TW559625B

TW559625B - Thermoplastic molding compositions

Info

Publication number: TW559625B
Application number: TW090129759A
Authority: TW
Inventors: Herbert Eichenauer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-12-05
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2003-11-01
Also published as: AU2002215054A1; ATE388995T1; JP2004515594A; CN1543485A; EP1341844B1; KR20030059311A; BR0115943A; EP1341844A1; US7186778B2; KR100829640B1; ES2302507T3; MXPA03004909A; US20020103295A1; JP4191995B2; WO2002046303A1; DE10060410A1; CA2430687A1; CN1235970C; DE50113733D1

Description

559625 A7 B7 五、發明說明（/) 發明範園本發明關於一種熱塑性模製組成物，尤指含經接枝橡膠之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 發明概述本發明揭示一種熱塑性模製組成物，其含以不同的引發劑系統所製之經接枝聚合物。該組成物的差異處為良好的韌性及經降低的不透明性之組合。因此，使模製組成物著色需要相當少量的顏料。 10 發明背景 ABS模製組成物已大量地用作供製造各種模製物件之熱塑性樹脂多年。這些樹脂的性質範圍可變化至廣泛的程度。 15 由於對塑料及新的應用範圍不斷地提高之規範之緣故’因此越來越需要具特殊性質組合之AB S聚合物。經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製此種特殊性質組合關於供製造經著色之财衝擊模製物件用之ABS聚合物，特別是在殼體及覆蓋板的應用領域中。在此情形中，需要最小可能用量之著色劑以建 20 立所欲的顏色，並且此可藉由聚合物材料之較低的不透明性及視情況藉由未著色條件下為較淡的顏色（較低的黃色指數）達成。當使用乳液聚合技術時，通常藉由合併不同的經接枝橡膠成分與熱塑性樹脂基質，以試圖獲得所欲的性 25 質〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91· 1· 2,000 559625 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（Z ) 因此’例如德國專利DE-A 24 20 357及DE-A 24 20 358揭示藉由過硫酸鹽引發劑所得之特殊的經接枝聚合物之用途，其於所用之經接枝聚合物中及苯乙烯/丙稀腈共聚合物中，具有特別是橡膠含量、粒度、接枝度及 5苯乙稀：丙烯腈比例之規定值，以便製造強度、可加工性及表面光p之經改善之數值。即使製備這些模製組成物之相對複雜的方法，卻無法獲得最佳的強度/流動性及強度/光澤相關性，且僅製得不適當的固有顏色。類似的問題以根據歐洲專利EP-A 470 229、EP_A 10 473 400及WO 91/13118所製備的產物說明，其中耐衝擊、尚光澤之熱塑性樹脂係藉由合併一種由具低橡膝含量及小粒徑之氧化還原引發作用所得之經接枝聚合物，與一種由具高橡膠含量及較大粒徑之氧化還原引發作用所得之經接枝聚合物而獲得。然而，這些模卞組成物的 15流動性質及不透明度無法符合這些種類材料之不斷地提高的規範。德國專利DE-A 41 13 326揭示具有二種不同的經接枝產物之熱塑性模製組成物，其中每一經接枝橡膠之最大橡膠含量為30%。有關性質之更確切的數據提供於該 20 文件中；然而，由於經接枝聚合物之低橡膠含量的緣故，因此產物及產物性質的變化必須非常受限制。德國專利DE-A 196 49 255揭示具有極高光澤ί指數’同時保留良好的強度及可加工性數值之ΑΒ S模製組成物之製備’其中係使用藉由過硫酸鹽引發作用所製備 25之粗顆粒之經接枝聚合物及藉由過硫酸鹽引發作用所製 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼）一 ---- 91. 1· 2,000 1--— — — — — — — — ---— — — — —til------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 559625 A7

