TW482806B - Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives - Google Patents
Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- TW482806B TW482806B TW088107573A TW88107573A TW482806B TW 482806 B TW482806 B TW 482806B TW 088107573 A TW088107573 A TW 088107573A TW 88107573 A TW88107573 A TW 88107573A TW 482806 B TW482806 B TW 482806B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- formula
- tertiary
- ministry
- printed
- cns
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
482806 A7 __B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(/ ) 本發明係有關基於聚甲醛,聚碳酸酯與丙烯腈_丁二烯 -苯乙烯的三元共聚物的摻合物,或官能性丙烯醯胺樹脂和 交聯劑的組成物,其以加入3,3,5,5-四烷基-六氫毗啡-2,6-一酮種類的化合物(此種類的新化合物)安定,新穎化合物 當做有機材料抗光’氧及/或熱有害效應之安定劑的用途 ,和被相對安定化之有機材料。 3,3,5,5-四院基-六氫吡明:_2,6_二酮之結構和編數已知 如下示: Η
R R
具R爲院基。 一些上述化合物,其特殊衍生物的製備,和這些化合 物當做例如作爲聚乙烯,聚丙烯,尼龍或ABS之安定劑的 用途顯不於 Τ· Yoshioka 等人之 Bull· Chem· Soc. Jap. 45, 1855-1860 (1972) ; Luston 和 Vass,Makromol. Chem_, Macromol· Symp· (1989),27 ;和在文獻 US-A-4413096 ; C.A.99 : 141068 ; C.A.96 : 104191 ; US-A-3969316 ; US-A-3936456 ; US-A-3928357 ; US-A-3928330 ; US-A-3920659 ,US-A-3919234 o 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再场寫本頁) 士 482806 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(上) 現頃發現,3,3,5,5-四烷基-六氫吡啡-2,6-二酮種類之 某些化合物特別適合於當做聚甲醛,聚碳酸酯與丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯三元共聚物的摻合物,或以丙烯醯胺樹脂和交 聯劑爲基質之塗料的安定劑。 本發明因此關於一種組成物,其包括 (A) -種合成有機聚合物,其係選自包括聚甲醛,聚碳酸酯 與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的摻合物,及以官能 性丙烯醯胺樹脂和交聯劑爲基質之塗料系統,及 (B) 當做安定劑之式I或II的化合物 R; R- R; R;
N
Y
N (I) -X—R, 15 -X- (Μ) /Μ-(R《)rR 15 R; 其中Ρ於1到之範圍; s於1到8之範圍; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Ρ
482806 A7 - B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明(5 )當s爲1時, A爲C「C18烷基;被NH2,羥基,鹵素及/或〇R1Q取代或 被-0-,-NH-及/或-NR1G_打斷的C2-C18烷基;或A爲被· COORu或苯基取代的CrC18烷基;當s爲2時,A爲。烷撐基;C4-C12烯撐基;被一個或更多0H取 代及/或被一個或以上的氧,苯撐基,CrC4烷苯撐基,-C 00-,-C0NH-,
•wx— N丫N Z
N N太Nλνλ Ζ Ν Ζ -ΝΗ-及/或-ΝΚ。·打斷之<:3_0:15烷撐基;當s爲3時, Α爲C3-C1G烷三基;被0Η取代及/或被氧,-ΝΗ-或· NR1(r打斷之(:3-0:12烷三基;或式(Illa)-(IIId)之基之一, rL^° I /N\ ^xrR15 R*— 〇 1 X; Rq -(r8-c〇):r15 - x、』、/x- R^c〇-R28)r r N 丫 -(R9-c〇);—·巳5 一 x ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 訂: 線‘ (Ilia) (lllb) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(0)
-(R9-CO)j一闩15 -(R8-c〇) : R15-N R.s^o-R^i N丫N
Rk、^〇 xi
? 〇j IL '16^X2 R 9 (Ulc) (Hid) 當s爲4時,A爲C4-C1Q烷四基;被OH取代及/或被氧,-NH-或 NR1Q-打斷之〇4-0:12烷四基;或下式(IVa)-(IVd)之基之一,
• (R8-C〇)[R15 - X 丫Ν γΧ- R,15 -Χγ N 丫 X · R15 "(C〇-R8)[
N 丫丨 -(R9-C0).—R15—X T X — R15 — (C0-R9) (IVb) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(s) -(R9-c〇) —r15 (R8-C〇) [ R15 ~ N γΝ γ^χ· R15 iC〇-R28)i
N^N (IVc) -(R9-c〇) —r15 R15<c〇-R28)r
-(R8-c〇) - r15- n R15iC〇-R28)| N丫 N (IVd) 當s爲5時,A爲C5·^。烷五基;被OH取代及/或被氧,NH-或-NR1()-打斷之C5-C12烷五基;或下式(Va-)-(Vc)之基之一 R28^0 〇 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 〇 R, - R18、 、,I X.
