TW550272B

TW550272B - Polyolefin graft copolymers made with fluorinated monomers

Info

Publication number: TW550272B
Application number: TW089116351A
Authority: TW
Inventors: Leonardo Formaro; Suhas G Niyogi; Anthony J Denicola
Original assignee: Montell Technology Company Bv
Priority date: 1999-07-30
Filing date: 2000-08-14
Publication date: 2003-09-01
Also published as: DE60036364D1; US6800694B2; KR20010075503A; NO20011603L; EP1127083B1; CA2345798A1; NO20011603D0; CA2345798C; EP1127083A1; BR0007068A; US6337373B1; AU5702700A; DE60036364T2; BR0007068B1; KR20060116869A; KR100751608B1; ZA200102500B; JP2003524026A; MXPA01003248A; ATE373028T1

Description

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印制 π 在本發明之一且#眘插u人 /、把實例中，一種含氟接枝共聚物包本_ 種埽烴聚合物物質的主鏈，於嗲％物匕口種分子式爲CRlR2=CRR……接枝Ka)至少一 3 4又氣化氣態單體，其中 (二少1二其中至少有兩個氣原子存在，及視需要之 ^ 滅單體，其係僅能由下列各物中選出： u缔基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，⑴）不飽和脂族腈，及㈣不飽和脂族單羧酸或其醋類，並戰分««合物物質所添加之單體總量爲⑴至約刚份數，且孩顆粒烯烴聚合物物質有約〇 4_7毫米的重量平均直徑’至少0.1米2/克的表面積，及至少約0 07的微孔體積分率：其中粒子内微孔有40%以上具有大於1微米的直徑。這種接枝共聚物係在一種非氧化大氣中由包括下列步驟的方法製得： (1)在約10。至約70 〇C的溫度，以每100份數烯烴聚合物物質約〇·1至約6.0份數之有機化合物處理一種顆粒烯烴聚合物物質，該有機化合物爲一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟（2)所用之溫度有約1至約240分鐘的分解半生期， (2 )增加溫度到約6 0。至約115。C， (3)添加（a)至少一種分子式爲CRiRfCR3!^之氟化氣態單體，其中RfH、F 或Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = h、F、 CH3、CF3或C1，及R4 = H、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公i )

^ * I 裝 — 麗 11111 · — — — — — — — _ · (—請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單瘦酸或其醋類，其中每100份數烯烴聚合物物質所添加之單體總量爲約1至約100份數，用以產生並維持約2 〇〇至約900 psi的壓力， (4)在步驟（2)所指定之溫度範圍内加熱約1至約6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 (6)釋放壓力以除去未反應之單體，其中該顆粒烯烴聚合物物質有約〇 . 4 _ 7毫米的重量平均直位’至少0 . 1米2 /克的表面積及至少約〇〇7的微孔體積分率，且其中粒子内微孔有4〇%以上具有大於i微米的直徑。在另一具體實例中，一種含氟接枝共聚物係在一非氧化環境中由下列步驟製得： (1) 將過氧化烯烴聚合物物質加熱到約6 0。至約140。c的溫度， (2) 添加（a)至少一種分子式爲CRiR2=cR3R4之氟化氣態單體’其或 Cl; R2 = H、F或Cl; R3 = H、F、 CH3、CF3或Cl，及尺4 = 11、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在’及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出··（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每10〇份數烯烴聚合物物質所添加之單體總量爲約1至約100份數，用以產生並維持約2〇〇至約 900 psi的壓力，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝

----訂--------I 550272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ (3)在步驟（1)所指定之溫度範圍内加熱約1至約6小時， (4 )冷卻至室溫，以及 (5 )釋放壓力以除去未反應之單體。本發明之另一具體實例包括一種含晞烴聚合物主鏈之本氟接枝共聚物’於該主鏈上接枝聚合約1至約丨2 〇份數（每 100份數烯烴聚合物物質）的（a)至少一種分子式爲 CHfCdHCOORJ之氟化氣態單體，其中ri=h、Ch3或 CF3，I爲Η或一種部份或完全氟化的CrCu烷基，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出 :(i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（^) 不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其g旨類。這種接枝共聚物係在一種非氧化大氣中由包括下列步驟之方法製得： (1)在約60°C至約125〇C的溫度，以每100份數晞烴聚合物物質約0 . 1至約6.0份數之有機化合物處理顆粒晞烴聚合物物質，該有機化合物爲一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟（2)所用溫度下有約2至約24〇分鐘的分解半生期； (2 )以下列各物在所選擇溫度下處理缔煙聚合物物質—尸與（1) 一致或繼（1)(重疊或不重疊）之後的時間··（a)至少一種分子式爲CHfC^MCOOR2)之氟化氣態單體，其 $R1=H、CH3或CF3，R2爲Η或一種部份或完全氟化之 CrCi2烷基，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---Γ J---；-----裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 550272 A7 B7 五、發明說明（ %族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每1〇〇份數烯烴聚合物物質所二j、、加之單姐總里爲約1至約12〇份數，該單體係在5分鐘至 3 -4小時的一段時間内添加至烯烴聚合物物質，以得到在任何添加標準下皆小於每分鐘4·5 pph的添加速率；及並後 ’、 (3)以任意順序同時或接續地從所得接枝顆粒烯烴聚合物物質中除去任何未反應之單體，並分解任何未反應之起始劑並鈍化物質中任何殘餘的自由基。本發明之另一具體實例爲一種含烯烴聚合物物質主鏈之含氟接枝共聚物，於該主鏈上接枝聚合下列各物之組合： (a) 至少一種分子式爲CRiR2=CR3R4之氟化氣態單體，其中尺广!！、F 或Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = h、F、CH3、 CL或Cl，及RfH、F4C1，其中至少有兩個氟原子存在， (b) 至少一種分子式爲CH2=c(Ri)_(c〇〇R2)之氟化氣能單體，其中Κι=Η、〇Η3或或一種部份或完$ 氟化之CrCu烷基，及視需要之 (c) 至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出： (1)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（^) 不飽和爿曰族如，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其醋類，其中經聚合之單體總量爲每100份數烯烴聚合物物質約工至約100份數。 ' 這種接枝共聚物係在一種非氧化大氣中由包括下列步驟 τ 丨，---；---—裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -8 - 550272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（6 ) 之方法製得： (1)在約10°c至約70γ的溫度，以每100份數两烯物物質約0」至約6.0份數之有機化合物處理—^ 烴聚合物物質，該有機化合物爲一種化學自由基聚二應起始劑，且在步驟（2)所用溫度有約i至約240浐口解半生期，、里的为 (2 )增加溫度到約6 〇。至約1 1 5。C， (3 )添加下列各物的組合： &)至夕種分子式爲RiR2=CR3R4之氟化氣態單體，其中 RpH'F 或Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = H、f、 CH3、CF3或Cl，&R4 = h、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，用以產生並維持約2〇〇至約9〇〇 psi的壓力， (b)至少一種分子式爲cHfCd^cooR2)之氟化氣態單體，其中R1：=H、CH3或CF3，112爲11或一種部份或完全氟化之CrCu烷基，及視需要之 (c )至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每100份數烯烴聚合物物質所添加之單體總量爲約1至約100份數， (4)在步驟（2)所指定之溫度範圍内加熱約1至約6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 -9 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Γ J ^ Μ--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --------- 五、發明說明（7 ) (6 )釋放壓力以除去未反應之單體。錢枝聚合含氟單體可發現在本發明接枝共聚物所製之件表面以及居物件内邵，因而降低摩擦係數並改良耐刮痕與損傷性能及阻氧性質。該聚合物之熱氧化穩定性亦因聚合氟化單體的存在而改良。圖1是溫度（〇C)對聚合物原始重量％所作的圖，其表示在空氣熱解重量分析法期間的重量損失，也就是表示聚合物的熱氧化穩定性。該接枝聚合物包含一種丙晞均聚物的主鍵，於該主鏈上接枝聚（U-二氟乙晞）或聚（1山二亂乙缔 /甲基丙晞酸甲g旨）。在最先的一具體實例中，本發明之含氟接枝共聚物包本一種烯烴聚合物物質的主鏈，於該主鏈上接枝聚合（a)至少一種分子式爲CR^RfCRsR4之氟化氣態單體，其中Ri=h、 F 或 Cl; R2 = H、F4C1; R3 = H、F、CH3、呢或以，及 ReH、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之 (b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出： (1)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（^)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類。可聚合單體係以每100份數烯烴聚合物物質約！至約1〇〇份數，較佳約5至約50份數的總量存在。乂氣態單體爲一種在〇°C以上溫度、大氣壓下爲氣體的單體。當接枝單體爲一種氣態單體時，無論單獨或結合非氟化單體’遠用來作爲接枝共聚物主鏈之晞烴聚合物物質係僅能由下列各物中選出： ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ί. ^ ^---------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 55〇272 Α7 Β7 1、發明說明（8) (1) 直鏈或支鏈C2_8 α-烯烴的均聚物； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2) 直鏈或支鏈Cm α-烯烴與一種僅能選自於c2 iQ α-晞烴之不同烯煙無規共聚物，其限制條件爲：當該不同缔煙爲乙婦時，取大經聚合乙缔含量爲約1 〇重量％;當該缔fe爲丙缔而不同缔fe爲C4- 1〇 (X-缔煙時，其最大經聚合含量爲20重量％;而當該烯烴爲乙烯而不同烯烴爲c3i〇 α -烯烴時，其最大經聚合含量爲1 〇重量〇/〇 ; (3 )直鏈或支鏈C：3_ s α -烯烴與兩種僅能選自於乙晞和c4_ 8 α -烯烴之不同烯烴所成的無規三聚物，其限制條件爲：該不同C 4 _ 8 α -烯烴之最大經聚合聚合含量爲2 〇重量0/〇，且當乙烯爲該不同烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量爲5重量％，以及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4)直键低密度聚乙晞’其包含一種乙晞共聚物及約〇 · 5 %至約3 5 %，較佳約1 %至約2 0 %，且最佳約2 %至約 15%之至少一種C3-C12oc-烯烴，較佳一種C4-C8 α•烯烴且最佳1 -庚烯，此聚乙烯的密度約0.88克/公分3至約 0.935克/公分3，較佳約0.90克/公分3至約0.925克/公分3。用來作爲接枝共聚物主鏈之烯烴聚合物物質是顆粒的形式，並有約0· 4-7毫米的重量平均直徑，至少〇· 1米2/克的表面積，及至少約0.07的微孔體積分率，亦即體積的7 %是微孔，且其中粒子内微孔有4 0 %以上具有大於1微米的直徑。較佳粒子内微孔有5 0 %以上具有大於1微米的直徑，且最佳粒子内微孔有9 0 %以上具有大於1微米的直徑。微孔體積分率較佳是至少0.12，最佳至少0.20。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 550272 A7 B7 五、發明說明（9 ) 遏合的氣態單體例子包括：！山二氟乙烯、六氟丙烯、四#1乙晞、1-氯小氟乙烯及一氯三氟乙烯。匕除了氟化氣態單體外，尚可存在的非氟化單體包括任何说夠藉由自由基聚合的單體性乙晞基化合物，其中乙缔自由基H2C CR-(其中R = H或甲基）係連接至脂膀直鏈或支趟 ^或連接至單環或多環化合物中經取代或未經取代之芳香環、雜環或脂環。典型取代基可爲烷基、羥烷基、芳基及 _基。通常乙烯單體可爲下列各類的一員··（1)經乙烯取代 =芳族、雜環族或脂環族化合物，包括：苯乙烯、乙烯基奈、乙烯基吡哫、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、及其類似物，例如：α-和對-甲基苯乙烯、甲基氯苯乙烯、對_第二丁基苯乙烯、甲基乙烯基吡啶、及乙基乙烯基吡啶，及 (2)不飽和脂族腈和羧酸及其酯類，包括：丙烯腈；甲基丙烯腈；丙烯酸；丙烯酸酯（如丙烯酸甲酯、乙酯、羥基乙酯、2_乙基己酯、丁酯）；甲基丙晞酸；乙基丙晞酸；甲基丙烯酸酯（如甲基丙烯酸甲酯、乙酯、苯甲酯、苯基乙酯、苯氧基乙酯、環氧丙酯和羥基丙酯）。可使用來自相同或不同類之多種單體。偏好之非氟化單體爲笨乙烯系和丙烯酸系單體。在非氧化環境中，利用至少一種氣態氟化單體，或一種氣態氟化單體與至少一種非氟化單體的組合來製造本發明接枝共聚物的方法包括： (1)在約10。至約70 °C的溫度，以每100份數烯烴聚合物物質約〇 · 1至約6 · 0份數之有機化合物處理顆粒烯烴聚合 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） c請先閱讀背面之注杳？事項再填寫本頁) Γ. · ϋ n .1 1 一SJ I 1 ϋ I I » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 __ B7 五、發明說明（1G) 物物質，孩有機化合物爲一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟（2)所用溫度有約j至約24〇分鐘的分解半生期， (2 )增加溫度到約6 〇。至約115。c， (3 )添加（a )至少一種分子式爲CRiR2= 之氟化氣態單體，其中 RpH、F或 Cl; R2 = h、F1 或 C1; Κ^ = Ιί、F1、 CH3、CF3或Cl，及114 = 11、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單焱酸或其酯類，其中每100份數烯烴聚合物物質所添加之單體總置爲約1至約1 〇〇份數，較佳約5至約5 〇份數，用以產生並維持約200至約900 psi，較佳約250至4〇〇 psi的壓力， (4)在步驟（2)所指定之溫度範圍内加熱約j至約6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 (6 )釋放壓力以除去未反應之單體，其中該顆粒烯烴聚合物物質有約〇 4 _ 7毫米的重量平均直 & ’至少0 · 1米/克的表面積及至少約〇〇7的微孔體積分率 ’且其中粒子内微孔有4 0 %以上，較佳5 0 %以上，最佳 9 0%以上具有大於1微米的直徑。根據本發明之方法，自由基或活性部位係在顆粒晞烴聚合物物質内經由有機化合物處理聚合物物質而產生，該有機化合物爲一種產生自由基之聚合反應起始劑，且在所用 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） “ I* ^ 裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272 A7 _______________ B7 五、發明說明（11 ) 溫度下有約1至約240，較佳約5至約100，且最佳約1 〇至 40分鐘的分解半生期。有機過氧化物，尤其是可產生烷氧自由基者’組成較佳的起始劑種類。這些包括：酿基過氧化物（如苯甲醯基過氧化物和二苯甲醯基過氧化物）；二燒基和务燒基過氧化（如二第三丁基過氧化物、二枯基過氧化物、枯基丁基過氧化物、1，1_二第三丁基過氧基_3,5,5_三甲基環己、2,5 -二甲基_2,5_二第三丁基過氧乙貌及雙 (α-第二丁基過氧異丙基苯））；過酯，如第三丁基過新戊酸酯、過苯甲酸第三丁酯、過辛酸第三丁酯；2,5_二（過苯甲酸）2,5二甲基己酯、二（過鄰苯二甲酸）第三丁酯、己酸第二丁基過氧基-2-乙酯；及己酸Lb二甲基-3_羥基丁基過氧基_2 -乙酯；及過碳酸酯，如二（2_乙基己基）過碳酸氫酯，二正丙基）過碳酸氫酯、及二（4_第三丁基環己基）過碳酸氫醋。聚過氧化物（如過氧化丙烯均聚物、共聚物及三 I物）亦可用來作爲起始劑。以過酯、過碳酸酯及聚過氧化物較佳。以過碳酸酯最佳。聚過氧化物作爲起始劑的用途將在以下詳細説明。非氧化環境”是指烯烴聚合物物質在製備接枝共聚物期間暴露於其中的環境或大氣，而且係指其中活性氧濃度（亦即會與聚合物物質内自由基反應之形式的氧濃度）小於丨5 0/〇 ’較佳小於5 %，且最佳小於1 %體積的環境。最佳之活性氧濃度爲0.004體積％或更低。在這些限制之内，非氧化大氣可爲任意氣體或氣體混合物，也就是對烯烴聚合物物質内 < 自由基爲氧化惰性者，例如：氮、氬、氦及二氧化碳本紙張尺度義中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ---Ί,---,------·-裝 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) I---訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7

