TW553954B - An improved process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers and polymodal compositions - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 高重量平均分子量（Mw)之單亞乙烯基芳族聚合物先 前已於具有少於2之pKa值之乙烯基酸存在中藉由自由基 水合反應製传，如118_八-5，145,924及118-八-5,962 605及 US-A_5,948,874所揭示。自由基聚合反應典型上係於起始 劑存在中進行。但是，業界已知者係於聚合反應期間之同 時，起始劑被膨脹且熱聚合反應產生，除非添加額外之起 始劑。於乙烯基芳族單體之熱聚合反應期間，由於酸的存 在而使轉化變得困難，且低Mw分餾物被產生，如丄尸; Org· CT^m (1995)8,第301頁所教示。此外，熱聚合反應期 間之酸之存在催化1 -苯基四氫化萘（副產物）之生成，如 Polymer (1992)33第3055頁所述者。於缺乏起始劑中之用於 A加轉化率之南溫時’ 1苯基四氫化萘於酸存在中快速形成 且需自聚合物組成物移除。 多模態分子量之單亞乙烯基芳族聚合物組成物（其中 聚合物組成物包含多於一種之明確之重量平均分子量）先 前已以數種方式製得，其包含掺合及於原處之聚合反應。 摻合具有不同分子量之二聚合物提供高控制度，但由於添 加化合步驟而不具效率。US-A-4,585,825揭示雙模態組成 物’但是’高分子量聚合物於低溫時產生，及低轉化率（ 其需非常長之反應時間）。US-A-5,962及US-A-5,948,87M^ 示使用自由基聚合反應製得之雙模態組成物，其特徵在於 咼分子量聚合物係於具有少於2·〇之pKa之乙烯基酸存在中 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 . r — -----------------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553954 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 產生，且低分子量聚合物係藉由添加起始劑及鏈轉移劑至 含有高分子量聚合物之反應混合物而製得。但是，乙烯基 酸之存在阻礙聚合反應速率及持續鼓勵高分子量聚合物之 生產’因而需要大量之鏈轉移劑以便產生低分子量聚合物 因此，仍高度期望能提供一種製備高分子量單亞乙烯 基芳族聚合物之改良方法，其係無需額外之起始劑且降低 副產物之形成；及提供一種製備包含此高分子量聚合物之 多模恶組成物之改良方法，其無需大量之鏈轉移劑以便製 備低分子量聚合物。 本發明係一種用以製高分子量單亞乙烯基芳族聚合物 之改良方法，其中該乙烯基芳族單體係於具有25 t時之 pKa值為少於2·〇之乙烯基酸中自由基聚合之，其中該改良 包含： 於製備所欲含量之高分子量單亞乙烯基芳族聚合物後 以足夠量之鹼中和該酸，如此，實質上所有的酸被中和， 且於缺乏該乙烯基酸中之使額外之高分子量單亞乙烯基芳 族聚合物被製得之條件下持續自由基聚合反應。 於另一實施例中，本發明係一種用以製備多模態分子 畺之單亞乙稀基芳族聚合物組成物之改良方法，其中該乙 烯基芳族單體係於具有251：時之pKa值為少於2.0之乙烯基 酸中自由基聚合之，製得高分子量之單亞乙烯基芳族聚合 物’且低分子量之單亞乙烯基芳族聚合物係於其後步驟中 製得，其中該改良包含： ί.--- Κ-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) >53954

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於製備所欲含量之高分子量單亞乙烯基芳族聚合物後 以足夠里之鹼中和該酸，如此，實質上所有的酸被中和， 且於缺乏該乙烯基酸中之使具有低分子量之單亞乙烯基芳 族聚合物被製得之條件下持續自由基聚合反應。 此方法能產生具增加之轉化率且無副產物形成或明顯 之低分子量分率物之高分子量單亞乙烯基芳族聚合物。其 亦提供於多模態組成物内之較佳控制聚合物分子量及不具 有習知技藝之缺點。 單亞乙烯基芳族聚合物可藉由乙烯芳族單體之自由基 ♦合反應而製得。依據本發明使用之乙烯基芳族單體包含 已知用於聚合反應方法中之乙烯基芳族單體（諸如， US-A-4,666,987 ; US-A-4,572,819及US-A-4,585,825所例示 者），但不限於此。較佳者，單體係如下化學式者： f

