TW516337B - Organic electroluminescence device - Google Patents

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516337 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 I ' ! - — I - -1 -- — - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關有機電激發光元件（以下簡稱爲、、E L 元件〃）及其製造方法，更詳言之，係有關即使在長時間 驅動下或高溫環境下亦能抑制結晶化，耐久性高之實用有 機E L元件。 先行技術 利用電場發光之E L元件，因自行發光視認性高，並 係完全固態，具耐衝擊性高之特徵，其用作各種顯示裝置 之發光元件已受矚目。 該E L元件，分爲發光材料用無機化合物之無機E L元 件，及用有機化合物之有機E L元件。其中尤以有機E L 元件，除施加電壓大幅降低外，易於小型化，耗電·少，可 作全面發光，三原色發光容易，正受到積極硏究以作爲新 世代發光元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於該有機E L元件之構造，基本上係陽極/有機發 光層/陰極，並已知有適當加設正孔注入輸送層、電子注 入層之陽極/正孔注入輸送層/有機發光層/陰極、陽極 /正孔注入輸送層/有機發光層/電子注入層/陰極等構 造。 爲此等有機E L元件之實用化，須求其長時間驅動之 安定性及搭載於車輛等之高溫環境下之驅動安定性、保存 安定性等。其中大問題有，這些環境下之構成材料結晶， 元件發光不勻。長時間驅動時，因元件本身發熱，溫度上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） / 516337 A7 B7 五、發明説明（2 升，或因外來之 化合物結晶。結 至於有時停止發 防止結晶之 嘗試（日本專利 而此時有化合物 熱性化合物分子 性能變差等問題 又再，特開 以外添加結晶阻 保存於8 5 °C以 動亦具耐久性。 熱，元件構成材料受熱變動。結果，有機 晶造成元件短路等缺陷，發光面不勻，甚 光。因此，有抑制該結晶化之硏究。 方法，有例如提升各構成材料的耐熱性之 特開平 110163號公報） 然 極難以合成，材.料成本提高，且爲提升耐 量大，難溶於溶劑，純化困難，E L元件 〇 200 0 — 208264揭示，發光材料 礙物質，改良高溫保存性之元件。該元件 下時可抑制結晶化，而在8 5 °C以上之驅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之揭示 在此一情況下，本發明之目的在提供，長時間驅動或 高溫環境下結晶可抑制，耐久性高之實用有機E L元件。 本發明人等爲達上述目的一再精心硏究，結果發現， 至少係具有有機發光層之有機化合物層夾置於一對電極而 成之有機E L元件，使有機化合物層含發光材料及雙縮合 芳環化合物，可得即使在長時間驅動下或高溫環境下亦能 抑制結晶化，而耐久性高之元件。本發明即基於該見解而 成。 亦即，本發明係在提供，至少以陽極及陰極所成之一 對電極，夾置具有有機發光層之有機化合物層而成之有機 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -5 - 516337 A7 B7 五、發明説明（3 ) E L元件，其特徵爲 合芳環化合物。 該有機化合物層含發光材料及雙 縮 發明之最佳實施形態 本發明之有機E L元件，係至少以具有有機發光層之 有機化合物層’夾置於陽極及陰極構成之一對電極而成之 有機E L元件，該有機化合物層含發光材料及雙縮合芳環 化合物。 該有機發光層以含發光材料及雙縮合芳環化合物爲佳 上述發光材料以一般式 之化合物爲佳 ϋϋ· I HI m^— m ·ϋι^τϋν ϋϋ nn I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般式（1

