TW562826B - Flexible cellular material, composition and process for its preparation - Google Patents

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562826 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於膨膠的或發泡的聚合體製成之撓性或柔性 材料的領域，其特別可用洩固、絕緣以及/或阻尼元件之製 備。 在此領域中，已知用途包括發泡型合成材料或製成一寬 帶或製成一束之蜂窩狀結構，其係切成想要的尺寸而且藉由 黏著層用至相關的表面。廣用於此用途之材料係以加入發泡 劑之增塑糊製成的P V C發泡體。 然而，當表面具有複雜的幾何形狀時，本實行將變得困 難。也可提供大規模零件之生產實例，但由於所佔內文太長 而不加贅述。 對於這些應用，尤其在汽車工業或製造不同電氣裝置工 業中，該技術己發展用於就地或現場（形成依規格發泡塡塞 物或現場發泡塡塞物- F I P )發泡塡塞物之製造，藉著將 具有適當黏度之材料放置於定位，在開放式環境下交連變成 發泡體。該材料可用於溝槽中、形體內或在觸變或三維系統 例子之平滑表面上。 本技術之第一種可選擇形態利用具有兩成份之系統（雙 成份系統）係彼此分開儲存並且剛好在應用前藉著各計量及 混合用裝置之優點在低壓之下以適當量混合，將材料建構於 欲放置之處。已知雙成份系統可用於形成矽氧或聚尿發泡體 。特別將該技術發表於E P — A - 〇，4 1 6，2 2 9。 本技術之第二種可選擇形態藉著利用所謂的單成份系統 在使用時可免除關於計量及混合之缺點：放置的材料事先製 備並且提供一種穩定態可在鈍性環境下儲存至使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 562826 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 一種適用於本用途之典型組成物係發表於E P - A -0 ’ 3 2 6 ’ 7 0 4。其包含第一種預聚合物成份，其可利 用水進行自身交連，與第二種非交連彈性體成份形成緊密的 混合物，以便在押出及交連之後構成互穿型聚合體網狀型材 料。 視混合物之黏度及處理條件而定，押出物可自發地形成 發泡體或者藉由化學或物理藥劑達到發泡的目的。在發泡氣 體存在之下一種適合於押出本物質之設備實施例係發表於 US-A-4,405,603 中。 雖然本技術係完全適用於較易生產之具有足以應用於密 封、絕緣或其他如上所述之品質之發泡塡塞物，進一步其尙 可改良以達到改良的特性。 本發明指定之目標在於提供一種具有改良能力於發泡之 物質組成，尤其是使獲得較低相對密度而至少具有與已知產 品之機械性質相同變得可能。 與曰後其他將變得明顯的事實一般，這些目的係將聚胺 基甲酸酯預聚合物構成含有可用溼氣自身交連之異氰酸酯或 三烷氧矽烷末端基之單一大分子結構之單一成份當作可押出 組成物達成之。 出乎意料地，發明者發現根據E P -八一 0,3 2 6，7 0 4可能生成一種適合發泡無異於互穿型網狀 結構的產品，在該結構中彈性體成份係加至材料料中以得到 其需要之機械強度，而可交連成份則對材料貢獻其熱固本性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 562826 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3) 另一方面’僅含有一種熱固型聚胺基甲酸酯預聚合物之 組成物在加壓氣體存在時在押出技術中表現優異：其在押出 嘴出口及組成物發泡時不會發生任何流變性的問題，非常迅 速而且沒有垂涎，發泡體幾乎可立即獲得極相似於最後特性 之尺寸特性。 另一方面，在適合的製造條件下，僅含有一聚胺基甲酸 酯預聚合物之組成物比另外含有一種以上之其他大分子結構 之組成物可生成較低密度的發泡體。相同體積之發泡材料因 此可得到較少量之物質。在保持機械特性之下，實際上可達 成相當多節省’尤其是撓曲特性，其係足以應用於例如洩固 或絕緣密封物。 生產蜂窩狀材料時可成功得到小於3 〇 〇 k g / ηΊ 3之 密度（在交連之後），尤其在260kg/m 3或更少之等 級’尤其在2 5 0 k g /m 3或更少的等級，例如小於或等 於2〇〇k g / m 3 。 