TW495541B - Unsaturated polyesterurethane acrylates as binders for powder coatings - Google Patents

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495541 A7 B7 五、發明説明（1 ) EP — A — O 4 1 0 242揭示一種含有（甲基 )丙烯醯基之聚胺基甲酸酯，其係藉下列者反應而製得。 A) 由40至80份之有機聚異氰酸酯與 B) 由1 5至50份含（甲基）丙烯醯基之單羥醇和 C )由2至2 0份其他結構組份，其係由至少一種含 有對異氰酸酯基具反應性之無（甲基）丙烯醯基 之化合物所組成。 此類聚胺基甲酸酯於粉末塗料中用爲黏合劑。然而， 此類塗料之結團安定性於許多情況下不適用。於 E P — A 0 5 8 5 7 4 2中，描述以該聚胺基甲酸 乙酯爲底質之塗料之結團安定性可藉摻以固體、不飽和聚 酯而改善。此類聚酯較上述聚胺基甲酸酯便宜，因此，以 不飽和聚酯代替部分聚胺基甲酸酯，可整體降低粉末塗料 之成本。 使用該種粉末塗料可塗覆甚至是溫度敏感性基質，諸 如木材、木料及塑料，因爲藉UV輻射或藉添加過氧化物 ，可於相當低溫下固化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用期間，期望此類粉末塗料如同習用粉末塗料般地 於該減低之烘烤溫度下恰好流動且恰好產生平滑表面。該 黏合劑因此即使於低加工溫度下仍需具有最大且最迅速之 流動性。此情況下，一般添加流動性添加劑，其大幅降低 該黏合劑之熔體黏度。然而，此類產品不參與固化反應， 因而損及該塗層之抗化學品性。 / 同時申請之專利申請案P 44 32 645.9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21ΌΧ297公釐） 495541 A7 _B7 __ 五、發明説明（2 ) 中，藉添加反應性、固體流動劑可達該目的。 粉末塗料中，無法將熔體黏度降低至任何所需之程度 ，因爲於許多情況下熔融溫度同時降低。儲存期間，所配 製之粉末塗料於儲存期間開始凝聚，使其無法再被加工。 因此本發明目的是提供一種粉末塗料黏合劑，其可藉 UV或電子輻射或藉添加過氧化物固化，且另外具有改善 之流動性質，由該黏合劑配製之粉末塗料於儲存時不會喪 失其安定性。 現在發現固體不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯即使於 低溫仍可流動成平滑膜，而於儲存期間無凝聚之問題。 因此本發明提供一種用於粉末塗料之黏合劑，其包含 固體不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯，其係由室溫下爲固 體之不飽和含羥基聚酯A與聚異氰酸酯B及丙烯酸羥烷酯 C反應而得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中，適當之不飽和含羥基聚酯A係含有主要爲 羥基及具羧基官能基者；羥基含量對應於介於10及 200KOH/g間之0H數，尤其是介於20及1 50 mg KOH/g間。平均每個聚酯分子具有至少一個羥基 。聚酯之酸數介於2及60間，較佳2及30 mg KOH / g間。 不飽和、含羥基、固體聚酯A係藉多羥醇與不飽和二 羧酸、其酐或酸與酐之混合物和視需要使用之飽和羧酸之 已知之縮合而製備。若需要，亦可採用此類羧酸與醇之酯 %其於縮合條件下具揮發性（例如甲酯），或多羥醇之半 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495541 A7 B7 五、發明説明（3 ) 酯（例如甘醇酯）。（烯鍵不飽和）烯基（以一 C = C 一 基計算）於聚酯A中之質量含量爲2至2 0%，較佳由2 至15%，尤其是由2至10%。 適當之不飽和二羧酸特別是馬來酸、檸康酸、衣康酸 及其酐、富馬酸及中康酸。 飽和羧酸可爲脂族、環脂族、芳族及/或雜環單-、 二-或多羧酸且可經例如鹵素原子取代。較佳者係二羧酸 及/或其二酐。實例有： 二羧酸，諸如琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸 二酸、酞酸、對酞酸、異酞酸、四氫酞酸、六氫酞酸、二 -及四氯酞酸、橋甲基四氫酞酸及其六氯衍生物、戊二酸 、對酞酸二甲酯、雙甘醇對酞酸酯；單羧酸，諸如二經甲 基丙酸、苄酸、對-第三丁基苄酸或六氫苄酸；多幾酸， 諸如苯偏四酸及苯均四酸；以及二聚及三聚脂肪酸，例如 由油酸所衍生者，若需要，則爲與單體脂肪酸之混#%。 