TW486509B - Water-redispersible pulverulent composition, its preparation and reconstituted latex comprising it - Google Patents

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486509 A7 五、發明說明（1) 本發明係關於製自婦不飽和單體之成膜聚合物的水可再 分散粉末。 製自烯不飽和單體之成膜聚合物常被用來作為水性無機 黏著劑組合物中的輔助劑，以改善其加工性及硬化之後的 性質，如：於各種基質上的黏著性、防漏緊密性、柔軟度 或機械性質。他們通常以水性分散液形式使用。 它們亦可以粉末形式使用，能夠使該粉末可再度分散於 水中。可再分散的聚合物粉末的水性分散液能夠先與備用 粉末中組合物其可用以，如：製造建築材料中所用的灰泥 和混凝土，製造結合用的灰泥或製造建築物内部或外部的 保護或裝飾塗層中的水泥摻合，此為其優點。 貰灑·及乾燥成膜聚合物通常是丙婦系聚合物的分散液可 得到這些可再分散的粉末。為了得到容易再分散的聚合物 私末’在噴麗之前’在分散液中添加蜜胺一甲酸一石夤酸鹽 (US-A-3,784,648)或莕一甲醛—磺酸鹽（DE—a_3，143,〇7〇)縮合產 物和/或乙烯基吡咯啉酮一乙酸乙烯酯共聚物(Ep_78,449)。 這些添加物有著因為要合成第一種產物，之後與他者縮 合之合成複雜的缺點。 本發明的目的是要提出一種新穎的粉末組合物，其完全 或幾乎完全可再分散於水中，且其以製自烯不飽和單體的 成膜聚合物為基礎。 本發明的另一目的是要提出用以由成膜聚合物乳膠製備 前述類型粉末的方法。 本發明的另一目的是要得到前述類型的可再分散粉末， -4- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486509 弟88112897號專利_請案 說明書修正頁(90年1月） 五、發明説明（2 ) 其為粉末形式或者在視情況地 巧炚π斗.甘 刀政於水中之後之再生 礼膠形式，其可用於用以製備塗料（特 料或組合物)或黏著劑組合物 ：二塗覆紙的塗 ⑽著劑)的所有應用範圍。“特別疋壓敏黏著劑或 本發明的另—目的是要提出前述類型的可再分散粉末 (或得自其再生乳膠）’特別關於其於與薄泥m尼或混 凝土之水性黏合劑（水泥或灰漿）之調配物中作為添加劑: 改善其性質與各種載體的黏著性、耐衝擊強度和防蚀 度專曲和签縮強度或柔軟度方面之使用。 本發明達到這些目的和其他目的，此與水可再分散八 末組合物有關，其包含： a 、粉 一至少一種非水溶性成膜聚合物，該聚合物⑷製自衣I 一種丨布不飽和單體，及 夕 —至少一種通式⑴的莕磺酸鹽（b) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 I------- · 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