獲得之蜂窩狀材料係撓性的，最好，具有一種完全彈性 的行爲。該材料在室溫時通常具有壓固率小於2 5 %，1 5 %或更少更好’尤其是少於或等於接近1 〇 %，例如5 %或 更少的程度。小的壓固率表示該材料具有良好的忍受壓縮的 能力。以上表示之數値與一般應用中之至少洩固能力一致。 再者’用作交連發泡體的材料通常具有平滑的表面以及 較細至極細的蜂窩狀結構，顯示單一成份產品防止氣泡在押 出物表面脹破之能力以及防止材料內氣泡之融合。這些特性 使得該材料完全適合應用於洩固及/或絕緣之用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂 本，，綠尺度適财關家轉（CNS) A4規格（2淑297公楚 -6- 562826 A7 B7 五、發明説明（4 ) 該蜂窩結構係優點的，因此該蜂窩具有小於〇 · 3 m m 之尺寸’以小於Ο · 2 m m爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有蜂窩的結構具有一個極小的尺寸，例如具有規格小 於0 · 1 m m，尤其佳。槪念上，、、細〃指在結構中蜂窩具 有將近0 . 1及0 · 3 m m之間的尺寸而、、極細〃則指在結 構中蜂窩具有將近〇 · 〇 3及〇 · 2 ni m之間的尺寸。 另外’發明者已證明當單一成份產品之聚合體系統在超 分子程度時具有少數相時發泡度將增加。較佳地，生成單一 成份產品之大分子結構的聚胺基甲酸酯預聚合物本質上係單 4*1 ° \\本質上單相〃在此表示在聚合體系統中大分子鏈本質 上係易混合的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別當聚胺基甲酸酯預聚合物係均相聚合體時，大分子 鏈將排列成單一、極均勻的相。當預聚合物是不規則共聚合 體時也可以。還有當預聚合物是整體或接枝共聚合體時也可 以，其中不同的團塊（由兩種以上不同的單體衍生）彼此易 以任意指定之相對比例混合。該團塊宜彼此完全相溶，因此 以顯微鏡觀察到的是單一均勻相，但其亦可指定使（至少） 一者當作、母材〃，另一者細緻地分布於前者中。後者結構 係藉著本發明之'"本質上單相〃而覆蓋之，其具有單一連續 聚合體相（即 ''母材〃）。 相對地，如在此所用之〜本質上單相〃係指除了系統中 大分子鏈分成兩個以上的共連續相之外，也就是說分成同數 之巨觀領域。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X 297公釐） 562826 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 視想使用之團塊類型而定’以熟於此藝之士的角度將使 用簡單的顯微觀察決定質量比例以保持於相關鏈可溶混範圍 之內。 該聚胺基甲酸酯預聚合物係一種非交連之寡聚合物，宜 具有小於20，〇〇〇g/mo 1之分子量，其係藉由（i )一種以上的多元醇或多胺型成份與（i i ) 一種以上的聚 異氰酸酯成份之間的反應獲得，隨後任意以三烷氧矽烷反應 保護末端官能基。 有用的反應物（i )係選自具有2個以上具有聚酯、聚 己丙酯、聚醚、聚烯烴，尤其是聚丁二烯、聚異戊二烯或聚 二甲矽氧烷型骨幹之官能基的多元醇及多胺。 該骨幹形態宜爲： -脂肪族及/或芳香族聚酯，本質上宜爲肪脂族，特別 是由肪脂族甘醇，例如乙二醇以及肪脂族及/或芳香族酸衍 化得來；或 -聚醚，特別是聚（環氧乙烯）及/或聚（環氧丙烯） 或聚四氫呋喃。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該多元醇或多胺成份爲一種具有分子量小於或等於大約 1 0，0 0 0 g /m ο 1之寡聚合物係有利的，以5 0 0至 4〇0〇g/m〇 1的爲宜，尤其是從15〇◦至35 0 0 g / m ο 1 〇 其官能基數宜爲2或更多，特別是2至2 . 5。 