基胺氫氧化物水溶液而製備。苄基 甲基胺氫氧化物得自Aldrich。 5 實例5 全氟丁烧磺酸四甲基胺鹽係藉由中和全氟辛烷績 酸與四甲基胺氫氧化物水溶液而製備。四甲基胺氫氧化 物得自Aldrich。 10 資例6 全氟丁烧石頁酸四丙基胺鹽係藉由中和全氟丁燒續 酸與四丙基胺氫乳化物水溶液而製備。四丙基胺氫氧化 物得自Aldrich。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂· 實例 15 全氣丁烧績酸四己基胺鹽係藉由中和全敦丁燒績 酸與四己基胺氫氧化物水溶液而製備。四己基胺氫氧化 物得自Aldrich。 ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.M 8 2〇 為了製造試驗模塑物’ 一不含添加劑之未經安定化 之聚碳酸酯（得自 Bayer AG，Leverkusen 之 Makrolon® 2808，具有平均分子量約30000(Mw，以GPC測定），在 290至300°C下之溶液黏度：77=1.293)係在一雙螺桿擠 壓機中與根據表1所示之實例2至7之磺酸鹽及其他添 25 加劑混合，並且接著成為粒狀。 573002 A7 五、發明說明（It y — 、接著從粒狀材料在材料溫度為300 ^ 32〇χ：下射 成形為方形薄片(155毫米x75毫米χ2毫米)。方 之顏色接著以目視與不具本發明之鈹鹽之方形 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8.卜係平行製備）。最後，使方形薄片進行粉塵試驗、。 5 、、、》果如表2所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產1„ •塑料組合物 W Ο 1 ~ '— i射出成 形之材料 ώρ 〇. 1 〇 r\ 0·025/〇 一 笨暴膦 + 〇·3〇/。之 2_(2，_ 美 基)苯并：工唾土 /JBZL 度 300 8 · 2 王氟辛烷碩酸四甲基胺鹽+〇〇25% 三苯基膦+ 0.3%之2_(2、羥基_3，-(2-丁 基）-5’-(第三丁基苯基）苯并二唑 320 8 · 3 0.4%全氟辛烷磺酸四乙基胺鹽（Bay〇wet 248®，Bayer AG，Leverkusen)+〇.〇25%三 苯基膦+ 0·3%之2-(2、羥基_3，-ί2- ΐ 基）·5’·（第三丁基苯基）¾并2 3 (Tinuvin® 3505 Ciba Spezialitatenchemie, Basle) 300 8.4 〇·3%全氟丁烷磺酸四丙基胺鹽+ 〇 〇4%三 苯基膦 + 0·3% 之 2-(2，-羥基 _3，_ί2- 丁 基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三^ (2 Τ 300 8.5 0.3/i全氣1烧崎酸四丁基胺鹽（Fiuka) + 0.04%三苯基膦+ 〇·3%之2-(2，-經基 -3’_(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）茉并三唑 300 8.6 0.4%全氟丁烷磺酸四己基胺鹽+〇 〇4。/〇三 苯基膦 + 0.3% 之 2-(2’-經基-3，-(2- 丁 基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三唑 320 8.7 1%全氟丁烷磺酸三甲基新戊胺鹽+ 0.025%三苯基膦+〇·3%之2-(2、羥基 -3’-(2_丁基）_5’_(第三丁基苯基）苯并三唑 300 8.8 0.3%全氟丁烷磺酸苄基三甲基胺鹽+ 300 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 573002 A7 B7 务明說明（4. _ 『025% 三 膦 + 8.9 〇°〇f5〇f I Ιϋ-ί_2-丁-基基

表一·2_ :粉塵試驗及光學檢驗之結果 實例 粉塵試驗結果 相較於實例8.1之蠻色愔开Γ 8.1 一 ---—-- -A- \r\ ^\y 8.2 — 無變化’微滿庶 8.3 + 更黃化 8.4 • + 無备化 8 · 5 + ¥^lb -- 8.6 + 無變化 8.7 +~ 無變化 8.8 + 更黃化 " - 8.9 + 更黃化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ο IX