Ar—C=：CH2 其中R係氫或甲基，Ar係藥基或鹵苯基、烷基苯基或烷基 函苯基’其中任何烷基含有丨至6個碳原子。齒苯基一辭係 指以一或二個_素原子取代之苯基，烷基苯基一辭係指以 一或一個烧基取代之笨基，且烧基鹵苯基一辭係指以一或 二個含有鹵素取代基之烷基取代之苯基或以鹵素及烷基取 代基取代之苯基。更佳者，Ar係苯基或烷基苯基，且以苯 基為最佳。此外，聚合反應可於預溶之彈性體存在中進行 ’以製備含衝擊改質或接枝橡膠之產物，其例子係描述於 US-A-3，123,655 ; US-A-3,346,520 ； US-A-3,639,522 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 6 ------ ^--r l·----------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553954 A7 _ B7 五、發明說明（4 ) US_A_4,409,369 ° 用於本發明方法之酸催化劑可為任何具有於2 5 °C之 pKa為少於2之酸。pKa被用以表示水中之酸分解程度，其 係平衡常數（Ka)之負對數（至驗10)。此等酸催化劑包含2_ 磺基乙基曱基丙烯酯（SEM)、丙烯基醯胺基丙烷磺酸 (AMPS)、2-石黃基丙基甲基丙稀酯、甲烧磺酸、樟腦石黃酸、 對-甲苯續酸、鱗酸、硫酸或其等之混合物，但不限於此。 較佳者，酸催化劑係乙烯基官能基磺酸或乙烯基官能基磷 酸，其係具有如下之化學式：

其中X係Ο且η係0或1 ; Y係Η、甲基或苯基；z係

Ci-C6 烧基、芳基或 0-Υ;且 r^_c( = 〇)ch2ch(Y)- 、·€(=0)ΝΗ(^Η2<3Η(Υ)-、苯基或直接鏈。此等酸之例子包 含2-石黃基乙基甲基丙烯酯（SEM)、乙烯基膦酸（VPA)、2-石黃 基丙基甲基丙烯酯（SPM)、苯乙烯磺酸（SSA)、苯乙烯膦酸 (SPA)、4-乙烯基苯甲基膦酸（VBPA)、2_磺基乙基丙烯酯 « (SEA)、α_苯基乙烯基膦酸（pvpa)或其等之混合物，且最 佳之乙烯基酸係SEM。此等酸係已知且可購得或可以 US-A-4,529,559所述方法製得。 於與乙烯基芳族單體混合前，酸催化劑可分散於（甲基 )丙烯酸或其酯。（甲基）丙烯酸一辭係指甲基丙烯酸或丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 7 丨；----ί.--r l·----------訂---------線--卜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553954 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) 酉欠。（甲基）丙婦酸g旨係甲基丙稀酸或丙稀酸之ci_c8之醋。 因此’於整個申請案中，任何有關（甲基）丙烯酸之教示可 應用至其酯。（甲基）丙婦酸作為反應性分散劑，可於聚合 反應期間共聚合於乙婦基芳族聚合物鏈内，如此不污染聚 合物或揮發性循環流體。（甲基）丙烯酸亦作為非常強之酸 催化劑之緩衝液，如此其可被添加至苯乙乙烯而不會起始 陽離子聚合反應。酸催化劑一般包含^丨至乃重量％之酸催 化劑/(甲基）丙烯酸之混合物，典型從〇·5(較佳從i，更佳從 5且最佳從1〇)至75(典型至70，較佳至65，更佳至6〇，且最 佳至50)重量％之酸催化劑/(甲基）丙烯酸之混合物。 聚合反應中存在之酸催化劑/(甲基）丙烯酸之混合物 之里係依混合物中之酸催化劑濃度而定。典型上，酸催化 劑係以使高分子量聚合物被產生而不會明顯不利地影響聚 合物性質之量存在於聚合反應中。所需酸催化劑之量係依 所用之特定酸催化劑而定。發現良好結果係於以乙烯基芳 方矢單體為主之（pKa X酸催化劑分子量）/(酸催化劑濃度， 以ppm計）之比值為自0.01(更佳係自〇〇5，最佳係自〇〇8) 至1(更佳係至0.5，且最佳係至〇·3)時獲得。於酸鹽情況中 ，此係以鹽之酸組份之pKa為基準。一般較高pKa值之酸催 化劑係以比較低pKa值之酸催化劑以更大之量存在。一般 ，酸催化劑係以從1(典型上從5，較佳係從1〇，更佳係從15 ，且最佳係從25)ppm至1000(典型上自95〇，較佳至9〇〇，更 佳自850,且最佳至800)ppm之量存在（其係以乙烯基芳族 單體之1為主。含硫之乙烯基酸可以產生高分子量聚合物 I I I —ί Γ I Γ l· I I — — — — — — I— . — I I I I I___ u- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