X Y

C

Hc—Ar-CH=C

X Y

、1T (式中X及Y各自獨立，係取代或未取代之碳原子數6至 5 0之芳基，或取代或未取代之碳原子數3至5 〇之一價 雑ί哀基，迫些可係相同或互異。A r係碳原子數6至8〇 之亞方基、聚亞芳基、二價之三苯胺基、碳原子數3至 8 0之二價雜環基或連結這些之二價基。） 一般式（1 )之取代基有例如鹵素原子、氰基、硝基 、烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳烷基或單 環基、縮合多環基、芳矽烷基、雜環基、脂烯基等。 之化合物可用一種，亦可二種以上組合 本紙張尺度適财關家^7^7视格（ 210x297:Ji7 t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 般式 -6 - 516337 A7 B7 五、發明説明（4 ) 使用。 上述雙縮合芳環化合物係混入發光層而無損元件發光 性能’可抑制發光層之結晶，提升高溫驅動性能及保存性 能之適當材料。 上述雙縮合芳環化合物係至少2縮合芳環經連結基或 單鍵結合形成之化合物。縮合芳環化合物以例如萘、蒽、 芴、茈、芘、菲、窟、丁省、紅熒烯、戊省、三鄰亞苯、 玉紅省、茜、暈苯、熒蒽爲佳，以蒽、芴、茈、芘、菲、 熒蒽爲更佳。又上述連結基係以烴基或雜環基爲佳，該烴 基以亞芳基爲佳。本發明所用之雙縮合芳化合物特以雙蒽 化合物爲佳。 雙縮合芳環化合物，一芳環之面與另一芳環之面錯開 ’夾角不定，故發光材料之分子無特定安定配置。因此， 發光材料分子排列之阻礙作用大。因而雙縮合芳環化合物 間上述芳環面之夾角不定，無法排列至形成結晶。 上述雙縮合環化合物以一般式（2)或（3)之化合 物爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 516337 五、發明説明（5 一般式（2 )

(式中R1及-々 各自獨立，表取代或未取代之碳原子數 取代或未取代之碳原子數5至3 0之環 烷 代次未取代之碳原子數6至3 0之芳基，取代或 未取代之碳原子 _ 數3至3 〇之脂烯基，取代或未取代之碳 原 至3〇之院氧基，取代或未取代之碳原子數6至 3 0之方氧基，取代或未取代之胺基，或取代或未取代之 碳原子數3至2 〇之雜環基，可係相同或不同。 及m各表◦至5之整數，η及m各係2以上時， R間及R帛可各係相同或不同，亦可結合成環。 L係單鍵、取代或未取代之碳原子數6至3 0之亞芳 基，取代或未取代之碳原子數1至3 0之脂烯基，- ◦- ’一 s-或一NR— (R表取代或未取代之碳原子數1至 3 0之院基’取代或未取代之碳原子數6至3 〇之芳基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ι〇χa?公着） ' ----- -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

基或羧基。） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 般式（2 )及（3 )之取代基有例如，鹵素原子、 氰基、硝基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基或 單環基、縮合多環基、芳矽烷基、雜環基、脂烯基等。 若於有機化合物層含本發明中之雙縮合芳環化合物時 ，可消除不含時對驅動電壓、發光效率等電性能、壽命之 影響。長時間驅動或熱環境變化下，因可抑制元件之結晶 ，爲不使電子與正孔再結合或形成激發態，.有機發光層中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） -9- 516337 A7 B7 五、發明説明（7) 該雙縮合芳環化合物之能隙，以高於發光材料之能隙爲佳 。又，上述雙縮合芳環化合物，係以活性相對低於有機發 光層中共存之其它化合物者爲佳。而，雙縮合芳環化合物 可具電子輸送、正孔輸送之輔助作用。 又，當雙縮合芳環化合物係上述一般式.（2 )之化合 物，發光材料係上述一般式（1 )之化合物時，上述一般 式（2 )化合物之能隙，以大於上述一般式（1 )化合物 之能隙爲佳。 上述雙縮合芳環化合物之具體例有一般式（4 )至（ 1 6 )之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ' R21

-10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 516337 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 )