5 1X 表2之結果顯示相較於習用之锍鹽，僅根據本發QJ 之锍鹽具有抗靜電效果，即經射出成形後無粉塵固定f 用且亦顯示在加工期間無額外的黃化作用。 實例9 將30·2克全氟丁烷磺醯氟（〇·ι莫耳，Aidrich)及於 70毫升乾燥第三丁基甲基醚（Aldrich)中之6克二甲基二 甲氧石夕烧（0·05莫耳，Fluka)通入一 250毫升之三頸瓶 中’並且將14.3克三丙基胺（〇·1莫耳，Aldrich)在室溫 下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於迴流下加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 573002 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------___B7_五、發明說明（~· -熱3小時，且接著將沉澱之產物過濾，以醚清洗及乾燥。 產量·32·6克白色固體之N_甲基三丙基銨全氟丁基磺酸 鹽。 '、5 實例10 將30.2克全氟丁烷磺醯氟（(K1莫耳，Alddch)及於 7〇毫升乾燥第三丁基甲基醚（Aldrich)中之8·8克二乙基 一乙氧石夕烧（〇·〇5莫耳’ Fluka)通入一 250毫升之三頸瓶 中並且將丨4.3克三丙基胺（〇· 1莫耳，Aldrich)在室溫 10下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於迴流下加 熱3小時’且接著將沉澱之產物過濾，以醚清洗及乾燥。 產量：8克白色固體之乙基三丙基銨全氟丁基磺酸鹽。實例11 15 將30·2克全氟丁烷磺醯氟（0·1莫耳，Aldrich)及於 1〇〇毫升乾燥第三丁基甲基醚（Aldrich)中之7.3克甲基 二丙乳石夕院（0.033莫耳，Aldrich)通入一 250毫升之三頸 瓶中’並且將14.3克三丙基胺（〇·ΐ莫耳，Aldrich)在室 溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室溫下 20授拌8小時，且接著將沉澱之產物過濾，以醚清洗及乾 燥。產量：19.3克白色固體之四丙基銨全氟丁基磺酸鹽。實例12將30.2克全氟丁烷磺醯氟（01莫耳，Aldrich)及於 25 1〇〇毫升乾燥環己炫（Aldrich)中之6.0克二甲基二甲氧 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐)--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂· -線· 573002 A7 發明說明（θ 石夕烧（0·05莫耳，Fluka)通入一 250毫升之三頸瓶中，並 且將11.52克N，N-二異丙基甲基胺（〇·ι莫耳，Aidrich) 在室溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室 溫下攪拌7小時，接著於迴流下加熱1小時，且接著將 >儿殿之產物過據，以趟清洗及乾燥。產量：1 4 · 4克白色 固體之一甲基一異丙基敍全氟丁基續酸鹽。 實例13 將30·2克全氟丁烧續醯氟（〇· 1莫耳，Ai(jrich)及於 1〇〇毫升乾燥環己烷（Aldrich)中之6.0克二甲基二甲氧 石夕燒（0.05莫耳’Fluka)通入一 250毫升之三頸瓶中，並 且將18·4克三丁基胺（〇·ι莫耳，Aldrich)在室溫下及在 氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室溫下攪拌4小 時’接著於迴流下加熱1小時，且接著將沉澱之產物過 15 濾，以醚清洗及乾燥。產量·· 6·5克白色固體之甲基 三丁基銨全氟丁基磺酸鹽。 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂· -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 實例14 將30.2克全氟丁烧確醯氟（〇·1莫耳，Aldrich)及於 70毫升乾燥第三丁基甲基醚（Aldrich)中之6.0克二甲基 二甲氧矽烷（〇·〇5莫耳，Fluka)通入一 250亳升之三頸瓶 中，並且將15.5克N，N-二乙基環己胺（0.1莫耳，Aldrich) 在室溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室 溫下攪拌1小時，接著於迴流下加熱3小時，且接著將 沉澱之產物過濾，以醚清洗及乾燥。產量：40克白色固 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 573002 A7 B7 五、發明說明（q) 體之環己基二乙基甲基銨全氟丁基磺酸鹽。 實例15 將30.2克全氟丁烷磺醯氟（〇丨莫耳，Aldrich)及於 5 7〇笔升乾燥第二丁基曱基鱗（Aidrich)中之6,0克二甲基 一甲氧石夕统（0.05莫耳，Fluka)通入一 250毫升之三頸瓶 中’並且將12.2克N，N-二甲基環己胺（〇·ΐ莫耳，Aldrich) 在室溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室 溫下授拌8小時，且接著將沉澱之產物過濾，以醚清洗 1〇及乾燥。產量：39克白色固體之環己基三甲基銨全氟丁 基磺酸鹽。 實例16 將30.2克全氟丁烷磺醯氟（〇1莫耳，Aidrich)及於 15 100毫升乾燥第三丁基甲基鱗（Aldrich)中之6.0克二甲 基一甲氧矽烷（〇·05莫耳，Fluka)通入一 25〇毫升之三頸 瓶中’並且將8.7克N，N-二甲基異丙胺（〇·ι莫耳，Aldrich) 在室溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應溶液於室 溫下授摔8小時，且接著將沉澱之產物過濾，以醚清洗 20及乾燥。產量：33克白色固體之異丙基三甲基銨全氟丁 基磺酸鹽。 資例17 將3〇·2克全氟丁烷磺醯氟（〇·1莫耳，Aldrich)及於 2 5 1 〇 〇 毫升、鹿楚 一 -Γ» «« λλ, 斤祀辟第二丁基甲基醚（Aldrich)中之6.0克二甲 _,___ 21 本紐尺度適用”標準297 }------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -線· 573002 A7 ...... B7 五、發明說明（>〇 ) 基二甲氧矽烷（0·05莫耳，Fluka)通入一 250毫升之三頸 瓶中，並且將19·5克N，N_甲基二環己胺（〇1莫耳， Aldnch)在室溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應 溶液於室溫下攪拌8小時，且接著將沉澱之產物過濾， 5以醚清洗及乾燥。產量：38克白色固體之二環己基二甲 基銨全氟丁基續酸鹽。 實例18 將212.5克全氟丁烷磺醯氟（〇·7莫耳，Aidrich)及於 10 490毫升乾燥第三丁基甲基醚（Aldrich)中之42·2克二甲 基二甲氧矽^(〇·〇5莫耳，Fluka)通入一 1000毫升之三 頸瓶中，並且將91克N,N-二異丙基乙胺（0·7莫耳， Aldrich)在至溫下及在氮氣下緩慢地加入。隨後將反應 溶液於室溫下攪拌8小時，且接著將沉澱之產物過濾， 15以醚清洗及乾燥。產量：159克白色固體之曱基乙基二 異丙基銨全氟丁基磺酸鹽。 實例19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -It· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 方形薄片係根據表3藉由混合，接著射出成形，以 類似實例8之方式製備，並且進行粉塵試驗。結果如表 4所述。 表）:塑料組合物

