TW509707B - Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions - Google Patents

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Giampaolo Pellegatti
Vittorio Braga
Roberto Bonari
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Montell Technology Company Bv
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Description

509707 A7 B7 五、發明説明（丨 本發明係關於一種具有良好柔軟性和可加工性之聚烯 烴組成物〇本發明組成物可被用於任何霈要彈性體熱塑 性聚烯烴組成物之加工。尤其，本發明之組成物可適宜 於射出和共射出成型，熔吹和擠壓加工。本發明組成物 之許多物理和機械性質，尤其是不透明外表和柔軟性， 使如此之組成物適合於製造具有良好柔軟觭感物品之生 産。用本發明組成物所産物品為合成皮革（諸如擠壓成 膜和板片或擠壓成之形材）和成形之物品（諸如鞋之鞋底） 。具有該等待點之物品，其主要用途為在車輛業，尤其 是生産車輛之内裝件。 適合於生産射出，共射出模塑和依序射出成型程序之 製品為已知。此類熱塑性例如記載於美國專利5 ,480,942 (Spherilene)和專利申請案 WO 96/22327(C〇Biaer)。製 備該等接枝聚合物之程序包括自由基起始劑之使用。 從上述先前技藝聚合物所製備之製品，為透明而具光 亮外表（亦即，高光澤值）。反之，目前所需者為用於塗 覆車輛内裝件之製品為不透明。 再者，雖然其所舉組成物為柔軟，然而完全不符目前 之需求為應於此等需求，有需要産生柔軟之組成物。 最後，上述之先前組成物顯示具有明顯之黏著性之缺 點，深切影繼審美的外觀。 為克服已知聚合物之缺點，並符合所稱需求，現已發 現一種新的組合物，具有較高的柔軟性和較少的黏著性。 此外，以本發明組成物所産製品為不透明。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 身 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 A7 B7_,__ 五、發明説明（> ) 本發明組成物所發生之另一優點涉及在寬廣溫度範圍 中組成物之良好可加工性。人們不須顧慮在此範圍中組 成物之性質有具意義之變化，尤其關於表面的再現性， 亦即良好而穩定的品質，如壓花或粗糙度，模塑表面的 平坦度，以及甚至在陳化之後仍無黏著性。 本發明組成物之另一優點為在甚至無增充油亦具良好 的柔軟性。如所熟知，隨時間的消逝，增充油從其組成 物中釋出，而造成污染和霧化。再者，含增充油組成物 所製得物品因為該油之出現可能變成光亮而油腻。 因此，本發明之一標的為一種彈性體熱塑性聚烯烴組 成物，包含（重量％ ): (1)40-97%,較佳為45-95%之雑相烯烴聚合物組成物 ，包含： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (A) 5-50 %,較佳為10-40 %之結晶性丙烯均聚合物， 其立體等規指數大於80%,較佳為85至90% ;或丙 烯和乙烯或CH2=CHR之α烯烴之結晶性共聚物，其 中R為一 C2 _C8烷基·，或丙烯，乙烯和CH2 = CHR 之α烯烴之結晶性共聚物，其中R為C2 -C8烷基·, 或彼等之摻混物，各該共聚物含有多於85%之丙烯 ，且等規指數大於80% ; (B) 0-20%,較佳為0-15%之由乙烯與丙烯或與 CH2=CHR之ά烯烴所成結晶性共聚物組份，其中 R為C2 -C8烷基；或由丙烯和該α-烯烴兩者所成 者。該組份為在室溫，亦即25 °C,不溶於二甲苯， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 A7 B7_____ 五、發明説明（4 ) 和 (0 4 0 - 9 5 %,較佳為50_75%之由乙缔與丙嫌或與一 CH2=C HR之《烯烴所成之彈性體共聚物組份，其 中R為C 2 -C 8烷基；或由丙稀和該^ ―嫌®兩者； 和適當少量之二嫌所成者，該共聚物所含乙嫌為量 少於40%，較佳為20至38%，並在室溫可溶於二甲 苯； (11)3-60%，較佳為155%之一種彈性體聚合物，具有 等於或少於90點之硬度（蕭氏A级，ASTM D-2240), 較佳等於或少於88點，更佳等於或少於75點’選自包 含如下之組合： 1乙烯與（^-(：10之《-嫌煙共聚物，所含《-稀煙至 少2〇重量y◦，較佳由20至70重量％(13C-NMR之分析） ，且Sw/SwH:率小於4,較佳小於3 ; 2.乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，所含丙絲酸甲酯為15至 30重量％，且具有1至10克/10分鐘之MFR(ASTM D - 1 2 3 8 )； 3飽和或不飽和之苯乙烯嵌段共聚物，為線性或分支 ，至少含選自丁二嫌，丁嫌，乙嫌和異戊一嫌之共 單體；以及 4具有分子量超過3，000,000之原冰片稀聚合物。 雜相烯烴聚合物組成物（1)之實施例記載於公開之歐洲 專利申請案ΕΡ-Α-0 472 946(Himont公司）。其内容在此 列入參考。 ---_---5--s—-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 509707 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 作為實施例之一項方法，在雜相嫌煙聚合物組成物（1) 中之乙烯總量為15至35重量％。此外，組份（C)之固有 黏度通常為i·5至4 dl/g(公合/克）。 在成份（A)之共聚物中，丙嫌含量較佳為90至99重量％ 。等規指數以在25 °C於二甲苯中之不溶成份決定（見如 下註1)。 在成份（B)中乙烯之量較佳為至少75重量％,更佳為 至少80重量％，相對於（B)之總重量。較佳者，共聚物 主要為乙烯與兩烯之線型共聚物，其如一種線型低密度 聚乙烯（LLDPE)。 CH2=CHR之烯烴之實例，其中R為一 〇2_(：8烷 基，其可被存在於雜相聚合物組成物U)者，為i -丁烯 ，卜戊嫌，4-甲基-卜戊稀，卜己嫌和卜辛嫌。 如若存在，在（I)之（c)組份中二烯單元較佳為1至10 重量％,相對於（C)之總量。二烯之實例為丁二稀，H 己二烯，1,5 -己二烯和乙烯-1-原冰片嫌。 上述雜相烯烴聚合物組成物U)可以用溶混成份U)， (B)和（C)於流體狀態而製備，其為在高於彼等教：化或溶 點之溫度，或以存在有高度立體定向^Zlegler-Natta 觸媒之中，以二或多階依序聚合。此®媒特別包含有（1) 一種含鈦化合物和電子供體化合物_同被齒化錢所支持 之固體觭媒成份，和（ii) 一種三烷棊絕化合物和電子供 體化合物。 依序聚合程序之實施例載於公開之歐^胃^申請案 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----—^ — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j • T口
經濟部中央禕準局肩工绡黄洽作社印I 509707 A 7 ， B7 五、發明説明（f ) ΕΡ-Α-0 472 946。當雜相烯烴聚合物組成物（I)由依序 聚合製成時，成份（B)以大於或等於1重量％之量存在 。當該組份（B)存在時，（B)/(C)重量比較佳為少於0·4 ,特別是〇·1至0.3。其亦較佳者，組份（C)式組份（Β)與 (C)之和之重量百分七，應由50至90%,較佳由65至80% ，相對於雜相烯烴聚合物組成物（I)。 雜相烯烴聚合物組成物（I)較佳具有熔流速率（MRF)( 根據ASTM D1238,狀況L)之值，通常包含於（K1至100 克/10分鐘之範圍内，較佳自0.2至50克/10分鐘。雜 相烯烴聚合物組成物（I)之具有該MFR值者，可以直接於 聚合程序之中獲得；否則雜相烯烴聚合物組成物（I)可 以在存有減黏劑之如過氧化物者中進行減黏程序。該減 黏程序是根據熟知之方法進行。 具有所示Mw/Mii比率之較佳聚合物1由直接獲自聚合 程序，亦即在無使用例如過氧化物之化學減黏作用者。 聚合物1可以用例如二茂鉻金屬觸媒製成。 彈性體聚合物1之較佳實例為： (a) 乙烯與1-辛烯之彈性體共聚物，具有由20重量％ 至40重量％之卜辛烯PC- NMR分析）；較佳具有小於 0.89克/毫升之密度； (b) 乙烯與1-丁烯之彈性體熱塑性共聚物，具有由20重 量％至40重量％之卜丁烯（^C- NMR分析）；較佳具有 小於0.89克/毫升之密度； 彈性體聚合物2之較佳實例為： (c) 乙烯·丙烯酸甲酯共聚物，含約20-25重量之丙烯酸 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 '