經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製五、發明說明（3 ) 備之細顆粒之經接枝聚合物之组合，同時維持於所用之橡膠中粒度分布及凝膠含量之特殊值。适些產物的缺點’除了維持許多於製備過程所需之參數外，為並非總是適當的強度值以及不適當的固有顏 5 色（不加入著色劑）及太高的不透明度。因此，本案之目的係提供其中上述缺點不出現之 ABS種類之組成物及熱塑性模製組成物，其具有高強度及經降低之不透明性之組合，且其中其他性質不^受^ 不利地影響。 10 甚至更小的不透明性降低（可非常精確地測定）造成使模製組成物著色所需之顏料的量明顯降低。發明詳述本發明包含一種組成物，其包含 15 A)至少一種經接枝橡膠，其藉由至少一種乙烯基單體，較佳為一種以重量比為90:10至50:50之苯乙烯與丙烯腈之共聚合物（其中苯乙稀及/或丙烯腈可完全或部分以α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯或苯基馬來醯亞胺取代）’最佳為苯乙烯及丙稀腈，於至少一種具低 20 於0°C之玻璃轉變溫度之以膠乳形式存在之橡膠…存在下（較佳為丁二烯橡膠，最佳為聚丁二烯），使用至少一種過氧二硫酸鹽為引發劑之自由基乳液聚合反應而製備， B)至少一種經接枝橡膝’其藉由至少一種乙稀基單體， 25 較佳為一種以重量比為90:10至50:50之苯乙烯與丙稀 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾ ^---------" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91· 2,〇〇〇 559625 A7 — I B7 五、發明說明（f ) '' ~~- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 腈之共聚合物（其中苯乙烯及/或丙_可完全或部分以α-甲基笨乙稀、甲基丙稀酸甲醋或n_苯基馬來酿亞胺取代），最佳為苯乙烯及丙烯腈，於至少一種且低於〇°C之玻璃轉變溫度之以膠乳形式存在之橡膠…存在下（較佳為丁二烯橡膠，最佳為聚丁二烯），使用至 ^種氧》化還原系統為引發劑之自由基乳液聚合反應而製備，及視需要選用 C)至少一種不含熱塑性橡膠之聚合物，其藉由至少一種形成樹脂之乙烯基單體，較佳為一種以重量比為 9〇 ·10至50:50之苯乙稀與丙烯腈之共聚合物（其中苯乙稀及/或丙烯腈可完全或部分以α-甲基笨乙稀、甲基丙烯酸曱酯或Ν-苯基馬來醯亞胺取代）之聚合反應而得。 15 一般而言，根據本發明之組成物全然含任何比例之經濟部智慧財產局員工消费合作社印製經接枝聚合物Α)及Β)，通常在5至95重量份之a及95至5 重量份之B之範圍内；20至90重量份之A)及1〇至80重量份之B)為較佳，30至80重量份之A)及20至70重量份之B) 為更佳，40至75重量份之A)及25至60重量份之B)為最 20 佳（每一者係相對於1〇〇重量份之a+B)。視需要使用之不含熱塑性橡膠之乙烯基聚合物c) 可使用50至2000重量份，較佳為1〇〇至15〇〇重量份，ί豈最佳為150至1〇〇〇重量份之量（每一者係相對於丨〇〇重量份之Α+Β) 〇 25 經接枝橡膠聚合物Α)及Β)較佳為具有超過50重量 6 91. 1· 2,〇〇〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 559625 A7 五、發明說明（$ /〇，更佳為超過5 5重量％，且最佳為超過5 8重量％之膠含量。橡 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 此外，根據本發明之組成物可含其他非自乙烯基單體所製造之不含橡膠之熱塑性樹脂，其中這些熱塑性樹脂可使用至多1000重量份，較佳為至多700重量份，且最佳為至多500重量份之量（每一者係相對於1〇〇重量份之A+B+C)。用以製備經接枝橡膠A)之以膠乳形式存在之橡膠&) 及用以製備經接枝橡膠B)之以膠乳形式存在之橡膠…可以單態、雙態、三態或多態粒度分布之膠乳形式存在。較佳之經接枝橡膠A)及B)之組合為，於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)及b)中至少一者具有雙態或三態粒度分布者。更佳之經接枝橡朦A)及B)之組合為，於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)具有單態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有雙態粒度分布者，或於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)具有單態粒度分布及所用之橡膠膠乳…具有三態粒度分布者，或於製備其之期間所用之橡膠膠乳a) 具有雙態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有雙態粒度分布者，或於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)具有雙態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有三態粒度分布者，或於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)具有雙態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有單態粒度分布者。最佳之經接枝橡膠A)及B)之組合為，於製備其之期間所用之橡膠膠乳a)具有單態粒度分布及所用之橡膠 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 559625 B7 五 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 發明說明（卜）膠乳b)具有雙態粒度分布橡膠⑽具有雙態粒度分布及所橡;:間所用之雙態粒度分布者1以製備經接枝膠膠乳具有雙態、三態或多態之橡膠膠乳a)^B=單態、值)可在寬廣的範園變化。適合的粒徑為;)：：粒徑及_毫微米之間，較佳為介於最佳為介於100及500毫微米之間。宅儆水之間，且所用之橡料乳_平均^⑹較之橡膠膠乳b)的平均粒f之橡膠膠乳a)及b)= 均粒度更佳為相差至少4〇毫微米，最佳為相差至少⑽毫微米。以膝乳形式存在及適用於製備根據成分A)及成之經接枝橡膝之橡膠amb)在理論上為具有低於代之玻璃轉變溫度之所有橡膠聚合物。這些橡膠豕合物種類之實例為例如聚丁二烯及聚異戊二烯、以丙烯酸Ci_c8 烷酯為基礎之丙烯酸烷酯橡膠（例如聚丙烯酸正丁酯）、聚矽氧烷橡膠（例如以聚二甲基矽氧烷為基礎之產物）。供製備經接枝橡膠A)及B)之較佳的橡膠a)及|^)為可藉由丁二烯之乳液聚合反應製備之二丁烯聚合物膠乳。此聚合反應方法為習知，且揭示於例如H〇uben-Weyl， Methoden der Organishen Chemie (有機化學的方法）， MakromolekulareStoffe (高分子材料），第 I部，第 674 頁 (1961)，Thieme Verlag Stuggart。至多 50重量％，較佳為至多30重量％(相對於用以製備丁二烯聚合物之單體的總量）之一或多種可與丁二烯共聚合之單體可用作共 --------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 559625 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（7 ) 單體。以下為可藉由實例提及且較佳為用作此類單體者：異戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、①甲基苯乙烯、CrC4烷基苯乙烯、丙烯酸（^-(：8烷酯、甲基丙稀 5 酸。。^烷酯、伸烷基二醇二丙烯酸酯、伸垸基二醇一甲基丙稀酸醋、二乙稀基苯；單獨使用丁二稀為較佳。當製備a)及b)時，亦可能使用已知的方法，首先製備細分散之丁二稀聚合物’且接著以已知的方法附聚，以便獲得所需之粒度。相關技術業已揭示（請參照歐洲專利

