TW568832B

TW568832B - Oxygen scavenging packaging

Info

Publication number: TW568832B
Application number: TW088114620A
Authority: TW
Inventors: Gary D Jerdee; James P Leonard; Ta Yen Ching; Joseph L Goodrich; Brad D Rodgers
Original assignee: Chevron Phillips Chemical Co
Priority date: 1998-08-27
Filing date: 1999-09-13
Publication date: 2004-01-01
Also published as: NO20010958D0; DE69930395T2; CN1115987C; NO20010958L; EP1107672A1; JP4243433B2; NZ509662A; WO2000011972A1; BR9913209A; AU761571B2; ATE320198T1; JP2002523311A; AR032727A1; AU5570099A; US6569506B1; RU2001107972A; DE69930395D1; US20010023025A1; MXPA01001722A; US6333087B1

Description

568832

五、發明說明（1) 相關申請案之；對昭 a _申請案第此申請案係1998年8月2了曰表 09/141，168號部分連續主發明範圍、哨茶本發明有關用於包驻 ◊ 民口口產或矩形紙盒。以保持並改善誃 fi:中對氧：新鮮度，減 ;業中，已發展括經改良氣氛包材料，通常使用紙板材料之塗料烯’可藉由擠壓。此種塗料不僅氣阻絕物。一當中，該擠壓比之高壓低密度少於80重量百=分物。物、飲料、對氧敏残J除氧作〶’諸如發明背景 4材科與組份之山形頂已習知調節對氧敏感產4勿曝於產物之品質與，，保存期限"。例如，^况感食品產物曝於氧之情況可以n 少腐敗並延長令。位+ οσ

# I ra 存期限。在食品包I 數種用以調節曝，氧之方法。此等方；Ϊ 裝（MAP)與氧阻遍薄膜包裝。匕至於山形頂或矩形紙盒所使用之之包裝一種經塗覆紙或紙板材料。用於此種紙或通常為一種聚合物為底質樹脂，諸如聚乙塗覆或層壓法將彼塗覆於該紙或紙板材料使4包裝材料具有防水性，亦可作為一種、此種經擠壓塗覆紙包裝材料習知實例之塗復組合物包括多於20且少於98重量百分聚乙稀均聚物及/或共聚合物，及多於2且比之至少—種直鏈低密度乙烯屬烴共聚合 :種特別設計為具有經改良氧阻絕品質對塗覆樹脂包裝材料實例中，於該低密度聚乙烯層壓紙板中添加另一層聚

568832 五、發明說明（2) '----- 醯胺。在一種類似實例中，於該低密添加另-層熱密封乙稀乙烯醇。度t乙烯層塵紙板甲目前用以調節曝於氧方法之一係”活性勺些方面調節食品曝於氧情況而改善包匕、如此在某裝。活性包裝形式之一係使用使用除°口產物之包由氧化反應去除氧之組合物。小袋種衣其中包含經組合物，曝合物會氧化成其三價包J鐵為底質小袋包含-種粒子狀吸附劑上之不；;他種類之袋包含金屬/聚醯胺複合物。不過，小代日夂麗。其他小彳衣缺點之一 /f♦甘兩 =該加於各包裝額外包農操#。由鐵為底質、Λ 點係該包裝中偶而需要特定氣氛條件(例如外」刪 1而言此等小袋存在意外车題進行。此凋即經包裝產物曝於氧之其他方法身結合一種除氧劑。以結合該除氧材料血包f二替f 除氧劑結構(例如一種小袋;可：達到經= 匕農之更均勻除氣效果。彳古4ki_ _ν. νΛ 包裝而言特別重要。此夕卜，姓人二：：在經限制氣流之氧穿透該包裝壁時截獲並去二該上裝結構提供例。.種食-之包裝壁已經可達到有限制之成功實：製備除氧壁U#讀、之一、、牛Κ 4丄人過，&人& / / 合無機粉末及/或鹽類。不、—此4粉末及/或鹽類會造成該壁之光學透明度Ϊ 568832 五、發明說明（3) ^ ’於氡化後變色及諸如撕扯強度等機械性質降低。此上；=等化合物會導麩處理困難度’ t造薄膜時尤然。此此破容器内食品吸附之氧化產物通常無FDA之消費者全m氧：統會製造，種除氧壁。⑨該包裝壁結合-種按除氧系統即可完成。經由_胺之經部之氧數：用’該包装壁調節在該包裝（活性氧阻絕物）内高達每平$乎=且已有報告指出在環境條件下除氧率能力卡約5立方厘米(cc)之氧。不過，此系統有重聚醯胺/觸拥· XJL . 低。將此等材料材&料之特缺點^之一可能為除氧率一種大致上不加於匕3工氣之向度阻絕包裝可能製得此種聚酿胺產生所”部氧水準之包裝。透性此外基團之缺點。鱼Γ物中亦存在該主幹或網狀結構具有除氧及變弱。此現^，反應時，該基本聚合物結構可能會降解衝擊強度）有負而f於該聚合物之物理性質（諸如張力或耐可能會進一步撻古衫響。該聚合物之主幹或網狀結構降解透性。向該聚合物欲排除在外物質（諸如氧）之穿先月ll 理困難度以及較常用以製造撓性包裝之

第7頁用於大部分塑料7除氧材料之聚酿胺類（諸如MXD6)通常與烯酯共聚合物及低=i之熱塑性聚合物（諸如乙烯-醋酸^乙聚醯胺類本身製 '密度聚乙烯）不相容。另外，使用此等構。其亦會招欵處=f壁時，其可能導致不適當稠厚結熱塑性聚合物成本高、此，此等均為選擇包=1 j二此外，其難以熱密封。因選擇用以降低經包2 料（尤其是多層撓性包裝）時及除氧之其他途徑;於氧系統時所考慮因素。屬觸媒之除氧級合物。諸匕括，基不飽和烴與一種過渡金丁二烯等烯基不飽 2角鯊烯、脫水蓖麻油與丨，2-聚聚乙烯與乙烯共聚合物^嫌^適用之除氧組合物，而諸如劑。當該化合物朝該，基飽和化合物係適於作為稀釋油或其他此種不餘和%/ 動時，使用角黨稀、t麻此外，預期主幹為稀::::物通常具有一種油狀紋理。解、因聚合物主幹斷;=聚合物鏈於除氧時會降劣化、變味副產—物。'" X d物變弱，並產生各種氣味在有限制成功〜實例中材料表面。此等實例之一;试將除氧層擠虔或層壓於紙板烴與一種過渡金屬。於=除氧層係一種烯基不飽和仍保有除氧能力羽二乂，板材料表面而且在低溫下稀、EPDM橡勝、二氧層係無規—Id-聚丁二已知—種包括ii 物與1>4—聚丁二稀。烯屬烴之第—节乂：物之除氧組合物’該摻合物包括含节㈣或是-種一 r組份與-種不餘和i π已和艘醍或其組合物技姓 θ 又其中R2係H-、Cl-C产了 1份具有，、—SH或-刪2基團，介於氧與f基、經取仏、⑦基，·以及可以催化之存在量應之催化量金屬鹽，該聚稀屬如此該摻合物不會相分離。使用一種聚氧化物接枝；第-取人仏，·' ，一接枝或疋與—種