"、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 A7 B7 五、發明説明（k ) 甲酯單元，並具有由1.5至6克/10分鐘之MFR。 彈性體共聚物3之較佳實例為： (d)苯乙烯與異戊二烯或丁二烯之不飽和線型嵌段共聚 物，和苯乙烯與乙烯和丁烯之飽和線型嵌段共聚物。 1至3組之共聚物為較佳。尤其（a)和（b)共聚物為更 佳，尤以共聚物（a )為最佳。 共聚物（a)之一特殊實例為一種含有66重量％乙烯和 34重量％之卜辛烯（^C- NMR分析，見如下註2)之共聚 物，具有75點蕭氏A级硬度，10克/ 10分鐘之MFR和根 據ASTM D 792方法為Q.87克/毫升之密度。 共聚物（a)之另一特例為一種含有75重量％乙烯和25 重量％之1-辛烯（IR分析）之共聚物，具有75點蕭氏A级 之硬度和根據ASTM D 792方法為0.8*7克/毫升之密度 和約1克/10分鐘之MFR。 共聚物（b)之一特例為一種含有77. 9重量％乙烯和22.1 重量％卜丁烯（DC- NMR分析，見如下註2)之共聚物， 具有85點蕭氏A級硬度和根據ASTM D 792方法為0.87 克/毫升之密度。 共聚物（c)之一特別為一種含20重量％丙烯酸甲酯之 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，具有1.5-2. 5克/10分鐘之MFR ,89點蕭氏A级硬度和根據ASTM D 792方法為0.945克 /毫升之密度。
共聚物（d)之特例為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共 聚物（SIS),如市售之Kraton D-1112,具有34點蕭氏A -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -----^---；丨 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 A7 B7 五、發明説明（？） 級硬度；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS) ，以Kraton G-1652上市，具有75點蕭氏A級硬度；和 苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS),以 Kraton G-1657上市，具有65點蕭氏A级硬度。以上全由 0hel 1公司製售。 聚合物4之一特例為一具有分子量超過3,000, 000者 ;由0本Zeon公司以Norsorex N商標出售〇 本發明組合物也可以含有各種通常用於聚合物熱塑組 成物之添加物，其如穩定劑，抗氧化劑，抗蝕劑，抗紫 外光劑，碩黑，顔料，助塑劑等等。此外，根據本發明 之組成物可以含有添加物，組焰劑和填充劑，其如礦物 質填充料，使能以特別性質給予所製組成物之製品。 本發明組成物可以摻混各成份於一裝有混合元件之器 具中而製備，其如在一種内混合機或擠壓機中〇例如可 用一種Banbury混合機或單螺桿Buss擠壓機或雙螺桿Maris 或Werner型濟壓機。 本發明組成物可以被製備於一或多個階段。各成份之 混合次序並無關聯。雜相烯烴共聚物組成物（I)用減黏 劑減黏之作用可以藉於彈性體聚合物（II)和其他適當添 加物存在中進行，而且不論是在彈性體聚合物（II)添加 之前或之後。 本發明組成物通常是以細粒狀獲得。可以將其以公知 之射出，共射出，依序射出而成型，和吹模程序而轉變 成具形狀之製品，和以擠壓轉變成積層物，包括薄膜與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I* Μ 509707 A7 B7 五、發明説明（f ) 積層物。 一般而言，較佳者，本發明組成物之可適於射出成型 者，其MFR值範圍均自2至100克/10分鐘，較佳者為2 至50克/10分鐘。MFR值較低之組成物，其如自0」至2 克 / 10分 鐘 9 較佳 為 0 . 2至2克/ 10分鐘者， 可適 用於 擠 壓 程 序 〇 如 下 所 舉 實 施例 用 於 説明， 但非限制 本發 明。 