10 EP_A 0 029 613、EP-A 0 007 810、DD-A 144 415、DE A 12 33 131、DE-A 12 58 076、DE-A 21 01 650、美國專利 US-A 1 379 391)。理論上’橡膠膠乳a)及b)亦可藉由使細分散之橡膠聚合物於水性媒介物中乳化而製備（參照日本專利申杜 15 t 55 125 102)〇申’ 為了製備具有雙態、三態或多態粒度分布之橡膠膠乳a)及b) ’較佳為互相摻合具有不同平均粒度及狹窄粒度分布之單態橡膠膠乳。應瞭解在本發明之本文中，具有狹窄粒度分布之單 20態橡膠膠乳為具有粒度分布之寬度（自積分粒度分布以 d9〇-d1G測定）為30至15〇毫微米，較佳為為35至1〇〇毫微米，且最佳為為40至80毫微米之膠乳。於供較佳製造雙態、三態或多態粒度分布之混合物所用之橡膠膠乳之平均粒徑（自積分粒度分布之心❹）差異 25較佳為至少30毫微米，更佳為至少6〇毫微米，且較佳為 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------I-- 本紙張尺度適用+㈣豕科（CNS)A4規格（2W x 297公楚） 91· 1. 2,000 559625 A7 B7 五、發明說明u ) 至少80毫微米。具有狹窄粒度分布之單態橡膠膠乳較佳為藉由含適合的單體（較佳為丁二烯，最佳為丁二烯）之單體混合物的乳液聚合反應，以所謂的種籽聚合技術製備，其中 5 首先製備細分散之聚合物（較佳為橡膠聚合物，最佳為丁二烯聚合物）為種籽膠乳，接著藉由與橡膠形成單體 ♦ (較佳為與含丁二烯之單體）之進一步反應聚合，以提供較大顆粒（參照例如Houben-Weyl，Methoden der Organishen Chemie，Makromolekulare Stoffe，第 I部， 10 第 339 頁（1961)，Thieme Verlag Stuggart)。程序較佳為利用種籽_批量法或種籽-進料法。用以製備經接枝橡膠A)及B)之橡膠膠乳a)及b)之凝膠含量通常不重要，且可在寬廣的範圍内變化。通常使用的值為介於約30%及98%之間，較佳為介、於約40%及 15 95%之間。所用之橡膠膠乳a)之凝膠含量較佳為高於所用之橡膠膠乳b)之凝膠含量，最佳為，所用之橡膠膠乳a)及b) 之凝膠含量相差至少5%，最佳為相差至少10%。可藉由超離心量測法（參照W. Scholtan，H. Lange; 20 Kolloid Z. u. Z. Polymere 250,第 782 至 796 頁（1 972))測定平均粒徑d50以及(110及(19()值，凝膠含量所引用的值係以有關於甲苯中的網罩法（wire cage method)測定（參^照 Houben-Weyl， Methoden der Organishen Chemie ， Makromolekulare Stoffe，第 I部，第 307 頁（1961)，Thieme 25 Verlag Stuggart) ° 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線‘ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 91. 1. 2,000 559625 經濟部智慈財產局貝工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 理論上，橡膠膠乳a)及b)之凝膠含量可以已知的方法’藉由使用適合的反應條件調整（例如達到高轉化之南反應溫度及/或聚合反應以及亦視情況加入交聯物質’以製造高凝膠含量，或例如在太高程度之交聯作用 5出現前之低反應溫度及/或終止聚合反應以及亦視情況加入分子量調整劑，例如正-十二烷基硫醇或第三_十二烧基硫醇，以製造低凝膠含量）。傳統的陰離子乳化劑，例如硫酸烷酯、磺酸烷酯、磺酸芳烷酯、飽和或不飽和脂肪酸及鹼性不均化或氫化之松香酸或妥爾油酸之肥 1〇皂，用作乳化劑，較佳為含羧基之乳化劑（例如脂肪酸、不均化松香酸之鹽）。於製備經接枝橡膠A)及B)期間，可進行接枝聚合反應，依此方式將單體混合物部分地或連續地加入橡膠膠乳a)或橡膠膠乳b)中，並且聚合。 15 較佳為維持特定的單體：橡膠比例。為了製造根據本發明之經接枝橡膠A)，必須使用無機過酸鹽，其選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸鈉或其混合物。於製備根據本發明之經接枝橡膠A)期間，反應溫 20度可在寬廣的界限内變化。其通常為，較佳為4〇。°至1〇〇。°’且最佳為5代至9〇1其中反應起始及終止之間的溫差為至少呢，較佳為至少说，且最佳為至少20°C。為了製造根據本發明之經接枝橡膠B)，至少一種氧 25 化還原系統用作引發劑。本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公) 91· 1. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—丨丨丨丨丨tr-ί丨—丨丨—線| 559625 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 五、發明說明（10 ) ~~—- 根據本發明之氧化還原系統由有機氧化劑及劑組成’其中重金屬離子亦可存在於反應最佳為，不存在重金屬。 τ.被根據本發明之適合的有機氧化劑為例如且 5過氧化二第三丁基、異丙基苯過氧化氫、過碳酸2 己醋、第'Τ基過氧化氫、對·甲烧過氧化氫或其混合物；異丙基苯過氧化氫及第三丁基過氧化氫為較佳。亦可使用Η2〇2。根據本發明可使用之還原劑較佳為具有還原效果 1〇 ,水可溶化合物，較佳為選自亞磺酸鹽、亞硫酸鹽、連 >瓜酸鈉、亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、抗壞血酸及其鹽類、Rongalit@c(甲醛合次硫酸氫鈉）、單_ 及二羥基丙酮、糖類（例如葡萄糖或右旋糖）之群組。亦可能使用例如鐵（II)鹽（例如硫酸鐵（11))、錫（π)鹽（例如 15氣化錫（11))、鈦（1„)鹽（例如硫酸鈦（πι));然而，較佳為不使用此類金屬鹽。最佳的還原劑為右旋糖、抗壞也酸（鹽）或甲醛合次硫酸氫納（Rongalit® C)。所用之氧化劑量通常為0·05至2〇重量％，較佳為〇1 20至丨·5重量％，且最佳為0·2至1.2重量％。還原劑量通常為〇·〇5至1.5重量％，較佳為〇〇8至1 2重量％，且最佳為至ι·〇重®%(相對於1〇〇份之單體）。 4 氧化還原成分通常以水溶液、水性乳液、水性懸浮液或其他水性分散液之形式使用。 25 於製備根據本發明之經接枝橡膠Β)期間之反應溫 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 91- 1. 2,0〇〇 --------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 559625 A7 ------______ 五、發明說明（I丨） x可在寬廣的界限内變化。其通常為25<>c至i2〇<>c，較佳為35C至100。。’且最佳為贼至㈣，其中反應起始及終止之間的溫差至少為1(rc，較佳為至少的，且最佳為至少20。(：。 5 為了製造根據本發明之經接枝橡膠A)，較佳為20 至6〇重量伤，最佳為25至50重量份之至少一種乙烯基單體，較佳為苯乙烯與丙烯腈之聚合物（其中苯乙烯及/或丙烯腈可完全或部分以α_甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或Ν·笨基馬來醯亞胺取代）於較佳為4〇至8〇重量份，最 1〇佳為50至75重量份（每一者係相對於固形物）之橡膠膠乳 a) 存在下聚合。為了製造根據本發明之經接枝橡膠B)，較佳為25至 7〇重里份’最佳為30至60重量份之至少一種乙烯基單體較佳為本乙稀與丙浠腈之混合物（其中苯乙烯及/或 15丙稀腈可完全或部分以α-曱基苯乙烯、甲基丙晞酸甲醋或Ν -本基馬來酿亞胺取代）於較佳為3〇至75重量份，最佳為40至70重量份（每一者係相對於固形物）之橡膠朦乳 b) 存在下聚合。於接枝聚合反應中所使用之單體較佳為重量比 2〇 9〇··1〇至50:50，最佳為重量比8〇:2〇至65:35之笨乙稀與丙烯腈之混合物。此外，於接枝聚合反應期間可使用分子量調整齊丨，較佳的用量為0.05至2.0重量％，最佳用量為〇」至1重量 %(每一者係相對於接枝聚合步驟中之單體總量）。 25 適合的分子量調整劑為例如烷基硫醇，例如正-十本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------I I --------tr·---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 1. 2,000 ^%25 ^%25

