JPH11255932A - 可撓性の発泡体 - Google Patents
可撓性の発泡体Info
- Publication number
- JPH11255932A JPH11255932A JP11007497A JP749799A JPH11255932A JP H11255932 A JPH11255932 A JP H11255932A JP 11007497 A JP11007497 A JP 11007497A JP 749799 A JP749799 A JP 749799A JP H11255932 A JPH11255932 A JP H11255932A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- foam
- prepolymer
- foam according
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
Abstract
(57)【要約】
【課題】 漏れ止め、インシュレーション及び／又は防
振部材の製造に使用することができる可撓性又は柔軟性
に優れた材料を提供すること。 【解決手段】 発泡ポリマーマトリックスを有する可撓
性の発泡体であって、加圧ガスの存在下での高分子構成
成分を含む１成分生成物の押し出しにより得られ、前記
高分子構成成分が湿気により自己架橋することができる
イソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末端基
を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴とす
る発泡体。
振部材の製造に使用することができる可撓性又は柔軟性
に優れた材料を提供すること。 【解決手段】 発泡ポリマーマトリックスを有する可撓
性の発泡体であって、加圧ガスの存在下での高分子構成
成分を含む１成分生成物の押し出しにより得られ、前記
高分子構成成分が湿気により自己架橋することができる
イソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末端基
を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴とす
る発泡体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に、漏れ止め、
インシュレーション及び／又は防振部材の製造に使用す
ることができる膨張又は発泡したポリマーから製造され
る可撓性又は柔軟性のある材料の分野に関する。
インシュレーション及び／又は防振部材の製造に使用す
ることができる膨張又は発泡したポリマーから製造され
る可撓性又は柔軟性のある材料の分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】この分野において、幅の広いストリップ
又はストランドとして製造され、望ましい寸法に切断さ
れ、次いで接着剤層を通じて対応する表面に適用される
フォームの形態にあるか又は気泡構造を有する合成材料
の使用が周知である。このように広範囲にわたって使用
されている材料は、発泡剤が添加されたプラスチゾルか
ら製造されたＰＶＣフォームである。
又はストランドとして製造され、望ましい寸法に切断さ
れ、次いで接着剤層を通じて対応する表面に適用される
フォームの形態にあるか又は気泡構造を有する合成材料
の使用が周知である。このように広範囲にわたって使用
されている材料は、発泡剤が添加されたプラスチゾルか
ら製造されたＰＶＣフォームである。
【０００３】しかしながら、表面が複雑な形状を有する
場合にこの合成材料の使用は困難になる。製品の大規模
大量生産の場合には、実施するには非常に長すぎる時間
がかかることも証明されている。これらの用途、特に自
動車産業又は種々の電子装置の製造に関わる産業に対
し、野外での架橋によりフォームに変化する適切な粘度
を有する材料を所定の位置に配置することにより現場
（in situ ）又は所定の箇所で形成されるガスケット
［現場成形フォームガスケット（formed in place foam
gasket ）又は現場成形ガスケット（foamed in place
gasket）−ＦＩＰ］を製造するための技術が開発されて
いる。この材料は、ある形状で溝に適用でき、またチキ
ソトロープ性のある系又は３次元的な系の場合には滑ら
かな表面に適用することができる。
場合にこの合成材料の使用は困難になる。製品の大規模
大量生産の場合には、実施するには非常に長すぎる時間
がかかることも証明されている。これらの用途、特に自
動車産業又は種々の電子装置の製造に関わる産業に対
し、野外での架橋によりフォームに変化する適切な粘度
を有する材料を所定の位置に配置することにより現場
（in situ ）又は所定の箇所で形成されるガスケット
［現場成形フォームガスケット（formed in place foam
gasket ）又は現場成形ガスケット（foamed in place
gasket）−ＦＩＰ］を製造するための技術が開発されて
いる。この材料は、ある形状で溝に適用でき、またチキ
ソトロープ性のある系又は３次元的な系の場合には滑ら
かな表面に適用することができる。
【０００４】この技術の第１の代替的態様は、付着させ
るべき材料を生じさせるために、互いに別々に貯蔵さ
れ、適用直前に減圧下で計量及び混合用の装置を用いて
適切な量で混合される２つの成分を持つ系（２成分系）
を使用する。この技術は特にヨーロッパ特許出願公開明
細書第0,416,229 号に開示されている。この技術の第２
の代替的態様は、付着させるべき材料をあらかじめ製造
し、使用するまで不活性雰囲気中に貯蔵することができ
る安定な形態で提供されるいわゆる１成分系を使用する
ことによって、使用の際の計量及び混合に関係する欠点
を解消する。
るべき材料を生じさせるために、互いに別々に貯蔵さ
れ、適用直前に減圧下で計量及び混合用の装置を用いて
適切な量で混合される２つの成分を持つ系（２成分系）
を使用する。この技術は特にヨーロッパ特許出願公開明
細書第0,416,229 号に開示されている。この技術の第２
の代替的態様は、付着させるべき材料をあらかじめ製造
し、使用するまで不活性雰囲気中に貯蔵することができ
る安定な形態で提供されるいわゆる１成分系を使用する
ことによって、使用の際の計量及び混合に関係する欠点
を解消する。
【０００５】この使用に適する典型的な組成物はヨーロ
ッパ特許出願公開明細書第0,326,704 号に開示されてい
る。この組成物は、水により自己架橋することができる
第１のプレポリマー成分を第２の架橋していないエラス
トマー成分との均質混合物として含み、押出及び架橋後
に相互貫入ポリマー網状構造型の材料を生じる。
ッパ特許出願公開明細書第0,326,704 号に開示されてい
る。この組成物は、水により自己架橋することができる
第１のプレポリマー成分を第２の架橋していないエラス
トマー成分との均質混合物として含み、押出及び架橋後
に相互貫入ポリマー網状構造型の材料を生じる。
【０００６】混合物の粘度及び処理条件に依存して、押
し出された物質は自然にフォームを形成することがで
き、そうでなければ化学薬剤又は物理薬剤によりその発
泡を得ることができる。発泡ガスの存在下でのこの物質
の押し出しに適する装置の例は米国特許第4,405,063 号
明細書に開示されている。
し出された物質は自然にフォームを形成することがで
き、そうでなければ化学薬剤又は物理薬剤によりその発
泡を得ることができる。発泡ガスの存在下でのこの物質
の押し出しに適する装置の例は米国特許第4,405,063 号
明細書に開示されている。
【０００７】この技術はシーリング、インシュレーショ
ン又は上述のような他の用途に対して十分な品質を有す
る発泡ガスケットを比較的容易に製造できるという観点
で非常に満足のいくものであるが、高い性能を達成する
ためにはさらに改良しなければならない。
ン又は上述のような他の用途に対して十分な品質を有す
る発泡ガスケットを比較的容易に製造できるという観点
で非常に満足のいくものであるが、高い性能を達成する
ためにはさらに改良しなければならない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明が目標とする特
定の目的は、少なくとも周知の製品に匹敵する機械的特
性を備えた比較的低い相対密度を有する製品を特に得る
ことを可能にする改良された発泡能を有する物質の組成
物を提供することである。
定の目的は、少なくとも周知の製品に匹敵する機械的特
性を備えた比較的低い相対密度を有する製品を特に得る
ことを可能にする改良された発泡能を有する物質の組成
物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これらの目的及び以下で
明らかになるであろう他の目的は、押出可能な組成物と
して、湿気により自己架橋することができるイソシアネ
ート末端基又はトリアルコキシシリル末端基を含むポリ
ウレタンプレポリマーからなる１種の高分子構成成分を
含む１成分生成物を使用することにより達成された。
明らかになるであろう他の目的は、押出可能な組成物と
して、湿気により自己架橋することができるイソシアネ
ート末端基又はトリアルコキシシリル末端基を含むポリ
ウレタンプレポリマーからなる１種の高分子構成成分を
含む１成分生成物を使用することにより達成された。
【００１０】あらゆる予想に反し、本願発明者はヨーロ
ッパ特許出願公開明細書第0,326,704 号に記載されてい
る相互貫入網状構造にたよることなく満足のいく発泡製
品を形成できることを見出した。相互貫入網状構造で
は、エラストマー成分が当該材料にその機械的強度に必
要な弾性を付与する作用を果たし、一方、架橋性成分は
当該材料に熱硬化性を付与する。
ッパ特許出願公開明細書第0,326,704 号に記載されてい
る相互貫入網状構造にたよることなく満足のいく発泡製
品を形成できることを見出した。相互貫入網状構造で
は、エラストマー成分が当該材料にその機械的強度に必
要な弾性を付与する作用を果たし、一方、架橋性成分は
当該材料に熱硬化性を付与する。
【００１１】一方では、熱硬化性ポリウレタンプレポリ
マーのみからなる組成物は、それ自体を加圧ガスの存在
下での押出技術に完全に向くものにしている。このよう
な組成物は、押出ノズルの出口での流動学的性質に関す
る問題を生じず、完全な特性にきわめて類似する寸法特
性をほとんど瞬間的に獲得するフォームを、たるみを生
じずにかなり急速に形成する。他方で、最適製造条件下
で、ポリウレタンプレポリマーのみからなる組成物は、
少なくとも１種の他の高分子構成成分をさらに含む組成
物よりも低い相対密度を有するフォームを形成する。従
って、より少量の原料を用いて同じ容量の発泡体が得ら
れる。漏れ止めシール又はインシュレーションシールの
ような用途に対して十分な機械的特性、特に可撓性を保
ったまま原料の実質的節約が達成される。
マーのみからなる組成物は、それ自体を加圧ガスの存在
下での押出技術に完全に向くものにしている。このよう
な組成物は、押出ノズルの出口での流動学的性質に関す
る問題を生じず、完全な特性にきわめて類似する寸法特
性をほとんど瞬間的に獲得するフォームを、たるみを生
じずにかなり急速に形成する。他方で、最適製造条件下
で、ポリウレタンプレポリマーのみからなる組成物は、
少なくとも１種の他の高分子構成成分をさらに含む組成
物よりも低い相対密度を有するフォームを形成する。従
って、より少量の原料を用いて同じ容量の発泡体が得ら
れる。漏れ止めシール又はインシュレーションシールの
ような用途に対して十分な機械的特性、特に可撓性を保
ったまま原料の実質的節約が達成される。
【００１２】
【発明の実施の形態】密度（架橋後）が３００ｋｇ／ｍ
3 未満、特に２６０ｋｇ／ｍ3 程度以下、特に２５０ｋ
ｇ／ｍ3 程度以下、例えば２００ｋｇ／ｍ3 以下である
発泡体の製造に成功した。得られた発泡体は可撓性であ
り、都合良いことに十分な弾性挙動を示す。この材料