五、發明說明（12 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當氟化單體爲一種氣體或一種氟化氣體單體與液態單體之混合物時，最妤使用氟化溶劑，例如：2,2_二氯·^，卜三氟乙烷、甲基九氟丁基醚、或甲基九氟異丁基醚。該氟化溶劑可溶解單體，如此可使更多聚合單體混入接枝共聚物中。在另一具體實例中，本發明之含氟接枝共聚物包含一種烯烴聚合物主鏈，於該主鏈上接枝聚合（&)至少一種分子式爲《12=(：(111)-((：00112)之氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體，其中Ri = H、CH3或CF3，R2爲Η或一種部份或完全氟化之C 燒基，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單瘦酸或其醋類。該氟化丙晞酸系和甲基丙晞酸系單體在〇。C以上溫度、大氣壓下爲液態。該單體係以每100份數缔烴聚合物物質約 1至約120份數，較佳約2至約6 0份數，最佳約5至約4 0份數的總量存在。適用之氟化丙烯酸系和甲基丙烯酸系單體包括：甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4 -六氟丁酯；丙晞酸2,2,3,3,4,4,4 -七氟丁酯；丙烯酸2,2,3,3,4,4 -六氟丁酯；丙烯酸2,2,2 -三氟乙酯；丙晞酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯；甲基丙烯酸 3,3,4,4,5,5,6,6,6 -九氟己酯；丙烯酸2,2,3,3,3 -五氟丙酯；丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6_十一氟己酯；丙烯酸 1，1，1，2,2,2- 六氟丙 ·2_ 酯；丙烯酸 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---► I.---7一-----裝-----r---訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 550272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 " ----—-------- 五、發明說明（13 ) 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9，1〇，ι〇，ι〇_ 十七氟癸酯； 2-(三氟甲基）丙烯酸；丙烯酸2,2,3,3_四氟丙酯；甲基丙埽酸2,2,3, 3·四氟丙酯；甲基丙烯酸J -六氟異两酉旨及甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯。當該接枝單體爲一種上述之氟化丙晞酸系或甲基丙烯酸系單體，或一種氟化氣態單體與氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體的混合物（含或不含非氟化單體）時，用來作爲接枝共聚物主鏈之烯烴聚合物物質可爲： (1 )等規指數（isotactic index)大於8 0，較佳約8 5至約9 9 之丙烯均聚物； (2) 丙烯與一種僅能選自於乙烯和4_1〇 c α-烯烴之烯烴所成的共聚物，其限制條件爲：當該烯烴爲乙烯時，最大經聚合乙晞含量爲1 〇重量％，較佳約4 %，當該烯烴爲一種4-10 C α-烯烴時，其最大經聚合含量爲20重量％，較佳約16%，該共聚物有大於85的等規指數； (3) 丙烯與兩種僅能選自於乙烯和4_8 c α_烯烴之烯烴所成的三聚物，其限制條件爲：最大經聚合4 _ 8 c α-烯烴含量爲2 0重量％，較佳約1 6 %，且當乙烯爲該烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量爲5重量％，較佳約4 %，該三聚物有大於85的等規指數； (4 ) 一種烯烴聚合物組合物，其包含： (a )約1 〇 %至約6 〇重量％，較佳約1 5 %至約5 5 %的丙烯均聚物（其等規指數大於80，較佳約85至98)，或 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —；J — ----------^—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272 五、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種共聚物，其單體係僅能由下列各組中選出：（i) 丙烯與乙烯’（i 1)丙烯、乙烯和一種4 _ 8 c α_烯烴，及（111)丙烯與一種4 - 8 C α-烯烴，該共聚物之經聚合丙烯含量大於8 5重量％，較佳約9 〇 %至約9 9 %，且有大於85之等規指數； (b)約5%至約25重量％，較佳約5%至約2〇0/〇的乙晞與丙晞或一種4 - 8 C α-晞煙所成的共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯；及 (c )約3 0 %至約7 〇重量％，較佳約4 〇 %至約6 5 %的彈性共聚物，其單體係僅能由下列各組選出：（i)乙晞與丙烯，（ii)乙烯、丙烯和一種4_8 c α_烯烴，及 (iii)乙烯與一種4-8 C α-烯烴，此共聚物視需要包含約0 · 5 %至约1 0重量％的聚合二烯且含小於7 〇重量％，較佳約1 0 %至約6 0 %，最佳約1 2 %至約5 5 %的聚合乙烯，在周圍溫度下可溶於二甲苯並有約丨5至約 4.0分升/克的特性黏度（於135。〇在十氫化莕中測得）；其中，以全部#烴聚合物組合物爲基準，（]3)與（勾的總 f爲約5 0 %至約9 0 %，（ b ) / ( c )之重量比小於〇 4，較佳〇 . 1至0 · 3 ,且該組合物係由至少2階段之聚合反應所製得，並有小於150百萬帕的彎曲模量；或 (5 ) —種熱塑性晞烴，其包含： (a)約1 0 %至約6 0 %，較佳約2 〇 %至約5 〇 %等規指數大於8 0的丙晞均聚物，或一種共聚物，其單體係僅能由下列各組中選出：（i)乙烯與丙晞，（ii)乙烯、丙烯 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 550272 A7 B7 15 五、發明說明（和一種4 - 8 C α_烯烴，及（iii)乙婦與一種4 _ 8 c烯烴，此共聚物有大於85重量％之聚合丙烯含量，且有大於8 5之等規指數； (b )約2 0 %至約6 0 %，較佳約3 0 %至約5 〇 %的非晶離共聚物’其單體係僅能由下列各組中選出：（丨）乙缔與丙晞’（ii)乙晞、丙晞和一種4-8 C α-晞烴，及（山）乙晞與一種4 - 8 C α-烯烴，此共聚物視需要含約〇 . 5 % 至約1 0 %之聚合二烯且含小於7 〇重量❹/。之聚合乙烯，且在周圍溫度下可溶於二甲苯；及 (c)約3%至約4〇重量％，較佳約1〇%至約2〇%的乙晞與丙烯或一種4-8 C α-烯烴所成的共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯，其中該熱塑性烯烴具有大於150百萬帕但小於12〇〇百萬帕，較佳約2〇0至約;Π00百萬帕，且最佳約2〇〇至約1〇〇〇百萬帕的彎曲模量。室溫或周圍溫度爲〜25°C。適用於製備方法（4)和（5)的4_8 (3〇1_#烴包括··例如卜丁晞、1-戊晞、1-己晞、4_甲基小戊晞及卜辛缔。

當有二烯存在時，通常是丁二烯；】,4_己二晞；DA 二烯；或亞乙基降冰片烯。 ^希聚合物物質⑷與（5)可經由至少兩階段之聚合反應製得’其中’纟第一階段中，使丙烯；丙烯與乙烯；丙烯與-種α-晞烴；或丙晞、乙晞與—種心晞烴聚合而生成 ⑷或⑴的成分⑷，在次一階段中，在⑷存在下使乙晞 -111^ 11 --------丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 550272 五、發明說明（16) 與丙烯；乙烯與α-烯烴；或乙烯、丙烯與心晞烴及視需要 <二烯聚合而生成（4)或（5)的成分（b)*(c)。此聚合反應可利用分離的反應器在液相、氣相或液_氣相中進仃，所有反應可批次或連續完成。例如：可利用液態丙烯作爲稀釋劑來進行成分（a)的聚合反應，並在氣相中進行成分（b)與（C)的聚合反應，除了丙烷之部分脱氣外，沒有中間階段。所偏好的方法是皆爲氣相。丙烯聚合物物質（4)之製備方法在；；”專利5,212,246和 5,409,992中有更詳細的説明，在此以提及方式將其併入本文。丙烯聚合物物質（5)之製備方法在u s專利5,3〇2,454 和5,409,992中有更詳細的説明，在此以提及方式將其併入本文。丙烯均聚物爲較佳之丙烯聚合物主鏈物質。亦可使用諸如上述之多孔烯烴聚合物物質作爲主鏈聚合物。在非氧化環境中，利用至少一種氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體（含或不含非氟化單體）來製造本發明接枝共聚物的方法包括： (1)在約60°c至約125〇C，較佳约8〇CC_120〇C的溫度，以母100份數晞煙聚合物物質約〇 1至約6 〇份數之有機化合物處理顆粒烯烴聚合物物質，該有機化合物爲一種化學自由基聚合反應起始劑，且在所用溫度有約1至約2 4 〇分鐘的分解半生期， (2 )以下列各物在所選擇溫度下處理烯烴聚合物物質一段與（1) 一致或繼（1)(重疊或不重疊）之後的時間··（a)至少 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 五、發明說明（17 ) 一種分子式爲CH2=C(RlMc〇〇R2)之氟化單體，其中 L 、CF3或ch3，仏爲Η或—種部份或完全氟烷基，及視需要之（b)至少—種非氟化單體，复係僅此由 :列各物中選出：⑴經乙烯基取代之芳族、雜環族:脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每100份數烯烴聚合物物質所乔加之^ 體總量爲約1至約！20份數，較佳約2至約6〇份數，且最佳約5至約40份數，該單體係在5分鐘至3 _4小時的一段時間内添加至烯烴聚合物物質，以得到在任何添加標‘ 下皆小於每分鐘4.5pph的添加速率，及其後， " (3)以任意順序同時或接續地從所得接枝顆㈣烴聚人物物質中除去任何未反應之單體，並分解任何未反應:起始劑並鈍化物質中任何殘餘的自由基。經由使晞烴聚合物物質與自由基聚合反應起始劑（如有機過氧化物）及-《乙缔單體接觸來製備接枝共聚物的方法在 =·專利5，14Μ7钟有更詳細的説明，在此以提及方式將其併入本文。亦可使用-種過氧化丙烯聚合物物質來製造本發明之含氟接枝共聚物。製造該過氧化聚合物的起始物質可爲：〇 ⑴等規指數大於80，較佳約85至約”之丙晞均聚物； ⑺丙晞與-種僅能選自於乙缔和4_1〇Ca埽烴之晞烴所成的共聚物，其限制條件爲：當該缔烴爲乙料，最大經聚合乙晞含量爲1〇重量％，較佳約4%，當該缔煙爲一種4_10 “-晞烴時’其最大經聚合含量爲20重量％，較本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規彳^^ χ挪公髮）__ 20- 550272 A7 -----------B7 _ 五、發明說明（18 ) 佳約16%;此共聚物有大於85的等規指數； c請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁：> (3)丙烯與兩種僅能選自於乙烯和4_8 ca•晞烴之烯烴所 f的三聚物，其限制條件爲：最大經聚合4_8Ca·晞烴含量爲20重量％，較佳約16%，且當乙烯爲該烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量爲5重量％，較佳約4%，此三聚物有大於8 5的等規指數；亦可使用如上述的那些多孔丙烯均聚物、共聚物或三聚物作爲主鏈聚合物。起始聚合物係在惰性大氣中在電子束下以〇 2 〇百萬拉得之劑量率被照射。然後以濃度大於〇〇〇4%但小於15體積 /〇，較佳小於8 %且最佳小於3 %的氧處理該經照射之聚合物，先在約40。至約ll〇°C，較佳約8 0。(3的溫度下進行，然後在至少110〇C至高達聚合物軟化點（丙烯均聚物爲 140°C)的溫度下進行。總反應時間通常至高達3小時。在氧處理之後’在惰性大氣（如氮）中於14〇°C處理該聚合物1小時以中止任何活性自由基。在非氧化環境中，利用過氧化烯烴聚合物物質來製造本發明接枝共聚物的方法包括·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )將過氧化晞烴聚合物物質加熱到約6 〇。至約140。C的溫度， (2)添加（a)至少一種分子式爲CRiRfCRsl之氟化氣態單體’其中 Ri=H、F或 Cl; R2 = H、F或 Cl; R3=H、F、 CH3、CF3或Cl，及R4 = H、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之（b)至少一種非氟化單體，其係僅 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 550272