553954 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 月 .第 五、發明說明（6 ) 而不會起始陽離子聚合反應之量被使用。若含硫之乙烯基 酸之量太大，酸會起始陽離子聚合反應，其會產生低分子 量聚合物，例如，少於20,000Mw。因此，陽離子聚合反應 可藉由產生之高分子量聚合物内之低分子量分部份之形成 而檢測之。典型上，從丨（較佳從5,更佳從10,最佳從15)ppm 至500(較佳至400,更佳至300,且最佳至1〇〇)ppm之含硫乙 烯酸之量存在，其係以乙烯基芳族單體之量為基準。含磷 之乙烯基酸可以更大之量存在且對於起始陽離子聚合反應 係未知典型上，500至20,000ppm之含鱗乙婦基酸之量存 在，較佳係600至15,〇〇〇(更佳係8〇〇至1〇,〇〇〇,且最佳係1〇〇〇 至5000)ppm，其係以乙烯基芳族單體之量為基準。 產生高分子量單亞乙烯基芳族聚合物之自由基起始聚 合反應可選擇性地於硝氧基穩定自由基組份存在中進行， 如”自由基聚合反應方法之窄聚分散聚苯乙烯_速率之促進 ’’Macromo/ecw/以 1994, 27,第 7228-7229頁所述。典型之硝 氧基化合物包含2,2,6,6-四甲基_1·哌啶氧基及3-羧基 -2,2,5,5-四曱基-；^哌啶氧基。硝氧基穩定之自由基之典型 含量係lOppm至2000ppm，其係以乙烯基芳族單體含量為基 準。 自由基起始劑可被用於自由基聚合反應以產生高分子 量聚合物。典型之起始劑包含偶氮化合物及過氧化物。例 示之過氧化物包含第三丁基過氧苯甲酸酯、第三丁基過氧 辛酸酯、二-第三丁基過氧化物、二苯醯基過氧化物、二 桂醯基過氧化物、M-雙-第三丁基過氧環己烷、lj-雙. -----ί.-Irl· I—%--------^---------— ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（7 ) 三丁基過氧-3,3,5-三T基環己貌及二枯基過氧化物。 另外，溶劑可被用於本發明方法中。代表性溶劑包含 芳族及被取代芳族之煙，諸如，諸如，苯、乙基苯、尹苯 、二甲苯等；被取代或未被取代之直鏈❹枝鏈取代之5 或更多個碳原子之脂族，諸如，錢、己燒、辛焼等，·含 有56個兔原子之脂環族或被取代脂環族之烴，諸如，環己 烧等。較佳溶劑包含被取代芳族，最佳係乙基苯、甲苯及 二甲苯。若被使用，溶劑一般使用量係最高達35重量％， 較佳係2至25重量％ (其係以溶液之總重量為基準）。 ♦ 口反應可於能產生高分子量聚合物之任何溫度時進 订之。適當之聚合反應溫度係8(rcs17(rc，較佳係11〇1 至160C ’且最佳係ii5°C至150°C。 一旦所欲量之高分子量聚合物被達成，鹼被添加至高 分子量單亞乙烯基芳族聚合物及未反應單體及其它選擇性 組份之反應混合物。典型上鹼係於乙烯基芳族單體轉化率 為20至60%(較佳係25與55%間，更佳係30與50%之間）時添 加0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳者，鹼係能輕易溶於乙烯基芳族單體或有機溶劑 内或可於乙烯基芳族單體内分散及/或乳化而使酸中和反 應可被達成之物料。用於本發明之驗包含中和所用酸催化 劑之任何鹼。典型之鹼包含金屬鹽（諸如，硬脂酸鋅、硬 脂酸鈣及硬脂酸鈉）、胺（諸如，三辛基胺）、咪唑烯（諸如， 月桂基咪佳烯）及氨。 添加之鹼之量典型上係至少1莫耳當量至存在於聚合

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五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I應中之酉文之里。換言之，對於每莫耳存在之酸係添加至 少1莫耳之鹼。一般，過量被添加以便減少完全中和反應所 欲時間。較佳者，至少1.2莫耳當量之驗被添加，更佳係至 乂丨.25莫耳當量且最佳係至少1.3莫耳當量。 X可以於h、、加至聚合反應時適當中和酸之任何形式添 加之。典型形式包含淨液體、氣體、熱㈣物、於單亞乙 烯基芳私♦合物或有機溶劑内之溶液、淤漿、分散體或乳 化液。於一實施例中，鹼可以鹼、單亞乙烯基芳族聚合物 及溶劑之淤漿添。 於添加鹼後，聚合反應被熱持續而產生額外之高分子 !早亞乙烯基芳族聚合物。熱聚合反應典型上係於更高溫 又進行以便增加聚合反應速率。典型上，熱聚合反應溫 度係140與170 C之間。此方法產生單模態高分子量單亞乙 烯基芳族聚合物。單模態係指當評估所產生聚合物之不同 轉化部份時具有_明確之重量平均分子量最高點之聚合物 之重置平均分子量分佈，但無需指具有丨之聚分散性之聚合 物。 單模態聚合物之Mw典型上係250,000至400,〇〇〇 (較佳 係250,〇〇〇至350,〇〇〇，更佳係25〇,〇〇〇至33〇,〇〇〇，且最佳係 300,000至330,000 )。於本案說明書中定義之馗〜係指使用 凝膠滲透色譜術（GPC)測量之Mw。 於本發明之另一方面，低分子量之單亞乙烯基芳族聚 合物係於高分子量聚合物之後產生，以便產生多模態組成 物。多模態組成物係指當評估所產生聚合物之不同轉化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公爱)---- I. r l·----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