第8頁 568832 五、發明說明（5) 物類之摻合物獲得除氧作用，該第二聚合組份以一種聚醯胺或一種共聚合醯胺為佳滿諸如間伸苯二甲基-二胺與己二酸之共聚合物（MXD6)。 ·· 本技藝中已知之其他經氧化共聚合物包括"高度活性π可氧化聚合物，諸如聚（乙烯-丙烯酸曱酯-丙烯酸年酯）、 ΕΒΖΑ及聚（乙烯-丙烯酸曱酯-丙烯酸四氫呋喃酯）、EMTF，以及聚（乙烯-丙烯酸曱酯-丙烯酸諾甫醇酯），EMNP。亦可接受適用聚合物之摻合物，諸如EMTF與聚-d-葶烯之摻合物。雖然此等聚合物可作為除氧劑，但是其存在除氧之前會散發強烈氣味以及除氧之前與之後散發大量揮發性副產物之缺點。亦習知者係除_氧組合物，其包括一種過渡金屬鹽與一種化合物，該化合~物具有烯基或聚乙烯主幹而且具有包含碳原子烯丙側基或末端部分，此等側基或末端可能形成一種由鄰近.基團共振安定之游離基團。當該聚合物曝於含氧流體（諸如空氣）時，此種聚合物必須包含充分數量及種類之過渡金屬鹽以藉由該聚合物促進除氧作用。雖然此等物質於氧化時可作為除氧劑，但是已發現烯基或聚乙烯主幹上之烯丙侧基可能產生大量有機碎片。一般認為此係氧化解離之結果。此等碎片可能會產生影響該經包裝產物口味與氣味之化合物而妨礙烯丙侧基作為食品包裝中除氧劑之i 途。當除氧材料與包裝材料結合時，本發明解決許多先前技藝所遭遇之問題。在各種特定具體實例中，本發明解決許

第9頁 568832 五、發明說明（6) _ ^結合除氧材料與諸如用於山形頂或、-，》構食品包裝材料所遭遇之特定形纸食專，我板材料鳘2月總結具體實例之一當φ ， ; 經包裝飲料、食。〜種使用除氧材料減少 ^ ⑤°°、對氧敏感材料或m — 作用並保持產物性質之方法，其包=氧敏感組件中氧化 (Ο結合除氧材料與包裝飲料、食/騍：對氧敏感組件所使用之容器結構；°°、對氧敏感材料或 (b) 將飲料、食品、對氧°敏感材料該容器中； 4舞累^敏感組件置於 (c) 密封該容器；及 (d) 在20 F與1_2〇 °F間貯存該容器； :中$除氧材料-選自包括可氧化聚 J ”基聚合物、烯丙基聚合物、聚丁二：基：餘和聚合 :]共聚合物、聚葶烯樹脂、聚々，、聚席基環己 ς主幹、環狀稀屬趣側*與連接該稀側 ^與聚幹之連接基之組合物。二側基與忒聚合主祛f f具體實例特別適用於山形頂或矩形紙盒，當复人主餘r业％ I 然。發最除氧材料係〜插籩二之、轰接：Γ屬烴侧基與連接該烯屬烴側基與該兮J ^ 幹之連接基之組合物。 I合二主口口為之方

第10頁口其他具體實例中，本發明有關一種長時間貯。°、對氧敏感材料或對氧敏感組件而且保持產物^ 食 568832 五、發明說明（7) 法，其包括步驟· (a)結合除氧材料與包裝飲料、食品、對氧敏感組件所使用之容器結構；、 ^材料或 (b )將飲料、食品、對氧敏感材料或該容器中；飞對虱敏感組件置於 (c )密封該容器；及 (d)在2 0 °f與丨2 〇 $間貯存該容器；其中該除氧材料選自包括可氧化聚合物、烯基不飽物、今基聚合物、烯丙基聚合物、聚丁二烯、聚心3 烯酸甲酯-丙烯酸環已烯酯]三聚物、聚[乙烯—乙美〜丙稀]共聚合物、聚靈咕说γΘ _贫祕土衣已 R τ烯樹月曰^ P派烯、聚α蒎烯與聚人 t妓ί 屬~煙側基與連接該烯屬烴側基與該聚合主i 之連接基之組合〜物。芏幹前述具體實例特別於山形頂或矩諸如柳橙汁箄耍、丄 ^ ^ 田其裝盛 :主幹、之尤然。已發現最佳除氧材料係-種聚幹之連接側基與連接該浠屬烴側基與該聚合主 / 1 ^ K幻中，本發明有關一種剛性紙板容哭，#Γ t 器係由擠壓塗霜洸既r 、低谷叩泛奋 / 、@ 士復次層壓紙板構成，其包括： (a)具有反面內/日丨^ ^ 門側與外側表面之紙板結構； r )一反結構外表面上塗覆或層壓第一聚合物；及層(種.接觸產物内部夾層，其包括氧阻絕層與除氧- 其中該除氧材料选& ^ 、自包括可氧化聚合物、烯基不飽和聚合

568832 發明說明（8) 物、芩基聚合物、烯丙基聚合物、聚丁二烯、聚[乙烯酸曱酯-丙烯酸環己烯酯]三聚物、聚[乙烯_乙烯美严烯]共聚合物、聚葶烯樹脂、聚点—蒎烯、聚α蒎烯：：入主幹、環狀烯屬烴侧基與連接該烯屬烴侧基與該聚^Λ 1 之連接基之組合物。許前述具體實例特別適用於山形頂或矩形紙盒，者复諸如柳橙汁等果汁之尤然。已發現最佳除氧材料：二種= 合主幹、環狀烯屬烴側基與連接該烯屬烴側基與該聚= 幹之連接基之組合物。

圖式据诚 1係顯示如實施例1所述包裝於玻璃容器、pBL鱼之柳检汁中所-測得維生素c保有率圖。該圖係』毫克，升生素C相對於時間繪製於包裝於玻璃容器、PBL 。該圖係以毫克/升氧相圖2係顯示如實施例1所述溶解與0S紙盒中柳橙汁所測得氧量圖對於時間繪製。圖3係顯示如實施例i所述包裝於〇s與具有〇s薄膜之

、..氏盒中柳橙汁所測得維生素c保有率圖。該圖係以毫克/升維生素C相對於時間繪製。

圖4係顯示如實施例！所述溶解於〇s與具有〇s薄膜之pBL =盖中柳橙汁所測得氧量圖。該圖係以毫時間繪製。 - 發明詳

第12頁 568832 五、發明說明（9) 長保存期限；生長；以及保因為此等除以及除氧小袋系統可與現有外觀改變。使用標準擠剛性包裝。因每成本單位之包裝壁之系統本發明有關除氧劑。在某及其他對氧敏可能產物之非以及其他對氧諸如電腦零件本發明中之件下裝填，不實施例中所討紙盒容器無述如下。將該化氫蒸氣殺菌於環境溫度下在一無菌區中保持產物顏持維生素與氧劑係該包所伴隨之安之包裝結構壓設備可以為該除氧材除氧劑能力〇於包裝枯料些_特定具體感 >才料與組限制性實例敏感材料’ 〇容器可在無需要無菌包論樣本之製菌包裝條件包裝村料形。以熱無菌將該經殺菌密封。色、改善口其他營養價裝一部分，全性量。事結合，不會結合該除氧料穿透整層優於某些方例如經擠壓實例中，此份用之山形包括果汁、諸如化學物菌包裝條件裝條件所使備條件）。所使用之代成紙盒，並空氣或紫外產物裝於該味與氣味；減少黴菌值。其消除額外處理步驟實上，本發明之除氧使消費者注意到包裝聚合物與一薄膜層或結合該包裝壁之層，法中將除氧劑添加於塗覆剛性容器中使用等容器呈飲料、食品頂與矩形紙盒形式。調理食品、零食食品質與對氧敏感組件，或是冷卻裝填包裝條用之特定製程（其係表性製程非限制性描於裝填機中以熱過^氧線蒸發該蒸氣之後，經殺菌包裝中，然後 %

