TW498703B - Organic electroluminesce device, its production method and liquid crystal display device using it - Google Patents
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Description
498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7五、發明説明(1 ). 發明背景 本發明係關於有機電激發光元件和其製造方法及具備上 述元件之顯示裝置。 一般在筆記型個人電腦、P D A (個人數位助理)、攜 帶型電腦、攜帶資訊終端、行動電話等,作爲平板顯示器主 要使用液晶顯示器。又,在近年之桌上型個人電腦用監視器 中’代替C R T (陰極射線管)顯示器,液晶顯示器被使用 之比例增加。 但是,液晶顯示器有:回應速度不夠、在背光方式中, 消費電力大、在反射型方式中,亮度、對比低,視野角特性 差等之問題。作爲代替此液晶顯示器之平板顯示器,雖可舉 出:PDP (電漿顯示面板)、FED (場放射顯示器), 但是這些也還有消費電力大、無法薄型化、重之問題。 因此,作爲一舉消除液晶顯示器、P D P、F E D等其 它之平面顯示器之上述問題點之顯示器,被提案者有:有機 電激發光顯示器(例如,C.W.Tang其它著作,Appl· Phys· Lett., 51,91 3(1 987))。此有機電激發光顯示器其回應速度 比液晶顯示器快很多,藉由自發光顯示之故,只是視野角特 性優異之必要的玻璃基板1片之故’液晶顯示器之一半的薄 型化成爲可能。因此,重量輕’比使用背光之液晶’具有低 消費電力等,數種之優異特性之故’被期待爲2 1世紀之顯 示器之勝出者。 有機電激發光顯示器係將發光材料使用有機化合物之有 機電激發光元件當成發光元件使用。有機電激發光元件係以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x 297公瘦]^ "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明(2 ) 陽極、發光層以及陰極之順序被積層在基板上之構造,因應 需要,在陽極與發光層之間設置電洞輸送層,在因即予發光 層之間設置電子輸送層。藉由此有機電激發光元件之彩色顯 示上,有:藉由3原色點矩陣之全彩顯示,以及多色區域彩 色顯示,在任何一種之情形,都需要形成指定之圖案的發光 層。 發明摘要 在上述彩色顯示用發光層之形成方法上,知道有如下之 (1 )〜(4 )。 (1 )將紅、藍、綠之各電激發光發光性低分子材料個 別3次光罩蒸鍍之方法 (2 )將有機電激發光藍色發光利用色轉換層轉換爲紅 色、綠色之方法 (3 )將紅、藍、綠之各有機電激發光發光性高分子材 料之溶液藉由噴墨塗佈法,分別塗佈,分塗3原色材料之方 法 (4 )組合白色有機電激發光背光與彩色濾色器而使用 之方法 但是,(1 )之光罩蒸鍍法生產性差,成本變高。又, 需要在真空中裝置內之光罩對位,在基板之中心部與周邊部 ’分子之飛來角度以及距離不同之故,均勻膜形成有困難。 進而’由於真空蒸鍍裝置內之發塵,有產生缺陷之問題。 又’ (2 )之色轉換法係在由電激發光發光性高分子材 料所形成之有機電激發光層以外,需要色轉換層,在工程變 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3 ) 多之問題外,也有色轉換時之損失’使發光效率降低之問題 〇 (3)之噴墨法爲了分離電激發光發光性高分子材料之 點,需要堤(d a m )之故,開口率降低之故,實質上亮度 降低。進而,無法全面一次塗佈之故,工作時間變長,特另fJ 是在多數個處理之大面積基板之情形’成本變高。又’油墨 以及列印頭之品質保持上有問題。 (4 )之組合白色有機電激發光背光與彩色濾色器之方 法具有有機電激發光光之利用效率變得極差,消費電力變大 之缺點。 因此,在特開平1 1 — 8 0 6 9號公報中,提案:利用 光硬化性丙烯基樹脂之有機電激發光元件之製造方法。此方 法係將在光硬化性之丙烯基樹脂添加有機電激發光材料之感 光性樹脂組成物形成於基板上後,透過指定之圖案的光罩使 之曝光、顯像,以形成指定之圖案的發光層、電洞輸送層以 及/或電子輸送層者。 如依據此方法,關於R G B (紅、藍、綠)之各色,可 以簡便地圖案化。但是,丙烯基樹脂如在硬化時之氣氛中包 含氧氣,由於其之影響,表面不易硬化。特別是在需要藉由 1 0 0 nm程度之薄膜以形成發光層之有機電激發光元件之 製造中,空氣中之硬化速度極爲緩慢之故,需要在氮氣等之 惰性氣氛中使之曝光,此在元件之量產化之際,變成障礙。 又,,使用液體作爲感光性材料之故,在感光性材料與光罩之 間需要設置間隔,無法進行精密之曝光。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 A7 _B7 _ _五、發明説明(4 ) 因此,本發明之目的在於提供:可以在空氣中使之硬化 ,容易地精度良好地形成微細圖案之發光層之有機電激發光 元件之製造方法,以及可以藉由該方法製造之有機電激發光 元件,以及具備該元件之畫像顯示裝置。 爲了達成上述目的,在本發明中提供具備: 藉由使形成:(a)包含具有以下述一般式(7)所表 示之2價有機基之高分子化合物之高分子化合物組成物、以 及/或 (b )包含藉由下述一般式(8 )所表示之2價有機基 之高分子化合物與雙疊氮化物化合物之高分子化合物組成物 之膜,使之曝光、顯像,形成指定之圖案之發光層之工 程之有機電激發光元件之製造方法。 化5 ' \〇ί-X-cr7=ch8r9 · · ·⑺ / (但是,X係包含:烯丙基(最好爲碳數2〜1 0 )、 芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等)、烯化基(最 好爲碳數1〜10)、烷基(最好爲碳數1〜10)、氨基 化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1種之2價的有 機基,R 7〜R 9分別爲包含:烯丙基(最好爲碳數2〜 10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等)、烯 化基(最好爲碳數1〜1 0 )、烷基(最好爲碳數1〜1 0 )、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1種之 1價的有機基或氫原子。) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 B7 五、發明説明(5 化6 CH- • . · (8) (但是,W爲包含:烯丙基(最好爲碳數2〜10)、 芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等)、烯化基(最 好爲碳數1〜10)、烷基(最好爲碳數1〜10)、氨基 化合物基、酯基、腈基、羰基、卡酢基以及芴基之中之至少 1種之1價的有機基。) 又,本發明係提供具備:具有包含藉由由下述一般式( 1 )或(2 )所表示之2價之有機基而被交聯之高分子化合 物之發光層的有機電激發光元件,以及具備該有機電激發光 元件之畫像顯示裝置。又,於本發明之有機電激發光元件中 ,發光層也可以兼備有電洞輸送層或電子輸送層之機能。
R5 R6 ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 -X-NH-Z-NH—Y— (2) 此處,X、Y、Z分別爲包含:烯丙基(最好爲碳數2 〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等)、 烯化基(最好爲碳數1〜1 0 )、烷基(最好爲碳數1〜 1〇)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-8 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明(6 ) 種之2價的有機基。R1〜R6分別爲包含:烯丙基(最好 爲碳數2〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘 S等)、烯化基(最好爲碳數1〜1〇)、烷基(最好爲碳 數1〜10)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之 至少1種之1價的有機基或氫原子。 合適實施例之詳細說明 在本發明中,在已經重合成爲高分子化合物之狀態成膜 ’將其藉由曝光使之交聯而硬化。因此,可以在空氣中使之 硬化。又,使用於成膜之組成物的黏性高,可以容易地精度 高地形成微細圖案。 A .光交聯前之感光性組成物 (a )高分子化合物(結合劑高分子) 作爲光交聯前之高分子化合物(結合劑高分子)如係具 有光交聯基或可以藉由光交聯劑之光交聯,其之主鎖骨骼並 無特別限定,例如可以使用聚乙烯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂 等。其之聚合度只要可以形成1 〇〜2 0 0 nm程度之薄膜 ,並不須特別限定,可以因應必要之膜特性等適當決定,通 常重量平均分子量以設爲10, 000〜 2, 000, 000爲佳。 結合劑高分子以具備:肉桂醯基、从桂叉基、查耳酮殘 基、異香豆素基、2,5 -鄰二甲基氧基芪殘基、胸腺鹼殘 基、苯乙烯吡啶殘基、α -苯基馬來亞醯胺殘基、蒽殘基以 及2 -皮喃酮殘基之中的至少其一之光交聯基爲佳,例如, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 可舉出具有如下之重覆單位者。又,η爲任意之整數 肉桂酿基含有光架橋性高分子 (肉桂酸聚乙烯酯)
異香豆素殘基含有 光架橋性高好
查耳酮基含有 光架觀高肝
0 皮喃酮殘基含有 光架纖高肝
2、5-鄰二甲氧基芪 殘基含有光架橋性高肝 +ch2-w
胸腺鹼殘基含有 光藥橋性局分.了. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
.CH2-(pH ^— ? 〉:〇 Η 0Ή n+ cr ch3 苯乙嫌I杜啶殘 光架橋性高奸
L 000 蒽殘基含有光架雛 高肝
«_节基馬來亞_安殘基含有 光架雛高肝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)· 1〇 - 498703 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(8 ) 作爲具有此種光交聯基之結合劑高分子例如可舉具有下 述一般式(9 )之重覆單位之聚乙烯樹脂。如此,在結合劑 高分子於分子中具備光交聯基之情形,不需要另外配光交聯 劑之故,較爲理想。 —eCH^CHtr-X ……(9) CR7 CR8R9 於一般式(9)中,X爲包含··烯丙基(最好爲碳數2 〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等)、 烯化基(最好爲碳數1〜1 0)、烷基(最好爲碳數1〜 10)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1 種之2價的有機基,R 7〜R 9分別爲包含:烯丙基(最好 爲碳數2〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘 基寺)、嫌化基(最好爲碳數1〜10)、院基(最好爲碳 數1〜10)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之 至少1種之1價的有機基或氫原子。又,η爲整數。 又’結合劑高分子如在分子中具備螢光基以及/或載子 輸送基,不需要另外配螢光劑或載子輸送性低分子之故,較 爲理想。作爲此種機能性之結合劑高分子,例如可舉··具有 下述搆造式(1 〇 )〜(1 2 )之重覆單位之光交聯性電洞 輸送性高分子,或具有構造式(1 3 )之重覆單位之光交聯 性電子輸送性高分子。又,η爲整數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公羡) ΓΪΤΊ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 B7 五、發明説明(9