〇 29 Λ Rg、v 30 \ (Va) 〇 R15<c〇-R8)i (Rb-c〇) · R15 - X ^X- r>15 -Χγ n - R15 ^c〇-R8)Γ
ΝγΝ -(Rg-CO):——R15 一X τν(⑽ 9)r (Vb) •(r9-c〇)丨——R15 R15〈C〇-R8)r • (R8-C〇)f R15 - N 丫N γΝ- R15 $0¾)丨
N^N X-R15iCO-R2a)- (VC) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(έ)當S爲6時,A爲C6-C1G烷六基;被OH取代及/或被氧,NH-或-NR10-打斷之〇6<12烷六基;或下式(VIa_)_(VIf)之基之一, 〇 R28^° 〇 Λ
R 19、 Λΐ^ΧΓ Χ4 Χ5γΡ3〇\ (Via) R,
〇 -(R9-CO).——r15 r15 乂c〇-R29)r _ (R8-C〇)T R15 - N 丫〜丫〜- R15 仰七28)•丨
N々N (WR15—N - R151C〇〜 -(R8-c〇):R15 i \ .(R8-C〇)T R15 - N N 丫x- R’15 -x丫
I -(R9-CO).—R15—X (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 女 · (Vlb) R15<c〇-r8)「 / N . N - R15*{CO-R8)j N^N N 丫 X—r15 —(C〇-R9)· R15〈c〇-R8)i_ 一 (R8-C〇\ R15 - x 丫N γΧ- R’15 -Χγ N丫 N · RJCO%) •丨 N 丫N N—R15一(CO-R9) —
ΝγΝ -(R9-C〇)i—R1S—X r15—(c〇-r9)「 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -線· (Vic) (Vld) 482806 A7 B7 五、發明說明( -(rb-c〇):R15
.(r3-c〇)「r15-n 丫 .,^/八.,15 N丫 N 丄 15 λ NrN N N\-r1s1C〇-R8>— z R15<co-r8)「 R15<CO-Ra)i— -X丫 N丫 N’-R^CO-Fg丨 (Vie) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 .(FVCO) F R15 - X 丫N 丫X — R-—N-N^N N^N r15—x -Rv 15 _ΧγΝ 丫 Χ.Ρ15π〇·Α8)ί· 頁 人人 Νγ^ X N X-R15iC〇.R8)— X~RiT<CO-R8)r (Vlf) R15<c〇-r8)「 當S爲7時,A爲C^-Ci。院七基,被OH取代及/或被氧,NH-或-NRi〇· 打斷之€:7<12烷七基;或下式(Vna)-(VIId)之基之一, - (R8-C〇)rR15
Ri5<C〇-R8)f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .(R8-CO)- N丫^ 丫)(- %·Χγ Ν γN. Ri5犯〇〜. ΝγΝ n^n-(FVc〇)i— R15 —x N^R15-(C0-R9)- R15 —(c〇-r9) — .(r8-c〇);R15
.(R8_c〇)j· R15 - N 丫N 丫X —RJ-一 N — N丫N N^N •R, 15 (Vila) r15<co-r8)「 -x丫 N丫 N-R15iCOR8)r N^N I II J Z^N N\-R15"(C〇-R8)i— X—R15 — (C〇-R9\ R15<co-r8)- 10 (Vilb) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7
1、發明說明(8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
ΧγΝ丫 X-Rl54CC>P8)i N 丫N • (Rb'C〇) : R15 - x ^x—R^—N-*R, N〜N N^n 丫义义 . -(R8-CO).-R15—X X N X-RlsiC0-R8)— N^R^CO-^s)
Ri5<C〇-Ra)r -(FVC〇)r R15 - x 丫N 丫X—R’TT-又
N 丫N (R8-CO)i'R15—X
