BG63877B1 - Водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери ивключващи нафтален-сулфонати - Google Patents

Водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери ивключващи нафтален-сулфонати Download PDF

Info

Publication number
BG63877B1
BG63877B1 BG104376A BG10437600A BG63877B1 BG 63877 B1 BG63877 B1 BG 63877B1 BG 104376 A BG104376 A BG 104376A BG 10437600 A BG10437600 A BG 10437600A BG 63877 B1 BG63877 B1 BG 63877B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
ethoxylated
composition according
water
ethoxy
polymer
Prior art date
Application number
BG104376A
Other languages
English (en)
Other versions
BG104376A (bg
Inventor
William Bett
Jean-Francois Colombet
Original Assignee
Rhodia Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie filed Critical Rhodia Chimie
Publication of BG104376A publication Critical patent/BG104376A/bg
Publication of BG63877B1 publication Critical patent/BG63877B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до водобидиспергируем прахообразен състав, включващ най-малко водонеразтворим филмобразуващ полимер. Полимерът (а) се получава от поне един мономер с етиленово ненасищане и поне един нафтален-сулфонат (b) с обща формула, в която Х и Х' са еднакви или различни и означават ОН или NH2, Y e SO3-M+, като М означава алкален метал, х 0, х' 0, и х + х' 1, y 0, y' 0, и y + y' 1.

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери.
Предшестващо състояние на техниката
Филмобразуващите полимери, получени от етиленови ненаситени мономери, често се използват като добавки в хидравлични неорганични състави на свързващи вещества по такъв начин, че да подобрят тяхното обработване и свойства след втвърдяване, например адхезия спрямо различни вещества, плътност, гъвкавост или механични свойства. Те обикновено се получават под формата на водни дисперсии (латекси).
Те също могат да се получат под формата на прахове, като е възможно за тези прахове да бъдат бидиспергирани във вода. Бидиспергируемите полимерни прахове имат предимството по отношение на водни дисперии, че могат да бъдат смесвани предварително с цимент под формата на готови за използване прахообразни състави, които могат да се прилагат например за производство на строителни (циментови) разтвори и бетони, предназначени за използване в конструкционни материали, за производството на свързващи строителни разтвори или за получаване на вътрешни или външни защитни или декоративни покрития на сгради.
Бидиспергируемите прахове се получават чрез разпръскване и изсушаване на дисперсии на филмобразуващи полимери, обикновено акрилови полимери. По такъв начин се получават готови бидиспергируеми полимерни прахове, като се доставят материали, които да бъдат прибавени към дисперсиите преди разпръскване. Такива материали са меламинформалдехид-сулфонати (US-A-3 784 648) или нафтален-формалдехид-сулфонати (DE-A-3 143 070) кондензационни продукти и/или винилпиролидон-винил ацетатни кополимери (ЕР-78 449).
Тези добавки имат недостатъка, че са сложни за синтез, което се дължи на синтезата на изходния продукт и след това кондензирането му с друг.
Задачата на изобретението е да се осигури нов прахообразен състав, който е напълно или действително напълно бидиспергируем във вода и се базира на филмобразуващ полимер, получен от етиленови ненаситени мономери.
Друга задача на изобретението е да се осигури метод за получаването на праховете от посочения вид от филмобразуващи полимерни латекси.
Друга задача на изобретението е да се осигури бидиспергируем прах от посочения вид, който в прахообразна форма или след бидиспергиране по желание във вода под формата на разреден латекс може да се използва във всички области за приложение на латекси при получаване на покрития (в частност бои или състав за покриване на хартия) или състави на свързващи вещества (в частност чувствителни на налягане свързващи вещества или свързващи вещества при покриване с плочи).
Друга цел на изобретението е да осигури бидиспергируем прах от посочения вид (или разреден латекс, получаващ се от него) с перспектива по-специално за неговото използване като добавка към състави с хидравлично свързващо вещество (цимент или гипс) за варов разтвор, циментов или бетонов разтвор, по такъв начин, че да се подобрят техните качества: адхезия спрямо различни подпори, съпротивления на удар и изтриване, съпротивления на огъване и свиване или гъвкавост.
Техническа същност на изобретението
Тези и други задачи се решават чрез изобретението, което се отнася до водобидиспергируем прахообразен състав, включващ: най-малко един водонеразтворим филмобразуващ полимер, като споменатия полимер (а) се получава от най-малко един етиленов ненаситен мономер, и най-малко един нафталенсулфонат (Ь) с обща формула
в която X и X’, които са еднакви или различни, означават ОН или NH2, Y означава SO3'M+, с алкален метал М, х > 0, х’ > 0 и х + х’ > 1, у > 0, у’ > 0 и у + у’ > 1.
Изобретението също се отнася до метод за получаване на такъв бидиспергируем прахообразен състав, при който метод водата се отделя от водната дисперсия на водонеразтворимия филмобразуващ полимер (а), получен чрез емулсионна полимеризация и включващ подходящи количества нафталенсулфонат (Ь) с формула I и по желание полифенол (с), етоксилиран повърхностно активен агент (d) и неорганичен пълнител (е).
Изобретението се отнася до водобидиспергируем прахообразен състав, включващ: най-малко един водонеразтворим филмобразуващ полимер, като полимерът (а) се получава от най-малко един етиленов ненаситен мономер, и най-малко един нафталенсулфонат (Ь) с обща формула
в която X и X’, които са еднакви или различни, означават ОН или NH2, Y означава SO3 М+, с алкален метал М,х>0,х’>0их + х’ > 1, у > 0, у’ > 0 и у + у’ > 1.
В състава съгласно изобретението водонеразтворимият филмобразуващ полимер (а) се получава от етиленов ненаситен мономер.
Преходната температура на встькляване (Tg) на филмобразуващия полимер (а) може да бъде между приблизително -20 и +50°С, за предпочитане между -10 и +40°С. Този полимер може да се получи по известен начин чрез емулсионна полимеризация на етиленови ненаситени мономери, като се използват инициатори на полимеризацията в присъствието на общоприети емулгиращи и/или диспергиращи агенти. Съдържанието на полимера в емулсията е обикновено между 30 и 70% тегл., по-специално между 35 и 65% тегл.