適當之多羥醇係二元醇、三元醇及含有四或多個經s 之多元醇；其可爲直鏈或支鏈脂族化合物或可爲丨昆 族/脂族。較佳者係乙二醇、1，2-及1，3〜丙二醇 ' 1，4 —及 2，3 -丁二醇，1 ，4 — 丁烯二醇、二— 万一羥乙基丁烷二醇、1 ，6 —己二醇、1 ，8〜辛二醇 、新戊二醇、2 ，2 —雙（4 一（石一羥乙氧基）苯基） 丙烷、2 —甲基一 1 ，3 —丙二醇、苯二甲醇及多元醇甘 油、三羥甲基丙烷、1 ，2，6 —己三醇、1 ，2 , 4 一 丁三醇、三（Θ —羥乙基）異氰尿酸酯、三羥甲基乙院、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） " ' ^---- IV---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 495541 A7 B7 五、發明説明（4 ) 季戊四醇、對環己二醇、甘露醇及山梨糖醇、甲醛聚醣、. 及其經院基化產品、甲基糖替、及寡聚及聚氧化乙二醇， 諸如二伸乙基二醇、三伸乙基二醇、四伸乙基二醇、多伸 乙基二醇、二伸丙基二醇、三伸丙基二醇、多伸丙基二醇 、二伸丁基二醇、乙氧化或丙氧化丁二醇及多伸丁基二醇 。亦可採用內酯之單一及多酯，例如ε —己內酯，或羥基 羧酸，例如羥基特戊酸、ω -羥基癸酸或e —羥基己酸； 上述多羧酸之多酯及/或其衍生物，及多酚，諸如氫醒、 雙酚一 A，4，4 > 一二羥基聯苯或雙（4 一羥苯基）碼 % ;經脂肪酸修飾之聚酯（油醇酸）及天然飽和或不飽和聚 酯，其降解產品或以多元醇酯基轉移之產品，諸如箆麻油 、妥爾油（tall oil)、大豆油或亞麻子油；由氫醌、二 羥苯基丙烷、對苯二甲醇、乙二醇、丁二醇或1 ，6 —己 二醇及其他多元醇藉習用縮合反應，例如與光氣或與碳酸 二乙酯或碳酸二苯酯或由環狀碳酸酯，諸如二醇碳酸酯或 亞乙烯基碳酸酯，藉已知方式加成聚合所得之碳酸之聚酯 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當聚酯A之實例有二羧酸及縮水甘油基化合物之反 應產物，如DE — A 24 10 513所述者。可用 於此目的之縮水甘油基化合物實例有2，3 -環氧一 1 一 丙醇與具4至1 8個碳原子之單元酸之酯，諸如棕櫚酸縮 水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯及硬脂酸縮水甘油酯或新壬 酸、新癸酸及新十一碳酸之混合物之縮水甘油酯，其市售 }. 名稱係 ®Car dura E10( Shell Chemicals);具有 4 至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495541 A7 _B7 五、發明説明（5 ) 1 8個碳原子之氧化烯，諸如氧化丁烯，及縮水甘油醚， 諸如伸辛基縮水甘油醚。可用於此之二羧酸係所有上述二 羧酸。 其他較佳組份係單體酯，例如雙（羥烷基）二羧酸酯 、二羥基以上多元醇之單羧酸酯、及可藉習用於表面塗料 化學中之原料之縮合反應製備之寡聚酯。 該不飽和含羥基之聚酯A可於由1 〇 〇至2 6 0 °C之 溫度下，較佳由1 3 0至2 2 0 °C，於熔融或共沸方法中 ，於惰性氣氛中，藉縮合而以已知方式製得，例如Met ho -den de r Organ i schen Chemie [Methods of Organic Ch-e m i s t r y ] ( Η o u b e n - W e y 1 )，V ο 1 · 1 4 / 2 , 1 至 5，2 1 至 2 3 及 4 0 至 4 4 頁，G e o r g T h i e m e V e r 1 a g，S t u 11 g a r t, 1 9 6 3 或 C · R. Martens, Alkyd Resins, 51至59頁，Reinhold Plastics App 1 . Series, Reinhold Publishing Comp. , New York, 1961 所述者。 與該含羥基、不飽和聚酯A反應之適當聚異氰酸酯B 係聚胺基甲酸酯化學已知之任何一種所期望之有機聚異氰 酸酯，含有附著於脂族、環脂族及/或芳族結構之異氰酸 酯基且分子量爲150至1 500g/mo又，較佳由 168至800g/m〇5。