は、概して、２５％未満、都合良くは１５％程度以下、
特に約１０％以下、例えば５％程度以下の室温圧縮永久
歪を示すことができる。低い圧縮永久歪は、その材料の
圧縮に耐える優れた性能を示すものである。上記値は、
通常の用途における耐久漏れ止め能に換算できる。
3 未満、特に２６０ｋｇ／ｍ3 程度以下、特に２５０ｋ
ｇ／ｍ3 程度以下、例えば２００ｋｇ／ｍ3 以下である
発泡体の製造に成功した。得られた発泡体は可撓性であ
り、都合良いことに十分な弾性挙動を示す。この材料
は、概して、２５％未満、都合良くは１５％程度以下、
特に約１０％以下、例えば５％程度以下の室温圧縮永久
歪を示すことができる。低い圧縮永久歪は、その材料の
圧縮に耐える優れた性能を示すものである。上記値は、
通常の用途における耐久漏れ止め能に換算できる。
【００１３】さらに、架橋フォームとしての材料は滑ら
かな表皮と比較的細かいから非常に細かいにおよぶ気泡
構造を概して示す。このことは、押出物の自由表面で気
泡が破裂するのを妨げると同時に当該材料中の気泡の融
合を妨げる１成分生成物の性能を表すものである。これ
らの特性は、当該材料を漏れ止め及び／又はインシュレ
ーションにおける用途に完全に適するものにしている。
かな表皮と比較的細かいから非常に細かいにおよぶ気泡
構造を概して示す。このことは、押出物の自由表面で気
泡が破裂するのを妨げると同時に当該材料中の気泡の融
合を妨げる１成分生成物の性能を表すものである。これ
らの特性は、当該材料を漏れ止め及び／又はインシュレ
ーションにおける用途に完全に適するものにしている。
【００１４】気泡構造は、都合良くは、その気泡が０．
３ｍｍ未満、好ましくは０．２ｍｍ未満の直径を有する
ようなものである。非常に小さい直径、例えば０．１ｍ
ｍ未満の直径を有する気泡を含む構造物が特に都合良
い。「細かい」なる用語とは、気泡がおよそ０．１〜
０．３ｍｍの間の直径を有する構造を示すためのもの
で、「非常に細かい」なる用語は、気泡がおよそ０．０
３〜０．２ｍｍの間の直径を有する構造を示すためのも
のである。
３ｍｍ未満、好ましくは０．２ｍｍ未満の直径を有する
ようなものである。非常に小さい直径、例えば０．１ｍ
ｍ未満の直径を有する気泡を含む構造物が特に都合良
い。「細かい」なる用語とは、気泡がおよそ０．１〜
０．３ｍｍの間の直径を有する構造を示すためのもの
で、「非常に細かい」なる用語は、気泡がおよそ０．０
３〜０．２ｍｍの間の直径を有する構造を示すためのも
のである。
【００１５】さらに、本願発明者は、１成分生成物のポ
リマー系が超分子レベルで減少した数の相を示すにつれ
て発泡が増加する事実をはっきり示した。好ましくは、
１成分生成物の高分子構成成分を形成するポリウレタン
プレポリマーは本質的に単一相のものである。ここで
「本質的に単一相」なる用語、高分子鎖が本質的に相溶
性であるポリマー系を意味する。
リマー系が超分子レベルで減少した数の相を示すにつれ
て発泡が増加する事実をはっきり示した。好ましくは、
１成分生成物の高分子構成成分を形成するポリウレタン
プレポリマーは本質的に単一相のものである。ここで
「本質的に単一相」なる用語、高分子鎖が本質的に相溶
性であるポリマー系を意味する。
【００１６】この用語は、ポリウレタンプレポリマーが
ホモポリマーであり、高分子鎖が単一の好ましくは均一
相中に配列している場合に特に当てはまる。「本質的に
単一相」なる用語は、プレポリマーがランダムコポリマ
ーである場合にも当てはまる場合がある。「本質的に単
一相」なる用語は、プレポリマーが種々のブロック（少
なくとも２種の異なるモノマーから生じたもの）が場合
に応じて特定の相対割合の範囲内で互いに相溶性である
ブロックコポリマー又はグラフト化コポリマーである場
合にも当てはまる。ブロックは、単一の均一相が顕微鏡
により観察されるようにブロックが互いに完全に相溶性
であることが好ましいが、（少なくとも）１種のブロッ
クが「マトリックス」として作用し、このブロック中に
他のブロックが微細に分散するようにブロックを調製す
ることができる。本発明において「本質的に単一相」な
る用語の意味は、単一の連続ポリマー相（「マトリック
ス」）を示す後者の構造をも含む。一方、本明細書で使
用する「本質的に単一相」という表現は、高分子鎖が少
なくとも２つの共連続相に分かれている系、すなわち多
くの巨視的ドメインに分かれている系を意味するもので
はない。
ホモポリマーであり、高分子鎖が単一の好ましくは均一
相中に配列している場合に特に当てはまる。「本質的に
単一相」なる用語は、プレポリマーがランダムコポリマ
ーである場合にも当てはまる場合がある。「本質的に単
一相」なる用語は、プレポリマーが種々のブロック（少
なくとも２種の異なるモノマーから生じたもの）が場合
に応じて特定の相対割合の範囲内で互いに相溶性である
ブロックコポリマー又はグラフト化コポリマーである場
合にも当てはまる。ブロックは、単一の均一相が顕微鏡
により観察されるようにブロックが互いに完全に相溶性
であることが好ましいが、（少なくとも）１種のブロッ
クが「マトリックス」として作用し、このブロック中に
他のブロックが微細に分散するようにブロックを調製す
ることができる。本発明において「本質的に単一相」な
る用語の意味は、単一の連続ポリマー相（「マトリック
ス」）を示す後者の構造をも含む。一方、本明細書で使
用する「本質的に単一相」という表現は、高分子鎖が少
なくとも２つの共連続相に分かれている系、すなわち多
くの巨視的ドメインに分かれている系を意味するもので
はない。
【００１７】使用することが望ましいブロックの型に依
存して、当業者は簡単な顕微鏡観察によって、対応する
鎖の相溶性範囲内に含まれるように使用する質量画分を
決定する能力がある。
存して、当業者は簡単な顕微鏡観察によって、対応する
鎖の相溶性範囲内に含まれるように使用する質量画分を
決定する能力がある。
【００１８】ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール
又はポリアミン型の少なくとも１種の成分（ｉ）と、少
なくとも１種のポリイソシアネート成分（ii）の間の反
応と、場合に応じてその反応に続くトリアルコキシシラ
ンによる末端官能基の保護のための反応により得られる
架橋していないオリゴマーであって、好ましくは２０，
０００ｇ／モル未満の分子量を有するオリゴマーであ
る。
又はポリアミン型の少なくとも１種の成分（ｉ）と、少
なくとも１種のポリイソシアネート成分（ii）の間の反
応と、場合に応じてその反応に続くトリアルコキシシラ
ンによる末端官能基の保護のための反応により得られる
架橋していないオリゴマーであって、好ましくは２０，
０００ｇ／モル未満の分子量を有するオリゴマーであ
る。
【００１９】反応物（ｉ）は、ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリエーテル、ポリオレフィン、特にヒド
ロキシル化ＥＶＡコポリマー、飽和若しくは不飽和ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン又はポリジメチルシロキサ
ン型の主鎖を有し、官能価が少なくとも２に等しいポリ
オール及びポリアミンから都合良く選ばれる。
ロラクトン、ポリエーテル、ポリオレフィン、特にヒド
ロキシル化ＥＶＡコポリマー、飽和若しくは不飽和ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン又はポリジメチルシロキサ
ン型の主鎖を有し、官能価が少なくとも２に等しいポリ
オール及びポリアミンから都合良く選ばれる。
【００２０】前記主鎖は好ましくは、脂肪族及び／又は
芳香族ポリエステル、好ましくは特に脂肪族グリコー
ル、場合に応じてジエチレングリコール並びに脂肪族及
び／又は芳香族酸から誘導された本質的に脂肪族のポリ
エステル；又はポリエーテル、特にポリ（エチレンオキ
シド）及び／又はポリ（プロピレンオキシド）又はポリ
テトラヒドロフラン；の型のものである。
芳香族ポリエステル、好ましくは特に脂肪族グリコー
ル、場合に応じてジエチレングリコール並びに脂肪族及
び／又は芳香族酸から誘導された本質的に脂肪族のポリ
エステル；又はポリエーテル、特にポリ（エチレンオキ
シド）及び／又はポリ（プロピレンオキシド）又はポリ
テトラヒドロフラン；の型のものである。
【００２１】ポリオール又はポリアミン成分は都合良く
は分子量がおよそ１０，０００ｇ／モル以下、好ましく
は５００〜４０００ｇ／モル程度、特に１５００〜３５
００ｇ／モルであるオリゴマーである。ポリオール又は
ポリアミン成分の官能価は２程度以上、特に２〜２．５
である。
は分子量がおよそ１０，０００ｇ／モル以下、好ましく
は５００〜４０００ｇ／モル程度、特に１５００〜３５
００ｇ／モルであるオリゴマーである。ポリオール又は
ポリアミン成分の官能価は２程度以上、特に２〜２．５
である。
【００２２】さらに、反応物（ii）は、少なくとも２個
のイソシアネート官能基を有する単純な分子、特に芳香
族分子と、イソシアネート末端基を含み官能価が少なく
とも２であるオリゴマー（その分子量が上記範囲内に含
まれるように選ぶことができる）から選ぶことができ
る。
のイソシアネート官能基を有する単純な分子、特に芳香
族分子と、イソシアネート末端基を含み官能価が少なく
とも２であるオリゴマー（その分子量が上記範囲内に含
まれるように選ぶことができる）から選ぶことができ
る。
【００２３】反応物は都合良くは、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、trans −１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、３−イソシアナトメチル−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）（純粋なＭＤＩ）、粗ＭＤＩ、
２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）及びこれらの混合物（例えば８０％の２，４−異
性体を含む８０／２０ＴＤＩ又は６５／３５ＴＤＩ）並
びに粗ＴＤＩ（未精製８０／２０ＴＤＩ）からなる群か
ら選ばれる、官能価が少なくとも２に等しく分子量が小
さいポリイソシアネート成分を少なくとも１種含む。こ
れらの成分の中で、粗ＭＤＩ又は純粋なＭＤＩが非常に
好ましい。ポリイソシアネート成分に対し、官能価は好
ましくは２程度以上、特に２〜２．８程度である。
ソシアネート、trans −１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、３−イソシアナトメチル−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）（純粋なＭＤＩ）、粗ＭＤＩ、
２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）及びこれらの混合物（例えば８０％の２，４−異
性体を含む８０／２０ＴＤＩ又は６５／３５ＴＤＩ）並
びに粗ＴＤＩ（未精製８０／２０ＴＤＩ）からなる群か
ら選ばれる、官能価が少なくとも２に等しく分子量が小
さいポリイソシアネート成分を少なくとも１種含む。こ
れらの成分の中で、粗ＭＤＩ又は純粋なＭＤＩが非常に
好ましい。ポリイソシアネート成分に対し、官能価は好
ましくは２程度以上、特に２〜２．８程度である。
【００２４】ポリマーマトリックスが相の数が少ない系
である材料を得る目的に対し、非オリゴマー主鎖を含む
ポリイソシアネート成分、すなわちイソシアネート基が
ポリマー主鎖に結合していない低分子量の脂肪族又は芳
香族成分を選択することが都合良い。
である材料を得る目的に対し、非オリゴマー主鎖を含む
ポリイソシアネート成分、すなわちイソシアネート基が
ポリマー主鎖に結合していない低分子量の脂肪族又は芳
香族成分を選択することが都合良い。
【００２５】単一相系を得る目的に対し、１つの型のポ
リオール又はポリアミン成分と低分子量ポリイソシアネ