Посочено е, че като мономери в синтезата на филмобразуващия полимер (а) се използват: винилови естери, по-специално винилов ацетат; акрилови естери, като алкилови акрилати и метакрилати, алкиловите групи на които включват от 1 до 10 въглеродни атома, например метил, етил, n-бутил или 2-етилхек сил акрилати и метакрилати; винилароматни мономери, по-специално стирол.
Тези мономери могат да бъдат кополимеризирани с един друг или с други етиленови ненаситени мономери.
Посочват се като неограничаващи примери мономери, кополимеризиращи с винилов ацетат и/или акрилови естери и/или стирол, етилен и олефини, като изобутен; винилови естери на с разклонена или неразклонена верига наситени монокарбонови киселини, притежаващи от 1 до 12 въглеродни атома, като винилов пропионат, винилов “Versatate” (регистрирано търговско наименование за с разклонена верига С,-Сн кисели естери), винилов пивалат или винилов лаурат; естери на ненаситени монокли дикарбонови киселини, притежаващи 3 до 6 въглеродни атома с алканоли, притежаващи 1 до 10 въглеродни атома, като метилови, етилови, бутилови или етилхексилови малеати или фумарати; винилароматни мономери, като метилстирол или винилтолуен; винилови халиди, като винилов хлорид или винилиденов хлорид; или диолефини, по-специално бутадиен.
Възможно е също да се добави към мономерите, посочени по-горе, най-малко един друг мономер, избран от: акриламид, натриев
2-акриламидо-2-метилпропансулфонат (AMPS) или натриев металилсулфонат. Тези мономери се добавят в количество, най-много 2% тегл. по отношение на общото тегло на мономерите, и по време на полимеризацията. Те осигуряват колоидната стабилност на латекса.
Водонеразтворимият филмобразуващ полимер за предпочитане се избира от: винилов или акрилатен хомополимери, винил ацетатен, стирол (бутадиен, стирол) акрилатен или стирол (бутадиен) акрилатен кополимери.
Полимеризацията на мономерите обикновено се осъществява в емулсия в присъствието на емулгатор и инициатор на полимеризация.
Използваните мономери могат да бъдат въведени като смес или поотделно и едновременно в реакционната смес, както преди започване на полимеризацията, в един етап, така и по време на полимеризацията, на последователни фракции или непрекъснато.
Като емулгиращ агент обикновено се използват общоприети анионни агенти, представени в частност от соли на мастни киселини, алкилови сулфати на алкални метали, алкилсулфонати, алкиларилсулфати, алкиларилсул фонати, арилсулфати, арилсулфонати, сулфосукцинати или алкилсулфати, или хидрогенирани или нехидрогенирани соли на абиетиновата киселина. Те се използват обикновено в съотношение 0,01 до 5% тегл. по отношение на общото тегло на мономерите.
Инициаторът на емулсионната полимеризация е представен по-специално от хидропероксиди, като хидроген пероксид, кумол хидропероксид, диизопропилбензен хидропероксид, параментан хидропероксид или терциерен-бутил хидропероксид, и от персулфати, като натриев персулфат, калиев персулфат или амониев персулфат. Употребява се в количество между 0,05 и 2% тегл. по отношение общо на мономерите. Тези инициатори по желание се използват в комбинация с редуциращ агент, като натриев бисулфит или формалдехидсулфоксилат, полиетиленамини, захари (декстроза или захароза) или соли на метали. Количеството на редуциращия агент се използва различно от 0 до 3% тегл. по отношение на общото тегло на мономерите.
Реакционната температура, която е функция на използвания инициатор, е обикновено между 0 и 100°С, за предпочитане между 30 и 90°С.
Пренасящият агент може да се използва в съотношения, вариращи от 0 до 3% тегл. по отношение на мономера (мономерите), пренасящият агент обикновено може да бъде избран от меркаптани, като n-додецил меркаптан или терциерен-додецил меркаптан, циклохексен или халогенирани въглеводороди, като хлороформ, бромоформ или въглероден тетрахлорид. Възможно е да се регулира дължината на молекулните вериги. Той се добавя към реакционната смес както преди полимеризацията, така и по време на полимеризацията.
Прахообразните състави съгласно изобретението допълнително включват най-малко един нафталенсулфонат (Ь) с обща формула I. По-специално съединението (Ь) е нафталенсулфонат на алкален метал, който е заместен наймалко с една амино- и/или хидроксилна група.
Съгласно общата формула I нафталенсулфонатът (Ь) включва най-малко една сулфонатна функционална група. Ако са представени няколко сулфонатни функционални групи, те могат да бъдат и с бензенов пръстен.
В допълнение, нафталенсулфонатът (Ь) с обща формула I е функционализиран чрез най-малко една хидроксилна и/или аминофунк ционална група, тези функционални групи могат да бъдат представени и върху бензенов пръстен.
Алкалният метал обикновено е натрий.
Получени са моносулфонирани и 1,4функционализирани нафталенсулфонати (Ь). Така получените нафталенсулфонати (Ь) с обща формула I са натриев 4-амино-1-нафталенсулфонат и натриев 1-нафтол-4-сулфонат.
Тегловното съдържание на нафталенсулфонат (Ь) с обща формула I по отношение на полимера (а) обикновено е между 2 и 40%, за предпочитане между 8 и 22%.
Съгласно специфичната форма на изобретението прахообразният състав може да съдържа синтетичен или природен полифенол (с). Терминът “полифенол” е предназначен разбира се за продуктите, поучаващи се от кондензацията на сулфонирани феноли с формалдехид.
Тези полифеноли обикновено се синтезират от по желание заместени феноли. Тези феноли се сулфонират чрез довеждане в контакт със сярна киселина и след това кондензиране с формалдехид или пък, обратно, кондензиране с формалдехид и след това сулфониране. Сулфонирането може да бъде сулфоалкилиране: възможно е да се направи въвеждането на SO3H или алкил - SO3H групи върху бензеновия пръстен. Следващите кондензацията или сулфонирането получени полифеноли могат да бъдат подложени на други реакции; може например да се неутрализират, като се използва алкална сол или амин.
Могат да се използват незаместен фенол или заместени феноли, например: халогенфеноли, като хлорофеноли, алкилфеноли, като крезоли или ксиленоли, резорцин, пирогалол, нафтоли, или алтернативно бисфеноли, като дихидроксидифенил пропан или дихидроксидифенил сулфони, за предпочитане дихидроксидифенил сулфони.