553954 五、發明說明（9 ) 份時具有多於一者之明確重量平均分子量最高點之聚合物 之重量平均分子量分佈。於此方法中，一旦所欲量之高分 子量單亞乙烯基芳族聚合物產生時鹼被添加至聚合反應。 典型上，鹼係於20至60%之乙烯基芳族單體轉化率（較佳係 於25與55%之間，且更佳係於3〇與5〇%之間）時添加之。於 酸被中和後，聚合反應於使低分子量聚合物被產生之條件 下持續。此可藉由數種熟習此項技藝者所知之方法完成， 包含溫度控制及使用鏈轉移劑及/或起始劑。 若起始劑被用以製備低分子量聚合物，起始劑可為能 使含有高分子量聚合物之混合物中之未反應單體產生聚合 反應之任何起始劑或起始劑混合物。起始劑可為任何如先 前所討論之任何自由基起始劑，且較佳係過氧化物，諸如 ，第三丁基過氧苯甲酸酯、第三丁基過氧辛酸酯、二_第三 丁基過氧化物、二苯醯基過氧化物、二月桂醯基過氧化物 、1，1-雙-第三丁基過氧環己烷、U-雙-第三丁基過氧-3,3,5_ 二甲基環己烷及二枯基過氧化物。起始劑之量係以乙烯芙 芳族單體含量為基準之lOppm至2000ppm。 選擇性地，鏈轉移劑可被用於製備低分子量聚合物。 適當之鏈轉移劑包含一般業界已知之鏈轉移劑，諸如，硫 醇。較佳者，鏈轉移劑係以乙烯基芳族單體之量為基準之 lOppm至400ppm。 高分子量聚合物之分子量可依多模態組成物之所欲 Mw選擇，且較佳係300,000至2,00〇,〇〇〇，更佳係35〇,〇⑼至 1，500,000，且最佳係 4〇〇,〇〇〇 至 800,〇〇〇。 ----f L-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 553954 A7

五、發明說明（10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 低分子量聚合物之所欲]^界亦係選擇者，且係依雙模 態組成物之所欲Mw及所欲性質而定。較佳者，Mw係5〇,〇〇〇 至 200,〇〇〇。 存在於多模態組成物之高分子量聚合物之量可依多模 態組成物之所欲性質選擇。典型上，1至99%(較佳係5至55% ，且最佳係10至30)之高分子量聚合物存在。 多模態組成物之平均Mw係依組成物内所含之聚合物 之Mw而定。本發明之此實施例之雙模態組成物之平均％〜 較佳係120,〇〇〇至600,000，更佳係13〇,〇〇〇至5〇〇,〇〇〇，且最 佳係 140,〇〇〇 至 4〇〇,〇〇〇。 含有高分子量及低分子量之乙烯基芳族聚合物之組成 物可為二乙烯基芳族聚合物之任何混合，但較佳係具有相 同組成之聚合物（即，相同單體單元之均聚物或具有相似 比例之相同共單體單元之共聚物）之摻合物。更佳者，二 聚合物係聚苯乙烯。 製備雙模態組成物之較佳方法係其中於一或多個反應 器内之一組數個不同反應區域被呈序列使用以產生不同分 子里聚合物之連續聚合反應方法。不同區域被保持於所欲 溫度且以用以產生所欲含量之具有特定分量之聚合物所需 之適當反應物供應之，如此可產生多模態組成物。於較佳 方法中，較早之聚合反應區域被保持，如此高分子量聚合 物被產生，而較後之區域接收先前區域之反應混合物，其 包含高分子量聚合物，且以鹼供應以中和酸。較後之區域 係選擇性地以額外反應物供應之，其包含起始劑及/或鏈轉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 13 . f l·—--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553954 A7 B7 五、發明說明（η ) 移劑，否則係被保持使其於先前生產之高分子量聚合物中 產生低分子量聚合物，藉此達成二組份之摻合物。一般， 較早之生產高分子量聚合物之反應器或區域係於比其後產 生低分子量聚合物之反應器或區域更低之溫度。 含有南分子量及低分子量聚合物之雙模態組成物可用 於各種不同之應用，包含發泡體板、發泡體片材、射出成 型及壓出。 其它傳統聚合物添加劑亦可被包含於本發明方法中， 包含塑化劑及脫模劑。 