TW497011B - Alkylsulfonyloximes for high-resolution i-line photoresists of high sensitivity - Google Patents

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TW497011B
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compound
oxime
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TW086112586A
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Kurt Dietliker
Martin Kunz
Hitoshi Yamato
Leo Christoph De
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Cida Specialty Chemicals Holdi
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Description

I497011 經濟部中央標準局員工消贽合作社印製 A7 B7五、發明説明(上,) 共聚物,也為習知者,在E P — A — 0 2 4 1 4 2 3中有 揭示。依照此參考文獻,2 0 0至6 Ο Ο n m的輻射可用 於使光阻曝光。然丨衍》這些光I沮的缺點是解析度和敏度從 來不會同時令人感到滿意。在經過汞i線範圍輻射之下曝光 的情況更是如此,i線的波長為3 6 5 n m,經常用於光阻 薄膜的影像樣態曝光》這是因為用於製造具備高敏度的這 些波長的光的汞中壓及汞高壓燈為昂貴的照射源。 (£ Masamitsu S h i i* a i 及 M a s a h i r ο Ϊ s u η ο o k a 所著 ’’Photochemistry o f I m i η o Sulfonate Compounds and Their Application to Chemically Amplified Resists*1 文獻 M 及 P h o t ο p ο 1 y ni e r Science and Technology, Vol. 3 ( 3 ), 1 9 9 0 , p . 3 ϋ 1 - 3 0 4當中,也揭示M肟磺酸酯作為酸產 生劑以及聚(對-三级丁氧基羰基氧基苯乙烯)作為酸敏 性成份為基礎的ib學放大光阻組成物-苯乙烯成份分解, 被酸產生劑經照射曝光所產生酸所催ib,而形成聚(對-羥基苯乙烯)。此造成曝光區域在鹼性顯影劑中變為可溶 解,所Μ用此類顯影劑可Μ得到正影像、所述的肟磺酸酯 在紫外線/可見光(U V / V I S )光譜中約2 5 0奈米 有Μ大吸收,但是在波長為3 1 3奈米及更高波長中的光 照吸收低 如此只發琨組成物對3 1 3奈米輻射為低敏性 1 (:;B — Λ 2 3 0 5 8敘述使用肟磺酸酯作為光馼 性酸産生刪,其特別適合用於波昆高於3 9 0奈米的光。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用屮國國家標芈(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐) 497011 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ! A7 B7五、發明説明(3、) 然而,使用這些起始劑所得到的光阻配方的解析度和敏度 並不能令人感到滿意。 據上所述,仍然窬要反應性潛在酸產生劑,此酸產生 劑在熱及化學上很穩定,經過光的活ib之後,特別是具備 汞i線波S ( 3 6 5奈米)的照射之後,可作為不同酸一 催ib反應,例如聚縮合反應,酸-催化解聚反應,酸一催 化親電性取代反應或酸-催化除去保護基等,之觸媒。特 別是需要一種酸產生劑,此酸產生劑可被光活化》使用後 會使系統有較高的敏度和較優良的解析度,具備改善的性 質,例如光阻輪靡外形和側壁陡度。再者,需要曝光會被 轉換成酸且可作為光阻配方中的溶解抑制劑的化合物。 IJ S 5 6 2 7 Ο 1 1揭示一種肟磺酸酯ib合物在高敏 度的高解析度i線光阻的應用。然而,此公報只提到可以產 生芳香系磺酸的肟磺酸酯化合物。令人感到驚訝的是,頃 發琨當藉由光ib學方式產生烷基磺酸時*會得到優良敏度 、解析度和具備優良光阻輪鄹的光阻。 在其它不含任何磺酸基的肟之中,U S 4 4 5 1 2 8 6揭示甲基fiM醯氧基亞胺苄基IUL·物、甲基磺_氧基亞胺 禁基Μ化物和甲基磺醯氧基亞胺一 3 - 6S代苯基讓化物等 ib合物與乙醯替氯笨胺化合物的組合,作為植物保護基。 本發明提烘具授良解析度及饅良敏度的光阻組成物 ‘1 。這些性質特別是在纪阻組成物曝光於波良約為3 6 5奈 米之汞彳線範圍内時可看到。 (請先閲讀背面之注意事 4 •項再填. 裝-- :寫本頁) 訂 Φ 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210XM7公釐) 497011 A7 B7 五、發明説明(★、) 令人感到驚訝的是,在使用Μ下式I的肟烷基磺酸醋 可Κ達到優良的解析度和出色的敏度,肟烷基磺酸_係針 對分子的發色部份予Κ特別選擇而作為可在水性鹼性媒介 中顯影的化學放大光阻組成物中的光酸產生劑。此適用於 含有酸敏性成份的相對應負光阻及正光阻,該成份進行酸 催化學反應,而改變組成物在水性鹼性顯影劑中的溶解度 〇 據上所述,本發明係關於可被光活化的組成物,其包 括 (a )至少一種ib含物,可被酸作用交聯和/或 (b )至少一種化合物*在酸作用之下改變其溶解度·和 (c )作為光起始劑的至少一種式1化合物 NCx m /C 二 N — 〇一 S〇2—R3 (1)
R •裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ 其 基 萘 為 s 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 烷¾
R 為
接 直 為X 氫 為 /4— •収 基 z ; 或 R 子代 或原取 X 氧經 I 或 未 基 或 TT* Tfo c c C ^ 的 Μ 斷 坫 間t!i 原選 ί 經 ο 成 i 代 被収 可經 或 术 的為
c C 本紙張尺度適州中國囡家標準(CMS ) Λ4現格(2丨OX 297公鏟) 497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ! A7 B7 五、發明説明(5*、) C 4 )烷基和(C i — C 4 )烷氧基的組群取代的苯基;
Rz為氫或(Ci —C4 )烷基;和 R3為直鍵或支謎(Ci — Ci 2 )烷基*其未經取 代或經一或多個鹵原子取代,或為笨基一 (C i 一 C 2 ) 烷或坎培基(c a ni p h e r y 1 );此組成物除了成份(c ) Μ夕卜 ,可含有其它光起始劑、敏化劑和/或添加劑。 本發明也關於式1化合物在對波長高達3 9 0奈米之 照射敏感的光阻劑中作為光敏性酸產生劑的應用。 本發明更關於一種可在鹼性媒介中顯影的化學放大光 阻,其對3 4 0至3 9 0奈米範圍的照射敏感,光阻係以 作為光敏性酸產生劑的肟烷基磺酸酯為基礎,並含有如上 所述式1化合物作為肟烷基磺酸酯。 依據本發明,可能使用式1的肟烷基磺酸酯的異構物 形式(順式一反式異構物,也就是習知的E / Ζ —或順式 /反式異構物)的混合物。 本發明的S的特別是提供包括式1化合物的光阻。這 呰光阻包括可在鹼性媒介中顯影且對3 4 0至3 9〇奈米 範圍的照射敏感的化學放大、正光丨ifl,此光阻係Μ作為光 敏性酸產生劑的肟烷基磺酸酯為基礎*並含有如上所述式 1化合物作為眄烷基磺酸酯,其中X ,R ,R 0 > R 1 , R ζ和R 3也具爝上述定義。 1 木發明的另〜以體賞_例ί系關於可在鹼性媒介中顯影 且劉3 4 0至3 9 0奈米範圍的照射敏感的化學放大、負 -8- 本紙張尺度適州屮阀國家標準(CNS ) Λ4规格(210Χ29?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、1Τ 497011 A7 B7 五、發明説明(L) 光阻,此光阻ί系以作 S礎,並含有如上所
R , R R 3和 (C 1 - C 4 )烷基 (C i 一 C 4 :)烷基 的苯基;R 2為氫或 本發明光阻的兩 範圍尺寸的结構單元 ,所使用的輻射約為 在S材上的结構表琨 的照射具備優越石印 因選定作為酸產生劑 。新穎的光阻因此在 是其優點是其作業辐 常容地進行曝光。 光阻較佳包括式 為光敏性酸產生劑的肟烷基磺酸酯為 述式1化合物作為肟烷基磺酸酯,其 X也具備上述定義,Ri為氫, 或未經取代或經選自包括氯,溴, 和(C i 一 C 4 )烷氧基的組群取代 (C i 一 C 4 )烷基。 種具體實施例能夠很快地解析次微米 ,典型為尺寸低至0 · 3微米的结構 3 4 0至3 9 0奈米。顯影之後殘留 非常優良的側壁陡度。光阻更對給予 術敏度。此特色特別令人感到意外, 的肟烷基磺酸酯甚少吸收此波長輻射 石印術性質方面符合深U V光阻,但 射範圍為近U V範圍,技術上可K非 1 ib合物*其中 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R為
R.— X
;X為直接鐽或氧原子;Ri為 (C 1 - C ,)烷基或苯基;Rs為直鍵或支鐽的(Ci —C i z )烷魅,其未經取代或經一或多個鹵原子取代。 本發明lii關於式1出合物作為可在酸作用下交聯的化 合物的起始劑的應用或/和作為在酸作用下改變其溶解度 -9- 本紙張尺度適州中國國家標车(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐 497011 A7 B7 五、發明説明(1 ) 的化合物的溶解抑制劑,其中照射係Μ,例如,影像樣態 進行。 一些式1 ib合物為新穎的。據上所述,本發明也關於 式1 a化合物 NC、 r:C=N-〇-s〇2-r3