• CIVCHV 〇X^ch2oL=ch〇 (10) (11)
f CHrCH-h— C=0 I NH 0n〇L=ch-q (12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f〇H2-CH-hr 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製
(13) C(CH3)3 使用光交聯劑之情形的結合劑高分子(交聯前)以具備 :烯丙基(最好爲碳數2〜10)、芳基(例如,苯基、次 苯基等之苯環殘基等)、烯化基(最好爲碳數1〜10)、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - 498703 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1〇) 院基(最好爲碳數1〜10)、氨基化合物基、酯基、腈基 、鑛基、卡酢基以及/或芴基爲佳。此種高分子例如可舉下 述一般式(1 4)所示之聚乙烯樹脂。 —……(14) W 在一般式(1 4 )中,W係包含:烯丙基(最好爲碳數 2〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等) 、烯化基(最好爲碳數1〜10)、烷基(最好爲碳數1〜 10)、氨基化合物基、酯基、腈基、羰基、卡酢基以及/ 或芴基之中的至少1種之1價之有機基。又,η爲整數。 (b )光交聯劑 結合劑高分子在不具備上述之光交聯基之情形,感光性 組成物則係期望包含光交聯劑。作爲光交聯劑以芳香族雙疊 氮化物爲合適。 光交聯劑之配合量係對於結合劑高分子1 〇 〇重量部, 以5〜5 0重量部爲佳,以1 〇〜3 0重量部更爲理想。配 合量如未滿5重量,光交聯反應有變成不充分之情形,如多 於5 0重量部,發光性或載子輸送性有變成不充分之情形。 (c )機能材料 使用於本發明之感光性組成物也可以使用於發光層、電 子輸送層、電洞輸送層之任何一種之形成。 在將感光性組成物使用於感光層之形成的情形,於組成 物中配合發光色素。此螢光色素之配合量係對於結合劑高分 ^氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產^7g(工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明(彳1 ) 子100重量部,以〇·1〜10重量部爲佳,以〇·5〜 4重量部更爲理想。配合量在未滿0 · 1重量部時,發光強 度低,配合量在比1 〇重量部多之情形,引起濃度消光,發 光強度變低。 在將感光性組成物使用於電洞輸送層或電子輸送層之形 成的情形,高分子化合物本身不具備電洞輸送性或電子輸送 性時,藉由配合電洞輸送性低分子或電子輸送性低分子,可 以賦予這些機能。電洞輸送性低分子以及電子輸送性低分子 之配合量於對於結合劑高分子1 0 0重量部,分別以5〜 1 2 0重量部爲佳,以5 0〜8 0重量部更爲理想。配合量 在未滿5重量部時,載子輸送性有不充分之情形,如比 1 2 0重量部多,有成膜性不充分之情形。 (d )光交聯開始劑 爲了藉由光照射使有效率地引起交聯反應,可以在感光 性組成物中配合光交聯劑開始劑。作爲此光交聯開始劑,例 如可以使用:苯偶姻、苯偶姻乙醚類、米蚩酮、偶氮異丁腈 、8 -氯基噻噸酮等。又,被使用於通常之光阻之很多的光 基產生劑也可以當成光交聯開始劑使用。 光交聯開始材料之配合量對於結合劑高分子1 〇 〇重量 部’以1〜4 0重量部爲佳,以5〜2 0重量部更爲理想。 配合量在未滿1重量部時,光交聯反應之進行有不充分之情 形’如超過4 0重量部,發光性或載子輸送性有不充分之情 形。 (e )溶媒 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 __ _B7_ 五、發明説明(12 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶媒如係可以溶解被配合於交聯前之結合劑高分子等、 感光性組成物之各成分者,並無特別限制,在藉由印刷法塗 佈之情形,以沸點比較高、溶解性優異之N -甲皮酪烷酮、 T 丁內脂、二甲亞砸、二甲替甲亞醯胺、以及這些之混合溶 媒爲合適。 對於溶媒1 0 0重量部之結合劑高分子之配合量以1〜 3 0重量部爲佳。在以旋轉塗佈或印刷法之其中一種方法成 膜之情形,結合劑高分子之配合量在未滿1重量部時,要形 成厚膜有困難,如超過3 0重量部,要形成2 0 0 nm以下 之薄膜有困難。 B·硬化條件 被使用於使產生光交聯之光源以及波長並無特別限制, 使用之感光性材料之感光波長與光源波長一致,在可以照射 被要求之硬化度所需要之光量下,可以適當選擇。 作爲使產生光交聯之光源例如可以使用高壓水銀燈、鹵 素燈、金屬鹵素燈等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,交聯用之曝光量通常以5 0〜5 0 〇m J /cm2 可以光交聯,期望爲5 0 0〜3 0 0 Om J /cm2。曝光 量少之情形,交聯密度太小,曝光量如太多,有引起螢光色 素之光反應等之副反應之情形,期望因應使用之光交聯劑、 光交聯開始劑、光交聯基之種類以及濃度適當調整之。 C ·光交聯後之高分子化合物(結合劑高分子) ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) Γΐ5- "~ 498703 A/ B7 五、發明説明(13 ) 作爲光交聯後之高分子化合物(結合劑高分子)如係藉 由光交聯基或光交聯劑而被交聯,其之主鎖骨骼並無特別限 定,例如,可以使用聚乙烯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂等。其 之聚合度如可以形成1 0〜2 0 0 nm程度之薄膜,並無特 別限定,可以因應必要之膜特性等,適當決定之。 被包含於本發明之發光層(以及,因應需要電子輸送層 以及/電洞輸送層)之高分子化合物(結合劑高分子)可以 藉由肉桂醯基、肉桂叉基、查耳酮殘基、異香豆素基、2 ,5 -鄰二甲基氧基芪殘基、胸腺鹼殘基、苯乙烯吡啶殘 基、α -苯基馬來亞醯胺殘基、蒽殘基以及2 -皮喃酮殘基 之中的至少其中一種之光交聯基而被交聯,或藉由光交聯劑 (以芳香族雙疊氮化物爲佳)而被交聯。 作爲此種高分子例如可舉:具有藉由一般式(1 5 )或 (1 6 )而表示之重覆單位之聚乙烯樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CH0-CH R5R6c/ &CR2R3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 XCR4 ch2-ch. (15)
CHrCH-XNH I z INH CH0-CH* (16) 此處,X、Y、z係分別爲包含:烯丙基(最好爲碳數 10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘基等) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-16 - 498703 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(14) 、烯化基(最好爲碳數1〜10)、烷基(最好爲碳數1〜 10)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1 種之2價的有機基。R1〜R6分別爲包含··烯丙基(最好 爲碳數2〜10)、芳基(例如,苯基、次苯基等之苯環殘 基等)、烯化基(最好爲碳數1〜10)、烷基(最好爲碳 數1〜10)、氨基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之 至少1種之1價的有機基或氫原子。又,η爲整數。 作爲使用於本發明之結合劑高分子之例例如可舉:將具 有:氮化物基、肉桂醯基、肉桂叉基、丙烯基、甲基丙烯基 、查耳酮基等之感光基之聚乙烯卡酢系、多烷基芴系、聚三 苯基胺、可溶性聚次苯基乙烯、三酢系高分子、草二酢系高 分子等如圖3 6所示般地,透過這些感光基使之交聯之交聯 高分子。 又,在本發明中,作爲結合劑高分子如圖3 7所示般地 ,也可以使用使複數具有被例示於上之感光基之低分子,以 及複數具有這些之感光基之高分子做光交聯之高分子。 進而,也可以利用使複數具有例示於上之感光基之螢光 色素以及複數具有這些之感光基之高分子做光交聯之高分子 (圖38)以形成發光層。 這些材料藉由光照射,線狀高分子交聯,形成網路,成 爲不溶於溶劑中。 D .發光層 在本發明之有機電激發光元件中,發光層之至少一部份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產¾員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(15 ) 係由感光性組成物之硬化物形成。即,發光層在包含:由藍 色發光材料形成之藍色發光層(圖案)與由紅色發光材料形 成之紅色發光層(圖案)以及由綠色發光材料形成之綠色發 光層(圖案)之情形,藍色發光材料、紅色發光材料以及綠 色發光材料之至少其中一種係包含藉由一般式(1 )或(2 )之有機基而被交聯之高分子化合物。此處,發光層(或其 之一部份)也可以兼具電子輸送層以及電洞輸送層之至少其 中一種。在本詳細說明書中,發光性電洞輸送層以及發光性 電子輸送層也還被包含在發光層。 在於發光層賦予電洞輸送性之情形,添加電洞輸送性之 高分子材料或低分子材料,在賦予電子輸送性之情形,添加 電子輸送性之高分子材料或低分子材料即可。被添加之上述 低分子材料係被取入光交聯之高分子的網路之故,在後工程 中不會容易溶解。又,也可以使用在分子內具備具有電洞輸 送性或電子輸送性之官能基之高分子。 發光效率以及發光色之改善之故,也可以在發光層摻雜 螢光色素。作爲摻雜螢光色素之方法,可以使用將感光基作 爲置換基而具有之色素。又,也可以使用將不具有感光基之 螢光色素單純混合於上述之感光性組成物。如此一來,被摻 雜之螢光色素被取入光交聯之高分子之網路之故,在後工程 中不會容易溶解。作爲摻雜螢光色素之例,可以舉:香豆素 系色素、苯乙烯基系色素、部花青系色素、羰基醇系素色、 耐輪紅、紅焚嫌、二柰嵌苯等。 又,在本發明之有機電激發光元件中,進而設置包含第 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18 - 498703 A7 B7_ 五、發明説明(ie) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1色(例如,藍色)之發光材料之電洞輸送層,發光層可以 構成爲包含:由阻礙電洞之輸送之電洞阻絕材料形成之電洞 阻絕圖案,以及由第2色(例如,紅色)之發光材料形成之 第1發光圖案,以及由第3色(例如,綠色)之發光材料形 成之第2發光圖案。在此情形,電洞阻絕材料與第2色之發 光材料與第3色之發光材料之至少其中一種係包含藉由一般 式(1 )或(2)之有機基而被交聯之高分子化合物。此處 ,第2以及第3色之發光圖案之中至少其中一種也可以兼具 電子輸送層。 第1色(例如藍色)之發光性電洞輸送層材料可以使用 :交聯之聚乙烯卡酢系高分子、多烷基芴系高分子、聚三苯 基胺係高分子等帶隙大之發光性材料。又,也可以使用在感 光性組成物混合電洞輸送性低分子材料與藍色發光性低分子 材料。被混合之這些低分子材料被取入光交聯之高分子的網 路之故,在後工程中不會容易溶解。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,在形成電洞阻絕層上,可以使用顯示電洞阻絕性之 分子被結合之交聯性高分子,或將顯示電洞阻絕性之分子混 合於交聯高分子。 本發明之有機電激發光元件係將X以及Y設爲分別藉由 以下述構造式(3 )〜(5 )之其一而表示之2價之有機基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-19 - 498703 A 7 B7 五、發明説明(17)
