SK4622000A3 - Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates - Google Patents
Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates Download PDFInfo
- Publication number
- SK4622000A3 SK4622000A3 SK462-2000A SK4622000A SK4622000A3 SK 4622000 A3 SK4622000 A3 SK 4622000A3 SK 4622000 A SK4622000 A SK 4622000A SK 4622000 A3 SK4622000 A3 SK 4622000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- ethoxylated
- ethoxypropoxylated
- water
- composition
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
- C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Vo vode dispergovateľné práškovitá kompozícia, spôsob jej prípravy a jej použitie
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka vo vode dispergovatelných práškovitých polymérov tvoriacich film pripravených z monomérov s etylenickým nenasýtením.
Doterajší stav techniky
Polyméry tvoriace film pripravené z monomérov s etylenickým nenasýtením sa často používajú ako aditíva v hydraulických anorganických spájadlových kompozíciách na uľahčenie ich spracovania a zlepšenia ich vlastnosti po tvrdení, ako je priľnavosť k rôznym substrátom, nepriepustnosť, ohybnosť, alebo mechanických vlastností. Vo všeobecnosti sa poskytujú vo forme vodných disperzií (latexov).
Môžu sa poskytovať vo forme práškov, ktoré sa môžu redispergovať vo vode. Redispergovatelné polymérne prášky sú výhodné (vzhľadom na to, že sa z nich dajú pripraviť vodné disperzie), pretože sa môžu vopred zmiešať s cementom do formy práškovitých kompozícií pripravených na ľahké použitie, ktoré sa môžu použiť napríklad na výrobu malty a betónov určených na použitie v stavebných materiáloch, na výrobu spájacej malty alebo na výrobu ochranných alebo dekoračných náterov vo vnútri alebo zvonku budov.
Tieto redispergovatelné prášky sa získajú pomocou rozprašovania a sušenia disperzií polymérov tvoriacich film, vo všeobecnosti akrylových polymérov. Aby sa mohli získať lahko redispergovatelné polymérne prášky, museli sa pred rozstrekovaním pridať do disperzií kondenzačné produkty melamín-formaldehyd-sulfonáť (US-A-3,784,648) alebo naftalén-formaldehyd-sulfonát ' (DE-A-3, 143,070) a/alebo kopolyméry vinylpyrolidón-vinylacetát (EP-78, 449) .
Tieto prísady majú nevýhodu v tom, že sa dajú len ťažko syntetizovať, ' pretože sa najskôr musí syntetizovať prvý produkt a potom sa musí kondenzovať s ďalšou látkou. Predmetom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť novú práškovitú kompozíciu, ktorá je úplne alebo takmer úplne redispergovatelná vo vode a ktorá je založená na polyméri tvoriacom film pripravenom z monomérov s etylenickým nenasýtením.
Ďalším predmetom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť spôsob prípravy práškov uvedeného typu z polymérnych latexov tvoriacich film.
Ďalším predmetom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť redispergovatelný prášok uvedeného typu, ktorý sa môže v práškovitej forme alebo po prípadnom redispergovaní vo vode na formu rekonštruovaného latexu, použiť vo všetkých oblastiach použitia latexov na výrobu náterových hmôt (najmä farieb alebo prostriedkov na pofahovanie papiera) alebo adhéznych prostriedkov (najmä adhezív citlivých na tlak alebo obkladových adhezív).
Ďalším predmetom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť redispergovatelný prášok uvedeného typu (alebo rekonštruovaný, ktorý z neho vznikne), ktorý by sa mohol použiť najmä ako prísada v prostriedkoch obsahujúcich hydraulické spájadlo (cement alebo sadrová malta), ako je cementová kaša, malta alebo betón, s cielom zlepšiť ich vlastnosti, medzi ktoré patria: priľnavosť k rôznym nosičom, pevnosť v náraze a pevnosť pri odieraní, pevnosť v ohybe a pevnosť v tlaku alebo ohybnosť.
Podstata vynálezu
Tieto a ďalšie ciele sa dosiahli podľa predkladaného vynálezu, ktorý sa týka redispergovateľnej práškovej kompozície, ktorá obsahuje:
- najmenej jeden vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film, kedy uvedený polymér (a) sa pripraví z najmenej jedného monoméru s etylenickým nenasýtením, a
- najmenej jeden naftalénsulfonát (b) všeobecného vzorca I:
(I) kde:
X a X', ktoré sú rovnaké alebo rôzne, sú hydroxylová skupina alebo aminoskupina,
Y je skupina S03 M+, kde M je alkalický kov, x > 0, x' > 0 a x + x' > 1, y > 0, y' > 0 a y + y' > 1.
Predkladaný vynález sa týka aj spôsobu prípravy takýchto redispergovateľných práškovitých kompozícií, pri ktorom sa z vodnej disperzie polyméru tvoriaceho film (a) pripraveného pomocou emulznej polymerizácie a obsahujúceho vhodné množstvá naftalénsulfonátu (b) všeobecného vzorca I a prípadne polyfenolu (c), etoxylovaného povrchovo aktívneho činidla (d) a anorganického plnidla (e), odstráni voda.
Predkladaný vynález sa teda predovšetkým týka vo vode redispergovateľnej práškovitej kompozície obsahujúcej:
- najmenej jeden vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film, kedy tento polymér (a) sa pripraví z najmenej jedného monoméru s etylenickým nenasýtením, a
- najmenej jeden naftalénsulfonát (b) všeobecného vzorca I:
kde:
X a X', ktoré sú rovnaké alebo rôzne, sú hydroxylová skupina alebo aminoskupina,
Y je skupina SO3 M+, kde M je alkalický kov, x > 0, x' > 0 a x + x' > 1, y > 0, y' > 0 a y + y' > 1.
V prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu sa vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film (a) pripraví z monomérov s etylenickým nenasýtením.
Teplota skleného prechodu (Tg) polyméru tvoriaceho film (a) sa môže pohybovať medzi - 20 až + 50 °C, výhodne medzi - 10 až + 40 °C. Tento polymér sa môže pripraviť pomocou známeho postupu emulznej polymerizácie monomérov s etylenickým nenasýtením použitím iniciátorov polymerizácie v prítomnosti bežných emulgačných a dispergačných činidiel. Obsah polyméru v emulzii sa zvyčajne pohybuje medzi 30 až 70 % hmotnostnými, presnejšie medzi 35 až 65 % hmotnostnými.
Medzi monoméry, ktoré sa môžu použiť pri syntéze polyméru tvoriaceho film (a), patria:
- vinylestery, presnejšie vinylacetát;
- estery kyseliny akrylovej, ako sú alkylakryláty a metakryláty, ktorých alkylová skupina obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, napríklad metyl-, etyl-, n-butyl alebo 2-etylhexylakryláty a -metakryláty;
- vinylaromatické monoméry, najmä styrén.
Tieto monoméry sa môžu kopolymerizovaf navzájom alebo s inými monomérmi s etylenickým nenasýtením.