下列範例被提供以例示本發明。此等範例非被用以限 制本舍明範圍’且其亦不應被如此解釋。除非其它指示， 含量係重量份或重量百分率。 範例1 裝配塔頂擾拌器、添加容器及氮氣入口之25公升聚合 反應裔被注以1425克之苯乙烯單體、75克之乙基苯及 0.0075克之50/50之磺基乙基甲基丙烯酯（SEM)/甲基丙烯 酸（MAA)之混合物。反應器被加壓至2_3巴規格且下列溫度 模式被用於聚合反應： . r l·----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 553954 A7 B7 五 、發明說明（12 溫膚區域. 溫麿，°c 」^母二B·内溫麿之Bi .Κ η士、 I 22-113 - II 113-135 III 135-140 _____α75 " _IV ' 140-145 V 145-150 VI 150-155 0.75 ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樣品於2、4及5小時時取得且使用凝膠渗透色譜術 (GPC)測量固體百分率（轉化率）及分子量。 於操作2-4中’硬脂酸鋅以於933ppm硬脂酸之量内之 9.5重量％聚苯乙烯、5重量％硬脂酸鋅及85 5重量％乙基苯 之淤漿（以反應混合物之總重量為基準計）添加（由於其額 外之作為脫模劑而使用過量之硬脂酸鋅。 操作1係於未添加驗至聚合反應而完成之。 操作2係添加硬脂酸鋅至反應物原始供料而完。 操作3係於聚合反應2小時後添加硬脂酸鋅而完成。 操作4係於聚合反應2.5小時後之以1 脂酸鋅 含量（以反應混合物總重量為基準）添加硬脂酸鋅而完成。 操作5係於聚合反應2 · 5小時後添加5 5 Oppm含量（以反 應混合物之總重量計）之三辛基胺完成。 操作6係於聚合反應2.5小時後添加2000ppm含量（以反 應混合物之總重量計）之月桂基咪唑烯而完成。 操作7係於聚合反應2.5小時後添加25ppm氨（以反應混 合物之總重量計）之0.5%之於乙基苯内之氨之溶液完成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ χ 297公髮） 15 -----I---i--一丨 !丨！--訂------ 線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553954 A7 B7 五、發明說明（13 ) 結果係列示於第II表中 第II表 操作 溫 時間ί小時） 固體％ Mw 1* 137 2.2 23.8 377,800 148 4 54 420,300 156 5 62 397,400 2* 138 2.45 30.5 296,100 147 3.73 55.7 281,800 155 5 73.5 263,800 3 136 2.33 20.7 441,900 145 3.42 43.8 351,600 154 4.83 66.7 311,400 4 114 2 5.7 615,500 149 4 50.9 345,800 156 5 71.3 311,500 5 136 2 12.04 540,200 150 4 54.89 346,100 155 5 72.71 305,800 6 136 2 11.89 482,200 150 4 54,59 350,100 155 5 74.45 304,200 7 131 2 17.86 432,700 147 4 58.00 299,500 141 5 72.15 280,700 *比較例 -----ί ^---—----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 操作1係比較例，其顯示其中僅獲得高Mw聚合物之未 中和乙烯基之聚合反應。 操作2係比較例，其顯示當鹼自聚合反應開始時存在之 對Mw之作用。高Mw之聚合物未被獲得。 操作3-7係於高Mw之聚合物已被生產後之藉由中和乙 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553954 A7 _B7_ 五、發明說明（！4 ) 烯基酸而生產雙模態Mw聚組成之例子，且其中低Mw之聚 合物係於其於其後生產。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 553954 六 、申請專利範圍 L 一種生產高分子量單亞乙烯基芳族聚合物之改良方法 ’其中乙烯基芳族單體係於25t之pKa為少於2狀乙婦 基酸存在被自由基聚合之，其中該改良包含： 於製備所欲含量之該高分子量聚合物後以足夠量 之鹼中和該乙烯基酸，如此，實質上所有的酸被中和， 且於缺乏該乙烯基酸中之使額外之高分子量單亞乙烯 基芳族聚合物被製得之條件下持續該自由基聚合反應。 