Обикновено се използва концентрирана сярна киселина за сулфонирането и формалдехиден разтвор за кондензирането.
Съгласно първата предпочитана алтернативна форма полифенолът (с) произтича:
- от кондензацията на формалдехид и съединение с обща формула
в която Z представлява SO2, О, СН2,
CO, S, или NR, като R представлява H или алкилова група,
- и от сулфометилирането на получения кондензат.
Етапът на сулфометилирането въвежда CH2SO3'M+ групи най-малко върху един бензенов пръстен от кондензата, М представлява алкален метал, обикновено натрий. Z за предпочитане представлява SO2.
Този полифенол може да се получи чрез осъществяване на следните етапи:
- синтеза на сулфон чрез взаимодействие на излишък от фенол по отношение на сярната киселина (при най-малко 2 mol фенол на mol сярна киселина) при висока температура, за предпочитане по-висока от 150°С,
- неутрализация на сулфона с натриев хидроксид,
- кондензация на неутрализирания продукт с формалдехид,
- сулфометилиране на кондензата.
Съгласно втора предпочитана алтернативна форма на изобретението полифенолът (с) произтича от кондензацията на сулфонирани феноли с формалдехид и азотни органични бази. Този полифенол може да се получи в частност чрез: произвеждане на фенолсулфонова киселина чрез сулфониране на фенол, кондензация на получената сулфонова киселина с формалдехид и карбамид, неутрализация на кондензата с натриев хидроксид.
След това той може повторно да бъде подкислен и след това обезцветен с натриев бисулфит.
Могат също да се използват полифенолите, описани в “Synthetic Tannins”, Leather Science, 1971, т. 18, стр. 8-16.
Тегловното съдържание на полифенол (с) по отношение на полимера (а) е обикновено между 3 и 22%.
Прахообразните състави съгласно изобретението могат също да включват най-малко едно полиоксиалкиленирано повърхностно активно вещество (d).
То може да бъде избрано от следните нейонни полиоксиалкиленирани производни: етоксилирани или етокси-пропоксилирани мастни алкохоли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани триглицериди, етоксилирани или етокси-пропоксилирани мастни киселини, етоксилирани или етокси-пропоксилирани сорбитанови естери, етоксилирани или етокси-пропок силирани мастни амини, етоксилирани или етокси-пропоксилирани ди(1-фенилетил) феноли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани три(1фенилетил)феноли, етоксилирани или етоксипропоксилирани алкилфеноли, етоксилирани тристирилфеноли или етоксилирани дистирилфеноли, диблокове оксиетилен (ОЕ)/оксипропилен (ОР), триблокове ОЕ/ОР/ОЕ.
Броят на оксиетиленовите (ОЕ) и/или оксипропиленовите (ОР) единици в тези нейонни повърхностно активни вещества обикновено варира от 2 до 100, по-специално броят на ОЕ и/или ОР единиците е между 2 и 50. Броят на ОЕ и/или ОР единиците за предпочитане е между 10 и 50.
Етоксилираните или етокси-пропоксилираните мастни алкохоли обикновено включват от 6 до 22 въглеродни атома, ОЕ и ОР единиците по същество са изключени от тези номера. Тези единици за предпочитане са оксиетиленови единици.
Етоксилираните или етокси-пропоксилираните триглицериди могат да бъдат триглицериди от растителен или животински произход (като свинска мас, лой, фъстъчено масло, топено масло, масло от памучно семе, масло от ленено семе, маслинено масло, рибено масло, палмово масло, масло от гроздови семена, соево масло, рициново масло, масло от семена на рапица, копрово масло или масло от кокосов орех) и са за предпочитане етоксилирани.
Етоксилираните или етокси-пропоксилираните мастни киселини са естери на мастни киселини (като например олеинова киселина или стеаринова киселина) и са за предпочитане етоксилирани.
Етоксилираните или етокси-пропоксилираните сорбитанови естери са циклизирани естери на сорбитол и на мастна киселина, включваща от 10 до 20 въглеродни атома, като лауринова киселина, стеаринова киселина или олеинова киселина, и са за предпочитане етоксилирани.
Терминът “етоксилиран триглицерид” означава в изобретението както продуктите, получени чрез етоксилиране на триглицерид с етилен оксид, така и тези, получени чрез трансестерификация на триглицерид с полиетилен гликол.
Терминът “етоксилирана мастна киселина включва както продуктите, получени чрез етоксилиране на мастна киселина с етилен оксид, така и тези, получени чрез трансестери фикация на мастна киселина с полиетилен гликол.
Етоксилираните или етокси-пропоксилирани мастни амини обикновено имат от 10 до 22 въглеродни атома, единиците ОЕ и ОР са изключени от тези номера, и са за предпочитане етоксилирани.
Етоксилираните или етокси-пропоксилирани алкилфеноли обикновено имат една или две линейни или разклонени алкилови групи, притежаващи от 4 до 12 въглеродни атома.
Специално се посочва, че например могат да бъдат октилова, нонилова или додецилова група.
Специално се посочва, че могат да се направят примери за нейонни повърхностно активни вещества на групата от етоксилираните или етокси-пропоксилирани алкилфеноли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани ди(1-фенилетил) феноли и етоксилирани или етокси-пропоксилирани три (1-фенилетил) феноли, като ди(1-фенилетил)фенол, етоксилиран с 5 ОЕ единици, ди(1-фенилетил)фенол, етоксилиран с 10 ОЕ единици, три (1-фенилетил) фенол, етоксилиран с 16 ОЕ единици, три (1-фенилетил) фенол, етоксилиран с 20 ОЕ единици, три(1-фенилетил)фенол, етоксилиран с 25 ОЕ единици, три (1-фенилетил) фенол, етоксилиран с 40 ОЕ единици, три (1-фенилетил) феноли, етокси-пропоксилирани с 25 ОЕ + ОР единици, нонилфенол, етоксилиран с 2 ОЕ единици, нонилфенол, етоксилиран с 4 ОЕ единици, нонилфенол, етоксилиран с 6 ОЕ единици, нонилфенол, етоксилиран с 9 ОЕ единици, нонилфеноли етокси-пропоксилирани с 25 ОЕ + ОР единици, нонилфеноли етокси-пропоксилирани с 30 ОЕ + ОР единици, нонилфеноли етокси-пропоксилирани с 40 ОЕ + ОР единици, нонилфеноли етокси-пропоксилирани с 55 ОЕ + ОР единици или нонилфеноли етокси-пропоксилирани с 80 ОЕ + ОР единици.