組合物 成料 出材度 射之溫 供形 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 573002 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五 (叫） A7 B7 19·1 0.05%三苯基膦+ 0·3%之2-(2，-經基 •3’-(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三 嗤（Tinuvin® 350，Ciba Spezialitaten -chemie，Basle)+0·05%十八烧基-(3’，5， 二第三丁基-4’-羥基苯基）丙酸鹽 (Irganox 1076， Ciba Spezialitaten -chemie，Basle) + 0.3%之甲 i 三丙基錢 全氟丁基磺酸鹽（實例9) 320 19.2 0.04% 三苯基膦 + 0.3% 之 -3’-(2_丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三 嗤+ 0.4%之乙基三丙基銨全氟丁基磺酸 鹽（實例10) ' 300 19.3 0.05%三苯基膦+ 0.3%之2-(2，-經基 -3’-(2_丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三 17坐+ 0.1%之二曱基二異丙基錄全氟丁基 績酸鹽（實例12) 310 19.4 0.05%三苯基膦+ 0.3%之2-(2，-經基 -3’-(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三 唑+ 0.2%之N-甲基三丁基銨全氟丁基磺 酸鹽（實例13) ' 320 19.5 0.05%三苯基膦+ 0.3%之2-(2，-經基 -3’-(2 -丁基）-5’·（第三丁基苯基）苯并三 唑+ 0.2%之環己基二乙基甲基銨全氟丁 基磺酸鹽（實例14) 300 19.6 0.05%三苯基膦+ 0.3%之 2-(2，-經基 •3’-(2 -丁基）-5’·（第三丁基苯基）苯并三 唑+ 0.2%之環己基三甲基銨全氟丁基磺 酸鹽（實例15) ' 300 19.7 0.05%三苯基膦+ 0.3%之2-(2，-經基 -3’-(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三 唑+ 0.05%十八烷基-(3,，5’_二第三丁基 -4’-經基苯基）丙酸鹽+ 0.5%之四丁基錢 三氟甲烷磺酸鹽（Aldrich) 300 19.8 0.05%三苯基膦+ 0.3%之2-(2、經基 -3、（2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯$三 唑+ 0.3%之異丙基三曱基銨全氟丁基磺 酸鹽（實例16) 320 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 320 A7五、 B7 _一 _• 苯基藏'二 ^’-(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）笨并立 唑+ 〇·3%之二環己基二甲基銨全氟 A 兔^鹽（實例17)__ 苯基 之--2-(21^¾^ ^’·（2-丁基）-5’_(第三丁基苯基）苯并三 ί t 〇·2%之曱基乙基二異丙基銨全氟丁 鹽（實例18) ι^ϊο 320