第13頁 568832 五、發明說明（10) 在該包裝材料結合-除氧層作為内層或是作為貼附在該包裝材料内表面某處之長條’諸如飲料或食品中營養價值等產物性質之氧化作用明顯減少。較佳具體實例中，結合該材料之除氧性質。此處所使選自元素週期表第一、第二可以促進除氧作用者。此過除氣作用或是使本發明組合意限制本發明之似真實機制兩種氧化狀態之間互變，並金屬元素包括但不受限於II 或1 1 I價鈷、I I或I I I價鎳、及舒。導入該組~合物時，該定呈其活性形式。僅於需要過/度金屬必須呈活性形式。為佳，以錳更佳，以鈷最佳該過渡金屬元素適用之相此等離子包括但不受限於氣酸鹽、棕櫚酸鹽、2 -乙基己鹽、笨酸鹽、新癸酸鹽或環特佳之鹽類包括2-乙基己酸酸麵。亦可導入該過渡金屬物’此情況中使用一種聚合除氧劑與過渡金屬鹽以催化該用之過渡金屬鹽一辭包括一種與第三過渡系之元素，特別是渡金屬鹽呈促進本發明組合物物具有除氧作用之形式。非刻係該過渡金屬元素容易在至少促進游離基形成。適用之過渡或I Π價猛、I I或丨丨I價鐵、工工 I或I I價銅、I I、ίJ或〗v價铑過渡金屬元素之氧化狀態不一該組合物以除氧時或前一刻該該過渡金屬元素以鐵、鎳或銅〇對離子係有機或無機陰離子。化物、醋酸鹽、硬脂酸鹽、油酸鹽、檸檬酸鹽、經基醋酸烷酸鹽。以有機陰離子為佳。鈷、苯酸鈷、硬脂酸鈷與新二癸元素作為一種離子鍵共聚合相對離子。

用以形成一種除氧包裝物件時，本發明組合物可以僅由

第14頁 568832 五、發明說明（11) ^ 上述聚合物與過渡金屬觸媒組成。不過，可添加諸如光起 2劑進一步促進與控制除氧性質之起始作用。例如，於除氧組合物中添加一種光起始劑或不同起始劑之摻合物為佳’添加抗氧化劑避免處理期間該組合物過早氧化時尤· 然。適用之光起，劑係本技藝習知者。此種光起始劑美國專利申請案序號0 8/ 8 57,325號，一部分本發明ς明人係該申凊案貝獻發明人，該申請案以提及的方式二文中。特疋實例包括但不受限於二苯曱酮、鄰—甲一醚 Μ 酮菲苯 f甲酮、f乙_、鄰—甲氧基—苯乙_、厄良、甲基乙土酮了苯3酮η苯己酮、α—苯基-笨山酮、對-嗎啉基笨丙酮、二笨並環庚嗣'4-嗎琳基二苯曱_、安息香、安- 4-鄰-嗎啉墓去氧安息香、對曱 ^田签對乙醯本、4-胺基二苯曱、經取代與未經取代蒽醌、^苯滿 9-乙醯基菲、2-乙醯基菲、1〇_噻噸酮、3_乙醯/ 3-乙醯基吲哚、9-苟、卜茚滿酮、丨，3, 5_三土噻噸9-酮、咕噸_9_酮、7_η_ 鹺基經基比喃鱗、4，4 ’ -雙（萘、2’ -乙醢萘、乙醮萘與2，3~ “土 m，_…一一\本[去]恩嗣、安息香四 t)—二苯曱酮、1’ -乙醯酮苯[a ]蒽- 7，1 2 酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、α，α—二酮、α，α -二丁氧基-苯乙酮等。亦可使用單一氧^本光敏劑諸如Rose Bengal、伸曱基藍與四苯基樸吩作為光起始劑。聚合起始劑包括聚乙烯一氧化碳、與寡[2__基_2_ 甲基-1-[4-(甲基乙稀基）苯基]丙酮]。使用一種光起^劑

568832 五、發明說明（12) 為佳，因為其通常用光化幅射時，於起始劑亦提供起始使用光起始劑時除氧作用之起始作例中，該數量視本用之輻射波長與強及所使用之光起始氧組合物使用方法物置於下層，其對所以需要更多起始起始劑時，該光_起範圍内。如下述一，射可以完成除氧使抗氧化劑可與本合與成形期間此等抑制聚合物氧化降氧化劑以幫助處理諸如維生素E( Ir 甲基-酚（ΒΗΤ)、2, 亞磷酸三-（壬基苯發明。提供更快速而且更有效之起始作用。使生產成本及傷害較低之較長波長下此等作用。 ’其主要功此係曝於te封。士， ' 供，， ^射時加強並促進用。可改k光起始劑之數量。在發明中所存在之單體數量與種類'°、所：度、所使用之抗氧化劑本質與數量，以劑種類而定。光起始劑之數量亦視之除而定。例#，若將該塗覆光起始劑組合所使用之輻射而言有某程度之不透性，劑。然而，就大多數目的而言，使用光始劑之數量在總組合物〇. 01至1〇重量％將該包裝物件曝於光化輻射或電子束輻用之起始作用。田發明所使用之除氧組合物結合以控制混組份之降解。此處所界定之抗氧化劑係解或交聯之任何材料。通常添加此等抗聚合材料及/或延長其保存期限。 ganox 1 010)、2, 6-二（第三丁基）—4 — 2-伸曱基-雙（6-第三丁基〜訝〜曱酚）、酉旨）及一月桂基硫代丙酸自旨可適用於本、包含一種抗氧化劑作為該包裝一部分時，其用量必須可以避免形成與處理期間該除氧組合物組份以及所^成^參合

第16頁 568832

物中存在之其他姑扭扣成層、薄膜或物件2 ^ ^是該數量必須少於妨礙所形特定數量視該组合物；=除氧：性之數量。所.需要之使用之輜射劑盘波度與數直以及引發除氧作用所而> 1:::長而定，而且可以習用方法測量。一私而吕，其存在量約〇· 01 si重量％。般 :氧層中亦可包含其他添加劑，包旦顏料、染料、安定劑、考个又丨艮於填枓、劑等。 ^ 4理助劑、增塑劑、防火劑、抗霧該除法之用途改變例如可逆反因此，力，即量會影率之故所使氧組合途、效聚合物，上述應5而存在之影響該響氧的，其用用之任物或除氧層用及結果。、過渡金屬聚今物主要該過渡金屬聚合物數量组合物可能消耗率。因量亦會影響何其他添加中所使因此，觸媒與功能之觸媒之會大幅消耗之為該過感應時劑通常可能視任何光一係於 t要功影響該氧數量渡金屬間。不佔該

該物件及其最終月起始劑之數量。該除氧期間與氧q 能係促進此作用ε 組合物之除氧能。該過渡金屬之月觸媒主要影響除I 除氧組合物10%以上，較佳用量少於該除氧組合物5重量％。若存在任何過渡金屬觸媒，本發明方法可以選擇性包歩於除氧作用開始之前將含該促進除氧作用之過渡金屬觸一媒曝於光化輻射>乂減少感應時間；3已習知一種將包含可氧化有機化合物與過渡金屬觸媒之薄膜曝於光化輻射以引發除