五、發明說明（19) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I由下列各物中選出：⑴經乙晞基取代之芳族、雜環族及脂裱族化合物’（ii)不飽和脂族腈，及㈣不飽和脂族單竣酸或其㈣，其中每⑽份數埽煙聚合物物質所添加 I單體總量爲約i至約100份數，較佳約5至約50份數，用以產生並維持約2〇〇至約_ psi，較佳約25()至約伽㈣的壓力， (3)在步驟（1)所指定之溫度範圍内加熱约ι至約6小時， (4 )冷卻至室溫，以及 (5)釋放壓力以除去未反應之單體。當使用至少一種分子式爲CH2=c(RiMc〇〇R2)之氟化單體(其中Ri=H、CH3或CF3，R4H或一種部份或完全氟化烷基）或此單體與至少一種氟化氣態單體之混合物 (έ或不含非氟化單體）作爲接枝單體時，亦可在製備本發明之接枝共聚物的方法中使用過氧化烯烴聚合物物質。在另一具體實例中，本發明之含氟接枝共聚物包含一種晞烴聚合物的主鏈，於該主鏈上接枝聚合下列各物的組合： (a) 至少一種分子式爲CRiRfCRsR4之氟化氣態單體，其 *R1=H、F 或Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = H、F、CH3、 CF3或Cl，及RfH、F4C1，其中至少有兩個氟原子存在， (b) 至少一種分子式爲CHfCdXCOORQ之氟化氣態早眩’其中Ri—H、CH3或CF3 ’ R2爲Η或一種部份或完全氟化之CrCu烷基，及視需要之 (c) 至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選出： -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11' |~| I 11 111 -----r---^ 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（20) (1)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及(iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類。孩聚合單體係以每100份數烯烴聚合物物質約1至約1〇〇份數，較佳約5至約50份數的總量存在。用來作爲這些接枝共聚物主鏈的烯烴聚合物物質，可爲和以氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體所製接枝共聚物敘述有關物質的任何一種。亦可使用如上述之多孔烯烴聚合物物質作爲主鏈聚合物。在非氧化環境製造本接枝共聚物的方法包括： (1)在約10。至約70。的溫度，以每1〇〇份數烯烴聚合物物質約〇·1至约6.0份數之有機化合物處理顆粒烯烴聚合物物質，Μ有機化合物爲一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟（2)所用溫度有約i至約24〇分鐘的分解半生期， (2 )增加溫度到約6 0。至約115。C， (3 )添加下列組合： (a) 至少一種分子式爲RiR2=CR3R4之氟化氣態單體，其中 RfH'F 或Cl; R2 = H、F或Cl; r3=：h、f、邮、CF4C1，及r4 = h、！^C1，其中至少有兩個氟原子存在，用以產生並維持約2〇〇至約9〇〇 psi，較佳約250至約400 psi的壓力， (b) 至少一種分子式爲CH2=c(Ri)_(c〇〇R2)i氟化氣態單體，其中R1=H、CH3或CF3,以2爲11或一種部^ 或完全氟化之Ci-Cu烷基，及視需要之 (Ο至少一種非氟化單體，其係僅能由下列各物中選 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-J---------·-裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 550272 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（21 ) 出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物’（ii)不飽和脂族腈，及不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每100份數烯烴聚合物物質所添加之單體總量爲約1 至約100份數，較佳約5至約5 〇份數， (4)在步驟（2)所指定之溫度範圍内加熱約1至約6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 (6 )釋放壓力以除去未反應之單體。在本方法中’先添加自由基聚合反應起始劑，然後可能疋（a)氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體與氟化氣態單體根據上述方法以任意順序依序聚合，或是（13)氟化丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體與氟化氣態單體根據上述用於氣態單體之方法同時聚合。然後釋放反應器内壓力，用惰性氣體（如氮）清洗反應器以除去未反應之單體。當用到依序型聚合方法時，如果第一單體之聚合反應時間超過起始劑半生期的10_15倍，則在添加第二單體之前，先添加第二部分的起始劑。如果是氣態單體先聚合，則在添加第二單體之前先釋放反應器内的壓力。其它添加劑如顏料、泡核劑，顏料分散助劑、增滑劑及填充劑如滑石、碳酸鈣及矽灰石亦可存在於本組合物内。本發明之接枝共聚物可形成有用的物件(如薄膜和模塑物件），其具有改良的表面性質和阻氧性質，以及改良熱穩定性。該形成作用可藉由此技藝中已知方法來進行，包'括：例如熱成型、注射模塑、壓片、壓型及吹塑。 · J Λ ^---------訂-----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 B7 五、發明說明（22) 等規指數係定義爲不溶於二甲苯之晞烴聚合物的百分比。室溫下烯烴聚合物溶於二甲苯之重量％的測定如下··於室溫在一配備攪捽器的容器中’將2·5克聚合物溶於250毫升二甲苯，在13 5。c加熱檀拌2 0分鐘。繼續攪;掉的同時使溶液冷卻至25 ’然後停止擺掉靜置3G分鐘’如此固體可沈澱下來。用濾、紙過濾、固體’用氮氣流處理剩餘溶液使其蒸發，然後於8 〇 ° C眞空乾燥固體殘餘物，直到達固定重量爲止。室溫下不溶於二甲苯之聚合物重量％即爲該聚合物的等規指數。以本方式得到之數値實質上相當於經由滞騰正庚烷萃取所測定的等規指數’就定義其構成該聚合物的等規指數。特性黏度係於135°C在十氫化蕃中測量。熔體流速係根據ASTMD 1238以230°C和2·16公斤測量。微孔體積分率値則係由汞孔度計技術來測定’其中測量的是被粒子吸收的汞體積。被吸收的汞體積相當於微孔的體積。本方法係説明於Winslow，Ν· M·與Shapiro, J. J ·，所著之“用於汞滲透測量微孔大小分佈的儀器（An Instrument for the Measurement of Pore-Size Distriburion by Mercury Penetration)，，ASTM Bull·，TP 49，39-44 (Feb. 1959)，及 Rootare，Η· Μ·，所著之“采孔度計之回顧（A Review of Mercury Porosimetry)”225_252 (在Hirshhom，J. S. and Roll，K. H.，編輯之“粉劑冶金學之進階實驗技巧f Advanced Experimental Techniques in Powder MetallurgyV?， Plenum Press，New York，1970) o -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I n ϋ 1 JrJ8 ϋ *1·— ϋ ϋ ·ϋ ^1 n I 1 _ 550272 A7 _ B7 五、發明說明（23) 表面積的測量係經由JACS 60，309 (1938)中所敘述的 Β · E . T .方法來進行。在本專利申請書中，除非另外註明，否則所有份數和百分比皆係以重量表示。實例1 本實例説明利用一種氣態氟化單體與一種氟化溶劑來製備氟化接枝共聚物的方法。將市售Montell USA Inc.之聚丙烯（500克）（其具有9分克/ 分之熔體流速（MFR)，0.28之微孔體積分率，〇·3米2/克之表面積且其微孔有4 0 %有大於1微米之直徑）裝填至—個i 加侖高壓不鏽鋼反應器中。該反應器裝配有氮入口與出口、一個眞空出口、兩個額外的氣門及一個由壓縮空氣驅動的螺旋葉輪。該反應器配備一個套管，熱或冷油可經其循環。藉由重複抽眞空與用氮清洗來建立惰性大氣。本體溫度維持在2 3。C。在最後的抽眞空之後，在惰性大氣下將二 -(4 -第三丁基環己基）過碳酸氫酯（1〇克）於ι〇〇克去離子水所成的懸浮液加至聚丙烯中。攪拌〗〇分鐘之後，將2 2 _二氯-1，1，1·二氟乙抗（200愛升）送入反應器。以二氟乙烯在420 psi增壓反應器。經由反應器套管循環熱油以使主體溫度升鬲到7 3。C並維持此溫度。反應器壓力增加到52〇 psi左右，需要時送入1，丨·二氟乙晞以維持此壓力。在約2 小時後，溫度上升到100。C並維持在此溫度3 0分鐘。釋放壓力、冷部反應器，排出聚合物並在烘箱中於i 5〇。F乾燥4 小時。混入接枝共聚物的聚偏氟乙烯量爲9.4%。 -26· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210心297公釐） ----.---，-----裝 (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