X N 15
I ‘15
Xv^N X-R15-(C〇-Ra)i H I N N 丫 N 人 N - R15XC〇-R8)— X-R^00-^·! R15<c〇-r8)( R1S<C〇-R8)r (請先閲讀背面之注意事項存
\1/ I 當S爲8時, A爲C8-C1G烷八基;被OH取代及/或被氧,NH-或-NR1(r 打斷之〇:8-0:12烷八基;或下式(vinaHVIIIb)之基之一, -(r8-c〇):r15-n
yV N丫 N
Ris—N -(R9-c〇) i -(R9*c〇)丨 R15 --- 本頁) 訂 χ-^ΐ5*ΧγΝγ ri5<c〇.r8)- / N-R15"(C〇-R8)「 N、 r n~r15—(c〇-r9) — R15—(copy 厂 (Villa) -(R8-C〇)iRl5 .(R8-C〇)j· R1S - N 丫N ^
ΝγΝ •(Rg-CO)*:^^ X r15<c〇-r8)「 一 WN-Ri“c〇-Re)i ΝγΝ z 'N 八 N-R151COR8)— X—R15 —(co-r9)「 R15<co-R8)-11 N ^ N入人 15 (Vlllb) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(?) 指數i爲零或1 ;
Ri,R2,R3和R4,各自獨立,爲CrC4烷基,或R,和R2 或心和R4,和他們鍵結之碳原子一起形成環戊基或環己基 R5爲氫;CrC18烷基;氧基;OH ; CH2CN ; CrC18烷氧基 ;c5-c12環烷氧基;c3-c8烯基;c3-c8炔基;c7_c12苯烷基 ;c7-c15苯烷基,其在苯基環上被1,2或3個選自CrC4 烷基和CrC4烷氧基之基取代;C7-C15苯烷氧基;<:7<15苯 烷氧基,其在苯基環上被1,2或3個選自烷基和 CrC4烷氧基之基取代;或R5爲CrC8烷醯基;C3-C5烯 醯基;crc18烷醯氧基;縮水甘油基;或基-ch2ch(oh>g ,其中G爲氫,甲基或苯基; R8 和 R9,及 R28,R29,R30,R31,R32 和 R33,各自獨立, 爲<^-0:4烷撐基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10爲Crc8烷基,心-匕烷醯基,05-(:12環烷基,c7-c15$ 烷基,其爲未經取代或在苯基環上被選自CrC4烷基和Ci_ C4烷氧基取代;或R1Q爲被OH,CrC12烷氧基及/或殘基 二苯甲酮基或二苯甲酮氧基取代之crc8烷基或crc8院醯 基,其中二苯甲酮部分之一個或兩個苯基環爲未經取代或 被OH,鹵素,CrC4烷基及/或CrC18烷氧基取代;
Rn 爲 C1:C18 烷基;被 NH2,NHR10,N(R10)2,硝基,羥基 及/或Crc18烷氧基取代之c2-c18烷基;crc18烯基;c5_ 12
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 482806 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Cu環烷基;被CVC4烷基及/或被-Ο-打斷之c5_Ci2壤户 基; π Ru,R13和R14,各自獨立,爲C2-C1Q烷撐基,·被OH取代 及/或被氧,苯撐基,C「C4烷苯撐基,-NH-或_NR1(r打斷 之C3-C12院撐基;C4-C12稀撐基; Ru和R’ls各自獨1爲C2_C1()院撐基;被OH取代及/或被 氧’苯撐基,C「C4院苯撐基,-NH-或-NR1(r打斷之c3-C12 烷撐基; 心6爲cvc1()烷三基;被OH取代及/或被氧,_NH_s_ NR1()-打斷之〇3-0:12烷三基; R17爲CVQ。烷四基;被OH取代及/或被氧,_NH_或一 NR1(r打斷之0:4<12烷四基; R18爲C5-C1G烷五基;被OH取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之0:5-(:12烷五基; R19爲C6-C1G烷六基;被OH取代及/或被氧,-NH-或-NR1()-打斷之(:6-(:12烷六基; X 爲-〇-,_NH-或-N (R10)-; Xi,X2,X3,X4,X5,X6,又7和 X8,各自獨立,爲或-NH-; 〇、叱\ X、 Y 爲-〇-或式 〇 r2 Z 代表鹵素,NH2,NHR1(),N(R1q)2 或 CrC4 烷氧基; Zi爲Z所給予之意義之一或爲-X_R’15-XH及 13 的殘基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) f請先閱讀背面之注意事項再本頁) :c --線; 482806 A7 、B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Η ) 冗2爲Η或式 -Ν N~(R 9-C)rR 15