Ako neobmedzujúce príklady monomérov, ktoré sa dajú kopolymerizovať s vinylacetátom a/alebo estérmi kyseliny akrylovej a/alebo styrénom, patria etylén alebo olefíny, ako je izobutén; vinylestery rozvetvených alebo nerozvetvených nasýtených monokarboxylových kyselín obsahujúcich 1 až 12 atómov uhlíka, ako je vinylpropionát, vinyl „versatát (registrovaný obchodný názov pre estery kyselín obsahujúcich 9 až 11 atómov uhlíka), vinylpivalát alebo vinyllaurát; estery nenasýtených mono- alebo dikarboxylových kyselín obsahujúcich 3 až 6 atómov uhlíka s a'lkanolmi obsahujúcimi 1 až 10 atómov uhlíka, ako sú metyl-, etyl-, butylalebo etylhexylmaleáty alebo fumaráty; vinylaromatické monoméry, ako je metylstyrén alebo vinyltoluén; vinylhalogenidy, ako je vinylchlorid alebo vinylidénchlorid; alebo diolefíny, najmä butadién. K definovaným monomérom sa môže pridať aj najmenej jeden ďalší monomér vybraný z nasledovnej skupiny: akrylamid,
2-akrylamido-2-metylpropánsulfonát sodný (AMPS) alebo metalylsulfonát sodný. Tieto monoméry sa pridávajú v množstvách maximálne 2 % hmotnostné vzhladom na celkovú hmotnosť monomérov. Tieto monoméry sa pridajú počas polymerizácie; napomáhajú koloidnej stabilite latexu.
Vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film je výhodne vybraný z:
- vinylových alebo akrylátových homopolymérov,
- vinylacetátu, kopolymérov styrén/butadién, styrén/akrylát alebo styrén/butadién/akrylát.
Polymerizácia monomérov sa zvyčajne uskutočňuje v emulzii v prítomnosti emulgátora a iniciátora polymerizácie.
Použité monoméry sa môžu do reakčnej zmesi pridať ako zmes alebo oddelene a súčasne, buď pred začiatkom polymerizácie, v jednom kroku alebo počas polymerizácie v po sebe nasledujúcich frakciách alebo kontinuálne.
Ako emulgačné činidlá sa zvyčajne používajú bežné aniónové činidlá, ktorými sú soli mastných kyselín, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfáty, alkylarylsulfonáty, arylsulfáty, arylsulfonáty, sulfosukcináty alebo alkylfosfáty alkalických kovov, alebo hydrogenované alebo nehydrogenované soli kyseliny abietovej. Zvyčajne sa použijú v pomere 0,01 až 5 % hmotnostných vzhľadom na celkovú hmotnosť monomérov.
Iniciátormi emulznej polymerizácie sú napríklad hydroperoxidy, ako je peroxid vodíka, kuménhydroperoxid, diizopropylbenzénhydroperoxid, parametánhydroperoxid alebo terc-butylhydroperoxid, a persulfáty, ako je persulfát sodný, persulfát draselný alebo persulfát amónny. Používajú sa v množstve 0,05 až 2 % hmotnostné vzhľadom na celkovú hmotnosť monomérov. Tieto iniciátory sa prípadne používajú v kombinácii s redukčným činidlom, ako je hydrogensiričitan sodný alebo formaldehydsulfoxylát, polyetylénimíny, cukry (dextróza alebo sacharóza) alebo soli kovov. Množstvo použitého redukčného činidla sa pohybuje medzi 0 až 3 % hmotnostnými vzhľadom na celkovú hmotnosť monomérov.
Reakčná teplota, ktorá závisí od použitého iniciátora, sa zvyčajne pohybuje medzi 0 až 100 °C a výhodne medzi 30 až 90 °C.
Transferové činidlo sa môže použiť v množstve 0 až 3 % hmotnostné vzhľadom na monomér(y) a zvyčajne je vybrané z tiolov, ako je n-dodecyltiol alebo terc-dodecyltiol, cyklohexén alebo halogénované uhľovodíky, ako je chloroform, bromoform alebo tetrachlórmetán. Toto činidlo umožňuje upraviť dĺžku reťazca molekuly. Pridáva sa k reakčnej zmesi buď pred polymerizáciou alebo počas polymerizácie.
Práškovité prostriedky podľa predkladaného vynálezu ďalej obsahujú najmenej jeden naftalénsulfonát (b) všeobecného vzorca I. Presnejšie je touto zlúčeninou (b) naftalénsulfonát alkalického kovu, ktorý je substituovaný najmenej jednou aminoskupinou a/alebo hydroxylovou skupinou.
Podlá všeobecného vzorca I tento naftalénsulfonát (b) obsahuje najmenej jednu sulfonátovú funkčnú skupinu. Ak je prítomných niekoľko sulfonátových funkčných skupín, môžu byť na ktoromkoľvek z benzénových kruhov.
Ďalej je tento naftalénsulfonát (b) všeobecného vzorca I
Ί funkcionalizovaný najmenej jednou hydroxylovou skupinou a/alebo aminoskupinou, kedy tieto skupiny sú prítomné na ktoromkoľvek z benzénových kruhov.
Alkalickým kovom je zvyčajne sodík.
Monosulfónované a 1,4-funkcionalizované naftalénsulfonáty (b) sú výhodné. Teda výhodnými naftalénsulfonátmi (b) všeobecného vzorca I sú 4-amino-l-naftalénsulfonát sodný a l-naftol-4-sulfonát sodný.
Hmotnostný obsah naftalénsulfonátu (b) všeobecného vzorca I vzhľadom na polymér (a) sa zvyčajne pohybuje medzi 2 až 40 %, výhodne 8 až 22 %.
Podľa špecifického uskutočnenia podľa predkladaného vynálezu môže práškovitý prostriedok obsahovať syntetické alebo prírodné polyfenoly (c) . Termín „polyfenol znamená produkty vznikajúce kondenzáciou sulfónovaných fenolov s formaldehydom.
I
Tieto polyfenoly sa zvyčajne syntetizujú z prípadne substituovaných fenolov. Tieto fenoly sa sulfonujú ich uvedením do styku s kyselinou sírovou a potom sa kondenzujú s formaldehydom alebo sa naopak najskôr kondenzujú s formaldehydom a potom sa sulfonujú. Sulfonáciou môže byť sulfoalkylácia: tá umožňuje zavedenie skupiny SO3H alebo skupiny alkyl-SO3H na benzénový kruh. Po kondenzácii alebo sulfonácii sa získané polyfenoly podrobia ďalším reakciám; je možná napríklad neutralizácia použitím alkalickej soli alebo amínu.
Môže sa použiť nesubstituovaný fenol alebo substituované fenoly, napríklad halogénfenoly, ako sú chlórfenoly, alkylfenoly, ako sú krezoly-alebo xylenoly, rezorcinol, pyrogalol, naftoly alebo alternatívne bisfenoly, ako je dihydroxydifenylpropán alebo dihydroxydifenylsulfóny. Výhodne sa použijú dihydroxydifenylsulfóny.
Na sulfonáciu sa zvyčajne použije koncentrovaná kyselina sírová a na kondenzáciu roztok formaldehydu.
Podľa prvého výhodného alternatívneho uskutočnenia polyfenoly (c) vznikajú:
- kondenzáciou formaldehydu a zlúčeniny všeobecného vzorca II:
kde Z je skupina S02, skupina 0, skupina CH2, skupina CO, skupina S alebo skupina NR, kde R je atóm vodíka alebo alkylová skupina.