2· —種用以製備多模態分子量之單亞乙烯基芳族聚合物 組成物之改良方法，其中該乙烯基芳族單體係於具有25 C柃之pKa值為少於2.0之乙烯基酸中自由基聚合之，製 得同分子置之單亞乙烯基芳族聚合物，且低分子量之單 亞乙烯基芳族聚合物係於其後步驟中製得，其中該改良 包含： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   於製備所欲含量之高分子量聚合物後以足夠量之 鹼中和該酸，如此，實質上所有的酸被中和，且於缺乏 該乙烯基酸中之使具有低分子量之單亞乙烯基芳族聚 合物被製得之條件下持續該自由基聚合反應。 3.如申凊專利範圍第1或2項之方法，其中該酸催化劑係如 下化學式之乙烯基官能基之磺酸或乙烯基官能基之磷 酸： "fI. ,m--------^-------- (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 線- ，或 Z 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 18 553954 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中X係0且η係〇或丨；γ係H、甲基或苯基；2係 C1_C6 烧基、芳基或 〇_γ ;且 R係-C( = 〇)CH2CH(y)_ 、-c(=0)nhch2ch(y)-、苯基或直接鏈。 4·如申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該乙烯基酸係2_ %基乙基甲基丙烯酯、丙烯基醯胺基丙烷磺酸、2_磺基 丙基甲基丙婦酯、苯乙稀磧酸或2_suifat0乙基甲基丙烯 酉旨。 5. 如申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該乙烯基芳族單 體係苯乙稀。 6. 如申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該鹼係選自硬脂 酸鋅、硬脂酸鈣及硬脂酸鈉、三辛基胺、月桂基咪佳烯 及氨。 7. 如申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該鹼係以至少1 莫耳當量至酸含量之量添加。 8. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該高分子量乙烯基 芳族聚合物及該低分子量乙烯基芳族聚合物皆係聚苯 乙烯。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該高分子量聚苯乙 烯具有500,000至2,〇〇〇,〇〇〇iMw且該低分子量聚苯乙 烯具有 50,000 至 200,〇〇〇iMw。 10·如申請專利範圍第2項之方法，其中該低Mw聚合物系於 鏈轉移劑存在中生產。 ' 11·如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該鏈轉移劑係正十 二烧基硫醇。 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱丁 ------ί — 螓------- —訂---------線· (請先閱讀臂面之注音？事項再填寫本頁) 19 92. 2 I 年月η; ‘ 申請曰期 7?. ^ ^ 案 號 類 別 c^ti^ lVv<^ (以上各欄由本局填註 A4 C4 553954 遍 明 ；V： 專利説明書 中 文 發明 稱 英 ΐ以製造高分子量單亞乙烯基芳族聚合物及多模態組成物之改良方法 jV1.工Pr〇cess for Producing High Molecular 文 Je}ght lVl?novinylidene Aromatic Polymers and .olymodal Compositions 姓 名 國 籍 發明 、_ 1)威廉C.派克 杜安Β.普里地 :3)詹姆斯M·羅 :4)瓊絲M·瑞格 :1)(2)(3)美國 :4)西班牙 裝 住、居所 以养|竺西根州密德蘭市羅南道2幻6號 S竺西根州密德蘭市坎墨拉特街6004號 |根州密德蘭市林景道4608號 〔4)何蘭赫爾斯特•海康德發拉斯街31號 訂 姓 名 (名稱） 美商·陶氏全球科技股份有限公司 線 國 籍 美國 申請人 住、居所 (事務所） 美國密西根州密德蘭市•華盛頓街1790號大樓 代表人 姓名諾雷恩D·瓦瑞克 本纸張尺度賴巾酬^#^TCNS ) 7^mT{ 210X297，>fT