〇 it ch2〇—Ο (3)
I (4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 Η
• (5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在將R1、R2、R4以及R5分別設爲氫原子、R3 以及R 6在分別設爲苯基時,期望具備包含藉由上述構造式 (1 )被表示之2價的有機基而被交聯之高分子化合物之電 洞輸送層。 此高分子化合物兼具光硬化性與電洞輸送性之故,特別 是在發光層之至少一部份兼具電洞輸送性之情形,適合於形 成具有該電洞輸送性之發光層(兼電洞輸送層)。 又,本發明之有機電激發光元件在將X以及Y分別設爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-20 - 498703 A7 B7 五、發明説明(18) 藉由下述構造式(6 所表示之2價之有機基
Ο II CH,0 一 C— (6)
Rl、R2、R4以及R5分別爲氫原子、R3以及 R 6分別爲苯基時,期望具備包含藉由上述構造式(1 )被 表示之2價的有機基而被交聯之高分子化合物之電洞輸送層 〇 此高分子化合物兼具光硬化性與電子輸送性之故’特別 是在發光層之至少一部份兼具電子輸送性之情形’適合於形 成具有該電子輸送性之發光層(兼電子輸送層)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 E.有機電激發光元件 本發明之有機電激發光 性組成物之硬化物所形成。 層以及電洞輸送層之一方或 物之硬化物形成。 圖1顯示本發明之有機 顯示構造剖面之一部份。在 造中,係在由玻璃基板1上 形成發光層3 .,進而,形成 陰極4。在此情形,發光層 洞之性質,以及輸送由陰極 電洞與電子在發光層3內之 元件至少發光層係由上述之感光 在感光層之外,進而,電子輸送 兩方也可以由上述之感光性組成 電激發光元件之構造例。圖1係 最簡單之有機電激發光元件之構 之透明導電膜形成之陽極2之上 由鎂銀合金、鋁鋰合金等形成之 3兼具輸送由陽極2被注入之電 被注入之電子之性質。被注入之 發光性分子內再結合,在該過程 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(19 ) 中,被發出螢光。 在R G B全彩顯示元件中,發光層3如圖1所示般地, 係藉由紅色發光層3 1、藍色發光層3 2、綠色發光層3 3 而構成。又,在多色區域彩色顯示元件中,如圖2所示般地 ,於每一商標或圖示之區域,各發光層3 1〜3 3被圖案化 。在本發明中,藉由以交聯高分子或包含交聯高分子之組成 物構成這些發光層3 1〜3 3,可以容易進行微細之圖案化 〇 本發明之有機電激發光元件之別的構造例係顯示於圖3 。在此構造例中,發光層3與電洞輸送性層5被分離,成爲 有機2層構造。即,在發光層3與陽極2之間設置電洞輸送 層5。在此構造中,發光層3雖兼具發光性與電子輸送性, 但是不一定要具有輸送電洞之性質。由陽極2被注入之電洞 通過電洞輸送層到達發光層3,由陰極4被注入之電子被輸 送於發光層3內。藉由此,電洞與電子在發光層3內再結合 ,藉由產生之能量引起發光。又,電洞輸送層5成爲發光層 3之底層之故,係使用包含不溶於被使用在形成發光層3之 際的溶劑之高分子材料。此如於本發明中被使用之感光性組 成物之硬化物般地,以使可以交聯之高分子硬化者爲合適, 但是也可以使用包含非交聯之溶劑不溶性高分子材料。 於圖4顯示本發明之有機電激發光元件之別的構造例。 在此構造例中,發光層3與電子輸送性層6被分離,成爲有 機2層構造。即,在發光層3與陰極4之間設置電子輸送層 6。在此構造中,發光層3雖兼具發光性與電洞輸送性,但 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明(2〇) 是不一定要具有輸送電子之性質。由陰極4被注入之電子通 過電子輸送層6被輸送於發光層3,由陽極2被注入之電洞 被輸送於發光層3內。藉由此,電洞與電子在發光層3內再 結合,藉由產生之能量引起發光。電子輸送層6也可以使用 低分子、非交聯高分子、交聯高分子之其中一種之材料,藉 由使用低分子材料或非交聯高分子,以使用在本發明所被使 用之感光性組成物之硬化物之類的交聯高分子由於電子輸送 層材料之玻璃轉移溫度(Tg)變高,元件之長期動作安定 性提升之故,較爲理想。 如此,藉由設爲分離發光層3與電洞輸送層5/電子輸 送層6之機能分離構造,可以更提升發光效率。 圖5係顯示本發明之有機電激發光元件的別的構造例。 在此構造例中,成爲發光層3與電洞輸送層5與電子輸送層 6被分離之有機3層構造。即,基材1、陽極2、電洞輸送 層5、發光層3、電子輸送層6、陰極4以此順序被積層。 在此情形,發光層3之電洞移動度以及電子移動度不一定要 如輸送層大。 如此,藉由作成分離發光層3與電洞輸送層5以及/或 電子輸送層6之機能分離構造,可以更提升發光效率。 又,本發明之有機電激發光元件如圖6所示般地,爲了 使由陽極2來之電洞注入效率變好,可以在陽極2與電洞輸 送層5之間設置電洞注入層7。本發明之有機電激發光元件 如圖7所示般地,也可以在陰極4與電子輸送層6之間設置 緩衝層8,如圖8所示般地,爲了防止鄰接之點間之電流洩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-23 - 498703 A7 ___B7 五、發明説明(21 ) 漏,可以以絕緣物9電氣地分離鄰接點。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,如圖9所示之RGB 3原色點矩陣型全彩顯示元件 般地,於陽極2之中的1/3,分別覆蓋各電極2地設置紅 色發光層3 1,當成紅色像素、於其他之1/3,覆蓋各電 極2地設置藍色發光層3 2當成藍色像素、覆蓋剩餘之 1/3之電極2與各發光層3 1、3 2地,設置綠色發光層 3 3,將未被發光層3 1、3 2所覆蓋之部份當成綠色像素 而構成。又,發光層3 1〜3 3之發光色並不限定於此所示 者’可以由RGB之3色中,分別任意地選擇之。 於此例中’覆蓋各發光層3 1、3 2之發光層3 3不一 定要爲包含交聯高分子之材料。發光層3 3在電場發光性之 同時’也具有輸送電洞與電子之性質。發光層3 1以及發光 層3 2雖然個別爲有電場發光性之同時,也具有輸送電洞之 性質,但是不一定需要輸送電子之性質。但是,這些之層3 1、3 2也以具有電子輸送性爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電子經由發光層3 3被注入發光層3 1以及3 2。被注 入之電洞與電子於發光層3之發光性分子內再結合。在此過 程中’螢光被發射。顯示於此圖9之構成與顯示於圖1之構 成相比,不需要圖案化發光層3 3之故,具有製造工程數少 之優點。 又,在區域彩色顯示元件中,發光色不需要爲RGB之 3色’例如可以使像素爲5色。在此情形,與圖9所示之例 同樣地,只圖案化4色之發光層,剩餘之1色之發光層藉由 成膜於顯示部全面,以少的工程數可以獲得很多之顏色的像 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡Ί~~- 24 - 一 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明説明(22 ) 素。 如此,將1個之發光層3 3覆蓋其它之發光層3 1、 3 2地成膜於全體之情形,也與上述之情形相同地’如圖 1 0以及圖1 2所示般地,可以在發光層3與陽極2之間設 置電洞輸送性層5,如圖1 1以及圖1 2所示般地’也可以 在發光層3與陰極4之間設置電子輸送層6。又’如圖1 3 所示般地,也可以在陽極2與電洞輸送層5之間設置電洞注 入層7,如圖1 4所示般地,可以在陰極4與電子輸送層6 之間設置緩衝層8,如圖1 5所示般地,也可以在鄰接之像 素間設置絕緣物9。 又,如圖1 6所示之R G B 3原色點矩陣全彩顯示元件 般地,在基板1之陽極2被設置之面的全體覆蓋陽極2般地 ,設置藍色發光性電洞輸送層5 0,於對應此藍色發光層兼 電洞輸送層5 0表面之陽極2之位置設置紅色發光層3 1、 綠色發光層3 3以及電洞阻絕層3 4而構成。與上述之圖1 、圖9之情形相同地,此構成也不單是R G B 3原色點矩陣 型全彩顯示元件,也可以適用於多色區域彩色顯示元件。 在此有機電激發光元件中,由陽極2被注入之電洞經由 藍色發光性電洞輸送層5 0被注入紅色發光層3 1以及綠色 發光層3 3,在發光層31、3 3內之發光原子團內再結合 。在此過程中,紅色以及綠色被發射。 相對於此,藍色之發射係在藍色發光性電洞輸送層5 0 中引起。如圖1 7所示般地,由陽極2被注入之電洞經由藍 色發光性電洞輸送層5 0被輸送至電洞阻絕層3 4之界面附 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(23) 近爲止。但是,電洞阻絕層3 4由於離子化位能大之故,電 洞不會被注入電阻阻絕層3 4。另一方面,由陰極被注入之 電子經由電子輸送層6與電洞阻絕層3 4,被注入藍色發光 性電洞輸送層5 0。電洞與電子之再結合在藍色發光性電洞 輸送層5 0內引起,藍色之光被發射。 又,在此種電洞阻絕層3 4之機能作用上,需要離子化 位能在、6 · 0 e V以上。在無電洞阻絕層3 4知情習力如 圖1 8所示般地,由陽極2被注入之電洞經由藍色發光性電 洞輸送層5 0被注入電子輸送層6,但是在電子輸送層6並 無發光性之原子團之故,在界面附近失去活力,成爲熱能。 電洞阻絕層3 4可以使用包含藉由下述一般式(1 7 ) 所表示之二氮雜菲系材料之材料。