的殘基 其中一個化合物帶有大於一個以相同符號表示之基, 這些基團在他們定義範圍內可爲相同或不同。 院撑基’環院撑基或嫌撐基殘基可分別地鍵結在不同 碳原子或相同碳原子上,因此包括亞烷基,亞環烷基和亞 烯基。 所有的殘基,其中適當的話,除非指示否則可爲直鏈 或支鏈。雜原子爲非碳原子,例如N,0,S或P原子。 被雜基例如氧或環烷撐基打斷的烷基或烷撐基團可被一個 或以上之該等基打斷,只要沒有0-0,0-N等等類型之鍵 聯發生。 指數s爲A之價;例如,A當爲烷基時爲單價,A當 爲烷撐基時爲二價,A當爲烷三基時爲三價,A當爲烷四 基時爲四價’ A當爲烷五基時爲五價,A當爲烷六基時爲 六價,A當爲烷七基時爲七價,和A當爲烷八基時爲八價 飽和烴殘基。被打斷及/或取代的殘基可爲在一個或以上 之碳-碳單鍵被一個或以上之二價打斷基團打斷的殘基,一 種被一個或以上之單價取代基取代的殘基,或其在以一個 或以上之碳-碳單鍵被一個或以上之二價打斷基團打斷及被 一個或以上之單價取代基取代的殘基。 因此,A爲被一個或更多〇H取代及/或被氧,苯撐 基,C「C4 烷苯撐基,-COO-,-C0NH-,-NH-或-NR1G-打斷 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) -裝 訂: 線· 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公楚) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(θ) 之Crc15烷撐基的例子包括式CH2CH(OH)CH2,ch2-C(CH2OH)2-CH2 ,(CH2)2-N(CHO).(CH2)2 ,(ch2)2-nh (ch2)2,(ch2)2-o-(ch2)2,(ch2)2-o-(ch2)2-o-(ch2)2,ch2-co-o-(ch2)2_o-(ch2)2,o-co-ch2 , ch2_co-o-(ch2)6-o- CO-CH2,CHrC0-O-(CH2)2-0-C0-CH2。 鹵素較佳爲氯或溴,尤其是氯。 c6-c12#基較佳爲苯基或萘基,尤其是苯基。 本發明的化合物可爲純化合物或化合物的混合物。 心,R2,R3,R4,r5,心。當爲烷基時,在該等所給之 定義中,爲例如甲基,乙基,例如正丙基或異丙基,丁基 例如正-,異,二級-和三級-丁基,戊基,己基,庚基,辛 基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四 烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基或十八烷基。 R8,R9 ’ R12,r13,r14,r15,r’15 和 r28-r33 當爲烷撐 基時,在該等所給之義中,爲例如亞甲基,1,2-乙撐基, 1,1-乙撐基,1,3-丙撐基,1,2-丙撐基,1,1-丙撐基,2,2-丙 撐基,1,4-丁撐基,1,3-丁撐基,1,2-丁撐基,1,1-丁撐基, 2,2-丁撐基,2,3_ 丁撐基,或-C5H1(r,-C6H12-,C7H14,-J -C9H18- j "C10H2〇- j -CnH22" , -C12H24- j -C13H26- y Ci4H28- ’ -C15H30· ’ -C16H32- ’ -C17H34- ’ -C18H36- o R8,R9和R2rR33尤佳爲亞甲基。 在R5 ’ ,Ru當做C5-C12環烷基或環烷氧基時,環 烷基部份爲’例如,環戊基,環己基,環庚基,環辛基, 環壬基,環癸基,環十一烷基或環十二烷基。C5-C12-環烯 15 (請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁) 太