ート成分とを反応させることが非常に都合良い。ここで
「１つの型」なる表現は、前記成分のオリゴマー主鎖に
属する鎖が１つのポリマー系に属し、それと同時に場合
に応じてこの系に属する幾つかの構成要素を結合できる
ことを意味するものと理解されたい。例えば、ポリエー
テル鎖がポリプロピレンオキシドのみからなるが場合に
応じて（ポリプロピレンオキシド）ジオールと（ポリエ
チレンオキシド）ジオールの混合物も含むポリエーテル
ジオールを使用することができる。
リオール又はポリアミン成分と低分子量ポリイソシアネ
ート成分とを反応させることが非常に都合良い。ここで
「１つの型」なる表現は、前記成分のオリゴマー主鎖に
属する鎖が１つのポリマー系に属し、それと同時に場合
に応じてこの系に属する幾つかの構成要素を結合できる
ことを意味するものと理解されたい。例えば、ポリエー
テル鎖がポリプロピレンオキシドのみからなるが場合に
応じて（ポリプロピレンオキシド）ジオールと（ポリエ
チレンオキシド）ジオールの混合物も含むポリエーテル
ジオールを使用することができる。
【００２６】イソシアネート末端基を含むオリゴマーを
使用する場合に、その化学的構造及び／又は混合物中の
その重量画分は好ましくは、２つの成分（ｉ）及び（i
i）の高分子鎖が互いに相溶性であるように好ましくは
選ばれる。ポリオール／ポリアミン成分（ｉ）及びポリ
イソシアネート成分（ii）の相対量は、イソシアネート
末端基を有する安定なポリウレタンプレポリマーの製造
が可能となるように選ばれる。アルコール基ＯＨ及び／
又はアミン基ＮＨ2 に対するイソシアネート基ＮＣＯの
モル比（ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ2 ））が２〜３．５程度
になるようにポリイソシアネート過剰量が選ばれること
が好ましい。反応時間及び反応温度は使用される成分に
依存して変わり、各場合におけるそれらの決定は当業者
が成せる範囲内にある。
使用する場合に、その化学的構造及び／又は混合物中の
その重量画分は好ましくは、２つの成分（ｉ）及び（i
i）の高分子鎖が互いに相溶性であるように好ましくは
選ばれる。ポリオール／ポリアミン成分（ｉ）及びポリ
イソシアネート成分（ii）の相対量は、イソシアネート
末端基を有する安定なポリウレタンプレポリマーの製造
が可能となるように選ばれる。アルコール基ＯＨ及び／
又はアミン基ＮＨ2 に対するイソシアネート基ＮＣＯの
モル比（ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ2 ））が２〜３．５程度
になるようにポリイソシアネート過剰量が選ばれること
が好ましい。反応時間及び反応温度は使用される成分に
依存して変わり、各場合におけるそれらの決定は当業者
が成せる範囲内にある。
【００２７】成分（ｉ）及び（ii）の反応生成物をトリ
アルコキシシリル化剤との反応にかけることにより成分
（ｉ）及び（ii）の反応生成物からトリアルコキシシリ
ル末端基を含むプレポリマーを得ることができる。ＮＣ
Ｏ基と反応することができるトリアルコキシシランはト
リアルコキシアミノシラン、例えばアミノプロピルトリ
メトキシランのようなアミノプロピルトリアルコキシシ
ラン又はトリアルコキシメルカプトシランでありうる。
イソシアネート基を末端基とするプレポリマーが、水の
存在下でのそれらの自己架橋がかなり速い限り、やはり
好ましい。
アルコキシシリル化剤との反応にかけることにより成分
（ｉ）及び（ii）の反応生成物からトリアルコキシシリ
ル末端基を含むプレポリマーを得ることができる。ＮＣ
Ｏ基と反応することができるトリアルコキシシランはト
リアルコキシアミノシラン、例えばアミノプロピルトリ
メトキシランのようなアミノプロピルトリアルコキシシ
ラン又はトリアルコキシメルカプトシランでありうる。
イソシアネート基を末端基とするプレポリマーが、水の
存在下でのそれらの自己架橋がかなり速い限り、やはり
好ましい。
【００２８】本発明の発泡体は、ポリウレタンのみから
なることができるが、そのポリマーマトリックスは充填
剤を含んでもよい。本明細書において「充填剤」とは概
してポリマーマトリックスに可溶でも相溶性でもない製
品であって、ポリマーマトリックス中に分散可能であ
り、最終混合物の１つ以上の性質又は特性（機械的又は
化学的性質、色、製造費）の改善を可能にする製品を意
味するものであると理解されたい。
なることができるが、そのポリマーマトリックスは充填
剤を含んでもよい。本明細書において「充填剤」とは概
してポリマーマトリックスに可溶でも相溶性でもない製
品であって、ポリマーマトリックス中に分散可能であ
り、最終混合物の１つ以上の性質又は特性（機械的又は
化学的性質、色、製造費）の改善を可能にする製品を意
味するものであると理解されたい。
【００２９】結局、押出可能な１成分生成物は、有機又
は無機の、粒状又は粉末の充填剤、例えば炭酸カルシウ
ム及び／又はカーボンブラックをさらに含みうる。１成
分生成物は、可塑剤、着色剤、安定剤、気泡調整剤、触
媒等のような常用の添加剤も含みうる。
は無機の、粒状又は粉末の充填剤、例えば炭酸カルシウ
ム及び／又はカーボンブラックをさらに含みうる。１成
分生成物は、可塑剤、着色剤、安定剤、気泡調整剤、触
媒等のような常用の添加剤も含みうる。
【００３０】本発明のもう１つの主題は、膨張又は発泡
したポリマーマトリックスを有する可撓性の発泡体を形
成するために、加圧ガスの存在下で押出可能な安定な組
成物である。この組成物は高分子構成成分を含み、この
高分子構成成分が、湿気により自己架橋することができ
るイソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末端
基を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴と
する。この型の組成物は、特に６０℃未満で５００Ｐａ
・ｓ未満であるかなり低い粘度を概して有し、この粘度
によって押出による成形がかなり容易となる。この組成
物は乾燥雰囲気下での貯蔵に対して安定なものである。
したポリマーマトリックスを有する可撓性の発泡体を形
成するために、加圧ガスの存在下で押出可能な安定な組
成物である。この組成物は高分子構成成分を含み、この
高分子構成成分が、湿気により自己架橋することができ
るイソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末端
基を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴と
する。この型の組成物は、特に６０℃未満で５００Ｐａ
・ｓ未満であるかなり低い粘度を概して有し、この粘度
によって押出による成形がかなり容易となる。この組成
物は乾燥雰囲気下での貯蔵に対して安定なものである。
【００３１】本発明のもう１つの主題は上記のような発
泡体の製造方法である。この方法は、上記組成物の１成
分生成物を製造する工程；場合に応じて前記１成分生成
物を湿気から離して、特に乾燥雰囲気又は減圧下で、貯
蔵する工程；押出可能な物質を形成するために前記生成
物と加圧ガスとを混合する工程；所定量の前記押出可能
な物質を押し出す工程；及び押し出された物質を湿気の
ある雰囲気中で架橋させる工程；を含む。
泡体の製造方法である。この方法は、上記組成物の１成
分生成物を製造する工程；場合に応じて前記１成分生成
物を湿気から離して、特に乾燥雰囲気又は減圧下で、貯
蔵する工程；押出可能な物質を形成するために前記生成
物と加圧ガスとを混合する工程；所定量の前記押出可能
な物質を押し出す工程；及び押し出された物質を湿気の
ある雰囲気中で架橋させる工程；を含む。
【００３２】本発明の発泡体は漏れ止めシール用のスト
リップ、パネル、ストランド又はパイプの形態で好まし
くは製造される。本発明の発泡体は、その用途に供する
表面上に直接押し出されるか、さもなくば当該表面の雌
型を有する金型内にいったん押し出してその次に当該表
面上に配置される。
リップ、パネル、ストランド又はパイプの形態で好まし
くは製造される。本発明の発泡体は、その用途に供する
表面上に直接押し出されるか、さもなくば当該表面の雌
型を有する金型内にいったん押し出してその次に当該表
面上に配置される。
【００３３】本明細書において「押出」なる用語は、広
い意味で、流体又は粘性状態にある物質を我々がノズル
と呼ぶ適用オリフィスを通って運ぶ技術を意味するもの
であると理解されたい。この用語は、オリフィスの出口
でノズルの断面寸法とは実質的に異なる寸法に前記物質
を成形するための技術に本発明を限定するものではな
い。
い意味で、流体又は粘性状態にある物質を我々がノズル
と呼ぶ適用オリフィスを通って運ぶ技術を意味するもの
であると理解されたい。この用語は、オリフィスの出口
でノズルの断面寸法とは実質的に異なる寸法に前記物質
を成形するための技術に本発明を限定するものではな
い。
【００３４】前記ガスは好ましくは窒素であることがで
きるが、この目的に対して知られている他のガス：空
気、二酸化炭素、ｎ−ペンタン等であってもよい。湿分
架橋処理は当業者に周知の条件下、例えば相対湿度が４
０〜１００％である雰囲気中室温からおよそ８０℃にわ
たる温度範囲で実施することができる。遊離イソシアネ
ート基と水との架橋反応によるＣＯ2 の放出に帰因する
材料の膨潤により架橋を達成することができる。概し
て、相対湿度が高いほど膨潤度が高くなる。本発明の他
の利点及び顕著な特徴は以下の実施例及び添付の図面か
ら明らかになるであろう。
きるが、この目的に対して知られている他のガス：空
気、二酸化炭素、ｎ−ペンタン等であってもよい。湿分
架橋処理は当業者に周知の条件下、例えば相対湿度が４
０〜１００％である雰囲気中室温からおよそ８０℃にわ
たる温度範囲で実施することができる。遊離イソシアネ
ート基と水との架橋反応によるＣＯ2 の放出に帰因する
材料の膨潤により架橋を達成することができる。概し
て、相対湿度が高いほど膨潤度が高くなる。本発明の他
の利点及び顕著な特徴は以下の実施例及び添付の図面か
ら明らかになるであろう。
【００３５】
【実施例】例１ １成分生成物の製造 ポリエステルジオール１と４，４’−メチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）を反応させることに
よりポリウレタンプレポリマーを製造した。使用したポ
リエステルジオールはHuls社からDynacoll（登録商標）
の商品名で販売されているものであって、およそ３１．
２のＯＨ価（製品１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇ数として表
示）及びおよそ３５００ｇ／モルの分子量により特徴付
けられる。使用したＭＤＩは、２．７の官能価及び３１
％のイソシアネート基（ＮＣＯ）レベル（製品１ｇ当た
りのＮＣＯ等価物の重量％として表示）を有する粗ＭＤ
Ｉであった。
ェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）を反応させることに
よりポリウレタンプレポリマーを製造した。使用したポ
リエステルジオールはHuls社からDynacoll（登録商標）
の商品名で販売されているものであって、およそ３１．
２のＯＨ価（製品１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇ数として表
示）及びおよそ３５００ｇ／モルの分子量により特徴付
けられる。使用したＭＤＩは、２．７の官能価及び３１
％のイソシアネート基（ＮＣＯ）レベル（製品１ｇ当た
りのＮＣＯ等価物の重量％として表示）を有する粗ＭＤ
Ｉであった。
【００３６】１１．５ｋｇのDynacollをミキサー内にそ
の表面を乾燥窒素でフラッシュしながら入れ、安定剤を
任意添加しながらおよそ８０℃の温度に加熱した。続い
て、初期ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように２．