此處,R 1 0〜R 1 4系分別爲無置換或具有氰基、水 酸基、硝基、氨基、雙乙基氨基等之置換基之烷基、脂烯基 、烷氧基。這些之分子具有藉由藍色發光性電洞輸送層,離 子化位能大之特徵,電洞輸送於此處被切斷。(圖1 7 )。 在本發明中,紅色發光層3 1、綠色發光層3 3以及電 洞阻絕層3 4之至少其中一種係由上述感光性組成物之硬化 物形成,期望全部由該硬化物形成。又,在此例中,藍色發 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-26 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 B7 五、發明説明(24) 光層雖兼爲電洞輸送層,但是使紅色、綠色之其中一種之發 光層兼爲電洞輸送層亦可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於使用此電洞阻絕層3 4之構成中,也與圖1 2所示之 情形相同,也將紅色發光層3 1以及電洞阻絕層3 4設置爲 使其覆蓋一個之陽極2,使具有電子輸送性之綠色發光層 3 3 a覆蓋此紅色發光層3 1以及電洞阻絕層3 4地,在電 洞輸送層50上全體地形成(圖19)。如此一來,與圖 1 6所示之例相比,不需要圖案化綠色發光層3 3之故,可 以削減工程數目。又,如圖2 0所示般地,也可以使具有電 子輸送性之紅色發光層3 1 a覆蓋綠色發光層3 1以及電洞 阻絕層3 4地,於電洞輸送層5 0上全體形成。進而,也可 以在電子輸送性發光層3 1 a、3 3 a與陰極之兼設置電子 輸送層6 (圖21、圖22)。 於設置此電洞阻絕層3 4之構成中,與圖1以及圖9所 示之例相同地,如圖2 3所示般地,可以在陽極2與電洞輸 送層5 0之間設置電洞注入層7,如圖2 4所示般地’可以 在陰極4與電子輸送層6之之間設置緩衝層8,如圖2 5所 示般地,可以在鄰接像素之間設置絕緣物9。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 F·有機電激發光元件之製造方法 在本發明之製造方法中,發光層系藉由感光性組成物而 被形成。進而,也可以藉由感光性組成物形成電洞輸送層以 及/或電子輸送層。藉由感光性組成物形成這些之層的情形 ,首先,成膜感光性組成物(塗佈等)’因應需要使其乾燥 後,曝光、顯像,形成指定之圖案。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-27 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(25 ) 感光性組成物之成膜例如可以藉由旋轉塗佈法、印刷法 等進行。在組成物之使用量少之方面,以印刷法爲佳。在藉 由旋轉塗佈以在基板全面形成塗膜之情形,構裝變得容易之 故,利用光罩,使得取出電極之外部接續端子部不被光照射 而曝光後,此部份期望藉由顯像去除。 又,預先將感光性組成物形成爲自我支持性之薄膜狀, 藉由貼附其而成膜亦可。進而,也可以藉由預先在支持薄板 表面形成感光性組成物之薄膜,將其貼附於成膜處,剝離支 持薄板,以形成感光性組成物。 在形成電洞輸送層以及電子輸送層之情形,只在去除取 出電極之外部接續端子部之部份圖案印刷材料組成物,不使 用光罩做全面光照射,以進行交聯不溶化之方法其生產性高 〇 接著,就製造方法之例利用圖2 6說明本發明之有機電 激發光元件。首先,在透明電極(陽極)圖案2被形成之玻 璃基板1上,塗佈發出由3原色之中任意被選擇之第1色之 感光性材料(包含具有藉由光照射而引起交聯反應之性質之 材料的發光層材料溶液),形成發光層材料塗膜1 0 (圖 2 6 ( a ) ) ° 因應需要,使塗膜1 0乾燥後,透過光罩1 1之開口部 20照射光(圖26 (b))。在曝光之發光材料塗膜10 中’在結合劑-高分子之一分子內之複數地方引起高分子鎖 間之交聯,曝光部變成不溶於溶劑。曝光後,藉由以溶劑去 除未曝光部,形成包含交聯高分子之第1發光層圖案3 1 ( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 28 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 498703 A7 ___B7 五、發明説明(26 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖26 (c))。藉由3次重覆此發光層圖案形成工程,形 成3色之發光層31〜33 (圖26 (c)〜(e))。此 際’已經形成之第1色之發光層3 1爲交聯高分子之故,不 會溶解在第2色、第3色之形成製程所使用之溶劑類中。 最後,形成陰極4,形成可以全彩顯示之RGB之3原 色點矩陣全彩顯示元件。又,陰極在被動驅動之情形,形成 爲與陽極正交之條紋狀。在藉由T F T之主動驅動之情形, 不需要圖案化。 比起工程數在使發光效率優先之情形,如圖2 7所示般 地,陽極2之形成後,於形成第1發光材料1 〇膜之前,形 成電洞輸送層用感光性材料5 1 (圖2 7 ( a )),因應需 要使之乾燥後,藉由使其曝光以使之硬化(圖2 7 ( b )) ,形成電洞輸送層5 (圖2 7 ( c )),也可以在其表面與 圖26 (a)〜(f)同樣地,形成發光層31〜33以及 陰極4 (圖27(d)〜(i))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電洞輸送層雖然需要不溶解於使用在後工程之發光層形 成之溶劑類,但是在此例中,藉由光照射以使交聯性高分子 光交聯,使電洞輸送層不溶化。又,在將熱硬化樹脂等之溶 劑不溶性高分子使用於電洞輸送層之情形,光交聯不一定需 要。例如,將聚次苯基乙烯產物母體圖案印刷於顯示部,藉 由加熱使之硬化,形成聚次苯基乙烯膜。 又,如此例之電洞輸送層5般地,於成膜於下層之全面 之情形,塗佈方法可以使用印刷塗佈法、旋轉塗佈法等。在 印刷塗佈之情形,塗佈於除了端子部之區域,對全面做光照 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-29 · 498703 A7 B7 五、發明説明(27) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 射以使之光交聯。在旋轉塗佈之情形,於基板全面塗佈,使 用光罩做光照射,端子部塗膜不使之光交聯,以顯像去除塗 膜。 另一方面,在使工程數優先之情形,使與圖26 (a) 〜(d)或圖27 (a)〜(g)同樣地,也可以在形成第 1以及第2發光層31、32後,如圖28 (a)或圖29 (a)所示般地,使第3發光層33覆蓋發光層3 1、32 以及露出之陽極2地形成於全面,在此第3發光層3 3表面 形成陰極(圖28 (b)、圖29 (b))。 形成此發光層3 3之第1方法係:塗佈具有發出第3色 之顏色之性質與輸送電子以及電洞之性質,而且,具有藉由 光照射引起交聯反應之性質之材料之發光層材料用材料之溶 液(感光性組成物)以形成發光層材料塗膜,因應需要使塗 膜乾燥後,透過光罩只於顯示區域照射光以使之硬化,接著 ,藉由以溶劑去除端子部等之未曝光部’以形成包含交聯高 分子之第3發光層33之方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 形成發光層3 3之第2方法係:藉由印刷法只在顯示部 形成此感光性組成物膜,因應需要使塗膜乾燥後,於塗膜全 面照射光,以形成包含交聯高分子之第3發光層3 3之方法 〇 形成發光層3 3之第3方法係:將包含具有發出第3色 之性質與輸送電子以及電洞之性質之材料之發光層形成用材 料以印刷法只成膜於顯示部,因應需要藉由使塗膜乾燥,以 形成不包含交聯高分子之第3發光層3 3之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-30 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ _B7五、發明説明(28 ) 形成發光層3 3之第4方法係··將包含具有發出第3色 之性質與輸送電子以及電洞之性質之材料之低分子發光材料 以光罩蒸鍍法只成膜於顯示部,形成不包含交聯高分子之第 3發光層3 3之方法。 又’也可以如此形成覆蓋全面之第3發光層3 3後(圖 30(a)) ’在其表面形成電子輸送層6後(圖30 (b ))’形成陰極4 (圖30 (c))。又,也可以使與圖 26 (a)〜(e)同樣,在形成發光層31〜33後,在 其表面形成電子輸送層6 (圖31(e)),形成陰極4( 圖 3 1 ( b ))。 在這些情形中,電子輸送層6之形成工程爲有機層形成 之最後工程。因此,電子輸送層6不一定要爲不溶於溶劑者 ’也可以使用低分子材料以及線狀高分子材料。因此,材料 選擇範圍變得很廣,具有可以選擇發光效率、壽命、色純度 之優異的材料的優點。在使用低分子材料之情形,以真空蒸 鍍法形成。在線狀高分子材料之情形,以溶液塗佈法形成。 但是’比起使用低分子材料或線狀高分子材料,以使用感光 性組成物之硬化物之高交聯高分子其材料之玻璃轉移溫度( T g )變高,元件之長期動作安定性提升之故較爲理想。 在利用包含高分子材料之溶液以塗佈法形成電子輸送層 5之情形’底層之發光層3 3期望藉由上述第1方法形成。 如依據此方法,利用具有藉由光照射引起交聯反應之性質之 材料以成膜,使之曝光而形成之故,發光層3 3包含交聯高 分子,不需要溶劑。因此,在其表面形成電子輸送層5之際 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-31 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(29 ) ,不會溶解於溶劑。 又,如圖3 2所示般地,也可以製造具備藍色發光性電 洞輸送層5 0與電洞阻絕層3 4之有機電激發光元件。即, 陽極2之形成後,在形成第1發光材料1 0之前,形成藍色 發光性之電洞輸送用感光性組成物5 0 (圖3 2 ( a )), 因應需要使之乾燥後,在其表面與圖27 (d)〜(g)同 樣地,形成發光層31、32(圖32 (b)〜(ί))。 接著,利用包含兼具阻絕電洞輸送之性質與電子輸送性與藉 由光照射引起交聯反應之性質之感光性材料之電洞阻絕層形 成用感光性組成物之溶液,與發光層3 1、3 3同樣地,以 指定之圖案將電洞阻絕層3 4形成於像素部(圖3 2 ( g ) ),於其表面形成陰極4 (圖32 (g))。 又,在藍色發光性電洞輸送層5 0之形成方法上,有如 下之2種,於其表面進而形成膜之情形,因應使用於形成之 材料或成膜方法(侵入藍色發光性電洞輸送層5 0之溶劑的 使用之有無等),可以適當選擇之。 第1方法係塗佈包含具有發出藍光之性質與輸送電洞之 性質,而且,藉由光照射引起交聯反應之性質之材料之藍色 發光性電洞輸送層形成用材料之溶液,形成藍色發光性電洞 輸送層形成用材料塗膜,因應需要乾燥塗膜後,透過光罩, 只於顯示區域照射光,接著,藉由以溶劑去除端子部等之未 曝光部,以形成包含交聯高分子之藍色發光性電洞輸送層之 方法。 形成藍色發光性電洞輸送層之第2方法爲:以印刷法只 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-32 - 498703 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(3〇) 在顯示部形成包含具有發出藍光之性質與輸送電洞之性質, 而且’藉由光照射引起交聯反應之性質之材料之藍色發光性 電洞輸送層形成用材料之溶液膜,因應需要乾燥塗膜後,藉 由於塗膜全面照射光,以形成包含交聯高分子之藍色發光性 電洞輸送層之方法。 