十二烷基硫醇；α_甲基苯乙烯之二 /五、發明說明（丨二）一烧基硫醇、第聚物；萜品油。作為不含橡膠之共聚合物C)，較佳為使用以重量比 : 至50·50之苯乙烯與丙烯腈之共聚合物，其中苯乙烯及/或丙烯腈可完全或部分以α_甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯•或Ν-苯基馬來醯亞胺取代。最佳為使用具有嵌入丙烯腈單體之比例<3〇重量％之共聚合物C)。过二物較佳為具有2〇〇〇〇至2〇〇〇〇〇之平均 1〇分子至110毫升/克之特性黏度[η](於2yc下之二甲基甲醯胺中測定）。製備這些樹脂之細節揭示於例如德國專利DE_A 2 420 358及DE_A 2 724 36〇中。藉由整體或溶液聚合反應所製備之乙烯基樹脂經確認特別有利。這聲共聚合物 15可個別地或以任何混合物加入。除了自乙烯基單體所製之熱塑性材料外’亦可能使用縮聚物，例如芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、聚醯胺，作為根據本發明之組成物中不含橡膠之共聚合物0 20 適合的熱塑性聚碳酸酯及聚酯碳酸酯為已知（參照德國專利 DE-A 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 39^、 DE-A 3 077 934)，例如可藉由使具式⑴及（II)之雙酚反應所製備者 25 --------^---------線0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 559625

五、發明說明（丨3 ) R5 r R5 ]