568832 五、發明說明（14) 用之方法。美國專利第5,2 1 1,8 75號揭示此等方法，的方式將該專利，示併a本文中。纟發明組合物不門C;射時t應時間長，但是曝於光化輻射後感應時 ;;;是無感應時間特⑨。以光化輻射活化之組合物可以在無特定製備或貯在恭, t产P ^备存而未（諸如於氮環境下包裝或保持在之中）下貯存。卩光化輕射活化時其保持除氧之高度：：：因此，需要時可以活化除氧作用。至了Μ 1 所^使用之輕射可為光’例如紫外線或波長約200 in(nm)之可見光’波長約20 0至6 0 0毫微米為劑曝光每克除氧組佳。使用此方法％，將該除氧耳範圍内。該轄射亦可為電子束，其源包括離子化12ay，約10至100仟以”為佳。其他輻射持續時間視ϊ =，諸如伽瑪、x射線與電暈放電。曝光光起始劑數量盘種：疋，二等因素包括但不受限於所存在明性、興種類、欲曝光層厚度、中間層厚度與不透所提供之輕：不：ΐ(例如1 0 0 —2 5 °°c)聚烯屬烴等聚合物細tt不會造成觸發。在各種转令Η 屬箱、:疋具體實例中，可將除氧組合物塗覆於諸如金 &斗）’或是製造單層或多層撓性薄瞑，尤其是

^ . 子在任何抗氧化劑數量及該輻射波長與強度而疋。處理期鬥氧:質^ it ίϊ、金屬化薄膜、紙或紙板上提供彼等:除 ,〇〇用本發明中除氧組合物。該組合物亦適於製造睹如早層式之 ^ 於《層剛性厚壁塑料容器或瓶（通常’其厚度介 a 8 興 1 0 0 穷 κ、第18頁 568832 五、發明說明（15) 薄膜（小於3密耳’甚至薄至〇 · 2 5密耳）。部分本發明組合物容易使用習知方法形成薄膜。此等薄膜可以單獨使用或與其他薄膜或材料併用。本發明所使用之組合物可以另外與一或多種聚合物併用’諸如v通常用以形成塑料包裝物件中薄膜層之熱塑性聚合物。製造特定包裝物件時，亦可使用習知熱塑性塑料作為聚合稀釋劑。 ’

視所需要性質選擇一種稀釋劑與本發明所使用組合物之組合。可作為該稀釋劑之聚合物包括但不受限於聚乙烯、 =或相當低密度聚乙烯、聚丙烯、聚氣化乙烯及乙烯共聚口物，諸如乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯—丙烯酸烷酯類或曱基丙烯酸烷酯類或-乙烯丙烯酸或乙烯曱基丙烯酸以及乙烯丙烯酸或乙烯丙烯酸離子鍵共聚合物。在剛性包裝應用中，，用聚苯乙烯；在諸如飲料容器之剛性物件中，使用聚對笨「曱酸伸乙酯（PET)。亦可使用不同稀釋劑之摻合物。 =過，如上述，該聚合稀釋劑之選用經常視欲製造物件與終用迷而疋。本技藝中已習知此等選擇因素。

若使用諸如熱塑性塑料之稀釋聚合物，必須視其盘本明組合物之相容性另外選擇之。在某些實例中，包含與丄 =明組合物不相容聚合物之摻合物可能會對該物件之澄主 ^ '潔淨度、除氧劑之效用、阻絕性f、機械性質及π 構造產生負面影響。 3

$ 19頁 568832 五、發明說明（16) 之組合物摻合物。摻合作用之替代性方法包括使用一種溶劑然後蒸發之。自除氧組合物製造薄膜層或物件時，擠壓或共擠壓、溶劑鑄造、射出成型、拉吹模製、定向、熱烕形、擠壓塗覆、塗覆與固化、層壓或其組合方法通常帶該摻合作用後進行。本發明包裝壁中之層可呈數種形式。其通常呈材料薄膜形式，包括π經定向π或π可熱收縮π薄膜，其最後可加工成袋子等，或呈繃緊包裝薄膜。此等層亦呈置於包裝槽模中之片狀插入物形式。一種剛性紙板飲料容器之較佳具體實例中，該層可位於該容器壁内。更甚者，該層亦可呈置於該容器蓋或帽之襯裡形式。該層甚至可塗覆或層壓於上述物件任何一者上_。在多層物件中 '本發明所使用之除氧層可包含諸如但不受限於π氧阻絕π層，即一層氧穿透率等於小於室溫（即約 25 °C)下每天每大氣每平方米5 0 0立方厘米（cc/m2)之材料。代表性氧阻絕物係聚（乙烯乙烯醇）（"EVOHn )、聚丙烯腈、聚氣化乙烯、聚（二氣化亞乙烯）、聚對苯二曱酸伸乙酯、氧化矽與聚醯胺類。亦可使用金屬箔層。該聚氯化乙烯（n PVCn )與聚（二氯化亞乙烯）（n PVDCn )材料通常包括結晶聚合物-包括含二氣化亞乙烯之均聚物與共聚合物二者。可使用諸如氣化乙烯、丙烯腈、醋酸乙二烯酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯與曱基丙烯酸曱酯等可共聚合材料。亦可使用三聚物，例如二氣化亞乙烯、順式丁烯二酸二甲酯與氯化乙烯之三聚物。 __ mu _f灑 I _國 _画_國第20頁 568832 、發明說明（Η) 合物聚醯胺:辭係指該分子鏈上具有醯胺鍵之高分子量聚 6 特別係指合成聚醯胺，諸如各種耐綸，諸如耐綸物。6/12、6/66與6/69，包括高密度物與耐綸共聚合密j里種組合物之除氧此力，可藉由測量該物件自一 =，容器消耗特定氧數量經過時間計量除氧率。例如，可· 封^括該除氧組份之薄膜置於一個特定含氧氣氛之氣密密— $奋器中，該氣氛例如通常包含2 〇 · 9體積％之空氣。然 i ，= 一段時間中，移除該容器内之氣氛樣本以測定殘留 =百分比。本發明所使用之組合物與層狀物之除氧率隨著p ^皿度與氣氛條件而改變。 ^製借活性氧阻，物時，該除氧率可能低至2 5 ^與1大氣壓力之空氣下每-天每克本發明組合物〇·1立方厘米氧。不過’本發明之較佳組合物之除氧率等於或大於每天每克1 立方厘米氧，如此使其適於在一個包裝中除氧，以及適於活，氧阻絕物應用。許多組合物甚至可能具有等於大^二天每克5立方厘米〇2之更佳除氧率。、母在活性氧阻絕物應用中，氧阻絕性質與任何除4 ▲=產生小於25 °C每天每大氣壓力下每平方米約丨· 〇立方義，米:密耳之整體氧穿透率。由試驗實際包裝推衍出可 _ 又除氧作用之其他定義。實際使用時，該除氧率需包裝内部氣氛、包裝内容物與貯存溫度而定。、虽-視根據本發明製造之包裝物中，該除氧率主要視謗本發明組合物之數量與本質而定，其次視存在該除^彳^ '、氧i、、且份