言 Γ 矣k. 良 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806
五、發明說明(丨)) 基包括環戊烯基,環己烯基,環庚烯基,環辛烯基,環壬 嫌基,環癸烯基,環十一烯基,環十二烯基。
CrC:4烷基或烷氧基取代之環烷基或苯基(主要包含ι_3 個,例如1個或2個烷基)包括特別是2-或4-甲基環己烷基 ,二甲基環己基,三甲基環己基,三級-丁基環己基,甲苯 基,甲氧苯基,二甲苯基。 苯烷基或苯烷氧基爲其各烷基或烷氧被苯基取代。 R5,R1()當做苯烷基或苯烷氧基,在所給定的定義中,、 爲例如卞基’苯甲氧基’ α -甲基节基,α -甲苯氧基,異丙 苯基,異丙苯氧基。 R5和R1Q當爲烷醯基時,爲例如,甲醯基,乙醯基, 丙醯基,丁醯基,戊醯基,辛醯基;R5當爲烷醯基時,較 佳爲c2-c8烷醯基,尤其是乙醯基。 殘基烯醯基,例如在R5的定義中,最佳爲丙烯醯基或 甲基丙烯醯基。 殘基烯基,例如在心的定義中,最佳爲烯丙基。 X較佳爲NH ; XrX6最佳爲〇 ; Z最佳爲N(R1())2 ; i 最佳爲零。 指數P較佳於2-6範圍。 聚碳酸酯與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(上述組 物之成分(A))的較佳摻合物爲一種10到90重量份之聚碳 酸酯與90到10重量份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 之摻合物。 包含在該等摻合物中的聚碳酸酯被了解的是特別爲該 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) C請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁} 訂.· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 ____B7_ 五、發明說明(W) 等相當於式-—W—o—之組成重復單元的聚合物 ,其中w爲二價酚基。W的例子別是給予於US-A-4960863和DE-A-3922496。W可衍生自,例如,在術語中 最寬廣常識中的氫醌,間苯二酚,二羥基聯苯撐基或雙酚 ,例如雙(羥苯基)烷類,環烷類,硫化物類,醚類,酮類 ,碉類,亞硼類,α’,α-雙(羥苯基)二異丙基苯,例如化合 物2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙 烷,2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷,2,2-雙(3,5-二溴-4-羥 苯基)丙烷,1,1_雙(4-羥苯基)環己烷,或衍生自下式的雙酚 類
〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇
〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(K ) 〇
CH: _ch3 ch2-c(ch3)3
〇
(請先閱讀背面之注意事項再Wk本頁) 本發明的組成物較佳包含當做進一步成分(c)之UV吸 收劑,選自苯并三唑,〇-羥苯基-s-三嗪及/或二苯甲酮, 其實例列舉如下。 較佳組成物,其中在式I化合物(成分B)中, s於2到6之範圍; 當s爲2時, A爲C2-C1G烷撐基;被OH取代及/或被氧,_NH-或-NR1(r打斷之(:3<12烷撐基;或式-RrCOO-R12-OCO-R9-(IIa) 之基; 當s爲3時, A爲式(Ilia)之基, (Ilia) 8Υ° ο
Rf X「R15 R’ 當s爲4時 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -•線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 482806 A7 B7 五、發明說明(4 A爲式(IVa)或(IVd)之基之一 闩28、/〇
Xi 、ΠΛΧ』、Α'Rs Xi i 2 9 (IVa) R,
〇 29
-(r9-c〇)「R15 R15<c〇-r28)「 -(Rg-CO): R15- N N R15ic〇-R2a)i 1 T Π N丫 N Z (IVd) (請先閱讀背面之注意事項再
當s爲5時, A爲式(Va)之基 〇 R28^0 o Λ i線.