i·— ϋ ϋ 一-0、a 1 ϋ n *1 I #· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 五、發明說明（24 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例2 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯）之接枝共聚物的方法。未使用氟化溶劑。將實例1所用之相同聚丙烯（5〇〇克）裝填至反應器，並在〜1 5 °C藉由重複抽眞空與用氮清洗來建立惰性大氣。在最後的抽眞空之後，將過辛酸第三丁酯（12克）和去離子水 (5〇克）隨攪掉送入反應器中。約1〇分鐘的攪拌之後，再次將反應器抽眞空，在400…丨將^-二氟乙烯送入反應器中。在3 0分鐘的時間加熱反應器至丨14〇c：並維持在此溫度i小時反應器壓力爲880psi。使反應器冷卻至室溫（23〇c)，釋放壓力，打開反應器。混入接枝共聚物的聚偏氟乙烯量爲3 · 4重量％。實例3 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯）之接枝共聚物的方法。重複實例1，除了 2,2-二氯-m-三氟乙烷係在添加二 (4-第三丁基環己基）過碳酸氫酯懸浮液3 〇分鐘後才添加，還有反應器係以1,1 -二氟乙烯增壓至26〇 psi。混入接枝共聚物的聚偏氟乙稀·量爲10.1重量％。對本接枝共聚物所模塑之飾板進行的ATR紅外線分析證實在該飾板表面及内部發現了該接枝聚合之含氟單體。實例4 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏鼠乙缔）之接枝共聚物的方法。 II, < I I — — — — — — II ^ . -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 550272 A7 B7 五、發明說明（25 ) 在建立了如實例1所説明之惰性大氣之後，於〜2〇c>c將過新戊酸第三丁酯溶液（6克/1〇〇毫升戊烷）隨攪掉加至55〇克貫例1所用之相同聚丙烯中，並繼續攪拌丨〇分鐘。加熱反應器至2 5。C，將反應器抽眞空以除去戊烷。加熱反應器，在28。（：將2,2，-二氯三氟乙烷（2〇〇毫升）送入。在 35°C以1，1_二氟乙烯增壓反應器至24〇 psi。隨著溫度在分鐘時間增加到90°C，壓力也增加到250 psi。維持此溫度和壓力2小時。然後將反應器溫度升高到1〇〇〇c。到達此溫度時，釋放壓力，並冷卻反應器到3〇aC。混入接枝共聚物的聚偏氟乙烯量爲17.5重量％。實例5 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯）之接枝共聚物的方法。利用實例1所説明之丙烯均聚物進行實例丨的步驟。於 ⑷。C送人過氧化物，繼續混合3G分鐘。將反應器抽眞空並迗入2,2，_二氯-三氟乙烷。反應器壓力爲於二氟乙晞供入反應器，於3〇分鐘時間加熱反應器至85。(：，在這段時間壓力增加到63〇psi。這些條件維持2小時。升高溫度到9〇〇c並保持i小時。冷卻反應哭至 3〇:C並降壓之，回收聚合物。混入接枝共聚物的聚偏：乙婦里爲1 7.5重量％。實例6 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈(於其上接枝聚偏氟乙#)之接枝共聚物的方法。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Ί. > AW* Μ--------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 ____ B7 五、發明說明（26) 在加熱至7 0。C的同時用氮清洗實例1中所説明之丙晞均聚物。將反應器抽眞空。將二-(4-第三丁基環己基）過碳酸氫醋溶於100克去離子水所成之懸浮液送入並混合2分鐘。再次將反應器抽眞空，同時維持7〇°C的溫度。將2 2 -二氯 -1，1，1 _三氟乙烷（200毫升）送入反應器，同時於48〇 psi以 1，1_二氟乙晞增壓。溫度降至〜53〇C，在此之後升高溫度到8 5。C並維持2小時。在這段時間，壓力增加到55〇 psi。釋放壓力並加熱反應器到90〇C，保持在此溫度1小時。然後冷部反應器至3 0。C，回收聚合物。混入接枝共聚物的聚偏氟乙晞量爲15.7重量％。實例7 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯）之接枝共聚物的方法。起始物質爲過氧化丙烯均聚物0

過氧化丙烯均聚物之製備如下：在惰性大氣下，使市售 Montell US A lnc的丙烯均聚物薄片（具有〇 4分克/分之MpR 、〇·〇2的微孔體積分率及〇〇3米~克表面積）在電子束下以 0.5百萬拉得之劑量受照射。以22體積。/。氧在8〇。〇處理該經照射聚合物90分鐘，然後在14〇。〇處理6〇分鐘。在氧處理 <後，於氮大氣中在14〇。〇處理該聚合物丨小時，然後冷卻之。產物有67毫莫耳/公斤聚合物之過氧化物濃度及89^ 的 MFR。將過氧化丙烯均聚物（800克）裝填至反應器中，並在加熱的同時用氮清洗之。在85〇c，添加2，八二氯三氟 -29- 本紙張尺度賴+ S _家標準（CNS)A4規格（210 X 297公麓） ---- 1·---广-----裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 — ----- B7 五、發明說明（27) 乙:(300毛升），用1，i _二氟乙烯增壓至45〇。升高反應崙溫度到120。C並維持2小時。於此溫度下，反應器壓力係 620 psi。釋放壓力並在用氮清洗的同時經由套管冷油循環來冷釙反應器。混入接枝共聚物的聚偏氟乙烯量爲2 〇重量 % 〇實例8 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯與甲基丙烯酸甲酯（MMA))之接枝共聚物的方法。使用過氧化丙綿Γ均聚物作爲起始物質。將實例7所説明之過氧化丙烯均聚物（8〇〇克）裝填至反應奈，並於室溫用氮清洗3 〇分鐘，接著在加熱至9 〇。c的同時清洗之。將MMA(70克）裝填至反應器並攪拌混合物5分鐘。將2,2-二氯·1，ι，ι_三氟乙烷（3〇〇毫升）添加至反應器，接著用1，1 -二氟乙烯加熱至22〇 psi。升高反應器溫度至 115。-120。C並維持此溫度3小時。需要時送入二氟乙烯以維持反應器壓力在260 psi。釋放壓力並冷卻反應器至 30°C。混入接枝共聚物的聚偏氟乙烯量爲9· 5重量％且混入之聚（甲基丙烯酸甲酯）量爲4.7重量％。實例9 本實例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚偏氟乙烯與MMA)之接枝共聚物的方法。在惰性條件下，將經100毫升去離子水稀釋之二_(4_第三丁基環己基）過碳酸氫酯（10克如同40%分散體/水）加至5〇〇克實例1所説明之丙烯均聚物中，並在室溫充分混合。將 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---·1·---Ty-----裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 550272 A7 ________ B7 五、發明說明（28) 2,2-二氯-1，1，1-三氟乙燒（3〇〇毫升）和90克]^]^八送入反應器中。在320 psi送入1，1 -二氟乙烯。於約3 〇分鐘時間升高反應器溫度至9 0。C並維持此溫度4小時。反應器壓力增加至560 pSi。釋放壓力並冷卻反應器至3 〇。c。此聚合物產物包含1 2重量％聚（甲基丙烯酸甲酯）及3 6 〇/。聚偏氟乙烯。實例1 0 本貫例説明製備一種含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝聚合甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4 -六氟丁酯）之接枝共聚物的方法。在惰性條件下，將實例1所説明之丙烯（4〇〇克）加熱至 110°C。以50克無臭礦油精稀釋過辛酸第三丁酯（35克， 5〇 %溶液/無臭礦油精）並以丨克/分之速率將其添加至反應茶中。以50克無臭礦油精稀釋甲基丙晞酸2,2,3,4,4,4 -六氟丁酯（100克）並作爲一種分離液流與過氧化物以224克/ 分之速率連續加入。聚合反應在11〇a-115〇C進行2小時。然後加熱反應器至125。C並抽眞空以除去任何未反應之單體和典臭礦油精。混入接枝共聚物之聚合單體量爲2〇重量 %。實例1 1 本實例説明含丙烯均聚物主鏈（於其上接枝表1所示聚合反應條件下所產生之聚偏氟乙烯（P VF2)或聚（ij _二氣乙婦 /甲基丙烯酸甲酯）（PMMA/PVF2))之接枝共聚物的熱氧化穩定性。在各例子中，起始劑爲如實例7所述製備之過氧化丙缔均聚物（過氧化PP)。當有溶劑存在時，其爲2,2,二氯 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----^ 1111111» · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 550272 A7 —_______B7____ 五、發明說明（29 ) 三氟乙烷。在表1中，VF2爲1，1 -二氟乙烯，MMA爲甲基丙烯酸甲酯。關於接枝單體爲VF2/MMA的例子，需要時送入 1，1 -二氟乙烯以維持壓力，且單體係同時聚合。 MMA/VF2(A)和MMA/VF2(B)的起始物質相同，唯獨以氟化溶劑來製備MMA/ VF2( B )而非MMA/ VF2( A )。 —__ 表1 單體起始劑聚合反應溫度(°C) 溶劑聚合反應時間(小時) 壓力 (psi) 聚合單體量 (重量％) MMA/VF2(A) 過氧化PP 115 無 5 380 9.5%PVF2 4.7%PMMA MMA/VF2(B) 過氧化PP 115 有 3 260 9.5%PVF2 4.7%PMMA VF2 過氧化PP 120 有 2 400 20% … ------ 樣品之熱氧化穩定性係利用一種Perkin· Elmer tgA- 7分析器所做之熱解重量分析來評估。在從3 〇。c至900。C空氣中以1 〇。/分來掃描1 5亳克的樣品並監測重量損失。結果示於圖1。數據顯示以氟化單體所製之接枝共聚物比單獨丙烯均聚物更具熱穩足性。當用到氟化溶劑時，可利用比無溶劑存在時較低的壓力和較短的反應時間將等量之聚合聚合氟化單體混入接枝共聚物中。在閲讀前述揭示之後，略諳此技藝者可輕易明白本文所 -32- 本紙張尺度適用中國國豕ί示準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---*1*---Λ-----裝-----^----訂--I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 550272 A7 B7 五、發明說明（3Q) 揭示之本發明的其他特色、優點和具體實例。關於這點，雖然已經相當詳細地説明本發明之特定具體實例，仍可對這些具體實例做變化和修正而無違背所説明及申請的本發明之精神與範嘻。 ITU----_ 裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