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R為萘基 或 R〇 為 Ri — X 或 Rz X為直接鍵,氧原子或硫原子; R i為氫,(C i — C 4 )烷基或未經取代或經選自 包括氯,漠,(C 1 — C 4 )焼基和(C 1 一 C 4 )焼氧 基的組群取代的苯基; R 2為氫或(C i 一 C 4 )烷基;和 R 3為直鏈或支鏈(C ! 一 C ! 2 )烷基,其未經取 代或經一或多個鹵原子取代; 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 如果R 3為甲基,R不為萘基,笨基或3 —噻吩基。 定義為(C 1 — C 4 )院基的R 1和R 2個自獨乂為 甲基,乙基,正丙基,異丙基*正丁基,異丁基,二级丁 基或三級丁基。 定義為直鍵或支鐽的(c i — C i 2 )烷基的R 3典 t 型為甲基,乙莛,正丙基,異丙基,正丁基,異丁基,二 级丁基,三级丁基,正辛基或正十二基。如果(c i 一 >10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) 497011 A7 B7 五、發明説明( 〇 1 2 )烷基R 3為鹵素所取代,則其為,例如氯甲基, 三氯甲基,3 —氯丙基,三氟甲基或衍生自所述烷基的完 全氟化越。經-·或多個鹵素取代,例如經一至三個或二個 鹵素,較佳經一至三個鹵素取代。 本發明較佳的光阻、卬刷板、滤色器或影像記錄材料 系統包括下式的肟烷基磺酸酯化合物
NC、 R—X
R〇 C^N-O-SO —R3 ^ 、S c=n-o-so —R. /
NC 2 *3 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 其中X為直鍵鍵或氧原子,Ri為氫,苯基或(Ci 一 C 4 )烷基,R 2為氫或(C ! — C 4 )烷基,R 3為直 鏈或支鍵(C i - C 8 )烷基,三氯甲基或三氟甲基。 這些光阻當中,特佳者為其中X為直鏈鍵或氧原子, R L為(C i — C 4 )烷基,較佳為甲基或乙基,或苯 基,R 2為氫或甲基的肟磺酸酯化合物。特佳者為X為直 接鐽或氧,R,為甲基,Rz為氫原子或甲基* R3為 C Η 3 ,C C 1 3 或 C F 3 基。 較佳&為Μ作為酸產生劑的式1 ib合物為基礎的光阻 其中R為 R 〇為氫,R 3為未經取代或經 或多flil鹵原子収代的1謎或支Μ
C 烷 訂 11- 本紙张尺度通丨fl屮國國家標攀(CNS ) Λ4規格(21ΟΧΜ7公鐘) 497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl B7
五、發明説明(D 較佳的ib合物為那些式1 a ib合物,其中X為直鍵或 氧原子,R i為氫或(C i — C 4 )烷基,R 3為未經 取代或經一或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈的(C i 一 C 8 )烷基或C C 1 3或C F 3 〇 特佳的化合物為α — (甲基磺_氧基亞胺基.)一 4 一 甲氧基苄基氣化物,α — (甲基磺醯氧基亞胺基:)一 3 — 甲氧基苄基氰化物),α — (甲基磺醯氧基亞胺基)一 4 一甲基苄基氰化物,α — (甲基磺_氧基亞胺基)一 3 , 4 —二甲基苄基氰化物,α — (甲基磺醯氧基亞胺基)暖 吩—3 —乙腈,α — (甲基磺醯氧基亞胺基)噻吩一 2 — 乙腈,α —(異丙基磺醯氧基亞胺基)噬吩一 2 —乙腈, α — (丁基磺醯氧基亞胺基)噻吩一 2 —乙腈,α — (十 二基磺醯氧基亞胺基)瞎吩一2 —乙腈,α - (十二基磺 酿氧基Α胺基)睡盼-2 —乙臈,α — ( 3 —氯内基骚隨 氧基亞胺基)噻吩—2 —乙腈* u —(三氣甲基磺_氧基 亞胺基)噬吩—2 —乙腈,α — (辛基磺醯氧基亞胺基) •- 4 —中氧基苄基氣化物,α — ( 3 —氯丙基磺驢氧基亞 胺基)一 4 —甲氧·节基氰ib物。異構物形式 (順式一 反式異構物,也稱為E / Z -或順式/反式異構物)的混 合物也具新穎性。 新穎的式1或1 a的肟烷基磺酸酯可由文獻中所述方 法加W製造,例如使合適的自山迆式2 II弓與式3的烷基礦 酸_化物在鹼如三乙胺存在下反應*或者使肟酯與烷基磺 -1 2- 木紙張尺欢適州中國國家標準(CNS ) Λ.彳.¾格(210>·:297公釐) -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ 497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印t ! A7 B7五、發明説明(〜) 酸M ib物反應。這些方法已經在Ε Ρ — A 4 8 6 1 5中公 開 NC \ C = N — 〇H + CIS〇2-R3 / R (2) (3) ⑴鄭 a) 反應係方便地在惰性有機溶劑中及三级胺存在下進行 肟的納酯可得S於,例如使相對應肟與醇酸納在二甲 基甲_胺(D M F )中反應。 含雜環芳香五環取代基的肟烷基磺酸衍生物也可以製 造於合適烷基磺酸衍生物*典型為肟基丙二腈 (ο X i ni i η 〇 iu a 1 〇 d i η i t r i 1 e )或阴基氰醋酸酯 (o x i πι i η o c y a η o a c e t. ate) 的酯類與合適的1 ,3 -偶極化 合物如腈氧化物的1 ,3 -偶極環加成作用。此類合成在 J . P e r r o c h e a u , R . Carre, Bull. S o c . C h i m · Beige 1 9 il 4,1 (] 3 , 9 中有記載。 肟烷基磺酸酯可得自於順式(E , ? c i s )或反式(Z , t r a u s )形式或者也可為兩種構象體(c 〇 ii f 〇 ria e r )的混合物。 依據本發明,可M使用單一搆象體Μ及任何二種構象體的 混合物。 反應所需要的肟(2 )可依習知方法中大致類丨U方法 加Μ製造,例如使含Φ撐基的iL·合物,例如τ il氣ib物衍 生物或苯基醋酸衍生物,與烷基腈,例如甲基腈或異戊基 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公楚) NC \
II
R C = N—0 —S —R,/ II 〇 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ 497011 A7 B7 ,經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(,卜) 111 ί K 及 醇 酸 納 > 例 如 甲 醇 酸 納 反 應 此 類 反 應在 ’’The sy s t e in at, i c id e n t, i fi c a t i ο η of 0 Γ ga ni C C 0 111 P 0 U n d s”, Jo h ii W i 1 ey a n d S on s , N e w Υ or k , 1 9 8 0 , P • 1 8 1 Μ 及” Die M a k r o m ol e k u 1 a r e Ch e m i e > 1 9 6 7 , 1 08 > 17 〇 , 或” Or ga n i c Sy n t. li e s i s,, 19 7 9 j 59 y 9 5 中 有 記 戦 〇 肟 也 可 K 得 白 於 相 對 應 羰 基 ib 合 物 或 硫 代 羰基 化 合 物 與 羥 基 胺 的 反 應 O 肟 也 可 K 羥 芳 香 糸 的 亞 硝 化作 用 加 Μ 製造。 製造烷基磺酸鹵化物(3 )對熟習此技藝人士而言係習知 的,且在,例如標準化學教科書中有記載。 在光硬化組成物中,肟磺酸酯作為潛在性硬化觸媒: 當被輻射照射時,肟磺酸酯產生酸而催化交聯反應。除此 之外,_射照射所產生的酸例如可以催化從聚合物结搆除 去合適的酸敏性保護基,或者切斷聚合物骨架含酸敏性基 的聚合物:其它應用上例如為Μ例如經酸敏性保護基保護 的顔枓的ρ II或溶解度改變為基礎的顔色變化系統。 最後,甚少溶於水性鹼性顯影劑中的肟磺酸酯在經過 光誘導轉换成為自由態酸的作用下可成為可溶於顯影劑中 ,结果可與合適的成膜樹脂·起作為溶解抑制劑。 可被酸觸媒作用所交聯的樹脂例如為多官能基醇類或 含羥基丙烯酸和聚酯澍脂的混合物*或部份水解的聚 1 聚乙烯_縮乙_ ( Ρ ϋ 1 y V i n y ] a c d a 1 )或聚乙烯醇與多官能 丛締乙猎衍生物。ίι: !ί些情況下、例如縮乙官能基樹脂 本紙掁尺度適州中國®家標率(CNS ) Λ4现格(210X29?公籍) -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ 497011 A7 B7 五、發明説明(Ρ ) 的酸催ib的自行縮合也可行。 除此之外j肟磺酸酯可作為,例如含矽氧烷基樹脂的 硬ib劑,經照射而活ib。那些樹脂例如藉由酸催化水解而 進行自行縮合,或者可用第二樹脂成份如多官能基醇、含 羥基丙烯酸或聚酯樹脂、部份水解的聚乙烯醇縮乙醛或聚 乙烯酵進行交聯。此型態的聚矽氧烷的聚縮合例如記載於 J . J . L e b r u η, Η. Ρ ο d e, Comprehensive Polymer Science, Volume 5 , page 5 9 3 , P e r g a ηι ο n Press, Oxford, 1 9 8 9 . 如同先前所述,經過照射及未經過照射部份之間在光 姐經過照射期間或之後的光阻材料酸催化反應所造成在溶 解度的差異*依光阻中的組成份而分為兩種型態。如果本 發明的組成物包括會提高組成物在顯影劑中溶解度的成份 ,光阻為正。另一方面,如果這些成份會降低組成物的溶 解度,則光阻為負。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 產生負光阻特徵的酸敏性成份特別是在被酸(式I ib 合物在被照射期間所產生的酸)催化時能夠自身或著與一 或多種組成物中的成份進行交聯反應的化合物◊此型態的 化合物例如為習知的酸硬化樹脂,例如丙烯酸樹脂,聚酯 樹脂,醇酸樹脂,二聚氰醯胺,塚素,環氧樹脂和_樹脂 ,或者其混合物。胺樹腊,Si)澍脂和環氧樹脂特別適合。 此型態的酸硬ib樹脂…般為習知的,例如記載於U 1 1 m a η η ’ s Κ η c y c I ο l) a d i e d e r l c h n i s c h e n C ii e m i e , 4th Edition, V ο 1 . 1 5 ( 1 9 7 8 ), p · β 1 3 - G 2 8。該化合物--般的濃度為2 -1 5 - 本紙张尺度適用屮國國家標準(r'NS ) Λ4规格(210X2^7公縫) 497011 A7 B7 五、發明説明(Ο ) 至4 0%重量,較佳為5至30%重量* Μ負組成物中白勺 總固體含量為基礎。 非常適合的酸硬化樹脂為胺阍脂,例如非醚ib或醚化 的三聚氯醯胺,尿素,胍或縮二脲樹脂,較佳為甲基化的 三聚氣醯胺樹脂或丁基化的三聚氮醯胺樹脂,相對應的甘 fl脲和糖醆。在本文中應理解樹脂為習用的技術混合物,通 常也包括寡聚物,Μ及純和高純度化合物。N —甲氧基甲 基二聚氯醯胺(式7 )和四甲氧基甲基甘脲(式8 )和Ν ,Ν < —二甲氧基甲基糖醛(式9)為最佳的酸硬化樹脂 H3C、〇an产Ο〆% ,Ο-CH, 1· ϋϋ —ϋ - I- m_i —ϋ m ϋϋ n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H3C、〇 N 〇 CH.