Rb" Xi i 、u 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R,
X, Λ5 V 3〇\ 〇 Ϊ (Va) 當s爲6時, A爲式(Vlb)-(VIf)之基之一 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(ι7 ) -(r9-c〇)·一r15 R15<c〇-r29v
-(R8-CO): R15- N R^-iCO-R^).- N々N -(R -CO):R15 r15<c〇-r8)( 一 (R8-C〇)f R15- N 丫N 丫x- R’15 -Χγ N丫 N · R^CO-Ra)·丨
N 丫N -(Rg-CO).——R15一X
N T-Rl5-(〇〇-R9)r R15<c〇_R8)r / - (R8-C〇):R15 - X N γΧ- R,15 -x N N - R151C〇-R8)
-(R9-CO) —r15—X t N、一 R15 —(C〇-R9)「 R15 —(〇〇叫厂 (Vlb) (Vic) (Vld) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂-·
•(R8-c〇);R 15 R’ -(R8-CO):R15-N N X ——RJ^N—Τ、ϊ 入Ύ X i 1 zA 八 N、-R15*(C〇-R8)丨· 15
R15<c〇-r8)「WNRl“c〇R8)r N丫 N (Vie) --線- - (R8-c〇)7 R15- X v/X —R,i?
Wx-Ri51C〇-R8)丨一 N γ*Ν (vif) γ r ΝγΝ (r8-c〇):r15-x X^N ’、X · R151CQ-R8)「X- RlTiC〇-R8) r15<c〇-r8)-
N 指數i爲零或1 ; Ri,R2,R3和R4,各白獨立,爲甲基; 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(J) R5爲氣,CrC18院基,氧基,OH ; CpCu院氧基;C5-C12 运院氧基,C3-C3嫌基,或R5爲C^-Cg院釀基;C3-C5稀酿 基;CrC18烷醯氧基;縮水甘油基;或基-CH2CH(OH)-G, 其中G爲氫,甲基或苯基; R8 和 R9,和 R28,R29,R30,R31,R32 和 R33,各白獨立, 爲亞甲基;R1〇爲crc8烷基,crc8烷醯基,CVCi 2環烷基; Ru爲C2-C1G烷撐基;或被氧,-NH-或-NR1(r打斷的c3-c12 院撑基; R15和R’15,各自獨立,爲C2-C1Q烷撐基; Rl7爲C4-Ci。院四基, R1 8爲C 5 - C i。院五基, X 爲-0-,-NH-或-N (R10)-; Xi,X2,X3,X4,X5,X6,X7 和 X8,各自獨立,爲或· NH-;和 Z 代表 NHR1Q,N(R1Q)2 或(^-(^烷氧基。 許多上述成分B的化合物爲新穎的。本發明因此也有 關式(Γ)或(II)的化合物, — R2 7〇
21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) Ϊ線」 482806 A7 B7 五 、發明說明((?) Z; χ—R1—X-
N、 1 N、/N
Y R;
N (II) R; /N—(r9_9)「r15i 0 〇
P (請先閱讀背面之注意事項再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中P於l-io之範圍; s於1到8之範圍,較佳爲2到8 ; R!,R2,R3和R4,各自獨立,爲CrC4烷基; 爲氫;C「C18烷基;氧基;OH ; CH2CN ; C「C18烷氧基 ;C5-C12環烷氧基;crc5烯基;crc8炔基;c7-c12苯烷 基;C7-C15苯烷基,其在苯基環上被1,2或3個選自Cr C4烷基和crc4烷氧基之基取代;c7-c15苯烷氧基;C7_c15 苯烷氧基,其在苯基環上被1,2或3個選自CrC4烷基和 CrC4烷氧基之基取代;或R5爲CrC5烷醯基;C3-C5烯基 > Crc18烷醯氧基;縮水甘油基;或基-CH2CH(OH)-G ’其 中G爲氫,甲基或苯基; 當s爲1時,A爲被OR3Q取代之C2-C18烷撐基,其中R30 爲cvc8烷基或被殘基二苯甲酮基或二苯甲酮氧基取代之 crc8烷醯基,其中二苯甲酮部分之一或兩個苯基環爲未經 取代或被OH,鹵素,CrC4烷基及/或CrC18烷氧基取代 22 -裝i I 本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 當S爲2時, A爲C3-C15烷撐基,其被一個或更多0H取代及/或被一 個或更多氧,苯撐基,C「C4烷苯撐基,-COO-,-CONH- χγΝτχ· ΝγΝ Ζ -Ν-Λ, 人 ,-ΝΗ-及 / 或-NR1()-打斷 :或A爲<:4-(:12烯撐基; 及當R5不爲氫時,A也包括C2-C1()烷撐基;被苯撐基或 CrC4烷苯撐基打斷的C2-C1Q烷撐基; 當s爲3時, A爲C3-C1Q烷三基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之(:3<12烷三基;或式(Illa)-(IIId)之基之一, (Hla) 身 〇 Λ X 厂 r1£ 15 .(R8-C〇)f R15 — x 丫Ν γΧ- R151C〇-R28)i • (r9-c〇)「 Ν丫 Ν _r15——x
(R9-CO).——R 15 _ (R8-C〇); R15- N 丫N 丫x-闩15仰七28)丨 N丫Ν 23 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) LS· (mb) (INc) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>1 ) 闩28、/〇 (Hid) 〇 ΧΓ xi 16、 〇 χ2 r9〆 當s爲4時,A爲CVG。烷四基;被OH取代及/或被氧,-NH-或 NR1Q-打斷之0:4-0:12烷四基;或式(IVa)-(IVd)之基之一,
R 8 /'1 ><2 Rg (IVa) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· R. X.