Също могат да се използват йонни повърхностно активни вещества, избрани от полиоксиалкиленирани производни, както е определено погоре, например под формата на сулфонати, сулфати, фосфати или фосфонати, възможно е противойон да бъде избран от К+, Na* или NH4*.
Тегловното съдържание на полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) , изразено като суха база, по отношение на полимер (а) обикновено е между 1 и 10%, за предпочитане между 3 и 6%.
Съставът съгласно изобретението може допълнително да включва най-малко един неорганичен пълнител (е) като прах с размер на частиците, по-малък от 20 μπι.
Препоръчва се да се използва като неорганичен пълнител пълнител, избран от калциев карбонат, каолин, бариев сулфат, титанов оксид, талк, хидратиран двуалуминиев триоксид, бентонит и калциев сулфоалуминат (бял пигмент) или силициев диоксид.
Присъствието на тези неорганични пълнители спомага получаването на праха и неговата стабилност при съхранение чрез предотвратяване на агрегирането на праха, като образуване на утайка.
Количеството на неорганичния пълнител (e) може да бъде между 0,5 и 20% тегл., за предпочитане между 5 и 15%, по отношение на водонеразтворимия филмобразуващ полимер (а).
Размерът на частиците на прахообразния състав съгласно изобретението обикновено е по-малък от 500 μπι.
Прахообразните състави съгласно изобретението могат да бъдат лесно повторно диспергирани във вода под формата на възстановен латекс.
Затова те могат да се използват директно под формата на прах или смесени предварително с вода по такъв начин, че да образуват възстановени латекси. Тези прахове са стабилни при съхранение: те остават бидиспергируеми след съхраняване в продължение на няколко дни при 55°С.
Изобретението също се отнася до метод за получаване на посочения прахообразен състав, при който метод водата се отделя от водната дисперсия на водонеразтворимия филмобразуващ полимер (а), получен чрез емулсионна полимеризация и включващ подходящи количества нафталенсулфонат (Ь) и по желание полифенол (с), етоксилирано повърхностно активно вещество (d) или неорганичен пълнител (е).
Затова началната точка е водна дисперсия на водонеразтворим фимобразуващ полимер (а), която дисперсия се получава чрез емулсионна полимеризация. Този вид дисперсия обикновено е известна като латекс. Обикновено нафталенсулфонатът (Ь) и по желание полифенолът (с), полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) и неорганичният пълнител (е) се добавят към водната дисперсия на водонеразтворимия филмобразуващ полимер (а). За използването на известен нафталенсулфонат (Ь), като натриев 1-нафтол-4сулфонат, pH на водната полимерна дисперсия се довежда до pH, по-високо от 7 и за предпочитане по-високо от 8,5, преди смесването й с нафталенсулфоната (Ь) и по желание полифенол (с) и повърхностно активното вещество (d). Тази неутрализация може да се осъществи чрез добавяне на вар, натриев хидроксид или амоняк. Тя за предпочитане се свързва с варта.
Съгласно алтернативна форма на изобретението полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) се добавя по време на емулсионната полимеризация на полимера (а) и затова се образува преди водната дисперсия.
Прахообразните състави съгласно изобретението могат допълнително да включват добавките, които са стандартни за обекта на описанието, в частност биоциди, микробиостатици, бактериостатични вещества, UV стабилизатори, антиокислители или силиций κ органични антипенителни агенти. В случая, където такива добавки се използват, те се добавят към дисперсията след полимеризацията.
Съответните съдържания на различните компоненти се избират така, че изсушените прахообразни състави да показват съдържанията, определени предварително. Изходната точка за предпочитане е емулсия, показваща съдържание на твърди вещества (филмобразуващ полимер (а) + нафталенсулфонат (Ь) + полифенол (с) + етоксилирано повърхностно активно вещество (d) между 10 и 70% тегл., повече се предпочита между 40 и 60%.
Водата от тази дисперсия след това се отделя по такъв начин, че да се получи прах. Възможно е да се използва метод за охлаждане, последван от етап на сублимация, или метод на лиофилизация или метод на сушене, например сушене чрез пулверизация (пулверизационно сушене). Тези процеси могат да бъдат последвани от смилане до желания размер на частиците.
Изсушаване чрез пулверизация е пред почитаният метод, защото е възможно директно да се получи прахът с желания размер на частиците, без да е необходимо преминаване през етапа на смилане. Изсушаване чрез пулверизиране може да се осъществи по обикновен начин във всяко известно устройство, като например пулверизационна колона с дюза или разпръскваща турбина с поток от горещ газ. Температурата на входния отвор на горещия газ (обикновено въздух), на върха на колоната, е за предпочитане между 100 и 150°С, а температурата на изходния отвор - между 55 и 90°С.
Неорганичният пълнител може да се добави към изходната водна дисперсия на полимера (а). За предпочитане е всичкият или част от неорганичния пълнител да бъде въведен при етапа на разпръскване на процеса на сушене чрез пулверизация. Възможно е също неорганичният пълнител да се добави директно към крайния прахообразен състав.
Съгласно алтернативна форма на метода полученият прах може да бъде гранулиран: в този случай, е възможно да се използва пълнеж за допълнително пулверизиране на флуида.
В повечето случаи прахообразните състави съгласно изобретението са напълно бидиспергируеми във вода при стайна температура чрез просто разбъркване. Терминът “напълно бидиспергируеми” е предназначен разбира се за прахообразния състав съгласно изобретението, който след добавяне на подходящо количество вода прави възможно да се получи възстановен латекс, при който размерът на частиците по същество е идентичен на размера на частиците на латекса, присъстващи в изходната емулсия преди сушенето.
Изобретението също се отнася до възстановения латекс, получен чрез бидиспергиране във вода на прахообразния състав, както е определено по-горе.