568832 五、發明說明（18) 中其他添加劑（例如稀釋聚合物、抗氧化劑等）之數量與本質’以及該包裝製造整體方式（例如表面積/容積比）而定。可藉由測定該物件無法作為除氧劑時所消耗之氧數量測量本發明物件之除氧能力。如上述，該包裝之除氧能力主要視該物件中存在之除氧部分數量與本質而定。實際使用中’該物件之除氧能力需求極度視各應用三個朱數而定： / § | (1)包裝中存在之原始氧數量； (2) 無除氧性質時氧進入該包裝之速率；及 (3) 該包裝所需要之保存期限。该組合物之除_氧能力可能低至每天每克1立方厘米氧，但疋至少每克10立方厘米氧為佳，每克至少5〇立方厘米氧 ^佳。此等組合物係層狀物時，該層之除氧能力每平方米每密耳厚度至少250立方厘米為佳，每平方米每密耳厚度至少5 0 0立方厘米更佳。又在一較佳具體實例中，本發明有關一種由擠壓塗覆或層壓纸板構成之剛性紙板容器。該紙板容器包括一具有反面内侧表面與外側表面之紙板基質，該紙板基質之内侧表面與该谷器内之空氣接觸，而外側表面係與容器外空氣接觸之紙板基質另一侧。該紙板基質之外表面塗覆或層壓至少一種聚合物層，而該紙板基質内表面塗覆至少一種氧阻絕層與一除氧層。該聚合物層可為低密度聚乙烯聚合物、直鏈低密度聚乙稀聚

第22頁 H· 568832 五、發明說明（19) 5物、一種低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密度聚乙烯聚合物之摻合物，或是低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密度聚乙烯聚合物共擠壓物。在其他物質中，該氧阻絕層可為金屬化薄膜，諸如箔、乙烯乙烯醇（EV0H)或聚醯胺類。

上述發明内表面具體實例之一當中，至少有一黏合連结 $與該氧阻絕層相鄰。黏合連結層可能由各種聚合黏合劑製传，尤其是酐接枝聚合物、共聚合物或三聚物以及順式 I烯一酸酐與經橡膠改良聚合物。本發明上述具體實例之實例巾，將該黏合連結層並列於該氧阻絕層與塗 ϊ佳1S =紙板基質内表面之聚合物層之間。該連結層立是^ :二2 一中’所使用材料係離子鍵共聚合物，尤具rd;;-;合物或納離子鍵共聚合物。本發明上述連心包括/乙嫌二佳具體實例中，該接觸產物内部爽層之 = 他更佳具體實例Η接觸本發明上= 酸。物内部夾層另外包括一涂;！式二佳具體實例中，該接觸產聚4 聚：；:：：可為-種低密度聚乙稀 .合物與直鏈低密度聚乙烯聚合物：低：”乙烯聚乙稀聚合物與直鏈低密度聚乙稀：合：：=低密度聚本發明上述具體實例之其他較佳呈^物。— 合物層塗覆或層壓於該紙板基質，將第二聚可為一種低密度聚^聚合物二聚合物層 |鏈低达、度聚乙烯聚合

568832 五、發明說明（20) 物 — 種低密度聚之摻合物或是低聚合物共擠壓物〇本發明上述具體合物層塗覆或層壓該第二聚合物層可度聚乙稀聚合物 % 聚乙稀聚合物之摻低密度聚乙稀聚合本發明上述具體物内部夾層另外包除氧層位於第三 •聚第 — 與第四聚合一物 — 聚合物層可為乙烯聚合物 \ ，_ 種烯聚合物之摻合物度聚乙烯聚合物共本發明上述具體塗覆或層壓於該除或層壓在塗覆或層面〇乙稀聚合物與直鍵密度聚乙稀聚合物實例之其他較佳I 於接觸產物内部失為一種低密度聚乙一種低密度聚乙稀合物，或是低密度物共擠壓物。實例之其他較佳I 括第四聚合物層與合物層與第四聚合層塗覆或層壓於第種低密度聚乙稀聚低雄、度聚乙稀聚合 ’或是低密度聚乙辨壓物。實例之其他較佳具氧層内表面上，而壓於該除氧層内表低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密度聚乙烯體實例中，將第三聚層之除氧層内表面。烯聚合物、直鏈低密聚合物與直鏈低密度聚乙烯聚合物與直鏈體實例中，該接觸產第二除氧層，該第二物層内表面上，該二除氧内表面。該第合物、直鏈低密度聚物與直鏈低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密體實例中，將連結層將乙烯乙烯醇層塗覆面上之連結層内表物内部夾層㈡體：=觸= 絕層位於^連結層内表面，而第

568832 五、發明說明（21) 絕層内表面與除本發明上述具選自包括可氧化物、烯丙基聚合烯酸環己烯酯]J 物、聚葶烯樹脂本發明上述具當中之除氧材料接該烯屬烴侧基本發明上述具烯基，而且該連氧層外表面之間。體實例一更佳具體實例中，該除氧材料係聚合物、烯基不飽和聚合物、基聚合-物、聚丁二烯、聚[乙烯-丙烯酸曱酯-丙 L聚物、聚[乙烯-乙烯基環己烯]共聚合、聚/3 -蒎烯與聚a -蒎烯。

體實例一更佳具體實例中，任一上述方法包括一種聚合主幹、環狀烯屬烴侧基與連與該聚合主幹之連接基。體實例一更佳具體實例中，該聚合主幹係接基選自包括下列基團： -〇-(CHR)n- ； -(C-0)-0-(CHR)n- ； -NH-( CHR )n-； -0-(C:0)-(CHT〇n- ; -(C:0)-NH-(CHR)n-;與 -(C 二 0)-0-CH0H-CH2-0-; 其中，R係氫或烷基，其選自包括曱基、乙基、丙基與丁基，而η係自1至12範圍内之整數。本發明上述具體實例一更佳具體實例中，該環狀烯屬烴侧基具有結構（I ): 0) qs

第25頁 568832

五、發明說明（22)

其中q!、Q2、％、1與r係選自包括〜H 係-（CH2)n-，η係自0至4範圍内之整〜CH3與—C2H5 ;其中m q!、q2、q3與山中至少一者係-Η。而且其中r係-Η ’ 本發明上述具體實例一更佳具體會^ - 括選自包括乙烯與苯乙烯之單體。、歹1中’該聚合主幹包選擇組合物時，亦必須考慮亦合旦彡你素。此等因素包括但不受限於c氧作用之其他因與氣氛環境。中之溫度、相對濕度本發明之除氧材料可以改變該包歩Y 組成。所形成之優點係其延長食品2 i面上空間内之氣胆實例之一當中，結合該除氧劑作為形保存期限二 7〜成果汁飲料用山形頂紙盒之塗覆有聚合物紙板基質材料卷士 1 ^ 一田甲一層。若此種塗覆有戈合物之紙板基質材+ 層，調配物設計可能包括但不受限=使用該除氧匕覆基質材料：於具有下列結構之經塗基質/聚合物塗層/阻鋅離子鍵共聚合物）/ (A)聚合物塗層（LDPE/LLDPE) /紙板絕層（金屬箔）/連結層（乙烯丙烯酸或除氧層/聚合物塗層；塗層/連結層/阻絕層/ (B )聚合物塗層/紙板基質/聚合物連結層/除氧層/聚合物塗層；阻絕層（箔或續 • (C )聚合物塗層/紙板基質/聚合物塗層/ 綸）/除氧層/聚合物塗層； (D)聚合物塗層/紙板基質/聚合物塗層/連結層/阻絕層 EVOH或耐論）/連結層/阻絕層/連結層/除氧層/聚合物塗