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从 、〇 〇〆 I I CH, CHQ ⑺; (8); h3c—cr 、〇一chu
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N 、〇-CH3 (9)· •看 經濟部中央標準局員:!:消費合阼社印鉍
、CT 式I化合物在:負光15且中的濃度典型為0 · 1至3 0 % 重Μ,較佳為多達2 0 %重量,同樣地K組成物的總固體 含Μ為基礎。1至1 5 %重量為最佳的濃度。 合適的話,負組成物可額外地包括成膜聚合结合劑、 此沾η麵較洼為坷溶於鹼的酚樹脂、'適合此目的者例如為 酚醛,衍生0醛,典型為乙_或簡醒,但是特別為衍生_ -1 6- 本紙張尺度適用中因國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇Χ2()7公艟) 497011
I A7 B7 五、發明説明(4、) 甲醛,K及酚,冽如未經取代的鼢、單氯取代或二氯取代 的_,例如對—氯酚、經(C 1 - C ,)烷基單一取代或 二取代的酚,例如郯一、間一或對甲酚,各種二甲酚,對 --Η级丁基酚,對一壬基酚,對一笨基酚,間笨二酚,雙 (4 —羥基苯基)甲烷或2 ,2 —雙(4 一羥基苯基)丙 烷。也適合者為Κ乙烯系不飽和酚為基礎的均聚物和共聚 合物,例如乙烯基-和1 -丙烯基一取代的酚的均聚物, 例如對一乙烯基鼢或對(1-丙烯基)酚,或這些酚與一 或多種乙烯系不飽和材料,例如苯乙烯,的共聚物。结合 劑的數量一般應該為3 0 %至9 5 %重量,較佳為4〇% 至8 0 %重量。 如此,本發明的一特殊具體實施例包括可以在大於 3 9 0奈米Κ上波長的照射下於鹼性媒介中顯影的負光阻 ,其包括上述式I的肟烷基磺酸酯*作為结合劑之可溶於 鹼的酚樹脂和被酸催化時會自行進行交聯反應和/或與结 合劑進行交聯反應的成份。 經濟部中央標準局’負工消費合作社印t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特佳的負光阻形式為1 %至1 5 %重量的肟烷基磺酸 Sp > 4 0 %至9 9 %重量的作為结合劑的齡樹脂,例如上 述中-種,K及0 * 5 %至3 0 %;重量的作為交聯劑的三 聚氯_胺樹脂,上述百分比係相對於組成物的固體含量而 存。使用酚_,或者特別是聚乙婦S3作為结合劑時,會得 到性質特別優良的負光阻。 最奸使用的負光為S活高純度或技術形式的N —甲 -1 7 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐) 497011 A7 B7 五、發明説明(σ 胺 釀 氮 聚 三 基 甲 Ν Ν 和 腺 基 甲 基 氧 甲 四 旨 過基 經 甲 Κ) 可基 劑丙 生氧 產環 酸 ί 此 聚 , 如 劑 中 生統 產 系 酸阻 樹為光 胺作負 為Κ於 作可用 醛 出 使 糖酯而 基酸ib 甲磺活 基肟學 氧ih 甲 光 在 應 反 £ur $ 交 類 此 Ο 應 反 交 ib3 1199 酸1 的 S 酯11 酸01 烯P 丙ill
7 1X 載 記 有 中 被顯 t性 下鹼 在用 存 習 酸於 在溶 是 可 但物 中產 鹼應 於反 溶的 可 留 , 殘 物種 合 一 ibM 合夠 聚 能 或者 體或 單 ’ 斷 切 lr PP 夕 S 額。 的排 酸重 耐被 和内 性中 鹼分 於在 溶,抑 可式解 外方溶 另的為 成溶稱 造可被 或成中 \ 變 文 和屮本 , 劑在 式 影 質 方顯物 的在的 中劑態 劑 合 型 '-·> fl 泰 ^ 種 劑 制 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 裝· 在Irlb % 的 可 影 種顯 一 中 括介 包媒 此性 因鹼 明於 發下 本射 ’ 照 中的 例 長 施波 實米 體 奈 ϋπΤ ο -IV. ΛΗΜ cl 殊 3 特至 : ο 另 4 式 S JJJ EJ h 其 質 ’ 實 阻 物 防 預 此存 , 酸 物在 合 是 ib但 II’ 一 ^1 少 劑 1'· ·/% 7ΓΙΜ 及顯 Κ性 , 鹼 物於 合 溶 ib物 的成 rt ιί·方 ΚΚ 勺 :口V AM rr 斷 劑 切 影 皮 頁 t性 F .¾ ί ή 片 Μ 夠 Ltl ,0 利 習的 於 劑 溶 影 可顯 物於 產溶 應不 反全 的 完 留 成 殘造 種或
經濟部中央標挲局員工消費合作社印鉍 的 備 ΓΓΠ4、 1· 所 物 4口 ib II 有 ο <α 解聚 溶和 中體 劑單 影的 顯劑 在制 劑抑 合 解 結溶 外為 額作 的可 酸 耐 ’ 合 基的 羥液 香鹼 芳於 如 溶 例不 如 與 例Ε3疋 , 但 者 , 中 S 介 _ 媒及 性基 鹼麵 於和 溶基 可胺 身级 本二 為 > 基基 LL 麵 一3 茇 反 物 <ίη 適 ¾ 之 -Λ- 度 應 反 官 述此 上如 在 , , 斷 v,;-* uj 學作 ib媒 生 _ 產酸 經被 已夠 til Λ0 基 所il 本紙張尺度適川中國阖家標华(CNS ) /VI现格(2】〇Χ2()7公t ) 497011 ,經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ! A7 B7五、發明説明(ft ) 原為其原有形式。 保護羥基、羧酸基或二级胺基*合適的有,例如二氫 呋喃或3 ,4 一二氫吡喃及其衍生物,苄基鹵化物,烷基 鹵化物,_醋酸,鹵醋酸酯,氯碳酸酯,烷基磺醯鹵化物 ,芳香磺醯鹵化物*二烷基二碳酸酯或三烷基甲矽烷鹵化 物,反應可以在習知方式中進行。習用的轉換成為縮酮和 乙縮醛的方法適合用於保護嗣基和醛基。此類化學放大正 光阻系統在 E · Eeichflianis, F·M. Houlihan, 0. N a]a m a s α, T. X, N e e n a n, C h e m . M a ter. 1 9 9 1, 3 , 3 9 4 ; 或 C · G . Willson, ’’Introduction to M i c r ο 1 i t, h o g r a p h y, 2nd, Ed.; L.S. Thompson, C . G . Willson, M . J . Bowden, Eds. , A m e r. C h e m . Sox. , Washington DC, 1 9 ,μ · 1 3 9中有記載。 M含嵌段芳香羥基的化合物為最佳,此化合物同樣可 為單體Κ及聚合物。芳香系單體較佳含一或多個芳香核, 較佳為2至6個芳香核,含6至1 4個,較佳6個環碳原 子。除了含嵌段羥基之外,芳香核當然含其它取代基,較 ί圭為(C i 一 C 4 )烷基,(C i — C 4 )烷氧基或鹵素 特佳的單體溶解抑制劑為聯苯型態> tt就是 Y >其中每個Y為酸敏性基,例如酷 系羥1,其受到合適的酸敏性基如酿、碳酸酯、甲矽烷基 、四Μ吡喃基成四Μ呋_基(例如參t Ε Ρ - Α 7 5 9 ϋ 3 ) ,Ζ -· i 9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
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本紙張尺度適用中國國家標準(C'NS ) Λ4規格(210:<297公漦) 497011 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(/T、) 為直II單鍵或可為一 S —; 一 Ο — ; 一 S Ο £ -; 一 C Ο —;(R a) ( R b)—,其中R a可為氫,甲基或芳基, R b可為氫或甲基:特佳的二價基一C ( R a) ( R b) 一為 -C Μ z ; — ( C ( C Η 3 ) a —和 C ( C H 3 ) ( P h )-。較佳的聚合溶解抑制劑為衍生自習用酗樹脂,典型 為衍生自聚乙烯醇 > 其羥基也經過上述嵌段處理。含所示 種類保護基的溶解抑制劑為此技藝所熟知者:.含碳酸酯基 白勺抑制劑記載於 D e η η i s R . McKean, Scott A . McDonald, Nicholas J . C 1 e c a k and C . Grant Wilson in N ο v ο 1 a c based d e e p - U V resists^ , SPIE Vol. 920 Advances in Resist. Technology and Processing V ( 1 9 8 8 ), P . Γ〕:],或 M a s a ni i Us u S h i r a 1 與 M a s a h i r ο T s u η ο o k a 在 P h o i o c h e m i s t r y of I m i n o 3 u f o n a t e Compounds and T Ii e i i* A }) p 1 i c a t i o u 1 o C h e ia i c a 1 1 y A in \> 1 i f i e d R e s i st Journal of P h o 1 ο ρ ο 1 y m e r Science a n d Technology, V ο 1 · 3 ( 3 ) s 1 3 U G , p . 3 (H - 3 ϋ 4。抑制劑可依標準習知方法 加以製造,例如記戦於J . Μ · J . F r e c h e t , E . E i c h 1 e r , H . I 1 0 a Γ . G · W i 1 s ο η, Ρ ο 1 y lii (3 r 2 4 ( 1 9 8 3 ), i〕· 9 9 5。含二烷 基甲矽烷氧基或二级丁氧基的溶解抑制劑記載於 E Ρ ·· A - 0 3 2 9 6 1丨1*含四氫呋喃基和四氫毗喃基型態的保護基 的抑制劑記載於 N · Η a y a s li i , S . M . A . II e s p , T . U e η ο , M . ΐ o i u ill i , T t I w a y a n a g i 及8.^]〇11〇以[^所著的?〇1¥111.卜{&1:.· S c i · E n g · (Π ( 1 !〕8 9 ),p · 4 1 7 - 4 2 1,含取代的四氫[壯喃基的芳 -2 0 ~ 本紙張尺度遍用中國國家標率(CNS ) ,\4规秸(::10Χ297公t ) ---^-----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 # 497011 經濟部中央標率局处工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明((Γ) 香系合物在Ε Ρ - A - (1 4 7 5 9 ϋ 3中有更詳細的記載。在酸性條 件之下添加3 , 4 -二氫吡喃或3,4 -二氫呋喃的習知方法中得 到保護基。 在所提到的正光阻中,成膜聚合溶解抑制劑可以是光 阻中的唯·结合劑,或者可以混合酸惰性结合劑使用,適 當的話再加上單體溶解抑制劑。 酸惰性结合劑的賞例為酚醛類,特別是那些Μ鄰甲酚 、間甲酚或對甲酚和甲醛為基礎者,也包括聚(對一羥基 笨乙烯),聚(對—羥基一 α —甲基苯乙烯)和對一羥基 苯乙烯、對一羥基一《 -甲基苯乙烯和乙醯氧基苯乙烯的 共聚物。 聚合溶解抑制劑的賞例為酚醛類,特別是那些基礎為 鄰甲酚、間甲酚或對甲酚和甲醛*聚(對-羥基苯乙烯) ,聚(對一羥基一 cx —甲基苯乙烯)和對一羥基苯乙烯或 對一羥基-α —甲基苯乙烯和乙醯氧基苯乙烯或丙烯酸和 /或甲越丙烯酸及(甲基)丙輝酸酯的共聚物,其係Κ習 知方式與二氫呋喃,3 ,4 一二氫吡喃,苄基鹵化物,烷 基卤化物,鹵醋酸,鹵醋酸酯,氯碳酸酯,烷基磺醯鹵化 物,芳香系磺醯鹵化物,二烷基二碳酸酯或三烷基甲矽综 hi ib物反應:也適合使用者為對(2 —四氫毗喃基(氧基 笨乙婦或對一(三级丁氧基羰基)氧基苯乙烯與(甲基) .1 內酸,(中基)丙烯酸酯和/或對-·乙醯氧莛苯乙烯白勺 聚含物及對一羥越苯乙烯和/或對ί 2 —四氫吡喃基)氧 _ 2 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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、1T φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ 297公釐) 497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ! A7 B7 五、發明説明(f?