Изобретението се отнася и до използването на прахообразните състави, описани погоре, като адитиви на свързващи вещества в строителството, гражданската техника или маслодобивната промишленост. Хидравличните свързващи вещества могат да бъдат род формата на варови разтвори, циментови разтвори или бетони. Хидравличното свързващо вещество обикновено е цимент. Възможни приложения са например свързващи цименти за керемиди, гладки и завършващи покрития, лепила и покрития за изолиращи комплекси, циментови раз твори за ремонт, покрития за пукнатини и варови разтвори за циментиране на резервоари за масло.
Прахообразните състави от изобретението или възстановените латекси, производни от тях, могат допълнително да се използват във всички други области за приложение на латекси, по-специално в областта на лепилата, на състави за покриване на хартия и за бои.
Следващите примери илюстрират изобретението, без да ограничават обхвата му.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. Изходната точка е латекс, получаващ се от емулсионната полимеризация на метил метакрилат и бутил акрилат, полимеризацията не е привлекателно място за присъствието на полиоксиалкиленирано повърхностно активно вещество. Този латекс има следните качества: среден размер на частиците - 250 nm, съдържание на твърди вещества - 50% тегл., вискозитет - 100 mPa.s, pH 7.
В латекса се въвеждат 15% тегл. натриев 4-амино-1-нафталенсулфонат, по отношение на полимера на латекса.
Получената дисперсия се превръща в прах чрез пулверизационно сушене. Това сушене се осъществява в пулверизираща колона, в която температурата на входа за горещия въздух е 105°С, а на изхода температурата е 60°С.
По време на пулверизирането каолиновите частици с размер между 2 и 3 цш се въвеждат в колоната в такова количество, че прахообразният състав, на изхода на пулверизатора за течности, да показва съдържание на каолин 12% тегл.
Изпитание за бидиспергируемост
Полученият прахообразен състав е диспергиран във вода така, че да се получи възстановен латекс със съдържание на твърди вещества 30% тегл. Смесването се осъществява, като се използва магнитна бъркалка в продължение на 15 min.
Разпространеният размер на частиците между частиците на суспензията на възстановения латекс се наблюдава, като се използва класификатор за частици Coulter LS230. Средният размер за възстановения латекс е 250 nm.
Бидиспергируемостта е добра.
Пример 2. Получаване на латекса
Латексът, базиран на метил метакрилат и на бутил акрилат, се синтезира чрез емулсионна полимеризация в присъствието на мастен алкохол, етоксилиран с 25 оксиетиленови единици (повърхностно активно вещество dl).
Характеристиките на получения латекс са следните: среден размер на частиците - 150 nm, съдържание на твърди вещества - 41,2% тегл., вискозитет - 20 mPa.s, pH = 2,4, съдържание на dl по отношение на полимера на латекса - 3,9% тегл.
Получаване на прахообразния състав pH на латекса се нагласява приблизително до 7 чрез добавяне на воден разтвор на натриев хидроксид. След това в латекса се въвеждат 15% тегл. натриев 4-амино-1-нафталенсулфонат по отношение на полимера от латекса.
Получената дисперсия се превръща в прах съгласно разпръскващия процес от пример 1.
Прахът показва среден размер на частиците от 80 цт.
Изследване за бидиспергируемост
Полученият прахообразен състав се диспергира във вода съгласно методологията от пример 1.
Разпространеният размер на частиците между частиците на суспензията на възстановения латекс се наблюдава, като се използва класификатор за частици Coulter LS230. Средният размер за възстановения латекс е 150 nm.
Бидиспергируемостта е добра.
Примери 3-11.
Пример 2 се повтаря, като се използват алтернативни форми: отнасяща се до естеството на латекса, отнасяща се до естеството на етоксилираното повърхностно активно вещество (d), отнасяща се до момента на въвеждане на това вещество, със или без натриев 4-амино-1 -нафталенсулфонат.
Размерът на частиците на различните изходни латекси е между 120 и 150 nm.
Условията и резултатите са посочени в таблица 1.
Примери 12 и 13.
Пример 10 се повтаря при следните алтернативни форми: изходният латекс се неутрализира до pH = 9 чрез добавяне на вар, нафталенсулфонатът е натриев 1-нафгол-4-сулфонат.
Условията и резултатите са посочени в таблица 1.
Таблица 1.
пример а а т екс
вид съдържание на твърди вещества вискозитет pH
2 ММА/ВиА 41.2% 20 7
състав 3 ММА/ВиА 41.2% 20 7
4 ММА/ВиА ί AMPS 45.3% 31 7
състав 5 ММА/ВиА / AMPS 45.3% 31 7
6 SB 49.4% 70 6.8
състав 7 SB 49.4% 70 6.8
8 SB 49.7% 90 7.7
състав 9 SB 49.7% 90 7.7
10 SB 49.7% 90 7.7
състав 11 SB 49.7% 90 7.7
12 SB 49.7% 90 9
състав 13 SB 49.7% 90 9
таблица 1(продължение)
етоксилирано повърхностноактивно вещество (d) добавяне на нафтален сулфонат среден размер на бидиспергираните частици
количество t вид добавяне
3.9% dl при полимер. ga(ANS) 150 пт
3.9% dl при полимер. не 80 цт
3.5% dl при полимер. ga(ANS) 80 % при 150 пт
3.5% dl при полимер. не 85 цт
4 % dl при полимер. ga(ANS) 90 % при 140 пт
4 % dl при полимер. не 90 цт
4% d2 след полимер. ga(ANS) 150 пт
4% d2 след полимер. не 80 цт
4% d2 след полимер. ga(ANS) 120 пт
4% d2 след полимер. не 85 цт
4% d2 след полимер. ga(NS) 120 пт
4% d2 след полимер. не 85 цт
Значение на съкращенията в таблицата: ММА - метил метакрилат, В - бутадиен, ВиА - бутилакрилат, S - стирен, AMPS - натриев
2-акриламидо-2-метилпропансулфонат, въведен в съотношение от 2% тегл. по отношение на сместа MMA + BuA, dl - мастен алкохол, етоксилиран с 25 оксиетиленови единици, d2 - мастен алкохол, етоксилиран с 16 оксиетиленови единици, ANS - натриев 4-амино-1-нафталенсулфонат, NS - натриев 1-нафтол-4-сулфонат.
Вискозитетът се изразява в mPa.s.
pH съответства на pH на изходния латекс след нагласяване чрез добавяне на натриев хидроксид.