再者，反應物（i i )可以選自簡單的分子，特別是芳 香族分子，帶有2個以上的異氰酸酯官能基及含有異氰酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準icNS ) A4規格（210X 297公麓Ί 7〇1 562826 A7 B7 五、發明説明（6 ) 末端基官能基數至少等於2之寡聚合物（具有$ M g i所 示範圍之分子量）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該反應物宜含有一個以上官能基數至少等於2之低分子 量聚異氰酸酯成份，其係選自對-次苯基二異氰酸酯、反式 —1 ，4一環己烷二異氰酸酯、3 —異氰甲基一 3 ’ 3 ’ 5 一三甲基環己烷異氰酸酯、1 ，5 —萘二異氰酸酯、4 ’ 4 ’一伸甲基二（苯基異氰酸酯）（純化的M D I )、未純化 的MDI 、2，4 —甲苯二異氰酸酯（2，4 一 TDI)、 2，6 -甲苯二異酸酯（2，6 — TDI)以及其混合物（ 例如，8 0 / 2 0之TD I含有80%之2，4 一異構體或 6 5 / 3 5之T D I )，以及未純化的T D I (未純化 80/20 之 TDI)。 在這些成份中，未純化或純化的M D I極佳。 對於該聚異氰酸酯成份，官能基數宜爲2或更多，特別 是2至2 . 8。 爲了得到材料中之聚合體母材係具有極少相數的系統， 選擇含有非寡聚合物骨幹之聚異氰酸酯成份係有利的，也就 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 是說低分子量肪脂族或芳香族成份中異氰酸酯基沒有鍵結至 聚合體骨幹上。 爲了得到一種單相系統，單一型多元醇或多胺成份與低 为子里聚異酸成份反應極爲有利。、、單一型〃指的是該成份 寡聚合物骨幹之鏈結屬於單一聚合體群，也可以任意合倂本 族群中之數種。例如，可能使用之聚醚二醇中該聚醚鏈係僅 含有聚環氧丙烯或者聚環氧丙烯二醇及聚瓖氧乙烯二醇之任 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2】〇χ297公釐） 562826 A7 ——,~ __B7 五、發明説明（7 ) 思混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而以含有異氰酸酯末端基之寡聚合物爲其用途時，其 # 學結構及/或其在混合物中之質量比例宜爲選定以使成 份（1 )及（i i )兩種大分子鏈易於彼此相混。 多元醇/多胺成份（i )及聚異氰酸酯成份（i i )之 相對含量係選定以便生產具有異氰酸酯末端基之安定聚胺基 甲酸酯預聚合物。該聚異氰酸酯之過量宜被選定以使異氰酸 酉旨基NCO對醇基011及/或氨基nh22莫耳比（ NC〇/〇h + nh2)變成2至3 · 5。 反應時間及溫度依據使用之成份而定，每一個指定例係 由熟於此藝之士決定。 含有三烷氧矽烷末端基之預聚合物可得自成份（i )及 (i i )之反應產物，藉著使該產物與三烷氧矽烷化藥劑反 應。能與N C ◦基反應之三烷氧矽烷可能是三烷氧基氨基矽 院’例如氨基丙基三烷氧基矽烷，就像氨基丙基三甲氧基矽 院’或二院氧基氯硫基砂院。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 只要被異氰酸酯終結之預聚合物在其自身交連時有水出 現，還是會比較快。 根據本發明之蜂窩狀材料可完全由聚胺基甲酸酯構成， 但其聚合體母材也可包含塡充料。在此塡充料泛指一種產品 無論其可溶解或易溶解於聚合體母材中，其可分散於後者中 而且其可使得最終混合物之一種或多種特性（機械或化學性 質、顏色、產品成本）得被改良。 最後，可押出單一成份產物可另外包含有機或無機，微 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 562826 A7 B7 五、發明説明（8) 粒或粉狀的塡充料，例如碳酸鈣及/或碳黑。 該單一成份產物也可包括傳統的添加劑，例如塑化劑、 色料、安定劑、泡孔調節劑、觸媒以及此類之物。 本發明的另一個主題係一種可在加壓氣體出現時押出以 形成具有膨脹或發泡聚合體母材之撓性蜂窩材料，含有大分 子結構之該組成物，其特徵爲該大分子結構係一種含有異氰 酸酯或三烷氧矽烷末端基之聚胺基甲酸酯預聚合物，利用溼 氣其可自身交連。 本組成物之形態通常具有一個非常低的黏度在低於 6〇°C時尤其可以小於5 0 0 P a · s，其極易以押出成形 〇 其在乾燥環境下儲存時係安定的。 本發明之另一個主題係一種如上所述用於製造蜂嵩狀材 料的方法。該方法包括這些階段： -準備一種上述組成物之單一成份產物， -選擇遠離溼氣，特別在乾燥環境下或在真空下儲存該 單一成份產物， -混合該產物與加壓氣體以形成可押出物質， -押出可押出物質， -在潮溼環中使押出物質交連。 根據本發明該蜂窩狀材料宜製成洩固密封用帶狀、盤狀 '束狀或管狀。