R6 R6

其中， A為單鍵之CrC5伸烷基、C2-C5亞烷基、C5-C6環亞烷基、-ο-、-S-、-SO-、-S02 或-CO·， R5及R6獨立地代表氫、甲基或鹵素，特別是氫、甲基、 15 氣或溴， R1及R2獨立地代表氫、鹵素（較佳為氣或溴）、C「C8烷基（較佳為甲基、乙基）、C5-C6環烷基（較佳為環己基）、 ❹芳基（較佳為苯基）或c7_ci2芳烷基（較佳為苯基-C^C：4烷基，特別是苄基）， 20 m為自4至7，較佳為4至5之整數， η為0或1， R3及R4為對每一 X而言個別地選取，且獨立地代表氫或C「C6烧基’及 X代表碳， 25 以碳酸鹵化物，較佳為光氣，及/或以芳族二羧酸二氣 15 I--I--------— I— til! <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91. 1. 2,000 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 559625 Α7 Β7 五、發明說明0☆) 化物’較佳為苯二叛酸二氣化物，藉由相界縮聚反應 (phase interface P〇lyC〇ndensati〇n)或以光氣藉由均相縮聚反應（所謂的吡啶法）’其中分子量可以已知的方法藉由適當量之已知的鏈終止劑調整。 5 具式⑴及（π)之適合的雙酚為例如氫醒、間苯二酚、4,4’-二♦經基二酚、2,2-雙-(4-羥苯基卜丙烷、2,4•雙 -(4-羥基苯基）_2_甲基丁烷、2,2·雙-(4·羥基_3,5-二甲基苯基）-丙烷、2,2-雙-(4·羥基·3,5-氣笨基）_丙烷、2,孓雙_ (4-羥基-3,5-二溴苯基）-丙烷、ι，ΐ-雙气4-羥苯基環己 10烷、Μ-雙-(4-羥苯基）_3,3,5-三甲基環己烷、雙兴心經本基）-3,3·<一甲基環己烧、1，1-雙- (4·經苯基）_3,3 5 5_ 四甲基環己烷或1，1-雙-(4-羥苯基）-2,4,4_三甲基環己具式⑴之較佳的雙酚為2,2·雙_(4·羥笨、基）_丙烷及 15 Μ-雙-(4-羥苯基）環己烷，具式（II)之較佳的雙酚為雙-(4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷。亦可使用雙紛之混合物。適合的鏈終止劑為例如酚、對第三丁基酚、長鏈之烷基酚（例如根據德國專利DE-A 2 842 005之4-(1，3-四 20甲基丁基）_酚）、在燒基取代基上具有總數為8至20個石厌原子之早烧基紛、二烧基酴（根據德國專利DE-A 3 506 472 ’例如對-壬基盼、2,5-二-第三丁基紛、對-第三ί辛基酚、對-十二烷基酚、2-(3,5-二甲基庚基）·酚及4_(3,5-一甲基庚基）-盼）。相對於雙盼（I)及（Π)之總和，所需之 25 鏈終止劑的用量通常為〇·5至10莫耳％。 ---------------1----tl~---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 91. 1. 2,000 559625 A7 __ B7 五、發明說明（ιΓ ) 適合的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可為線型或具支鏈；具支鏈之產物較佳為藉由合併0.05至2·0莫耳％(相對於所用之雙酚總和）之三官能或超過三官能之化合物，例如具三個或多個酚性ΟΗ基者。 5 適合的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可含芳族鍵結的幽素’較佳為漠及/或乳，其較佳為不含齒素。其具有10 000至200 000，較佳為20 000至80 〇〇〇之平均分子量（Mw，重量平均），例如藉由超離心或光散射測定。 10 適合的熱塑性聚酯較佳為聚對酞酸伸烷酯，即芳族二羧酸或其反應性衍生物（例如二曱酯或酸酐）與脂族、玉衣月曰族或方脂族》一醇之反應混合物以及此類反應產物之混合物。較佳之聚對酞酸伸烷酯可藉由已知的方法 15 (Kunststoff-Handbuch，第 3 卷，第 695 頁以下，Carl Hanser Vedag，Munich 1973)自對酞酸（或其反應性衍生物）及具有2至10個碳原子之脂族或環脂族二醇製備。在較佳的聚對酞酸伸烷酯中，80至100，較佳為90 至100莫耳％之二羧酸基團為對酞酸基團，且80至1〇〇， 20較佳為90至100莫耳。/❶之二醇基團為乙二醇及/或丁烷二醇-1，4-基團。除了乙二醇或丁烷二醇-丨，4_基外，較佳的聚對酞酸伸烷酯可含0至20莫耳％之自具3至1 2個C原子之脂族二醇或具6至12個C原子之環脂族二醇之基團， 25 例如自丙烷二醇-1，3、2_乙基丙烷二醇·1，3、新戊二醇、 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —!_—訂丨丨—丨—線 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 559625 A7 __B7 五、發明說明（ib ) 戊烷二醇-1，5、己烷二醇-1，6、環己烷-二甲醇·1，4、3-甲基戊烷二醇-1，3及-1，6、2-乙基己烷二醇_1，3、2,2-二乙基丙烷二醇-1，3、己烷二醇_2,5、Μ_:·(β_羥乙氧基）_ 苯、2,2_雙_(4_羥環己基）_丙烷、2,4-二羥基-1，1，3,3-四 5甲基-環丁烷、2,2_雙_(3·β-羥乙氧基苯基）-丙烷及2,2-雙-(4-羥丙$基苯基）_丙烷之基團（德國專利DE_A 2 4〇7 674、2 407 776、2 715 932) 〇聚對酞酸伸烧酯亦可藉由合併相對少量之三元或四元醇或二質子或四質子羧酸而分支，如揭示於德國專利 10 DE-A 1 900 270及美國專利XJS-A 3 692 744。較佳的分支劑之實例包含苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷及二經甲基乙烧及-丙烧及季戊四醇。相對於酸成分，使用不超過1莫耳％之分支劑亦適當。單獨自對酞酸及/或其反應性衍生物（例却其二烷酯） 15與乙二醇及/或丁烷二醇-1，4所製備之聚對酞酸伸烷酯以及這些聚對敵酸伸垸醋為最佳。較佳的聚對敵酸伸燒酯亦為自上述醇成分之至少二者所製備之共聚酯：最佳的共聚酯為聚對敵酸（乙二醇丁烷二醇-1，4)酯。 20 較佳之適合的聚對欧酸伸烷酯通常具有〇·4至1.5 dl/克，較佳為〇·5至1.3 dl/克，最佳為〇·6至L2 dl/克之特性黏度，每一者係在25°C下之酚/鄰-二氣苯（1:1丨重量份）中測定。適合的聚醯胺為已知的均聚醯胺、共聚醢胺及這些 25聚醯胺之混合物。其可為部分結晶及/或非結晶之聚醯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91-1. 2,000 ---------------------訂---------線一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 559625 A7 _____ B7 五、發明說明（q ) 胺。適合的部分結晶聚酿胺為聚醜胺_6、聚酿胺6及這些成分之混合物及對應的共聚物。再者，適合的部分結晶聚醯胺為其中酸成分完全或部分由對酞酸及/或異 5 酞酸及/或辛二酸及/或癸二酸及/或壬二酸及/或己二酸及/或環己烷二羧酸所組成，且其中二胺成分為完全或部分由間-及/或對-苯二亞甲基二胺及/或六亞甲基二胺及/或2,2,4-三甲基六亞甲基二胺及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺及/或異佛爾酮二胺所組成，且其組成原則 10 上為已知者。此外，可提及之聚醯胺為完全或部分從在環上含 7-12個碳原子之内醯胺，視情況亦可使用一或多種上述之起始成分。最佳之部分結晶聚醯胺為聚醯胺-6、聚醯胺_6,6及 15 其混合物。已知的產物可用作非結晶聚醯胺。其係藉由二胺（例如乙二胺、六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、 2,2,4·及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、間-及對-苯二亞甲基二胺、雙-(4-胺基環己基）-甲烷、雙-(4-胺基環己基）-丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基-二環己基甲烷、3-20 胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺、2,5-及/或2,6-雙-(胺基乙基）正冰片烷及/或1，4-二胺基甲基·環己烷）與二羧酸（例如草酸、己二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、十七烷-二羧酸、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基己二酸、異酞酸及對酞酸）之縮聚反應而得。 25 由數種單體之縮聚反應所得之共聚合物亦適合，以 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--------訂---------線 J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000 559625 Α7 Β7 五、發明說明（π ) 及藉由加入胺基羧酸（例如ε-胺基己酸、ω-胺基^--烧酸或ω-胺基月桂酸或其内醯胺）而製備之共聚合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別適合之聚醯胺為自異敵酸、六亞甲基二胺及其他二胺（例如4,4’-二胺基二環己基甲烷、異佛爾酮二 5 胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2,5-及/或 2,6-雙-(胺基乙基）-正冰片烷）；或自異酞酸、4,4，_二胺基-二環己基甲烧及ε-己内酿胺；或自異敵酸、3，3，-二甲基-4,4’_二胺基-二環己基甲烧及月桂内醯胺；或自對敵酸及2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺之異構混 10 合物所製備之聚醯胺。代替純4,4’-二胺基二環己基甲烷，亦可使用二胺基二環己基甲烷之位置異構物，這些可由以下成分所組成： 70至99莫耳％之4,4’-二胺基異構物，、 15 1至30莫耳％之2,4、二胺基異構物，經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 0至2莫耳％之2,2’-二胺基異構物，及視需要選用對應之更多高縮合二胺，其係藉由使工業級之二胺基二苯基甲烧氫化而得。至多30%之異敵酸可由對酞酸取代。 20 聚醯胺較佳係具有2.0至5.0，最佳為2·5至4.0之相對黏度（在25 °C下，於間-甲酚中之1重量％強度溶液測定）。 ί 根據本發明之較佳的組成物含1至60重量份，較佳為5至50重量份之經接枝橡膠成分Α)+Β)及40至99重量 25 份，較佳為50至95重量份之不含橡膠之熱塑性聚合物 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 一 ^Γι. 2,〇〇〇 559625