- a sulfometyláciou získaného kondenzátu.
Pomocou sulfometylačného kroku sa zavádzajú skupiny CH2S03 M+ na najmenej jeden benzénový kruh kondenzátu, pričom M je alkalický kov, zvyčajne sodík. Z je výhodne skupina S02.
Tento polyfenol sa môže získať po uskutočnení nasledovných krokov:
- syntézy sulfónu pomocou reakcie nadbytku fenolu vzhľadom na kyselinu sírovú (najmenej 2 moly fenolu na 1 mól kyseliny sírovej) pri vysokej teplote, výhodne vyššej než 150 °C,
- neutralizácie sulfónu hydroxidom sodným,
- kondenzácie neutralizovaného produktu s formaldehydom,
- sulfometylácie kondenzátu.
Podľa druhého alternatívneho uskutočnenia podľa predkladaného vynálezu sa polyfenol (c) pripraví pomocou kondenzácie sulfónovaných fenolov .s formaldehydom a dusíkatou organickou bázou. Tento polyfenol sa môže získať najmä nasledovným spôsobom:
- prípravou fenolsulfónovej kyseliny pomocou sulfonácie fenolu,
- kondenzáciou získanej sulfónovej kyseliny s formaldehydom a močovinou,
- neutralizáciou kondenzátu hydroxidom sodným.
Produkt sa môže následne znovu okysliť a potom odfarbiť pomocou h’ydrogensiričitanu sodného.
Môžu sa použiť polyfenoly opísané v článku „Synthetic Tannins, ktorý vyšiel v Leather Science, 1971, diel 18, str. 8-16.
Hmotnostný obsah polyfenolu (c) vzhladom na polymér (a) je zvyčajne 3 až 22 %.
Práškovitá kompozícia podľa predkladaného vynálezu môže obsahovať aj najmenej jednu polyoxyalkylénovanú povrchovo aktívnu látku (d).
Táto látka sa môže vybrať z nasledovných neionogénnych polyoxyalkylénovaných derivátov:
- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné alkoholy,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované triglyceridy,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné kyseliny,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované sorbitanestery,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné amíny,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované di(1-fenyletyl}fenoly,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované tri (1-fenyletyl)fenoly,
- etoxylované alebo etoxypropoxylované alkylfenoly,
- etoxylované tristyrylfenoly alebo etoxylované distyrylfenoly,
- dvojblokový oxyetylén (OE)/oxypropylén (OP),
- trojblokový OE/OP/OE.
Počet oxyetylénových (OE) a/alebo oxypropylénových (OP) jednotiek v týchto neionogénnych povrchovo aktívnych látkach sa pohybuje medzi 2 až 100. Presnejšie sa počet OE a/alebo OP jed10 notiek pohybuje medzi 2 až 50. Počet OE a/alebo OP jednotiek je výhodne 10 až'50.
Etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné alkoholy zvyčajne obsahujú 6 až 22 atómov uhlíka, kedy do tohto počtu nie sú zahrnuté OE a OP jednotky. Týmito jednotkami sú výhodne oxyetylénové jednotky.
Etoxylovanými alebo etoxypropoxylovanými triglyceridmi môžu byť triglyceridy rastlinného alebo živočíšneho pôvodu (ako je bravčová masť, loj, olej podzemnice olejnej, maslový olej, bavlníkový olej, ľanový olej, olivový olej, rybí tuk, palmový olej, olej zo semien hrozna, sójový olej, ricínový olej, repkový olej, koprový olej alebo kokosový olej) a sú výhodne etoxylované.
Etoxylovanými alebo etoxypropoxylovanými mastnými kyselinami sú estery mastných kyselín (ako je napríklad kyselina olejová alebo kyselina stearová) a sú výhodne etoxylované.
Etoxylovanými alebo etoxypropoxylovanými sorbitanestermi sú cyklizované estery sorbitolu a mastnej kyseliny obsahujúcej 10 až 20 atómov uhlíka, ako je kyselina laurová, kyselina stearová alebo kyselina olejová, a sú výhodne etoxylované.
Termín „etoxylovaný triglycerid znamená podľa predkladaného vynálezu tak produkty získané pomocou etoxylácie triglyceridu etylénoxidom, ako aj produkty získané pomocou transesterifikácie triglyceridu polyetylénglykolom.
Aj termín „etoxylovaná mastná kyselina zahŕňa tak produkty získané pomocou etoxylácie mastnej kyseliny etylénoxidom, ako aj produkty získané pomocou transesterifikácie mastnej kyseliny polyetylénglykolom.
Etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné amíny zvyčajne obsahujú 10 až 22 atómov uhlíka, kedy jednotky OE a OP nie sú zahrnuté do tohto počtu, a sú výhodne etoxylované.
Etoxylované alebo etoxypropoxylované alkylfenoly obsahujú zvyčajne jednu alebo dve lineárne alebo rozvetvené alkylové sku11 piny obsahujúce 4 až 12 atómov uhlíka. Ako príklady sa dajú uviesť oktylová skupina, nonylová skupina alebo decylová skupina.
Ako príklady neionogénnych povrchovo aktívnych látok zo skupiny etoxylovaných alebo etoxypropoxylovaných alkylfenolov, etoxylovaných alebo etoxypropoxylovaných di (1-fenyletyl)fenolov a etoxylovaných alebo etoxypropoxylovaných tri(1-fenyletyl)fenolov sa dajú uviesť najmä:
di(1-fenyletyl)fenol etoxylovaný 5 OE jednotkami, di(1-fenyletyl)fenol etoxylovaný 10 OE jednotkami, tri(1-fenyletyl) tri(1-fenyletyl) tri(1-fenyletyl) tri(1-fenyletyl) fenol etoxylovaný fenol etoxylovaný fenol etoxylovaný fenol etoxylovaný
OE jednotkami,
OE jednotkami,
OE jednotkami,
OE jednotkami, tri(1-fenyletyl)fenoly etoxypropoxylované 25 OE + OP jednotkami, nonylfenol etoxylovaný 2 OE jednotkami, nonylfenol etoxylovaný 4 OE jednotkami, nonylfenol etoxylovaný 6 OE jednotkami, nonylfenol etoxylovaný 9 OE jednotkami, nonylfenoly etoxypropoxylované 25 OE + OP jednotkami, nonylfenoly etoxypropoxylované 30 OE + OP jednotkami, nonylfenoly etoxypropoxylované 40 OE + OP jednotkami, nonylfenoly etoxypropoxylované 55 OE + OP jednotkami alebo nonylfenoly etoxypropoxylované 80 OE + OP jednotkami.
Môžu sa použiť aj iónové povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú vybrané z už definovaných polyoxyalkylénovaných derivátov, napríklad vo forme .sulfonátov, sulfátov, fosfátov alebo fosfonátov, kedy protiiónom môže byť draslíkový katión, sodíkový katión alebo amóniový katión.
Hmotnostný obsah polyoxyalkylénovaného povrchovo aktívneho činidla (d) , vyjadrený v suchom stave, vzhladom na polymér (a) je zvyčajne 1 až 10 %, výhodne 3 až 6 %.
Kompozícia podľa predkladaného vynálezu môže ďalej obsahovať najmenej jedno anorganické plnidlo (e) vo forme prášku s veľkosťou častíc nižšou než 20 gm.