、) 基乙烯與3 —羥基苄基(甲基)丙烯酸酯的聚合物,視 需要,額外與一種上述(b合物進行反應而被保護。 特別適合的聚合物為對波長1 8 0至1〇Ο Ο n m透 明且含有在酸催化脫保護之後會造成溶解度改變的基團, 以及會增加酸產生劑溶解度並確保水性鹼性顯影性的疏水 性基和親水性基。此類聚合物的實例為丙烯酸酯和甲基丙 烯酸酯,其係製造於相對應單體的共聚合或三聚合反應。 此單體也可含有機矽基Μ,例如增加乾触方法情況的抗性 。單體的實例為(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸, (甲基)丙烯酸三级丁酯,(甲基)丙烯酸三甲基甲矽烷 甲酯,(甲基)丙烯酸3 —氧環己酯,(甲基)丙烯酸四 氫蚍喃酯,(甲基)丙烯金剛烷酯,(甲基)丙稀酸環己 酷,(甲基)丙烯酸降冰Η酯。 據h所述,本發明ώ關於一種ib學放大正光阻,其包 Ji作為光敏性酸產生劑的式1化ir物K及包括對達1 8 0 n m波長透的聚合物的光阻。 本發明正光阻的一特殊具體實施例包括7 5至9 9 · 5 %重1的成膜聚合物,其含有可被酸觸媒作用除去的保 護基,K及0 · 5至2 S3 %重量的式I肟烷基磺酸酯,所 用百分比係K紺成物的固體含量為基準。在本文中,組成 物饅好是包括8 0至9 9 %重量的上述聚合物K及1至 1 2 0 %重量的肟烷基磺酸酯。 另一種具體實施例為正光阻,其包括40至90%重 -2 2- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4Αί格(:HUX297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ! A7 B7 五、發明説明(.) Μ的作為结合劑之酸性惰性成膜聚合物,5至4 Ο %重量 的具備可被酸觸媒作用除去的保護基之單體或聚合iL·合物 ,Μ及0 · 5至2 5 %重量的式I肟烷基磺酸酯,百分比 係組成物的固體含量。那些組成物中,最好是那些包括5 0至8 5 %重量的酸惰性结合劑,1 0至3 0 %重量的單 體或聚合溶解抑制劑及1至1 5 %重量的肟烷基磺酸酯。 )]弓磺酸酯也可Μ作為溶解劑,可Μ被光活化。在那種 情況下,化合物被加入賞質上不含在受熱或經光ib輻射照 射之下#與肟磺酸醋產生聚合作用之成份的成膜材料。然 而,肟磺酸酯會降低成膜材料溶解於合適顯影媒介中之速 度。此抑制效果在混合物經烷化輻射照射之後#消失,所 Μ會產生正影像。此種應用在E P — A — 2 4 1 4 2 3中 有記載。 最後,本發明的另-種特殊具體實施例為正光丨沮,其 包括式I化合物及完全不溶解於鹼性顯影劑且在式I化合 物的光解產物存在下變成可溶解於顯影劑中的结合劑。在 此情況下,所提到肟磺酸酯化合物的數量一般為5至5 0 %重量,W組成物中固體含量為基準。 使用依據的本發明肟烷基磺酸_ fit ib學放大系統,此 i系依據從聚合物除去保護基的原則操作的,此應用·一般t 製成正光阻。在許多應用上,正光阴優於負光阻*特別是 1 因為K異備較優良的解析度。然而,止有興趣使兩正光阻 储構製造負影像,Μ期綜合正光姐之高解析度優點及負光 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準·( CNS )八4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
衣· 497011 ! A7 B7 五、發明説明( >丨、) 經濟部中夾標準局員工消費合作社印紧 P且 之 性 質 0 導 入 例 如 E P — A 一 3 6 1 9 〇 6 所 述 所 亡田 m 的 逆 影 像 步 驟 可 Μ 達 到 Μ 上 所 述 0 的 -:> 為 了 那 個 的 y 此 經 過 影 像 樣 態 昭 射 之 光 阻 材 料 在 曰古 m 影 步 驟 之 前 經 過 例 如 氣 態 基 礎 之 處 理 參 經 過 影 像 樣 態 處 理 而 製 成 的 酸 被 中 和 0 接 著 > 進 ·,--· 仃 整 個 面 積 之 第 —- 照 射 Μ 及 埶 後 處 理 % 然 後 以 習 用 方 式 m 行 負 影 像 之 顯 影 〇 除 了 引 述 之 成 份 之 外 > 也 可 Η 添 加 加 速 或 放 大 形 成 酸 作 用 之 化 合 物 到 含 新 穎 肟 院 基 磺 酸 酯 之 負 光 阻 組 成 物 及 正 光 阻 組 成 物 此 頟 酸 放 大 m 記 載 於 K . A r i m it s U e t a 1 ·, J. ρ 1ι 0 t op 〇1 y πι j S c 1 Te ch no 1 . 1995 » 8 , PP . 4 3 , K . Ku do e t a 1 • j J . P h 〇 to P〇 ly m . S c i T e c no 1 · 1 99 5 , 8 , PP .4 5 , 或 K . I c hi m u r a e t. a 1 • Ch e in • Le 1.1 • 1995 1 PP . 5 5 1 ‘: 除 了 上 述 組 成 份 之 外 y 負 光 蛆 及 正 光 1¾ 組 成 物 可 額 外 地 包 括 或 多 種 數 量 為 熟 習 此 技 藝 人 1: 所 習 知 之 光 阻 所 常 用 之 添 加 m 例 如 流 動 ]]二 制 劑 > 濕 潤 劑 > 黏 著 劑 > 渴 m > 著 色 劑 > 顔 料 > 瑣 料 5 溶 解 加 速 劑 ν·ν 等 j 然 而 > 不 m 該 加 會 額 外 地 在 泵 i U 範圍的作業照射敏化組成物的物質, 因 正 常 情 況 下 會 造 成 光 阻 解 析 度 降 低 c 除 了 成 份 ( ) Μ 外 可 用 於 新 _ 組 成 物 敏 (b 劑 的 典 型 實 例 特 別 是 芳 香 % m 基 化 合 物 > 例 如 一一 苯 甲 _ (b e Μ Z 0 P h e η Oil e ) 1 咕 噸 m { X a n t ti o Ji e ) , e 1 錕 (a .π t h r 1 a q Li i no n e )和3 - -聽基香豆素衍生 物 κ 及 3 -一 ( 芳 醯 基 甲 撐 ) 睡 唑 啉 Μ 及 曙 紅 (e 0 S in e ) i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙张尺度適爪十闽网家標率(CNS ) ( 21UX 297公飨) 497011 經濟部中央標率局員工消費合作社印制 f A7 B7 五、發明説明(八) 若丹明(r h 〇 cl a in i I〗e )和赤蘇H ( e r y t h r 〇 s i 11 e )著色劑。 對某些目的而言,使用具爝可聚合基之含單體或寡聚 體組成份樹脂混合物。此類表面塗料也可K在使用式1化 合物時被硬化。除了成份(c )之外,也可K使用1 ·自 由基聚合起始劑或2光起始劑。前者在熱處理期間引發不 飽和的聚合反應,而後者在紫外線照射期間引發聚合反 應。用於本發明組成物之額外光起始劑的實例例如為自由 基光起始劑,典型為二苯甲酮,苯乙_衍生,例如α —羥 基環烷基笨基酬,二烷氧基笨乙酬,α —羥基苯乙酮或α —胺基笨乙_,4 一芳_基一 1 ,3 —二氧戊烷,,苯偶 姻烷基醚和笨偶醜縮醛,單醯基膦氧化物,雙醯基膦氧化 物或鈦烯(t i t a η ◦ c e η e )。特別合適的額外光起始劑之實 例為:1 — ( 4 —十二基苯醯基)一 1 一羥基一 1 一甲基 乙烷,1 — ( 4 —異丙基苯醯基)一 1 —羥基一 1 一甲基 乙烷,1 —苯醯基一1 —羥基一1 一甲基乙烷,1 一 〔4 (2 —羥基乙氧苯醯基〕一〗—羥基一 1 一甲基乙烷 ,1— 〔4 —(丙烯氧蓮乙氧基)苯醯基〕一1—羥基一 1 -甲基乙烷,二苯基酮,苯基一 1 —羥基環己基嗣,( 4 —嗎_苯_基)·-· 1 —苄基—1 一二甲基胺基丙烷,1 -(3 > 4 —二甲氧基苯基)一2 — τ基一2 —二甲基胺 基j ·- 1 —嗣,(4 — ψ基fcfi笨醯基)一1 --甲基一1 一 嗎_蓰乙烷,苯偶醯:甲:1縮醛,雙(環戊二烯S )—雙 (Z 6 —二粼--3 ·-丨1比咯基苯越)鈦,三甲基苯_基二 -25- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經满部中央標準局肖工消費合作社印狀 ΑΊ Β7五、發明説明(>Υ) 苯基膦氧化物,雙(2,6 -二甲氧基苯醯基)一 (2, 4 ,4 —三甲基戊基)膦氧ib物,雙(2 ,4 ,6 -三甲 基苯醜基)—2 ,4 —二戊氧基苯基膦氧化物或雙(2 , 4,6 —三甲基苯醯基)苯基膦氧化物。其它合適的額夕卜 光起始劑可茌U S專利第4 9 5〇5 8 1 ,第2〇襴,3 5行至第2 1欄,3 5行發現。其它實例為三鹵甲基三嗪 衍生物或六芳基雙_唑基化合物。 額外光起始劑的另外實例為,例如陽離子光起始劑, 典型為過氧ib物ib合物,例如苯酿過氧化物(其它合適白勺 過氧ib物記戦於U S專利第4 9 5 0 5 8 1 ,第1 9襴1 7型25行),芳香系銃鹽或__,例如那些在US專利 第4 9 5 0 5 8 1 ,第1 8欄,6 0至第1 9襴1 0行中 所發現者,或者環戊二烯基—芳燔—鐵(I I )錯合物, 典型為η 6 —異丙連苯殖基)(η ί:―環戊二烯基)一鐵 —I I 一六氣碟酸鹽ύ 在應用1:,組成物•般也必泊11话溶劑。合適溶劑的 實例為醋酸乙酯> :3 —甲氧甚甲基丙酸酯,丙購酸乙酯, 2 -·庚嗣,二乙基二醇二甲基_,環戊,環己®,ί 一 Γ内_ >乙基甲基> 2 —乙氧基乙醇,2 —乙氧基醋醋 酷,特別是1 ·-甲氧基一2 —丙基醋酸酯。溶劏til可W為 混合物形式,例如二或多種上述溶劑之混合物。溶劑及濃 度的選擇例如依組成物特性及塗頌//法而定。 溶液被均勻地施用於基材之上*其係藉由習知之塗m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
衣· 訂 本紙张尺度適用中國國家標苹(CNS ) Λ4现格(2丨0X 297公廢) 經濟部中央標準局·負工消費合作社印裝 497011 A 7’ B7 五、發明説明(W.) 方法進行的,例如藉由旋轉塗覆、浸漬塗料、刀塗覆、幕 塗躞技術、刷塗應用,嗔塗和逆_滾塗覆。也可K將光敏 性廇施用於暫時性的可撓性承載物上,然後Μ塗覆轉移 (積層)方式塗復最終的基材。 所使用之數量(塗II厚度)及基W (塗覆基材)之特 性依所要的應用領域而定。塗馕厚度之範圍原則上包括約 〇* 1微米至大於100微米者。 依據本發明的組成物的可能應用領域如下所述:作為 電子儀器之光阻,例如蝕刻光蛆,電鍍光姐或耐焊光阻, 積體電路或薄膜電晶體光阻之製造(Τ F Τ光阻),印刷 板之製造,例如凸板印刷板或網板印刷樣板,在模造物蝕 刻或立體石印術技術之應用,在滤色器或影像記錄材料之 應手,較佳作為製造積體電路之微光阻。塗覆基材和加工 條件隨之變化。 當使用此組成物作為積體和大型積體電路之微光阻時 >較佳之層厚度典型為Ο · 1至1 0微米,較佳為0 · 5 至5微米,饅佳為0 · 5至1 ♦ 5微米。 當使用此組成物於光阻,例如作為離子植入時》塗覆 厚度典型為0 · 1至1 0微米,較佳為4至8徽米。藉由 選擇合適的取代基R i和R 2 ,可以調整光阻之光學密度 ,特別是丨吏大的層厚度也能得到令人滿意地硬ib。 t 木發明之姐成物非常適合作為川於所有類型基Μ之 塗?S組成物,類型扭括木材、紡織_ •紙、陶瓷、玻璃、 -2 7 - 木紙张尺度適川屮國阀家標準(CNS ) A4W,格(210、<297公錄) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標準¾¾工消#合作社印於 Μ B7五、發明説明(>J') 塑膠、例如聚酯、聚對苯二乙醇酯,聚烯烴或纖維素醋酸 酯,待別是薄膜形式,但是特別是用於塗覆金屬,例如鎳 、鐵、i辛、鎭、鈷或特別是銅和鋁Μ及矽、氧ib矽或氮化 物,藉由Μ影像照射將影像施於該基材上。 在塗覆作業之後,一般Κ加熱方式除去溶劑,在基材 上形成一層光阻。