550272 第〇89116扮1號專利申請案中.文申請射1範圍替換本(92年6月)申請寺寺範圍 A8 B8 C8 D8

1. 一種含氟接枝共聚物，其包含一種聚丙烯物質之主鏈，於3主鏈上接枝聚合（a)至少一種分子式為之氟化氣態單體，其中、f或C1; R2 = H、F 或Cl; R3 = h、F、CH3、CF3 或 Cl，及 r4 = h 、卩或（：1，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之 (b)至少一種聚（甲基）丙婦酸酯，其係選自包括下列之群·（ 1)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每100份數聚丙埽物質所添加之單體總量為1 至100份數，且其中該顆粒聚丙烯物質有〇 . 4 7亳米的重里平均直徑，至少0.1米2 /克的表面積及至少的微孔體積分率，且其中粒子内微孔有4 〇 %以上具有大於 1微米的直徑。 2· 一種在非氧化環境中製備含氟接枝共聚物的方法，其包括： (1) 在10°至70°C的溫度，以每100份數聚丙烯物質〇1 至6.0份數之有機化合物處理顆粒聚丙婦物質，該有機化合物為一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟 (2) 所用溫度有1至240分鐘的分解半生期， (2)增加溫度到60。至115。C， (3 )添加（a)至少一種分子式為CRlR2= CR3R4之氟化氣態單體，其中RfH'F 或 Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = H、F 、CH3、CF3或Cl，及R4 = H、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在’及視需要之（b)至少一種聚（甲基）丙晞酸 O:\65\65526-920626 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 六、申請專利範圍酯，其係選自包括下列之群··（i)經乙婦基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii) 不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中相對於每100份數聚丙烯物質，所添加之單體總量為1至100份數，以產生並維持200至900 psi壓力，係在一種氟化溶劑存在下， (4)在步驟（2)所指定之溫度範圍内加熱丨至6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 (6)釋放壓力以除去未反應之單體，其中該顆粒聚丙烯物質有0.4-7毫米的重量平均直徑，至少0.1米2/克的表面積及至少〇〇7的微孔體積分率，且其中粒子内微孔有40%以上具有大於丨微米的直徑。 3.如申請專利範圍第！項之共聚物，其中該聚丙婦物質係選自包括下列之群： ' (1) 直鏈或支鏈C 2 ^ α -埽烴的均聚物； (2) 直鏈或支鏈（：2_8 α_烯烴與一種選自包括Cno心烯烴之不同婦烴所成的無規共聚物，其限制條件為··當該不同浠烴為乙烯時，最大經聚合乙埽含量為丨〇重量％當藏婦烴為丙烯而不同埽烴為C4_i〇 α_缔烴時，其最大經聚合含量為20重量％;而當該婦烴為乙埽而不同婦烴為Cno α-埽烴時，其最大經聚合含量為1〇重量％ ; (3) 直鏈或支鏈C3_8 α-婦烴與兩種僅能選自於婦烴之不同婦烴所成的無規三聚物，其限制條件為··該不同C4-8 α-婦烴之最大經聚合含量為2〇重量％，且當乙烯為不同烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量為5重 O:\65\65526-920626 D〇C\ 5 -2-

六、申請專利範圍量％ ;以及 (4)直鏈低密度聚乙烯，其包含一種乙晞共聚物及至35%之至少一種缔烴，其密度〇.88克/公分3 至0.935克/公分3。 4.如申請專利範圍第2項之方法，其中該聚丙埽物質係選自包括下列之群： (1) 直鏈或支鏈C2 - 8 α -缔烴的均聚物； (2) 直鏈或支鏈C2_8 α-缔烴與一種選自包括C2_"心婦烴之不同晞烴所成的無規共聚物，其限制條件為··當該不同烯烴為乙婦時，最大經聚合乙晞含量為1〇重量％; 當該婦烴為丙烯而不同埽烴為C4_i〇 α_婦烴時，其最大經聚合含量為2 0重量％，·而當該烯烴為乙婦而不同烯烴為C3_1G oc-烯烴時，其最大經聚合含量為重量％ ; (3) 直鏈或支鏈Cl8 α_埽烴與兩種僅能選自於Cq心烯烴之不同婦烴所成的無規三聚物，其限制條件為··該不同C4_8 α_烯烴之最大經聚合含量為2〇重量％，且當乙烯為不同烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量為5重量％ ;以及 (4 )直鏈低密度聚乙埽，其包含一種乙婦共聚物及〇 · $ % 土 35/。之至少一種c3-Ci2a婦烴，其密度〇.88克/公分3 至〇·935克/公分3。 5· 種在非氧化環境中製備含氟接枝共聚物的方法，其包括： (1)將過氧化聚丙缔物質加熱到6 0。至14〇。c的溫度， O:\65\65526-920626 DOC\ 5 -3- 本紙張t關家料_) ---- 550272 A8 B8 C8 _______________D8 六、申請專利範圍 (j)添加（a)至少一種分子式為之氟化氣態單骨豆’其中 R1 = H、F 或Cl; R2 = h、F 或Cl; R3 = H、F :ch3、cf3或ci，&r4=h、F或C1，其中至少有兩個氟原子存在，及視需要之（b)至少一種聚（甲基）丙埽酸酯，其係選自包括下列之群：（i)經乙烯基取代之芳族、雜％族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii) 不飫和爿曰族單^酸或其酯類，其中每丨〇〇份數聚丙烯物質所添加之單體總量為丨至1〇〇份數，用以產生並維持 200至900 psi的壓力， (3 )在步驟（1)所指定之溫度範圍内加熱丨至6小時， (4)冷卻至室溫，以及 (5 )釋放壓力以除去未反應之單體。 6·如申請專利範圍第5項之方法，其中該過氧化聚丙婦物質係選自包括下列之群： (1) 等規指數大於8 0之丙婦均聚物； (2) 丙烯與一種選自包括乙晞和4_1〇 c心烯烴之晞烴所成的過氧化共聚物，其限制條件為：當該烯烴為乙烯時，最大經聚合乙缔含量為丨〇重量％，而當該埽烴為一種 4_10 C α-晞烴時，其最大聚合含量為2〇重量％，此共聚物有大於8 5的等規指數； ⑴丙晞與兩種選自包括乙烯，烴之缔烴所成的一水物，其限制條件為··最大經聚合4-8 C： α_缔烴含里為20重量％，且當乙烯為該烯烴的一種時，最大聚合乙烯含量為5重量％，此三聚物有大於85的等規指數。 -4- O:\65\65526-920626 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格7^0X29^1) 550272 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 7. —種含氟接枝共聚物，其包含一種聚丙晞物質，於其上接枝聚合（a)至少一種分子式為CH2= C (R丨）-(COOR2)之氟化單體，其中，R2為一種部份或完全氟化之CrCu烷基，及視需要之（b)至少一種聚（甲基）丙晞酸酯，其係選自包括下列之群：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（i i)不飽和脂族腈，及 (iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每1〇〇份數聚丙烯物質所添加之單體總量為1至120份數。 8. —種在非氧化環境中製備含氟接枝共聚物的方法，其包括： (1)在60°C至125。<：的溫度，以每100份數聚丙烯物質 0 · 1至6.0份數之有機化合物處理顆粒聚丙烯物質，該有機化合物為一種化學自由基聚合反應起始劑，且在所用溫度下有1至240分鐘的分解半生期； (2 )以下列各物在所選擇溫度下處理該聚丙烯物質一段與（1) 一致或繼（1)(重疊或不重疊）之後的時間：（a)至少一種分子式為CHfC^RiMCOORJ之氟化單體，其中Ri = H或CH3，R2為一種部份或完全氟化之(^-(：12燒基，及視需要之（b)至少一種聚（甲基）丙烯酸酯，其係選自包括下列之群：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每1〇〇份數聚丙埽物質所添加之單體總量為1至120份數，該單體係在5分鐘至3-4小時的一段時間内添加至聚丙婦物質，以得到在任何添加 O:\65\65526-920626 DOC\ 5 _ C _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ 297公釐) 550272 A8 B8 C8

