TW500718B - Method of stabilizing N-oxyl compounds in vinyl compounds - Google Patents

Description

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五、發明說明（1) 發明背景 發明領域： 的方i發明涉及一種在乙烯基化合物中穩❹-氧化合物 相關技術描述： ::周知’通過光照和加熱’乙烯基化合物例如（曱 i合反應酸Πί易發生聚合。$ 了防止乙烯基化合物的 ^ 在〃中添加了各種聚合反應抑制劑。 ίΊ—4_14121描述了採用N —氧化合物，例如雙 -(Λ Λ 6, 6-四曱基哌啶氧基卜癸二 化合物的聚合反應抑制劑。 料乙烯基 發明概述 我們已經研究了乙烯基化合物在 穩定性，^烯基化合物巾㈣加了^^^^中的 合反應抑制劑，我們鉻相· . L + 乳化a物作為聚 些N —氧化人知卩,/\們發現、·在上述乙稀基化合物中，這 不处^〜士口逍日可間而減少，因此，這種乙稀基化人物 不月b %疋地保存或運輸。 土化σ物 鑒1方、上述^況，本發明的一個目 婦基化合物中穩定N-氧化合物方法。^供―種在乙 我們已經發現，通過使乙 物與一種N-羥基—2 ? β β ^^ 。物中的N —乳化合 9 9 a n m A 2, 6, 6一四甲基哌啶化合物和一稽 ’ ’ ’-四甲基m合物共存’可以降㈣—氧化合物

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隨時間的減少量，這樣就完成了本發明。 〜氧明’ &供了—種通過使乙烯基化合物中的N _;2化與一種N-經基〜2, 2, ^ 物中的’ \ 13甲基哌啶化合物共存，來穩定乙烯基化合 物中的N —氧化合物的方法。

ί本I日月’加入到乙烯基化合物中作為穩定劑的N 化合物的濃度降低得到了控制，這樣，該乙稀基化合 J j:以穩定地保#。更特別地是，根據本發明，可控制 、=化合物中N 一氧化合物的濃度降低，這樣，在處理 =乙烯基化合物的情況下，例如保存在罐中，通過油槽汽 車來運輸以及用管道運輸，就可以穩定地保存該乙烯基化 合物。 從下列優選實施方案的描述中清楚可見本發明的上述 目的、特點和優點以及其他的目的、特點和優點。 優選實施方案描述 本發明所採用的乙烯基化合物是一種具有乙烯鍵，並 且在製備或處理過程中可聚合的化合物，並且可包括例如 (曱基）丙烯酸和酯，以及丙烯腈。其中，更優選（曱基 ) 丙缔酸和_。 作為丙烯酸酯的代表，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2 ~羥乙酯和丙烯酸2 —羥丙酯 等。作為曱基丙烯酸酯的代表，可列舉甲基丙烯酸曱酯、 曱基丙稀酸丁醋、甲基丙晞酸2 一經乙自旨和甲基丙烯酸2 一

\\CHENLIN\Lika\HAT11168.ptd 第 6 頁 五、發明說明（3) " -—------ 羥丙酯等。 /、要可以阻礙乙烯基化合物的聚合反應，則對N _氧 化t物的用量不作㈣限制，但是基於100重量份乙烯基 化e物，其用量範圍可為0· 00 05-〇· 1重量份。 本毛明所採用的N —氧化合物不受特別限制，但是可 包括常用於阻礙乙烯基化合物發生聚合反應的卜氧化合 物j其中優選2, 2, 6, 6-四甲基嚒啶氧基化合物，其通式如

其中，R1 代表CH0H、CHCH2OH、CHCH9CH20H、CH0CH20H、 CH〇CH2CH2〇H、CHC_ g=0，R2代表氫原子或叫⑽。 作為2，2，6，6 -四甲基哌啶氧基化合物的代表，可列舉 4-羥基-2, 2, 6, 6 -四曱基哌啶氧基化合物、氧代—2,2,6, 6-四甲基哌啶氧基化合物和4〜羧基一2,2,6,6-四甲基哌啶 氧基化合物等。可以單獨使用上述N一氧化合物，或者是 結合使用兩種或多種N —氧化合物。其中，優選4一羥基一2, 2,6,6-四曱基嚒啶氧基化合物和4一氧代—2,2,6,6—四甲基