乾燥溫度當然必須低於光阻某些成份可 能會熱硬化的溫度。此方面必須小心,特別是為負光阻時 。一般而言,乾燥溫度不應該超過8 0 t至1 3 0 t。 然後光姐塗覆物接受Μ影像之照射。此種照射為使用 光ib照射之預定圖案,包括透過含預定圖案之光罩如 (d i a o s i t I v e ) 予M照射,M及使用雷射光束在經塗覆之 基材表面上移動之照射,例如在電腦控制之下進行,如此 產生影像ύ 合適的照射源為耶驻t發出波疫約為1 8 0至3 9 0 奈米,例如約3 4 0至3 G 0奈米,或較佳從3 6 0至 :」9 0奈米音。點源和平面投射器(反射燈排列)均合適 ,其賞例為碳弧燈,氙弧燈,中壓、高壓和低壓汞燈,選 性摻雜金屬_ iL·物(金願鹵化物燈),微波激發金屬蒸 氣燈,激態燈(e X c i m tM· i a in μ s ),超光化螢光管,螢光燈* 氬絲燈,電子閃光橙,照相探照燈> [ί:1同步電子儀器或雷 射電漿所產生之電f束和X射線束。特別合適者為汞蒸氣 Hi ,特別坫求ψ壓垃和a壓燈,如m釘嵛要,從其_射可 μ過濾其它波畏發射線、特別是對短波長照射更是如此。 -2 8 - 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟郎中央標準局員工消費合作社印欠 A7’ B7五、發明説明(“、) 燈及被照射之本發明基材之間的距離例如可K在2公分至 1 5 0公分之間變化,依所欲用途及燈之型態和/或強度 而定。合適的雷射源例如為氯離子雷射,其放射波長為 3 6 4及3 8 8奈米之輻射。有了該照射型態,使用光罩 與光聚合塗料接觸就不是絕對重要的了;經控制之雷射束 能夠直接寫在塗料上。為了該目的,本發明之材料之高敏 性就非常有利,允許在相當低強度時之高速寫之速度。在 照射時,表面塗料的經照射部份之組成物中的肟烷基磺酸 酯分解形成磺酸。 在照射之後,視需要*進行熱處理,組成物的未經照 射位置(如果為正光阻)或經照射位置(如果為負光阻) 在本身為習知之方式中使用顯影劑予K除去。 一般在顯影步驟之前必須允許--段時間,Μ期使光阻 組成物之酸敏性成份反應。為了加速該反應,進而顯影劑 中光阻塗料之經照射及未經照射部份之間的溶解度充分差 異的發展,塗料較佳在經顯影之前先經加熱。也可Μ進行 加熱,或者在照射期間開始加熱。最好使用6 0至1 5 0 C之溫度。時間期間依加熱方法而定,若有需要,最適的 期間可簡單地由熟習此技藝人士 κ 一些例行賞驗加以決定 • -般為數秒至數分鐘。冽如,當使用熱板時》合適的時 間為1 0至3 0 0秒,當使用傳統烘箝時,合適的時間為 1 1至3 0分鐘、 然後使塗料顯影,塗料部份在經照射之後更能溶於被 -2 Ϊ) » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
C· 、1Τ ♦ 本紙悵尺度適州中國阐家標準(CNS )八4規格(210Χ 297公釐)
I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印狀 497011 A7 B7 五、發明説明(/]、) 除去之顯影劑中若有需要,輕微报動工作件,稍微刷動 在顯影浴中的塗料或者噴霧顯影,可K加速該方法步驟j 例如,光阻技術中習ffl之水性鹼性顯影劑可用於顯影。此 類顯影劑包括,例如氫氧化納或氫氧(L·鉀,相對應之碳酸 鹽*碳酸,矽酸或間矽酸鹽*但是較佳為無金鼷鹼,例 如氨或胺,例如乙基胺,正丙基胺,二乙基胺,二一正两 基胺,三乙基胺,甲基二乙基胺,烷醇胺,例如二甲基乙 醇胺*三乙醇胺 > 季銨氫氧化物,例如四甲基銨氫氧化物 或四乙基銨氫氧化物。顯影劑溶液一般為0 · 5 N ,但是 通常在使用之前先用合適方式予K稀釋。例如,莫耳濃度 約為0 ♦ 1之溶液ώ適含使用、顯影劑之選擇依光阻之特 性而定,特別是依使用之结合劑或所得到之光解產物而定 小:性顯影劑溶液視需要th可包括相當少數量之濕潤劑和 /或育機溶劑可添加入顯影劑流體屮之典型有機溶劑例 如為環己_,2 —乙氧基乙醇,甲苯,丙嗣,異丙醇M ft 包坫.或多撾那呰溶劑之混合物 典把的水性/有機顯影 劑系統涂Μ 丁基纖維素® /水為基礎。 據上所述 > 本發明也關於·種製造影像之方法,此方 法包话Μ依據本發明之組成物塗S基材,Μ波長為3 4 0 至3 9 0奈米之_射照射塗覆物,成為所要之圖案,在經 過加熱之後,Μ水性_性顯影劑除去塗覆物溶解性更高之 t 部份‘‘ /i: « ‘内容方丽,本發明係關於新_組成物在製造印 -3 U ~ 本紙張尺,度適用不國國家標率(CNS ) Λ4規格(2丨0>< 297公缝) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明説明(D 刷板、Λ色器、光阻材料K及影像記錄材料之應用,Μ及 式1或1 a ib合物在作為對波長低於3 9 0奈米之_射圼 敏性之光敏性酸產生劑在製造印刷板、滤色器、光阻材料 或影像記錄材料之應用,或者影像記錄材料在全像影像之 應用。 從[·: P — A — 5 9 2 1 3 9可得知肟磺酸酯可作為酸 產生劑,其在適合用於表面處理及清潔玻璃、鋁和鋼表面 之組成物中可被光活化。使用這些化合物於此類有機矽烷 系統#得到貯存安定性優於使用自由態酸的組成物。
當與p Η變化時會變色的著色劑一起使用時*肟磺酸 酯tii可以用於製造所謂的〃印出〃影像,例如在日本專利 申請案 J P — A H e i 4 3 2 8 5 5 2 或在 U S - A —5 2 3 7 0 5 9 中所記載。依據 E P — A — 1 9 9 6 7 2 ,此類顔色改變系統lii可K用於監控對光或_射敏感之 物品。 除了顔色改變之外,也可Μ在可溶解顔料分子之酸觸 媒脫保護期間讓顔料结晶沈澱;可用於製造癔色器。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式1 ib合物一般添加入#被光活丨L·之組成物中之數量 為Ο · 1至3 0 %重1 >例如0 · 5至1 0 %重量,較佳 為1至5 %重量。 K下賞例史詳姻地説明本發明 在K下教述及專利申 t 站專利範圍中 > 除非另外說明 > 份數及百分比均為重量計 -3 1 - 本紙张尺度通用屮阖國家標率(CNS ) Λ4規格(2丨0X 297公焓) 497011 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2厂) 賞例1 :製造u —羥基亞胺基一 4 —甲氧基苄基M ib物及 α — (Φ基磺醯基氧基亞胺基)-4 —甲氧基苄基氰化物 1 · 1 α —羥基亞胺基一4 一甲氧基苄基氰化物 將6 4 · 5克甲醇,3 6 5克二甲苯及8〇克氫氧化 納(2莫耳)與1 4 7克(1莫耳)之4 —甲氧基苯基乙 腈一起置於反應器中。然後,在4 0 °C以2小時的時間滴 加1 2 5克(1 · 0 7莫耳)異戊腈。首先在此溫度之下 搜伴反應混合物2小時,然後在室溫另外报拌2 0小時。 之後,反應混合物經水稀釋而形成乳化物,用氫氧ib納水 溶液調整p Η至1 4 *然後分離有機相。水相經氫氣酸酸 fL· > Μ _萃取產物。乾躁醚相,脫除醚。從甲苯中再结晶 ,得到1 4 2克α —羥基亞胺基—4 —甲氧基苄基氰化物 >產率梠當於理論值之8 0 * 6 % 1 II — N M R光譜(丙嗣--d。)在芳香系範圍的7 ·〇6 及7 · 2 2 p p m !n ( 4 II )顯示兩個對稱多重譜線》 - 個謹線在3 ‘ 8 7 p p in ( 3 Η ) > 一個在譜線在1 2 ‘ 3 7 i> p rn ( 1 I I ) ° 1 2 α —(甲遥磺_基氧基亞胺基)一4 —甲氧基苄 基氰化物 2 0克(Ο · 1 1 4莫耳)α —羥基亞胺 — 4 —甲 氧堪τ苺氣ib物溶於1 () 0毫71門氫呋喃(T H F )中, 加入1 7 ♦ 2兑(0 ‘ 1 7莫耳)二乙基胺。在此混合物 ~ 3 Ζ - 本紙张尺度適⑴屮网阄家標爭(CNS ) ( 2丨0/ 297公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· 訂 Φ 497011 經濟部中央標準局員Η消費合作和印製 ! A7 B7五、發明説明(3。) 滴加冷卻之溶於5 0毫升四氫呋II南中之1 4 · 3克(〇♦ 1 2 莫耳)甲烷磺_氯化物。然後,使混合物回溫到室溫 > 沒 伴1 2小時。接著,K 3 0 0毫升二氯甲烷稀釋反應溶液 ,Μ水洗滌,Μ氫氯酸稀釋,再K水稀釋,然後Μ硫酸鎂 乾燥之。經過過滤之後,在旋轉蒸發器上蒸餾溶劑,棕色 粗製產物在甲苯中再结晶,得到2 3 · 9克(83%)之 灰褐色结晶形式之G(—(甲基磺醯基氧基亞胺基)·- 4 — 甲氧基苄基氰化物,熔點為1 2 4至1 2 5 t。化合物之 1 Η — N M R光譜顯示產物為純之立體異構物。 元素分析:C ! 〇 H 1 1 N z 〇 4 S (2 5 4 · 25) C 〔%〕 H C % ] Ν ί % ) S ί % ] 計算值 4 7 « 2 4 3 · 9 6 1 1*0 2 1 2 · 6 1 實際值 4 7 · 2 5 3-9 0 1 0*9 7 1 2*6 5 賞例2 : α—(甲基磺_基氧基亞胺基)一 3 —甲氧基苄 基氣iL·物 2 ^ 1 α —羥基亞胺基一 3 —甲氧基苄基氰化物 大致上依類Μ於1 · 1所述方法,使用3 —甲氧基苄 Μ M ib物取代4 —甲氧基〒基K iL·物作為起始原料K及使 用氣態甲基腊(製備於0 i* g · s yn t li e s i s 5 ί), 9 5 ( 1 9 7 !3 ))所 製備)取代異戊腈;可製得α —羥S亞胺基—3 -甲氧筵 1' ΐ Μ Μ ([」物。所製得的u —經Μ亞胺基一3 —甲氧基τ基 M ib物產率為4 5 %,為無色之粉末;熔點為8 6至8 7 Γ -3 3- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
衣·
、1T . 本纸张尺度適用十阑國家標準(CNS )八4現格(210ΧΜ7公t ) 497011
I A7 B7 五、發明説明()丨.) :1 II - N M R ( C D C 1 3 )與所建議之结搆·致- (8-8 4 ( s ,〇 Η ) ; 7 * 3 5 - 7 · 2 5 ( m , 3個芳香系Η ) ; 7 · 0 5 ( rn ,1個芳香系Η ); 3 · 8 4 ( s ,C Η 3 Ο )。 2 * 2 «— (甲基磺醯基氧基亞胺基)一 3 —甲氧基苄 基氰化物 砍大致上類以於1 * 2所述方法,2 7 · 7克(〇· 157莫耳)α —羥基亞胺基一3 -甲氧基苄基氰化物在 2 3 . 9克(0 · 2 3 6莫耳)三乙S胺存在下與1 9 ♦ 8克(ϋ · 1 7 3莫耳)中烷磺醯基氯化物反應。在甲苯 中再结晶,得到1 9 · 1克(48%)呈白色结晶形式之 α — (甲基磺_基氧基亞胺基)一 3 —甲氧基苄基氰ib物 ,熔點為1 0 5至1 0 7 TJ。 元素分析:C i 〇 Μ 1 1 Ν ζ Ο 4 S ( 2 5 4 · 2 5 ) C ί % ..i 11 ι 96 i N i 96 j S l 9〇 .」 言十算値 4 7-2 4 3 - 9 β 11*02 12*61 實際值 4 7 · 4 5 4 · Ο 1 1 1 * 4 2 1 2 · G 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印餐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 賞例3:製備α —(甲基磺_基氧基亞胺基)一 4 一甲基 苄基氰化物 3 * 1 α ·-羥基亞胺基一4 一甲基〒基氰化物 1 將1 3 ] · 2克(1莫耳)之對甲苯基乙腈置於磺化 燒腿中,加人溶fit 3 2 5毫升甲酵中之4 0克(1莫耳) -3 4 一 本紙张尺度適州中闽國家標隼(CNS ) Λ4^格(210X297公釐) 497011 經濟部中央標準局負工黄AV作社印:^ A7五、發明説明(Π) 嶽氧ib納。此溶液在0至5 t、之冰浴中冷卻。在此溫度之 下,在3小時内·邊搅拌一邊將1莫耳氣態甲基腈(原地 製備於添加溶於6 5毫升水中之3 1 ♦ 5毫升濃硫酸於8 3克亞硝酸納在5 0毫升水及5 3毫升甲醇中所形成的溶 液中(請參考 〇rg. Synthesis)加入。