568832 五、發明說明（23) 層； (E) 聚合物塗層/紙板基質/阻絕層（对綸）/阻絕層（EVOH) /阻絕層/連結層/除氧層/聚合物塗層； - (F) 聚合物塗層/紙板基質/阻絕層（耐綸）/連結層/除氧層/聚合物塗層； (G )聚合物塗層/紙板基質/聚合物塗層/連結層/阻絕層 (EVOH或耐綸）/連結層/除氧層/聚合物塗層； (H)聚合物塗層/紙板基質/聚合物塗層/連結層/阻絕層/ 連結層/除氧層/聚合物塗層；塗層/連結層/阻絕層/ 塗層/阻絕層（箔）/連物）/除氧層； (耐綸）/連結層/除氧 (I )聚合物塗層/紙板基質/聚合斗勿連結層/除氧層； (J )聚合物塗屬/紙板基質/聚合物結層（乙稀丙稀酸或辞離子鍵共聚合 (K )聚合物塗層/紙板基質/阻絶層；及 Θ (L)聚合物塗層/紙板基質/聚合物 (EVOH或耐綸）/連結層/除氧層/聚合& 、〜層/阻絕物塗層。塗層/除氧層/聚雨述具體實例特別適用於山形頂諸如柳橙汁時尤然。已發現’使用2形紙盒，其中聚合主幹、環狀烯屬烴側基與連陡佳除氧材料係主幹之連接基之組合物。該缔屬煙側基與該實方包例以數種柳橙汁容器進行實驗， J里，、週期間此等 --^~__ 568832 五、發明說明（24) 面上空間中氧數量以及該果汁中所溶抗壞血酸含量。乳数里與果汁中之實施例1 以包裝於市售紙板阻絕層壓製件（pBL)紙各 ·- 於該紙盒内層當中使用含除氧聚合物；壓f 以及包裝盒樣本中之柳橙汁進行六週保存期限枓之實驗紙塗覆於該紙板外表面之低密度聚乙烯“覆,盒係由面之除氧層的層壓紙板組成。二、，，氏板内表

，水乙烯/除虱聚合物/聚乙烯）組成之實驗除4 # 層f於該氧阻絕層之内表面上。亦使:包"二紙除 · 4 x3· 5 丨 x7ff 與r xir。 ::果：紙盒!宁存於4〇卞，並且以週為基準試驗該柳橙壞血酸（維生素C)及溶解之氧。六週之後，包裝於除乳紙盒中之柳橙汁保有之維生素C明紙盒。 / 、干將柳橙汁裝於紙盒中，並使用YS I溶解氧測量計測量該 =板汁中所/奋解之氧數量。以柑橘工業廣泛使用之可見滴疋方法（A〇AC 方法，1 9 6 5 年，Official methods of 八1^17315第7 64頁）測量維生素c數量。才使用=裝柳撥汁作為對照組。使用pBL紙盒作為基準二擠壓塗覆具有除氧層壓製件之PBL紙盒除氧層壓製件部分，然後轉變成試用紙盒。六個裝有柳橙汁之包裝構造係：

第28頁 568832 五發明説明（25) (1 )玻璃-對照組。 (2) PBL紙盒-基準。 (3) 具有除氧層壓製件（0S)之PBL紙盒。 (4) 具有4" χ3· 5”除氧劑薄膜長條（薄膜3)之pBL紙盒 (5) 具有4" x7"除氧劑薄膜長條（薄膜4)之pBL紙盒: (6) 具有4Π χ14π除氧劑薄膜長條（薄膜5) iPBL紙盒。此天將該除氧紙盒與薄膜曝於紫外線下以活化該除氧劑等纸盒中所溶解之氧迅速降低現象記於該資料中。第 (第0週）之除氧劑已開始自該果汁去除氧。第一週，、容解氧已明顯下降，而且整個研究中氧保持在低水準。此現與此等紙盒中維生素c之保存有相互關係。裝填期間攪動_果汁會提高溶液中所存在之氧。落入PBL 纸盒中之除氧劑-薄膜長條會有效地自該柳橙汁去除曰是其作為擠壓0S紙盒時無法同樣有效。此可能該柳橙2體積之長條受限制曝光與表面積所致。.....、為求容易說明起見，已將照片分成四组：圖1)破璃容器、PBL與0S紙盒中保存之維生素c。圖2)破璃、PBL與0S紙盒中所溶解之氧數量。素C圖。3)具有0S薄膜長條之os紙盒與PBL紙盒中保存的維生氧圖4 )具有〇S薄膜長條之〇s紙盒與pBL紙盒中所溶解之·

第29頁 568832 五、發明說明（26) 維生素C資料，毫克/升週玻璃 PBL OS 薄膜3 薄膜4 薄膜5 0 34.34 34.27 34.54 34.54 33.85 34.73 1 33.67 33.06 34.86 ο η η π 33.42 34.86 2 32.37 30.75 34.33 33.35 33.35 34.08 3 31.24 29.58 32.21 31.34 31.04 30.95 4 32.86 30.15 33.72 31.25 32.76 32.76 5 33.42 26.77 32.32 28.68 29.8 30.42 6 32.96 24.76 31.36 27.28 27.67 28.16 六週後流失之維生素C總量玻璃~ PBL OS 薄膜3 薄膜4 薄膜5 % 3.8 27.2 9.1 20.9 18.3 18.7 所溶解氧，毫克/升週玻璃 PBL 0S 薄膜3 薄膜4 薄膜5 0.0 4.3 3.8 2.5 2.7 2.9 1.8 1.0 4.3 2.9 0.3 0.7 0.9 0.9 2.0 0.3 1.4 0.2 0.8 1.3 1.5 3.0 0.1 1.0 0.3 1.1 1.1 0.9 4.0 0.2 1.0 0.8 0.8 1.1 1.1 5.0 0.2 1.6 1.0 0.4 1.5 1.3 6.0 0.2 3.4 0.3 1.7 2.3 4.0 ΙΙΗΙΙΙ 第30頁 568832 五、發明說明（27) 柳燈汁之營養標註需要標示記在該紙盒上之保存日期所 / ^持之維生素c百为比。氧會使維生素c氧化而造成維生素 ^流失。除氧之目的係自該果汁、包裝液面上空間去除氧 f穿透該包裝壁之任何不固定氧。藉由該除氧劑聚合物與 t之催化金屬反應可完成此作用。此試驗所使用之除氧聚。物係含1000 ppm之鈷離子（如新癸酸鈷）與1〇〇〇 p⑽苯甲醯聯笨（BBP)光起始劑之苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯為底質除氧劑。、/' 阻絕薄膜，諸如PBL中所使用之聚醯胺類會減緩氧穿透 σ亥板結構之之穿透率，但是不會自該包裝液面上空間或内容物中去除氧。該除氧劑之作用係去除存在在該包裝内容物中之殘留及/或不固定氧。此等主要結果顯示該除氧包裝對於延長柳橙汁保存期限提供較佳結果。 ^ f施例2 感官試給比較包裝於擠壓塗覆包裝（其結合一層除氧材料作為該包装材料内層）中之水與脂肪食品口味與包裝於相同結構仁疋無除氧層對照組中之水與脂肪食品口味，試驗本發明之感官（對於口味與氣味之負面影響）。使用2 8個經訓^小組成員進行強迫選擇偏好三角試驗。所有實例中，感官一審查小組結耒顯示包含除氧系統包裝優於對照組之立- 優點（Ρ<〇·〇〇〇ΐ)。、 4 思義雖然前文已詳述本發明許多具體實例，但是熟知本技蓺

第31頁 568832 五、發明說明（28) 者明白不明顯悖離本發明新穎教義與優點之特定具體實例可獲得各種改變與替代物。因此，必須暸解所有此等改良與替代物包括在下列申請專利範圍所界定之本發明精神與範圍内。