７ｋｇのＭＤＩを加え、中程度の攪拌により混合物を均
質にした。一定の間隔で採取した反応混合物試料中の残
留イソシアネート基の含有率を定期的に測定することに
より反応の進行を追った。塩酸溶液（０．５Ｍ）を使用
してｎ−ブチルアミン溶液（０．５Ｍ）を逆滴定するこ
とによりＮＣＯ基を定量的に決定した。
の表面を乾燥窒素でフラッシュしながら入れ、安定剤を
任意添加しながらおよそ８０℃の温度に加熱した。続い
て、初期ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように２．
７ｋｇのＭＤＩを加え、中程度の攪拌により混合物を均
質にした。一定の間隔で採取した反応混合物試料中の残
留イソシアネート基の含有率を定期的に測定することに
より反応の進行を追った。塩酸溶液（０．５Ｍ）を使用
してｎ−ブチルアミン溶液（０．５Ｍ）を逆滴定するこ
とによりＮＣＯ基を定量的に決定した。
【００３７】理論ＮＣＯ百分率に達した時に、アミン型
の触媒を前記生成物のおよそ０．０５重量％の割合で加
え、カーボンブラックのような着色剤を任意に加えた。
激しい攪拌により均質化した後、生成物を乾燥雰囲気下
で急いで包装した。この生成物を気密封止貯蔵器（例え
ばドラム）内で室温で６か月間その形態で貯蔵すること
ができた。形成されたポリマー系の相の数を調べるため
に光学顕微鏡により生成物を観察した。１つの型のジオ
ール及びオリゴマーでないポリイソシアネートの使用の
結果として、プレポリマーが単一相であることが確認さ
れた。
の触媒を前記生成物のおよそ０．０５重量％の割合で加
え、カーボンブラックのような着色剤を任意に加えた。
激しい攪拌により均質化した後、生成物を乾燥雰囲気下
で急いで包装した。この生成物を気密封止貯蔵器（例え
ばドラム）内で室温で６か月間その形態で貯蔵すること
ができた。形成されたポリマー系の相の数を調べるため
に光学顕微鏡により生成物を観察した。１つの型のジオ
ール及びオリゴマーでないポリイソシアネートの使用の
結果として、プレポリマーが単一相であることが確認さ
れた。
【００３８】発泡体の製造 上記のように製造された１成分生成物を加圧窒素の存在
下でヨーロッパ特許出願公開明細書第0,654,297 号に開
示されている種類の発泡機により押し出した。この発泡
機は、熱可塑性生成物の貯蔵室及びその生成物をその可
塑性温度に加熱する手段；粘性生成物を運搬するための
パイプと加圧窒素を運搬するためのパイプを備えた混合
装置；並びに押出ノズルを備えた押出可能な物質を運搬
するためのパイプ；を具備する。
下でヨーロッパ特許出願公開明細書第0,654,297 号に開
示されている種類の発泡機により押し出した。この発泡
機は、熱可塑性生成物の貯蔵室及びその生成物をその可
塑性温度に加熱する手段；粘性生成物を運搬するための
パイプと加圧窒素を運搬するためのパイプを備えた混合
装置；並びに押出ノズルを備えた押出可能な物質を運搬
するためのパイプ；を具備する。
【００３９】混合装置のチャンバー内の温度及び圧力の
作用下で、窒素は１成分生成物中に溶解する。押出ノズ
ルの出口において、その物質は大気圧力に暴露されてガ
スの気泡形成を伴う圧力降下により窒素の放出を起こ
し、この気泡形成によりポリマーが膨張する。
作用下で、窒素は１成分生成物中に溶解する。押出ノズ
ルの出口において、その物質は大気圧力に暴露されてガ
スの気泡形成を伴う圧力降下により窒素の放出を起こ
し、この気泡形成によりポリマーが膨張する。
【００４０】直径が約６ｍｍの押出ストランドが形成さ
れるように押出条件を調節した。物質の粘性が押出溝の
出口で望ましい値に保たれるようにノズルを加熱するこ
とが好ましい。
れるように押出条件を調節した。物質の粘性が押出溝の
出口で望ましい値に保たれるようにノズルを加熱するこ
とが好ましい。
【００４１】例１の１成分生成物を用いると、ノズル出
口で瞬間的発泡が観察された。このことは、この技術に
よる当該生成物の優れた発泡能を示している。さらに、
この押出ストランドは未架橋状態で高い寸法安定性を示
した。この押出ストランドについては、たるみも観察さ
れず、他の顕著な変形も観察されなかった。このこと
は、従来使用されていたエラストマーが存在しないにも
かかわらず当該押出物に係る組成物が満足のいく流動学
的性質を有することを示している。
口で瞬間的発泡が観察された。このことは、この技術に
よる当該生成物の優れた発泡能を示している。さらに、
この押出ストランドは未架橋状態で高い寸法安定性を示
した。この押出ストランドについては、たるみも観察さ
れず、他の顕著な変形も観察されなかった。このこと
は、従来使用されていたエラストマーが存在しないにも
かかわらず当該押出物に係る組成物が満足のいく流動学
的性質を有することを示している。
【００４２】押出操作に続いて次の２つの条件：室温、
相対湿度５０〜６０％程度（ＲＴ条件）；又は温かい雰
囲気、例えば温度がおよそ５５℃で、相対湿度が８５％
程度（ＨＨＢ条件）；のもとで、押出ストランドの湿分
架橋工程を行った。
相対湿度５０〜６０％程度（ＲＴ条件）；又は温かい雰
囲気、例えば温度がおよそ５５℃で、相対湿度が８５％
程度（ＨＨＢ条件）；のもとで、押出ストランドの湿分
架橋工程を行った。
【００４３】発泡体の特性評価 架橋後、ストランドの相対密度を周知の方法により測定
した。その相対密度はＲＴ条件下での架橋に対しては２
１０ｋｇ／ｍ3 であり、ＨＨＢ条件下での架橋に対して
は２００ｋｇ／ｍ3 であった。また、発泡後のストラン
ドの気泡構造を特徴づけるために光学顕微鏡により製品
を観察した。最小気泡及び最大気泡の平均直径を測定し
た。以下の尺度に従って気泡構造を特徴づけた。
した。その相対密度はＲＴ条件下での架橋に対しては２
１０ｋｇ／ｍ3 であり、ＨＨＢ条件下での架橋に対して
は２００ｋｇ／ｍ3 であった。また、発泡後のストラン
ドの気泡構造を特徴づけるために光学顕微鏡により製品
を観察した。最小気泡及び最大気泡の平均直径を測定し
た。以下の尺度に従って気泡構造を特徴づけた。
【００４４】
【表１】
【００４５】例１のストランドは非常に細かい（ＦＦ）
気泡構造を有することが確認された。さらに、圧縮永久
歪（Ｃset ）を次の方式で測定した：架橋後のストラン
ド試料の厚さＴ0 をデジタル式ノギスを使用して測定す
る。厚さ方向で試料を２５％圧縮してＴi ＝０．７５×
Ｔ0 の厚さにする。圧縮を７０±２℃の温度で２２時間
一定に保ち、次に試料から荷重を除いて室温で２４時間
放置する。次に試料の最終的な厚さを測定する。ストラ
ンドの圧縮永久歪は次の関係式：
気泡構造を有することが確認された。さらに、圧縮永久
歪（Ｃset ）を次の方式で測定した：架橋後のストラン
ド試料の厚さＴ0 をデジタル式ノギスを使用して測定す
る。厚さ方向で試料を２５％圧縮してＴi ＝０．７５×
Ｔ0 の厚さにする。圧縮を７０±２℃の温度で２２時間
一定に保ち、次に試料から荷重を除いて室温で２４時間
放置する。次に試料の最終的な厚さを測定する。ストラ
ンドの圧縮永久歪は次の関係式：
【００４６】
【数１】
【００４７】により与えられる。高温では２２時間で、
数週間に換算される期間にわたる室温での圧縮に相当す
る値を得ることができる。１５％に等しいＣset が測定
された。
数週間に換算される期間にわたる室温での圧縮に相当す
る値を得ることができる。１５％に等しいＣset が測定
された。
【００４８】例２ 他のポリエステルジオールとＭＤＩとを反応させること
によりもう１つの１成分生成物を製造した。このポリエ
ステルジオール２はPolyolchimica によりB-ester の商
品名で販売されているものであって、２９．７のＯＨ価
及び３５００ｇ／モル程度の分子量により特徴付けられ
るものである。例１におけるのと同じ条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が３．２程度になるように１３．２ｋｇのB-es
ter を３．０４ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成された
ポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために単
一相のものであった。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
によりもう１つの１成分生成物を製造した。このポリエ
ステルジオール２はPolyolchimica によりB-ester の商
品名で販売されているものであって、２９．７のＯＨ価
及び３５００ｇ／モル程度の分子量により特徴付けられ
るものである。例１におけるのと同じ条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が３．２程度になるように１３．２ｋｇのB-es
ter を３．０４ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成された
ポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために単
一相のものであった。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
【００４９】例３ ポリエーテルジオールとＭＤＩとを反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。使用したポリエ
ーテルジオールはBASF社からLupranol（登録商標）の商
品名で販売されているものであって、５６のＯＨ価及び
２０００ｇ／モル程度の分子量により特徴付けられるも
のであった。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が２．７程度になるように１４．１ｋｇのLupr
anolを５．１４ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成された
ポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために単
一相のものであった。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
りもう１つの１成分生成物を製造した。使用したポリエ
ーテルジオールはBASF社からLupranol（登録商標）の商
品名で販売されているものであって、５６のＯＨ価及び
２０００ｇ／モル程度の分子量により特徴付けられるも
のであった。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が２．７程度になるように１４．１ｋｇのLupr
anolを５．１４ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成された
ポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために単
一相のものであった。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
【００５０】例４ ポリエステルジオール２（B-ester ）と純粋なＭＤＩと
を反応させることによりもう１つの１成分生成物を製造
した。この純粋なＭＤＩは正確に２に等しい官能価及び
１１．７％のＮＣＯレベルにより特徴付けられるもので
ある。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ
比が３．２程度になるように１４ｋｇのB-ester を２．
９６ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成されたポリマー系
は、ただ１種のジオールを使用したために単一相のもの
であった。この生成物を例１に記載したように発泡スト
ランドとして押し出した。
を反応させることによりもう１つの１成分生成物を製造
した。この純粋なＭＤＩは正確に２に等しい官能価及び
１１．７％のＮＣＯレベルにより特徴付けられるもので