500718 五、發明說明（4) 哌唆氧基化合物，最優選4 -經基-2，2，6，6 -四甲基哌唆氧 基化合物。 作為N-羥基-2，2，6，6 -四甲基暖咬化合物的代表，可 列舉1，4 -二羥基-2, 2, 6, 6 -四曱基哌啶和：1-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基脈啶等。可以單獨使用上述N-羥基-2, 2, 6, 6 -四甲 基哌°定化合物，或者是結合使用兩種或多種N-經基 -2，2，6，6 -四甲基哌啶化合物。 只要N —氧化合物的量隨時間的減少得到了控制，則 對N-羥基-2, 2, 6, 6-四曱基哌啶化合物的用量不作特別限 制，但是基於1 0 0重量份N —氧化合物，其範圍可以為 0. 0 1 -50 0重量份，優選為0. 1-150重量份。 作為2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶化合物的代表，可列舉2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶和4-羥基-2, 2, 6, 6-四曱基哌啶等。可以 .單獨使用2, 2, 6, 6-四曱基哌啶化合物，或者是結合使用兩 種或多種2，2，6，6 -四甲基哌σ定化合物。 只要Ν —氧化合物的量隨時間的減少得到了控制，則 對2, 2, 6, 6-四曱基哌啶化合物的用量不作特別限制，但是 基於100重量份Ν —氧化合物，其範圍可以為0.0卜500重量 份，優選為0.卜1 5 0重量份。 將Ν —氧化合物、Ν-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶化合物 和2，2，6，6 -四甲基哌唆化合物加入到乙烯基化合物中的方 法不受特別限制，它們可以單獨加入或者同時加入。 本發明所用的乙烯基化合物可包括在其製備中所生成 的副產物雜質5或者是由原材科衍生付到的雜質。當乙稀

\\CHENLIN\Li ka\HAT11168.p t d 第8頁 五、發明說明（5) 基化合物使用 機酸和例如内 效應。 在本發明 吩噻嗪、甲酉昆 胺等，加入至,】 劑是常用的， 份乙細基化合 根據本替 存在罐中，通 時，乙烯基化 制或抑制。因 應0 内烯酸時，即使含有水、例如乙 一樣州’本發明也具有有;ί::: 中丄：”合反應抑制劑，例如 元土 甲氰酸銅、乙酸錳和對笨一 复田旦^ <為杜、要〖貝用的聚合反應抑制 机用里犹不又特別限制’但是基於i 〇〇重量 ’其範圍可為0.0005 - 〇·ι重量份。 月’在處理乙稀基化合物的情況下，例如保 過油槽汽車來運輸或者是通過管道來運輪/、 合物中Ν —氧化合物量的減少可得到有效控 此，也可以防止乙烯基化合物發生聚合反玉 實施例 下列貫施例描述了幾個優選實施方案來闡述本發明。 但是應理解，本發明並不傾向於受這些具體實施方案 制。 ，、" 馨 通過液相色層分析測定4 -經基-2，2，6，6 -四曱基哌。定 氧基化合物（稱作“4Η-ΤΕΜΡΟ” ）、1，4-二羥基 -2,2,6,6-四曱基哌啶（稱作“14DH —ΤΕΜΡ” ）和4一經基 -2, 2, 6, 6-四曱基哌啶（稱作“4H-TEMP，，）的數量。 實施例

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分別在各個樣品管中，通 組分和濃度的穩定劑溶解在丙2將一種具有下列表1所列 樣品，其中，已經通過蒸顧除，酸中’來製備丙烯酸溶液 應抑制劑。於室溫（2 5。匸）々了上述丙稀酸中的聚合反 品從溶解後30分:到1〇 |脖下保存上述樣品。測定各個樣 所得紝旲列於、 小守内丙烯酸中的4H-TEMP0濃度。 所侍結果列於下列表2中。

穩定劑的濃度（ppm ) 、1IzI£MP立 1, 4DH-TEMP 1 (實施例） 2 (實施例） 3 (對比實施 4 (對比實施 5 (對比實施 100 100 96 2 例） 100 200 例） 100 例） 100 4H-TEMP 100 2 200 表2 (實施例） (實施例） (對比實施例） (對比實施例） (對比實施例） TEMPO的濃度（ppm ) 趾佥^ 2 +日#德 5小時後 100 100 100 92 77 70 62 45 32 58 43 30 49 31 22 2 5 1 0小時後 98 65 21 18 13

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\\CHENLIN\Li ka\HATi116S.p t d 第11頁 500718 圖式簡單說明 \\CHENLIN\Lika\HAT11168.ptd 第12頁

Claims (1)

1. 500718 公中脅赚本 -L·——在乙烯基化合物中穩定N —氧化合物的方法， 包括使N —氧化合物、N -羥基-2，2，6，6 -四曱基嚒咬化合物 和2，2，6，6 -四甲基暖唆化合物共存於該乙烯基化合物中。 2.如申請專利範圍第1項的方法，其中，乙烯基化合 物是（曱基）丙烯酸或它們的酯類。 1 3.如申請專利範圍第1或2項的方法，其中，基於100 重量份N —氧化合物，N-羥基-2, 2, 6, 6-四曱基哌啶化合物 的用量範圍為0.0卜500重量份，2,2,6,6-四甲基哌啶化 合物的用量範圍為0.0卜500 ί：量份。 4.如申請專利範圍第丨‘項中任一項的方法，其 中 —氧化合物為4 -羥 .縈2, 6, 6-四甲基哌啶氧基化合 物，N-羥基-2, 2, 6, 6 -四曱基^哌啶化合物為1，4 -二羥基-2, 2, 6, 6 -四曱基哌啶，2, 2, 6, 6 -四甲基暖啶化合物為4 -羥基 ，2, 6, 6-四甲基哌啶 5.如申請專利範圍第1六多項中任一項的方法，其 中，基於100重量份乙烯基物，N —氧化合物的用量範 圍為0. 0 0 0 5-0. 1重量份。

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