Ako anorganické plnidlo sa odporúča použiť látku vybranú zo skupiny, ktorú tvorí uhličitan vápenatý, kaolín, síran bárnatý, oxid titaničitý, mastenec, hydratovaný oxid hlinitý, bentonit a sulfoaluminát vápenatý (atlasová bieloba) alebo oxid kremičitý.
Prítomnosť týchto anorganických plnidiel podporuje vznik prášku a jeho stabilitu pri skladovaní tým, že preventívne pôsobia proti agregácii prášku, takzvanému spekaniu.
Množstvo anorganického plnidla (e) sa môže pohybovať medzi 0,5 až 20 % hmotnostnými, výhodne 5 až 15 % hmotnostnými vzhľadom na vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film (a).
Veľkosť častíc práškovitej kompozície podľa predkladaného vynálezu je zvyčajne menšia než 500 gm.
Práškovité kompozície podľa predkladaného vynálezu sa môžu ľahko redispergovať vo vode vo forme rekonštruovaného latexu.
Môžu sa preto použiť priamo vo forme prášku alebo sa môžu vopred zmiešať s vodou, pričom vznikne rekonštruovaný latex. Tieto prášky sú stabilné pri skladovaní: zostávajú redispergované po niekoľkých dňoch skladovania pri teplote 55 °C.
Predkladaný vynález sa týka aj spôsobu prípravy uvedenej práškovitej kompozície, kedy sa z vodnej disperzie vo vode nerozpustného polyméru tvoriaceho film (a) pripraveného pomocou emulznej polymerizácie a obsahujúceho príslušné množstvá naftalénsulfonátu (b) a prípadne polyfenol (c) , etoxylované povrchovo aktívne činidlo (d) alebo anorganické plnidlo (e) odstráni voda.
Východiskovým materiálom je preto vodná disperzia vo vode nerozpustného polyméru tvoriaceho film (a) . Táto disperzia sa získa pomocou emulznej polymerizácie. Tento typ disperzie sa vo všeobecnosti nazýva latex. Vo všeobecnos-ti sa k vodnej disperzii vo vode nerozpustného polyméru tvoriaceho film (a) pridajú naftalénsulfonát (b) a prípadne polyfenol (c), polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d) a anorganické plnidlo (e). Pri použití určitých naftalénsulfonátov (b), ako je 1-naftol-4-sulfonát sodný, sa pH vodnej disperzie polyméru pred jej zmiešaním s naftalénsulfonátom (b) a prípadne polyfenolom (c) a povrchovo aktívnym činidlom (d) upraví na hodnotu vyššiu než 7 a výhodne vyššiu než 8,5. Táto neutralizácia sa môže uskutočniť pomocou pridania vápna, hydroxidu sodného alebo hydroxidu amónneho. Výhodne sa použije vápno.
Podľa alternatívneho uskutočnenia podľa predkladaného vynálezu sa polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d) pridá počas emulznej polymerizácie polyméru (a) a teda pred tým, než vznikne vodná disperzia.
Práškovitá kompozícia podľa predkladaného vynálezu môže ďalej obsahovať prísady, ktoré sú bežné pre cielové použitie, najmä biocídy, mikrobiostatiká, bakteriostatiká, (JV stabilizátory, antioxidanty alebo silikón a anorganické činidlá proti tvorbe peny. V prípade, že sa použijú tieto prísady, pridajú sa k disperzii po polymerizácii.
Príslušné obsahy rôznych zložiek sa vyberú tak, aby suchá práškovitá kompozícia mala definované zloženie. Východiskovým materiálom je výhodne ‘emulzia, ktorá má obsah tuhej látky (polymér tvoriaci film (a) + naftalénsulfonát (b) + polyfenol (c) + etoxylovaná povrchovo aktívna látka (d) ) 10 až 70 % hmotnostných, výhodnejšie 40 až 60 %.
Z tejto disperzie sa potom odstráni voda, pričom sa získa prášok. Môže sa použiť spôsob zmrazenia, po ktorom nasleduje krok sublimácie alebo spôsob lyofilizácie alebo spôsob sušenia, napríklad sušenie pomocou jemného rozprašovania (sušenie rozprašovaním) . Po týchto spôsoboch môže nasledovať mletie na požadovanú veľkosť častíc.
Sušenie pomocou jemného rozprašovania je výhodným spôsobom, pretože umožňuje priamo získať prášok s požadovanou veľkosťou častíc bez toho, aby musel byť zahrnutý krok mletia. Sušenie pomocou jemného rozprašovania sa môže uskutočňovať zvyčajnými spôsobmi pomocou známych zariadení, ako je napríklad atomizačná veža kombinujúca rozstrekovanie pomocou dýzy alebo turbíny s prúdom horúceho vzduchu. Teplota na vstupe horúceho plynu (zvyčajne vzduchu) v hornej časti veže je výhodne 100 až 150 °C a teplota na výstupe je 55 až 90 °C.
K východiskovej vodnej disperzii polyméru (a) sa môže pridať anorganické plnidlo. Výhodne sa pri spôsobe sušenia pomocou jemného rozptýlenia pridá počas kroku rozstrekovania všetko alebo časť anorganického plnidlá. Anorganické plnidlo sa môže pridať priamo ku konečnej práškovitéj kompozícii.
Podľa alternatívneho uskutočnenia spôsobu sa môže získaný prášok granulovať: v tomto prípade sa môže použiť postatomizačné fluidné lôžko.
Vo väčšine prípadov sú práškovité kompozície podľa predkladaného vynálezu úplne redispergovatelné vo vode pri teplote miestnosti pomocou jednoduchého miešania. Termín „úplne redispergovatelný'' znamená práškovitý prostriedok podľa predkladaného vynálezu, ktorý po pridaní príslušného množstva vody umožňuje získať rekonštruovaný latex, v ktorom je veľkosť častíc takmer rovnaká ako bola veľkosť častíc latexu vo východiskovej emulzii pred sušením.
Predkladaný vynález sa týka aj rekonštruovaného latexu získaného pomocou redispergovania už definovanej práškovitej kompozície vo vode.
Konečne sa predkladaný vynález týka použitia opísaných práškovitých kompozícií ako prísad do hydraulických spájadiel v stavebníctve, strojárenstve alebo olejárskom priemysle. Hydraulické spájadlá môžu byť vo forme cementovej kaše, malty alebo betónov. Hydraulickým spájadlom je zvyčajne cement. Medzi vhodné aplikácie podlá predkladaného vynálezu .patria napríklad: cemen15 tové spájadlá na obklady, vyhladzujúce a konečné nátery, adhezíva a nátery ňa izoláciu komplexov, opravy omietok, nerozpustné nátery a cementové malty na cementovanie ropných vrtov.
Práškovité kompozície podľa predkladaného vynálezu alebo rekonštruované latexy, ktoré sú od nich odvodené, sa môžu ďalej použiť vo všetkých ďalších oblastiach použitia latexov, najmä v oblasti lepidiel, prostriedkov na poťahovanie papiera a farieb.