其可藉由直接押出在其應用之表面上，亦或 者藉由押注在模中，傳送該表面上的反向刻印，然後轉印到 本表面上製造之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓） •裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562826 Α7 Β7 五、發明説明（9) 在廣義範圍內，在此押出泛指技術中流動或黏稠態物質 係載運至我們稱之爲噴嘴的應用孔洞。這名詞不會限制本發 明於組構該物質之技術，不考慮後者’在噴嘴出口處，尺寸 幾乎不同於噴嘴之橫截面。 氣體宜爲氮氣，也可以是任何其他用於本目的之氣體： 空氣、二氧化碳、正戊烷，及此類之物。 溼的交連處理可以在熟於此藝之士所知道的條件下實_ ，例如在相對溼度4 0至1 0 0 %的環境中從室溫至接近 8 0 °C之溫度範圍內。 該交連可能伴隨著材料之膨潤，因爲自由異氰酸酯基與 水之交連反應造成C〇2之釋放。 通常，高相對溼度促成高度的膨潤。 本發明之其他優點及區別屬性將從隨後的詳細實施例及 從附圖中顯露出來，其中： -圖1 :圖示在光學顯微鏡下觀察到根據本發明成形之 前第一種單一成份產物的結構； 圖2 :圖示在光學顯微鏡下觀察到根據本發明成形之前 第二種單一成份產物的結構。 主要元件對照 1 共連續相 2 共連續相 3 連續相 4 包含物 本紙張尺度適用— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562826 A7 —^ Β7___ 五、發明説明（10) ΆΜΑΜ 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成份產物之製備 一種聚胺基甲酸酯預聚合物係藉由聚酯二醇1與4， 4/伸甲基一二（苯基異氰酸酯）（MDI)製成。使用之 聚醋二醇由Huls公司出售之商品名爲Dynac〇ii ® ;其特徵係 〇H數目約爲3 1 · 2 (以每克產物之K〇Η毫克數表示） 以及分子量約爲3 5 0 0 g /m ο 1。使用的M D I係未純 化具有官能基數2 · 7及異氰酸酯基NC0程度爲3 1% ( 以每克產物之NC0等價物之重量％)的MD I 。 1 1 · 5 k g之Dynacoll係放於以乾燥空氣沖過並且加 熱至接近8 0 °C混合器中，加入安定劑。 然後加入2 . 7kg之MDI ，因此起始NC〇/〇H 比爲3 · 2，而該混合物則利用中速攪拌使均勻之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反應之進展接著週期性地測量每個規則間隔時取出之反 應混合物樣品中異氰酸酯基之殘餘量。該N C〇基係利用氫 氯酸溶液（0 · 5 Μ )滴定正一丁胺溶液（〇 . 5 Μ )定量 測定之。 當理論N C 0百分比到達時，氨型觸媒係加入大約產物 重量之0 · 0 5 %並且隨意加入色料，例如碳黑。強烈攪拌 均勻化之後，在乾燥環境下迅速包裹該產物。其可以本形態 在室溫時緊密地儲存於密封的容器中（例如汽油桶），維時 一段6個月的時間。 該產物在光學顯微鏡下觀察以檢查聚合體系統由此生成 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2】ΟΧ 297公釐） 562826 A7 B7 五、發明説明（11) 之相數。結果發現預聚合物係單相，猶如使用單一型二醇及 非寡聚合物聚異氰酸酯的結果。 蜂窩狀材料之製浩 以上製造之單一成份產物係以發表於E P - A -〇，6 5 4，2 9 7之形態的發泡機在加壓氮氣出現時押出， 其包括： -熱塑性產物之儲存及加熱該產物至其塑性溫度之方法 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再J 填屬 寫 本 頁 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -設有一支運輸黏性產物及一支運輸加壓氮氣之混合裝 置，以及 --支設有押出噴嘴之運輸可押出物質用管件。 在混合裝置室中溫度及壓力的影響之下，氮氣係溶在單 一成份產物中。在押出噴嘴出口處，該物質係暴露於大氣壓 力下，結果壓力減弱氮氣釋放造成生成之氣泡使該聚合體膨 脹。 調整押出條件以生成外徑大約6 m m之押出束狀物。宜 加熱噴嘴，以保持押出通道出口處該物質之黏度於想要的數 値。 利用實施例1之單一成份產物，在噴嘴出口可看到即時 發泡，根據本技術這表示該產物之優越膨脹能力。