適當實例有1 一異氰醯一3 ，3，5 —三甲基一 5-異氰醯甲基環己烷（異佛爾酮二 異氰酸酯，IPDI)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯（ TMXDI)、伸己基二異氰酸酯（HDI)、三甲基伸 己基二異氰酸酯、4，4 / 一二異氰醯二環己基甲烷、4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 ~' 一 8 — --«l·...... m I 1---- I — - i - - - I -i- ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 495541 A7 ____B7__ 五、發明説明（6 ) ，4 > 一二異氰醯二苯基甲烷、其與2，4 一二異氰醯二‘ 苯基甲烷及視需要使用之該異氰酸酯之高級同質物之工業 級混合物，2 ，4 一二異氰醯甲苯及其與2，6 —二異氰 醯甲苯之工業級混合物，及異氰酸α，α / -二甲基一間 一異丙基苄酯（ΤΜΙ )之共聚物。 亦適用者有縮二脲、異氰尿酸酯、以此類簡單聚異氰 酸酯爲底質之經胺基甲酸酯或脲修飾之聚異氰酸酯、及二 聚uretdi ones及此類聚異氰酸酯之三聚異氰尿酸酯。此類 衍生物之分子量通常最高約lOOOg/moj?。該衍生 物之製法述於例如US - A 3，124，605、 U S 一 A 3，1 8 3 ，1 1 2 U S 一 A 3，9 1 9 ，2 1 8 或 U S 一 A 4 ， 3 2 4 ，8 7 9 中 組份B較佳使用2，4 -二異氰醯甲苯或其與以混合 物質量計高達3 5%之2，6-二異氰醯甲苯、I PD I 、丁 MXD I 及 / 或藉 I PD I 、TMXD I 或 HD I 之 二聚或三聚所得之聚異氰酸酯之工業級混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適於與聚異氰酸酯B及不飽和含羥基之聚酯A反應之 (甲基）丙烯酸羥烷酯包含至少一種含有（甲基）丙烯醯 基之單-或多羥基醇。此類化合物特別包括於羥烷基中具 有2至4個碳原子之丙烯酸羥烷酯或甲基丙烯酸羥烷酯， 諸如（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸2 —及3 — 羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-、3-及4一羥丁酯。然而 ’亦可使用此類丙烯酸羥烷酯與ε -己內酯之反應產物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 495541 A7 ____ B7__ 五、發明説明（7 ) 然而’除此之外亦可使用丙烯酸與二-或多-環氧化· 物之反應產物，例如雙酚A或F、己二醇、丁二醇或新戊 基甘醇及環己烷二甲醇之二縮水甘油醚實例。此類產物亦 具有鏈延伸作用。另外，亦可使用三羥甲基丙烷二丙烯酸 酯或季戊四醇三丙烯酸酯。 由含羥基之聚酯A、聚異氰酸酯B及丙烯酸羥烷酯C 製備本發明黏合劑時，可採用微量對異氰酸酯基等反應性 之組份以得到所需之性質，例如三元醇，諸如甘油或三羥 甲基丙烷或多胺。適當多胺有脂族直鏈或支鏈或環脂族二 胺或多伸烷基多胺。例如乙二胺、丙二胺、2 —甲基戊二 胺、己二胺、三甲基己二胺、新戊基二胺、辛二胺或三丙 酮二胺。及寡聚物多伸乙基二胺，諸如二伸乙基三胺或三 伸乙基四胺。 使用上述原料組份製備固體不飽和聚酯胺基甲酸酯丙 烯酸酯之方法可於惰性溶劑中，諸如例如丙酮、乙酸乙酯 、乙酸丁酯或甲苯，或於熔體中進行，所觀察之反應溫度 較佳由20至1 50 °C，尤其是20至1 40 較佳方 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 法係於第一個反應步驟中製備不飽和含羥基之聚酯A，以 丙烯酸羥烷酯C稀釋後，添加異氰酸酯組份。然而，亦可 先使丙烯酸羥烷酯C與異氰酸酯組份反應產生具有異氰酸 酯終端基之含（甲基）丙烯醯基之胺基甲酸乙酯。此產物 於第二個步驟中與不飽和聚酯反應。 該反應通常持續至游離異氰酸酯之含量低於0 · 3% ’隨後單離產物，若於溶液中進行該法則餾除溶劑，或若 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21ΌΧ297公釐） η Λ -ιυ - 495541 供件；1 丨《4108254 珑專利申請案中文说明畜修正ΙΓ … 、 乎5爲濤 Α7 :，r. -f ____B7 夂一一. 