Nasledovné príklady ilustrujú predkladaný vynález, avšak neobmedzujú jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Východiskovým materiálom je latex získaný pomocou emulznej polymerizácie metylmetakrylátu a butylakrylátu, pričom polymerizácia neprebieha v prítomnosti polyoxyalkylénovanej povrchovo aktívnej látky tento latex má nasledovné vlastnosti:
- stredná veľkosť častíc: 250 nm,
- obsah tuhých zložiek: 50 % hmotnostných,
- viskozita: 100 mPa.s,
- pH = 7.
Do latexu sa pridá 15 % hmotnostných 4-amino-l-naftalénsulfonátu sodného vzhladom na polymér latexu.
Získaná disperzia sa prevedie na prášok pomocou sušenia rozprašovaním. Toto sušenia sa uskutočňuje v atomizačnej veži, v ktorej je teplota horúceho vzduchu na vstupe 105 °C a teplota na výstupe je 60 °C.
Počas jemného rozprašovania sa do veže pridávajú častice kaolínu s veľkosťou 2 až 3 μπι v takom množstve, aby mal práškovitý prostriedok na výstupe z atomizéra obsah kaolínu 12 % hmôt16 nostných.
Test redispergovatelnosti:
Získaná práškovitá kompozícia sa disperguje vo vode, čím sa získa rekonštruovaný latex s obsahom tuhých zložiek 30 % hmotnostných. Miešania sa uskutočňuje použitím magnetického miešadla počas 15 minút.
Rozdelenie veľkosti častíc v suspenzii rekonštruovaného latexu sa sleduje použitím triediča častíc Coulter LS230. Stredná veľkosť častíc rekonštruovaného latexu je 250 nm.
Redispergovatelnosť je dobrá.
Príklad 2
Príprava latexu
Latex založený na metylmetakryláte a na butylakryláte sa syntetizuje pomocou emulznej polymerizácie v prítomnosti mastného alkoholu etoxylovaného 25 oxyetylénovými jednotkami (povrchovo aktívna látka dl).
Získaný latex má nasledovné vlastnosti:
- stredná velkosť častíc: 150 nm,
- obsah tuhých zložiek: 41,2 % hmotnostných,
- viskozita: 20 mPa.s,
- pH = 2,4,
- obsah dl vzhľadom- na polymér v latexe: 3,9 % hmotnostného.
Príprava práškovitej kompozície pH latexu sa potom upraví približne na hodnotu 7 pomocou pridania vodného roztoku hydroxidu sodného. Do latexu sa pridá % hmotnostných 4-amino-l-naftalénsulfonátu sodného vzhladom na polymér v latexe.
Získartá disperzia sa prevedie na prášok pomocou spôsobu sušenia opísaného v príklade 1.
Prášok má strednú veľkosť častíc 80 μιη.
Test redispergovatelnosti
Získaná práškovitá kompozícia sa disperguje vo vode podľa postupu opísaného v príklade 1.
Rozdelenie veľkosti častíc v suspenzii rekonštruovaného latexu sa monitoruje použitím triediča častíc Coulter LS230. Stredná veľkosť častíc rekonštruovaného latexu je 150 nm. Redispergovateľnosť je dobrá.
Príklady 3 až 11
Zopakuje sa príklad 2, pričom sa použijú alternatívne uskutočnenia :
- vzhľadom na charakter latexu,
- vzhladom na charakter etoxylovaného povrchovo aktívneho činidla (d) ,
- vzhľadom na okamih pridania tohto činidla,
- so 4-amino-l-naftalénsulfonátom alebo bez neho.
Veľkosť častíc rôznych východiskových latexov sa pohybuje medzi 120 až 150 nm.
Podmienky a výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklady 12 a 13
Zopakuje sa príklad 10 podľa nasledovného alternatívneho uskutočnenia:
- východiskový latex sa pomocou pridania vápna neutralizuje na pH 9, naftalénsulfonátom je l-naftol-4-sulfonát sodný
Podmienky a výsledky sú uvedené v tabuľke 1
Tabuľka
| Stredná veľkosť re- | dispergovaných | častíc | 150 nm | 80 pm | 80 % pri 150 nm | 85 pm | 90 % pri 140 nm | 90 pm | 150 nm | 80 pm | 120 nm | 1 m 00 | 120 nm | 85 pm | |
| (U | □ | »—» | x“·. | ||||||||||||
| 1 | JJ | ot | W | ot | OT | M | OT | ||||||||
| •H | c | '(fl | Z | z | z | Z | z | z | |||||||
| C <0 | <u | c | o | 0) | 0) | 0) | íC | Φ | ω | ||||||
| i—i | o | •H | -—r | •H | *—* | H | *—* | •H | |||||||
| Ό | (0 | M-l | c | c | c | c | c | c | |||||||
| •H i, | JJ | »-4 | 0 | 0 | 0 | 0 | o | 0 | |||||||
| w Ou | M-l | □ | c | c | c | c | c | C | |||||||
| Φ C | (0 | '(0 | >(0 | ’fl | >10 | ||||||||||
| :ívne | anie | nerizácii | nerizácii | nerizácii | nerizácii | nerizácii | nerizácii | erizácii | erizácii | erizácii | erizácii | erizácii | erizácii | ||
| Ό | 5, | 5, | £ | g, | E | E | E | E | E | E | |||||
| m 0 > | Pri | r—1 o (X | r*4 O a | «-4 0 CX | «-4 0 CX | »-4 o CX | r-4 o CX | > i—1 0 Q. | >, »-4 0 cx | > i-4 0 cx | poly | 5, r4 0 cx | poly | ||
| o C o | Ό | pri | pri | pri | •H M (X | •H U a | pri | 0 Q. | od | od | od | od | od | ||
| u | O | ||||||||||||||
| > | r—1 | ||||||||||||||
| 0 | σ | M | |||||||||||||
| cx | •H | (D | |||||||||||||
| c | JJ | ||||||||||||||
| >Φ | •H | Π3 M | r4 | r4 | t-1 | i—1 | r4 | i-4 | CN | CN | CN | CM | CN | CN | |
| c m > | >U | Ό | Ό | Ό | Ό | U | Ό | Ό | o | •o | X) | Ό | Ό | ||
| m | |||||||||||||||
| o | x: | ||||||||||||||
| n4 >1 | u | ||||||||||||||
| x | o | ||||||||||||||
| 0 4J ω | > JJ CO >N | cP | &> | cP | cP | (P | 0*> | :·ο | oP | <P | cP | <P | cP | ||
| <Π | (Ti | m | m | ||||||||||||
| * | w | sr | ’T | ’T | SP | sp | ’T | ’T | SP | ||||||
| c | m | m | m | m | |||||||||||
| 2 | |||||||||||||||
| 00 | 00 | r* | Γ* | r- | Γ | ||||||||||
| (X | r* | r- | r* | r* | H | σι | σι | ||||||||
| kO | kO | r- | r* | r*· | |||||||||||
| fl | |||||||||||||||
| JJ | |||||||||||||||
| •H | |||||||||||||||
| N 0 Jd | o | o | i“H | c-i | o | o | o | o | o | O | o | o | |||
| CM | CM | ω | m | r* | r* | σι | on | σι | ΟΊ | σι | σι | ||||
| CO | |||||||||||||||
| •H | |||||||||||||||
| > | |||||||||||||||
| JZ | |||||||||||||||
| ω 4J (Ό ►4 | ah tu | Látok | 1,2 % | 1,2 % | 5,3 % | 5,3 % | cP <n | oP SP σ\ | <P r* σι | <P Γ* σι | 9,7 % | tífi Γ* σ | eP r* σι | 9,7 % | |
| CO | SP | SP | SP | SP | sp | ST | SP | SP | sr | sp | SP | ||||
| Λ | |||||||||||||||
| O | |||||||||||||||
| W | W | ||||||||||||||
| cu | eu | ||||||||||||||
| Charaktei | < 3 m | 3 m | 2 < | A/AM | m | en | CQ | ||||||||
| 2 | < 2 Σ | MA/Bu | MA/Bu | OT | Cfl | OT | OT | OT | W | OT | OT | ||||
| 2 | 2 | ||||||||||||||
| íklad | CN | 1. 3 | tn i-4 | kO | 1. 7 | 00 | σι r4 | •10 | L. 11 | 12 | 13 | ||||
| u o. | N | N | H | C*3 | N |
Význam skratiek uvedených v tabuľke:
- MMA: metylmetakrylát
- B: butadién
- BuA: butylakrylát
- S: styrén
- AMPS: 2-akrylamido-2-metylpropánsulfonát pridaný v množstve 2 % hmotnostné vzhľadom na zmes MMA + BuA
- dl: mastný alkohol etoxylovaný 25 oxyetylénovými jednotkami
- d2: mastný alkohol etoxylovaný 16 oxyetylénovými jednotkami
- ANS: 4-amino-l-naftalénsulfonát sodný
- NS: l-naftol-4-sulfonát sodný pH zodpovedá pH východiskového latexu po úprave pridaním hydroxidu sodného.