又’作爲綠色發光層3 3,也可以使用具有電子輸送性 之材料’如圖3 3所示般地,覆蓋紅色發光層3 1以及電洞 阻絕層3 4 ’與露出之藍色發光性電洞輸送層5 0地形成綠 色發光層33a (圖33 (a) ),於其表面形成陰極4 ( 圖 3 3 ( b ))。 在此情形’綠色發光性電子輸送層形成工程爲有機層形 成之最後工程。因此,綠色發光性電子輸送層不一定要爲不 溶於溶劑者。因此,在此綠色發光層3 3 a之形成上,也可 以使用低分子材料以及非交聯高分子材料。在低分子材料之 情形,可以藉由真空蒸鍍法形成,在非交聯高分子材料之情 形’可以藉由溶液塗佈法形成。但是,比起使用低分子材料 或非交聯高分子材料,以使用交聯高分子其材料之玻璃轉移 溫度(Tg )變高,元件之長期動作安定性提升之故,較爲 理想。 又’圖22所示之發光層3係由藍色發光性電洞輸送層 5 0、綠色發光層3 3、電洞阻絕層3 4以及紅色發光性輸 送層31所形成之有機電激發光元件也可以藉由適當選擇發 光材料以同樣之製程製造。 爲了提升電子輸送性能,在綠色發光性電子輸送層3 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)-33 - 498703 A7 _B7___ 五、發明説明(31 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a與陰極4之間設置電子輸送層6之情形,使與圖32 (a )〜(e)以及圖33 (a)同樣,形成綠色發光層3 3 a 後,於顯示區域全面之像素部表面如圖3 4 ( a )所示般地 ,形成電子輸送層6,如圖3 4 ( b )所示般地,形成陰極 4即可。 如以上所敘述般地,本發明之R G B全彩有機電激發光 元件之製造方法係以光蝕法加工圖案化感光層之至少一部份 者,比起習知之低分子光罩蒸鍍法、噴墨印刷法,可以以更 簡便之製法製造精細度高之R G B圖案。 又,以上之例雖係製造具有RGB之3原色發光層圖案 之全彩顯示有機電激發光元件之情形的製程,但是如變更發 光層之圖案,也可以適用於多色區域彩色顯示元件。於圖 35顯示製造具有RGB之3原色發光層商標之多色區域彩 色顯示有機電激發光元件之製程例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 首先,在透明電極(陽極)圖案2被形成之玻璃基板1 上,塗佈由任意被選擇之第1色之感光性組成物(包含發出 第l·色之光,而且,具有藉由光照射引起交聯反應之性質之 材料之發光層材料溶液),形成發光層材料塗膜40 (圖 3 5 ( a ))。因應需要使塗膜4 0乾燥後,透過光罩照射 光。在被曝光之發光材料塗膜4 0中,在結合劑-高分子一 分子內之複數地方引起高分子鎖間之交聯,曝光部變成不溶 於溶劑。在曝光後藉由以溶劑去除未曝光部,形成包含交聯 高分子之發光層圖案15 (圖35 (b))。 同樣爲之,依序形成第2〜4色之發光圖案1 6〜1 8 本紙張尺度適^中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)^4- * '~ 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(32 ) (圖35(c)〜(f))。此際,已經被形成之發光圖案 由於交聯高分子變成不溶化之故,不會溶解於在第2色以後 之發光圖案形成製程所使用之溶劑類。最後,在各發光圖案 1 5〜1 8上形成陰極4,獲得可以多色區域彩色顯示之有 機電激發光元件。 又,多色區域彩色顯示有機電激發光元件在感光圖案 15〜18之形成之際,也可以圖案印刷感光性組成物。如 此一來,不透過光罩,可以使全面曝光而硬化之故,不需要 顯像工程,藉由上述方法,可以更簡便製造元件。此方法在 比較粗之圖案的情形,極爲有效。 如以上敘述般地,依據本發明,可以簡便製作3原色點 矩陣全彩顯示、區域彩色顯示之有機電激發光元件。又,在 .以上之例子中,雖就彩色顯示用有機電激發光元件而敘述, 但是單色顯示之有機電激發光元件也可以藉由本發明之方法 容易地製作,被包含在本發明中。又,包含上述之點矩陣與 區域顯示(商標等)之雙方之有機電激發光元件也可以以本 發明之方法容易地製作。 接著,利用實施例說明本發明之有機電激發光元件以及 其之製造方法,但是本發明並不只限定於這些實施例。 首先,說明第1實施例。 在厚度0 · 7 m m、大小2 5 X 2 5 m m之玻璃基板1 之表裏一方之面的全體藉由EB ( Electron Beam ··電子束 )蒸鍍法形成厚度200nm、薄膜電阻15W之1丁〇( 銦錫氧化物)膜。蝕刻加工此I T〇膜,如圖1 4所示般地 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 35- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 ___B7___ 五、發明説明(33 ) ,形成寬幅1 · 0mm、長度25mm、間隔1 · 0mm之 9條之條紋1 9。 接著,以氧氣電漿處理表面後,以3 0 0 0 r pm旋轉 塗佈綠色發光層形成用之感光性組成物,以8 0 °C進行3 0 分鐘乾燥。又,綠色發光層形成用之感光性組成物係由:結 合劑高分子0 · 55g,以構造式(18)所示之香豆素6 爲0 · 05g,構造式(19)所示之草二酢衍生物 0 · 35g,以及構造式(20)所示之米蚩酮0 · lg, 以及N -甲皮酪烷酮1 〇 g所形成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(CH3)3C
N-N (19)
(20) N(C2H5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本實施例中,作爲結合劑高分子,係使用以構造式( 2 1 )所示之重覆單位與構造式(2 2)所示之重覆單位之 隨機共聚物,即,分子中之一部份之卡酢基以 基被置換之聚乙烯卡酢。在式(21) 、(22)中,η以 及m分別爲1以上之整數,共重合比爲n : m = 1 : 1,重 量平均分子量爲160, 000。以下,將此共聚物單單稱 爲聚乙烯卡酢衍生物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)· 36 - 498703 A7 B7 五、發明説明(34) —eCH2-CH->
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此聚乙烯卡酢衍生物係輸送由陽極被注入之電洞。又, 草二酢衍生物係輸送由陰極被注入之電子。香豆素6係使被 注入之電洞與電子再結合,使發出綠色光者。 接著,對此感光性組成物膜透過設置寬幅2 · 0 m m、 長度1 2mm、間隔4 · 0mm之3個開口部2 0之石英製 光罩2 1 (圖4 0 ),照射紫外線。此時,使I T〇條紋 1 9之中心線與光罩開口部2 0之中心線一致地配置光罩 2 1。光源係使用曝光照度爲4 5 m W/ c m 2之高壓水銀 燈,使曝光6 0秒鐘,設全部曝光量爲2 7 0 0 m J。接著 ,將其浸於N -甲皮酪烷酮1分鐘,顯像去除非曝光部之塗 膜,以丙酮淸洗後,在8 0 °C乾燥3 0分鐘。 藉由這些工程,可以形成圖4 1、圖4 2所示之綠色發 光層條紋3 3。又,圖4 2係圖4 1之A — A ’間之剖面圖 。被形成之發光層3 3成爲香豆素6與草二酢衍生物被關在 以肉桂醯基被交聯之聚乙烯卡酢之網路內之構造,在以下之 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -37 · 498703 A/ B7 五、發明説明(35 ) 後工程中,不會溶解於溶劑。 接著,將由聚乙烯卡酢衍生物0 · 5 5 g以及草二酢衍 生物0 · 3 5g,以及構造式(2 3)之芳香族雙疊氮化物 〇· 15g,以及構造式(24)之耐綸紅0 · 05g,以 及N -甲皮酪烷酮1 〇 g形成之紅色發光層形成用之感光性 組成物以3 0 0 0 r p m做旋轉塗佈。耐綸紅係紅色發光用 之螢光色素摻雜物。 π ^ J)
M3 (C2H5) #
(24) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將使用於綠色發光層條紋形成之光罩配置於藉由綠色發 光層形成時2mm平行移動之位置,與綠色發光層形成工程 同樣地,曝光、顯像,形成紅色發光層3 1 (圖4 3 )。形 成之紅色發光層3 1與綠色發光層3 3之情形相同,成爲耐 綸紅與草二酢衍生物被關在以肉桂醯基被交聯之聚乙烯卡酢 之網路內之構造,在以下之後工程中,不會溶解於溶劑。 接著,使用由聚乙烯卡酢衍生物0 · 5 5 g以及甲皮酪 烷酮衍生物0 · 3 5 g,以及構造式(2 5 )之1 ’ 1,4 ,4 一四苯基一 1,3 — 丁二烯0 · 02g,以及米蚩酮 0 · 1 g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之藍色發光層形 成用之感光性組成物,與上述之各工程同樣地塗佈、曝光、 顯像,形成藍色發光層3 2。 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-38 498703 A7 B7五、發明説明(36 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (25) 形成之發光層成爲1,1,4,4 —四苯基一 1,3 — 丁二烯與草二酢衍生物被關閉在以肉桂醯基被交聯之聚乙嫌 卡酢之網路內之構造。 聚乙烯卡酢衍生物輸送由陽極被注入之電洞,草二酢衍 生物輸送由陰極被注入之電子,1,1,4,4 一四苯基一 1,3 -丁二烯使被注入之電洞與電子再結合,使發出藍色 光用者。 藉由以上,如圖4 4以及圖4 5所示般地,獲得具備由 綠、紅、藍之3色形成之條紋圖案3 1〜3 3之面板。圖 4 5係圖44之B — B’間之剖面圖。各發光層3 1〜3 3 之厚度爲1 0 0 n m。接著,利用具有1 6 X 2 5 m m之開 口部之蒸鍍光罩,以共蒸鍍法形成由M g /A g ( 1 / 1 〇 )形成之厚度2 0 O n m之陰極4。 將藉由以上所獲得之有機電激發光元件顯示於圖4 6、 圖4 7。又,圖4 7係圖4 6之C — C,間之剖面圖。以 I T〇爲陽極2,以M g / A g爲陰極4,利用直流電源, 在此元件施加1 0V之電壓,綠色、紅色、藍色之3色呈條 紋狀發光。 接著,說明第2實施例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-39 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A7 ______B7 五、發明説明(37 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將含有與實施例1相同形狀之I T〇圖案2之玻璃基板 1以氧氣電漿處理後,以苯胺印刷(f 1 e 〇 x印刷)法在 像素部全面形成電洞輸送層形成用之感光性組成物膜,以 8 0 °C乾燥3 0分鐘。又,在苯實施例中,作爲電洞輸送層 形成用感光性組成物係使用由聚乙烯卡酢衍生物〇 . 3 5 g ’以及米蚩酮0 ·1 g,以及N —甲皮酪烷酮1 0 g形成之 組成物。 