五、發明説明（8 ) 於熔體中進行則使熔體固化。 如平行申請之專利申請案P 44 3 2 645.9 (Η Ο E 94 Κ/050)所述，亦證明較佳使用固體 反應性單-或二丙烯酸酯於製備過程中作爲固體溶劑，因 其可改善製備之簡易性並進一步減低產物黏度。 產生固體不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯之加成反應 可藉適當觸媒以已知方式加速，例如辛酸錫、二月桂酸二 丁基錫或諸如二甲基笮胺等三級胺。所得之反應產物之不 飽和聚酯胺基甲酸酯。可藉添加以聚胺基甲酸酯計之質量 比例各由0 · 〇 〇 1至〇 · 3 %之抑制劑及抗氧化劑，諸 如經取代苯酚及/或氫醌，以防止過早熟化及不需要之聚 合。此類輔劑之添加可於產生聚胺基甲酸酯之反應之前， 同時及/或之後。 此種固體、不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯之熔點介 於3 5至1 8 0°C間，而以（甲基）丙烯醯基形式存在之 烯雙鍵質量含量（以一 C = C 一計，分子量=2 4 g/ m〇又）由〇·5至8%。 該聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯係藉上述原料組份反應且 丰艮據i:述方法製得，該原料組份之定性及定量比例經選擇 以產生數量平均分子量由400至20，000g/ m 0 iT之實質無異氰酸酯之不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸 酯。 此法所得之固體、含（甲基）丙烯醯基之不飽和聚酯 Μ*甲酸酯丙烯酸酯產生各種供粉末塗料用之黏合劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210 X297公釐）_ 11 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495541 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 可在無添加劑下直接加工成爲熱-或輻射可固化性之 粉末清漆層（此情況下該黏合劑與塗料組成物相同）等， 較佳同時使用習用輔劑及來自表面塗覆技術之添加劑，例 如顏料，諸如二氧化鈦、其他流動劑’例如聚丙烯酸丁酯 或矽酮、及/或其他添加劑。此混合物於約70至1 40 °C溫度下，較佳8 0至1 2 0°C下於擠塑機或捏和裝置上 均質化，隨後藉冷卻而固化。該法所得之固體隨後以已知 方式研磨並過篩去除粗粒子部分，較佳至少移去粒徑大於 0 · 1 mm 者。 此法所製之粉末塗料組成物可藉習用粉末施加法施加 > 於欲塗覆之成型物件上，例如靜電粉末噴灑或流體化床燒 結。以木材爲基質之情況下，例如導電性輔劑亦可於靜電 噴灑之前施加。通常，此類黏合劑同時適用於冷及熱塗覆 ;於具有大型表面積之基質的情況之下，例如木製或金屬 板或紙網，亦可使用垂直塗覆法，而不會有任何粉末結塊 之情況發生。此法中，亦可於特定情況下省略靜電噴灑。 本發明塗料組成物可用以塗覆基質，諸如木材、玻璃、金 屬、紙或塑料。 該塗料-若已於粉末塗料中添加自由基起始劑’例如 過氧化物—可藉於9 0至220 °C，較佳由1 20至 1 9 0 °C溫度下加熱而固化，或者藉諸如UV射線或電子 束等高能輻射作用而固化。 若爲熱交聯，爲加速該熟化反應，較佳添加自由基起 始劑，即於高溫下分解形成自由基之化合物。此自由基起 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J. -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -12 - 495541 A7 B7 五、發明説明（10 ) 始聚合反應。適當化合物係乙烯基化合物（諸如苯乙烯或 丙烯酸系聚合物）熱誘性聚合所習用者，例如有機過氧化 物、過酯及氫過氧化物，及脂族偶氮化合物。自由基起始 劑之選擇需使其於固化溫度下之分解速率夠高。適用於本 發明之自由基起始劑實例有二第三丁基過氧化物、過碳酸 二異丙酯、枯烯氫過氧化物、偶氮雙異丁睛、偶雙環丁腈 及偶氮雙氰基環己烷。 若藉U V輻射交聯，則需於均質化前在塗料組成物中 添加感光起始劑。