Prášky získané v príkladoch 2, 8, 10 a 12 majú nasledovné vlastnosti:
vynikajúcu tekutosť, dobrú stabilitu pri skladovaní, vynikajúcu zmáčavosť vodou, spontánnu, rýchlu a úplnú redispergovatelnosť tak v deionizovanej vode, ako aj v koncentrovanom roztoku chloridu vápenatého (IM).
Zistilo sa, že stredná veľkosť častíc rekonštruovaného latexu je podobná ako veľkosť častíc východiskového latexu.
V prípade príkladov 4 a 6 sa zistilo, že sa nie všetky častice úplne redispergujú. Toto sa odráža· na krivke veľkosti čas21 tíc prítomnosťou dvoch píkov zodpovedajúcich dvom populáciám s rôznou veľkosťou častíc.
Teda sa zistilo, že 80 % objemových častíc z príkladu 4 sa redisperguje. Veľkosť častíc redispergovanej populácie je 150 nm: tieto častice sa takmer úplne redispergujú.
V príklade 6 sa redisperguje 90 % objemových častíc. Veľkosť častíc redispergovanej populácie je 140 nm: tieto častice sa takmer úplne redispergujú.
Prášky získané v porovnávacích príkladoch 3, 5, 7, 9, 11 a 13 nie sú redispergovatelné.
Úžitkové vlastnosti kompozície z príkladu 8
Pripravená malta má nasledovné zloženie:
- CPA 55 cement
450 hmotnostných dielov
- Štandardizovaný piesok, NF-15-403 1350 hmotnostných dielov
- Prášok získaný podľa príkladu 8
22,5 hmotnostného dielu
- Voda
225 hmotnostných dielov
- Činidlo proti tvorbe peny Rhoximat 700 DD hmotnostný diel
Vlastnosti tejto malty sa porovnávajú s vlastnosťami malty neobsahujúcej prášok podľa príkladu 8.
Meranie hustoty
Hustota sa meria u čerstvej malty po premiešaní odvážením vopred určeného objemu.
Tabuľka 2
| Hustota | |||
| v čase 0 minút | v čase 10 minút | v čase 20 minút | |
| Štandardná malta | 2,23 | 2,24 | 2,26 |
| Malta s práškom | 2,16 | 2,18 | 2,19 |
Meranie plastickosti
Plastickosť sa meria použitím vibračného stola na štandardnej malte (NFP 15403). Malta sa umiestni do formy v tvare zrezaného kužeľa, potom sa vyberie z formy a trepe sa použitím vibračného stola. Plastickosť je rozdiel medzi priemerom malty po zrútení a priemerom formy v tvare zrezaného kužeľa. Je vyjadrená ako percentuálna hodnota.
Tabuľka 4
| Plastickosť | |||
| v čase 0 minút | v čase 10 minút | v čase 20 minút | |
| Štandardná malta | 40 | 30 | 25 |
| Malta s práškom | 90 | 80 | 70 |
Meranie času usadzovania
Čas usadzovania sa meria pomocou automatického zariadenia typu Vicat podľa NFP štandardu 15431
Tabuľka 4
| začiatok usadzovania | koniec usadzovania | |
| Štandardná malta | 4 hodiny 30 minút | 6 hodín 00 minút |
| Malta s práškom | 7 hodín 00 minút | 9 hodín 00 minút |
Meranie mechanických vlastností
Vzorky pre hranolový test (4 x 4 x 16 cm3) sa pripravia pomocou odliatia malty alebo cementovej kaše do štandardnej formy vyrobenej z mäkkej ocele. Tieto testované vzorky sa vyberú z formy po 1 hodine a sušia sa pri teplote miestnosti. Na týchto vzorkách sa testujú mechanické vlastnosti.
Testy sa uskutočňujú pomocou trojbodového ohýbania (NFP 18407) testovaných vzoriek a pomocou stlačenia (NFP 15451) šiestich polovzoriek, pričom sa použije hydraulické testovacie zariadenie (200 kN).
Tabuľka 5
| Ohyb (MPa) | Stlačenie (MPa) | |||
| Po 7 dňoch | Po 28 dňoch | Po 7 dňoch | Po 28 dňoch | |
| Štandardná malta | 8 | 10 | 26 | 32 |
| Malta s práškom | 10 | 13 | 36 | 42 |
Meranie adhézie
Na betónovej doske sa pripraví 1 cm vrstva malty alebo cementovej kaše. O jeden deň neskôr sa odoberie jadrová vzorka suchej vrstvy a adhézne sa spojí (zlepí) s kovovým klátikom. Klátik sa potom odťahuje použitím zariadenia, ktorým sa meria sila vynaložená pri tejto operácii: sila vynaložená na plochu 20 až 25 cm3 určuje hodnotu adhézie.
Tabuľka 6
| Sila pri odťahovaní (MPa) po 7 dňoch | |
| Štandardná malta . | 1,2 |
| Malta s práškom | 2,0 |
Tieto výsledky sú ekvivalentné výsledkom získaným s latexom pred sušením jemným rozprašovaním, čo potvrdzuje dobrú redispergovateľnosť prášku.
Claims (20)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vo vode redispergovatelná práškovitá kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:- najmenej jeden vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film, kedy uvedený polymér (a) sa pripraví z najmenej jedného monoméru s etylenickým nenasýtením,- najmenej jeden naftalénsulfonát (b) všeobecného vzorca I:kde:X a X', ktoré sú rovnaké alebo rôzne, sú hydroxylová skupina alebo aminoskupina,Y je skupina SO3 M+, kde M je alkalický kov, x > 0, x' > 0 a x + x' > 1, y > 0, y' > 0 a y + y' > 1.