般式（4 )中 R 2 1至 R 3 0 之組合例如下。 化挪 R21 R22 R23 R2 4 J^25 J^2 6 R27 R28 R2B R80 No· (4~ 1 ) Η • H K H H Η H H H. H (4一2) CH〇 H H H H 0Ϊ3 H H H H (4 — 3) H H H H t-C4H9 H H H H (4 一 4 ) 0CHe H H H H OCHs H H H H (4 一 5) OPh H H H H OPh r H H H (4 — 6 ) N(CzHc)z H H H ll N(C2Hs) 2 H H H H (4-7) _2 H · H H H N(Ph) a H H U H (4-8) Ph H H H • H Ph H H H H (4-9) -〇-cH3 H H H H ~Q^ch3 H H .H H (4-10) H CH3 H . H H H CHS H . H H (4~11) H ch3 H ch3 H H CRz H CHa H · (4-12) H H CHa H H H H ch9 H H (4—13) H CH3 H H ch3 H CH3 _ H H CHs (4-14) CH3 CH3 CHa CH3 Clh ch9 CH3 CH3 CR9 CH3 (4 —15) t-c扎 H H H H . H H H H H (4 —16) H H H H H〇^〇 H H H H. (4 一 17) H Ph H H H H Ph H H H . (4-18) H H Ph H H H H Ph H H \ /h V (4-19) >c( H . H H H >c( H H H H 1 ^ NPh W Ph (4 一20) 11-C4H9 H H H H n-C^H〇 H . H H U ※P h係苯基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 516337

一般式（5 )中R 2 1 '至R 3 ◦之組合例如下。 R21· R22· R23，R24· R25· R26· R27，R28< R28· R3

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Η ch9 H H H H CHa H H Η CH» CHb H H H GH» CHa H Η CH» H CHe H H CHa H CHe CHa CHa CH〇 CH〇 CHa CHa CHa CH* OI· Ph H H » H Ph H H H H Ph H H H H PJh H H H H H H H ' H ,H H H H H H H H Ή H H H H H H -o •H H H H H H H H N*N 4。仑 Ph H H H H

(5 -11) H (5-12) Η (5-13) Η (5-14) CHa (5 - 15) Κ (5-16) Η (5 -17)-〇^〇 (5-18) t-c^He (5-19) -〇 (5 — 20) —ίί* ^Ph ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -12- 516337 A7 B7 五、發明説明（1〇) X P h係苯基