Получените прахове в пример 2, 8, 10 и 12 показват следните характеристики: отлична течливост, добра стабилност при съхранение, отлична умокряемост с вода, спонтанна, бърза и пълна повторна дисперсия, както в дейонизирана вода, така и в концентриран разтвор на СаС12 (1М). Установено е, че средният размер на частиците на възстановения латекс е подобен на този на частиците на изходния латекс.
В случая от примери 4 и 6 е открито, че не всички частици са изцяло бидиспергируеми. Това е отразено върху кривата за размера на частиците чрез присъствието на два пика, съответстващи на две съвкупности с различни размери на частиците.
Установено е, че 80% от обема на частиците от пример 4 се диспергира. По отношение на тази бидиспергируема съвкупност средният размер е 150 nm: това е действително 5 завършена бидисперсия.
За пример 6 90% от обема на частиците бидиспергира. По отношение на тази бидиспергирана съвкупност средният размер е 140 nm: тук отново това е действително завършена бидис10 персия.
Получените примери в сравнителни примери 3, 5, 7, 9, 11 и 13 не са бидиспергируеми.
Полезни свойства на състава от пример 8 Циментов разтвор се получава със след15 ния състав в тегл.части:
Цимент СРА 55450
Стандартизиран пясък, NF-15-4031350
Прах, получен от пример 822,5
Вода225
Средство против образуване на пяна Rhoximat 700 DD1
Качествата на този циментов разтвор са сравнени с тези на циментов разтвор, несъдържащ прах, получаващ се по пример 7.
Измерване на плътността
Измерва се плътността на свеж цимент, след смесване, чрез претегляне на предварително определен обем.
Таблица 2.
Плътност
при 0 min при 10 min при 20 min
Стандартен циментов разтвор 2,23 2,24 2,26
Циментов разтвор с прах 2,16 2,18 2,19
Измерване на пластичността
Пластичността се измерва, като се използва плоча вибратор за стандартизиран циментов разтвор (NFP 15403). Циментовият разтвор се въвежда в пресечена конусна форма, след това се сваля формата и се клати, като се използва плочата вибратор. Пластичността е разликата между диаметъра на циментовия разтвор след свиване и този на пресечената конусна форма. Тя е изразена в проценти.
Таблица 3.
Пластичност
при 0 min при 10 min при 20 min
Стандартен циментов разтвор 40 30 25
Циментов разтвор с прах 90 80 70
Измерване времето на втвърдяване Времето на втвърдяване се измерва, като се използва автоматично устройство тип Vicat съгласно стандарт NFP 15431.
Таблица 4.
Започване на втвърдяването Край на втвърдяването
Стандартен циментов разтвор 4 h 30 min 6 h 00 min
Циментов разтвор с прах 7 h 00 min 9 h 00 min
Измерване на механичните качества
Призматични образци за изследване (4 х 4 х 16 cm3) се приготвят чрез отливане на циментовия разтвор или варовия разтвор в стандартни форми от нисковъглеродна стомана. Тези образци за изпитания се освобождават от формите 1 h след времето на втвърдяване и се изсушават при стайна температура. На тези образци за тестване се изследват механичните качества.
Изпитанията се осъществяват в три точки на свиване (NFP 18407) върху образците за тестване и сгъстяване (NFP 15451) върху шест половинки-образци за изследване, като се използва хидравлична тестваща машина (200 kN).
Таблица 5.
Свиване (МРа) Сгъстяване (МРа)
след 7 дни след 28 дни след 7 дни след 28 дни
Стандартен циментов разтвор 8 10 26 32
Циментов разтвор с прах 10 13 36 42
Измерване на адхезията
Покритие от 1 cm се получава от циментов разтвор или варов разтвор, за да бъде изследвано върху бетонова плоча. Един ден по-късно се взима проба от сърцевината на сухото покритие и метално парче се свързва чрез залепване към част от сърцевината на пробата. След това парчето се откъсва, като се използва устройство, което измерва силата, която се упражнява при тази операция: силата, приложена на площ от 20 до 25 cm2, се 35 определя като стойност на адхезията.
Таблица 6.
Стандартен циментов разтвор Силата за откъсване (МРа) след 7 дни
1,2
Циментов разтвор с прах 2,0
Тези резултати са еквивалентни на тези, се получава най-малко от един етиленов ненаполучени с латекс преди пулверизиране, което ситен мономер, най-малко един нафталенсулдоказва добрата бидиспергируемост на праха. фонат (Ь) с обща формула

Claims (20)

  1. Патентни претенции
    1. Водобидиспергируем прахообразен състав, характеризиращ се с това, че включва най-малко един водонеразтворим филмобразуващ полимер, като споменатият полимер (а) в която X и X’, които са еднакви или различни, означават ОН или NH2, У означава SO3M+, с алкален метал М, х > 0, х’ > 0 и х + х’ > 1, у > 0, у’ > 0 и у + у’ > 1.
  2. 2. Състав съгласно претенция I, характеризиращ се с това, че етиленовият ненаситен мономер е избран от групата на: винилови естери, акрилови естери, като алкилови акрилати и метакрилати, алкиловата група на които включва от 1 до 10 въглеродни атома, винилароматни мономери.
  3. 3. Състав съгласно всяка една от претенциите 1 и 2, характеризиращ се с това, че водонеразтворимият филмобразуващ полимер е избран от: винилов или акрилатен хомополимери, винил ацетат, стирен/бутадиен, стирен/ акрилат и стирен/бутадиен/акрилат кополимери.
  4. 4. Състав съгласно всяка една от претенциите от 1 до 3, характеризиращ се с това, че нафталенсулфонатът (Ь) с обща формула I е натриев 4-амино-1-нафталенсулфонат или натриев 1 -нафтол-4-сулфонат.
  5. 5. Състав съгласно всяка една от претенциите от 1 до 4, характеризиращ се с това, че тегловното съдържание на нафталенсулфоната (Ь) с формула I по отношение на полимера (а) е между 2 и 40%, за предпочитане между 8 и 22%.
  6. 6. Състав съгласно всяка една от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се с това, че в даден случай включва синтетичен или природен полифенол (с).
  7. 7. Състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че полифенолът (с) се получава от кондензацията на формалдехид и на съединение с обща формула в която Z означава SO2, и от сулфометилирането на получения кондензат.