適當之感光起始劑有習用化合物，如 J. K〇sar, ^Light-Sensitive Systems^ , J. Wiley & Sons , New York-London或 & UV & EB Curing Formu1 ati-ons for Printing Inks, Coatings and Paints^ , ISBN 0 9 4 7 7 9 8 0 2 1或DE-A 3 8 1 5 6 2 2專題論文所述者。 若需得到極平滑之塗層或以粉末塗覆感熱性材料，則 極佳之代用法係使施加之粉末首先使用IR燈於表面上熔 融，直至材料流動。第二個步驟中，該粉末塗料熔體可藉 UV光或電子朿固化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * 適當之感光起始劑特別是游離形式且可粉化之化合物 。實例有1 一羥環己基苯基酮、二甲醇縮二苯甲二酮，或 若爲調色系統，則爲2 -甲基—1 一〔 4 一（甲硫基）苯 基〕-2 -噁啉丙烷-1 一醇或三甲苄醯二苯膦氧化物。 其他適合度高之化合物係二苯乙酮醇異丙醚、二苯甲 二酮縮酮，諸如二甲醇縮二苯甲二酮、及羥烷基苯酚，諸 入 ^口 2 —羥基一 2 -甲基—1—苯基丙烷一 1-酮。 一 13 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 495541 A7 __B7___ 五、發明説明（11 ) 所述之感光起始劑視本發明組成物之用途而定，用量 以黏合劑質量計由〇 · 1至1 0%，較佳由0 · 1至5% ，可爲個別物質形式或因頻繁，較佳之協合效應而彼此組 合。 若藉電子束進行固化，該電子束之能量習慣介於5 0 及 5 0 0 k e V 間。 以下實例中，所有份數及百分比皆爲質量含量或比例 〇 實施例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 445份新戊基甘醇、398份對酞酸及1 . 5份氧 化二丁基錫於1 9 0至2 2 0°C下之水分離器上加熱。對 酞酸完全溶解後，混合物冷卻至1 6 0 °C，添加9 8份馬 來酐及0 · 2份氫醌。混合物再緩緩加熱至1 9 5 °C至 2 0 0°C並於該溫度下攪拌至酸數低於2 5 mg Κ Ο Η / g。於真空中餾除低分子量揮發性寡聚物後，混合物冷卻 產生澄清、固體、不飽和聚酯，其酸數爲1 2 mg K〇H /g，羥基數爲106 mg KOH/g且數量平均分子量 爲 2800g/m〇5 。 5 2 0份該聚酯於加熱、攪拌及空氣通過下溶於 7 1 · 5份丙烯酸2 -羥丙酯中，並添加1 g氫醌甲醚及 0 · 2g二月桂酸二丁基錫。隨後於120°C下以lh之 時間逐滴添加1 7 7份異佛爾酮二異氰酸酯。混合物攪拌 至異氰酸酯基含量低於〇 · 3%，樹脂熔體於鍋中固化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ，， -14 - ^541 A7 B7 i、發明説明（12 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 得到淡色、澄清、固體樹脂，其〇 Η數爲1 0 mg Κ Ο Η /g，玻璃轉移溫度爲4 6 °C且平均分子量爲8 5 0 0 g / m 〇 芡。 4 6 5份該不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯與2 0份 Irgacure® 651(Ciba-Geigy所售之感光起始劑）且與 1 5 份Additol® XL 4 9 6 (Hoechst AG所售之流動劑）混 合，混合物擠塑並研磨成4 0 平均粒徑。 施用於清潔之鐵板上後，塗膜以I R燈熔融並以UV 燈（80W，l〇cm，10m/min)輻射。得到抗 溶劑、硬質、抗刮磨之塗層。 實施例2 麵濟部中夹榡隼局員工消費合作衽印製 4 4 0份新戊基甘醇、382份對酞酸及0 . 5份氧 化二丁基錫於1 9 0至2 2 0°C下之水分離器上加熱。對 酞酸完全溶解後，混合物冷卻至.1 6 0 °C，添加9 8份馬 來酐、36份對第三丁基笮酸及0·1份氫醌。混合物再 緩緩加熱至1 9 5 °C至2 0 0°C並於該溫度下攪拌至酸數 低於2 0 mg KOH/g。於真空中餾除低分子量揮發性 寡聚物後，混合物冷卻產生澄清、固體、不飽和聚酯，其 酸數爲15 mg KOH/g，羥基數爲110 mg KOH /g且數量平均分子量爲2900g/moj?« 5 1 0份該聚酯於加熱、攪拌及空氣通過下溶於7 2 份丙烯酸2 -羥丙酯中，並添加1 g氫醌甲醚及0 . 2 g 二月桂酸二丁基錫。