ある。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ
比が３．２程度になるように１４ｋｇのB-ester を２．
９６ｋｇのＭＤＩと反応させた。形成されたポリマー系
は、ただ１種のジオールを使用したために単一相のもの
であった。この生成物を例１に記載したように発泡スト
ランドとして押し出した。
【００５１】例５ 炭酸カルシウムを充填剤として含むポリエステルジオー
ル２（B-ester ）と粗ＭＤＩとを反応させることにより
もう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるのと
同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるよ
うに、１．４ｋｇの炭酸カルシウムと混合した１３ｋｇ
のB-ester を３ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。形成され
たポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために
単一相のものであった。この生成物を例１に記載したよ
うに発泡ストランドとして押し出した。
ル２（B-ester ）と粗ＭＤＩとを反応させることにより
もう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるのと
同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるよ
うに、１．４ｋｇの炭酸カルシウムと混合した１３ｋｇ
のB-ester を３ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。形成され
たポリマー系は、ただ１種のジオールを使用したために
単一相のものであった。この生成物を例１に記載したよ
うに発泡ストランドとして押し出した。
【００５２】例６ ２種のポリエステルジオール（１及び２）の混合物とＭ
ＤＩとを反応させることによりもう１つの１成分生成物
を製造した。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が３．２程度になるように、７ｋｇのB-ester
と７ｋｇのDynacollの混合物を３．２９ｋｇの粗ＭＤＩ
と反応させた。使用した２種のジオールはジオール状態
で非相溶性であったが、ポリエステル鎖は相溶性であり
結果として得られたプレポリマー中で単一相を形成して
いた。この生成物を例１に記載したように発泡ストラン
ドとして押し出した。
ＤＩとを反応させることによりもう１つの１成分生成物
を製造した。例１におけるのと同様な条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が３．２程度になるように、７ｋｇのB-ester
と７ｋｇのDynacollの混合物を３．２９ｋｇの粗ＭＤＩ
と反応させた。使用した２種のジオールはジオール状態
で非相溶性であったが、ポリエステル鎖は相溶性であり
結果として得られたプレポリマー中で単一相を形成して
いた。この生成物を例１に記載したように発泡ストラン
ドとして押し出した。
【００５３】例７ ポリエーテルジオールとポリエステルジオール２の混合
物（重量比２０／８０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３程度になるよう
に、２．４９ｋｇのLupranolと１０ｋｇのB-ester の混
合物を３．１６ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。この例で
使用した２種のジオールは型の異なるものであった。選
択した割合で、ポリエステル鎖とポリエーテル鎖はプレ
ポリマー中で非相溶性であり２つの共連続的な巨視的な
相でジオール状態で非相溶性であったが、ポリエステル
鎖は相溶性であり結果として得られたプレポリマーにお
いて単一相を形成していた。この構造を図１に示す。図
１において２つの共連続相が参照番号１及び２により示
されている。この生成物を例１に記載したように発泡ス
トランドとして押し出した。
物（重量比２０／８０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３程度になるよう
に、２．４９ｋｇのLupranolと１０ｋｇのB-ester の混
合物を３．１６ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。この例で
使用した２種のジオールは型の異なるものであった。選
択した割合で、ポリエステル鎖とポリエーテル鎖はプレ
ポリマー中で非相溶性であり２つの共連続的な巨視的な
相でジオール状態で非相溶性であったが、ポリエステル
鎖は相溶性であり結果として得られたプレポリマーにお
いて単一相を形成していた。この構造を図１に示す。図
１において２つの共連続相が参照番号１及び２により示
されている。この生成物を例１に記載したように発泡ス
トランドとして押し出した。
【００５４】例８ ポリエーテルジオールとポリエステルジオール２の混合
物（重量比８０／２０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が２．７５程度にな
るように、１０．２ｋｇのLupranolと２．５ｋｇのB-es
ter の混合物を４．２８ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。
この例でも、２種のジオールは型の異なるものであった
が、ポリエステル鎖及びポリエーテル鎖がプレポリマー
中で相溶性であるように見えるような割合で使用した。
観察された構造を図２に概略的に示す。観察された構造
は、連続相３とその中に存在する微細な分散液滴の形態
にあるはっきりと認められる包含物４からなっていた
（図２は、図１におけるのと同じ倍率で光学顕微鏡によ
りプレポリマーを観察したものに対応する）。この構造
は、本明細書において示した本質的に（又は総体的に）
単一相のポリマー系についての定義に対応する。この生
成物を例１に記載したように発泡ストランドとして押し
出した。
物（重量比８０／２０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が２．７５程度にな
るように、１０．２ｋｇのLupranolと２．５ｋｇのB-es
ter の混合物を４．２８ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。
この例でも、２種のジオールは型の異なるものであった
が、ポリエステル鎖及びポリエーテル鎖がプレポリマー
中で相溶性であるように見えるような割合で使用した。
観察された構造を図２に概略的に示す。観察された構造
は、連続相３とその中に存在する微細な分散液滴の形態
にあるはっきりと認められる包含物４からなっていた
（図２は、図１におけるのと同じ倍率で光学顕微鏡によ
りプレポリマーを観察したものに対応する）。この構造
は、本明細書において示した本質的に（又は総体的に）
単一相のポリマー系についての定義に対応する。この生
成物を例１に記載したように発泡ストランドとして押し
出した。
【００５５】例９ ポリエーテルジオールとポリエステルジオール２の混合
物（重量比５０／５０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が２．８程度になる
ように、６．８８ｋｇのLupranolと６．８８ｋｇのB-es
ter の混合物を４．１ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。例
７におけるようにこの例では２種のジオールを、ポリエ
ステル鎖とポリエーテル鎖がプレポリマー中で非相溶性
であるような割合で使用した。この生成物を例１に記載
したように発泡ストランドとして押し出した。
物（重量比５０／５０）をＭＤＩと反応させることによ
りもう１つの１成分生成物を製造した。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が２．８程度になる
ように、６．８８ｋｇのLupranolと６．８８ｋｇのB-es
ter の混合物を４．１ｋｇの粗ＭＤＩと反応させた。例
７におけるようにこの例では２種のジオールを、ポリエ
ステル鎖とポリエーテル鎖がプレポリマー中で非相溶性
であるような割合で使用した。この生成物を例１に記載
したように発泡ストランドとして押し出した。
【００５６】例１０ ポリエーテルジオールとポリエーテル主鎖を含むポリイ
ソシアネートとを反応させることによりもう１つの１成
分生成物を製造した。このポリエーテル主鎖を含むポリ
イソシアネートは、BASF社からLupranat（登録商標）MP
130の商品名で販売されているイソシアネート末端基を
有するポリエーテルプレポリマーであって、およそ１２
％のＮＣＯレベル、７７０の分子量及び２．２のイソシ
アネート官能価により特徴付けられる。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になる
ように、８．５ｋｇのLupranolを８．２２ｋｇのポリエ
ーテルイソシアネートと反応させた。ポリイソシアネー
トオリゴマーがポリエーテル主鎖を有していたため、ポ
リオール成分及びポリイソシアネート成分からなるオリ
ゴマー鎖は相溶性であり単一相プレポリマー生成物を構
成していた。この生成物を例１に記載したように発泡ス
トランドとして押し出した。
ソシアネートとを反応させることによりもう１つの１成
分生成物を製造した。このポリエーテル主鎖を含むポリ
イソシアネートは、BASF社からLupranat（登録商標）MP
130の商品名で販売されているイソシアネート末端基を
有するポリエーテルプレポリマーであって、およそ１２
％のＮＣＯレベル、７７０の分子量及び２．２のイソシ
アネート官能価により特徴付けられる。例１におけるの
と同様な条件下で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になる
ように、８．５ｋｇのLupranolを８．２２ｋｇのポリエ
ーテルイソシアネートと反応させた。ポリイソシアネー
トオリゴマーがポリエーテル主鎖を有していたため、ポ
リオール成分及びポリイソシアネート成分からなるオリ
ゴマー鎖は相溶性であり単一相プレポリマー生成物を構
成していた。この生成物を例１に記載したように発泡ス
トランドとして押し出した。
【００５７】例１１ ポリエステルジオール２と例１０に記載のポリエーテル
イソシアネートとを反応させることによりもう１つの１
成分生成物を製造した。例１におけるのと同様な条件下
で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように、１０．
５ｋｇB-ester を６．３８ｋｇのポリエーテルイソシア
ネートと反応させた。得られた系は光学的に観察した場
合に２種の相を示した。この生成物を例１に記載したよ
うに発泡ストランドとして押し出した。
イソシアネートとを反応させることによりもう１つの１
成分生成物を製造した。例１におけるのと同様な条件下
で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように、１０．
５ｋｇB-ester を６．３８ｋｇのポリエーテルイソシア
ネートと反応させた。得られた系は光学的に観察した場
合に２種の相を示した。この生成物を例１に記載したよ
うに発泡ストランドとして押し出した。
【００５８】例１２ ポリエステルジオール１と例１１に記載のポリエーテル
イソシアネートとを反応させることによりもう１つの１
成分生成物を製造した。例１におけるのと同様な条件下
で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように、１０ｋ
ｇのDynacollを６．３９ｋｇのポリエーテルイソシアネ