  8. 8. Състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че полифенолът (с) се получава от кондензацията на сулфониран фенол с формалдехид и азотна органична база.
  9. 9. Състав съгласно всяка една от претенциите от 1 до 8, характеризиращ се с това, че включва полиоксиалкиленирано повърхностно активно вещество (d).
  10. 10. Състав съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) е не йоногенно и е избрано от следващите полиоксиалкиленирани производни: етоксилирани или етокси-пропоксилирани мастни алкохоли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани триглицериди, етоксилирани или етокси-пропоксилирани мастни киселини, етоксилирани или етокси-пропоксилирани сорбитанови естери,етоксилирани или етокси-пропоксилирани мастни амини, етоксилирани или етокси-пропоксилирани ди(1-фенилетил) феноли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани три (1 -фенилетил)феноли, етоксилирани или етокси-пропоксилирани алкилфеноли, етоксилирани тристирилфеноли или етоксилирани дистирилфеноли, диблокове оксиетилен (ОЕ)/оксипропилен (ОР),триблокове ОЕ/ОР/ОЕ.
  11. 11. Състав съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) е йоногенно и е избрано от списъка на полиоксиалкиленираните производни от претенция 10.
  12. 12. Състав съгласно всяка една от претенции 10 и 11, характеризиращ се с това, че тегловното съдържание на полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d), изразено като суха база, по отношение на полимера (а) е между 1 и 10%, за предпочитане между 3 и 6%.
  13. 13. Състав съгласно всяка една от претенциите от 1 до 12, характеризиращ се с това, че включва най-малко един неорганичен пълнител (е) като прах с размер на частиците, по-малък от 20 gm.
  14. 14. Метод за получаване на бидиспергируем прахообразен състав, както е определен във всяка една от претенциите от 1 до 13, характеризиращ се с това, че водата се отделя от водната дисперсия, съставена от водонеразтворимия филмобразуващ полимер (а), получен чрез емулсионна полимеризация и включваща подходящи количества нафталенсулфонат (Ь) с формула I и по желание полифенол (с), повърхностно активно вещество (d) и неорганичен пълнител (е).
  15. 15. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че преди смесване на водната дисперсия с повърхностно активното вещество (d) и нафталенсулфоната (Ь) с формула I, pH на водната дисперсия се нагласява до pH, по-високо от 7.
  16. 16. Метод съгласно претенция 14 или 15, характеризиращ се с това, че избраният процес е процес на пулверизиране.
  17. 17. Метод съгласно всяка една претен- ция от 14 до 16, характеризиращ се с това, че полиоксиалкиленираното повърхностно активно вещество (d) се добавя по време на емулсионната полимеризация на полимера (а). 5
  18. 18. Възстановен латекс, характеризиращ се с това, че е получен чрез повторна дисперсия във вода на прахообразен състав, както е определен във всяка една от претенциите от I до 13.
  19. 19. Използване на възстановените латекси, определени в претенция 18, и прахообразните състави, определени в претенции от 1 до 13, като съставни части на хидравлични свързващи вещества, лепила, състави за покриване на хартия и бои.
  20. 20. Използване на възстановените латекси, определени в претенция 18, и прахообразните състави, определени в претенции от 1 до 13, като съставни части на цимент.
    Издание на Патентното ведомство на Република България
    1113 София, бул. Д-р Г. М. Димитров 52-Б
BG104376A 1998-07-30 2000-04-25 Водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери ивключващи нафтален-сулфонати BG63877B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9809779A FR2781806B1 (fr) 1998-07-30 1998-07-30 Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
PCT/FR1999/001692 WO2000006641A1 (fr) 1998-07-30 1999-07-09 Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique et contenant des naphtalenesulfonates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG104376A BG104376A (bg) 2001-02-28
BG63877B1 true BG63877B1 (bg) 2003-04-30

Family

ID=9529210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG104376A BG63877B1 (bg) 1998-07-30 2000-04-25 Водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери ивключващи нафтален-сулфонати

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6391952B1 (bg)
EP (1) EP1021483B1 (bg)
JP (1) JP2002521545A (bg)
KR (1) KR20010030817A (bg)
CN (1) CN1131878C (bg)
AR (1) AR020647A1 (bg)
AT (1) ATE263803T1 (bg)
AU (1) AU748848B2 (bg)
BG (1) BG63877B1 (bg)
BR (1) BR9906636A (bg)
CA (1) CA2305487C (bg)
DE (1) DE69916228T2 (bg)
EE (1) EE04158B1 (bg)
ES (1) ES2214860T3 (bg)
FR (1) FR2781806B1 (bg)
HU (1) HUP0003754A3 (bg)
ID (1) ID23326A (bg)
IL (1) IL135293A0 (bg)
NO (1) NO326614B1 (bg)
NZ (1) NZ503640A (bg)
PL (1) PL194699B1 (bg)
RU (1) RU2214429C2 (bg)
SK (1) SK4622000A3 (bg)
TR (1) TR200001564T1 (bg)
TW (1) TW486509B (bg)
WO (1) WO2000006641A1 (bg)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9816697D0 (en) * 1998-07-31 1998-09-30 Agrevo Uk Ltd Liquid formulations
US20020147254A1 (en) * 2000-09-29 2002-10-10 Chan Han Stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites
US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
WO2005056705A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Water-dispersed slurry coating
DE102004009739A1 (de) * 2004-02-25 2005-09-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern
US20060052513A1 (en) 2004-09-09 2006-03-09 Soren Butz Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles
US8158691B2 (en) * 2005-04-04 2012-04-17 Polymer Latex Gmbh & Co. Kg Aqueous reinforced rubber dispersions and their use for making latex foams
WO2007068809A1 (fr) * 2005-12-13 2007-06-21 Rhodia Operations Poudre pouvant etre redispersee de dispersions de particules minerales stabilisees avec un polymere