用 於 取 得 各 實施 例 中 所報導 之性質數 據之 方法與記述 認 定 如 下 〇 性質 方法 一 熔 點 速 率 ASTM D-1238, 狀況 L 一 固 有 黏 度 在1 3 5 °C於四氫 萘中 測定 - 可 溶 於 二 甲 苯之 組 份 (見下 列註1) 一 °c 含 量 之 測 定 13 C- NMR分析（見下 列註2 ) - 硬 度 (蕭氏D 級） ASTM D-2240 - 硬 度 (蕭氏A 级） ASTM D-2240 - 光 澤 (見如 下註3) - 黏 箸 性 (見如 下註4) - 起 霜 (見如 下註5) - 磨 擦 俗 數 (COF) ASTM D- 1 89 4 , 狀況C犋註 6) - 粗 糖 性 DIN 4 768 (見如 下註 7) - 平 坦 度 ASTM D - 4771 (見如下註8) - 裂 斷 延 伸 率 ASTM D-638 一 裂 斷 拉 力 ASTM D-638 -10- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 509707 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 -在 2 3 °C 1 0 0 % 張力組 A S T M D - 4 1 2 ,根據 A S T M D - 6 3 8 方法切斷 可溶於二甲苯之組份百分比之測法：裝備1重量％濃 度之試樣在二甲苯中之溶液，於攪拌中保持135 °C 1小 時。冷卻此溶液至95 °C於攪拌中，隨後維持20分鐘不予 攪拌及10分鐘在攪拌中。然後過濾此溶液，並加入丙酮 至濾液部份，使被溶解於其中之聚合物沈澱。回收所得 聚合物，清洗，乾燥，並稱重而決定可溶於二甲苯中之 組份。 ϋ_2_ 分析以Bruker AC200之儀器在50323 Mhz時進行，用 C2D2C14為溶劑，溫度為120T!。 註3 該試驗進行於在一自動射出壓機中以射出成型程序産 生之小片上。操作條件為：熔融溫度為22G°C,模溫為 40 °C，且反壓為10巴爾。 小Η尺寸為175X 74X 3毫米。 光澤在小Η在其光滑面上，立即量測於成型之後，並 在70 °C爐中陳化30天之後。光澤被決定如下述。 量測被受測小片表面所反射之光。光線有一固定之入 射角。用如下經簡化之Fresnel方程式，適合於非金靥： F = 1/2[s e η 2 (i-r)/sen2 (i + r)+ t g 2 (i-r)/t g 2 (i + r)] = 1/10 一 1 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----•一--.--^^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) |,訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 . A7 B7 五、發明説明（、° ) 其中F =受測光線之組份；1=入射光線；Ι〇=λ射光 線；i =入射角；r =折射角；sen r=(sen i)/n，其中 n=折射率。所用儀器為光度計Zhentner ZGM 1 0 2 0，適 於 45 〇 / 60 〇 之 角 度 〇 光 澤 以 平 均 值 列 出 〇 許 4 用 如 於 註 3 以 射 出 成 型 所 製 小 片 ，並 具 相 同 尺 寸 〇 黏 箸 性 被 量 m 於 6 値 月 之 室 溫 陳 化 之 後， 各 小 Η 不 同 的 黏 著 性 是 由 操 作 人 之 觸 感 試 驗 所 決 定 〇黏 著 性 尺 度 解 釋 於 表 1〇 註5 測 定 射 出 成 型 小 片 光 澤 於 時 間 中 之變 化 小 Η 製 備 如 註 3 所 載 〇 小 Η 尺 寸 為 17 5X7 4X3 毫米 〇 光 澤 為 在 製 備 後 立 即 量 測 及 在 7 0 °c 爐 中 陳 化 30天後 量 測 〇 6 該 試 驗 進 行 如 同 註 3 所 製 備 之 成 型小 片 上 小 Η 之 尺 寸 為 150X2 5 0 X 3 . 2毫米。 根據上逑ASTM 1 8 9 4 方 法 5 C 販 本 測 定 磨 擦 偽 數 (C0F), 用- -金屬片在所模製小 Η 上 滑 動 〇 金 屬 Η 是 依 D I N 47 68方 法製 備 〇 C0 F被測定於在低的熔融溫度（ 2 2 0oC )所 模 製 小 Η 和 在 高 的 熔 融 溫 度 (2 6 0 °C )所模製之小片兩者， 並各在1 oo°c 爐 中 陳 化 3 天 之 前 和 之 後 測 試 〇 7 藉 测 量 五 個 連 缠 的 個 體 之 經 壓 花 小Η 的 經 濾 波 粗 稻 度 一 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v〆口 509707 A7 B7 五、發明説明（"） 分佈線（filtered roughness profile)長度，測定平 均"峰谷高度π。 註8 在於爐中以1 0 0 °C陳化3天之前和之後兩者，量測射 出成型所製小Η之變形。 #啻旃例和hh較例中所用容成份 -MFR為0.6-1克/10分鐘之雜相組成物（I)之組成（重 量％ ): (A) 33 %由丙烯與4.3%之乙烯所成隨機結晶性共聚物 ;此共聚物含9%在25 °C可溶於二甲苯之組份，並 具有固有黏度〔▽〕為1.5公合/克； (B) 6 %之實質為線型之乙烯/丙烯共聚物，在25 °C可 全部溶於二甲苯；及 (〇61%之乙烯/丙烯非晶性共聚物，含30%之乙烯； 此共聚物於25 °C可全部溶於二甲苯，並具有3. 2公 合/克之固有黏度〔7〕。 組成物是獲自用高産率和高立體定向性之Ziegler-Natta觸媒，支持於MgCl2±，依序聚合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -含66重量％之乙烯和34重量％之1-辛烯（NMR分析）之 共聚物，具有75點蕭氏A级硬度和0.87克/毫升之密 度。由Dow Chemical以Engage 8200之商名出售； -含75重量％乙烯和25重量％ 1-辛烯（根據Dew Chemical 之I R分析）之共聚物，具有75點蕭氏A約硬度和0868 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 509707 A7 B7 1、發明説明（ο ) 克/毫升之密度。由Dow Chemical以商名Engage 8150 出售； -含有77.9重量％乙烯和22·1重量％卜丁烯（NMR分析） 之共聚物，具有85點蕭氏Α级硬度和0.88克/毫升之 密度。 由 Exxon Chemical以商名 Exact 4033出售； -含有20重量％之丙烯酸甲酯單元之乙烯-丙烯酸甲酯 共聚物，具有2克/10分鐘之MFR比率和0·942克/毫 升之密度由Chevron化學公司以商標EMAC SP 2205出 售。 -苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS)具有34點 蕭氏A级之硬度。由Shell以商名Kration D-1112出 售； -苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)，具有 75點蕭氏A级之硬度。由Shell以商名Kraton G-1652 出售。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -----7--Ί·衣一I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁.) -苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS),具有 65點蕭氏A级之硬度。由Shell以商名G- 1 6 5 7出售。 -季五四醇基-四値〔3(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基〕丙 酸酯，由Ciba-Geigy以商名Irganox 1010出售； -雙（2,4-二-叔丁基苯基）亞磷酸酯，由Ciba-Geigy以 商名Irgafos 168出售； -Irganox B 225: 50重量 ％ 之 Irganox 1010+50重量 ％ 之 Irgafos 168; -1 4 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /[yj
i、發明説明（h ) —2，2’-硫代二乙基雙3(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基）丙酸 醋。由 Ciba-Geigy 以商名 Irganox 1035出售； 〜雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯由Ciba-Geigy 以商名T i n u v i II 7 7 0出售； 〜2,5-雙（叔-丁基過氧基）-2,5-二甲基己烷由Akzo Nobel 以商名Trigonox 101出售； 一反-聚辛烯物橡膠，具有平均分子量1.0X l〇s ,順/ 反雙鍵比率等於80: 20。由Huls AG以商名Vestenamer 80 12出售。