該押出束 狀物另外在非交連狀態具有高尺寸安定性：雖然直到使用時 仍然沒有彈性，但卻沒看到垂涎問題亦或其他明顯的變形， 這顯示該押出物質之組成具有適當的流變性質。 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14- 562826 A7 —B7 五、發明説明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 押出操作之後接著押出束狀物之溼氣交連階段可在兩種 條件下執行：在室溫相對溼度5 0至6 0 % ( R T條件下） 或者在溫暖環境下，例如溫度接近5 5 °C及相對溼度8 5 % (Η Η B條件下）時。 蜂窩狀材料之特件 交連之後，束狀物之相對密度係以已知的方法測量之。 在R 丁條件下交連係2 1 0 k g /m 3而在Η Η Β條件下交 連如度係2 Ο 〇 k g/m3。 該產物也是在光學顯微鏡下觀察以定義發泡束狀物之蜂 窩狀結構。測量最小氣泡及最大氣泡之平均外徑。蜂窩狀結 構係根據以下的範圍定義之： 表1 設計規格 蜂窩之尺寸範圍 F F 〇 . 〇 3 0 · 2 F 0 . 1 ->0 . 3 Μ 0 · 1 5 . 5 C 0 · 1 7—1.7 C C 0 · 8 ->2 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 有人發現實施例1之束狀物具有極細（F F )的蜂窩狀 結構。 再者，壓固率（Cset)係以下列方式··交連之後束狀樣 品之厚度T 〇係利用數位式游標卡尺測量之。樣品在厚度方 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） · 1 5 - ' 562826 Α7 Β7 五、發明説明（13) 向壓縮25%，至厚度Ti二〇 · 75χΤ。。壓縮在溫度 7 0 土 2 °C時維持固定達2 2小時，然後該樣品係釋放並在 室溫時靜置2 4小時。然後該樣品之最終厚度。束狀物之壓 固率由以下關係式測得： 高溫使其可能得到，在2 2小時內，在室溫經過一段時 間可能長達數個星期之久之指標値。 測量結果如下：Cset= 1 5%。 奮施例2 另一個單一成份產物係藉著另一種聚酯二醇與與 MD I反應製成。這聚酯二醇2命名爲B -酯，由 Pol yc him ica公司出售；其特徵爲〇η數目2 9 · 7而分子量 爲 35〇0g/mo 1 。 以13.2kg之B-酯與3·04kg之MDI反應 ，所以N C〇/〇Η比爲3 . 2，與實施例1中的條件相同 〇 該聚合體系統生成單相，因爲只有單一型的二醇係使用 。該產物係押成發泡束狀物，如實施例1所述者一樣。 實施例3 另一個單一成份產物這次係由聚醚二醇與M D I反應製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〗0 X ；297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 562826 A7 _____B7 五、發明説明（14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成。使用的聚醚二醇之由BA S F公司出售，商品名爲 Lupranol⑧；其特徵爲〇Η數5 6而分子量則爲2 0 0 0 g / m 〇 1 〇 以 14 · lkg 之 Lupranol 與 5· 14kg 之 MD I反應，所以NC〇/〇H比爲2 · 7，與實施例1中 的條件相似。 該聚合體系統生成單相，因爲只有單一型的二醇係使用 。該產物係押成發泡束狀物，如實施例1所述者一樣。 實施例5 另一個單一成份產物係由聚酯二醇2 ( B -酯）與未純 化的M D I反應製成，包含以碳酸鈣爲塡充料在內。 以1 3 k g之Β —酯與1 · 4 k g之碳酸鈣混合後，與 3 k g之未純化M D I反應，所以N C〇/〇Η比爲3 · 2 ，與實施例1中的條件相似。 該聚合體系統生成單相，因爲只有單一型的二醇係使用 。該產物係押成發泡束狀物，如實施例1所述者一樣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例6 另一個單一成份產物係由兩種聚酯二醇（1及2 )與 M D I反應製成。 以7 k g之Β -醋及7 k g之Dynacoll混合物與 3 . 2 9 k g之未純化M D I反應，所以N C〇/〇Η比爲 3 . 2，與實施例1中的條件相似。