〇 29 -X、/N、/X —R* / x * Ri5 ^C0_Ra)Ύ Ί N 丫N x — r15 —(c〇-r9)「
(R8-CO):R15-X^N^N丫N -(R9,C〇)丨一R1S 一X >(R9-CO);—R, .(R8-C〇)「R15 - N 丫N 丫X- R15XC〇-R28)丨
T X-R15iCO-R28)r 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -·線- (IVb) (IVc) 482806 A7 B7 五、發明說明(w)
Rl5<C〇-R2s)r
-(R9-c〇) —R1S • (R8-C〇)「R15_ N γΝ γΝ- R15iC〇-R28)「 r z (IVd) 當s爲5時,A爲C5-C1()烷五基;被OH取代及/或被氧,-NH-或 NR1Q-打斷之(:5-(:12烷五基;或式(Va)-(Vc)之基之一,
〇 «9 5^^30\ Ϊ (Va) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) R15<c〇-R8)「 .(R8-C〇)f R15- X 丫Ν γΧ- R’15-Χγ N丫 N · U〇-R8)i.
N丫N ~ (R9-CO). r15 x Ϊ—9)Γ (Vb) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(R9-CO) —R, R15又〇〇·%)( -(R8-c〇) : r15- n R151C〇-r28)-
N^N uw- (Vc) 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>$ )當S爲6時, A爲C4-C1Q烷六基;被0H取代及/或被氧,-NH-或 NR1(r打斷之C6-C12-烷六基;或(Vla)-(VIf)之基之一, 〇 人 R, 28、 R8/ ^ R, Τ Χβ X X5v^R30\ R, 19、
ο 29
I (Via) (請先閱讀背面之注意事項再IRt本頁)
•(R9-CO) —R.s R15<CO-R29)r (fvc〇)r15 - wn’- r15 xc〇-r28). N々N (R30-C〇)「R15—N - R^CO-Fy·
-(R8-c〇):R15 \ (R8-CO):R15-N N R15<c〇-r8)「 / 丫x- R,15 7丫 问丫 N - R15 >(C〇-R8)i·
5-T
N
N 丨. R15<c〇-R8)i. - (R8-C〇)f R15 - X 丫N γΧ- R,15 -Χγ N γ N - R151C〇-R8)「
ΝγΝ -(Rg-CO) —R15—X r N\—R15 — (c〇-R9)- R15-(CO-R9)- 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (Vlb) (Vic) (Vld) 482806 A7 B7 五、發明說明UA)
.(R8-c〇);R 15
一 (Ra-C〇):R1S - N 〜N、/X ——R1-一一N 丫 15人 -R, 15 r15<co-r8)- -XYNYN*Ris^〇-R8)i r /、A 丫 Z N N(R15 <(:〇-%— Z r15<c〇.r8)- (Vle)
-(R8-C〇)j· R15 - X 丫N γΧ —R}—N —Nr'N .XI -(Ra-CO): R15 — X -R, 15 •v (Vlf) X\ N X-R151C〇-R3)「父-切⑺, r15<co-r8)- 當s爲7時,A爲C7-C1()烷七基;被OH取代及/或被氧,-NH-或 NK。-打斷之(:7<12烷七基;或式(Vlla)-(VIId)之基之一, (R8-c〇)-Ri5
Ri5<C〇-Ra)i - (r8-c〇)(r15- wx- R,15 ·χ w -闩15仰屮8)丨. N 丫N N-Ri5-(C〇-R9)- r -(r9-c〇) —— r15——x (Vila) (請先閱讀背面之注意事項再@本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(R8-C〇);R 15