Ufe例1 第〜LJ|_a_ :以99·4重量份之雑相組成物（I), 〇·1重 童份之 Irganox 1010, 0.1 重量份之 irgaf〇s 16 8, 0·08 重量份之trigonox 101, 0·05重量份之硬脂酸鈣和〇·25 重量份之Tinuvin 770在一雙螺桿Maris型擠壓機（L/D = 33而直徑為45毫米）中擠壓，操作於250rpffl之速及，並 在自210° -26(TC之溫度範圍。所得組成物具有16克/ 1〇分鐘之MFR。 第段：以88 .4重量份來自第1階段之組成物， 重量份之Engage 8200和約1.6重量份顔料再擠壓於與 第1階段相同之機具並於相同條件之下。 最後組成物具有15.6克/ 1〇分鐘之MFR。 在表1中表示最後組成物之硬渡，黏箸性，起霜，光 澤，平坦度和粗糙性，而表2 C0F。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公釐） -----^--*― 衣 — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·.*訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509707 A7 B7 五、發明説明（K ) 重複實施例1之第1階段而僅略去Tinuvin 7 7 0。 所得組成物具有14.6克/ 10分鐘之MFR。 第2階段:以88.1重量份得自第1階段之組成物， 10 重量份 EMAC SP 2205，0.25 重量份 Tinuvin 770 和約 1·6 重量％之顔料，再擠壓於舆第1階段相同之機具和相同 條件中， 最終組成物具有13克/ 10分鐘之MFR。 表1表示最終組成物之硬度，黏著性，起霜，光澤， 平坦度和粗糙性，而表2表示C0F。 曹施例3 重複實施例2之第1階段。 所得組成物具有15克/ 10分鐘之MFR。 重複實施例2之第2階段，但以10重量份之Kr a ton D-1112代替EMAC SP 2205而與來自第1階段之組成物混合。 所得最終組成物具有14.7克/10分鐘之表1表示 最終組成物之硬度,黏著性，起霜，光澤和粗糙性，而 表2表示C0F。 奮施例4 重複實施例2之第1階段。 所得組成物具有10.4克/ 10分鐘之MFR。 重複實施例2之第2階段，但以10重量份之Exact 4033代替EMAC SP 2205而混合於來自第1階段之組成物 中。 所得最終組成物具有8.1克/10分鐘之MFR。在表1中 -1 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----7--·衣一丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 509707 A7 B7 五、發明説明（^ ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表示最終組成物之硬度，黏著性，起霜和光澤。 hh龄例1 d 在 舆 實 施 例 1 之 步驟1 相同機 具與 在 相 同條 件 下 擠 壓 95 .8 重 量 份 之 雜 相 共聚物 (I) , 3 重量份之Ves t e n a m e r 80 1 2 9 〇. 18 重 量 份 之 Trig ο η ο X 1 0 1, 0 . 5重量份之I rg a η ο X 10 3 5和 〇. 2 5 重 量 份 之 T i nu vin 7 7 0〇 所 得 最 終 組 成 物 具有14 • 5克/ 10分 鐘 之 MFR〇 在表1 中 表 示 最 終 組 成 物 之硬度 ，黏著 性， 起 霜 ，光 澤 平 坦 度 和 粗 糙 性 9 而 在 表2表 示 C0Fo fch 較 例 2C 試 驗 在 實 施 例 1 之第1 階段後 所得 組 成 物， 結 果 見 於 表 1 和 2〇 實 1 例 _5_ ϋ_ JL_ 1 以 99 .4 6重量衫 )之雜相組成物（ U和 0 . 04 重 量 份 之 Tr i g on 0 X 1 0 1擠 壓於舆 實施 例 1 第1 階 段 相 同 機 具 中 並 在 相 同 條 件之下 〇 所 得 組 成 物 > 組 成物（I ，），具 有8 克 / 10分 鐘 之 MFR〇 ss_ J2L_ 1 _S_ 以 5 0 重 量份來 自第1 階段 之 組 成物 4 9 .9 重 量 份 En ga 6e 8 2 0 0 和 0 . 1重 量份 之 I r g a η 〇 X B2 15再 擠 壓 於 與 第 1 階 段 相同機 器在相 同條 件 之 下。 組 合 物 (I ), ( I ’）和最絕 &組成物之性質見表3 〇 實 施 例 _6_ 重 複 實 施 例 5 , 但70重量份之組成物（ I) 和29 .9 重 量 份 之Engage 8200被採用於第2階段。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） j--丨衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -、v'口 509707 A7 B7 五、發明説明（4 組 7 終例 最施 奮 3 物 表 成 見 組 質 相 性 雜 之 之 物 份 成 量 之 份 量 置 2 之 份 量 重 S 1X ο 和