- 2. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že monomér s etylenickým nenasýtením je vybraný zo skupiny, ktorú tvoria:- vinylestery,- estery kyseliny akrylovej, ako sú alkylakryláty a metakryláty, ktorých alkylová skupina obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka,- vinylaromatické monoméry.
- 3. Kompozícia podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že vo vode nerozpustný polymér tvoriaci film je vybraný zo skupiny, ktorú tvoria:- vinylové alebo akrylátové homopolyméry,- vinylacetát, kopolymér styrén/butadién, kopolymér styrén/akry-
lát a kopolymér styrén/butadién/akrylát. 4. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v y - z n a čuj ú c a sa tým, že naftalénsulfonát (b) všeobec- ného vzorca I je 4-amino-l-naftalénsulfonát sodný alebo l-naftol- - 4-sulfonát sodný.
- 5. Kompozícia podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný obsah naftalénsulfonátu (b) všeobecného vzorca I vzhladom na polymér (a) je 2 až 40 %, výhodne 8 až 22 %.
- 6. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že obsahuje syntetický alebo prírodný polyfenol (c).
- 7. Kompozícia podlá nároku 6, vyznačujúca sa tým, že polyfenol (c) vzniká:- kondenzáciou formaldehydu a zlúčeniny všeobecného vzorca II:OH (II) kde Z je skupina SO2,- a sulfometyláciou získaného kondenzátu.
- 8. Kompozícia podía nároku 6, vyznačujúca sa tým, že polyfenol (c) vzniká kondenzáciou sulfónovaného fenolu s formaldehydom a dusíkatou organickou bázou.
- 9. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že obsahuje polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d).
- 10. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa tým, že polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d) je neionogénne a je vybrané z nasledovných polyoxyalkylénovaných derivátov:- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné alkoholy,- etoxylované alebo etoxypropoxylované triglyceridy,- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné kyseliny,- etoxylované alebo etoxypropoxylované sorbitanestery,- etoxylované alebo etoxypropoxylované mastné amíny,- etoxylované alebo etoxypropoxylované di(1-fenyletyl)fenoly,- etoxylované alebo etoxypropoxylované tri(1-fenyletyl)fenoly,- etoxylované alebo etoxypropoxylované alkylfenoly,- etoxylované tristyrylfenoly alebo etoxylované distyrylfenoly,- dvojblokový oxyetylén (OE)/oxypropylén (OP) ,- trojblokový OE/OP/OE.
- 11. Kompozícia podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d) je iónové a je vybrané zo zoznamu polyoxyalkylénovaných derivátov uvedených v nároku 10.
- 12. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 a 11, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný obsah polyoxyalkylénovaného povrchovo aktívneho činidla (d), vyjadrený v suchom stave, vzhladom na polymér (a) je 1 až 10 %, výhodne 3 až 6 %.
- 13. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej jedno anorganické plnidlo (e) vo forme prášku s veľkosťou častíc menšou než 20 μπι.I
- 14. Spôsob prípravy redispergovateľnej práškovitej kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačuj úci sa tým, že sa z vodnej disperzie tvorenej vo vode nerozpustným polymérom tvoriacim film (a) pripraveným pomocou emulznej polymerizácie a obsahujúcim vhodné množstvá naftalénsulfonátu (b) všeobecného vzorca I a prípadne polyfenolu (c), etoxylovaného povrchovo aktívneho činidla (d) alebo anorganického plnidla (e), odstráni voda.
- 15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúca sa tým, že sa pred zmiešaním vodnej disperzie s povrchovo aktívnym činidlom (d) a naftalénsulfonátom (b) všeobecného vzorca I upraví pH na hodnotu vyššiu než 7.
- 16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 alebo 15, vyznačujúca sa tým, že vybraným spôsobom je spôsob sušenia rozprašovaním.
- 17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 až 16, vyznačujúca sa tým, že sa polyoxyalkylénované povrchovo aktívne činidlo (d) pridá počas emulznej polymerizácie polyméru (a) .
- 18. Rekonštruovaný latex, vyznačujúca sa tým, že sa získa redispergovaním práškovitej kompozície definovanej podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 13 vo vode.
- 19. Použitie rekonštruovaného latexu podľa nároku 18 a práškovitej kompozície definovanej podía nárokov 1 až 13 ako prísad do hydraulických spájadiel, lepidiel, prostriedkov na poťahovanie papiera a fárieb.
- 20. Použitie rekonštruovaného latexu podľa nároku 18 a práškovitej kompozície definovanej podľa nárokov 1 až 13 ako prísady do cementu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9809779A FR2781806B1 (fr) | 1998-07-30 | 1998-07-30 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| PCT/FR1999/001692 WO2000006641A1 (fr) | 1998-07-30 | 1999-07-09 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique et contenant des naphtalenesulfonates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK4622000A3 true SK4622000A3 (en) | 2000-08-14 |
Family
ID=9529210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK462-2000A SK4622000A3 (en) | 1998-07-30 | 1999-07-09 | Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6391952B1 (sk) |
| EP (1) | EP1021483B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002521545A (sk) |
| KR (1) | KR20010030817A (sk) |
| CN (1) | CN1131878C (sk) |
| AR (1) | AR020647A1 (sk) |
| AT (1) | ATE263803T1 (sk) |
| AU (1) | AU748848B2 (sk) |
| BG (1) | BG63877B1 (sk) |
| BR (1) | BR9906636A (sk) |
| CA (1) | CA2305487C (sk) |
| DE (1) | DE69916228T2 (sk) |
| EE (1) | EE04158B1 (sk) |
| ES (1) | ES2214860T3 (sk) |
| FR (1) | FR2781806B1 (sk) |
| HU (1) | HUP0003754A3 (sk) |
| ID (1) | ID23326A (sk) |
| IL (1) | IL135293A0 (sk) |
| NO (1) | NO326614B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ503640A (sk) |
| PL (1) | PL194699B1 (sk) |
| RU (1) | RU2214429C2 (sk) |
| SK (1) | SK4622000A3 (sk) |
| TR (1) | TR200001564T1 (sk) |
| TW (1) | TW486509B (sk) |
| WO (1) | WO2000006641A1 (sk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9816697D0 (en) * | 1998-07-31 | 1998-09-30 | Agrevo Uk Ltd | Liquid formulations |
| WO2002028798A2 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Dow Global Technologies Inc. | A stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites |
| US6911421B2 (en) * | 2002-11-01 | 2005-06-28 | Nicca Usa, Inc. | Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment |
| CN100590167C (zh) * | 2003-12-12 | 2010-02-17 | 三洋化成工业株式会社 | 水分散性浆状涂料 |
| DE102004009739A1 (de) * | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern |
| US20060052513A1 (en) | 2004-09-09 | 2006-03-09 | Soren Butz | Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles |
| US8158691B2 (en) * | 2005-04-04 | 2012-04-17 | Polymer Latex Gmbh & Co. Kg | Aqueous reinforced rubber dispersions and their use for making latex foams |
| WO2007068809A1 (fr) * | 2005-12-13 | 2007-06-21 | Rhodia Operations | Poudre pouvant etre redispersee de dispersions de particules minerales stabilisees avec un polymere |