DE102006013898A1 (de) * 2006-03-25 2007-09-27 Celanese Emulsions Gmbh Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7981949B2 (en) * 2006-05-23 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Curable hydrophilic compositions
JP2009538951A (ja) * 2006-06-01 2009-11-12 サイテック サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． 感圧接着剤
US8222362B2 (en) * 2006-08-10 2012-07-17 Polymerlatex Gmbh Latex with reduced odor
EP1923369A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Elotex AG Trockenzementformulierung zum Zementieren von Erdbohrlöchern
CN101977974B (zh) * 2008-01-18 2014-05-28 罗地亚管理公司 具有冻融稳定性的胶乳粘结剂、水性涂料和漆以及它们的使用方法
US9388323B2 (en) * 2008-01-18 2016-07-12 Rhodia Operations Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same
CN102076631B (zh) * 2008-06-27 2014-04-16 阿克佐诺贝尔股份有限公司 可再分散的聚合物粉末
SG181500A1 (en) 2009-12-11 2012-07-30 Rhodia Operations Methods and systems for improving open time and drying time of latex binders and aqueous coatings
EP2341084B1 (en) * 2009-12-30 2015-02-25 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions
EP2341083B1 (en) * 2009-12-30 2015-07-08 Dow Global Technologies LLC Stabilized redispersible polymer powder compositions
KR101826539B1 (ko) * 2011-05-30 2018-02-07 현대자동차 주식회사 폴리아릴렌계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 연료전지용 고분자 전해질 막
US10487257B2 (en) 2016-07-20 2019-11-26 Hexion Inc. Materials and methods of use as additives for oilwell cementing
RU2646069C1 (ru) * 2016-12-08 2018-03-01 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УЗКОДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И α-МЕТИЛСТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТИОННЫХ ЭМУЛЬГАТОРОВ
US11643588B2 (en) 2017-12-04 2023-05-09 Hexion Inc. Multiple functional wellbore fluid additive
EP3581617A1 (en) 2017-12-21 2019-12-18 Synthomer (UK) Ltd. Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof
EP4313904A1 (en) 2021-03-23 2024-02-07 Basf Se Water-dispersible polymer powder compositions for cementing in subterranean formation, their manufacture and use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1122112A (en) * 1965-03-25 1968-07-31 Sumitomo Chemical Co Method of inhibiting polymerization of acrylamide
BE757927A (fr) * 1969-10-24 1971-04-23 Minnesota Mining & Mfg Procede de production de latex de polymeres anioniques stables
DE2002650A1 (de) * 1970-01-22 1971-10-07 Huels Chemische Werke Ag Kristallisationsfaehige thermoplastische Massen
FR2115751A5 (en) * 1970-11-26 1972-07-07 Progil Retardation of cement setting times - by addition of polyphenols
US5153299A (en) * 1989-09-01 1992-10-06 Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. Production of novel condensates comprising bisphenols and aromatic aminosulfonic acids, condensates and dispersant, additive and water-reducing agent based thereon
AT399340B (de) * 1993-02-01 1995-04-25 Chemie Linz Gmbh Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung
JP3561847B2 (ja) * 1994-01-11 2004-09-02 山陽色素株式会社 顔料分散剤および顔料組成物
FR2743368B1 (fr) * 1996-01-10 1998-01-30 Rhone Poulenc Chimie Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0003754A2 (en) 2001-03-28
JP2002521545A (ja) 2002-07-16
NO326614B1 (no) 2009-01-19
ATE263803T1 (de) 2004-04-15
EP1021483B1 (fr) 2004-04-07
NO20001611D0 (no) 2000-03-28
ID23326A (id) 2000-04-05
DE69916228D1 (de) 2004-05-13
NO20001611L (no) 2000-05-29
NZ503640A (en) 2001-09-28
PL339552A1 (en) 2000-12-18
CN1275141A (zh) 2000-11-29
WO2000006641A1 (fr) 2000-02-10
US6391952B1 (en) 2002-05-21
BG104376A (bg) 2001-02-28
AU4627599A (en) 2000-02-21
TW486509B (en) 2002-05-11
CA2305487C (fr) 2007-04-17
SK4622000A3 (en) 2000-08-14
EE200000159A (et) 2001-04-16
IL135293A0 (en) 2001-05-20
TR200001564T1 (tr) 2000-11-21
ES2214860T3 (es) 2004-09-16
FR2781806A1 (fr) 2000-02-04
BR9906636A (pt) 2000-08-01
DE69916228T2 (de) 2005-01-27
HUP0003754A3 (en) 2005-02-28
EP1021483A1 (fr) 2000-07-26
CN1131878C (zh) 2003-12-24
RU2214429C2 (ru) 2003-10-20
FR2781806B1 (fr) 2000-10-13
AU748848B2 (en) 2002-06-13
KR20010030817A (ko) 2001-04-16
CA2305487A1 (fr) 2000-02-10
AR020647A1 (es) 2002-05-22
PL194699B1 (pl) 2007-06-29
EE04158B1 (et) 2003-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG63877B1 (bg) Водобидиспергируеми прахове на филмобразуващи полимери, получени от етиленови ненаситени мономери ивключващи нафтален-сулфонати
RU2337080C2 (ru) Диспергаторы
US6075075A (en) Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials
AU2006332146A1 (en) Copolymers based on unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, process for preparing them and their use
DE4420444A1 (de) Kontrolle des Fließverhaltens von zementartigen Zusammensetzungen
KR19990067055A (ko) 수-재분산성 미분 막-생성 중합체 조성물
CA2124742A1 (en) Use of polymers i, which contain specific monoethylenically unsaturated sulfonic acids as polymerized units, as assistants in the spray drying of aqueous dispersions of polymers ii
SK43296A3 (en) Copolymer on base of oxyalkylene glycol-alkenyl-ethers and unsaturated derivatives of dicarboxylic acid, its manufacturing process and use
PL191596B1 (pl) Sposób konserwacji rur betonowych lub dachówek cementowych, wodna dyspersja polimeru oraz zastosowanie wodnej dyspersji polimeru
US6444729B1 (en) Process for preparing pulverulent polymers by drying aqueous polymer dispersions
CA2523686A1 (en) Liquid coloring suspension
EP3634921A1 (de) Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion sowie daraus hergestellten redispergierbaren dispersionspulvers
CZ34596A3 (en) Polymers in the form of redispersable powder with a core and an envelope, process of their preparation and use
FR2796074A1 (fr) Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique et contenant des polyphenols
MXPA00003142A (en) Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates
CZ20001151A3 (cs) Ve vodě dispergovatelná práškovitá kompozice a způsob její přípravy
JP7225120B2 (ja) 消泡剤エマルション
DE19730953A1 (de) Verwendung von Bisphenolsulfonaten als Trocknungshilfsmittel