化剑勿 R31 R32 R83 R34 R35 R3e RH R38 R38 R4 0 No. ^ (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) K 6 一 1 ) Η H H H (6 —2 ) CHa H H H (6 一 3 ) t-C-.Hp H H . H (6 一 4 ) OCHs H H H (6 一 5 ) OPh H H H (6 一 6 ) N(C2H«)* H H H (6 一 7 ) N(Ph)* H H H (6 一 8 ) Ph H H H (6 一 9 ) H H H (6 — 10) H H CH» CH3 (6 一⑴ H . H CH* H (6 — 12) H CHa H H (6 — 13) H H CH. H (6 — 14) CH〇 . CHs ca9 CH· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 条P h係苯基 本發明之有機E L元件中 H H H H H H H CHa H H H H H H H H H H OCHe H . H H H H OPh H H H H H N(GaH«)a H H Ή H H N(Ph)9 H H H H H Ph H ϋ H H H —〇-CHa H H H H H H H CHa ch3 H CHa H H CH» H CH» H H ch8 H H H H H H CHa H H CHie ou CHa CH9 CH« CHa 有機化合物層之發光材料 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 516337 A7 __ B7 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與雙縮合芳環化合物之重量比在100 ·· 1至40 : 60 之範圍，因於長時間驅動或熱環境變化下，電性能、壽命 全不受影響，可有效抑制有機化合物層之結晶而爲較佳。 含如此比例之發光材料及雙縮合芳環化合物之有機化 合物層，以如下方法形成較爲有利。亦即，發光材料及雙 縮合芳環化合物各饋入蒸鍍源，調整蒸鍍速度比例作蒸鍍 、或發光材料及雙縮合芳環化合物饋入同一蒸鍍源，調整 其饋入比例作蒸鍍，即可形成各成分比例如上述之有機化 合物層。 又，發光層含發光材料及雙縮合芳環化合物時，若膜 厚在5奈米至0 · 5微米，因可得高效率、低電壓之元件 而爲較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦可於發光層添加螢光分子。螢光分子係以例如苯乙 烯胺、二苯乙烯胺、二苯乙烯亞芳基、香豆素、喹吖酮、 驼、丁省或熒蒽之衍生物爲佳。其添加，可使有機E L元 件發光效率提高，壽命延長。其中特佳之螢光分子，係能 隙小於主要含於發光層之發光材料者，例如二苯乙烯亞芳 基衍生物。 本發明有機EL元件中之發光層具有，（1)施加電 場時可經陽極或正孔注入輸送層注入正孔，並可經陰極或 電子注入層注電子之注入功能，（2 )以電場之力移動注 入之電荷（電子及正孔）之輸送功能，（3)發光層內提 供電子與正孔再結合之處所，使其連結以發光之發光功能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -14- 516337 A7 ____B7_ 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而正孔注入及電子注入之難易或許不同，表正孔及電 子之移動度的輸送能亦可有大有小，但以其一將電荷移動 爲佳。 用於該發光層之發光材料，一般因電離能小於約 6 . 0電子伏特，若適當選用陽極金屬或陽極化合物，正 孔注入較爲容易。又因電子親和力大於約2 · 8電子伏特 ，若適當選用陰極金屬或陰極化合物，電子注入較爲容易 ，且電子、正孔之輸送能力亦優。又固態之螢光性能，故 該化合物、其締合物或結晶等之電子、正孔再結晶時，形 成之激發態度換成光之能力大。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明有機E L元件之構造有各種樣態，基本上係一 對電極（陽極及陰極）間至少夾置有機發光層之構造，必 要時可夾置正孔注入輸送層，電子注入層設有機化洽物層 。夾置方法有混入聚合物，及同時蒸鍍。具體之層構造有 ，（1)陽極/發光層/陰極，（2)陽極/正孔注入輸 送層/發光層/陰極，（3 )陽極/正孔注入輸送層/發 光層/電子注入層/陰極，（4)陽極/發光層/電子注 入層/陰極等。正孔注入輸送層、電子注入層並非必要， 但具這些層可格外提升發光性能。 上述構造之元件，均以支承於基板爲佳。基板無特殊 限制，慣用於E L元件之例如玻璃、透明塑膠、石英等基 板均可使用。 該有機E L元件之陽極電極物質，係以功函數大（4 電子伏特以上）之金屬、合金、導電化合物及這些之混合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 516337 A 7 ___B7_ 五、發明説明（13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物爲佳。如此的電極物質之具體例有，A u等金屬、C u I 、I T〇（銦錫氧化物）、S η〇2、Ζ η〇等之介電性 透明材料。該陽極可藉這些電極物質之蒸鍍、濺鍍等方法 形成薄膜而製作。以該電極發光時穿透率宜大於1 0 %， 而電極之面電阻以在數百歐姆/□以下爲佳。 膜厚雖因材料而異，但通常以在1 0至2 0 0奈米之 範圍爲佳。 另一方面，陰極電極物質係功函數小（4電子伏特以 下）之金屬、合金、導電化合物及這些之混合物。如此之 電極物質，具體例有鈉、鈉一鉀合金、鎂、鋰、鎂/銅混 合物、A 1 / A 1 2〇3、銦等。該陰極可用將這些電極物 質蒸鍍、濺鍍等方法，形成薄膜而製作。而作爲電極者其 面電阻以在數百歐姆/□以下爲佳，膜厚通常爲10奈米 至1微米，以選在5 0至2 0 0奈米之範圍爲佳。而本發 明之有機E L元件，因陽極或陰極之任一係透明或半透明 ，發光得以穿透，故適於發光之有效射出。