第32頁 568832 _案號88114620_年月日修正圖式簡單說明第33頁 O:\60\60120.ptc

Claims

Μ 88114620

/、、申請專利範圍 1· 一種使用除氧材料減少經包裝飲料、食品、材料或對氧敏感組件中氧化作用並保持產物 2感其包括步驟：『生吳之方法， (a) 結合除氧材料與包裝飲料、食品、或對氧敏感成份所使用之容器結構；、 "； (b) 將飲料、食品、對氧敏感材料或對氣敏感成份置於該容器中； ’ (c )密封該容器；及 (d )在2 0 °F與1 2 0 °F間貯存該容器；，其中除氧材料包括聚合主幹及壤稀煙側基，且且中該容器包括擠壓塗覆或積層紙板，該紙板包括具備相對之内及外表面之紙板基材；塗覆或積層於該紙板基材之外表面上之第一聚合物層；及包括氧阻絕層及包含除氧材料之除氧唐之内產物接觸三明治層。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該方法係於無菌包裝條件下進行。 3·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該方法係於冷卻裝填包裝條件下進行。其4.=二利範圍第1項之方法，其中聚合主幹係稀基，而且該連接基環稀烴侧基及聚合主幹之 _〇.(C = 〇)-(CHR() ：〇.)^'^HR)n- ；-NH-(CHR)„- ^ _(〇〇)-〇-C_〉CH2，JC;=〇)-NH-(CHR)n-;與

568832 _案號88114620_年月日__ 六、申請專利範圍其中，R係氫或烷基，其選自包括曱基、乙基、丙基與丁基，而η係自1至12範圍内之整數。 5 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中環狀烯屬烴側基具有結構（I ): 0) ： ·

其中Qi、Q2、q；3、Q4與r係選自包括-H、-CH3與-C2H5 ;其中m 係-(CH2)n-，n係自0至4範圍内之整數，而且其中r係-Η， Qi、q2、h與L中至少一者係— Η。 6 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中聚合主幹包括選自包括乙烯與苯乙烯之單體。 7.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該除氧材料以薄膜形式與該容器結合。 8 ·根據申請專利範圍第7項之方法，其中該薄膜係一與該容器内表面貼附之長條。 9 ·根據申請專利範圍第7項之方法，其中該薄膜係該容器内表面之一層。 1 0 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該容器係一山形頂紙盒或一矩形紙盒。

O:\60\60120.ptc 第35頁 568832 _案號88114620_年月日__ 六、申請專利範圍 1 1.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氧阻絕物包括一種除氧組合物。 1 2 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氧阻絕物係選自包括聚醯胺類、乙烯乙烯醇、聚氯化亞乙烯（P V D C )、聚氯化乙烯（PVC)、聚對苯二曱酸伸乙酯（PET)、聚萘酸伸乙酯（PEN)、聚丙烯腈（PAN)與氧阻絕薄膜類。 1 3.根據申請專利範圍第1 2項之方法，其中該氧阻絕薄膜係選自包括聚醯胺薄膜、乙烯乙烯醇薄膜、塗覆氧化矽薄膜、fl (羯）、金屬化薄膜、而ί綸/ E V Ο Η /耐綸、經定向聚丙烯、聚酯薄膜、經定向聚乙烯及塗覆PVDC基質。 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該塗覆PVDC 基質之基質係選自包括聚丙烯、聚酯、玻璃紙與紙。 15. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該塗覆PVDC 基質之基質係單層薄膜或多層薄膜。 1 6 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氧阻絕物係具有氧化石夕或金屬氧化物之聚合物、薄膜或紙。 1 7.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該容器包括密封層。 1 8.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該材料係一種另外包含一種過渡金屬觸媒之除氧組合物。 1 9.根據申請專利範圍第1 8項之方法，其中該除氧組合物係由濕氣或光化輻射引發作用。 2 0 .根據申請專利範圍第1 8項之方法，其中該過渡金屬觸媒係一種金屬鹽。

O:\60\60120.ptc 第36頁 568832 _案號88114620_年月日__ 六、申請專利範圍 2 1 .根據申請專利範圍第2 0項之方法，其中該金屬鹽中之金屬係始。 2 2 .根據申請專利範圍第2 0項之方法，其中該金屬鹽係選自包括與新癸酸始、2 -乙基己酸始、油酸始與硬脂酸始。 2 3 .根據申請專利範圍第1 8項之方法，其中該除氧組合物另外包含至少一種觸發材料以強化除氧作用之起始作用。 2 4.根據申請專利範圍第2 3項之方法，其中該觸發材料係一種光起始劑。 2 5 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該除氧材料係由濕氣或光化輻射引發作用。 2 6 . —種長時間貯存飲料、食品、對氧敏感材料或對氧敏感組件而且保持產物品質之方法，其包括步驟： (a)結合除氧材料與包裝飲料、食品、對氧敏感材料或對氧敏感成份所使用之容器結構； (b )將飲料、食品、對氧敏感材料或對氧敏感成份置於該容器中； (c )密封該容器；及 (d )在2 0 °F與1 2 0 °F間貯存該容器；其中除氧材料包括聚合主幹及環烯烴側基，且具中該容器包括擠壓塗覆或積層紙板，該紙板包括具備相對之内及外表面之紙板基材；塗覆或積層於該紙板基材之外表面上之第一聚合物層；及包括氧阻絕層及包含除氧材料之除氧層

O:\60\60120.ptc 第37頁 568832 _案號88114620_年月日__ 六、申請專利範圍之内產物接觸三明治層。 2 7 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該方法係於無菌包裝條件下進行。 2 8 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該方法係於冷卻裝填包裝條件下進行。 2 9.根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中聚合主幹係烯基，其中除氧材料包括連接環烯烴側基及聚合主幹之連接基，而且該連接基選自包括下列基團： -0-(CHR)n- ;-(C = 0)-0-(CHR)n- ; -NH-(CHR)n-; -0-(C = 0)-(CHR)n- ;-(C = 0)-NH-（CHR)n-;與 -（C=0)-0-CH0H-CH2-0-；其中，R係氫或烷基，其選自包括甲基、乙基、丙基與丁基，而η係自1至12範圍内之整數。 3 0 .根據申請專利範圍第2 8項之方法，其中環狀烯屬烴側基具有結構（I ): 0)

其中qi、q2、q3、q4與r係選自包括-Η、- C Η3與-C2 Η5 ;其中m係-(CH2)n-，η係自0至4範圍内之整數，而且其中r係

O:\60\60120.ptc 第38頁 568832 _案號88Π4620_年月曰修正_ 六、申請專利範圍 -H，Qi、q2、q3與94中至少一者係-Η。 3 1 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該組合物之聚合主幹包括選自包括乙烯與苯乙烯之單體。 3 2 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該除氧材料以薄膜形式與該容器結合。 3 3.根據申請專利範圍第3 2項之方法，其中該薄膜係一與該容器内表面貼附之長條。 3 4.根據申請專利範圍第3 2項之方法，其中該薄膜係該容器内表面之一層。 3 5.根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該容器係一山形頂紙盒或一矩形紙盒。 3 6 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該氧阻絕物包括一種除氧組合物。 3 7.根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該氧阻絕物係選自包括聚醯胺類、乙烯乙烯醇、聚氣化亞乙烯 (PVDC)、聚氯化乙烯（PVC)、聚對苯二曱酸伸乙酯（PET)、聚萘酸伸乙酯（PEN)、聚丙烯腈（PAN)與氧阻絕薄膜類。 3 8.根據申請專利範圍第3 7項之方法，其中該氧阻絕薄膜係選自包括聚醯胺薄膜、乙烯乙烯醇薄膜、塗覆氧化矽薄膜、箔（箔）、金屬化薄膜、耐綸/ E V Ο Η /耐綸、經定向聚丙烯、聚酯薄膜、經定向聚乙烯及塗覆PVDC之基質。 3 9.根據申請專利範圍第38項之方法，其中該塗覆PVDC 基質之基質係選自包括聚丙烯、聚酯、玻璃紙與紙。 4 0.根據申請專利範圍第38項之方法，其中該塗覆PVDC