ートと反応させた。得られた系は光学的に観察した場合
に２種の相を示した。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
イソシアネートとを反応させることによりもう１つの１
成分生成物を製造した。例１におけるのと同様な条件下
で、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．２程度になるように、１０ｋ
ｇのDynacollを６．３９ｋｇのポリエーテルイソシアネ
ートと反応させた。得られた系は光学的に観察した場合
に２種の相を示した。この生成物を例１に記載したよう
に発泡ストランドとして押し出した。
【００５９】例１３ ポリイソプレンオリゴマーポリオール成分とＭＤＩとを
反応させることによりもう１つの１成分生成物を製造し
た。ＮＣＯ／ＯＨ比が２．４５程度になるように、３２
のＯＨ価及び２．１の官能価により特徴付けられるAto
社から販売されているポリイソプレンジオール１４ｋｇ
を３．７ｋｇの純粋なＭＤＩと反応させた。この生成物
を例１に記載したように発泡ストランドとして押し出し
た。
反応させることによりもう１つの１成分生成物を製造し
た。ＮＣＯ／ＯＨ比が２．４５程度になるように、３２
のＯＨ価及び２．１の官能価により特徴付けられるAto
社から販売されているポリイソプレンジオール１４ｋｇ
を３．７ｋｇの純粋なＭＤＩと反応させた。この生成物
を例１に記載したように発泡ストランドとして押し出し
た。
【００６０】比較例１ ヨーロッパ特許出願公開明細書第0,326,704 号の記載か
ら公知の従来技術に従って、（ａ）Dynacoll型のポリエ
ステルジオールとイソシアネート末端基を有するポリエ
ーテルプレオリマーとの反応により得られたポリウレタ
ンプレポリマー；及び（ｂ）スチレン−ブタジエン−ス
チレンエラストマー；の混合物をベースとして１成分生
成物の製造を実施した。
ら公知の従来技術に従って、（ａ）Dynacoll型のポリエ
ステルジオールとイソシアネート末端基を有するポリエ
ーテルプレオリマーとの反応により得られたポリウレタ
ンプレポリマー；及び（ｂ）スチレン−ブタジエン−ス
チレンエラストマー；の混合物をベースとして１成分生
成物の製造を実施した。
【００６１】得られたポリマー系は４種の異なる巨視的
な相又はドメインを形成していた。これらの相又はドメ
インのうちの２種はＳＢＳエラストマーに相当するもの
であった。この生成物を例１に記載したように発泡スト
ランドとして押し出した。
な相又はドメインを形成していた。これらの相又はドメ
インのうちの２種はＳＢＳエラストマーに相当するもの
であった。この生成物を例１に記載したように発泡スト
ランドとして押し出した。
【００６２】例１〜１３及び比較例１の材料の特性を下
記表２にまとめた。表２において、押出ノズルの出口で
の発泡速度を、次の等級： Ｉ 瞬間的 Ｆ 速い Ｓ 遅い を用いて定義した。
記表２にまとめた。表２において、押出ノズルの出口で
の発泡速度を、次の等級： Ｉ 瞬間的 Ｆ 速い Ｓ 遅い を用いて定義した。
【００６３】表２に記載の結果は、ある型のオリゴマー
鎖に対し、相の数が減少するにつれて発泡が改良される
こと（低い相対密度及び／又は細かい気泡構造）を示す
ものである。より詳細には、単一相系で最も細かい気泡
構造が得られ、第１の型のポリマー鎖と微細な包含物を
形成している別の型のポリマー鎖から生じた均一相から
なるこの系はこの観点からさほど好ましくない。
鎖に対し、相の数が減少するにつれて発泡が改良される
こと（低い相対密度及び／又は細かい気泡構造）を示す
ものである。より詳細には、単一相系で最も細かい気泡
構造が得られ、第１の型のポリマー鎖と微細な包含物を
形成している別の型のポリマー鎖から生じた均一相から
なるこの系はこの観点からさほど好ましくない。
【００６４】上記例は、イソシアネート基により架橋す
る特定の系からなる組成物を説明するためのものであ
る。本発明はいかなる場合でもこれらの特定の態様に限
定されず、各特定の用途に適する性質を得ることを目的
として、本明細書の教示に基づいて的確に配合された１
成分生成物から他の材料を製造することができる。
る特定の系からなる組成物を説明するためのものであ
る。本発明はいかなる場合でもこれらの特定の態様に限
定されず、各特定の用途に適する性質を得ることを目的
として、本明細書の教示に基づいて的確に配合された１
成分生成物から他の材料を製造することができる。
【００６５】
【表２】
【図１】図１は、本発明に係る成形前の第１の１成分生
成物の光学顕微鏡により観察された構造の略図である。
成物の光学顕微鏡により観察された構造の略図である。
【図２】図２は、本発明に係る成形前の第２の１成分生
成物の光学顕微鏡により観察された構造の略図である。
成物の光学顕微鏡により観察された構造の略図である。
１…共連続相 ２…共連続相 ３…連続相 ４…包含物
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドミニク プティ ベルギー国，4671 ブレニー，リュ ドゥ ウース 60
Claims (16)
- 【請求項１】 発泡ポリマーマトリックスを有する可撓
性の発泡体であって、加圧ガスの存在下での高分子構成
成分を含む１成分生成物の押し出しにより得られ、前記
高分子構成成分が湿気により自己架橋することができる
イソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末端基
を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴とす
る発泡体。 - 【請求項２】 ２６０ｋｇ／ｍ3 以下、特に好ましくは
２００ｋｇ／ｍ3 以下の密度を有することを特徴とする
請求項１記載の発泡体。 - 【請求項３】 ２５％未満の圧縮永久歪を示すことを特
徴とする請求項１又は２に記載の発泡体。 - 【請求項４】 気泡の直径が０．３ｍｍ未満、好ましく
は０．２ｍｍ未満であり、特に０．１ｍｍ未満の直径を
有する気泡の割合がゼロではない気泡構造を示すことを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡
体。 - 【請求項５】 プレポリマーが本質的に単一相であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の発
泡体。 - 【請求項６】 プレポリマーがホモポリマーであること
を特徴とする請求項５に記載の発泡体。 - 【請求項７】 プレポリマーがランダムコポリマー又は
種々のブロックが互いに相溶性であるブロック若しくは
グラフト化コポリマーであることを特徴とする請求項５
に記載の発泡体。 - 【請求項８】 プレポリマーが、 （ｉ）ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエーテ
ル、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリイソプレン
又はポリジメチルシロキサン型の主鎖を有し、官能価が
少なくとも２に等しいポリオール及びポリアミンから選
ばれる少なくとも１種の成分と、 （ii）ｐ−フェニレンジイソシアネート、trans −１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナ
トメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）
（純粋なＭＤＩ）、粗ＭＤＩ、２，４−トルエンジイソ
シアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トルエンジイ
ソシアネート（２，６−ＴＤＩ）及びこれらの混合物、
粗ＴＤＩ、並びにイソシアネート末端基を含むオリゴマ
ーから選ばれる、官能価が少なくとも２に等しい少なく
とも１種のポリイソシアネート成分、との反応により得
られる架橋していないオリゴマーであることを特徴とす
る請求項１〜７のいずれか１項に記載の発泡体。 - 【請求項９】 ポリオール及び／又はポリアミン成分が
１０，０００ｇ／モル以下、好ましくは５００〜４００
０ｇ／モル程度の分子量を有することを特徴とする請求
項８記載の発泡体。 - 【請求項１０】 プレポリマーが１つの型のポリオール
又はポリアミン成分と非オリゴマー主鎖を含むポリイソ
シアネート成分との反応により得られることを特徴とす
る請求項８又は９に記載の発泡体。 - 【請求項１１】 成分（ｉ）及び（ii）が２〜３．５程
度のＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ2 ）モル比で反応することを
特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載の発泡
体。 - 【請求項１２】 成分（ｉ）と成分（ii）の反応により
得られるオリゴマーがトリアルコキシシリル化剤との反
応により変性されることを特徴とする請求項８〜１１の
いずれか１項に記載の発泡体。 - 【請求項１３】 １成分生成物が粒状又は粉末状の充填
剤、特に炭酸カルシウム及び／又はカーボンブラックを
さらに含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか
１項に記載の発泡体。 - 【請求項１４】 漏れ止めシール用のストリップ、パネ
ル、ストランド又はパイプの形態にあることを特徴とす
る請求項１〜１３のいずれか１項に記載の発泡体。 - 【請求項１５】 発泡ポリマーマトリックスを有する可
撓性の発泡体を形成するために加圧ガスの存在下で押出
可能な安定な組成物であって、高分子構成成分を含み、
この高分子構成成分が湿気により自己架橋することがで
きるイソシアネート末端基又はトリアルコキシシリル末
端基を含むポリウレタンプレポリマーであることを特徴
とする組成物。 - 【請求項１６】 請求項１〜１４のいずれか１項に記載
の可撓性の発泡体の製造方法であって、 高分子構成成分を含む前記１成分生成物を製造する工
程；場合に応じて前記１成分生成物を湿気から離して貯
蔵する工程；押出可能な物質を形成するために前記生成
物と加圧ガスとを混合する工程；所定量の前記押出可能
な物質を押し出す工程；及び押し出された物質を湿気の
ある雰囲気中で架橋させる工程；を含むことを特徴とす
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9800462A FR2773807B1 (fr) | 1998-01-16 | 1998-01-16 | Materiau cellulaire souple, composition et procede pour sa preparation |
| FR9800462 | 1998-01-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255932A true JPH11255932A (ja) | 1999-09-21 |
| JP4243375B2 JP4243375B2 (ja) | 2009-03-25 |
Family
ID=9521872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00749799A Expired - Fee Related JP4243375B2 (ja) | 1998-01-16 | 1999-01-14 | 可撓性の発泡体 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6432335B1 (ja) |
| EP (1) | EP0930323B1 (ja) |
| JP (1) | JP4243375B2 (ja) |
| KR (1) | KR100620766B1 (ja) |
| CN (1) | CN1298759C (ja) |
| BR (1) | BR9900656A (ja) |
| CA (1) | CA2259675C (ja) |