然後移走冰浴,在 室溫下對紅色溶液撹伴隔夜。在旋轉蒸發器上蒸餾除去甲 酉I,將水和甲苯加入橙色殘留物。分離水相,K甲笨冼滌 二次,以濃鹽酸予K酸ib。K醋酸乙酯萃取所得到的橙色 乳iL·物三次,以水冼滌萃取物,Μ硫酸镁乾燥之。過濾之 後,蒸餾除去溶劑,得到微黃色之橙色油,靜置後會固化 。在甲苯中再结晶會得到1 3 3 ♦ 6克(理論值的8 3 % )之α -羥基亞胺基一 4 一甲基苄基氰化物灰褐色固體, 熔點為1 1 0 * 5至1 1 4 · 5 t。1 Η - N M R光譜與 所建議之结構一致。 3 * 2 α —(甲基磺81基氧基亞胺基)一 4 一甲氧基苄 基氰ib物 將3 3 · 6克(0 · 2 1莫耳)之α —羥基亞胺基一 4 -甲氧基苄基氣化物和3 1 · 9克(0 · 3 1莫耳)三 乙基胺溶於4 2 5毫升四氫呋喃,然後,在5 Γ對此溶液 滴加入2 6 · 4 4克(0 · 2 3莫耳)之甲烷磺薩基氯ib 物。在添加完雖之後,在0 υ搜拌混合物3 0分鐘,然後 1 在室溫下搜拌隔夜。 接著,過滤反應混合物,Κ飽和氯化納溶液洗滌濾液 -3 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 ♦ 本紙張尺度適用中國國家標苹(CNS ) Λ4規格(210X297公緩) 497011 經濟部中央標準为員工消費合作社印製 ! A7 B7五、發明説明( > K硫酸_乾燥之:然後在旋轉蒸發器上蒸餾除去溶劑, 得到固體殘留物,經過甲苯再结晶之後,得到3 7 · 3克 (75%)圼無色粉末形式之α — (甲基磺醯基氧基亞胺 基)一4 —甲氧基苄基氰化物,熔點為97· 5至10 2 ‘ 5 °C。1 Η — N M R光譜顯示為純之立體異構物。 元素分析·· C ^ 〇 H i 1 Ν ζ Ο 3 S (2 3 8*2 6) C 〔 %〕 H〔 %〕 N〔 %〕 S 〔 %〕 計算值 5 0.4 1 4*2 8 1 1 · 7 6 13-46 賞際值 5 Ο · 4 7 4,3 4 11*92 13*56 實例4 :製備α —(甲基磺_基氧基亞胺基)一 3 ,4 一 二甲基苄基氰ib物 4·1 α —羥基亞胺基一3 ,4 ·-二甲基苄基氣化物 在一個磺ib燒瓶中,37·6克(0·26莫耳)3 ,4 —二甲基乙腦與0 · 5 2莫耳如:3 * 1所述之氣態甲 基臈反應。在經過習用方法予Κ分離之後,2 3 · 2克( 5 0 ‘:¾ 0之α -·羥基亞胺基一3 ,4 —二甲基苄基氯ib物 之棕色樹脂此祖製產物供下·道步驟使用而不需要進一 步純ib。1 Η — N M R光譜與所建議之结搆一致」 4 · 2 α — ( Φ MfiM醯基氧基亞胺基)一 3,4 一二甲 基〒蕋氣ib物 1 如3 ♦ 2所述,2 :丨*2兒(0.13莫耳)α —羥 呈亞胺里—4 —二中基τ Μ氣化物與2 7 · 2毫升( -3 6- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
衣· 、1Τ
木紙张尺度適州屮國國家標準(CNS ) Μ规格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 497011 ! A7 B7 五、發明説明(# ) 0 ‘ 20莫耳)三乙基胺及在四Μ呋哺中之1 1 · 1毫升 (〇 ,1 4莫耳)甲烷磺醯基氯ib物反應 迮通常之操作 之後,得到32 · 6克之粗製產物,然後在異丙醇中再结 晶,得到3 0 * 5克(9 3 % )圼淺棕色粉末之α — (甲 基磺醯基氧基亞胺基)一 3 ,4 -二甲基苄基氣化物,溶 點為9 1至9 5 υ。 實例5 :製備α - ( Φ基磺醯基氧基亞胺基)噬吩- 3 — 乙腦 5*1 α —羥莛亞胺基噻吩一 3 —乙腈 Μ大致上類iU 3 · 1所述之方法將5 9克(0 · 4 8 莫耳)噬吩一 3 -乙腈置於磺化燒瓶中,加入溶於2 0〇 毫升甲醇之1 9 · 2克(0 · 4 8莫耳)氫氧ib納。在4 • 5小時内,於0至5 之下一邊授拌一邊將0 ♦ 4 8莫 耳氣態甲基腈加入此溶液中。然後移走冰浴,在室溫下授 伴棕色溶液隔夜在旋轉蒸發器上蒸餾除去甲醇*將水及 醋酸乙酯加入所得到的橙色殘留物。分離水相* Μ醋酸乙 酯冼滌二次,Μ濃鹽酸予Μ酸化:Κ醋酸乙酯萃取水相二 次,Μ水洗滌萃取物二次,Μ硫酸_乾燥之。過濾之後, 蒸餾除去溶劑…得到棕色固體,然後於甲苯中再结晶*製 得灰褐色固體之2 8 · 6克(理論值之3 9 %:)之α —經 1 丛亞胺基丨丨室吩一3 ·-乙腊,瑢點為9 G至1 0 1 Η — N M R光譜與所建議之结構·致。 -3 7- 本紙張尺度適州屮國國家標準(CNS ) Λ4規梠(210X2()7公飨) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中失標率局員工消費合作社印製 ! A7 B7 五、發明説明(υ') 5 · 2 α -(甲基磺驢基氧基亞胺基)111吩—3 —乙腈 大致上類Μ於3 · 2所述反應,1 5 · 2克(Ο · 1 莫耳)α —羥基亞胺基一噻吩-3 —乙腈與1 5 · 2克 (0 * 1 5莫耳)二乙基胺溶於1 5 0毫升四氫呋喃,在 0至5 υ添加12·6克(0· 11莫耳)甲烷磺醯基氯 ib物溶液,添加完_之後,在Ο υ撹拌此混合物3 0分鐘 ,然後在室溫下攪伴隔夜。過滤反應混合物,先後Μ稀氫 氯酸及飽和氯ib納溶液洗滌滤液,然後以硫酸鎂乾燥之。 在旋轉蒸發器上蒸發除去溶劑,得到固體殘留物,然後於 醋酸乙酯/己烷(2 : 1 )中再结晶,得到1 1 · 2克( 4 9¾)無色粉末形式之α — (甲基磺_基氧基亞胺基) 睡吩一 3 —乙腈,熔點為1 1 6至1 2 4 Ό。1 Η — N M R 光譜顯示為純的順式異構物(實例5 a )。 元素分析:C 7 Η。 N 2 〇 3 S £ (2 3 0 * 2 6) C r % ] II Γ % ] N [% ] S 〔96 : 計 算 值 8 6 * 5 1 2 ‘ Γ) 8 1 2 • 1 7 9 7 · 0 5 賞 際 值 6 * 5 8 2 · 5 4 1 1 .9 2 2 8 · 7 0 濃縮母液,得到另外3 ♦ 0克(13%)之熔點為 1 0 5至1 1 2 Τ:、之無色固體。1 Η - ··' N M R光譜顯不它 ,¾¾ α -(甲基磺_茧氧基亞胺基)_吩一 3 —乙腈(實例 5 h )之反式及順式異構物為8 0 : 2 0混合物、- 賞例fi :製備《 —(甲基磺醯基氧基亞胺基)噻吩一 2 - -3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210XM7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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經^'、3中央標準局員工消合作"/H ! A7 B7 五、發明説明(Η ) 乙勝 6 ♦ 1 α —羥基亞胺基噬吩一2 —乙腈 如同在3 * 1所述,在0至5 t之下,於4 · 5小時 内於-邊搜伴下將8 6克(0 * 7莫耳)之噬吩一 2 —乙 腈加入0 _ 7莫耳氣態甲基腈,然後移走冰浴,在溫援拌 棕色溶液隔夜。蒸餾除去溶劑,將水和甲苯加入殘留物。 分離水相,Μ醋酸乙酯洗滌二次,Μ濃鹽酸予以酸化。以 甲苯萃取水相二次,Μ水洗滌萃取物,以硫酸鎂乾燥之。 在過ί應之後,蒸餾除去溶劑,Κ甲笨再结晶殘留之棕色固 體,製得2 8 · 6克(理論值之3 9 % )圼灰福色固體形 式之α —羥基亞胺基噻吩—2 —乙腈,熔點為1 0 5 °C至 1 0 9 °C。1 Η — N M R光譜與所建議之结構一致。 元素分析:C c Η 4 Ν 2 0 S (1 5 2-0 6) C L % ] Η C % ] Ν L % J S 〔% : 計 算 值 4 7 .3 6 2 . 6 5 1 8 •4 1 2 1 · 〇7 實 際 值 4 7 • 4 8 2 · 6 5 18 •26 2 1 · 〇4 6 · 2 a —(甲基磺_基氧基亞胺基)噻吩一 2 —乙腈 大致上類以於3 · 2所述反應,3 8克(0*25 莫耳)α —羥基亞胺基一 β塞吩一 2 —乙腈與3 7 · 9 5克 (0 ♦ 3 7 5莫耳)三乙·胺溶於3 5 0毫升四氫呋喃, 然後在0至5 υ添加3 1 * 5克(.0 · 2 7 5莫耳)甲烷 1 磺Sii〗祜氮iL·物溶液》添加完喂之後* 0 C报伴此混合物 :3 0分鐘,然後在室溫下搜伴隔夜。 • 3 U - 本紙张尺度適州中阎國家標枣(C’NS ) A4AWM 21GX2W公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 ! A7 B7五、發明説明(W ) 過瀹反應混合物,Μ飽和氯it:納溶液洗滌濾液,然後 Μ硫酸鎂乾燥之·在旋轉蒸發器上蒸發除去溶劑,得到灰 色固體,然後於甲苯中再结晶,得到54· 2克(91% )灰褐色结晶形式之《 -(甲基磺醯基氧基亞胺基)噻吩 —2 —乙腈,熔點為1〇8至1 1 1 X、。1 Η — N M R光 譜顯示為5 5 : 4 5之順式及反式異構物的混合物。 元素分析:C 7 Η N z 〇 3 S ζ (2 3 0 · 26) C [ % ] Η〔 %〕 Ν〔 %〕 S 〔 %〕 計算值 3 6 · 5 1 2 · 6 3 12*1 7 2 7*8 5 實際值 3 6 · 8 9 2 · 6 0 1 2-2 2 2 8*23 實例7至1 1 W下賞例ί系肷大致上依照實例5 ♦ 2所述程序加Κ製 ㈣,ί&使《 —羥S心胺S U塞吩一2 —乙臈與相對應之磺氯 ib物反(I。 賞例7 : α —(異内基磺酿基氧基亞胺S ) ·-噬吩一 2 — 月宁 店由《 —羥基亞胺基睡吩- 2 —乙腈與異丙基磺_基 氯化物之反應而製偫的再结晶後得到產率為6 0 %之 5 0 : 5 0圼灰褐色结晶形式之σ —(異丙基磺醯S氧基 t 亞胺Μ ) - HI ll« ·· 2 -乙_之頒式及反式異構物混合物, m點為8 0至8 2 υ (實例7 a )。 一 4 Q - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
衣· 訂 衣紙悵尺度適用中國國家椋準(CNS )八4規格(210X297公釐) 497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(β ') 元素分析:C g I I i ,:· Ν 2 〇 3 S 2 (2 5 8*3 1) C 〔%〕 Η 〔 % ] Ν 〔% 〕丨 S [% : 計 算 值 4 1 · 8 5 3 • 9 0 1 0 • 8 4 2 4 · 8 2 實 際 值 4 1 · 8 9 3 • 9 3 1〇 • 7 6 2 4 . 8 4 濃縮母液,得到另外產率為2 4 %之相同物質之2 5 :75之順式及反式異構物混合物,熔點為76至8〇υ (實例7 b )。 元素分析:C 9 H 1 〇 N z 〇 3 S z (2 5 8*3 1) C [ % ] H [ % j N [ % ] S [ 96 ] 計算值 4 1 ♦ 8 5 3 · 9 Ο 1 0-8 4 2 4-8 2 實際值 4 2 · 1 3 3*9 0 1 0*5 5 2 5*0 1 賞洌8 : - (丁基磺醯基氧基亞胺基)—噻吩一 2 —乙 腈 係由《 -羥基亞胺基噻吩- 2 -乙腈與丁烷磺醯基氯 iL·物之反應而製備的」經過在矽膠上進行色層分析,得到 產率為9 0 %之3 5 : 6 5圼黏性微紅色油形式之α — ( 丁基磺基氧基亞胺基)一噬盼—2: —乙腈之順式及反式 異搆物混合物,其靜置後會固化成為樹脂。 元 素 分 析: C 1 u 11 1 Ζ Ν ζ 0 3 S ζ (2 7 4 .3 4 ) C 〔% ] Π〔 %〕 Ν 〔%〕 S 〔% : 計 算 4 4 · 1 0 4 * 4 4 1 0 • 2 9 2 3 ♦ 5 4 "Μ 際 11 4 4 ,2 2 4 • 3 0 1 0 • 1 6 2 3 ‘ 7 7 4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(2iO:< 297公f ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 A7 B7 五、發明説明(;厂) 濃縮母液,得到另外產率為2 4 %之相同物質之2 5 :7 5之順式及反式異構物混合物,熔點為7 6至8〇°C (實例7 b )。 