標準下皆小於每分鐘4.5 pph的添加速率；及其後， (3)以任意順序同時或接續地從所得接枝顆粒聚丙晞物質中除去任何未反應之單體，且分解任何未反應之起始劑並鈍化物質中任何殘餘的自由基。 9.如申凊專利範圍第7項之共聚物，其中該聚丙缔物質係選自包括下列之群： (1) 等規指數大於8 0之丙烯均聚物； (2) 丙烯與一種選自包括乙烯和4-10 C α-缔烴之烯烴所成的共聚物，其限制條件為：當該烯烴為乙缔時，最大經聚合乙埽含量為1〇重量％，當該晞烴為一種仁⑺C α-埽烴時，其最大聚合含量為2〇重量％，此共聚物有大於8 5的等規指數；化 (3) 丙婦與兩種選自包括乙烯和4_8 c…缔烴之缔烴所成的三聚物，其限制條件為：最大經聚合4_8 c心烯烴含量為2 0重量％，且當乙烯為該烯烴的一種時，最大聚合乙烯含量為5重量。/。，此三聚物有大於8 5的等規指數 9 (4) 一種聚丙埽組合物，其包含： (a) 1 0 %至6 0重量％等規指數大於8 〇之丙烯均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群：（i) 丙烯與乙烯，（ii)丙烯、乙晞和一種4 ，及（iii)丙烯與一種4_8Ca-婦烴，此共聚物有大於 8 5重f % <聚合丙締含量，且有大於8 5之等規指數 -6 - O:\65\65526-920626 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格Τ^〇χ297公羹) 550272 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 (b) 5%至25重量％的乙烯與丙烯或一種4-8 C α-烯烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯；及 (c) 3 0%至70重量％的彈性共聚物，其單體係選自包括下列之群：（i)乙婦與丙烯，（ii)乙埽、丙烯和一種4-8 C α-烯烴，及（出）乙婦與一種4-8 C oc-烯烴，此共聚物視需要包含〇 · 5 %至1 〇重量％之聚合二晞且包含小於7 0重量％之聚合乙晞，在周圍溫度下可溶於二甲苯且有並有丨_ 5至4 · 〇分升/克的特性黏度（於135°C在十氫化蓁中測得）；其中，以全部聚丙烯組合物為基準，（b)與（c)總量為 50%至90%，（b)/(c)之重量比小於〇 4，且該組合物係由至少2階段之聚合反應製得並有小於15〇百萬帕的彎曲模量；及 (5 —種熱塑性婦烴 (a) 10%至60%等規指數大於8〇之丙埽均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群：（丨）乙埽與丙婦，（ii)乙埽、丙缔和一種4_8 c α_埽烴，及 (出）乙缔與一種4-8 C a-缔烴，此共聚物有大於8 $ 重量％之聚合丙埽含量，且有大於85之等規指數. (b) 2〇%至60%的非晶態共㈣，其單體係括下列之群··⑴乙蹄與㈣，、丙缔和— 種UCa_埽烴，及⑽乙婦與—種4_8〜__，此共聚物視需要包含〇.5%至1〇%之聚合二埽且本】 O:\65\65526-920626 D〇C\ 5 550272 A BCD 申請專利範圍於7 0重I%之聚合乙晞，並在周圍溫度下可溶於二甲苯；及 (c)3%至4〇重量％的乙烯與丙烯或一種仁8 c心烯烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯，其中忒熱塑性晞烴具有大於15〇但小於12〇〇百萬帕的彎曲模量。 ίο. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該聚丙晞物質係選自包括下列之群： (1) 等規指數大於8 0之丙烯均聚物； (2) 丙晞興種選自包括乙埽和4 - 10 C α-缔烴之婦烴所成的共聚物，其限制條件為：當該烯烴為乙婦時，^大經聚合乙婦含量為10重量％，當該烯烴為一種仁i〇 C α-婦烴時，其最大聚合含量為2〇重量％，此共聚物有大於8 5的等規指數； (3) 丙烯與兩種選自包括乙烯和仁8 c…缔烴之婦烴所成的三聚物，其限制條件為：最大經聚合4_8 c…^烴含量為20重量％，且當乙烯為該埽烴的一種時，最大‘ 合乙晞含量為5重量％，此三聚物有大於85的等規指數， (4) 一種聚丙婦組合物，其包含： (a)l〇%至60重量％等規指數大於8〇之丙埽均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群.^) 丙埽與乙埽’⑴)丙缔、乙埽和一種4_8ca-埽二 ’及（iii)丙缔與-種.4-8 Ca•埽烴，此共聚物有大^ -8 - O:\65\65526-920626 D〇C\ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇x 297公釐） 550272 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍 8 5重ΐ %之聚合丙烯含量，且有大於8 5之等規指數 (b) 5%至25重量％的乙晞與丙烯或一種仁8 c心烯烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯；及 (c) 3 0%至70重量％的彈性共聚物，其單體係選自包括下列之群··（i)乙烯與丙烯，（ii)乙烯、丙晞和一種4-8 C α-缔烴，及（iii)乙烯與一種扣8 c以·烯烴，此共聚物視需要包含〇 . 5 %至1 〇重量％之|入一嫌且包含小於70重量%之聚合乙缔，在周圍：产:㈡溶於二甲苯且有並有丨.5至4·〇分升/克的特性黏度（於135°C在十氫化莕中測得）；其中，以全部聚丙烯組合物為基準，（]3)與（(〇總量為 50%至90%，（b)/(c)之重量比小於〇 4，且該組合物係由至少2階段之聚合反應製得並有小於15〇百萬帕的彎曲模量；及 (5 ) —種熱塑性晞烴，其包含： (a) 10%至60%等規指數大於8〇之丙埽均聚物，或種共水物，其單體係選自包括下列之群：（丨）乙缔與丙烯，（ii)乙晞、丙缔和一種4_8 c α_婦烴，及 (ill)乙晞與一種4_ 8 C α-烯烴，此共聚物有大於85 重量％之聚合丙缔含量，且有大於85之等規指數； (b) 2 0%至60%的非晶態共聚物，其單體係選自包括下列之群：（1)乙烯與丙烯，（i i)乙烯、丙烯和一 -9- O:\65\65526-920626 D〇C\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 550272 A B c D 六、申請專利範圍種4-8 C α-烯烴，及（iii)乙婦與一種4_8 C α-缔炉，此共聚物視需要包含〇 · 5 %至1 〇 %之聚合二埽且本小於7 0重量％之聚合乙烯，並在周圍溫度下可溶於一甲苯；及 (c) 3 %至4 0重量％的乙烯與丙烯或一種4 _ 8 Γ ^ 烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲笨，其中該熱塑性稀烴具有大於150但小於12〇〇百萬帕的織曲模量。 11. 一種含氟接枝共聚物，其包含一種聚丙婦物質之主鍵，於該主鏈上接枝聚合一種下列的組合： (a) 至少一種分子式為CR^RfCRsR4之氟化氣態單體，其中 RfH'F 或Cl; R2 = H、F 或Cl; R3 = H、f、ch 、CF3或Cl，及R4 = H、F或Cl，其中至少有兩個氟原子3 存在， (b) 至少一種分子式為CH2=C(Ri)_(C〇〇R2)之氟化氣態單體，其中Ri = H或CH3，R2為一種部份或完全氟化之 Ci-Cu烷基，及視需要之 (c) 至少一種聚（甲基）丙烯酸酯，其係選自包括下列之群：（1 )經乙埽基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單幾酸或其醋類，其中每100份數聚丙缔物質所添加之聚合單體總量為i 至100份數。 12· —種在非氧化環境中製備含氟接枝共聚物的方法，其包 O:\65\65526-920626 DOC\ 5 _ 10 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公羡) 550272 A8 B8 C8 D8