接著,利用曝光照度4 5 n W/ c m 2之高壓水銀燈, 對塗膜全面照射紫外線6 0秒鐘。此時,全部曝光量設爲 2700mJ。藉由此,形成厚度50nm之電洞輸送層。 接著,與實施例1同樣地,形成綠色、紅色、藍色之3 色的條紋狀發光層3 1〜3 3以及陰極4,獲得有機電激發 光元件。於此元件施加1 〇 V之電壓,可以見到綠色、紅色 、藍色之3色發出條紋狀之光。 接著,說明第3實施例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將含有與實施例1相同形狀之I T〇圖案2之玻璃基板 1以氧氣電漿處理後,利用由構造式(3 6 )之聚次苯基乙 烯產物母體0 · 3 g,以及丁基溶纖劑1 〇 g形成之溶液, 以苯胺印刷法於像素部成膜。 Q;:⑶2 "0~叫 - Ο ……(26) 接著’於氮氣氣氛下,以2 5 0 °C進行1小時加熱處理 ,將此塗膜轉換爲由聚次苯基乙烯形成之電洞輸送層。厚度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉-40 - 498703 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3S) 爲5 0 n m。接著,與實施例1同樣爲之,形成綠色、紅色 、藍色之3色的條紋狀發光層3 1〜33以及陰極4,獲得 有機電激發光元件。於此元件施加1 0 V之電壓,綠色、紅 色、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第4實施例。 在本實施例中,作爲綠色發光層用感光性組成物,係使 用由前述構造式(2 2 )所表示之聚乙烯卡酢(重量平均分 子量1,100,000) 0 · 55g,以及構造式(23 )之芳香族雙疊氮化物0 · 1 5g,以及香豆素6爲 〇. 05g,以及構造式(19)之草二酢衍生物0 · 35 g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之溶液。 又,作爲紅色發光層形成用感光性組成物,使用由構造 式(22)之聚乙嫌卡酢0 · 55g,以及構造式(23) 之芳香族雙疊氮化物0 · 1 5 g,以及耐綸紅0 · 0 5 g ’ 以及構造式(1 9 )之草二酢衍生物〇 · 3 5 g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之溶液。 作爲藍色發光層形成用感光性組成物’使用由構造式( 22)之聚乙烯卡酢0 · 55g,以及構造式(23)之芳 香族雙疊氮化物0 · 1 5g,以及1,1,4,4 一四苯基 —1,3 -丁二烯0 · 02g,以及構造式(19)之草二 酢衍生物0 · 3 5 g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之溶 液。 在使用這些發光層形成用感光性組成物之外’與實施例 1同樣爲之,製作陽極2、綠色、紅色、藍色之3色之條紋 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公瘦)-41 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 A 7 B7 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 五、發明説明(39) 狀發光層3 1〜3 3以及陰極4被積層在玻璃基板1上之有 機電激發光元件。在獲得之元件施加1 〇 V之電壓,綠色、 紅色、藍色之3色呈條紋狀發光。 接著,說明第5實施例。 與實施例2同樣爲之,形成由交聯高分子形成之電洞輸 送層,以及由交聯高分子與色素與電子輸送材料與電洞輸送 材料形成之條紋狀3原色發光層。 接著,藉由苯胺印刷法在基板中央部圖案化印刷由聚甲 基甲基丙烯酸酯(重量平均分子量230, 000) 0 · 6 g,以及構造式(23)所示之芳香族雙疊氮化物0 · 35 g,以及構造式(27)所示之三(8 —喹啉並)鋁0 · 3 g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之電子輸送層形成用感 光性組成物後,乾燥處理之,形成厚度3 0 n m之電子輸送 層。(27) 接著,與實施例1同樣地形成陰極,獲得有機電激發光 元件。於此元件施加1 0 V之電壓,綠色、紅色、藍色之3 色呈條紋狀發光。 接著,說明第6實施例。 與實施例2同樣,形成由交聯高分子形成之電洞輸送層 ,以及由交聯高分子與色素與電子輸送材料與電洞輸送材料 形成之條紋狀3原色發光層。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-42 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(40 ) 接著,藉由真空蒸鍍法形成由三(8 一11奎啉並)鋁之薄 膜形成之厚度3 0 nm之電子輸送層後,與實施例1同樣, 形成陰極,獲得有機電激發光元件。於此元件施加1 〇 V之 電壓,綠色、紅色、藍色之3色呈條紋狀發光。 接著,說明第7實施例。 在厚度0·7mm、大小50x50mm之玻璃基板1 上,全面以E B蒸鍍法形成厚度2 0 0 nm、薄膜電阻1 5 W之IT〇膜。將此IT〇膜如圖35 (a)所示般地,圖 案化爲商標狀。 將此基板之表面以氧氣電漿處理後,以3 0 0 0 r pm 旋轉塗佈與實施例1同樣之綠色發光層形成用感光性組成物 40,以80 °C乾燥30分鐘。接著,在包含此文字「〇」 部以及文字「D」部之部份照射紫外線,顯像,形成綠色發 光層。進而,以3 0 0 0 r pm旋轉塗佈與實施例1相同之 紅色發光層形成用感光性組成物,以8 0 °C乾燥3 0分鐘後 ,於包含文字「L」部之部份照射紫外線,顯像,形成紅色 發光層。接著,以3 0 0 0 r p m旋轉塗佈與實施例1同樣 之藍色發光層形成用感光性組成物,以8 0 °C乾燥3 0分鐘 後’於包含文字「E」部之部份照射紫外線,顯像,形成藍 色發光層。 又,在使感光性組成物膜曝光之際的光源係使用曝光照 度4 5 n W/ c m 2之高壓水銀燈,使曝光6 0秒鐘,全部 曝光量爲2 7 0 0m J。又,顯像係藉由1分鐘浸於N —甲 皮酪烷酮去除非曝光部之塗膜後,以丙酮淸洗,以8 0 °C乾 本紙張尺度適用中國國家標準(cis ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 498703 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(41 ) 燥3 0分鐘而進行。 接著,在包含此商標之部份藉由苯胺印刷法圖案印刷與 實施例6同樣之電子輸送層形成用感光性組成物後,以8 0 °C乾燥3 0分鐘,形成厚度3 0 nm之電子輸送層。接著, 利用蒸鍍光罩,以共蒸鍍法形成由Mg/Ag (1/10) 形成之厚度2 0 0 nm之陰極,獲得有機電激發光元件。 將I TO當成陽極、Mg/Ag當成陰極,利用直流電 源於此元件施加1 0 V之電壓,文字「0」部與文字「D」 部發出綠色光,文字「L」部發出紅色光,文字「E」部發 出藍色光。 接著,說明第8實施例。 與實施例1同樣爲之,製作有機電激發光元件。但是, 如圖4 8所示般地,綠色發光層3 3以及紅色發光層3 1之 厚度設爲5 0 nm,藍色發光層3 2之厚度設爲1 0 0 nm 。又,藍色發光層3 2之曝光係使用具有1 6 x2 5mm之 開口部之石英製光罩。藉由此,如隱4 8所示般地,覆蓋綠 色發光層3 3以及紅色發光層3 1地形成藍色發光層3 2。 圖4 9係顯示圖4 8之D — D ’間之剖面。 與實施例1同樣爲之,形成陰極4,獲得圖5 0所示之 有機電激發光元件。圖5 0之E - E ’間之剖面顯示於圖 5 1。於獲得之元件中,以I T〇爲陽極,以M g / A g爲 陰極,利用直流電源施加1 0 V之電壓,綠色、紅色、藍色 之3色發出條紋狀光。 接著,說明第9實施例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 498703 A7 B7 五、發明説明(42) 在各發光層3 1〜3 3之厚度以及藍色發光層之曝光光 罩與實施例8相同之外,與實施例2同樣爲之,製作有機電 激發光元件。於獲得之元件施加1 0 V之電壓,綠色、紅色 、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第1 0實施例。 在各發光層3 1〜3 3之厚度以及藍色發光層之曝光光 罩與實施例8相同之外,與實施例3同樣爲之,製作有機電 激發光元件。於獲得之元件施加1 0 V之電壓,綠色、紅色 、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第1 1實施例。 在各發光層3 1〜3 3之厚度以及藍色發光層之曝光光 罩與實施例8相同之外,與實施例4同樣爲之,製作有機電 激發光元件。於獲得之元件施加1 〇 V之電壓,綠色、紅色 、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第1 2實施例。 各發光層3 1〜3 3之厚度以及藍色發光層之曝光光罩 與實施例8相同,代替三(8 -喹啉並)鋁而使.用構造式( 1 9 )之草二酢衍生物〇 · 3 5 g以外,與實施例5同樣爲 之’製作有機電激發光元件。於獲得之元件施加1 〇 V之電 壓,綠色、紅色、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第1 3實施例。 在各發光層3 1〜3 3之厚度以及藍色發光層之曝光光 罩與實施例8相同之外,與實施例6同樣爲之,製作有機電 激發光元件。於獲得之元件施加1 〇 V之電壓,綠色、紅色 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~Γ45 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498703 A7 ___B7 五、發明説明(43 ) 、藍色之3色發出條紋狀光。 接著,說明第1 4實施例。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與實施例1同樣爲之,氧氣電漿處理形成I T〇條紋2 之玻璃基板1之表面後,以3 0 0 0 r pm旋轉塗佈由聚乙 烯卡酢衍生物0 · 5 5g,以及米蚩酮0 · 05g,以及N -甲皮酪烷酮1 0 g形成之藍色發光性電洞輸送層形成用感 光性組成物,以8 0 °C乾燥3 0分鐘。 於獲得之塗膜透過具有1 6 X 2 5mm之開口部之石英 製光罩,照射紫外線。光源係使用4 5 m W/ c m 2之高壓 水銀燈,使曝光6 0秒鐘,設全部曝光量爲2 7 0 0 m J。 接著,1分鐘浸於N -甲皮酪烷酮,顯像去除非曝光部之塗 膜’以丙酮淸洗後,以8 0 °C乾燥3 0分鐘。藉由此,於基 板之像素形成區域全面形成膜厚8 0 n m之藍色發光性電洞 輸送層50 (圖32(a))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚乙烯卡酢衍生物係輸送由陽極被注入之電洞之同時, 在電子與電洞之再結合過程中,使藍色發光者。獲得之藍色 發光性電洞輸送層係成爲聚乙烯卡酢衍生物交聯之構造,在 以下之後工程中,不會溶解於溶劑。 在此藍色發光性電洞輸送層5 0表面利用由:聚乙烯卡 酢衍生物0 · 5 5 g,以及與在實施例1使用者相同之草二 酢衍生物0 · 3 5 g,以及耐綸紅0 · 0 5 g,以及米蚩酮 0 · 05g,以及N -甲皮酪烷酮10g所形成之紅色發光 層形成用感光性組成物,與實施例1同樣爲之,形成膜厚 80nm之紅色發光層31(圖32(b)〜(d))。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-46 - 498703 A7 _ B7__ 五、發明説明(44 ) 接著,利用聚乙烯卡酢衍生物0 · 55g ’以及與實施 例1使用者相同之草二酢衍生物0 · 3 5 g,以及香豆素6 爲〇 . 05g,以及米蚩酮0 · 05g ’以及N -甲皮酪烷 酮1 0 g所形成之綠色發光層形成用感光性組成物,與實施 例1同樣爲之,形成膜厚8 0 nm之綠色發光層3 3 (圖 3 2 ( e ) ) ° 接著,在形成紅色以及綠色發光層之電洞輸送層表面以 3 0 〇 〇 r pm旋轉塗佈由構造式(2 8 )之聚肉桂叉乙烯 酯〇 · 5g,以及構造式(29)之鹼性二呋喃乙醇酮 0 · 1 5 g,以及與實施例相同之草二酢衍生物〇 · 2 5 g ,以及米蚩酮0 · lg,以及N -甲皮酪烷酮10g所形成 之電洞阻絕層形成用感光性組成物,以8 0 °C乾燥3 0分鐘 。草二酢衍生物輸送由陰極被注入之電子, 係阻絕電洞輸送用者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製