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 562826 A7 B7 五、發明説明（15) 雖然兩種使用之二醇在二醇狀態下難以溶解，但是聚酯 鏈係易溶的，由此可形成得到單一均相預聚合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 复1但例7 另一個單一成份產物係由聚醚二醇及聚酯二醇2之混合 物（質量比2 0/8 0)與MD I反應製成。 以 2 · 49kg 之 Lupranol 及 l〇kg 之 B — 酯混合物與3 · 1 6 k g之未純化M D I反應，所以 N C〇/〇Η比爲3 ，與實施例1中的條件相似。 在此使用之兩種二醇係不同形態（酯/醚）。在選定的 比例中，酯及醚鏈係難溶於預聚合物中而且被安排在兩個共 連續大分子相中。此結構係列於圖1中，而兩個共連續相則 由參照編號1及2表示。 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 —樣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例8 另一個單一成份產物係由聚醚二醇及聚酯二醇2之混合 物（質量比8 0/2 0)與MD I反應製成。 以1 0 · 2 k g之Lupranol及2 . 5kg之Β -酯混合 物與4 · 2 8 k g之未純化M D I反應，所以N C〇/〇Η 比爲2 · 7 5 ，與實施例1中的條件相似。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） ·化- 562826 A7 B7_____ 五、發明説明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此再次使用之兩種不同形態之二醇，以不同比例使用 ，所以聚酯及聚醚鏈在預聚合物中一樣易溶。觀察到的結構 圖示於圖2中：其係由連續相3，在其中的是可分辨微細分 散液滴式的包含物4 (圖2係關於光學顯微鏡下所看到的預 聚合物，與圖1之放大倍率相同）。 這結構與本發明所定本質上（或完全）單相聚合體系之 定義一致。該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1 所述者一樣。 實施例9 另一個單一成份產物係由聚醚二醇及聚酯二醇2之混合 物（質量比5 0/5 0 )與MD I反應製成。 以 6 . 8 8 k g 之 Lupranol 及 6 · 8 8 k g 之 B —酯混 合物與4 . 1 k g之未純化M D I反應，所以N C〇/〇Η 比爲2 · 8，與實施例1中的條件相似。 如實施例7中’兩種二醇係依不同的比例使用，酯及醚 鏈係難溶於預聚合物中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 一樣。 實施例1 0 另一個單一成份產物係由含有聚醚骨幹之聚異氰酸酯製 成。其係一種具有異氰酸酯末端基之聚醚預聚合物，由 B A S F公司出售之商名爲Lupranat⑧ΜΡ130，其特徵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1Q _ 562826 Α7 Β7 五、發明説明（17) 爲NC〇程度接近1 2%，分子量770而異氰酸酯官能基 數目則爲2 · 2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以8 . 5 k g之Lupranol、與8 · 22kg之聚醚異氰酸 酯反應，所以N C〇/〇Η比爲3 · 2，與實施例1中的條 件相似。 因爲聚異氰酸酯寡聚合物具有聚醚骨幹，該多元醇之寡 聚合物分子鏈與聚異氰酸酯成份係相容的而且可形成單相預 聚合物產物。該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例 1所述者一樣。 實施例1 1 另一個單一成份產物係由聚酯二醇2與先前實施例之聚 醚異氰酸酯反應製成。 以10·5kg之Β-酯與6·38kg之聚醚異氰酸 酯反應，所以N C〇/〇Η比爲3 · 2，與實施例1中的條 件相似。獲得之系統以光學式觀察時顯示呈兩個相。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 一樣。 