六、申請專利範圍括： (1) 在10。至70 °C的溫度，以每100份數聚丙埽物質〇1 至6.0份數之有機化合物處理顆粒聚丙晞物質，該有機化合物為一種化學自由基聚合反應起始劑，且在步驟 (2) 所用溫度有1至240分鐘的分解半生期， (2)增加溫度到60°至115°C， (3 )添加下列組合： (a) 至少一種分子式為R^RfCRsR4之氟化氣態單體，其中或Cl; R2 = H、F 或C1; Ι13 = Η、：ρ 、CH3、CF3或Cl ’及R4 = H、F或Cl，其中至少有兩個氟原子存在，用以產生並維持200至900 psi的壓力， (b) 至少一種分子式為(^，(^(^-((^(^^之氟化氣態單體’其中Ri = H或CH3，R2為一種部份或完全氟化之Ci_Ci2坑基’及視需要之， (c) 至少一種聚（甲基）丙烯酸酯，其係僅能由下列各物中選出：（i)經乙烯基取代之芳族、雜環族及脂環族化合物，（ii)不飽和脂族腈，及（iii)不飽和脂族單羧酸或其酯類，其中每100份數聚丙烯物質所添加之單體總量為1至1〇〇份數，係在一種氟化溶劑存在下， (4 )在步驟（2 )所指定之溫度範圍内加熱1至6小時， (5 )冷卻至室溫，以及 (6 )釋放壓力以除去未反應之單體。 -11 . O:\65\65526-920626 D〇C\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格⑵GX297公复) 550272 A8 B8 C8 申請專利範圍 13.如申凊專利範圍第1 1項之共聚⑲，其中該t丙稀物質係選自包括下列之群： (1 )等規指數大於8 〇之丙婦均聚物； (2) 丙烯與一種選自包括乙婦和4-10 C α-晞烴之烯烴所成的^永物，其限制條件為：當該晞烴為乙烯時，最大氷5乙埽$星為1〇重量％，當該晞烴為一種4_ι〇。心晞烴時，其最大聚合含量為20重量％，此共聚物有大於8 5的等規指數； (3) 丙晞與兩種選自包括乙婦和4_8 c心晞烴之婦烴所成的三聚物’其限制條件為：最大經聚合4-8 C α_婦煙含量為20重量％，且當乙埽為該烯烴的一種時，最大經聚合乙烯含量為5重量％，此三聚物有大於85的等規指數； (4) 一種聚丙晞組合物，其包含·· (&)10%至6〇重量％之等規指數大於8〇的丙埽均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群·· (1)丙烯與乙婦，（ii)丙婦、乙婦和一種4-8 C α-烯烴，及（in)丙晞與一種仁8 c α_烯烴，該共聚物有大於8 5重I%之聚合丙婦含量，且有大於8 5之等規指數； (b) 5%至25重量％的乙烯與丙烯或一種4·8 Ca_^ 烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯；及 (c) 3 0%至70重量％的彈性共聚物，其單體係選自 -12- O:\65\65526-920626 DOC\ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公 550272 六、申請專利範園包括下列之群：（i)乙烯與丙埽，（ii)乙烯、丙婦和一種4_8 C α-缔烴，及（出）乙婦與一種4 — 8 c心烯烴，此共聚物視需要包含〇 · 5 %至丨〇重量％之聚合二婦且含小於70重量％之聚合乙埽，在周圍溫度下可落於二甲苯且有1.5至4.0分升/克的特性黏度（於 13 5 C在十氫化莕中測得）；其中，以全部聚丙晞組合物為基準，（13)與（〇之總量為 50/〇土 90% , (b)/(c)之重量比小於〇 4，且該組合物係由至少2階段之聚合反應製得並有小於15〇百萬帕的彎曲模量；及 (5 ) —種熱塑性埽烴，其包含·· (a) 1 0 %至6 0 %等規指數大於8 〇的丙烯均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群：（i)乙缔與丙晞’（11)乙烯、丙缔和一種仁8 c α-婦烴，及 (iii)乙婦與一種4-8 C α·烯烴，此共聚物有大於85 重量％之聚合丙烯含量且有大於8 5之等規指數； (b) 20%至60%的非晶態共聚物，其單體係選自包括下列之群··（i)乙烯與丙烯，（ii)乙婦、丙埽和一種4-8 C α-婦烴，及（出）乙婦與一種4_8 c 婦烴，此共聚物視需要包含〇 · 5 %至丨〇 %之聚合二埽且含小於70重量％之聚合乙婦，在周圍溫度下可溶於二甲苯；及 (c) 3 %至4 0重量％的乙烯與丙烯或一種4 _ 8 c α _婦 fe所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯， O:\65\65526-920626 DOC\ 5 - 1 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2l〇x_297公釐^ 14. /、中汶滅塑性婦輕有大於1 百萬帕但小於1 2⑻百萬帕的彎曲模量。如申請專利範圍第12項之方法，其中該聚丙埽物質係選自包括下列之群·· (1) 等規指數大於8 〇之丙埽均聚物； (2) 丙婦與一種選自包括乙婦和4-10 C α-缔烴之烯烴所成的共聚物，其限制條件為：當該婦烴為乙烯時，=大經聚合乙婦含量為10重量❾/。，當該婦烴為一種4-1〇 C α-烯烴時，其最大聚合含量為2〇重量％，此共聚物有大於8 5的等規指數； (3) 丙烯與兩種選自包括乙晞和仁8 c心烯烴之埽烴所成的三聚物，其限制條件為：最大經聚合4_8 c心缔烴含量為2 0重量％，且當乙埽為該婦烴的一種時，最大經聚合乙烯含量為5重量％，此三聚物有大於85的等規指數； (4) 一種聚丙晞組合物，其包含·· (a) 10%至60重量％之等規指數大於8〇的丙烯均聚物，或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群\ (i)丙婦與乙烯，（ii)丙烯、乙烯和一種仁8 c 缔烴，及（iii)丙烯與一種4-8 c α-烯烴，該共聚物有大於85重量％之聚合丙烯含量，且有大於85之等規指數； (b) 5%至25重量％的乙烯與丙烯或一種仁8 Ca_烯烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯； O:\65\65526-920626 DOC\ 5 -14- 550272 A8 B8 C8 Dft

及 (c)3 0%至70重量％的彈性共聚物，其單體係選自包括下列之群：⑴乙締與丙缔，⑴）乙缔、丙婦和一種4-8 C α-晞烴，及（iii)乙埽與一種4_8 c α-烯烴，此共聚物視需要包含〇.5%至1〇重量％之聚合二缔且含小於70重量％之聚合乙#，在周圍溫度;可溶於二甲苯且有15至4.0分升/克的特性黏度（於 135°C在十氫化萘中測得）；其中，以全部聚丙烯組合物為基準，（13)與（〇之總量為 50%至9G%，（b)/⑷之重量比小枝4，且該組合物係由至少2階段之聚合反應製得並有小於15〇百萬帕的彎曲模量；及 (5 ) —種熱塑性埽烴，其包含： (a) l〇%至60%等規指數大於8〇的丙燁均聚物或一種共聚物，其單體係選自包括下列之群：（i)乙缔與丙埽，（ii)乙烯、丙烯和一種扣8 c α_埽烴，及 (iii)乙缔與一種4-8 C α_缔烴，此共聚物有大工於μ 重量％之聚合丙埽含量且有大於85之等規指數； (b) 2 0%至60%的非晶態共聚物，其單體係選自包括下列之群：（i)乙埽與丙埽，（ii)乙埽、丙埽和一種4-8 C ot-埽烴，及（iii)乙埽與一種4_8 c…缔烴，此共聚物視需要包含〇.5%至1〇%之聚合二埽且:小於70重量％之聚合乙烯，在周圍溫度下可溶於二甲' 苯；及 -15- 裝 O:\65\65526-920626 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公發) 550272 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (c)3 %至40重量％的乙烯與丙烯或一種4-8 C α-婦烴所成之共聚物，其在周圍溫度下不溶於二甲苯，其中該熱塑性婦烴有大於150百萬帕但小於1200百萬帕的彎曲模量。 -16- 、65\65526-920626 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)