元 素 分 析: C 9 Η 1 〇 N z 0 3 S z (258 • 3 1 } C [% j Η [% j N 〔%〕 S [% ] 計 算 值 4 1 · 8 5 3 . 9〇 L 0 ♦ 8 4 2 4 · 8 2 賞 際 值 4 2 · 1 3 3 . 9〇 : L〇 • 5 5 2 5 · 〇1 賞例9 : α — (辛基磺醯基氧基亞胺基)一 _吩一 2 —乙 腈 係由α —羥基亞胺基噻吩一 2 -乙腈與1 —辛烷磺醯 基氯化物之反應而製備的。經甲笨苒结晶後得到產率為 4 1 %之7 8 : 22圼微棕色结晶形式之α —(辛基磺醯 基氧埜亞胺)—噬吩- 2 —乙Μ之顺式R反式異構物混 合物(1 Η — N M R ),熔點為7 7至8 2 °C (實例9 a (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 Φ 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚 疋素分析:C ! 4 fl 2 〇 N 2 0 3 S 2 (3 2 0 · 44) C [% J Η ί % J Ν 〔%〕 S [% j 計 % ίΐ 5 : L * 2 0 6 . :1 4 8 ‘ 5 3 1 9 · 5 2 賞 際 值 5 0 · 9 4 6 ·] 10 8 . 5 6 1 9 . 5 6 ,曲 m 縮母 液,得到 另外產 率為 4 % 之相同 物 質之 3 3 : ΰ 之順 式及反式 異構物 混合 物 ,熔 點為4 8 至5 5 °C ( 貝 例 9 b )- -4 2 - 本紙悵尺度適川屮國阁家標举(CNS ) /\4规格(2丨():.<297公緒) 497011 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明(R) 元素分析:C i Η z 〇 N 2 0 〇 3 S 2 (3 2 8 · 4 4 )C 〔 %〕 II 〔 %〕 N L % j S 〔 %〕計算 值 5 1 · 2 0 6 · 1 4 8 ♦ 5 3 1 9 · 5 2 實際值 5 1 ♦ 4 7 6 ·〇 5 8-3119*45 賞例1 Ο : α —(十二烷基磺隨基氧基亞胺基)一噻吩— 2 —乙腈 ί系由α —羥基亞胺基11塞吩—2 -乙腈與十二烷磺醯基 氯ib物之反應而製備的。經甲笨再结晶後得到產率為4 1 % 之9 0 : 1 0圼微棕色结晶形式之α —(十二烷基磺醯基 氧基亞胺基)-噬吩- 2 -乙腈之順式及反式異構物混合 物(:1 Η — N M R ),熔點為9 4 · 5至9 7 °C (實例 10a)。 元素分析:Ci8H23N2〇3S2 (3 8 4*55)
C [ % ] Η [ % ] Ν [ % ] S C % J I卜算值 56, 22 7· 3 4 7.28 1 6*6 7 實際值 5 5 · 9 5 7*2 3 7*5 4 1 6*7 2 濃縮母液,及經過色廇分析(矽膠,沖提液為石油If /醋酸乙酯為5 : 1 )得到另外產率為1 1 %之相同物質 之2 0 : 8 0之順式及反式異構物混合物,熔點為6 6至 6 3 C (賞例 1 0 b ) 1 71:素分析:C i Η 2 s N 2 0 3 S 2 (8 8 4 * 55) C〔 %〕 Η ί % J Ν [ % J S L % ] -4 3 - 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS )八4現格(21〇X2Q7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標隼局員工消費合作社尔製 A7 B7 五、發明説明(W、) 計算值 5 6·22 7 · 3 4 7*2 8 1 6*6 7 實際值 57*3 9 7,71 6.65 15*58 實例1 1 : —(辛基磺醯基氧基亞胺基)一噻吩一 2 — 乙腈 係由α —羥基亞胺基噻吩一 2 -乙腈與3 -氯丙烷磺 醯基氯化物之反應而製備的。在矽膠上進行色層分析得到 產率為9 0 %之6 0 : 4 0之靜置後會固化之樹脂形式之 ex — ( 3 —氯丙基磺醯基氧基亞胺基)一噻吩—2 —乙腈 之順式及反式異構物混合物(1 Η — N M R ),熔點為 5 6 至 5 8 °C ^ 元 素 分 析: 〇 9 Η 9 C 1 N 2 〇 3 S ζ (2 9 2 .7 6 ) C [% Η 〔%〕 Ν 〔%〕 S 〔%〕 計 算 值 〇 6 · 9 2 3 .: 10 9 •57 2 ; 1 ♦ 9 0 際 值 :3 15 . 7 1 3 . 19 9 •20 2 ]* 9 9 例 1 2 : a - -(二 :氟甲基 磺醯基 氧基 亞胺基 )- -Β塞 吩一 2 —乙腦 將1 0克(0 · 0 6 5莫耳)之α —羥基亞胺基一噻 吩一 2 —乙腈懸浮於1 0 0毫升二氯屮烷,然後加入5 ♦ 2 克(0 * 0 6 5莫耳)Itt啶。然後,在一3 Ο Ϊ、至一 2〇υ 1 對懸浮物滴加入1 9 · 5克(0 · 0 7莫耳)三氟甲酸酐 溶液。添加完_之後,在一2 0 拌混合物1小時,然 -44- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNi;)八4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 497011 A7 B7 五、發明説明( 後在室溫下授隔夜。接著,將反應混合物倒入冰/水上, Μ二氯甲烷萃取水相,Μ硫酸鎂乾燥混合有機相。祖製產 物經矽膠過漶(沖提液為醋酸乙酯),溶液在0至5 °C濃 縮及貯存。經過一段時間後,得到5克(26%)之微棕 色结晶肜式之α — (三氟甲基磺醜基氧基亞胺基)-噻吩 —2 —乙腈沈澱物,熔點為4 7至4 8 °C。1 Η - N M R 光譜顯示其為1 : 1順式及反式異構物混合物。 元素分析:C 7 Η 3 3 Ν 2 〇 3 S 2 (2 8 4 · 23) C〔 %〕 H C % j N〔 %〕 SC%] 計算值 29.59 1 · 0 6 9*8 6 2 2.5 6 實際值 2 9 · 9 2 1 ♦ 1 1 9 · 8 9 2 2 ♦ 6 1 實例1 3至1 4 大致上依照實例1 · 2之程序製備Μ下實例,其係使 cx -羥基亞胺一 4 一甲氧基苄基氣ib物與相對應磺氯化物 反應。 實例1 3 : α - (辛基磺醯基氧基亞胺基)一 4 一甲氧基 苄基氣化物 係得自於《 —羥基亞胺基—4 一甲氧基苄基氰化物與 1 -辛烷磺醯基氯ib物之反應。在矽膠上進行色層分析( 1 ;中提液為己烷:醋酸乙_為4 : 1 ) >得到產率7 7 %圼 微黄色一橙色黏糊油之u —(辛基磺醯基氧基亞胺基)一 -1 E)- 本紙張尺度適用屮國國家標华(CNS ) /V丨规格(21〇X2()7公趁) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(C ) 4 —甲氧基苄基氯化物(1 Η — N M R分析)之順式及反 式異搆物之6 3 : 3 7混合物。 元素分析:C i 7 H 24N2〇4S(352.45) C 〔 %〕 Η 〔 %〕 N〔 %〕 S〔 %〕 計算值 5 7 · 9 3 6 · 8 6 7 · 9 5 9 · 1 〇 實際值 58·19 7·〇2 7*6 9 8·9〇 實例]4 : cx — ( 3 —氯丙基磺醯基氧基亞胺基)一 4 一 甲氧基苄基氰ib物 係得自於α —羥基亞胺基一4 —甲氧基苄基氰化物與 3 -氯丙烷磺醯基氯化物之反應。在矽膠上進行色層分析 (沖提液為己烷:醋酸乙酯為4 : 1 ),得到產率5〇% 圼微黃色一橙色黏稠油之《 — ( 3 —氯丙基磺_基氧基亞 胺蕋)…4 Ψ氧基〒基氯化物(1 Η — N M R分析)之 順式及反式異構物之5 8 : 4 2混合物(.賞例1 4 a )、 元素分析:C i 2 H t 3 C 1 N z 〇 4 S ( 3 16*7 6 ) C [ % j II〔 %〕 N〔 %〕 S 〔 %〕 計算值 4 5 · 5 0 4 · 1 4 8 · 8 4 10*12 實際值 4 6 · 2 1 4 · Ο 2 9*5 2 9*9 3 第二次色層分析餾份得到產率為7 %之微黃色黏裯油 之α - ( 3 —氣丙基磺醢莛氧基亞胺越)一4 —甲氧基苄 基Μ化物之8 7 : 1 3順式及反式異構物混合物(實例1 -46- 本紙張尺度適州中國丨詞家椋準(CNS ) Λ4規格(2ΙΟΧ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 497011 A7 B7 五、發明説明(你) 4b)。 元素分析·♦ C i 2 Η ! 3 C 1 N 2 0 4 S ( 3 1 6 · 7 6 C l % J H [ % ] N〔 %〕 S 〔 %〕 計算值 4 5 * 5 〇 4 · 1 4 8*84 10*12 實際值 4 5 · 8 2 4 · 1 1 9 · Ο 8 9 · 9 7 實例1 5 :製備光阻 混合6 5份聚乙烯基酚(重量分子量為4 0 0〇, M a r u z e n C h e m i c a 1 s ),3 Ο份六(甲氧基甲基)三聚氰醯 胺((:y m e 1⑬3 0 3 , C y a n a m i d )和5份接受試驗化合物,將2 • 5克此混合物溶於7 * 5克含1 0 0〇p p m流動控制 劑(F C 4 3 0 )之1 —甲氧基—2 —丙基醋酸酯。此溶 液在5 0 0 0轉/分鐘之下於3 0秒内被旋轉塗覆於經拋 光及六甲基二矽氨烷處理之直涇為1〇· 2公分(4英时 )矽晶Η ,塗覆厚度為1微米。經塗覆的晶片在1 1〇υ 熱板上乾燥β 0秒,除去溶劑,得到約1微米厚薄膜。如 此得到的樣品透過含不同灰色度區域之光罩K (U影像樣態 波照射,其係使用可選擇性譲對3 6 5奈米波長光透過 (C a u ϋ u P L A 5 ϋ 1,汞高.壓燈)之千授滤色器。然後將樣品加 熱到]1 Ο υ達6 0抄> Κ便藉由輻射所產生酸的催化作 用在經照則區域之交聯。然後在2 · 3 8 %四甲基氫氧化 錢溶液中m行顯影6 〇秒。然後決定需要達成相當於顯影 之前厚度之顯影後薄膜厚度的ii射劑Μ。使用z e i s s -4 7 - 本紙張尺度適用巾國國家標準(CNS ) Λ4現格(210:<297公趨) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 ! A7 B7五、發明説明(π) A X i 〇【r ο η (白光千擾)測定薄膜厚度、所需要_射劑量愈低 »潛在性光硬ib劑愈具反應性。结果列於表1 ,此表顯示 使用本發明光硬化劑會得到高敏度之負光阻。 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 賞例光硬ib劑 3 6 5 η in 敏度[rn J / c in2 ] 1 1 3 2 14 6 4 0 7 a 4 0 0 4 5 9 a 3〇 1〇a 5 0 1 1 1 5 0 -1 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、11
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 497011 t A7 B7 五、發明説明(4 ) 1 3 1 5 1 4 a 1 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例1 6 :製備正光阻 1 6 a :结合劑之製備係大致上依類Μ於U . S c h a d e 1 i等 人之美國專利第5 5 5 8 9 7 8 (1 9 9 6)進行:由四 氫一 2 Η -吡喃氧基苯乙烯,N -羥基甲基馬來醯亞胺和 Ν —乙醯氧基甲基馬來醯亞胺之三聚合物。在1〇〇〇毫 升之廣口燒瓶中在氮氣大氣及6 Ο υ之下,5 6 · 2 9克 (2 7 6毫莫耳)四氫一2 Η -毗喃氧基苯乙烯,8 · 7 6 克(58毫莫耳)Ν —羥基甲基馬來_亞胺和35 ·〇〇 克(207毫莫耳)Ν —乙醯氧基甲基馬來_亞胺及4 ·〇 克二苯_基過氧化物在4 0 0毫升四氫呋喃所形成的溶液 被授拌4小時。之三聚合物。冷卻反應溶液,然後Κ 2升 甲醇使之沈澱。過濾所形成的沈澱 > 在真空(2 0毫巴) 中乾燥,得到8 · 1克(理論值之8 8 % )的白色粉末 G P C (聚苯乙烯校正):數目平均分子量為1 0 6 0〇 ,ΜΙ Μ平均分子量為6 7 8 0 0 ,P D為6 · 4., Τ (; Λ ( 1 0 t、/分鐘):1 7 0至2 5 0 之間的重量 損失為2 5 %。 ~ 4 9 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CMS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