B 例 施 實 與 於 壓 擠 被 下 之 件 條 同 相 在 並30 ，表 中見 具質 機性 同之 相物 段成 階組 1 終例 第最施 之 奮 Λ
物 成 組 相 雜 之 份 量 tf 1 S
之 份 量 if 1 S 之 份 量 S 1 ο 和
B 例 施 實 與 於 壓 擠 被 下 之 件 條 同 相 在 並30 ，表 中見 具質 機性 同之 相物 段成 階組 1 終 第最 之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 509707
7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（q ) 表1 實 施 例 硬度 蕭氏D级1> 黏箸 性 2) 起 霜 3) 光澤 (%) 4) 光澤 (%) 5； 平坦度〜(微米） 粗糙性(微米> 220°C 260°C 220°C 260°C 1 24 1-2 Jwr 83.3 29.9 123-121 122-122 82-79 81-78 2 24.5 1-2 無 82.6 22.6 134-167 137-148 78-81 79-81 3 27 2-3 無 77 21 200-177 156-130 85 - 81 86-82 4 29 2 低 82 23 - - - - lc 30-32 3 是 83 73 167-154 126-125 86-83 85-81 2c 32 3 是 80 10 127-130 167-198 84 - 80 1 〉點；2)1 :不 黏， 2 : 低黏 ,3 :黏 ;3)於 擠成帶 上， 在室溫6個月後；4)成型之後立即測試；在70°C陳 化30天後；用完全平坦而粗糙度為120微米之金颶 小Η比對，高於120徹米之值即指畸度。 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） m ϋ>ϋ mil HI—— ϋϋ^ tti m - m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂 509707
A B 五、發明説明（J ) 表2 實施例與 比較例 陳化前 CO F ° 陳化後 CO F 陳化前 C0F 3) 陳化後2) C0F 3) 1 0.51 0.58 0.63 1.06 2 0.94 1.34 1 . 1 1 . 9 4 1 . 0 1 . 7 1 . 1 1 . 4 1 c 0.47 0.88 0.45 0.72 2c 0.64 1.32 0 . 6 1 . 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1：)小片於2 2 0 °C成型；J陳化於1 0 0 °C之爐中3天； 3)小片於2 6 0 °C成型。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 509707 A7 B7 五、發明説明卜9 ) 表3 實施例與比較例 5 6 7 8 比較例 ⑴！） 比較例Μ (Γ) MFR3)(克/10分鐘） 7.5 6.8 0.81 0.89 0.6 8 硬度，蕭化D级（點） 23 27 28 26 32 32 硬度，蕭化A級 (5")(點） 79 83 81 79 90 90 裂斷拉力（MPa) 14.5 17 8.8 7.7 22 19 裂斷延伸率（％) 1160 1180 650 490 800 900 張力變形100% 於 23°C(%) 26 32 30 22 40 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 η雜相組成物U); 組成物獲自實施例5之第1階段； 3) 230 °C, 2. 16 公斤。 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