其中， X和X ’相同或相異，代表〇H或NH2 Y代表-S〇3_M+，其中的μ是鹼金屬 X — 〇 ’ X1 — 0 且x + x’gl， ，y，-0 且 y + y，^l。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 486509 A7 B7 五、發明說明（3) · 本發明亦係關於此可再分散的粉末組合物之製法，此方 法中，移除由乳液聚合反應製得之非水溶性成膜聚合物⑷ 和通夏的式⑴莕磺酸鹽（b)及视情況使用的聚酚⑷、經乙 氧化處理的界面活性劑⑷和無機填料⑷之水性分散液中 的水份。 因此，本發明最初係關於水可再分散的粉末組合物，其 包含： 至/ 種非水溶性成膜聚合物，該聚合物⑷製自至少 一種婦不飽和單體，及 —至少一種通式（I)的莕磺酸鹽（b) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· I I I I 經膂部智慧財產局員Η消費合作祛印1 其中， x和X’相同或相異，代表即或簡2， Y代表-s〇3-m+，其中的M是鹼金屬， X^0，X’-〇 且 X + X’-i， y - ο，y’ - ο 且y+y，- 1。 根據本發明之組合物，此非水溶性成膜聚合物⑷製自烯 不飽和單體。 間成膜聚合物⑷的玻璃化轉變溫度介於約-抓和成之 W ’以介於約-1(TC和+4〇t之間為佳。此聚合物可藉目前 -6- 〜家標準（C.NS)A4 規格⑶〇 X 297 公餐------------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486509 A7 ----B7 五、發明說明（4) 已知的万式由烯不飽和單體的乳液聚合反應製得，此處， 在傳統乳化和/或分散劑存在時，使用聚合反應引發劑。 I合物在乳液中的含量通常介於30和70重量％之間，特別 疋介於35和65重量％之間。 合成成膜聚合物（a)中所用的單體可以是： 一乙烯酯，特別是乙酸乙烯酯； 一丙烯酸酯’如：丙婦酸和異丁婦酸的燒基酯，其中的 基包含1至10個碳原子，如：甲基、乙基、正丁基或丙 烯酸和異丁烯酸的2 -乙基己基酯。 一乙烯基芳族單體，特別是苯乙烯。 這些單體可以彼此共聚或與他種烯不飽和單體共聚。 可以與乙酸乙婦酯和/或丙烯酸酯和/或苯乙烯共聚的單 體的非限制性例是乙婦和烯烴，如：異丁婦；帶有支鏈或 不帶有支鏈之具1至12個碳原子的飽和一羧酸之乙烯g旨， 如：丙酸乙烯酯、Versatate(註冊名稱，帶有支鏈的c9- Cu 酸酯）乙烯酯、戊酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯；具3至6個碳 原子的不飽和一 一或二叛酸與具1至10個碳原子的燒醇之 酯類，如：馬來酸或富馬酸的甲、乙、丁或乙基己醋；乙 烯基芳族單體，如：甲基苯乙烯或乙烯基甲苯；乙埽_， 如：乙烯氯或偏氯乙烯；或二烯，特別是丁二烯。 也可以在前面所定義的單體中添加至少一種選自下列者 的早體：丙烯τ g盛胺、2 -丙晞SS胺基-2 -甲基丙續酸鋼 (AMPS)或甲基烯丙磺酸鈉。相對於單體總重量，這些單體 的添加量不超過2重量％。於聚合期間内添加這些單體； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------#裝---- ----訂 ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5) 它們確保乳膠的膠態穩定性。 水可再分散的成膜聚合物 r ^ \自下列者為佳·· 一乙歸系或丙烯酸酯均聚物， 一乙酸乙缔酯、苯乙缔/ r陡/ 丁 — & , 」—締、苯乙烯/丙婦酸酯或苯 乙烯/ 丁一烯/丙烯酸酯共聚物。 單體的聚合物通常於乳、发士 —丨六々卩去彳、 、、在有乳化劑和聚合反應引發 劑存在時進行。 在聚合反應開始之前，戶斤 J所用早體在單一步騾中，以混合 物引入或以多個單一物稀形— 卿種形式同時引至反應混合物中，或 者，在聚合反應時，分多沒七 夕人或連、續引至反應混合物中。 所用的乳化劑通常是慣用的陰離子劑，其特別是脂肪酸 、鹼金屬烷基硫酸、烷基磺酸、烷基芳基硫酸、烷基芳基 續酸、+基硫㉟、芳基續㉟、硫代丁二酸或燒基鱗酸的鹽 類，或松脂酸的氫化或非氫化鹽類。相對於單體總重，它 們的用量通常是0.01至5重量％。 乳液聚合反應引發劑特別是過氧化氫（如：過氧化氫、 枯烯化過氧、二異丙基苯過氧化氫、對一蓋烷過氧化氫或 第二丁基過氧化氫）及過硫酸鹽（如：過硫酸鈉、過硫酸卸 或過硫酸銨）。相對於單體總重，它們的用量通常是〇 〇5至 2重量％。這些引發劑視情況地與還原劑（如：亞硫酸氫鈉 或甲醛亞颯的亞硫酸氫鹽、聚乙亞胺、糖（右旋糖或蔗糖） 或金屬鹽合併。相對於單體總重，還原劑用量通常是〇至3 重量％。 反應溫度與所用引發劑有關，通常介於0和100°c之間， -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） --------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 以介於30和90t：之間為佳。 可以使用其量相對认留庙 '單肢為0至3重量％的轉移劑，此韓 移劑通常選自硫醇如：正-十二燒基疏醇或第三—十二燒 基硫醇、姆或自化烴如：氯仿、溴仿或四氯化碳。其 得以調整分子鏈長。其於聚合反應之前或聚合反應期間内 加至反應混合物中。 △根據本發明的粉末組合物另包含至少一種通式⑴的蓁磺 酸鹽（b)。更#定言之，此4匕合物⑻是蕃橫酸的驗金屬鹽 ，此鹼金屬可以被至少一個胺基和/或羥基所取代。 與通式（I)相符的蓁磺酸鹽（b)包含至少一個磺酸官能基 。若有數個磺酸官能基存在，它們可以位於任一苯環上。 此外’通式（I)的茶磺酸鹽⑻被至少一個羥基和/或胺官 能基加以官能化，這些官能基存在於任一苯環上。 此驗金屬通常是鋼。 以一橫酸化的及1，4 _官能化的莕磺酸鹽⑻為佳。因此， 較佳之通式⑴的苯磺酸鹽⑻是4 _胺基-i _蓁磺酸鈉和卜莕 酉分_ 4 •續酸鋼。 以聚合物（a)計，通式（I)的莕磺酸鹽⑻含量通常介於2和 40重量％之間，以介於8和22重量％之間為佳。 根據本發明的特定形式，此粉末組合物可以包含合成或 天然聚酚（c)。所謂的，，聚酚”是指源自磺酸化的酚與甲醛之 縮合反應的產物。 這些聚酚通常合成自視情況被取代的酚。這些酚藉由與 硫酸接觸，之後與甲醛縮合，或反應之，與甲醛縮合之後 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝---- ----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486509 A7 ____ ___ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7) · 加以磺化。此磺化反應可以是磺烷化反應··其可以將s〇3H 基團或烷基-S〇3H基團引至苯環上。縮合反應或磺化反應 之後’所得的聚驗進行其他反應；也可以，如：使用驗鹽 或胺加以中和。 可以使用未經取代的酚或經取代的酚，如：自酚如：氯 酚、烷基酚如：甲酚或二甲酚、間一苯二酚、焦五倍子酸 、茬或雙酚如：二羥基二苯基丙烷或二羥基二苯基颯。 以使用二起基二苯基颯為佳。 酸化反應中通常使用濃硫酸，縮合反應中通常使用甲酸 溶液。 根據第一個較佳的替代形式，聚盼（c)得自： 一甲醛的縮合反應和通式（II)化合物的縮合反應： 0H (II) 其中，Z代表S02、0、CH2、CO、S或NR，R代表Η或燒基， ’ 一所得縮合物的磺基甲基化反應。 此磺基甲基化階段將CH2S〇3_H+基團引至縮合物的至少一 個苯環上，Μ代表鹼金屬，通常是。Z以S02為佳。 進行下列階段可以得到此聚酚： 一以過量的酚與硫酸（至少2莫耳酚/莫耳硫酸）於高溫（ 以超過150°C為佳）反應，藉此合成亞颯， -10 -