497011 經濟部中央標準局員工消費合阼社印製 A7 B7五、發明説明(吟) 1 G b :製備正i線光阻 16b· 1 :製備·種光阻溶k,其ί系溶解0 · 9 8克實 例1 6 a聚合物和2 0 *克賞例1之光起始劑於6克之1 —甲氧基—2 —醋酸丙酯。此溶液在1 3 0〇轉/分鐘之 下被旋轉塗覆於直徑為3英吋矽晶片,接著在lOOC乾 燥1分鐘,製得1 · 1微米塗覆厚度之薄膜。使用ϋ s h i 〇 ϋ X Μ - 5 ϋ 2 M D型汞蒸氣燈,透過窄頻干擾滤器及鉻/石英光罩 Μ :3 6 5奈米及3 6 m J / c m 2劑量對薄膜進行影像樣 態照射。然後晶片在熱板上加熱1分鐘到1 0 0 °C,然後 庄0 ♦ 2 6 2 N之四甲基氫氧化銨在水中之溶液中顯影, 先前經照射之光阻薄膜區域溶解*但是仍剩下未經照射之 區域。所得到之光罩之正影像具備優良之解析度。 1 B · b · 2 :光阻溶液之製備,係溶解0 · 9 8克賁 例1 6 a聚合物和2 0毫克實例2之光起始劑於6克之1 -甲氧基一:」一醋酸丙_ :此溶液在1 0 0轉/分鐘之 下被旋轉塗II Π徑為3英时矽晶Η ,接著在1 Ο Ο t乾 燥1分鐘,製得1 ·]鼢米塗湲厚度之薄膜使用U s h i 〇 ϋ λ Μ - 2 M D型汞蒸氣燈 > 透過窄頻F搜滤器及絡/石英光罩 以3 β 5奈米及3 2 ru J / c m 2劑量對薄膜進行影像樣 態照射。然後晶Η在熱板上加熱1分鐘到1〇0 t〕,然後 0 · 2 6 2 N之四甲基氮氧ib钕在水中之溶液中顯影* 光前姅照射之祀m _膜區域溶解,但迠仍刺下未經照射之 Μ域所得到之光罩之正iM象具備ί變良之解析度- -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 2()7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· '1Τ Φ 497011 A7 B7 五、發明説明(α) 1 C ,b * 3 :光阻溶液之製滿,隱溶解0 · 9 8克實 冽1 6 a聚合物和2 0毫克賞例6之光起始劑於6克之1 —甲氧基—2 —醋酸丙酯。此溶液在1 3 0〇轉/分鐘之 下被旋轉塗覆於直徑為3英时矽晶片,接著在1 Ο Ο υ乾 燥1分鐘,製得1 · 1微米塗覆厚度之薄膜。使用Ushio ϋ X Μ - 5 ϋ 2 Μ 1)型汞蒸氣燈,透過窄頻干擾滤器及鉻/石英光罩 Κ 3 6 5奈米及7 2 m J / c m 2劑量對薄膜進行影像樣 態照射。然後晶Η在熱板上加熱1分鐘到1 0 0 °C *然後 在0 · 2 6 2 N之四甲基氬氧ib銨在水中之溶液中顯影, 先前經照射之光阻薄膜區域溶解,但是仍剩下未經照射之 區域。所得到之光罩之正影像具備優良之解析度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· 訂 # 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -51- 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公漦)

Claims (1)

  1. 497011 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項的組成物,其除了成份( K外,包括其它光起始劑、敏化劑及/或添加劑。 3 · —種式(1 )的肟烷基磺酸酯化合物 NC R ,C = N - Ο — S〇rR3 ⑴, 其中R為蔡基 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    ΤΛ X ΓΛ ) 综氧 烷基, \ ^ 4 ) 的苯基 取代或 ) 燒基 光阻中 〇為R ! — X基或R 2 ; 為直接鍵或氧原子; ^為氫,未經取代或經苯基、〇Η或(C i - C 4 基取代的或可被一 0 —原子間斷的(C 1 一 C 4 ) 或R i為未經取代或經選自包括氯,溴,(C t 一 烷基和(C i 一 C 4 )烷氧基的組群之取代基取代 2為氫或(C C 4 )烷基;和 為直鍵或支鏈(C C )烷基,其為未經 經一或多個鹵原子取代,或為苯基一 (C i 一 C 2 或坎培基;其係在對達3 9 0奈米波長_射敏感之 作為光敏性酸產生劑。 4 ♦ 一種化學放大正光阻,其可在鹼性媒介中顯影及 對3 4 0至3 9 0奈米波長範圍的輻射敏感,該光阻係K -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 線
    497011 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 作為光敏性酸產生劑的肟烷基磺酸酯為基礎,並含有作為 肟烷基磺酸酷之如申請專利範圍第3項所述式(1 )化合 物〇 5 · —種化學放大負光阻,其可在鹼性媒介中顯影及 對3 4 0至3 9 0奈米波長範圍的轜射敏感,該光阻係Μ 作為先敏性酸產生劑的肟烷基磺酸酯為基礎,並含有作為 肟烷基磺酸酯之如申請專利範圍第3項所述式(1 )化合 物。 6 ·如申請專莉範圍第5項的負光阻,其包括1 %至 1 5 % Μ量的式(1 )之肟烷基磺酸酯,4 0 %至8 0 % 重量的作為结合劑的可溶於鹼之酚樹脂,Μ及5 %至3〇 %重量的作為交聯劑的胺樹脂,上逑百分比係相對於組成 物的固體含量而言。 7 ♦如串請專利範圍第6項的負光阻,其包括高純度 或工業形式之Ν —甲氧基甲基三聚氰醯胺或四甲氧基甲基 甘脲和Ν ,Ν / —二甲氧基甲基糖醛作為胺樹脂。 8 ·如申請專利範圍第4項的正光阻,其包括0 · 5 %至2 5 %重量的式ί 1 )化合物Μ及7 5 %至9 9 · 5 96重量之化合物,該化合物可實質上防止組成物溶於鹼性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    、言
    497011 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 顯影劑中,但是此化合物在酸存在之下會κ 一種殘留的反 應產物可溶於顯影劑中的方式被切斷,及/或造成完全不 溶於顯影劑之耐酸性額外结合劑κ溶於顯影劑中,上述百 分比係相對於組成物的固體含量言。 9 ♦如申請專利範圍第1項的組成物,其係用於製造 印刷板、濾色器、光姐材料Μ及影像記錄材料。 1 0 * —種式(1 a )化合物, NCx Jc = N-〇-S〇rR3 (1a), R -
    R〇為R! —X基或Rz ; X為直接鍵或氧原子或硫原子; R 1為氫,(C 1 一 C 4 )烷基或未經取代或經選自 包括氯,溴,(C ! 一 C 4 )烷基和(C ! 一 C 4 )烷氧 基的組群之取代基取代的苯基; R 2為氫或(C i 一 C 4 )烷基;和 R 3為直鍵或支鍵(C i 一 C ί 2 )烷基,其為未經 取代或經一或多個鹵原子取代,其條件為如果R 3為甲基 ,R不為萘基,苯基或3 - _嗯基。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297乂釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    497011 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 ♦如申請專利範圍第1〇項的式(1 a )化合物 ,其為α — (甲基磺醯氧基亞胺基)一4 一甲氧基τ基氟 化物,α — (甲基磺醯氧基亞胺基)一 3 —甲氧基苄基氰 化物),α — (甲基磺醯氧基亞胺基)一4 一甲基苄基氟 化物,α — (甲基磺_氧基亞胺基)暖吩一 2 —乙腈,α 一(異丙基磺醯氧基亞胺基)_吩一 2 —乙腈,α — (丁 基磺醯氧基亞胺基)噻吩一 2 -乙腈,α — (辛基磺_氧 基亞胺基)31吩一 2 -乙腈,α — (十二基磺醯氧基亞胺 基)瞎吩一2 —乙腈,α - (3——氯丙基磺_氧基亞胺基 )噻吩一 2 -乙腈,α - (三氟甲基磺醯氧基亞胺基)噻 吩一 2 —乙膳,α — (辛基磺醯氧基亞胺基)一 4 一甲氧 基τ基氰化物,α — ( 3 —氯丙基磺釀氧基亞胺基)一 4 一甲氧基苄基氟化物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    497011 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(j ) :二^、於1丨气 本發明係關於一種特定的肟烷基磺酸酯化合物’也就 是含有结構蜇元)C = N — 0 — S02—院基的化合物,Μ及其作為 光敏性酸產生劑在化學放大光組、印刷板’濾色器或可Μ 、 在鹼性媒介中顯影的影像記錄材料方面的應用’其在作為 . 相對應正光姐中溶解抑制劑的應用’ Μ及一種使用此類光 阻,印刷板或影像記錄材料製造影像的方法° 應理解化學放大光阻意味著一種光姐組成物,其光敏 性成份在經輻射照射時只會產生催化至少一種光阻的酸敏 " 性成份的化學反應所需要數量的酸,結果是光阻經照射和 未經照射區域之間首先形成最終的溶解度差異。 Μ數量眾多的光敏性肟磺酸酯和傳統酸硬化樹脂為基 ν': 各礎的工業塗料配方在U S — Α — 4 5 4 0 5 9 8中多有揭 示。這些配方首先在光化光之下硬化,特別是在波長為 2 5 0至4 0 0奈米的照射範圍。肟磺酸酯產生酸,所 能夠產生熱硬化,使材料也在習用溶劑中變成不溶解,卽 使在相當低溫之下也是如此。無法從相對應光組薄膜的影 像樣態曝光或相關問題加Μ推論,Μ及無法從落在本專利 說明書的屬性範圍內的眾多配方的影像問題加Μ推論。肟 磺酸酯(在水性鹼性顯影液中的溶解度甚低)可在經過照 射之下轉換成為自由態酸的可溶解形式。與合適的成膜樹 脂混合之後,因此可作為製造正光阻的溶解抑制劑。 Μ肟磺酸酯和可溶於鹼性的结合劑為基礎的傳統正光 阻組成物,典型為甲酚醛或羥基甲基丙烯酸瞻/丙烯酸 一4 一 —Mm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) If·· 訂---------線 t 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 497011
    六、申請專利範圍 1 ♦一種可被具有3 4 Q至3 3 ϋ奈米波長之光活化的組成 物,其包括: (a )至少一種化合物,其可被酸作用交聯及/或 (b )至少一種化合物,其在酸作用之下改變其溶解度* 和 ί c )作為光起始劑的至少一種式(1 )化合物, NCx = 〇 —SO^-R3 ⑴ 其中R為萘基,或 F R〇為Rt — X基或R2 X為直接鐽或氧原子; R ί為氫,未經取代或經苯基、〇Η或(C ι 一 C 4 )烷氧基取代的或可被一 0 —原子間斷的(C ι 一 C 4 ) 烷基,或R i為未經取代或經選自包括氯,溴,(Ci — C 4 )烷基和(C ί 一 C 4 )烷氧基的組群之取代基取代 的苯基;R 2為氫或(C ^ 一 C 4 )烷基;和 R 3為直鍵或支鍵(C ! 一 C ^ 2 )烷基,其為未經 取代或經一或多個鹵原子取代,或為苯基一(Cl 一 C 2 )烷基或坎培基(c a m P h e r y 1)。
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    、1T< 線
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