實施例1 2 另一個單一成份產物係由另一種聚酯二醇1與實施例 1 1之聚醚異氰酸酯反應製成。 以1 0 k g之Dynacoll與6 · 39kg之聚醚異氰酸酯 反應，所以N C〇/〇Η比爲3 · 2，與實施例1中的條件 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 562826 A7 _ B7 1 1 ______ - —— - - . -.- . - ---- 五、發明説明（is) # Μ。獲得之系統以光學式觀察時顯示呈兩個相。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 一樣。 MJ^\\ 1 3 另一個單一成份產物係由聚異戊二烯寡聚合物與MD I 反應製成。 以1 4 k g之聚異戊二醇，由A t 〇公司出售，特徵爲 0H數目32而且官能基數目2.1 ，與3·7kg之純化 M D I反應，所以N C〇/〇Η比爲2 . 4 5。 該聚合體系統係押出爲發泡束狀物，如實施例1所述者 一樣。 I較.賓施例1 製備係根據先前技藝之單一成份完成之，由Ε Ρ —Α-〇’ 326 ，704得知，混合物之基礎爲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a )得自D y n a c ◦ 11型聚酯二醇與具有異氰酸酯末端基 之聚醚預聚合物反應之聚胺基甲酸酯預聚合物；以及 (b ) —種苯乙烯—丁二烯一苯乙烯彈性體。 得到的聚合體系統生成四種不同的巨觀相或領域，其中 二者係關於S B S彈性體。該聚合體系統係押出爲發泡束狀 物，如實施例1所述者一樣。 實施例1至1 3及比較實施例1之材料特性對照底下表 2，其中在押出噴嘴出口處之發泡速度也已經定義如以下等 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） 562826 A7 B7 五、發明説明（19) 級： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 即刻 F 快 S 慢 由列於表2之結果顯示’得到的寡聚合物分子鏈之形態 ，當相數減少時發泡將得以改良（低相對密度及/或微細的 蜂窩狀結構）。 更特別的是，得到最細的蜂窩狀結構係用於單相系統， 該系統包含由第一種形態聚合體鏈製成之均勻相，其具有另 一種形態會形成由此觀點不受歡迎之微細包含物的聚合體鏈 〇 先前之實施例敘述包含由異氰酸酯基交連之指定系統組成物 。爲得到適合每一個指定應用之性質的目的，本發明不會限 制這些指定體系及其他可由單一成份產物，特別是以本發明 之通敘之教旨爲基礎調配而成之材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中HU家縣（CNS )爾格（2]()>< 297讀）-22- 562826 Μ Β7 五、發明説明（2Q) 經濟部智慧財產局S工消費合作社印紫 画S pSETl wn wo to 1 t~* 1 1 1 1 1 1 1 Ρ cj 盔 r \ r \ wm Ph Uh (¾ Oh PU s P-H Ph tin O U 2 u 2 LJ O u CJ U msg μ B 3m Ο ο o o o cs un 寸 〇 o o o un cn ο On o ON O un 寸 o 卜 un 0's 1 囬^ csi CM CM * CN CN CN r—i cn CN CN s-i CN te( 铂 〇 〇 〇 〇 〇 l〇 IT) 〇 〇 ο ι 1 CNl r- 1 m 寸 VO 〇 1 1 • 寸 卜 r. 〇i) CN CN CN CN CN CN CN 寸 cn cn 1 "< T '< 1—< r—< r· < 04 石 οι r—( CN CM r—< 寸 耻on >1 H-H 1 I~1 PU ( 00 1 cn 00 00 1 1 I~1 Ο Q b—i o >—i Q ►—( Q ►~( a H—( Q HH Q atn m. 2Dtn yen 餵 S S S HH Q 2 S S 2 2 氍 m m Q Μ m S s s s S s S S S He mi S Ιέ 1|k 安 S € S 窠 m 窠 窠 窠 窠 m m m m 伥 窠 伥 伥 踩 窠 齡 csi 齡 11 ι—< C<| CN + + + ]n\b 酿cs CN ,_, am ®i 修 )SK S 氍 魈 魈cs & Π 翻 11 11 11 1 1 11 6 题CJ 11 Π氍 π氍 11 11 11 am «I am ΚΠ m am en am ten _丨1 _η _丨1 m am ΚΠ am >επ + gt 〇〇工 齡 齡 齡 齡 am >επ am mss >gn 齡 齡 m O 習 r—Η csi cn un r-· 〇〇 ON r—H csi cn * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23-