隨後於1 2 0°C下以1 h之時間逐滴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 15 - 495541 A7 ____B7 五、發明説明（13 ) 添加1 8 0份異佛爾酮二異氰酸酯。混合物攪拌至異氰酸 酯基含量低於0 · 3 %，樹脂熔體於鍋中固化。得到淡色 、澄清、固體樹脂，其0H數爲12 mg KOH/g，玻 璃轉移溫度爲4 3 °C且平均分子量爲9 9 0 0 g/mo 5 〇 4 6 5份該不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯與2 0份 Irgacure® 651 (Ciba-Geigy所售之感光起始劑）且與 1 5 份Additol® XL 49 6 (Hoechst AG所售之流動劑）混 合，混合物擠塑並研磨成4 0 //m平均粒徑。 施用於清潔之鐵板上後，塗膜以I R燈熔融並以UV 燈（80W，l〇cm，10 m./ m i η )輻射。得到抗 溶劑、硬質、抗刮磨之塗層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21GX297公釐） -16 -

Claims (1)

1. 495541 ABCD -* 年

   {· - » ♦ I 正亦 六、申請專利範圍 附件一（A): 第84108254號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 • 民國86年5月修正 1 · 一種供粉末塗料用之粘合劑，其包含熔融溫度由 3 5至1 8 0°C之固態不飽和聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯（ polyesterurethane acrylates),該粘合劑可藉由含經基 之不飽和聚酯A、聚異氰酸酯B及（甲基）丙烯酸羥烷酯 C之反應加以製備，其中組份A之羥基數由1 〇至2 0 Omg 尺〇《[/2，酸數由2至60呢 K〇H/g ，粘度低於 100，OOOmPa · s及烯基之質量含量由2至2 0 %，且組份B爲一或多種選自異佛爾酮二異氰酸酯、四甲 基苯二甲基二氰基酸酯、苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基 甲烷二異氰酸酯及伸甲苯基二異氰酸酯和含異氰酸酯之二 聚物（uretdione)及三聚物（異氰尿酸醋）之聚異氰酸 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495541 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍 酯（組份A)係使用一或多種多羥基醇：新戊基甘醇、乙 二醇、二伸乙基甘醇、三羥甲基丙烷及甘油製備。 6 ·如申請專利範圍第丨項之粘合劑，其中不飽和聚 酯（組份A )係使用一或多種飽和二羧酸：對酞酸及異酞 酸製備。 1 7 .如申請專利範圍第1項之粘合劑，其中採用一或 多種選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、 三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、（甲基 )丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙烯 酸羥丁酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、該（甲基）丙烯酸酯與ε —己內酯 之反應產物及（甲基）丙烯酸與含有環氧基之化合物之反 應產物中之化合物作爲組份C。 8 ·如申請專利範圍第1項之粘合劑，其另外含有以 粉末塗料計爲0 · 1至10%之一或多種感光起始劑。 9 ·如申請專利範圍第1項之粘合劑，其係用於粉末 塗料，該塗料係由熱或藉由UV光或電子束輻射而固化。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 ·如申請專利範圍第1項之粘合劑，其係用於粉 末塗料’該塗料係於固化前藉由紅外光輻射於基質上而熔 融。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之粘合劑，其係用於粉 末塗料’該塗料係用於塗覆木材、玻璃、塑料、金屬和紙 〇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) ~ '