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    第87 101682號「柔軟的彈性熱塑性聚烯烴組成物」專利 案 （90年8月修正） I --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 六申請專利範圍： 1· 一種彈性熱塑性聚烯烴組成物，包含（重量百分比）： (I) 40-97%之雜相烯烴聚合物組成物，包含： (A) 10-40%等規指數大於80%之結晶性丙烯均聚物， 或由丙烯與乙烯或-CH2=CHR之α-烯烴所成之結 晶性共聚物，其中R爲C2_8之烷基，或丙烯，乙 烯和CH2=CHR之α-烯烴所成之結晶性共聚物， 其中R爲C2_8之烷基，或彼等之摻混物；該等共 聚物含高於85%之丙烯，並具有大於80%之等規 指數； (B) 0-15%由乙烯與丙烯或與CH2=CHR之α烯烴所成 之結晶性共聚物組份，其中R爲C2-C8之烷基， 或丙烯和該α-烯烴兩者，該組份在室溫不溶於二 甲苯，及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (050-79%由乙烯與丙烯或與CH2=CHR之烯烴所 成之彈性體共聚物組份，其中R爲C2-C8烷基， 或丙烯與該α -烯烴兩者，及適當小量之二烯所成 之彈性體共聚物組份，該彈性體共聚物組份所含 乙烯之量少於40%，並在室溫可溶於二甲苯； (II) 3-60%之一種彈性體聚合物，具有等於或小於90 點之硬度（蕭氏Α級，ASTM D-2240)，選自包括 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 509707 A8 B8 C8 D8 力、申請專利範圍 如下之組合： 1.由乙烯與1-辛烯或1-丁烯所成之共聚物中，其所 含1-辛烯或1-丁烯至少爲20重量％(13C-NMR之 分析），並具有小於4之Mw/Mn比率； 2·乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，含丙烯酸甲酯單元自15 至30重量％，並具有1至10克/1〇分鐘之 MFR(ASTM D- 1238); 3·飽和或不飽和之苯乙烯嵌段共聚物，線型或分支， 至少含一選自丁二烯，丁烯，乙烯和異戊二烯之共 單體；和 4·分子量大於3,000,000之不飽和原冰片烯聚合物。 2.如申請專利範圍第1項之組成物，其中彈性體共聚 物 (II)爲選自一組合，包括之彈性體共聚物如： (a) 由乙烯與1-辛烯或1-丁烯所成之彈性體共聚物， 具有由20重量％至70重量％之1-辛烯或1-丁烯 (13C- NMR分析），並且具有小於0.89克/毫升之 密度； (b) 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，含20-25重量％之丙烯 酸甲酯單元，並具有由1.5至6克/10分鐘之 MFR ； (c) 苯乙烯與異戊二烯或丁二烯所成不飽和線型嵌段 共聚物，或苯乙烯與乙烯和丁烯所成之飽和線型 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 509707 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 嵌段共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3·如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中彈性體 共聚物（II)爲一共聚物，含66重量％之乙烯和34重 量％之1_辛烯（13C-NMR分析），具有75點之蕭氏A級 硬度（根據ASTM D-2240)，10克/ 10分鐘之MFR克（根 據ASTM D 1238，狀況L)及根據ASTD方法D 792爲 0.87克/毫升之密度。 4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其用途供以 射出，共射出成型和依序射出成型等方法製成物品。 5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其用途供以 擠壓方法製成物品。 6. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其用途供以 吹模方法製成物品。 7. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其所成形製 成之物品。 8. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其所製成之 薄膜與層積物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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