Claims (1)

1. 562826 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1 0 ·如申請專利範圍第8項之蜂嵩狀材料，宜中 該 預聚合物係不規則共聚合物或整體或接枝共聚 同區塊易溶於彼此之間。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之蜂窩狀材料，其中，該 預聚合物係得自各成份間反應的非交連寡聚合物： (i ))至少一種成份係選自具有官能基數至少等於2 ，含有聚酯、聚己丙酯、聚醚、聚烯烴、聚丁二烯、聚異戊 二烯或聚二甲矽氧烷型骨幹之多元醇及多胺；以及 · (1 i )至少一種官能基數至少等於2之聚異氰酸酯成 份，其係選自對—次苯基二異氰酸酯、反式〜i，4 一環己 烷二異氰酸酯、3 -異氰甲基一 3，3，5〜三甲基環己院 異氰酸酯、1 ，5 -萘二異氰酸酯、4，4，〜伸甲基二（ 合物，其中不 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 【裝· 、π 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯基異氰酸酯）（純化的M D I )、未純化的M D工 4 —甲苯二異氰酸酯（2，4 一 TDI) 、2，6一甲苯二 異酸酯（2，6 - T D I )以及其混合物，還有未純化的丁 D I ’以及含有異氰酸酯末端基之寡聚合物。 1 2 ·如申請專利範圍第i i項之蜂窩狀材料，其中， 該多元醇及/或多胺成份具有分子量小於或等於 1 0，〇 0 0 〇 1 3 ·如申請專利範圍第i 2項之蜂窩狀材料，其中 δ亥多兀醇及/或多胺成份之分子量介於5 〇 Q至4 〇 〇 〇 g / m ο 1 。 2 .-up 25- 562826 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項或第1 2項之蜂嵩狀材 料，其中，該預聚合物係由單一型多元醇或多胺成份與含有 非寡聚合物骨幹之聚異氰酸酯成份反應得到。 1 5 ·如申請專利範圍第1 1項或第1 2項之蜂窝狀材 料，其中，成份（i)及（i i)以NC〇/(〇h + nH2 )莫耳比2至3 · 5產生反應。 1 6 ·如申請專利範圍第1 1項或第1 2項之蜂®狀材 料，其中，由（i )與（i i )間之反應得到的寡聚合物係 與三烷氧矽烷化劑反應而達改質。 1 7 ·如申請專利範圍第1項之蜂窩狀材料，其中，該 產物另外還含有一種微粒或粉狀的塡充料。 i 8 .如申請專利範圍第1 7項之蜂窩狀材料，其中 該塡充料爲碳酸鈣及/或碳黑。 1 9 .如申請專利範圍第1項中之蜂窩狀材料，其中， 其係用於洩固密封之帶狀物、盤狀物、束狀物或管狀物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 · —種在加壓氣體存在下可押出生成具有膨脹聚合 體母材之撓性蜂窩狀材料的安定組成物，本組成物含有大分 子組份，其特徵爲該大分子組份係一種含有可利用淫氣產生 自身交連之異氰酸酯或三烷氧矽烷末端基的聚胺基甲酸醋預 聚合物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ------ 响826

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 k'中請專利範圍 2 1 · —種用於製造根據申請專利範圍第1項之蜂窩狀 #料的方法，其特徵爲其包含以下各階段： 〜製備含有大分子組份之單一成份產物， 〜選擇遠離溼氣之處儲存該單一成份產物， -混合該產物與加壓氣體以形成可押出物質 -使可押出物質押出一個量，以及 〜在潮溼環中使押出物質產生交連。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   一尺 一張 紙 I本 適 準 標 國 國