(28) (29) (但是,於式(2 8 )中,η爲整數)。 將光罩配置於由綠色發光層形成位置平行移動2 mm之 位置,與上述之發光層之形成同樣地,使塗膜曝光,顯像, 形成膜厚8 0 n m之電洞阻絕層3 4 (圖3 2 ( f ))。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -47- 498703 A7 B7 五、發明説明(45) 在獲得之電洞阻絕層3 4中,與發光層之情形相同,成 爲鹼性二呋喃乙醇酮與草二酢衍生物被關閉於以肉桂醯基被 交聯之聚乙烯卡酢之網路內之構造,在以下之後工程中,不 會溶解於溶劑。 接著,藉由苯胺印刷法在基板中央部圖案印刷由構造式 (30)所示之聚甲基甲基丙烯酸酯0 · 6g,以及與實施 例1相同之芳香族雙疊氮化物0·15g以及草二酢衍生物 〇 · 35g,以及N -甲皮酪烷酮10g形成之電子輸送層 形成用感光性組成物後,以與上述之發光層之情形相同之曝 光條件,於全面照射紫外線,形成厚度5 0 n m之電子輸送 層6 。 CH3 (30) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) + CH2-j^ 0=C0CH, (但是,於式(30)中,η爲整數。) 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 最後,與實施例1同樣爲之,形成陰極4,獲得圖3 2 (g )所示之有機電激發光元件。於此元件中以I Τ〇爲陽 極、以M g / A g爲陰極,利用直流電元,施加1 〇 V之電 壓,綠色、紅色、藍色之3色呈條紋狀發光。 接著,說明第1 5實施例。 於藍色發光性電洞輸送層形成用感光性組成物配合1, 4 4 —四苯基一 1,3 -丁二烯〇 · 02g,以及米 蚩酮之配合量爲0·lg外,與實施例14同樣爲之,於玻 璃基板表面形成I T〇電極、藍色發光性電洞輸送層、紅色 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-48 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(46 ) 發光層、綠色發光層、電洞阻絕層、電子輸送層以及陰極, 獲得有機電激發光元件。於此元件中,以I TO爲陽極、以 Mg/Ag爲陰極,利用直流電源施加1 0V之電壓,綠色 、紅色、藍色之3色呈條紋狀發光。 接著,說明第1 6實施例。 與實施例1 4同樣爲之,在玻璃基板上形成I TO電極 、藍色發光性電洞輸送層、綠色發光層、紅色發光層、電洞 阻絕層、電子輸送層以及陰極,獲得有機電激發光元件。但 是,作爲電子輸送層形成用感光性組成物係使用由聚甲基甲 基丙烯酸酯0 . 6g,以及與實施例1使用者相同之草二酢 衍生物0 · 3 5 g,以及N —甲皮酪烷酮1 0 g所形成之溶 液。 於獲得之元件中,以I T〇爲陽極、以M g / A g爲陰 極,利用直流電源施加1 0 V之電壓,綠色、紅色、藍色之 3色呈條紋狀發光。 · \ 接著,說明第1 7實施例。 與實施例1 4同樣爲之,玻璃基板上形成I T〇電極、 藍色發光性電洞輸送層、綠色發光層、紅色發光層、電洞阻 絕層、電子輸送層以及陰極,獲得有機電激發光元件。但是 ,電子輸送層(厚度50nm)係利用具有1 6 x2 5mm 之開口部之蒸鍍光罩,使三(8 -喹啉並)鋁真空蒸鍍而形 成。 於獲得之元件中,以I TO爲陽極、以Mg/Ag爲陰 極,利用直流電源施加1 0 V之電壓,綠色、紅色、藍色之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) :49 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 498703 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(47) 3色呈條紋狀發光。 接著,說明第1 8實施例。 不形成綠色發光層之外,與實施例1 4相同,如圖3 3 (a )所示般地,在基板1上形成I TO電極2、藍色發光 性電洞輸送層5 0、紅色發光層3 1以及電洞阻絕層3 4。 接著,利用具有1 6 X 2 5mm之開口部之蒸鍍光罩, 在被形成之有機層上以真空蒸鍍法形成由三(8 -喹啉並) 鋁形成之厚度1 0 0 nm之綠色發光性電子輸送層3 3 a後 ,與實施例1 4同樣爲之,形成陰極4,獲得有機電激發光 元件。 於獲得之元件中,以I T〇爲陽極、以Mg/Ag爲陰 極,利用直流電源施加1 0 V之電壓,綠色、紅色、藍色之 3色呈像紋狀發光。 接著,說明第1 9實施例。 與實施例1 8相同,製作具備綠色發光性電子輸送層 3 3 a之有機電激發光元件。但是,綠色發光性電子輸送層 3 3 a係以苯胺印刷法在基板中央部圖案印刷由聚甲基甲基 丙烯酸酯0 · 6g,以及構造式(23)所示之芳香族雙疊 氮化物0 · 15g,以及香豆素6爲0 · 05g,以及與實 施例1使用者相同之草二酢衍生物0 · 3 5 g,以及N -甲 皮酪烷酮1 0 g形成之綠色發光性電子輸送層形成用感光性 組成物後,與其它之發光層同樣之條件,曝光、顯像而形成 〇 於獲得之元件中,以I TO爲陽極、以Mg/Ag爲陰 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-50 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·ιτ 498703 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(48) 極,利用直流電源施加1 〇 V之電壓,綠色、紅色、藍色之 3色呈條紋狀發光。 接著,說明第2 0實施例。 與實施例1 9同樣爲之,於基板上形成I TO電極、藍 色發光性電洞輸送層、紅色發光層、電洞阻絕層、綠色發光 性電子輸送層。 接著,如圖3 4 ( a )所示般地,在綠色發光性電子輸 送層3 3 a表面以芳香族雙疊氮化物之配合量爲〇 · 3 5 g 之外,與實施例1 4相同地,形成電子輸送層6後,與實施 例1 4同樣地,形成陰極,獲得如圖3 4 ( b )所示之有機 電激發光元件。 於獲得之元件中,以I 丁〇爲陽極、以Mg/Ag爲陰 極,利用直流電源施加1 〇 V之電壓,綠色、紅色、藍色之 3色呈條紋狀發光。 如依據本發明,感光性樹脂組成物可以以空氣中之曝光 容易硬化之故,可以以低成本量產大量之元件。又,感光性 樹脂組成物之黏性高之故,不需要在成膜之樹脂組成物與光 罩之間設置間隔,可以做精密曝光。因此,可以形成精度好 、微細之圖案的電洞輸送層、發光層以及/或電子輸送層。 以上雖顯示以及說明依據本發明之許多實施例,但是在 不脫離本發明之要旨之範圍,不用說可以有種種變更可能。 圖面之簡單說明 圖1係顯示說明本發朋之有機電激發光元件之構造例用 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-51 - 498703 A 7 B7 五、發明説明(49) 之部份剖面圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖2係顯示說明本發明之有機電激發光元件之一例用之 斜視圖。 圖3係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖4係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖5係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖6係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖7係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖8係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 圖9係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部份 剖面圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1 0係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖1 1係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖1 2係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖1 3係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉-52 - 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 摩 A7 _____B7_五、發明説明(50 ) 份剖面圖。 圖14係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖1 5係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖16係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖1 7係顯示電洞方塊層之機能之說明圖。 圖1 8係顯示發光性電洞輸送層之機能之說明圖。 