| DE102006013898A1 (de) * | 2006-03-25 | 2007-09-27 | Celanese Emulsions Gmbh | Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US7981949B2 (en) * | 2006-05-23 | 2011-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Curable hydrophilic compositions |
| KR20090015095A (ko) * | 2006-06-01 | 2009-02-11 | 사이텍 설패이스 스페셜티즈, 에스.에이. | 감압 접착제 |
| US8222362B2 (en) * | 2006-08-10 | 2012-07-17 | Polymerlatex Gmbh | Latex with reduced odor |
| EP1923369A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Elotex AG | Trockenzementformulierung zum Zementieren von Erdbohrlöchern |
| CN103205172B (zh) * | 2008-01-18 | 2016-10-05 | 罗地亚管理公司 | 低voc胶乳涂料组合物及赋予冻融稳定性的方法 |
| US9388323B2 (en) * | 2008-01-18 | 2016-07-12 | Rhodia Operations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same |
| RU2501819C2 (ru) * | 2008-06-27 | 2013-12-20 | Акцо Нобель Н.В. | Редиспергируемый полимерный порошок |
| EP2510064B1 (en) | 2009-12-11 | 2016-06-15 | Rhodia Operations | Methods and systems for improving open time and drying time of latex binders and aqueous coatings |
| EP2341083B1 (en) * | 2009-12-30 | 2015-07-08 | Dow Global Technologies LLC | Stabilized redispersible polymer powder compositions |
| EP2341084B1 (en) * | 2009-12-30 | 2015-02-25 | Dow Global Technologies LLC | Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions |
| KR101826539B1 (ko) * | 2011-05-30 | 2018-02-07 | 현대자동차 주식회사 | 폴리아릴렌계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 연료전지용 고분자 전해질 막 |
| CA3030871C (en) | 2016-07-20 | 2021-03-30 | Hexion Inc. | Materials and methods of use as additives for oilwell cementing |
| RU2646069C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2018-03-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УЗКОДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И α-МЕТИЛСТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТИОННЫХ ЭМУЛЬГАТОРОВ |
| US11643588B2 (en) | 2017-12-04 | 2023-05-09 | Hexion Inc. | Multiple functional wellbore fluid additive |
| EP3581617A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-12-18 | Synthomer (UK) Ltd. | Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof |
| EP4313904A1 (en) | 2021-03-23 | 2024-02-07 | Basf Se | Water-dispersible polymer powder compositions for cementing in subterranean formation, their manufacture and use |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1122112A (en) * | 1965-03-25 | 1968-07-31 | Sumitomo Chemical Co | Method of inhibiting polymerization of acrylamide |
| BE757927A (fr) * | 1969-10-24 | 1971-04-23 | Minnesota Mining & Mfg | Procede de production de latex de polymeres anioniques stables |
| DE2002650A1 (de) * | 1970-01-22 | 1971-10-07 | Huels Chemische Werke Ag | Kristallisationsfaehige thermoplastische Massen |
| FR2115751A5 (en) * | 1970-11-26 | 1972-07-07 | Progil | Retardation of cement setting times - by addition of polyphenols |
| US5153299A (en) * | 1989-09-01 | 1992-10-06 | Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Production of novel condensates comprising bisphenols and aromatic aminosulfonic acids, condensates and dispersant, additive and water-reducing agent based thereon |
| AT399340B (de) * | 1993-02-01 | 1995-04-25 | Chemie Linz Gmbh | Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung |
| JP3561847B2 (ja) * | 1994-01-11 | 2004-09-02 | 山陽色素株式会社 | 顔料分散剤および顔料組成物 |
| FR2743368B1 (fr) * | 1996-01-10 | 1998-01-30 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
-
1998
- 1998-07-30 FR FR9809779A patent/FR2781806B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-09 AT AT99929470T patent/ATE263803T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-09 ES ES99929470T patent/ES2214860T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-09 IL IL13529399A patent/IL135293A0/xx unknown
- 1999-07-09 HU HU0003754A patent/HUP0003754A3/hu unknown
- 1999-07-09 KR KR1020007003430A patent/KR20010030817A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-07-09 RU RU2000111555/04A patent/RU2214429C2/ru active
- 1999-07-09 DE DE69916228T patent/DE69916228T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-09 SK SK462-2000A patent/SK4622000A3/sk unknown
- 1999-07-09 EE EEP200000159A patent/EE04158B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-09 US US09/509,762 patent/US6391952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-09 AU AU46275/99A patent/AU748848B2/en not_active Ceased
- 1999-07-09 WO PCT/FR1999/001692 patent/WO2000006641A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-07-09 PL PL99339552A patent/PL194699B1/pl unknown
- 1999-07-09 CN CN998014613A patent/CN1131878C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-09 TR TR2000/01564T patent/TR200001564T1/xx unknown
- 1999-07-09 EP EP99929470A patent/EP1021483B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-09 JP JP2000562432A patent/JP2002521545A/ja not_active Withdrawn
- 1999-07-09 NZ NZ503640A patent/NZ503640A/en unknown
- 1999-07-09 BR BR9906636-0A patent/BR9906636A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-09 CA CA002305487A patent/CA2305487C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 AR ARP990103760A patent/AR020647A1/es unknown
- 1999-07-29 TW TW088112897A patent/TW486509B/zh active
- 1999-07-30 ID IDP990722D patent/ID23326A/id unknown
-
2000
- 2000-03-28 NO NO20001611A patent/NO326614B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-04-25 BG BG104376A patent/BG63877B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK4622000A3 (en) | Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates | |
| US6489381B1 (en) | Cement compositions comprising redispersible polymer powders | |
| US5462978A (en) | Use of unsaturated sulfonic acid polymers as spray drying assistants | |
| EP1507819B1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen polymeren als trocknungshilfmittel für die herstellung polymerer dispergiermittel | |
| JPH08283350A (ja) | コポリマー、その製造方法、これからなる水性懸濁液用添加剤 | |
| DE4420444A1 (de) | Kontrolle des Fließverhaltens von zementartigen Zusammensetzungen | |
| KR19990067055A (ko) | 수-재분산성 미분 막-생성 중합체 조성물 | |
| US6075075A (en) | Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials | |
| US6172147B1 (en) | Additive for production of highly workable mortar cement | |
| WO2018224519A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion sowie daraus hergestellten redispergierbaren dispersionspulvers | |
| JPH08245728A (ja) | 再分散性の粉末状コア／シェル型ポリマー、その製造方法およびその用途 | |
| CZ20001151A3 (cs) | Ve vodě dispergovatelná práškovitá kompozice a způsob její přípravy | |
| JP2666406B2 (ja) | 水分散型樹脂粉末組成物の製造法 | |
| EP2318326B1 (de) | Verwendung von aldehyd-kondensaten als trocknungshilfsmittel in zubereitungen auf basis mineralischer bindemittel | |
| US20030119947A1 (en) | Modified polymeric composition | |
| MXPA00003142A (en) | Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates | |
| DE10260989A1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen Polymeren als Trocknungshilfsmittel für die Herstellung von Redispersionspulvern und/oder pulverförmiger, polymerer Dispergiermittel | |
| DE19730953A1 (de) | Verwendung von Bisphenolsulfonaten als Trocknungshilfsmittel |