本歓張中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 X 297公釐） -------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----ί 0 酸）”，Leath( A7 五、發明說明（8 —以氫氧化鈉中和此砜， '經中和的產物與甲醛進行縮合反應， 一進行縮合物的磺甲基化反應。 、根據本發明的第二個較佳的替代形式，聚释)得自續化的 U ^及含氮有機驗之縮合反應。此聚驗特別可得自： 一藉由酚的磺化反應製得酚磺酸， ~所侍的磺酸與平醛和尿素進行縮合反應， 一以氫氧化鈉中和縮合物。 可、4而再度鉍化，之後以亞硫酸氫鈉脫色。 可以使用”Synthetic Tannins(合成的單寧

Science，1971，第18冊第8_ 16頁中所述的聚酚。 、永&物（a)计’聚紛（c)含量介於3和22重量％之間。 根據本發明之粉末組合物也可包含i少一種聚環 化的界面活性劑⑷。 其可選自下列非離子性聚環氧烷基化的衍生物·· 乙氧化或乙氧基一丙氧化的脂肪醇， 乙氧化或乙氧基一丙氧化的三酸甘油酯， 乙氧化或乙氧基一丙氧化的脂肪酸， 乙氧化或乙氧基一丙氧化的山梨糖醇酯， 乙乳化或乙氧基一丙氧化的脂肪胺， 一乙氧化或乙氧基一丙氧化的二（1_苯基乙基）酚， 一乙氧化或乙氧基一丙氧化的三（1_苯基乙基）酚， 一乙氧化或乙氧基一丙氧化的烷基酚， 一乙氧化的三苯乙烯基酚或乙氧化的二苯乙烯基酚， -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 ------------裝-------I 訂----------^^^1 · (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 486509 A7

一環氧乙烷（OE)/環氧丙烷（0P)二圏塊， —0E/ op/ 0E三團塊。 這些非離子性界面活性射，環氧乙垸⑽）和/或環& 丙^0p)單元的數目通常由2至.更特別地，0Ε#σ/ = 〇P早兀數目介於2和50之間。〇£和/或〇p單元數目以介 和50之間為佳。 、 乙氧化或乙氧基一丙氧化的脂肪醇通常包含6至22個石炭 原子，0Ε和〇Ρ單元不算在這些數目中。這些單元以環氧^ 燒單元為佳。 乙氧化或乙氧基一丙氧化的三酸甘油酯可以是植物或動 物來源（如：豬油、牛油、的乙落花生油、奶油、棉籽油 、亞麻子油、橄欖油、魚油、棕搁油、葡萄籽油、大豆油 、海貍油、油菜籽油、椰子乾油或椰子油）的三酸甘油酯 ，且以經乙氧化者為佳。 乙氧化或乙氧基—丙氧化的脂肪酸是脂肪酸如：油酸或 硬脂酸醋’且以經乙氧化者為佳。 乙氧化或乙氧基一丙氧化的山梨糖醇酯是山梨糖醇酯的 環@曰和包含10至20個碳原子的脂肪酸如：月桂酸、硬脂酸 或油酸的環酯，且以經乙氧化者為佳。 本發明中’，’乙氧化的三酸甘油酯，，是指三酸甘油酯與環 氧乙坑之乙氧化反應而得的產物及三酸甘油酯以聚乙二醇 之轉酯反應得到的產物。 類似地，所謂”乙氧化的脂肪酸，，包括脂肪酸以環氧乙烷 的乙氧化反應產物及脂肪酸與聚乙二醇的轉酯反應產物。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II----------·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tl---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、 酚 發明說明（10) 乙氧化或乙氧基—丙氧化的脂肪胺通常具10至22個碳原 子，OE和OP單元不算在這些數目内，且以經乙氧化者為佳。 乙氧化或乙氧基—丙氧化的烷基酚通常具有一或兩個直 鏈或帶有支鏈並具4至12個碳原子的烷基。特別值得提及 的例子是辛基、壬基或十二碳烷基。 特別值得提到的非離子性界面活性劑的例子是乙氧化或 乙氧基一丙氧化的烷基酚，乙氧化或乙氧基—丙氧化的二 (1-苯基乙基）驗， 乙氧化或乙氧基一丙氧化的三（丨_苯基乙基） 以5個OE單元加以乙氧化的二（i _苯基乙基）酚， 以10個OE單元加以乙氧化的二（J _苯基乙基）酚， 以16個OE單元加以乙氧化的三（丨·苯基乙基）酚， 以20個OE單元加以乙氧化的三（1 •苯基乙基）酚， 以25個OE單元加以乙氧化的三（1 •苯基乙基）酚， 以40個OE單元加以乙氧化的三（1_苯基乙基）酚， 以25個OE+OP單元加以乙氧基—丙氧化的三（1_苯基乙 基）酚，以2個OE單元加以乙氧化的壬基酉分，以4個况單元 加以乙氧化的壬基酴，以6個0E單元加以乙氧化的壬基驗 ’以9個OE單元加以乙氧化的壬基紛， 以25 OE+OP單元加以乙氧基—丙氧化的壬基酚， 以30 OE+OP單元加以乙氧基—丙氧化的壬基酚， 以40 OE+ OP單元加以乙氨其 -TL n G虱基一丙氧化的壬基酚， 以55 OE+ OP單元加以乙氧其 壬ί萏η , 虱基—丙虱化的壬基酚或 以80 OE + ΟΡ單元加以乙氣某 凾备η 虱I—丙虱化的壬基酚。 -13- ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第88112897號專利申請案 說明書修正頁(90年1月） ^--------- 五、發明説明（) 也可以使用選自前述聚環氧境化的衍生物作為離子性界 面'舌性劑，如.績酸鹽、石虎酸鹽、鱗酸鹽或騰酸鹽形式， 其平衡離子可選自Κ+、Na+或νη4+。 相對毛水5物（a) ’水環氧烷化的界面活性劑⑷含量（以 乾重計）通常介於#10重量％之間，以介於3和6重量％之 間為佳。 根據本發明之組合物另可含有至少一種無機填料⑷，其 為粒徑低於20微米的粉末。 讲建議使用碳酸鈣、高嶺Α、硫酸鋇、氧化鈦、滑石、水合 礬土、膨潤土和磺基鋁酸鈣緞光、.白或矽石作為無機填料。 、沒些無機填料的存在，藉由避免粉末凝聚即，結塊而促 進粉末之製備及儲存時的穩定性。· 以非水，谷性成膜聚合物⑷計，無機填料⑷量可介於〇·5 和20重量％之間，以介於5和15重量％之間為佳。 根據本發明之粉末組合物的粒徑通常低於5〇〇微米。 根據本發明之粉末組合物容易以再生乳膠形式分散於水 中。 因此 &們可直接以粉末形式或與水之預混合物形式使 用以形成再生乳膠。這些粉末儲存時安定：於5 5 °C儲存 數天之後，它們維持可再分散性。 本發明亦係關於前述粉末組合物之製法，此方法中，移 除由乳液聚合反應製得之非水溶性成膜聚合物（a)和適量的 奈磺酸鹽（b)及視情況使用的聚酚（c)、經乙氧化處理的界面 活性劑⑷和無機填料⑷之水性分散液中的水份。 -14-

本紙張尺度朝 --------·裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -!1 · 486509 A7 B7 五、發明說明（12 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 Q此起始點疋非水溶成膜聚合物的水性分散液（a)。此 分散液可得自乳液聚合反應。此分散類型一般稱為乳膠。 通常’寨橫酸鹽（b)和視情況使用的聚酚（c)、經乙氧化處 理的界面活性劑⑷和無機填料（e)加至非水溶性成膜聚合物 ⑷的刀政液中。使用某些蓁續酸鹽⑻如：丨_審驗_ 4 -續酸 ，内寺在與奈〜§艾鹽（b)及視情況使用的聚驗（c)和界面活 性劑⑷混合之前，將水性聚合物分散液的pH調整至大於7 ，以超過8.5為佳。此中和反應可藉由添加石灰、氫氧化鈉 或氨而達成。以添加石灰為佳。 根據本發明的替代形式，在聚合物⑷的乳液聚合反應期 内並Q此未形成水性分散液之前添加經聚環氧燒化的界 面活性劑（d )。 根據本發明之粉末組合物另可包含目標應用中的標準添 加劑，特別是殺蟲劑、制微生物劑、制菌劑、1；¥穩定劑、 抗氧化劑或矽酮和有機抗起泡劑。使用這些添加物時，它 們可於聚合反應之後加至分散液中。 選擇各種構份的含量，使得所欲粉末組合物具有前述定 義的含量。起始點的固體含量（成膜聚合物（a)+蓁磺酸鹽 ⑻+聚酚⑷+乙氧化的界面活性劑⑷）以介於1〇和川重量％ 間為佳，介於40和60重量％之間更佳。 通常移除此分散液中的水，以得到粉末。也可以使用冷 柬去〈後昇華’或者滚乾法或乾燥法（如：噴霧乾燥法） 。這些方法之後，可以研磨至所欲粒徑。 以霧化法乾燥為佳’因為其不須經過研磨便能狗直接得 -n

(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) *裝 訂----- 第SSI 12897號專利_請案 說明書修正頁(9〇年丨月）

五、發明説明（13 到具所欲粒徑的粉末。以、 已知設備如··具噴嘴的霧' 6H般方式在任何 行。管柱頂部的散-、％或使用熱氣以渦輪噴霧中進 峨之間為佳’：乳(通常是空氣)入口溫度以介於和 上U <間為佳，出口 皿度以介於55和90°C之間為佳。 佳：：ί聚合：⑷的起始水性分散液中添加無機填料。較 ^ ，於猎霧化法噴霧乾燥階段 邵分的Α撫诘赳 u 7丨八所有或一 組合物中。、。可以將無機填，料直接加至最終的粉末 虛根：此方法的替代形式，可將所得粉末作成粒子，此 處，可以使用事後的霧化流化床。 子此 大部分情況中，根據本發明之 攪拌而完全地具八碑认， 口物了以精由間早 疋王地再刀政於里溫水中·所謂,，

根據本發明之於* έΗ人丹刀《文疋才日 和末組合物在添加適量的水之後，能夠得到 再生乳膠，並中，私；D i n J 八 丄 寸幾乎與乾燥之前存在於起始乳 欣中的乳膠粒子尺寸相同。 本發明亦係關於前述粉末組合物再分散於 生乳膠。 于丹 取後，本發明係關於前述粉末組合物作為建築、土木工 程或油工業之水性黏合劑中之添加物之使用。此水性黏合 口 w 乂疋薄泥衆、灰泥或混凝土形式。此水性黏合劑通常 =泥。相關應用有，％ : $磚黏合用水泥、抹平及至修 整塗料、黏著劑和用以隔絕複合物的塗料、修復用灰泥、 防漏塗料和用^油井之黏結作用的薄泥裝。 本♦明的粉末組合物或由其衍生出之再生乳膠另可用於 -16- (匸奶）八4規格（21〇>< 297公釐） —^ 五、 第88Π2897號專利_請案 說明書修正頁(9〇年1月） 發明説明（14 ) 乳膠應用的所有其他範圍中，更特別地，彳料黏合劑、 紙塗料組合物和塗漆範圍中。 下列實例說明本發明，但不欲限制本發明之範圍。 實例 ： 實例1 起始點是得自# 丁缔㉟甲g旨和丙缔酸丁醋之乳液聚合反 :的乳膠，此聚合反應在沒有聚環氧烷界面活性劑存在的 情況下進行。此乳膠具有下列性質： 一平均粒徑·· 250毫微米， —固體含量：50重量％ , —黏度：lOOmPa · s , —pH=7 〇 將相對於乳膠聚合物，其量為15重量.％的4-胺基小茶續 酸鈉引至乳膠中。 —以噴霧乾燥法將所得分散液轉化成粉末。此乾燥於霧化 塔中進仃’其中’熱空氣的人卩溫度是1G5°C，出π度是60 〇C。 巧f化期間内’尺寸介於2和3微米之間的高嶺土粒子以使 仔霧化备的出口處的粉末組合物乏高嶺土含量為Η重量％ 的量引至塔中。 所#的粉末組合物分散於水中，以得到固體含量為儿重 里％ <再生礼膠。使用磁攪拌器混合15分鐘。 使用Coulter LS230分粒機偵測再生乳膠之懸浮液中的顆 -17-. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4865U9 第88112897號專利申請案 說明書修正頁(90年1月） A7 B7 90· 1· 29 修正 年 曰 補充 五、發明説明（15 粒尺寸分佈。再生乳膠的平均尺寸是25〇毫微米。 再分散性良好。 實例2 . IL膠之製備 在有以25環氧乙燒單元加以乙氧化的脂肪醇（界面活性劑 dl)存在時’藉乳液聚合反應合成出以異丁缔酸甲醋和 酸丁酯為基礎的乳膠。 所得乳膠性質如下： —平均粒徑：150毫微米， —固體含量：41.2重量％ , —黏度：20mPa · s， —pH=2:4 , 一 d 1相對於乳膠聚合物之含量：3 · 9重量％。 粉末組合物之製備 t後，藉由添加氫氧化鈉水溶液而將乳膠的？11調整至约 7。將相對於乳膠聚合物，其量為15重量％的仁胺基_丨·萘 磺酸鈉引至乳膠中。 ^ 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注^一思事項再填寫本頁) 以實例1中的喷霧法將所得分散.液轉變成粉末。 此粉末的平均粒徑是80微米。· 再分散試驗 所得的粉末組合物以根據實例1的方式分散於水中。 使用Coulter LS230分粒機偵測再生乳膠之懸浮液中的顆 粒尺寸分佈。再生乳膠的平均尺寸是15〇毫微米。再分散性 良好。 -18- 486509 第88112897號專利申請案 說明書修正頁(90年1月） A7 B7 五、發明説明（16 ) 實例3至11 使用替代形式重覆實例2，改變下列條件： 一乳膠本質， —乙氧化的界面活性劑⑷本質， —引入此劑的時機 —有或典· 4 -胺基-1 -奈續鋼。 各個起始乳膠的粒徑介於120和150毫微米之間 其條件和結果併列於附表1。 實例12和13 以下列替代形式重覆實例10 : —起始乳膠藉由添加石灰而中和至pH= 9。 一莕磺酸鹽是1 -莕酚· 4 -磺酸鈉。 其條件和結果併列於附表1。 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^衣· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 486509 A7 B7 五、發明說明（17) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 比較例13| 比較例11 H-* 比較例9 00 比較例7 〇\ 比較例5 _ί 比較例3 K) >1脊 盒 0〇 ω Od GO ω 00 a GO C/3 dd 0〇 ω ω MMA/BuA/ AMPS MMA/BuA/ AMPS MMA/BuA MMA/BuA 乳膠 49.7% 49.7% 49.7% 49.7% 49.7% 49.7% 49.4% 49.4% 45.3% 45.3% 41.2% 41.2% 固體含量 U) LO μ 黏度 Ό <! <1 <1 <1 <1 <1 <1 〇\ 00 ON 00 <1 <1 ο <1 4^ 3.5% 3.5% 3.9% 3.9% 乙氡化的界面活性劑(d) Pu to P- K) PL· K) K) P- K) Pu Ρ- Q- & Ρ- Ρ- 本質 聚合反應之後 聚合反應之後 聚合反應之後 聚合反應之後 聚合反應之後 聚合反應之後 聚合反應時 聚合反應時 聚合反應時 聚合反應時 聚合反應時 聚合反應時 添加時機 有(ANS) Ik 有(ANS) 有(ANS) 