| DE (1) | DE69918735T2 (ja) |
| ES (1) | ES2226298T3 (ja) |
| FR (1) | FR2773807B1 (ja) |
| PL (1) | PL195486B1 (ja) |
| RU (1) | RU2229482C2 (ja) |
| TR (1) | TR199900113A3 (ja) |
| TW (1) | TW562826B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002327038A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Inoac Corp | 制振性ポリウレタンフォーム及びそれを用いた制振性部材並びにその使用方法 |
| JP2006225488A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Nitto Denko Corp | 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6586501B1 (en) | 1999-01-20 | 2003-07-01 | Cabot Corporation | Aggregates having attached polymer groups and polymer foams |
| JP3683526B2 (ja) * | 2000-12-20 | 2005-08-17 | 匡 永井 | ポリウレタン多孔質体及びその製造方法 |
| US7674840B2 (en) * | 2001-02-20 | 2010-03-09 | Wacker Chemie Ag | Isocyanate-free expandable mixtures exhibiting a fast hardening rate |
| FR2832482B1 (fr) | 2001-11-21 | 2004-07-02 | Saint Gobain Performance Plast | Procede de fabrication d'un cordon de joint d'etancheite composite |
| DE10352907A1 (de) | 2002-11-15 | 2004-08-05 | Henkel Kgaa | Silylgruppen enthaltende Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung in Montageschäumen |
| JP2007521341A (ja) * | 2002-12-23 | 2007-08-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | Ｓｍｃ成形方法 |
| FR2858328B1 (fr) * | 2003-08-01 | 2008-01-04 | Saint Gobain Performance Plast | Mousse de polyurethanne, procede de fabrication et utilisation |
| JP2005169919A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 弾性帯状材とその製造方法並びに装置 |
| US7763341B2 (en) | 2004-01-23 | 2010-07-27 | Century-Board Usa, Llc | Filled polymer composite and synthetic building material compositions |
| AU2005267399A1 (en) | 2004-06-24 | 2006-02-02 | Century-Board Usa, Llc | Continuous forming apparatus for three-dimensional foamed products |
| US7794224B2 (en) | 2004-09-28 | 2010-09-14 | Woodbridge Corporation | Apparatus for the continuous production of plastic composites |
| US20070222105A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Century-Board Usa, Llc | Extrusion of polyurethane composite materials |
| CN101945910B (zh) * | 2008-02-14 | 2013-09-18 | 亨茨曼国际有限公司 | 具有高的硬嵌段含量的弹性体材料和制备它们的方法 |
| CA2764268C (en) * | 2009-06-09 | 2016-02-23 | Huntsman International Llc | Materials comprising a matrix and process for preparing them |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US8846776B2 (en) | 2009-08-14 | 2014-09-30 | Boral Ip Holdings Llc | Filled polyurethane composites and methods of making same |
| US9481759B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-11-01 | Boral Ip Holdings Llc | Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash |
| AU2012318528A1 (en) | 2011-10-07 | 2014-05-22 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same |
| WO2014168633A1 (en) | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane |
| US10138341B2 (en) | 2014-07-28 | 2018-11-27 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites |
| US9752015B2 (en) | 2014-08-05 | 2017-09-05 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polymeric composites including short length fibers |
| WO2016118141A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Highly filled polyurethane composites |
| WO2016195717A1 (en) | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with lightweight fillers |
| US20170267585A1 (en) | 2015-11-12 | 2017-09-21 | Amitabha Kumar | Filled polyurethane composites with size-graded fillers |
| WO2019102024A1 (de) * | 2017-11-27 | 2019-05-31 | Sika Technology Ag | Zweikomponenten-aerosoldose |
| CN109762324A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-17 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种抗过敏抗螨的乳胶绵及制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3097176A (en) * | 1957-01-22 | 1963-07-09 | Goodyear Tire & Rubber | Preparation of elastomeric cellular polyurethane |
| US3097175A (en) * | 1957-10-31 | 1963-07-09 | Grace W R & Co | Stable silica-clad thoria sols and their preparation |
| US3149083A (en) * | 1961-04-28 | 1964-09-15 | Gen Tire & Rubber Co | Cellular polyetherurethanes and methods of making same |
| GB1031081A (en) * | 1963-01-29 | 1966-05-25 | Shinetsu Chem Ind Co | New organo-silicon compounds and the method of manufacturing urethane foam by the use of the said compounds |
| GB1122804A (en) * | 1964-08-13 | 1968-08-07 | Porous Plastics Ltd | Improvements relating to the production of microporous polymeric plastics materials |
| GB1202734A (en) * | 1967-09-27 | 1970-08-19 | Midland Silicones Ltd | Production of polyurethanes |
| GB1290470A (ja) * | 1968-10-04 | 1972-09-27 | ||
| US3627722A (en) * | 1970-05-28 | 1971-12-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups |
| US4298707A (en) * | 1975-05-05 | 1981-11-03 | The Firestone Tire & Rubber Company | Amine terminated polymers and the formation of block copolymers |
| FR2482605A1 (fr) * | 1980-05-14 | 1981-11-20 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Resine polyurethanne thermoplastique a terminaisons isocyanates et comportant des groupements ethyleniques pendants |
| US4603076A (en) * | 1985-03-04 | 1986-07-29 | Norwood Industries, Inc. | Hydrophilic foam |
| JPH0699535B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1994-12-07 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