5 表4之結果顯示相較於習用之锍鹽，僅根據本發明 之锍鹽具有抗靜電效果，即經射出成形後無粉塵固定作 用且亦顯示在加工期間無額外的黃化作用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *訂· 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 實例20Makrolon 2808 與 〇·〇5%三苯基膦、〇·3%之 2·(2，·羥 基-3’-(2-丁基）-5’-(第三丁基苯基）苯并三唑、〇·〖〇/❶十八 烷基-(3’，5’_二第三丁基_4，_羥基苯基）丙酸鹽及1.5%如 實例8之二甲基二異丙基銨全氟丁基磺酸鹽（實例12)混 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 573002 A7 Β7 五、發明說明（〇 ) 合0 實例21 從實例20之顆粒係藉由與聚碳酸酯產物Makr〇i〇n A 12647(得自Bayer AG)顆粒震盪混合，根據表5且以 類似實例8射出成形以形成進行粉塵試驗之方形薄片。 ·方形薄片之組合物及粉塵試驗結果 實例 顆粒 實例20

Makrolon A12647 供射出成形 之材料溫度 粉塵試驗結 果

10 表5顯示根據本發明之模塑組合物貪 σ物亦可在抗靜電澧 縮劑（預混合之濃色體）輔助下製得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 5 Ι -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 25 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 97 2 X 10 (2 格 規 Α4 S) Ν (C 準 標 {心 國 國

Claims (1)

1. 573002

   、申請專初叙圍 10 15 20 公告4¾

   專利申請案第90110672號 ROC Patent Appln. No.90110672 修正之申請專利範圍中文本-附件(二) Amended Claims in Chinese - EncUID (民國92年1月曰送呈） (Submitted on January >IS, 2003) ·—種塑膠用之抗靜電劑，其包含符合式⑴之四級銨鹽 R-so3nr，r，，r，，，r，，，， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中 R代表具1至30個碳原子之全氟化環狀或線型、具支 鍵或不具支鏈之碳鏈； R’代表具1至30個碳原子之環狀或線型、具支鏈或不 具支鏈之碳鏈，其為未取代或以鹵素、羥基、C5至 環烷基或C!至C3_烷基取代； 、R’’’、R’’’’在每一情形中各自彼此獨立地代表具1 至30個碳原子之環狀或線型、具支鏈或不具支鏈之 碳鏈，其為未取代或以_素、羥基、C5至C7-環烷基 或ci至C3-烷基取代； 前提為基團R，至R，，，，中至少之一不代表乙基。 2·如申請專利範圍第i項之抗靜電劑，其中式⑴四級銨鹽 中R代表具4至8個碳原子之全氟化環狀或線型、具支 鏈或不具支鏈之碳鏈，且若為環狀基團時，該基團含有 5至7個碳原子。 3·如申請專利範圍第1項之抗靜電劑，其中式⑴四級銨鹽 中R’代表具3至1〇個碳原子之環狀或線型、具支鏈或 -26 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90155B-接 573002 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不具支鏈之碳鏈，且若為環狀基團時，該基團含有5至 7個碳原子。 4·如申請專利範圍第1項之抗靜電劑，其中式⑴四級銨鹽 中R ’ R”’，R””各別代表具1至1〇個破原子之環狀或 線型、具支鏈或不具支鏈之碳鏈。 5· —種塑料組合物，其係包含至少一種如申請專利範圍第 1項之符合式(I)之四級銨鹽。 6· —種製備如申請專利範圍第5項所述之塑料組合物之方 法’其特徵在於至少一全氟烷基磺酸之四級銨鹽係在該 塑料聚合反應前、反應期間或反應後加入。 7·如申請專利範圍第5項之塑料組合物，其係用於製備模 塑物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）