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又再，或於有機化合物層與陰極之間設無機化合物層 ，或於陰極附近之有機化合物層混入無機化合物，因發光 效率及壽命又更提升而爲較佳。該無機化合物之較佳者爲 至少一種選自鹼金屬氧化物、鹼金屬鹵化物、鹼土金屬氧 化物、鹼土金屬鹵化物、稀土金屬氧化物、稀土金屬鹵化 物、鹼金屬有機配位化合物之化合物。又，所設無機物之 形態，以形成層狀或島狀爲佳。層狀者以由電子注入性之 鹼土金屬氧化物、鹼氧化物或鹼氟化物所成，膜厚0 . 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ~ ' 516337 A7 B7 五、發明説明（14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至1 0奈米之超薄膜爲佳。上述鹼土金屬氧化物有例如， Ba〇、Sr〇、Ca〇及混合這些之BaxSrhxO ( 0 < X < 1 ) 、BaxCai-x〇（〇<x<l)等。驗氧 化物及鹼氟化物有L i F、L i2〇、Na F等。鹼土金屬 氧化物層之形成方法，係以一面藉電阻加熱蒸鍍法蒸鍍鹼 土金屬，將氧導入真空槽內，真空度爲1 〇-3至1 〇-4帕 ’使氧與鹼土金屬反應同時蒸鍍爲佳，亦可用鹼土金屬氧 化物之以電子束蒸鍍法製膜之方法。鹼氧化物之形成，可 用如同上述鹼土金屬氧化物之形成方法。鹼氟化物之形成 ’有電子束蒸鍍法或電阻加熱蒸鍍法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次就各構造之元件說明本發明有機E L元件的良好 製作方法之例。上述之陽極/發光層/陰極所成之有機 E L元件者’首先於適當之基板上，以蒸鍍、濺鍍等方法 ’將所欲物質，例如陽極用物質形成1微米以下，較佳者 爲在1 0至2 0 〇奈米範圍之薄膜，製作陽極後，於其上 形成發光材料及雙縮合芳環化合物之雙縮合芳環化合物所 成之薄膜’設發光層。該發光材料的薄膜化方法，有例如 旋塗法、澆鑄法、蒸鍍法等，但由易得均勻膜，且不易生 成針孔等觀點，係以蒸鍍法爲佳。 採用蒸鍍法時，蒸鍍條件隨用於發光層之有機化合物 種類、分子沈積膜之目標結晶構造、締合構造等而異，但 一般宜適當選在晶舟加熱溫度5 0至4 0 0 °C，真空度 10_5至1〇—3帕，蒸鍍速度〇 · 〇1至50奈米/秒， 基板溫度5 0至+3 0 0 °C，膜厚5奈米至5微米之範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 516337 A7 B7 五、發明説明（is) °形成該發光層後，其上以例如蒸鍍、濺鍍等方法形成i 微米以下’較佳者爲5 0至2 0 0奈米之陰極用物質所成 薄膜’設陰極’得所欲有機E L元件。而，該有機元件之 製作中’亦可倒轉順序，依陰極、發光層、陽極之順序製 作。 又’於一對電極間夾置混合正孔注入輸送材料、發光 材料、電子注入材料之發光層成爲元件時，其方法有例如 於適當基板上，形成陽極用物質所成之薄膜，塗布正孔注 入輸送材料、發光材料、雙縮合芳環化合物、電子注入材 料、聚乙烯咔唑等粘結劑等所成之溶液，或用該溶液以浸 塗法形成薄膜作爲發光層，於其上形成陰極用物質所成之 薄膜。此時，所製作之發光層上，亦可真空蒸鑛發光材料 及雙縮合芳環化合物，於其上形成陰極用物質所成之薄膜 。或者，亦可同時蒸鍍正孔注入輸送材料、電子注入材料 、發光材料及雙縮合芳環化合物成發光層，於其上形成陰 極用物質所成之薄膜。 其次，若係陽極/正孔注入輸送層/發光層/陰極所 成之有機E L元件時，首先同上形成陽極後，於其上以旋 塗法等形成正孔傳輸化合物所成之薄膜，設正孔注入輸送 層。此際之條件係如同上述發光材料之薄膜形成條件爲佳 。其次，於該正孔注入輸送層上同上依序設發光層及陰極 ，得所欲有機E L元件。而該有機E L元件之製作中，亦 可倒轉製作順序，依序製作陰極、發光層、正孔注入輸送 層、陽極。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1·, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 516337 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又再’係陽極/正孔注入輸送層/發光層/電子注入 層/陰極所成之有機E L元件時，首先，同上依序設陽極 、正孔注入輸送層、發光層後，於該發光層上以旋塗法等 形成電子傳輸化合物所成之薄膜，設電子注入層，再於其 上同上形成陰極，得所欲之有機E L元件。 而，該有機E L元件之製作中，亦可倒轉順序，依序 製作陰極、電子注入層、發光層、正孔注入層輸送層、陽 極。 如此而得之本發明有機E L元件，長時間驅動或高溫 環境下亦可抑制結晶，提升耐久性。 於該有機E L元件施加直流電壓時，陰極爲+、陰極 爲-施加電壓到1至3 0伏特左右，則可觀測透明或半透 明之電極側之發光。又，極性倒轉即使施加電壓，·電流不 通全無發光。又再，施加交流電壓時，僅於陽極爲+、陰 極爲-時發光。而所施加之交流波形可爲任意波形。 其次以實施例更詳細說明本發明，惟本發明並非限於 這些實施例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 25毫米X 75毫米X 1 . 1毫米厚之附IT〇（I η 一 S η —〇）透明電極之玻璃基板（ZEOMATIC公司製）於 異丙醇中以超音波淸洗5分鐘後，以U V臭氧淸洗3 ◦分 鐘。淸洗後之附透明電極線之玻璃基板安裝於真空蒸鑛裝 置之基板架，於氧-氬之混合氣體中，作電漿淸洗。其次 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） -19- 516337 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（17) ，於形成有透明電極線側之面上，形成厚6 0奈米之N ’ N 〃一雙（N，N，-·二苯基—4 —胺基苯基）—N，N —二萘基一4，4 / —二胺基—1，1 / —聯苯膜 (TPD2 3 3膜）而覆蓋該透明電極。該TPD2 3 3 膜具弟一^正孔注入層（正孔輸送層）之功目§。