| DE3610198A1 (de) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Bayer Ag | Polyisocyanat-zubereitungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung zur herstellung von polyurethan-kunststoffen oder als lufttrocknende beschichtungs- oder klebemittel |
| DE3942616C2 (de) * | 1989-12-22 | 1994-08-04 | Henkel Kgaa | Verkleben von wasserdampfundurchlässigen Substraten mit feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoffen |
| US5272204A (en) * | 1991-05-31 | 1993-12-21 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer/polyol composition, processes for making the same and polyurethane therefrom |
| US5328938A (en) * | 1993-03-01 | 1994-07-12 | Basf Corporation | On-site generation of polyurethane foam using an HCFC as a sole blowing agent |
| US5652278A (en) * | 1993-06-22 | 1997-07-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Microvoid polyurethane materials |
| TW261577B (ja) * | 1993-07-14 | 1995-11-01 | Krypton Internat Sa | |
| US5525640A (en) * | 1995-09-13 | 1996-06-11 | Osi Specialties, Inc. | Silicone surfactants for use in inert gas blown polyurethane foams |
| US5650452A (en) * | 1995-10-18 | 1997-07-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Very low density molded polyurethane foams via isocyanate-terminated prepolymers |
-
1998
- 1998-01-16 FR FR9800462A patent/FR2773807B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-01-13 CA CA002259675A patent/CA2259675C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-14 DE DE69918735T patent/DE69918735T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-14 BR BR9900656-1A patent/BR9900656A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-01-14 PL PL330840A patent/PL195486B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-01-14 JP JP00749799A patent/JP4243375B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-14 ES ES99400077T patent/ES2226298T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-14 EP EP99400077A patent/EP0930323B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-14 KR KR1019990000781A patent/KR100620766B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-15 RU RU99100711/04A patent/RU2229482C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-01-15 TR TR1999/00113A patent/TR199900113A3/tr unknown
- 1999-01-16 TW TW088100676A patent/TW562826B/zh active
- 1999-01-18 CN CNB99100972XA patent/CN1298759C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-19 US US09/232,905 patent/US6432335B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-04 US US10/115,233 patent/US20020153633A1/en not_active Abandoned
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002327038A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Inoac Corp | 制振性ポリウレタンフォーム及びそれを用いた制振性部材並びにその使用方法 |
| JP4690577B2 (ja) * | 2001-04-27 | 2011-06-01 | 株式会社イノアックコーポレーション | 制振性ポリウレタンフォーム及びそれを用いた制振性部材 |
| JP2006225488A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Nitto Denko Corp | 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
| JP4683952B2 (ja) * | 2005-02-16 | 2011-05-18 | 日東電工株式会社 | 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2773807A1 (fr) | 1999-07-23 |
| EP0930323B1 (fr) | 2004-07-21 |
| CA2259675A1 (fr) | 1999-07-16 |
| DE69918735T2 (de) | 2005-08-25 |
| TW562826B (en) | 2003-11-21 |
| CA2259675C (fr) | 2009-11-24 |
| CN1232056A (zh) | 1999-10-20 |
| DE69918735D1 (de) | 2004-08-26 |
| US6432335B1 (en) | 2002-08-13 |
| PL195486B1 (pl) | 2007-09-28 |
| KR19990067895A (ko) | 1999-08-25 |
| TR199900113A2 (xx) | 1999-08-23 |
| FR2773807B1 (fr) | 2000-02-25 |
| CN1298759C (zh) | 2007-02-07 |
| TR199900113A3 (tr) | 1999-08-23 |
| EP0930323A1 (fr) | 1999-07-21 |
| RU2229482C2 (ru) | 2004-05-27 |
| JP4243375B2 (ja) | 2009-03-25 |
| US20020153633A1 (en) | 2002-10-24 |
| KR100620766B1 (ko) | 2006-09-06 |
| ES2226298T3 (es) | 2005-03-16 |
| PL330840A1 (en) | 1999-07-19 |
| BR9900656A (pt) | 2001-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4243375B2 (ja) | 可撓性の発泡体 | |
| JP6243460B2 (ja) | 耐加水分解性気泡材料、その組成物および製造方法 | |
| FI80059C (fi) | Tvaokomponentmassa och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| JP4167076B2 (ja) | 粘弾性フォームの製造方法 | |
| JP5731348B2 (ja) | ウレタンフォーム、その製造方法及び使用 | |
| US5824713A (en) | Foamable two-component material based on polyurethane | |
| JPH0368677A (ja) | ポリウレタンフォームシーリング材の製造方法 | |
| JP2005060502A (ja) | 止水性ポリウレタンシーリング材 | |
| JPS591522A (ja) | 一液性湿気硬化型ウレタンプレポリマ− | |
| JPH0480224A (ja) | 水硬性ポリウレタンプレポリマー組成物 | |
| JP3780691B2 (ja) | 二液硬化型ウレタン組成物及びシーリング材 | |
| JP3608036B2 (ja) | 湿気硬化性ウレタン樹脂組成物及び防水材 | |
| JPS6259733B2 (ja) | ||
| RU2207361C2 (ru) | Композиция для получения герметизирующего состава на основе полиуретанового каучука и вулканизирующий компонент | |
| JPH07196756A (ja) | 発泡性組成物 | |
| KR20230067980A (ko) | 폴리우레탄 폼용 조성물, 성형품 및 이의 제조 방법 | |
| JPH0485318A (ja) | 軟質ウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH11322889A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート、及び、それを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080522 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080527 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080826 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080829 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080918 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090105 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |