NO326614B1 - Vann-redispergerbar pulverformet blanding, fremgangsmate for dens fremstilling, rekonstituert lateks samt anvendelse av denne - Google Patents

Vann-redispergerbar pulverformet blanding, fremgangsmate for dens fremstilling, rekonstituert lateks samt anvendelse av denne Download PDF

Info

Publication number
NO326614B1
NO326614B1 NO20001611A NO20001611A NO326614B1 NO 326614 B1 NO326614 B1 NO 326614B1 NO 20001611 A NO20001611 A NO 20001611A NO 20001611 A NO20001611 A NO 20001611A NO 326614 B1 NO326614 B1 NO 326614B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
mixture
ethoxylated
water
ethoxy
Prior art date
Application number
NO20001611A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20001611D0 (no
NO20001611L (no
Inventor
William Bett
Jean-Francois Colombet
Original Assignee
Hexion Specialty Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hexion Specialty Chemicals Inc filed Critical Hexion Specialty Chemicals Inc
Publication of NO20001611D0 publication Critical patent/NO20001611D0/no
Publication of NO20001611L publication Critical patent/NO20001611L/no
Publication of NO326614B1 publication Critical patent/NO326614B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688Copolymers containing at least three different monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/28Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Oppfinnelsen vedrører en vann-redispergerbar pulverblanding og omfatter: minst én vannuoppløselig filmdannende polymer, hvor nevnte polymer (a) er fremstilt fra minst én etylenisk umettet monomer, og minst ett naftalensulfonat (b) med generell formel (I), hvor: X og X' som er like eller forskjellige, representerer OH eller NHY representerer S0Mhvor M er et alkalimetall, x >0, x' >0 og x + x, >1, y> 0, y> 0 og y + y >1.

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en vann-redispergerbar pulverformet blanding av filmdannende polymerer fremstilt fra monomerer med etylenisk umettethet.
Filmdannende polymerer fremstilt fra monomerer med etylenisk umettethet anvendes ofte som tilsetningsstoffer i hydrauliske uorganiske bindemiddelblandinger for å forbedre prosesse-ringen derav og egenskaper etter herding, slik som adhesjon til ulike substrater, lekkasjebestandighet, fleksibilitet eller mekaniske egenskaper. De er generelt tilveiebragt i form av vandige dispersjoner (latekser).
De kan også tilveiebringes i form av pulvere, idet disse pulvere kan redispergeres i vann. Redispergerbare polymerpulvere har den fordel, med hensyn til vandige dispersjoner, at de kan forblandes med sement i form av klar-til-bruk pulverformede blandinger som f.eks. kan anvendes for fremstilling av mørtel og betong som skal anvendes på bygge-materialer, for fremstilling av bindingsmørtel eller for fremstilling av beskyttende eller dekorative belegg på innsiden eller utsiden av bygninger.
Disse redispergerbare pulvere oppnås ved å forstøve og tørke dispersjoner av filmdannende polymerer, generelt akryl-polymerer. For å oppnå lett redispergerbare polymerpulvere, har man sørget for å tilsette, til dispersjonene før forstøvning, melamin-formaldehyd-sulfonat (US-A-3.784.648) eller naftalen-formaldehyd-sulfonat (DE-A-3.143.070) kondensasjonsprodukter og/eller vinylpyrrolidon-vinylacetat-kopolymerer (EP-78.449).
Disse tilsetningsstoffer har den ufordelaktighet at de er vanskelige å syntetisere på grunn av syntesen av et første produkt og deretter dettes kondensering med et annet.
Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en ny pulverformet blanding som er fullstendig eller praktisk talt fullstendig redispergerbar i vann og som er basert på en filmdannende polymer fremstilt fra monomerer med etylenisk umettethet.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av en redispergerbar pulverformet blanding av den ovennevnte type fra filmdannende polymerlatekser.
Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et redispergerbart pulver av den ovennevnte type som, i pulverformen eller etter eventuell redispergering i vann i form av en rekonstituert lateks, kan anvendes innen alle om-råder av lateksanvendelser for fremstilling av belegg (særlig maling eller blandinger for belegning av papir) eller klebe-blandinger (særlig trykkfølsomme klebemidler eller klebemidler for flislegging).
Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et redispergerbart pulver av den ovennevnte type (eller den rekonstituerte lateks resulterende derfra), særlig med hen-blikk på dets anvendelse som tilsetningsstoffer i formule-ringer med et hydraulisk bindemiddel (sement eller gips) av typen injiseringsmørtel, mørtel eller betong, for å forbedre egenskapene derav: adhesjon til forskjellige underlag, slag-fasthet og abrasjonsfasthet, bøyefasthet og trykkfasthet, eller fleksibilitet.
Disse og andre formål oppnås ved den foreliggende oppfinnelse som vedrører en vann-redispergerbar pulverformet blanding omfattende: minst én vannuoppløselig filmdannende polymer, hvor nevnte polymer (a) er fremstilt fra minst én monomer med
etylenisk umettethet, og
minst ett naftalensulfonat (b) med generell formel (I):
hvor:
X og X' som er like eller forskjellige, representerer OH
eller NH2,
Y representerer S03"M<+> hvor M er et alkalimetall,
x £ 0, x1kOogx+x' * 1, ;y £ 0, y' i 0 og y + y<1> i. 1. ;Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av en slik redispergerbar pulverformet blanding hvor vannet fjernes fra en vandig dispersjon av den vannuoppløselige filmdannende polymer (a) fremstilt ved emulsjonspolymerisering og omfattende passende mengder naftalensulfonat (b) med formel (I) og eventuelt polyfenol (c), etoksylert overflateaktivt middel (d) og uorganisk fyllstoff (e). ;Oppfinnelsen vedrører derfor først og fremst en vann-redispergerbar pulverformet blanding omfattende: minst én vannuoppløselig filmdannende polymer, hvor nevnte polymer (a) fremstilles fra minst én monomer med etylenisk ;umettethet, og ;minst ett naftalensulfonat (b) med generell formel (I): ;;hvor : ;• X og X<1>, som er like eller forskjellige, representerer OH eller NH2, ;• Y representerer S03"M<+> hvor M er et alkalimetall, ;• x ^ 0, x<1> ^Oogx+x<1> 1, ;• y^O, y' ^Oogy+y' * 1.
I blandingen i henhold til oppfinnelsen fremstilles den vann-uoppløselige filmdannende polymer (a) fra monomerer med etylenisk umettethet.
Glasstemperaturen (Tg) til den filmdannende polymer (a) kan være mellom omtrent -20°C og +50°C, foretrukket mellom -10°C og +4 0°C. Denne polymer kan fremstilles på en kjent måte ved emulsjonspolymerisering av monomerer med etylenisk umettethet ved anvendelse av polymeriseringsinitiatorer i nærvær av konvensjonelle emulgeringsmidler og/eller dispersjonsmidler. Innholdet av polymer i emulsjonen er generelt mellom 3 0 og 70 vekt%, mer spesifikt mellom 35 og 65 vekt%.
Som monomerer for bruk i syntesen av den filmdannende polymer (a) kan man nevne:
vinylestere og mere spesielt vinylacetat,
akrylestere slik som alkylakrylater og metakrylater, hvis alkylgruppe omfatter fra 1 til 10 karbonatomer, f.eks. metyl-, etyl-, n-butyl- eller 2-etylheksylakrylater og
metakrylater,
vinylaromatiske monomerer, særlig styren.
Disse monomerer kan kopolymeriseres med hverandre eller med andre monomerer med etylenisk umettethet.
Som ikke-begrensende eksempler på monomerer som er kopoly-meriserbare med vinylacetat og/eller akrylestere og/eller styren, kan man nevne etylen og olefiner som isobuten; vinylestere av forgrenede eller ikke-forgrenede mettede monokarboksylsyrer med fra 1 til 12 karbonatomer som vinylpropionat, vinyl "Versatate" (handelsnavn for forgrenede c9~cii syre-estere), vinylpivalat eller vinyl1aurat; estere av umettede mono- eller dikarboksylsyrer med fra 3 til 6 karbonatomer med alkanoler med 1 til 10 karbonatomer som metyl-, etyl-, butyl- eller etylheksylmaleater eller fumarater; vinylaromatiske monomerer som metylstyren eller vinyltoluen; vinylhalogenider som vinylklorid eller vinylidenklorid, eller diolefiner, særlig butadien.
Til monomerene angitt i det foregående er det også mulig å tilsette minst en annen monomer valgt fra de etterfølgende: akrylamid, natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat (AMPS) eller natriummetallylsulfonat. Disse monomerer tilsettes i en mengde på høyst 2 vekt% med hensyn til totalvekten av monomerene. Disse monomerer tilsettes under polymeriseringen, idet de sikrer lateksens kolloidale stabilitet.
Den vannuoppløselige filmdannende polymer er foretrukket valgt fra:
vinyl- eller akrylat-homopolymerer,
vinylacetat, styren/butadien, styren/akrylat eller
styren/butadien/akrylat-kopolymerer.
Polymeriseringen av monomerene gjennomføres generelt i en emulsjon i nærvær av et emulgeringsmiddel og en polymerise-ringsinitiator.
Monomerene som anvendes kan innføres som en blanding eller separat og samtidig inn i reaksjonsblandingen, enten før begynnende polymerisering, i et enkelt trinn, eller under polymeriseringen i påfølgende fraksjoner eller kontinuerlig.
Som emulgeringsmiddel anvendes generelt konvensjonelle anioniske midler representert særlig ved salter av fettsyrer, alkalimetallalkylsulfater, alkylsulfonater, alkylaryl-sulfater, alkylarylsulfonater, arylsulfater, arylsulfonater, sulfosuccinater eller alkylfosfater, eller hydrogenerte eller ikke-hydrogenerte salter av abietinsyre. De anvendes generelt i en mengdeandel fra 0,01 til 5 vekt% med hensyn til totalvekten av monomerene.
Emulsjonspolymeriseringsinitiatoren er mer spesielt representert ved hydroperoksyder, slik som hydrogenperoksyd, cumenhydroperoksyd, diisopropylbenzenhydroperoksyd, para-mentanhydroperoksyd eller tert-butylhydroperoksyd, og ved persulfater, som natriumpersulfat, kaliumpersulfat eller ammoniumpersulfat. Den anvendes i en mengde på mellom 0,05 og 2 vekt% med hensyn til den totale mengden av monomerene. Disse initiatorene anvendes eventuelt i kombinasjon med et reduksjonsmiddel, slik som natriumbisulfitt eller formaldehydsulfoksylat, polyetyleniminer, sukkere (dekstrose eller sukrose) eller metallsalter. Mengden reduksjonsmiddel som anvendes varierer fra 0 til 3 vekt% med hensyn til totalvekten av monomerene.
Reaksjonstemperaturen som er en funksjon av den anvendte initiator er generelt mellom .0 og 100°C og foretrukket mellom 3 0 og 90°C.
Et overføringsmiddel kan anvendes i mengdeandeler fra 0 til 3 vekt% med hensyn til monomeren eller monomerene, idet overføringsmiddelet generelt velges fra merkaptaner som n-dodecylmerkaptan eller tert-dodecylmerkaptan, cykloheksen eller halogenerte hydrokarboner, slik som kloroform, bromoform eller karbontetraklorid. Det gjør det mulig å justere lengden til molekylkjedene. Det tilsettes til reaksjonsblandingen enten før polymeriseringen eller under polymeriseringen.
De pulverformede blandinger i henhold til oppfinnelsen omfatter i tillegg minst ett naftalensulfonat (b) med generell formel (I). Mere spesifikt er denne forbindelse (b) et naftalensulfonat av et alkalimetall som er substituert med minst en amino- og/eller hydroksylgruppe.
I overensstemmelse med den generelle formel (I), omfatter dette naftalensulfonat (b) minst én sulfonat-funksjonell gruppe. Dersom flere sulfonat-funksjonelle grupper er tilstede kan de være på begge benzenringer.
I tillegg er dette naftalensulfonat (b) med generell formel (I) funksjonalisert med minst én hydroksyl- og/eller amino-funksjonell gruppe, idet disse funksjonelle grupper er tilstede på begge benzenringer.
Alkalimetallet er generelt natrium.
Monosulfonerte og 1,4-funksjonaliserte naftalensulfonater (b) er foretrukne. Således er de foretrukne naftalensulfonater (b) med generell formel (I) natrium-4-amino-1-naftalen-sulf onat og natrium-l-naftol-4-sulfonat.
Innholdet av naftalensulfonatet (b) med formel (I) med hensyn til polymeren (a) uttrykt i vekt er generelt mellom 2 og 4 0%, foretrukket mellom 8 og 22%.
I henhold til en spesifikk utførelsesform av oppfinnelsen kan den pulverformede blanding omfatte en syntetisk eller naturlig polyfenol (c). Betegnelsen "polyfenol" skal forstås til å bety produktene resulterende fra kondensasjonen av sulfonerte fenoler med formaldehyd.
Disse polyfenoler syntetiseres generelt fra eventuelt substituerte fenoler. Disse fenoler sulfoneres ved at de bringes i kontakt med svovelsyre og kondenseres deretter med formaldehyd eller motsatt, kondenseres med formaldehyd og sulfoneres deretter. Sulfoneringen kan være en sulfo-alkylering: den gjør det mulig å innføre S03H eller alkyl-S03H grupper på benzenringen. Etter kondenseringen eller sulfoneringen, kan de oppnådde polyfenoler underkastes andre reaksjoner, idet det f.eks. er mulig å nøytralisere ved anvendelse av et alkalisk salt eller et amin.
Det kan anvendes en usubstituert fenol eller substituerte fenoler, f.eks. halofenoler som klorfenoler, alkylfenoler, som kresoler eller xylenoler, resorcinol, pyrogallol, naftoler eller alternativt bisfenoler, som dihydroksydifenyl-propan eller dihydroksydifenylsulfoner. Dihydroksydifenylsulfoner er foretrukne.
Konsentrert svovelsyre anvendes generelt for sulfoneringen og formaldehydoppløsning for kondenseringen.
I henhold til en første foretrukket alternativ form, resulterer polyfenolen (c): fra kondenseringen av formaldehyd og av en forbindelse med generell formel (II):
hvor Z representerer S02, 0, CH2, CO, S eller NR, hvor R
representerer H eller en alkylgruppe,
og fra sulfometyleringen av det oppnådde kondensat.
Sulfometyleringstrinnet introduserer CH2S03"M<+> grupper på minst én benzenring i kondensatet, idet M representerer et alkalimetall, generelt natrium. Z representerer foretrukket S02.
Denne polyfenol kan oppnås ved gjennomføring av de etter-følgende trinn: syntese av et sulfon ved reaksjon av et overskudd av fenol med hensyn til svovelsyren (minst 2 mol fenol pr. mol svovelsyre) ved høy temperatur, foretrukket høyere enn
150°C,
nøytralisering av sulfonet med natriumhydroksyd, kondensering av det nøytraliserte produkt med formaldehyd, sulfometylering av kondensatet.
I henhold til en andre foretrukket alternativ form av oppfinnelsen resulterer polyfenolen (c) fra kondenseringen av sulfonerte fenoler med formaldehyd og nitrogenholdige organiske baser. Denne polyfenol kan særlig oppnås ved: fremstilling av fenolsulfonsyre ved sulfonering av fenol, kondensering av den oppnådde sulfonsyren med formaldehyd
og urea,
nøytralisering av kondensatet med natriumhydroksyd.
Den kan deretter surgjøres igjen og deretter avfarges med natriumbisulfitt.
Man kan også anvende polyfenolene beskrevet i artikkelen "Synthetic Tannins", som er angitt i Leather Science, 1971, Vol. 18, s. 8-16.
Vektinnholdet av polyfenolen (c) med hensyn til polymeren (a) er generelt mellom 3 og 22%.
De pulverformede blandinger i henhold til oppfinnelsen kan også omfatte minst en polyoksyalkylenert surfaktant (d).
Den kan velges fra de følgende ikke-ioniske polyoksyalkylenerte derivater: etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettalkoholer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte triglycerider, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettsyrer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte sorbitanestere, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettaminer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte di(1-fenyletyl)- fenoler,
etoksylerte eller etoksy-propoksylerte tri(1-fenyletyl)-fenoler,
etoksylerte eller etoksy-propoksylerte alkylfenoler, etoksylerte tristyrylfenoler eller etoksylerte distyryl-fenoler,
oksyetylen (OE)/oksypropylen (OP) di-blokker,
OE/OP/OE tri-blokker.
Antallet oksyetylen (OE) og/eller oksypropylen (OP) enheter i disse ikke-ioniske surfaktanter varierer generelt fra 2 til 100. Mere spesielt er antallet OE og/eller OP enheter mellom 2 og 50. Antallet OE og/eller OP enheter er foretrukket mellom 10 og 50.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettalkoholer omfatter generelt fra 6 til 22 karbonatomer, idet OE og OP enhetene er utelukket fra disse tall. Disse enheter er foretrukket oksyetylenenheter.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte triglycerider kan være triglycerider av vegetabilsk eller animalsk opprinnelse (som spekk, talg, jordnøttolje, smørolje, bomullsfrøolje, linfrøolje, olivenolje, fiskeolje, palmeolje, druekjerneolje, soyabønneolje, ricinusolje, rapsolje, kopraolje eller kokos-nøttolje) og er foretrukket etoksylerte.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettsyrer er fettsyre (slik som f.eks. oleinsyre eller stearinsyre) estere og er foretrukket etoksylerte.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte sorbitanestere er cykliske estere av sorbitol og av en fettsyre omfattende fra 10 til 20 karbonatomer, slik som laurinsyre, stearinsyre eller oleinsyre, og er foretrukket etoksylerte.
Betegnelsen "etoksylert triglycerid" vil i den foreliggende oppfinnelse rette seg mot både produktene oppnådd ved etoksylering av et triglycerid med etylenoksyd og dem oppnådd ved omestring av et triglycerid med en polyetylenglykol.
Likeledes inkluderer betegnelsen "etoksylert fettsyre" både produktene oppnådd ved etoksylering av en fettsyre med etylenoksyd og dem oppnådd ved omestring av en fettsyre med en polyetylenglykol.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettaminer har generelt fra 10 til 22 karbonatomer, idet OE og OP enhetene er utelukket fra disse tall, og er foretrukket etoksylerte.
De etoksylerte eller etoksy-propoksylerte alkylfenoler har generelt en eller to rettkjedede eller forgrenede alkyl-grupper med fra 4 til 12 karbonatomer.
Som et eksempel kan man nevnte oktyl-, nonyl- eller dodecyl-grupper.
Som eksempler på ikke-ioniske surfaktanter av gruppen av de etoksylerte eller etoksy-propoksylerte alkylfenoler, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte di(1-fenyletyl)fenoler og etoksylerte eller etoksy-propoksylerte tri(1-fenyletyl)-fenoler, kan man særlig nevne di(1-fenyletyl)fenol etoksylert med 5 OE enheter, di(1-fenyletyl)fenol etoksylert med 10 OE enheter, tri(1-fenyletyl)fenol etoksylert med 16 OE enheter, tri(1-fenyletyl)fenol etoksylert med 20 OE enheter, tri(l-fenyletyl)fenol etoksylert med 25 OE enheter, tri(l-fenyl-etyl)fenol etoksylert med 40 OE enheter, tri(1-fenyletyl)-fenoler etoksy-propoksylert med 25 OE + OP enheter, nonylfenol etoksylert med 2 OE enheter, nonylfenol etoksylert med 4 OE enheter, nonylfenol etoksylert med 6 OE enheter, nonylfenol etoksylert med 9 OE enheter, nonylfenoler etoksy-propoksylert med 25 OE + OP enheter, nonylfenoler etoksy-propoksylert med 3 0 OE + OP enheter, nonylfenoler etoksy-propoksylert med 40 OE + OP enheter, nonylfenoler etoksy-propoksylert med 55 OE + OP enheter eller nonylfenoler etoksy-propoksylert med 80 OE + OP enheter.
Et ionisk overflateaktivt middel valgt fra polyoksyalkylenerte derivater som definert i det foregående kan også anvendes, f.eks. i form av sulfonater, sulfater, fosfater eller fosfonater, idet motionet kan velges fra K<+>, Na<+> eller NH4<+>.
Innholdet uttrykt i vekt av det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d), uttrykt på en tørr basis, med hensyn til polymeren (a) er generelt mellom 1 og 10%, foretrukket mellom 3 og 6%.
Blandingen ifølge oppfinnelsen kan i tillegg omfatte minst ett uorganisk fyllstoff (e) som et pulver med en partikkel-størrelse mindre enn 2 0 lim.
Som uorganisk fyllstoff anbefales bruk av et fyllstoff valgt fra kalsiumkarbonat, kaolin, bariumsulfat, titanoksyd, talkum, hydratisert alumina, bentonitt og kalsiumsulfo-aluminat (satenghvitt) eller silika.
Tilstedeværelse av disse uorganiske fyllstoffer fremmer frem-stillingen av pulveret og dets stabilitet under lagring ved å forebygge aggregering av pulveret, dvs. dets klumpdannelse.
Mengden av uorganisk fyllstoff (e) kan være mellom 0,5 og
20 vekt%, foretrukket mellom 5 og 15 vekt%, med hensyn til den vannuoppløselige filmdannende polymer (a).
Partikkelstørrelsen til den pulverformede blanding ifølge oppfinnelsen er generelt mindre enn 500 /im.
De pulverformede blandinger ifølge oppfinnelsen kan lett redispergeres i vann i form av en rekonstituert lateks.
De kan derfor anvendes direkte i form av et pulver eller forblandes med vann for å danne rekonstituerte latekser. Disse pulverne er stabile ved lagring: de forblir redispergerbare etter lagring i flere døgn ved 55°C.
Oppfinnelsen vedrører også fremgangsmåten for fremstilling av den ovenfor angitte pulverformede blanding, hvor vann fjernes fra en vandig dispersjon av den vannuoppløselige filmdannende polymer (a) fremstilt ved emulsjonspolymerisering og omfattende passende mengder naftalensulfonat (b) og eventuelt: polyfenol (c), etoksylert overflateaktivt middel (d) eller organisk fyllstoff (e).
Utgangspunktet er derfor en vandig dispersjon av den vann-uoppløselige filmdannende polymer (a). Denne dispersjon er oppnådd ved emulsjonspolymerisering. Denne type dispersjon er vanligvis kjent som en lateks. Generelt blir naftalensulfonat (b) og eventuelt polyfenolen (c), det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d) og det uorganiske fyllstoff (e) tilsatt til den vandige dispersjon av den vann-uoppløselige filmdannende polymer (a). Ved bruk av visse naftalensulfonater (b), slik som natrium-l-naftol-4-sulfonat, innstilles pH i den vandige polymerdispersjon til en pH større enn 7 og foretrukket større enn 8,5 før blanding derav med naftalensulfonat (b) og eventuelt: polyfenolen (c) og det overflateaktive middel (d). Denne nøytralisering kan gjen-nomføres ved tilsetning av kalk, natriumhydroksyd eller ammoniakk. Kalk anvendes foretrukket.
I henhold til en alternativ utførelsesform av oppfinnelsen, tilsettes det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d) under emulsjonspolymeriseringen av polymeren (a) og derfor før dannelse av den vandige dispersjon.
De pulverformede blandinger ifølge oppfinnelsen kan i tillegg omfatte tilsetningsstoffer som er standard ved den tilsiktede anvendelse, særlig biocider, mikrobiostater, bakteriostatiske midler, UV stabilisatorer, antioksydanter eller silikon og organiske anti-skummemidler. I det tilfelle hvor slike tilsetningsstoffer anvendes, tilsettes de til dispersjonen etter polymeriseringen.
De respektive innhold av de forskjellige bestanddeler er valgt slik at de tørkede pulverformede blandinger utviser de innhold som tidligere er definert. Utgangspunktet er foretrukket en emulsjon med et faststoffinnhold (filmdannende polymer (a) + naftalensulfonat (b) + polyfenol (c) + etoksylert overflateaktivt middel (d)) på mellom 10 og 70 vekt%, mere foretrukket mellom 40 og 60 vekt%.
Vannet i denne dispersjon fjernes deretter for å oppnå et pulver. Det er mulig å anvende en prosess med frysing, etterfulgt av et trinn med sublimasjon eller en frysetørke-prosess eller en tørkeprosess, f.eks. tørking ved forstøvning (forstøvningstørking). Disse prosesser kan etterfølges av maling til ønsket partikkelstørrelse.
Tørking ved forstøvning er den foretrukne prosess fordi den gjør det mulig å direkte oppnå pulveret med den ønskede partikkelstørrelse uten nødvendigvis å gjennomføre male-trinnet. Tørking ved forstøvning kan gjennomføres på vanlig måte og i en hvilken som helst kjent innretning, slik som f.eks. et forstøvningstårn som kombinerer en dyse- eller turbin-forstøvning med en strøm av varm gass. Innløps-temperaturen til den varme gass (generelt luft) i toppen av kolonnen er generelt mellom 100 og 150°C og utløpstempera-turen er foretrukket mellom 55 og 90°C.
Det uorganiske fyllstoff kan tilsettes til den vandige ut-gangsdispérsjon av polymeren (a). Hele eller en del av det uorganiske fyllstoff innføres foretrukket under forstøvnings-trinnet i prosessen med forstøvningstørking. Det er også mulig å tilsette det uorganiske fyllstoff direkte til den endelige pulverblanding.
I henhold til en alternativ utførelsesform av fremgangsmåten, kan det oppnådde pulveret granuleres: i dette tilfelle er det mulig å anvende et etter-forstøvnings fluidisert pulverbad.
I de fleste tilfeller er de pulverformede blandinger ifølge oppfinnelsen fullstendig redispergerbare i vann ved omgivelsestemperatur ved enkel omrøring. Betegnelsen "fullstendig redispergerbare" skal forstås til å bety en pulverformet blanding i overensstemmelse med oppfinnelsen som, etter tilsetning av en passende mengde vann, muliggjør oppnåelse av en rekonstituert lateks hvor størrelsen av partiklene er i alt vesentlig identiske med størrelsen av latekspartiklene tilstede i utgangsemulsjonen før tørking.
Oppfinnelsen vedrører også den rekonstituerte lateks oppnådd ved redispergering i vann av en pulverformet blanding som definert i det foregående.
Endelig vedrører oppfinnelsen anvendelse av de rekonstituerte latekser og av pulverformede blandinger som beskrevet over som tilsetningsstoffer til hydrauliske bindemidler, klebemidler, blandinger for belegning av papir og malinger. Hydrauliske bindemidler anvendes innen bygningsindustri, entreprenørvirksomhet eller oljeindustri. De hydrauliske bindemidler kan være i form av injiseringsmørtel, mørtel eller betong. Det hydrauliske bindemiddel er generelt sement. De anvendelser som er implisert er f.eks. bindingssementer for flislegging, belegg for glatting og finpussing, klebemidler og belegg for isolerende komplekser, vedlikeholdsmørtel, lekkasjebestandige belegg og injiserings-mørtler for sementering av oljebrønner.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPLER
Eksempel 1
Utgangspunktet er en lateks resulterende fra emulsjonspolymeriseringen av metylmetakryiat og butylakrylat, hvor polymeriseringen ikke finner sted i nærvær av et polyoksyalkylenert overflateaktivt middel. Denne lateksen utviser de etterfølgende egenskaper: gjennomsnittlig partikkelstørrelse: 250 nm, faststoffinnhold: 50 vekt%,
viskositet: 100 mPa-s,
pH = 7.
15 vekt% natrium-4-amino-l-naftalensulfonat, med hensyn til polymeren i lateksen, innføres i lateksen.
Den oppnådde dispersjon omdannes til et pulver ved forstøv-nings tørking. Denne tørking gjennomføres i et forstøvnings-tårn hvor innløpstemperaturen for den varme luft er 105°C og utløpstemperaturen er 60°C.
Under forstøvningen innføres kaolinpartikler med en størrelse mellom 2 og 3 fim i tårnet i en mengde slik at den pulverformede blanding utviser et kaolininnhold på 12 vekt% ved utløpet av forstøveren.
Redispergerbarhetstest
Den oppnådde pulverformede blanding dispergeres i vann for å oppnå en rekonstituert lateks med et faststoffinnhold på 3 0 vekt%. Blandingen gjennomføres ved anvendelse av en magnetisk rører i 15 min.
Partikkelstørrelsesfordelingen av partiklene i suspensjon i den rekonstituerte lateks måles ved anvendelse av en Coulter LS23 0 partikkelmåler. Den gjennomsnittlige størrelsen av den rekonstituerte lateks er 250 nm. Redispergerbarheten er god.
Eksempel 2
Fremstilling av lateksen
En lateks basert på metylmetakrylat og på butylakrylat syntetiseres ved emulsjonspolymerisering i nærvær av en fettalkohol etoksylert med 25 oksyetylenenheter (surfaktant dl) .
Egenskapene til den oppnådde lateks er som følger: gjennomsnittlig partikkelstørrelse: 150 nm, faststoffinnhold: 41,2 vekt%,
viskositet: 20 mPa-s,
- pH = 2,4,
innhold av dl med hensyn til polymeren i lateksen:
3,9 vekt%.
Fremstilling av den pulverformede blanding
pH i lateksen innstilles deretter til omtrent 7 ved tilsetning av en vandig natriumhydroksydoppløsning. 15 vekt% natrium-4-amino-l-naftalensulfonat, med hensyn til polymeren i lateksen, innføres deretter i lateksen.
Den oppnådde dispersjon omdannes til et pulver i henhold til forstøvningsprosessen i eksempel 1. Pulveret utviser en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 80 jan.
Redispergerbarhetstest
Den pulverformede blanding som er oppnådd dispergeres i vann i henhold til prosedyren i eksempel 1.
Partikkelstørrelsesfordelingen for partiklene i suspensjon i den rekonstituerte lateks måles ved anvendelse av en Coulter LS23 0 partikkelmåler. Den gjennomsnittlige størrelse i den rekonstituerte lateks er 150 nm. Redispergerbarheten er god.
Eksempler 3 til 11
Eksempel 2 gjentas ved å anvende alternative former:
med hensyn til lateksens natur,
med hensyn til naturen til det etoksylerte overflateaktive middel (d).
med hensyn til tidspunktet for innføring av dette middel, med eller uten natrium-4-amino-1-naftalensulfonat.
Størrelsen på partiklene av de ulike utgangslatekser er mellom 120 og 150 nm.
Betingelser og resultater er kombinert i tabell 1.
Eksempler 12 og 13
Eksempel 10 gjentas med følgende alternative former: utgangslateksen nøytraliseres til pH = 9 ved tilsetning av
kalk,
naftalensulfonatet er natrium-l-naftol-4-sulfonat.
Betingelsene og resultatene er kombinert i tabell 1.
• AMPS: natrium-2-akrylaraido-2-metylpropansulfonat, innført i en mengdeandel på 2 vekt% med hensyn til MMA + BuA
blandingen
• dl: fettalkohol etoksylert med 25 oksyetylenenheter d2: fettalkohol etoksylert med 16 oksyetylenenheter ANS: natrium-4-amino-l-naftalensulfonat
NS: natrium-l-naftol-4-sulfonat
Viskositeten er uttrykt i mPa-s.
pH svarer til pH i utgangslateksen etter innstilling ved tilsetning av natriumhydroksyd.
Pulverne oppnådd i eksempler 2, 8, 10 og 12 utviser følgende egenskaper: utmerket fluiditet, god stabilitet ved lagring, utmerket fukting med vann, en spontan, hurtig og fullstendig redispergering, både i deionisert vann og i en konsentrert CaCl2 oppløsning (IM). Man har funnet at den gjennomsnittlige størrelsen på partiklene i den rekonstituerte lateks er lignende størrelsen på partiklene i utgangslateksen.
Når det gjelder eksemplene 4 og 6, har man funnet at ikke alle partiklene er fullstendig redispergert. Dette vises på partikkelstørrelseskurven, ved tilstedeværelse av to topper svarende til to populasjoner med ulike partikkelstørrelser.
Man har således funnet at 80 volum% av partiklene i eksempel 4 redispergerer. Med hensyn til denne redispergerte populasjon, er den gjennomsnittlige størrelse 150 nm: der er i realiteten fullstendig redispergering.
For eksempel 6 redispergerer 90 volum% av partiklene. Med hensyn til denne redispergerte populasjon, er den gjennomsnittlige størrelse 140 nm: igjen er der i realiteten fullstendig redispergering.
Pulverne oppnådd i sammenligningseksempler 3, 5, 7, 9, 11 og 13 er ikke redispergerbare.
Bruksegenskaper for blandingen i eksempel 8
En mørtel fremstilles med etterfølgende sammensetning:
- CPA 55 sement 450 vektdeler
- Standardisert sand, NF-15-403 1350 vektdeler
- Pulver resulterende fra eksempel 8 22,5 vektdeler
- Vann 22 5 vektdeler
- Rhoximat 700 DD antiskummemiddel 1 vektdel
Egenskapene til denne mørtel sammenlignes med dem til mørte-len som ikke omfatter pulver resulterende fra eksempel 7.
Måling av densiteten
Densiteten måles på nylaget sement etter blanding ved veiing i et forhåndsbestemt volum.
Måling av plastisitet
Plastisiteten måles ved anvendelse av et vibratorbord på standardisert mørtel (NFP 154 03). Mørtelen innføres i en form med avstumpet kjegleform og tas deretter ut av formen og rystes ved anvendelse av vibratorbordet. Plastisiteten er forskjellen mellom mørtelens diameter etter kollaps og diameteren til formen med avstumpet kjegleform. Denne uttrykkes som en prosentandel.
Måling av herdetid
Herdetiden måles ved anvendelse av en automatisk Vicat-type anordning i henhold til NFP Standard 15431.
Måling av de mekaniske egenskaper
Prismatiske testprøver (4 x 4 x 16 cm<3>) fremstilles ved å
støpe mørtelen eller injiseringsmørtelen i standard former fremstilt av mykt stål. Disse testprøver tas ut av formen 1 time etter herdetiden og tørkes ved omgivelsestemperatur. De mekaniske egenskaper testes i forbindelse med disse prøver.
Testene gjennomføres ved tre-punkts bøyning (NFP 184 07) av testprøvene og ved sammenpressing (NFP 15451) av seks test-halvprøver ved anvendelse av en hydraulisk testmaskin (200 kN).
Måling av adhesjonen
Et l cm belegg fremstilles fra mørtelen eller injiserings-mørtelen som skal testes på en betongplate. Ett døgn senere tas en kjerneprøve av det tørre belegg og en metallblokk bindes adhesivt til kjerneprøvedelen. Blokken avrives deretter ved anvendelse av en anordning som måler den styrke som utvises under denne prosedyre: styrken anvendt for et areal på 20 til 25 cm<2> bestemmer adhesjonsverdien.
Disse resultater er ekvivalente med dem oppnådd med lateksen før forstøvning, som viser pulverets gode redispergerbarhet.

Claims (20)

1. Vann-redispergerbar pulverformet blanding, karakterisert ved at den omfatter: minst én vannuoppløselig filmdannende polymer, hvor nevnte polymer (a) er fremstilt fra minst én monomer med etylenisk umettethet, og minst ett naftalensulfonat (b) med generell formel (I): hvor: • X og X' som er like eller forskjellige, representerer OH eller NH2, • Y representerer S03"M<+> hvor M er et alkalimetall, • x£0,x'>0ogx+x'£l, • y^O, y<1> > 0 og y + y * 1.
2. Blanding som angitt i krav 1, hvor monomeren med etylenisk umettethet er valgt fra: vinylestere, akrylestere slik som alkylakrylater og metakrylater, hvor alkylgruppen deri omfatter fra 1 til 10 karbonatomer, vinylaromatiske monomerer.
3. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvor den vannuoppløselige filmdannende polymer er valgt fra: vinyl- eller akrylat-homopolymerer, vinylacetat, styren/butadien, styren/akrylat og styren/butadien/akrylat-kopolymerer.
4. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvor naftalensulfonatet (b) med generell formel (I) er natrium-4-amino-l-naftalensulfonat eller natrium-l-naftol-4-sulfonat.
5. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvor innholdet, uttrykt i vekt, av naftalensulfonat (b) med formel (I) med hensyn til polymeren (a) er mellom 2 og 40%, foretrukket mellom 8 og 22%.
6. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, som omfatter en syntetisk eller naturlig polyfenol (c).
7. Blanding som angitt i det foregående krav, hvor polyfenolen (c) resulterer fra: kondenseringen av formaldehyd og av en forbindelse med generell formel (II): hvor Z representerer S02, og fra sulfometyleringen av det oppnådde kondensat.
8. Blanding som angitt i krav 6, hvor polyfenolen (c) resulterer fra kondenseringen av sulfonert fenol med formaldehyd og en nitrogenholdig organisk base.
9. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, som omfatter et polyoksyalkylenert overflateaktivt middel (d).
10. Blanding som angitt i det foregående krav, hvor det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d) er ikke-ionisk og er valgt fra de etterfølgende polyoksyalkylenerte derivater: etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettalkoholer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte triglycerider, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettsyrer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte sorbitanestere, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte fettaminer, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte di(1-fenyletyl)- fenoler, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte tri(1-fenyletyl)- fenoler, etoksylerte eller etoksy-propoksylerte alkylfenoler, etoksylerte tristyrylfenoler eller etoksylerte distyryl- fenoler, oksyetylen (OE)/oksypropylen (OP) di-blokker, OE/OP/OE tri-blokker.
11. Blanding som angitt i krav 9, hvor det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d) er ionisk og er valgt fra listen av de polyoksyalkylenerte derivater ifølge krav 10.
12. Blanding som angitt i ett eller flere av kravene 10 og 11, hvor innholdet, uttrykt i vekt, av det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d), uttrykt på en tørr basis, med hensyn til polymeren (a), er mellom 1 og 10%, foretrukket mellom 3 og 6%.
13. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, som omfatter minst ett uorganisk fyllstoff (e) som et pulver med en partikkelstørrelse mindre enn 20 /xm.
14. Fremgangsmåte for fremstilling av en redispergerbar pulverformet blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at vann fjernes fra en vandig dispersjon omfattende den vannuoppløselige filmdannende polymer (a) fremstilt ved emulsjonspolymerisering og omfattende passende mengder naftalensulfonat (b) med formel (I) og eventuelt polyfenol (c), overflateaktivt middel (d) og uorganisk fyllstoff (e).
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, hvor pH i den vandige dispersjon innstilles til en pH større enn 7 før den vandige dispersjon blandes med det overflateaktive middel (d) og naftalensulfonatet (b) med formel (I).
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 eller 15, hvor den valgte prosedyre er forstøvningstørking.
17. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 14 til 16, hvor det polyoksyalkylenerte overflateaktive middel (d) tilsettes under emulsjonspolymeriseringen av polymeren (a) .
18. Rekonstituert lateks, karakterisert ved at den er oppnådd ved redispergering av en pulverformet blanding som angitt i ett eller kravene 1 til 13 i vann.
19. Anvendelse av de rekonstituerte latekser som angitt i krav 18 og av de pulverformede blandinger som angitt i krav 1 til 13 som tilsetningsstoffer til hydrauliske bindemidler, klebemidler, blandinger for belegning av papir og malinger.
20. Anvendelse av de rekonstituerte latekser som angitt i krav 18 og av de pulverformede blandinger som angitt i krav 1 til 13 som tilsetningsstoffer til sement.
NO20001611A 1998-07-30 2000-03-28 Vann-redispergerbar pulverformet blanding, fremgangsmate for dens fremstilling, rekonstituert lateks samt anvendelse av denne NO326614B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9809779A FR2781806B1 (fr) 1998-07-30 1998-07-30 Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
PCT/FR1999/001692 WO2000006641A1 (fr) 1998-07-30 1999-07-09 Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique et contenant des naphtalenesulfonates

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20001611D0 NO20001611D0 (no) 2000-03-28
NO20001611L NO20001611L (no) 2000-05-29
NO326614B1 true NO326614B1 (no) 2009-01-19

Family

ID=9529210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20001611A NO326614B1 (no) 1998-07-30 2000-03-28 Vann-redispergerbar pulverformet blanding, fremgangsmate for dens fremstilling, rekonstituert lateks samt anvendelse av denne

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6391952B1 (no)
EP (1) EP1021483B1 (no)
JP (1) JP2002521545A (no)
KR (1) KR20010030817A (no)
CN (1) CN1131878C (no)
AR (1) AR020647A1 (no)
AT (1) ATE263803T1 (no)
AU (1) AU748848B2 (no)
BG (1) BG63877B1 (no)
BR (1) BR9906636A (no)
CA (1) CA2305487C (no)
DE (1) DE69916228T2 (no)
EE (1) EE04158B1 (no)
ES (1) ES2214860T3 (no)
FR (1) FR2781806B1 (no)
HU (1) HUP0003754A3 (no)
ID (1) ID23326A (no)
IL (1) IL135293A0 (no)
NO (1) NO326614B1 (no)
NZ (1) NZ503640A (no)
PL (1) PL194699B1 (no)
RU (1) RU2214429C2 (no)
SK (1) SK4622000A3 (no)
TR (1) TR200001564T1 (no)
TW (1) TW486509B (no)
WO (1) WO2000006641A1 (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9816697D0 (en) * 1998-07-31 1998-09-30 Agrevo Uk Ltd Liquid formulations
US20020147254A1 (en) * 2000-09-29 2002-10-10 Chan Han Stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites
US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
US20080028985A1 (en) * 2003-12-12 2008-02-07 Yasuhiro Shindo Water-Dispersed Slurry Coating
DE102004009739A1 (de) * 2004-02-25 2005-09-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern
US20060052513A1 (en) 2004-09-09 2006-03-09 Soren Butz Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles
US8158691B2 (en) * 2005-04-04 2012-04-17 Polymer Latex Gmbh & Co. Kg Aqueous reinforced rubber dispersions and their use for making latex foams
WO2007068809A1 (fr) * 2005-12-13 2007-06-21 Rhodia Operations Poudre pouvant etre redispersee de dispersions de particules minerales stabilisees avec un polymere
DE102006013898A1 (de) * 2006-03-25 2007-09-27 Celanese Emulsions Gmbh Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7981949B2 (en) 2006-05-23 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Curable hydrophilic compositions
EP2029687A1 (en) * 2006-06-01 2009-03-04 Cytec Surface Specialties, S.A. Pressure sensitive adhesives
US8222362B2 (en) * 2006-08-10 2012-07-17 Polymerlatex Gmbh Latex with reduced odor
EP1923369A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Elotex AG Trockenzementformulierung zum Zementieren von Erdbohrlöchern
KR20100117609A (ko) * 2008-01-18 2010-11-03 로디아 오퍼레이션스 라텍스 바인더, 동결-융해 안정성을 가진 수성 코팅, 페인트 및 그 이용 방법
US9388323B2 (en) * 2008-01-18 2016-07-12 Rhodia Operations Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same
EP2300394A1 (en) * 2008-06-27 2011-03-30 Akzo Nobel N.V. Redispersible polymer powder
BR112012014037A2 (pt) 2009-12-11 2020-08-25 Rhodia Operations métodos e sistemas para melhorar o tempo de abertura e tempo de secagem de aglutinantes de látex e revestimentos aquosos
EP2341084B1 (en) * 2009-12-30 2015-02-25 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions
EP2341083B1 (en) * 2009-12-30 2015-07-08 Dow Global Technologies LLC Stabilized redispersible polymer powder compositions
KR101826539B1 (ko) * 2011-05-30 2018-02-07 현대자동차 주식회사 폴리아릴렌계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 연료전지용 고분자 전해질 막
WO2018017700A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Hexion Inc. Materials and methods of use as additives for oilwell cementing
RU2646069C1 (ru) * 2016-12-08 2018-03-01 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УЗКОДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И α-МЕТИЛСТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТИОННЫХ ЭМУЛЬГАТОРОВ
US11643588B2 (en) 2017-12-04 2023-05-09 Hexion Inc. Multiple functional wellbore fluid additive
EP3581617A1 (en) 2017-12-21 2019-12-18 Synthomer (UK) Ltd. Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof
AU2022244027A1 (en) 2021-03-23 2023-11-02 Basf Se Water-dispersible polymer powder compositions for cementing in subterranean formation, their manufacture and use

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2066499A5 (no) * 1969-10-24 1971-08-06 Minnesota Mining & Mfg
EP0610699A1 (de) * 1993-02-01 1994-08-17 Chemie Linz GmbH Copolymere auf Basis von Maleinsäurederivaten und Vinylmonomeren, deren Herstellung und Verwendung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1122112A (en) * 1965-03-25 1968-07-31 Sumitomo Chemical Co Method of inhibiting polymerization of acrylamide
DE2002650A1 (de) * 1970-01-22 1971-10-07 Huels Chemische Werke Ag Kristallisationsfaehige thermoplastische Massen
FR2115751A5 (en) 1970-11-26 1972-07-07 Progil Retardation of cement setting times - by addition of polyphenols
US5153299A (en) 1989-09-01 1992-10-06 Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. Production of novel condensates comprising bisphenols and aromatic aminosulfonic acids, condensates and dispersant, additive and water-reducing agent based thereon
JP3561847B2 (ja) * 1994-01-11 2004-09-02 山陽色素株式会社 顔料分散剤および顔料組成物
FR2743368B1 (fr) 1996-01-10 1998-01-30 Rhone Poulenc Chimie Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2066499A5 (no) * 1969-10-24 1971-08-06 Minnesota Mining & Mfg
EP0610699A1 (de) * 1993-02-01 1994-08-17 Chemie Linz GmbH Copolymere auf Basis von Maleinsäurederivaten und Vinylmonomeren, deren Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ATE263803T1 (de) 2004-04-15
AR020647A1 (es) 2002-05-22
EP1021483A1 (fr) 2000-07-26
BG104376A (en) 2001-02-28
CN1275141A (zh) 2000-11-29
NZ503640A (en) 2001-09-28
EP1021483B1 (fr) 2004-04-07
EE04158B1 (et) 2003-10-15
DE69916228D1 (de) 2004-05-13
JP2002521545A (ja) 2002-07-16
FR2781806B1 (fr) 2000-10-13
DE69916228T2 (de) 2005-01-27
FR2781806A1 (fr) 2000-02-04
RU2214429C2 (ru) 2003-10-20
PL194699B1 (pl) 2007-06-29
PL339552A1 (en) 2000-12-18
SK4622000A3 (en) 2000-08-14
ES2214860T3 (es) 2004-09-16
CN1131878C (zh) 2003-12-24
NO20001611D0 (no) 2000-03-28
AU748848B2 (en) 2002-06-13
AU4627599A (en) 2000-02-21
HUP0003754A2 (en) 2001-03-28
TR200001564T1 (tr) 2000-11-21
CA2305487C (fr) 2007-04-17
EE200000159A (et) 2001-04-16
BG63877B1 (bg) 2003-04-30
TW486509B (en) 2002-05-11
IL135293A0 (en) 2001-05-20
WO2000006641A1 (fr) 2000-02-10
US6391952B1 (en) 2002-05-21
NO20001611L (no) 2000-05-29
HUP0003754A3 (en) 2005-02-28
BR9906636A (pt) 2000-08-01
CA2305487A1 (fr) 2000-02-10
KR20010030817A (ko) 2001-04-16
ID23326A (id) 2000-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO326614B1 (no) Vann-redispergerbar pulverformet blanding, fremgangsmate for dens fremstilling, rekonstituert lateks samt anvendelse av denne
US6075075A (en) Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials
US5922796A (en) Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers
JP2001122652A (ja) 再分散性ポリマー粉末を含有するセメント組成物
US6133345A (en) Process for preparing pulverulent polymers by drying aqueous polymer dispersions
MXPA98003173A (no)
EP2812291A1 (de) Wässrige dispersion
CA2168826A1 (en) Redispersible, pulverulent core-shell polymers, their preparation and use
US20030139522A1 (en) Aqueous polymer dispersion and its use as a water-vapor barrier
EP1677902B1 (en) Redispersing agents for redispersible polymer powders and redispersible polymer powders including same
WO2021116415A1 (en) Aqueous dispersion of polymer particles and uses thereof as an adhesive composition
MXPA00003142A (en) Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates
CZ20001151A3 (cs) Ve vodě dispergovatelná práškovitá kompozice a způsob její přípravy
EP3581617A1 (en) Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof
CA3155171A1 (en) Aqueous dispersion of polymer particles and uses thereof as an adhesive composition
AU2004267871A1 (en) Redispersing agents for redispersible polymer powders and redispersible polymer powders including same

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: SYNTHOMER USA LLC, US

MK1K Patent expired