其次’方< TPD233膜上形成20奈米厚之4，一雙〔N — 本基一 N -（ 1 一萘基）一 4 一胺基苯基〕二苯胺膜（ TPD78膜）。該TPD78膜具第二正孔注入層（正 孔輸送層）之功能。再於T P D 7 8膜上，以重量比7 1 :29 將發光材料 9，10 -二〔4— (2，2 / —二苯 基乙烯一 1 一基）苯基〕蒽（DPVDPAN)及雙縮合 芳環化合物雙蒽化合物（6 - 1 )蒸鍍成膜。該膜具發光 層之功能。而發光層形成時，以占發光層3重量％添加苯 乙烯胺系螢光分子1，4 —雙〔2— (4 — (N，N —二 (3 —甲基苯基）胺基）苯基）乙烯基〕苯 (D Μ P A V B )。於該發光層上將參（8 - _啉酚）鋁 膜（A 1 q膜）成膜爲2 0奈米膜厚。該A 1 q膜具電子 注入層之功會g 。之後以L i ( L i源：SAYESGETTER公司 製）及A 1 q作二元蒸鍍，形成A 1 q : L i膜作爲，電 子注入層（陰極）。於該A 1 Q : L i膜上蒸鑛金屬A 1 形成金屬陰極，製造有機E L元件。 對所得有機E L元件評估性能。以I T〇陽極爲正極 ，以A 1陰極爲負極，施加直流電壓7 . 〇 5伏特，得發 光亮度5 0 0新燭光/平方米之藍色發光。色度座標爲（ 1··—^ ml i I------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 516337 A7 B7 五、發明説明（18) 0 . 1 7 8，0 . 3 0 0 )。該元件封裝後，初期亮度 5 〇 0新燭光/平方米，8 5 °C高溫下以固定電流驅動， 200小時後色度變化〇.〇1以下，發光色不變，發光 面均勻發光，亦無發光效率之下降。. 比較例1 實施例1中除用雙蒽化合物（6 - 1 )作爲雙縮合芳 環化合物以外，同樣製造有機E L元件。 對所得有機E L元件評估性能。以I τ〇陽極爲正極 ’ A 1陰極爲負極，施加直流電壓7 · 〇 4伏特，得發光 亮度5 0 〇新燭光/平方米之藍色發光。色度座標（ 〇 · 198，0 · 315)，純度高。又，該元素封裝後 ’初期亮度5 0 0新燭光/平方米，於8 5 °C高溫下以固 定電流驅動時，2 0 0小時後色度變化〇 _ 〇 1以下，發 光色無變化，發光面有圓形陰暗之缺陷部份。檢視該缺陷 部知有結晶生長。此推測係以基板、電極之缺陷或灰塵爲 晶核而結晶之故。 實施例2 實施例中，除將發光材料D P V D P A N及雙縮合芳 環化合物雙蒽化合物（6 - 1 )以重量比4 9 : 5 1蒸鍍 以外，同樣製造有機E L元件。 對所得有機E L元件作性能評估。以I T〇陽極爲正 極，A 1陰極爲負極，施加直流電壓6 . 7 8伏特時，得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I---------•衣II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 516337 A7 B7 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發光亮度5 0 0新燭光/平方米之藍色發光。色度座標（ 〇· 180 ’ 0 · 290)。又’該兀件封裝後，初期亮 度5 0 〇新燭光/平方米，8 5 °C高溫下以固定電流驅動 時，2 0 0小時後色度變化0 · 0 1以下，發光色不變， 發光面均勻發光，發光效率不下降。 實施例3 實施例中，除發光材料D P V D P A N及雙縮合芳環 化合物雙蒽化合物（4 一 1 )以重量比4 9 : 5 1蒸鍍以 外，同樣製作有機E L元件。 對所得有機E L元件性能評估。以I τ 0陽極爲正極 ，A 1陰極爲負極，施加直流電壓6 · 8 7伏特，得發光 亮度5 0 0新燭光/平方米之藍色發光。色度座標·（ L0, 〇 . 1 8 0，0 · 3 1 8 )。又，該元件封裝後初期亮度 5 0 0新燭光/平方米，8 5 °C高溫下以固定電流驅動時 ，2 0 0小時後色度變化0 · 0 1以下，發光色不變，發 光面均句發光，發光效率不下降。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4 實施例1中，除發光材料D P V D P A N及雙縮合芳 環化合物雙蒽化合物（6 -- 8 )以重量比9 0 : 1 〇蒸鍍 ，發光層不添加螢光分子DMPAVB以外，同樣製造有 機E L元件。 對所得有機E L元件評估性能。以I τ〇陽極爲正極 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 516337 A7 B7 五、發明説明（20) ’ Λ 1陰極爲負極’施加直流電壓6 5 2伏特時，得發 光売度2 2 5新燭光/平方米之藍色發光。色度座標（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 1 5 2，0 · 1 5 3 )。又，該元件封裝後初期亮度 5 0 0新燭光/平方米，8 5 °C高溫下以固定電流驅動， 200小時後色度變化〇·02以下，發光色不變，發光 面均勻發光，發光效率不下降。 實施例1至3及比較例1，初期亮度5 0 0新燭光/ 平方米，8 5 °C高溫下以固定電流驅動之際半衰壽命 5 0 0小時以上，換算成室溫驅動則達8 0 0 0小時以上 ，故具充分之實用性。因此，雙縮合芳環化合物對有機 E L元件之壽命無任何影響。 又，實施例4中初期亮度5 0 〇新燭光/平方米， 8 5 °C高溫下以固定電流驅動之際，半衰壽命3 〇 · 〇小時 以上，換算成室溫之初期亮度爲2 〇 〇新燭光/平方米在 8 0 0 〇小時以上’結晶受抑制而可維持均句發光。 產業上之利用可能性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明，可得即使長時間驅動或高溫環境下亦能 抑制結晶，高溫下使用發光色亦不變化，維持均勻發光， 耐久性提升之實用有機E L元件。並且發光效率、壽命等 有機E L元件特性不劣化。 本發明有機E L元件適用於例如資訊設備之顯示器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23-