五、發明說明（r c) 〇倘若此外不合併自乙烯基單體所構成之額外的熱塑性樹脂，這些熱塑性樹脂之用量至多為i 〇〇〇重量份，較佳為至多700重量份，且最佳為至多500重量份（每 5 一者係相對於100重量份之A+B+C)。根據本發明之組成物係藉由於習用的混合單元（較佳為在多輥研磨機、混合器·擠壓機或内混合器）中掺合成分A)、B)及C)及視需要選用其他組份而製備。因此’本發明亦提出一種製備根據本發明之組成物 10 的方法’其中成分A)、B)及C)及視需要選用之其他組份經摻合，且接著在高溫下，通常在150至300°C下混合及擠壓。可於製備、加工、再加工及最終成形期間，將其經技藝確認之功能為基礎之所需或有利的添加劑（例如抗 15 氧化劑、uv安定劑、過氧化物破壞劑、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、阻焰劑、填料或增強劑（玻璃纖維、碳纖維等）及著色劑）加入至根據本發明之組成物中。最終成形可在市售的加工單元中進行，且包含例如射出成形加工、板擠壓，視情況接續之熱成形、冷成形、 20管件及型材之擠壓或壓延加工。實例在以下實例中，除非特別提到，否則所有引用的份數為重量份，且所有引用的％為重量0/〇。 25 21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線^| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91. 1. 2,000 559625 A7 五、發明說明（Μ )所用成分硫酸鹽化合身為引發劑盥借線^^橡膠 A1)將60重量份（以固形物計算）之藉由基團聚合反應所製備之陰離子乳化之單態聚丁二烯膠乳（具有112毫微米之平均直徑dsG及91重量％之凝膠含量）以水調整至約20重.量％之固形物含量。接著使混合物加熱至59 C)並且加入〇.45重|份之溶於水中）。接著於6小時期間並聯加入40重量份之單體混合物（以重量比苯乙烯：丙烯腈=73:27)、0.12重量份之第三-十二燒基硫醇及1.0重量份（以固體物質計算）之樹脂酸混合物之鈉鹽（Dresinate® 731，Abieta Chemie GmbH， Gemhofen)，其溶於具有檢性pH之水中。於6小時之期間使反應溫度提高至8(rc ,接著在此溫度下進行2小時之後反應時間。於加入約1重量份之盼系抗氧化劑後，使用硫酸鎂/醋酸混合物進行凝結’並且以水清洗後，在7(TC下乾燥所生成的粉末。 5 10 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A2)重複A1)所述之程序，其中使用具有ι58毫微米之平均直徑（於112毫微米及285毫微米之粒度峰）及86 20 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A3)重複A1)所述之程序，其中使用具有2〇2毫微米之泮均直徑(於112毫微米及285毫微米之粒度峰）及82 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 25 22 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 91· 1. 2,000 559625 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 23 A7 五、發明說明（Μ Α4)重複Α1)所述之程序，其中使用具有ι91毫微米之平均直徑69重量❶/。之凝膠含量之單態聚丁二烯膠 5 A5)重複A1)所述之程序，其中使用具有216毫微米之平均直徑(於191毫微米及285毫微米之粒度峰）及7〇重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A6)重複A1)所述之程序，其中使用具有24〇毫微米之平 10 均直徑d5〇(於191毫微米及285毫微米之粒度峰）及71 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A7)重複A1)所述之程序，其中使用具有245毫微米之平均直徑(於199毫微米及285毫微米之粒度峰）及81 15 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A8)重複A1)所述之程序，其中使用具有285毫微米之平均直徑dw及72重量％之凝膠含量之單態聚丁二烯膠乳。 20 A9)重複A1)所述之程序，其中使用具有35〇毫微米之平均直徑(於285毫微米及41 5毫微米之粒度峰）及7〇重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 25 A10)重複A1)所述之程序，其中使用具有415毫微米之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91· 1· 2,000 _____I____ni^w^----I--- 訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

、發明說明（二烯平均直# dSG及70重量％之凝膠含量之單態聚丁膠乳。 11)重複A6)所述之程序，其中使用65重量份（以固形物計算）之雙態聚丁二烯膠乳、35重量份之單體混合物 (以重量^苯乙稀：丙稀腈=73:2 7)及0.10重量份之第三-十二烷基硫醇。 A12)重複A6)所述之程序，其中使用7〇重量份（以固形物 1〇計算）之雙態聚丁二烯膠乳、30重量份之單體混合物 (以重$比苯乙烯：丙烯腈=73:2 7)及0.08重量份之第二-十—燒基硫醇。 B)览用氧化還原引發劊系統製備經接枝梭藤 15 B1)將60重量份（以固形物計算）之藉由基團聚合反應所製備之陰離子乳化之單態聚丁二烯膠乳（具有285毫微米之平均粒徑(15()及72重量％之凝膠含量）以水調整至約20重量°/❶之固形物含量。接著使混合物加熱至75 °C，隨後於8小時期間並聯加入〇.26重量份之第三丁 20 基過氧化氫及〇·22重量份之抗壞血酸鈉，且於4小時期間並聯加入40重量份之單體混合物（以重量比苯乙烯：丙烯腈=73:27)，並且首先使溫度保持在75t下!約 4小時，接著提高至8(TC。於4小時内’與單體並聯加入ι·72重量份（以固體物 25 質計算）之樹脂酸混合物之鈉鹽（Dresinate® 73 1， 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線秦經濟部智慧財產局員工消费合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 559625 A7 --------^ B7 五、發明說明（d)