有(ANS) 有(ANS) 有(ANS) 添加莕磺酸鹽 85微米 120毫微米 85微米 120毫微米 80微米 150毫微米 90微米 90%140毫微米 85微米 80%150毫微米 80微米 150毫微米 再度分散的粒子 平均粒徑 - 20- ------------·裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- #· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486509 A7 B7 第88112897號專利申請案 說明書修正頁(90年1月） 五、發明説明（18) 附表中的縮寫意義： • MMA :異丁烯酸甲酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • B : 丁二婦 • BuA ··丙烯酸丁酯 • S :苯乙晞 • AMP S · 2 -丙酿胺基-2 -甲基丙石黃故制’以相對 MMA+ BuA混合物為2重量％的比例引入 • dl :以25環氧乙燒單元力口以乙氧化的月旨肪醇 • d2 :以16環氧乙烷單元加以乙氧化的脂肪醇 • ANS · 4 -胺基-1 -奈續酸鋼 • NS : 1-莕酚-4-磺酸鈉 黏度單位是mPa · s。 此pH相當於添加氫氧化鈉以調整p Η之後，起始乳膠的 pH 〇 實例2、8、10和12中得到的粉末具有下列性質： •良好流動性， •良好的儲存穩定性， •極佳的水潤濕性， . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •在去離子水和濃CaCl2溶液（1M)中之自發、迅速和完全 的再分散性。發現再生乳膠的平均粒徑類似於起始乳膠的 粒徑。 實例4和6中，發現並非所有粒子完全再度分散。此可由 顆粒尺寸曲線中有兩個與具有不同粒徑粒子總數的兩個♦ 的存在而得知。 -21 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 以重量計之450份 以重量計之13 5 0份 以重量計之22.5份 以重量計之225份 486509 A7 B7 五、發明說明（19) 因此，已經知道：實例4中之80體積％的粒子再度分散 。此再分散者之平均尺寸是150毫微米，其實質上完全再 度分散。 至於實例6，90體積％的粒子再度分散。此再分散者之 平均尺寸是140毫微米，其實質上完全再度分散。 比較例3、5、7、9、11和13所得粉末無法再度分散。 實例8之組合物的使用性質 以下列組份製得灰泥： 一CPA 55水泥 一標準化的砂，NF-15-403 —传自實例8的粉末 一水 一Rhoximat 700 DD防起沐劑 以重量計之1份 比較此灰泥與不含得自實例7之粉末的灰泥之性質。 密度之測定 混合之後，藉由稱得預定體積的重量而測定新製水泥的 密度。 附表2 密度 0分鐘時 10分鐘時 20分鐘時 標準灰泥 2.23 2.24 2.26 具粉末的灰泥 2.16 2.18 2.19 塑今生之測定 使用振盪桌以標準化的灰泥測定塑性（NPF 15403)。將灰 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 486509 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（2Q) 泥引至截頭的圓錐鑄模中，之後以振盪桌脫模及振動。此 塑性是灰泥崩塌之後的直徑與截頭的圓錐鑄模直徑之間的 差值。其以百分比表示。 附表3 塑性 0分鐘時 10分鐘時 20分鐘時 標準灰泥 40 30 25 具粉末的灰泥 90 80 70 硬化時間之測定 根據NFP標準15431，使用自動Vicat型設備測定硬化時間。 附表4 開始硬化時間 結束硬化時間 標準灰泥 4小時30分鐘 6小時0分鐘 具粉末的灰泥 7小時0分鐘 9小時0分鐘 機械性質之測定 在由低碳鋼製的標準鑄模中澆鑄灰泥或薄泥漿，製得試 驗樣品（4 X 4 X 16立方公分）。這些試驗樣品在硬化一小時 之後脫模並於常溫乾燥。於這些試樣測定機械性質。 試驗以三點彎曲方式（NFP 18407)於試樣上進行，並使用 水力試驗機（200千牛頓）於六個試樣上進行壓縮試驗（NFP 15451)。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T--------- 486509 A7 ___B7 五、發明說明（21 ) 附表5 彎曲性(MPa) 壓縮性(Mpa) 7天之後 28天之後 7天之後 28天之後 標準灰泥 8 10 26 32 具粉末的灰泥 10 13 36 42 黏著性之測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以欲進行試驗的灰泥或薄泥漿在石板上製得1公分塗層 。一天之後，由乾燥塗層取得核心樣品，使金屬塊黏著於 核心樣品部分上。之後使用測定此程序中施力的設備拉開 此金屬塊：由施於20至25平方公分上的力定出黏著值。 附表6 7天之後的拉開力（Mpa) 標準灰泥 1.2 具粉末的灰泥 2.0 這些結果與乳膠在霧化之前所得結果類似，證實粉末具 有良好的可再分散性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 六n 圍範利 月 ABCD

   種水可再分散之粉末組合物，其包含 —至少一種非水溶性成膜聚合物，言 土 y 種缔不飽和單體，及 —至少一種通式（I)的莕磺酸鹽（b) 一X Ί / «Μ V Υ 其中， X和X’相同或相異，代表OH或NH2， Y代表-SCVM+，其中的μ是鹼金屬， χ - 0 , X, - 〇 且x + x，- 1 , y-0，y’-〇 且 y 十 y’-i。 2 ·根據申請專利範圍第1項之粉末組合物， 單體係選自： —乙婦酉旨， —丙烯酸酯，如：丙埽酸和異丁烯酸白〗 的烷基包含1至10個碳原子， —乙缔基芳族單體。 3·根據申請專利範圍第丨或2項之粉末組合费 性成膜聚合物選自： 一乙烯或丙缔酸酯均聚物， 本紙«:尺度適财國國家梯準(CNS) A4規格(210X297公|)____ 〔聚合物（a)製

   .〜乙酸乙烯酯、苯乙婦/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯酸酯或 苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸酯共聚物。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其中通式⑴ 的萘磺酸鹽⑻是4 -胺基-卜萘磺酸鈉或1 - :¾:紛一 _續酸 麵。 5 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其中以聚 合物（a)重量計，通式(I)的莕續酸鹽（b)含量介於2和4〇% 之間。 6 ·根據申請專利範圍第5項之粉末組合物，其中以聚合物 U)重量計，通式（I)的莕磺酸鹽(b)含量介於8和2 2 %之 間。 7.根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其係包含 合成或天然聚紛（c)。 8 .根據申請專利範圍第7項之粉末組合物，其中聚酚（c)係 得自： —甲醛的縮合反應和通式（Π)化合物的縮合反應：

   其中，Z代表so2， 一及所得縮合物的磺基甲基化反應° 9 ·根據申請專利範圍第7項之粉末組合物，其中聚酚⑷係 得自磺化的酚與甲醛及含氮有機鹼之縮合反應。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

   根據申Μ專利範圍第i或2項之粉末組合物，其係包含 永環氧坑化的界面活性劑（d) 〇 根據申5青專利範圍第10項之粉末組合物，其中聚環氧 ^ 的界面/舌性劑⑷為非離子性，並係選自下列聚環 氧燒化的衍生物： 乙氧化或乙氧基一丙氧化的脂肪醇， 乙氧化或乙氧基—丙氧化的三酸甘油酯， 乙氧化或乙氧基—丙氧化的脂肪酸， —乙氧化或乙氧基一丙氧化的山梨糖醇酯， —乙氧化或乙氧基—丙氧化的脂肪胺， —乙氧化或乙氧基—丙氧化的二（卜苯基乙基）酚， —乙氧化或乙氧基—丙氧化的三（1_苯基乙基）酚， —乙氧化或乙氧基一丙氧化的烷基酚， 一乙氧化的三苯乙烯基酚或乙氧化的二苯乙缔基酚， —環氧乙烷（0E) /環氧丙烷（op)二團塊， —OE/OP/OE三團塊。 12. 根據申請專利範圍第1〇項之粉末組合物，其中聚環氧 烷化的界面活性劑⑷為離子性，並選自申請專利範圍 第10項之聚環氧垸化的衍生物中所列者。 13. 根據申請專利範圍第丨丨或12項之粉末組合物，其中相對 於聚合物（a)，聚環氧烷化的界面活性劑⑷含量以乾重 計介於1和1 〇重量％之間。 14. 根據申請專利範圍第13項之粉末組合物，其中相對於聚 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐^-:--- C8 D8 六、申請專利範圍 合物（a)，聚環氧虎化的界面活性劑⑷含量以乾重計介 於3和6重量％之間。 15 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其係含有 至少一種無機填料，其為粒徑低於2〇微米的粉末。 16.一種製備根據申請專利範圍第丨或2項之水可再分散之粉 末組合物之方法，其特徵在於移除由乳液聚合反應製得 之非水溶性成膜聚合物⑷和適量的式⑴莕磺酸鹽⑻及 視情況使用的聚酚（c)、經乙氧化處理的界面活性劑⑷ 和無機填料（e)之水性分散液中的水份。 U·根據申請專利範圍第16項之方法，其中水性分散液與界 面活性劑⑷和式⑴的莕續酸鹽（b)混合之前，將水性聚 合物分散液的pH調整至大於7。 18·根據申請專利範圍第16項之方法，其中所選用方法是噴 霧乾燥法。 19·根據申請專利範圍第16項之方法，其中在聚合物⑷的乳 液聚合反應之前添加聚環氧烷化的界面活性劑（d)。 2〇· —種再生乳膠，其係使包含下列成份之粉末組合物再度 分散於水中而得·· —至少一種非水溶性成膜聚合物，該聚合物⑷製自 至少一種烯不飽和單體，及 —至少一種通式（I)的莕磺酸鹽（b) -4- 本紙張尺度適用中a國家鮮(CNS) A4規格(⑽χ聊公董) 486509 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍

   其中， X和X’相同或相異，代表OH或NH2， Y代表-S(VM+，其中的Μ是鹼金屬， X — 0，且 χ + χ*$1， y — 〇，y’^〇且 y + y’gl。 21. 根據申請專利範圍第2 0項之再生乳膠，其係用於作為 水性黏合劑、黏著劑、用於塗覆紙的組合物和塗料。 22. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其係用於 作為水性黏合劑、黏著劑、用於塗覆紙的組合物和塗 料。 23. 根據申請專利範圍第2 0項之再生乳膠，其係用於作為 水泥添加物。 24. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物，其係用於 作為水泥添加物。 -5-

   本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)