Claims (1)

1. 516337 A8 B8 C8 ______D8 六、申請專利範圍 i 1 · 一種有機電激發光元件，至少以具有有機發光層 之有機化合物層，夾置於陽極及陰極所構成之一對電極而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成，其特徵爲：該有機化合物層含發光材料及雙縮合芳環 化合物。 2 ·如申請專利範圍第i項之有機電激發光元件，其 中該有機發光層含發光材料及雙縮合芳環化合物。 3 .如申請專利範圍第丨項之有機電激發光元件，其 中該有機發光層之膜厚在5奈米至〇.5微米。 4 .如申請專利範圍第丨項之有機電激發光元件，其 中該雙縮合芳環化合物係雙蒽化合物。 5 .如申請專利範圍第丨項之有機電激發光元件，其 中該發光材料係一般式（1 )之化合物： 一般式（1 ) X Y〕C'HC—Ar—CH = C：^ ( 1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中X及Y各自獨立，係取代或未取代之碳原子數6至 5 0之芳基或取代或未取代之碳原子數‘3至5 〇之一價雜 環基，這些可係相同或不同；Ar示碳原子數6至8〇之 亞方基、聚亞方基、二一價三苯胺餘基、碳原子數3至 8 0之二價雜環基，或其連結成這些之二價基）。 6 ·如申請專利範圍第丨項之有機電激發光元件，其 中該雙縮合芳環化合物係一般式（2 )之化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2H)X297公釐) 516337 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   -L 六、申請專利範圍 2 一般式（2 ) (2) (式中R及R #自獨立，表取代或未取代之碳原子數 1至3 0之烷基’取代或未取代之碳原子數5至3 〇之環 院基，取代或未取代之碳原子數6至3◦之芳基，取代或 未取代之碳原t數3至3 〇之烯基，取代或未取代之碳原 子數1至^〇之院氧基，取代或未取代之碳原子數6至 3 0之方氧S取代或未取代之胺基或取代或未取代之碳 原子數2至3 0之雜環基，可係相同或不同； 广及m各表〇至5之整數，❿力各係2以上時， R 1間及R 2間各可相同或不同，亦可結合成環； 係單鍵取代或未取代之碳原子數6至3 0之伸芳 基，取代或未取代之碳原子數1M3 〇之伸院基，—〇— ，一 或一 NR— (R表取代或未取代之碳原子數]_至 3 O^k基取代或未取代之碳原子數6至3 Q之芳基。 )) 7 ·如申_專利範圍第5項之有機電激發光元件，其 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 訂 -25- MOW/