Abieta Chemie GmbH，Gersthofen) 〇於8(TC下1小時之後反應時間後，加入約1重量份之酚系抗氧化劑，以硫酸鎂/醋酸混合物進行凝結，並且以水清洗後，在70°C下乾燥所生成的粉末。 5 B2)重複B1)所述之程序，其中使用具有350毫微米之平均粒徑d5G(於285毫微米及415毫微米之粒度峰）及7〇重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 10 B3)重複B1)所述之程序，其中使用具有415毫微米之平均粒徑ds❹及70重量％之凝膠含量之單態聚丁二稀膠乳。 B4)重複B1)所述之程序，其中使用具有298毫微米之平 15 均粒徑Id於196毫微米、291毫微米及415毫微米之粒度峰）及65重量％之凝膠含量之三態聚丁二烯膠 B5)重複B1)所述之程序，其中使用具有298毫微米之平 20 均粒徑^0(於196毫微米、291毫微米及415毫微米之粒度峰）及66重量％之凝膠含量之三態聚丁二烯膠 C)熱塑性樹脂 25 C1)苯乙烯/丙烯腈（SAN)共聚合物樹脂（以重量比苯乙稀: 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91. 1· 2,000 ------------ — — ml— 1------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 559625 A7

五、發明說明（_) 丙烯腈=72:28 ▲ «85 000，以凝膠滲透層析测定）係藉由溶液聚合反應製備。 C2)笨乙烯/丙晞腈（SAN)共聚合物樹脂（以重量比笨乙烯· 5 丙烯腈=72:28, 115 000,以凝膠滲透層析測定），係藉由溶液聚合反應製備。試驗模製组成物於内混合器中摻合上述的聚合物成分（以表1中給定 10的比例）、2重量份之乙二胺雙-硬脂醯胺及〇1重量份之矽酮油，並且於成粒後，經加工形成板（評估表面及對比比例，尺度60 X 40 X 2毫米）。測定以下數據·· 於至溫（&1^灯））及_20。〇(狂|^-20。〇))下之_口耐衝擊 15 性，依據ISO 180/1A(單位：kJ/平方公尺），耐熱性（Vicat)，依據DIN 53 460(單位：。〇，表面光澤，依據DIN 67 530具有20〇反射角（反射計數值），黃色指數（YI)，依據ASTM標準D 1925(光類型：C， 20觀察者：2〇，量測孔：大面積數值），使用方程式γΐ = (126X ~ 1〇6Ζ)/Υ，其中 X、Y、Z=依據DIN 5033之顏色座標， 4· 對比比例（CR)，作為材料的不透明度判斷基準，係藉由測量在黑色及白色背景前之樣品，依據 ----------------1----tr~--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 91. 1. 2,000 ：100559625 A7 五、發明說明（β Cig J(於黑色背景前) 5 職白色背景前）其中Y代表自CEI實驗室顏色容量（具有光類型為D65及 1〇0觀察者）之標準顏色值（參照DIN 5033，Ulbricht sphere(布利希球））。使用 Spektralphotometer Dataflash SF 600 plus CT進行測量。 10 15 藉由測量在240°C下所需之射出壓力（單位：巴）進行模製組成物之可加工性之評估（參照S· Anders等人， Kimststoff 81 (1991)，4,第336至340頁及其中提及的文獻）。結果摘述於表2中。綜上所述，可發現當直接相較於特殊的比較例時，根據本發明之模製組成物具有非常經改善的強度值，且在個別例中亦較低及同樣地具有良好的不透明度值，因此’提供所欲顏色所需之顏料用量大大地降低。其他重要性質，例如耐熱性、熱塑可加工性、表面光澤及黃色指數，未受到不利的影響。 --------^---------丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

91· 1· 2,000 559625 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明Ο )

(N ^ 1 I 1 1 1 -1 °5 rn rn cn cn cn cn cn cn cn cn rn ΓΠ ΓΠ P rn cn rn cn P P P π霱 cq S3 喔 1 1 i 1 1 喔 1 1 1 1 1 看 1 喔 1 喔 1 1 爾 1 s| a 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 曹 1 1 1 1 1 雪 1 1 着 1 1 1 1 1 1 1 1 1 着隹 1 1 馨 1 1 « a fl 1 1 1 00 o 1 00 O »—< 1 00 o 1 00 o fl 00 O 4 00 ο 1 oo 〇 t-H 1 00 Ο 1 00 o v-H 1 00 o 1-H 截 00 o f-H 1 隹 1 雪 1 1 1 1 1 1 t···^ BM < 1 1 1 1 1 1 a 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 谦 1 ^ % < g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 fl 扁 1 1 1 1 1 1 1 1 喔 1 喔 « 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 儒 1 1 s 1 狼 1 喔 1 喔 1 1 1 1 a 1 1 00 o T-H 1 00 〇 r-H 1 00 〇 1 00 〇 1 00霱 ^ 8 1 oo 〇 ψ < 1 oo Ο τ—Η 翁 OO Ο 1 OO 〇 1 oo o 1 oo o H 1 1 1 1 1 1 1 1 簾 r^l < 5； • 1 1 1 1 1 1 1 雪 1 I 1 1 1 1 1 蠢 1 1 1 1 s〇| 1 1 1 篇 1 a 隹 1 1 1 <N vd T-H <N v〇 1 1 1 傷 1 昼垂 1 1 in M < zj 1 1 1 1 1 1 1 1 <N VO <N 1 1 fl 1 曝 1 1 1 1 ft <N vd r-H 芟霸 1 1 1 1 1 1 <N (N vd 1 1 嫌垂雪 1 1 1 1 喔 (N VO <N vo 1 f 1 1 1 CS ν〇 (N VO 1 1 e 1 1 1 ff 1 1 1 <N vo <N v〇 1 1 翁 1 1 (N v〇 <Ν ν〇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (N vo <N v〇 1 1 1 l 1 1 f <N VO »-H cs v〇 1 1 a 1 1 1 1 1 1 1 <N v〇 T-H <N v〇 1 1 1 1 1 1 1 ▼-H 2 m ? VO ^ 卜 oo苎 o o 士 — <n dj —'w/ 2 寸：s s〇卜 oo 2 8苎 v-H <N 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 --------tr----------(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 559625 A7B7 ✓ί明說明發着) ΰ 09 09 09 09 13