圖1 9係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 0係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 1係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 2係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 3係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 4係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 5係顯示本發明之有機電激發光元件之構造例之部 份剖面圖。 圖2 6係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐)-53 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線一 498703 A7 B7 五、發明説明(51) 之說明圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖2 7係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖2 8係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖2 9係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖3 0係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖3 1係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖3 2係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖3 3係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 ,圖3 4係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 經濟部智慧財產¾員工消費合作社印製 圖3 5係顯示本發明之有機電激發光元件之製造工程例 之說明圖。 圖3 6係顯示藉由感光基交聯之高分子之模型圖。 圖3 7係顯示藉由感光基而被交聯之高分子以及低分子 之模型圖。 圖3 8係顯示藉由感光基而被交聯之高分子以及螢光色 素之模型圖。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 498703 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7五、發明説明(52 ) 圖3 9係顯示形成條狀之I τ〇電極之玻璃基板之斜視 圖。 圖4 0係顯示在實施例中被使用之曝光光罩之斜視圖。 11 4 1係顯示綠色發光層被形成之狀態的基板之斜視圖 〇 Η 4 2係顯示綠色發光層被形成之狀態的基板之剖面圖 〇 Η 4 3係顯示紅色以及綠色之發光層被形成之狀態的基 板之剖面圖。 圖4 4係顯示3色之發光層被形成之狀態的基板之斜視 圖。 圖4 5係顯示3色之發光層被形成之狀態的基板之剖面 圖。 圖4 6係在實施例1中所製作之有機電激發光元件之斜 視圖。 圖4 7係在實施例1中所製作之有機電激發光元件之剖 面圖。 圖4 8係顯示實施例8之陰極形成前之基板的斜視圖。 圖4 9係顯示實施例8之陰極形成前之基板的剖面圖。 圖5 0係實施例8中所製作之有機電激發光元件之斜視 圖。 圖5 1係實施例8中所製作之有機電激發光元件之剖面 圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)_ 55 - 498703 A7 B7 五、發明説明(53 ) 元件對照表 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 層層 層層層 層層 光光光絕送 送送 發發發阻輸 層輸輸層物色色色洞洞 材極光洞子衝緣紅藍綠電電 基陽發電電緩絕 .......... • · ·. · · . · . · · · ·. IX CX1 ηύ 4* CD 123568933335 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-56 -
Claims (1)
- 498703 附件:第90112694號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 ABCD 民國91年6月申請專利範圍 1 · 一種有機電激發光元件,其特徵爲具備: 包含藉由下述一般式(1 )或(2 )所表示之 有機基被交聯之高分子化合物之發光層; < R3^c\ R) 'r6 •⑴ 價之 ---------41^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一X一NH—Z—NH—Y- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 但 化基、 至少1 基、芳 化合物 有機基 2 ,其中 基、查 殘基、 胺殘基 交聯基 3 ,其中 是,X、 烷基、氨 種之2價 基、烯化 基、酯基 或氫原子 •如申請 前述高分 耳酮殘基 胸腺鹼殘 、蒽殘基 而被交聯 •如申請 前述高分 • · · (2) Y、Z係分別爲包含:烯丙基、芳基、烯 基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之 的有機基,R 1〜R 6分別爲包含:烯丙 基(最好爲碳數1〜10)、院基、氨基 、腈基以及羰基之中之至少1種之1價的 〇 專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 子化合物係藉由··藉由肉桂醯基、肉桂叉 、異香豆素基、2,5 —鄰二甲基氧基芪 基、苯乙烯吡啶殘基、α 一苯基馬來亞醯 以及2 -皮喃酮殘基之中的至少一種之光 0 專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 子化合物係藉由芳香族雙疊氮化物而被交 、言498703 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 聯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 ,其中前述發光層係包含··由第1色之發光材料所形成之 第1發光圖案’以及由第2色之發光材料所形成之第2發 光圖案’以及由第3色之發光材料所形成之第3發光圖案 ,前述第1色之發光材料、前述第2色之發光材料以及前 述第3色之發光材料之至少其中一種係包含前述高分子化 合物。 5 .如申請專利範圍第4項記載之有機電激發光元件 ’其中前述第1發光圖案、前述第2發光圖案以及前述第 3發光圖案之中的至少一種係兼爲電子輸送層以及電洞輸 送層之至少其中一種。 6 ·如申請專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 ’其中進而具備包含第1色發光材料之電洞輸送層,前述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發光層包含:由阻礙電洞之輸送之電洞阻絕材料形成之電 洞阻絕圖案,以及由第2色之發光材料形成之第2發光圖 案,以及由第3色之發光材料形成之第3發光圖案,前述 電洞阻絕材料與第2色之發光材料,以及第3色之發光材 料之中的至少其中一種係包含前述高分子化合物。 7 ·如申請專利範圍第6項記載之有機電激發光元件 ’其中前述第2發光圖案以及前述第3發光圖案之至少其 中一種係兼爲電子輸送層。 8 .如申請專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 ’其中具備包含藉由下述構造式(1 )所表示之2價之有 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 498703 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍機基而被交聯之高分子化合物之電洞輸送層 R2、 R3 -CR1 CR-Y— · · · (1 ) R5 R6(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 3 - 498703 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 、R2、R4以及R5係分別爲氫原子,R3以 及R 6係分別爲苯基。 9 _如申請專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 ’其中具備包含藉由下述構造式(1 )所表示之2價之有 機基而被交聯之高分子化合物之電子輸送層; R2\ R3R5 R6 ⑴ 但是’ X以及Y係分別藉由下述構造式(6 )所表示 之2價的有機基,〇 II ch9o-c- (6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rl 、R2、R4以及R5分別爲氫原子,R3以及 R 6分別爲苯基。 1 0 . —種畫像顯示裝置,其特徵爲: 由具備申請專利範圍第1項記載之有機電激發光元件 所構成。 1 1 · 一種有機電激發光元件之製造方法,其特徵爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) -4 - 498703 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 具備: 形成包含具有由下述一般式(7 )所表示之2價的有 機基之高分子化合物之高分子化合物組成物,藉由使之曝 光、顯像,以形成指定之圖案之發光層之工程;'CH-X- CR7=CR8R9 ---(7) / 但是,X係包含:烯丙基、芳基、烯化基、烷基、氨 基化合物基、酯基、腈基以及羰基之中之至少1種之2價 的有機基,R 7〜R 9分別爲包含:烯丙基、芳基、烯化 基(最好爲碳數1〜1 0 )、烷基、氨基化合物基、酯基 、腈基以及羰基之中之至少1種之1價的有機基或氫原子 〇 1 2 . —種有機電激發光元件之製造方法,其特徵爲 具備: 形成包含具有由下述一般式(8 )所表示之2價的有 機基之高分子化合物,以及雙疊氮化物化合物之高分子化 合物組成物,藉由使之曝光、顯像,以形成指定之圖案之 發光層之工程;\ · · · (8)CH—W / W係包含:烯丙基、芳基、烯化基、烷基、氨基化合 物基、酯基、腈基、羰基、卡酢基以及芴基之中之至少1 --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) L·. 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐)_ 5 - 498703 训 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍種之1價的有機基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 6 -
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