O:\60\60120.ptc 第39頁 568832 案號 88114620 _Ά 曰修正六、申請專利範圍基質之基質係單層薄膜或多層薄膜。其中該氧阻絕物薄膜或紙。其中該容器包括其中該材料係一 4 1 .根據申請專利範圍第3 7項之方法係具有氧化矽或金屬氧化物之聚合物 4 2 .根據申請專利範圍第2 6項之方法密封層。 4 3 .根據申請專利範圍第2 6項之方法種另外包含一種過渡金屬觸媒之除氧組合物。 4 4.根據申請專利範圍第4 3項之方法，其中該除氧組合物係由濕氣或光化輻射引發作用。 _ 4 5 .根據申請專利範圍第4 3項之方法，其中該過渡金屬觸媒係一種金屬鹽。 4 6.根據申請專利範圍第4 5項之方法，其中該金屬鹽中之金屬係鈷。 4 7.根據申請專利範圍第4 5項之方法，其中該金屬鹽係選自包括與新癸酸鈷、2 -乙基己酸鈷、油酸鈷與硬脂酸鈷。 4 8.根據申請專利範圍第4 3項之方法，其中該除氧組合物另外包含至少一種觸發材料以強化除氧作用之起始作用。 4 9 .根據申請專利範圍第4 8項之方法，其中該觸發材料係一種光起始劑。 5 0 .根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該除氧材料係由濕氣或光化輻射引發作用。 5 1 . —種剛性紙板容器，該容器係由擠壓或層壓紙板製'

O:\60\60120.ptc 第40頁 568832 _案號88114620_年月日__’ 六、申請專利範圍得，其包括： (a) 具有反面内側與外側表面之紙板結構； (b) 在該紙板結構外表面上塗覆或層壓第一聚合物；及 (c ) 一種接觸產物内部夾層，其包括氧阻絕層與除氧層；其中除氧材料包括聚合主幹及環烯烴側基。 5 2.根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層另外包括與該阻絕層相鄰之連結層。 5 3.根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部失層另外包括一塗覆或層壓於該接觸產物内部夾層最内表面之密封層。 5 4.根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器，其中將一種第二聚合物層塗覆或層壓於該紙板基質内表面。 5 5 .根據申請專利範圍第5 4項之剛性紙板容器，其中將該連結層並列於該阻絕層與塗覆或層壓於該紙板基質内表面之聚合物層之間。 5 6 .根據申請專利範圍第5 4項之剛性紙板容器，其中第三聚合物層塗覆或層壓於接觸產物内部夾層之除氧層内表面。 5 7.根據申請專利範圍第5 6項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層另外包括第四聚合物層與第二除氧層，該第二除氧層位於第三聚合物層與第四聚合物層内表面上，該第三與第四聚合物層塗覆或層壓於第二除氧内表面。

O:\60\60120.ptc 第41頁 568832 _案號88114620_年月日__ 六、申請專利範圍 5 8 .根據申請專利範圍第5 6項之剛性紙板容器，其中將連結層塗覆或層壓於該除氧層内表面上，而將乙烯乙烯醇層塗覆或層壓在塗覆或層壓於該除氧層内表面上之連結層内表面。 5 9 .根據申請專利範圍第5 6項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層另外包括第二阻絕層與第二連結層，該第二阻絕層位於第一連結層内表面，而第二連結層並列於第二阻絕層内表面與除氧層外表面之間。 6 0 .根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器，其中該聚合主幹係烯基，而且該連接基選自包括下列基團： -0-(CHR)n_ ;-(C = 0)-0-(CHR)n- ; -NH-(CHR)n-; -0-(C = 0)-(CHR)n- ; -(〇0)-NH-(CHR)n-;與 -（C=0)-O-CHOH-CH2-0-; 其中，R係氣或烧基，其選自包括曱基、乙基、丙基與丁基，而η係自1至12範圍内之整數。 6 1 .根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器，其中該組合物之環狀烯屬烴側基具有結構（I ): (')

O:\60\60120.ptc 第42頁 568832 案號 88Π4620 年月曰修正六、申請專利範圍其中Qi、q2、q3、Q4與r係選自包括-H、-CH3與-C2H5 ;其中係-（CH2)n_，n係自0至4範圍内之整數，而且其中r係-Η，、I與1中至少一者係-Η。，其中該單體。、56〜或密封層乙烯聚合稀聚合物度聚乙烯 ^57^58 層包括乙、57 > 58 層包括乙、57 、 58 層包括順、57 > 58 層包括離其中該 6 2.根據申請專利範圍第5 1項之剛性紙板容器組合物之聚合主幹包括選自包括乙烯與苯乙烯之 6 3 ·根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5 5 7、5 8或5 9項之剛性紙板容器，其中該聚合物層係選自包括低密度聚乙烯聚合物、直鏈低密度聚物、一種低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密度聚乙之摻合物，或是低密度聚乙烯聚合物與直鏈低密聚合物共擠壓物。 6 4 ·根據申請專利範圍第5 2、5 3、5 4、5 5、5 6 或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾烯丙烯酸。 6 5 ·根據申請專利範圍第5 2、5 3、5 4、5 5、5 6 或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾烯曱基丙烯酸。 6 6 .根據申請專利範圍第5 2、5 3、5 4、5 5、5 6 或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾式丁烯二酸酯連結層聚合物。 6 7 ·根據申請專利範圍第5 2、5 3、5 4、5 5、5 6 或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾子鍵共聚合物。 6 8 .根據申請專利範圍第6 7項之剛性紙板容器：

O:\60\60120.ptc 第43頁 568832 _案號88114620_年月日修正 _ 六、申請專利範圍接觸產物内部夾層之連結層包括鋅離子鍵共聚合物。 6 9 .根據申請專利範圍第6 7項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層之連結層包括納離子鍵共聚合物。 7 0 ·根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、 5 7、5 8或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層之阻絕層包括羯。 7 1 .根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、 5 7、5 8或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層之阻絕層包括金屬化薄膜。 7 2 .根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、 5 7、5 8或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層之阻絕層包括乙烯乙烯醇（EVOH)。 7 3.根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、 5 7、5 8或5 9項之剛性紙板容器，其中該接觸產物内部夾層之阻絕層包括聚醯胺類。 7 4.根據申請專利範圍第6 7項之剛性紙板容器，其中將一乙烯乙烯醇（E V Ο Η )層塗覆於該聚醯胺類阻絕層内表面與外表面至少其一。 7 5 .根據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、 57、58或59項之剛性紙板容器，其中將乙烯乙烯醇（EVOH) 層塗覆於阻絕層内表面與外表面至少其一。 7 6 ·據申請專利範圍第5 1、5 2、5 3、5 4、5 5、5 6、5 7、 5 8或5 9項之紙板容器，其中該容器係一種山形頂紙盒或一種矩形紙盒。

O:\60\60120.ptc 第44頁 568832 _案號88114620_年月曰修正_ 六、申請專利範圍 7 7.根據申請專利範圍第7 6項之紙板容器，其中該容器裝盛果汁。 7 8.根據申請專利範圍第7 7項之紙板容器，其中該容器裝盛柳橙汁。 7 9 .根據申請專利範圍第7 6項之紙板容器，其中該除氧材料係一種聚合主幹、環狀烯屬烴側基與連接該烯屬烴側基與該聚合主幹之連接基之組合物。

O:\60\60120.ptc 第45頁