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32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1· 2,000 559625 A7 ------B7_____ 五、發明說明（) 雖然為了說明之目的’本發明已於以上詳述，然而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其^ 受限於如附申請專利範圍。 ____________·-------訂 ------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000

Claims

Amended Claims in Chinese - EncLI ~~(民國92年4_月~~rj日送呈)~ (Submitted on April fl, 2003) 10 15 20 2. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 /種熱塑性模製組成物，其包含 A) 至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一釋以膠乳形式存在之橡膠a)存在下聚合，該橡膠具有低於〇°C 之玻璃轉變溫度，該聚合反應由至少一種選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀及過氧二硫酸鈉所組成之群組之化合物引發， B) 至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳形式存i之橡膠b)存在下聚合，該橡膠具有低於0 °C之玻璃/轉變溫度，該聚合反應係由至少一種氧化還原系統引發， < 其中A)之存在量為20至90%，且B)之存在量為10至 80%，該比例係相對於A及B之總重量同時出現。如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A)之該至少一種乙烯基單體包含以重量比為90:10至50:50之間之笨乙烯與丙烯腈。^ 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該苯乙烯及該丙烯腈中至少之一為以選自α_曱基苯乙烯、曱基丙烯酸曱醋及Ν-苯基馬來醯亞胺所組成之群組之至少一構件部分取代。 -34 - 本紙張

90554B-招丨國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 559625 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該B)之該至少一種乙烯基單體包含以重量比為90:10至50··50之間之苯乙烯與丙烯腈。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該苯乙烯及該 5 丙烯腈中至少之一為以選自α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及Ν-苯基馬來醯亞胺所組成之群組之至少一構件部分取代。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氧化還原系統含至少一種選自過氧化二_第三丁基、異丙基苯過氧 10 化氫、過碳酸二環己酯、第三丁基過氧化氫、對-曱烷過氧化氫、Η202所組成之群組之氧化劑，及至少一種選自亞磺酸鹽、亞硫酸鹽、連二硫酸鈉、亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、抗壞血酸及其鹽類、甲醛合次硫酸氫鈉、單-及二羥基丙酮、糖類、葡萄糖、 15 右旋糖鐵(ΐί)鹽、錫（II)鹽及鈦(III)鹽所組成之群組之還原劑。、 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其另包含經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C)至少一種熱塑性不含橡膠之聚合物，其為至少一種形成樹脂乙烯基單體之聚合反應產物。 20 8.如申請專利範圍第7項之組成物，其中Α)之存在量為 30至80%，且Β)之存在量為20至70%，該比例係相對於A、Β及C之總重量同時出現。 9.如申請專利範圍第7項之組成物，其中每100重量份之A+B，C之存在量為50至2000重量份。 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 559625 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中每100重量份之A+B，C之存在量為100至1500重量份。 11. 如申請專利範圍第1項之組成物，尚包含至少一種選自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯及聚醯胺所 5 組成之群組之樹脂。 12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳符合單態粒度分布。 13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳符合雙態粒度分布。 10 14.如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠膠乳符合單態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合雙態粒度分布。 15. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠膠乳符合單態,粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合三態粒 15 度分布。. 16. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠繆乳符合雙態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合三態粒度分布。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠膠 20 乳符合單態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合草態粒 \ 度分布。 18. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳具有50至600毫微米之平均粒徑(d50)。 19. 如申請專利範圍第18項之組成物，其中（d50)為100至 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 559625 A8 B8 C8 ------ -D8_____--- 六、申請專利範圍 5〇〇毫微米。 20·如申請專利範圍第1項之組成物，其中A之橡膠朦乳的平均粒徑(d5G)小於B之橡膠膠乳的平均粒徑(山〇) ° 21·如申請專利範圍第1項之組成物，其係用於製造至少 5 一種模製物。 22· —種製造熱塑性模製組成物的方法，其包含在高溫下混合 A) 至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳 1〇形式存在之橡膠a)存在下聚合，該橡膠具有低於〇°C 之玻璃轉變溫度，該聚合反應係由至少一種選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀及過氧二硫酸鈉所組成之群組之化合物引發， B) 至少一種^經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之 15 產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳，式存在之橡膠b)存在下聚合，該橡膠具有低於〇 =之玻璃轉變溫度，該聚合反應係由至少一種氧化逛原系統引發β 23. 如中請專利範圍第22項之方法，其包含進一步混合 2〇〇至少一種熱塑性f含橡·膠之聚合物，其為至·少-種形成樹脂之乙稀基單體之聚合反應的產物。 24. =申請專利範圍第1項之組成物，其中該C)之該至少一種形成樹脂之乙職單體包含以重量比為9請至〇·5〇之間之笨乙烯與丙烯腈。 -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 X 297公釐） 559625 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 25·如申請專利範圍第24項之組成物，其中該苯乙烯及該丙烯腈中至少之一為以選自α-甲基苯乙烯、曱基丙烯酸甲酯及Ν-苯基馬來醯亞胺所組成之群組之至少一構件部分取代。 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）