   六、申請專利範圍 中該雙縮合芳環化合物係 一般式（2 ) 般式（2 )之化合物

   (2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中R1'及Ri各自雜4 基，取，表取代或未取代之碳原子® 院其，取件七次未取代之碳原子數5至30之環 兀土取代或未取代之碳原子 未取代之碳原子數至30之方基，取代或 數1至3〇之院氧基，取代=基取代或未取代之碳原子 30之芳氧基，取 $未取代之碳原子數6至 碳原子數2至30之雜^代之胺基或取代或未取代之 U、雑王我基，可係相同或不同； n及m各表〇至 R 1 - ^ p 2 . 整數，n及ηι各係2以上時， 二單V1可各係相同或不同，亦可結合成環； 基，取代=取Γ或未取代之碳原子數6至3。之伸芳 s ^取代之碳原子數1至30之伸院基，—◦一 3。之二==㈣未取代之碳原子數1至 )。 一取代之碳原子數6至30之芳基） S張尺度適用 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .— -I- I nn m · -26- 516337 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 4 8 ·如申請專利範阖第1項之有機電激發光元件，其 中該雙縮合芳環化合物係〜般式（3)之化合物： 一般式（3 ) η 3

   (3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中R至R 各自獨立，表氫原子、鹵素原子、羥| ，取代或未取代之胺基、硝基、氰基、取代或未取代之ί 原子數1至3 0之烷基，取代或未取代之碳原子數5至 3 0之環烷基，取代或未取代之碳原子數3至3 〇之烯g ，取代或未取代之碳原子數1至3 〇之烷氧基、取代或^ 取代之碳原子數6至3 0之芳族烴基，取代或未取代之在 原子數2至3 0之芳族雜環基、取代或未取代之碳原子 7至3 0之芳烷基，取代或未取代之碳原子數6至3 〇 = 芳氧基，取代或未取代之碳原子數1至3 〇之烷氧基羰連 或竣基）。 9 ·如申請專利範圍第1項之有機電激發光元件，表 中β又縮口方化合物之能隙在發光材料之能隙以上。 1 〇 ·如申請專利範圍第7項之有機電激發光元件， 其中一般式（2 )之化合物，其能隙大於一般式（i ) 合物之能隙。 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   -27- 516337 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 5 1 1 .如申請專利範圍第1項之有機電激發光元件， 其中該雙縮合芳環化合物，對有機發光層中共存之其它化 合物不具活性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28-