•(R8-C°)iR15-N R15-(CO-R9)r r15 <◦〇-〜)( 1 15 -X N N - R151C〇-R8) j- Π T ΝγΝ (Vllb) z- 'n N - R15 *(C〇-R8)厂 X— R15 — (C〇-R9)「 R15<co-r8)- 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(d •(R8-CO):R15-X^N^/ N 丫N - (r8-c〇)-r15—χ N…X——R’ 15 -R^l-Χγ Νγ x · r15犯〇-以 N^N IL T N X - R151C0-R3)厂 N^yCO-Rj 厂 Ri5<C〇-R3)- ,丄 (Vllc) R15<co-R3)r x^^n^^x.r15xc〇-r8)「 N^N T _____ (Vlld) (R8-CO)rR15-X N X —RJ-N R’T? N 丫1N H - (R8-CO)·· \ —i X^N^N-R15-iC〇-R8)— X-R^CO-Re), R15<C〇-R8)i- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) R15(c〇-R8)r 當s爲8時, A爲C8-C1()烷八基;被OH取代及/或被氧,-NH-或-NR1Q-打斷之C8-C12烷八基;或式(Vllla)-(VIIIb)之基之一 (R8.CO):R15 R15<c〇-Ra)i _ (R8-C〇)f R15 - N 丫Ν γΧ- R,15 ·Χ、/ N ν Ν i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N 丫丨 -(R9-CO) —R15—N -(Rg-CO).一 R15 N-R1S —(C〇-R9)r R15 一 (c〇-R9)厂 (Villa) -(R8'C〇):R15 \ •(r8-c〇):r15-n. -(R8-c〇):r 15
,Ν、.X——R,^—N
-T
r N 人 -R, 15 N, R15^C〇-Ra)i— / .N-R15iCO-Ra)- Λ 丫 N N\-R151C〇-Ra)— X—R15- R15<C〇_R8)~ 28 -(c〇-r9)「 (Vlllb) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五 、發明說明(4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 指數i爲零或1, 汉8 和 R9 ’ 及 R28 ’ R29 ’ R3Q ’ R31 ’ R32 和 R33 ’ 各自獨立, 爲亞甲基,和當心不爲氫時,額外包括乙撐基; R10 爲 CVC8 院基,(^-(^院醯基,(:5-0:12環院基,(:7-(:15苯 院基’其未經取代或在苯基環上被選自C/C4烷基和 院氧基取代; Rn,R13和R14,各自獨立,爲C2-C1G烷撐基;被0H取代 及/或被氧,苯撐基,C「C4烷苯撐基,-NH-或-NR1G•打斷 之匸3<12烷撐基;〇:4<12烯撐基; R15和R’15,各自獨立,爲C2-C1()烷撐基;被0H取代及/ 或被氧,苯撐基,CrC4烷苯撐基,-NH-或-NR1(r打斷之 C3-C12院擦基; 爲C3_C1G烷三基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之(:3-(:12烷三基; Rn爲C4-C1G烷四基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之0:4-0:12烷四基; R18爲C5-C1G烷五基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之(:5-0:12烷五基; R19爲C6-C1G烷六基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1()-打斷之<:6-(:12烷六基; X 爲-〇-,-NH-或-N(R1G)-; 29 (請先閱讀背面之注意事項再 ^ i — 本頁} ιδτ· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(>7 )
Xi,X2,X3,X4,X5,X6,各自獨立,爲-0-或-NH- 〇、R4 M-•R Y 爲-〇-或式 \Ν__r -(CO-R 9)—N7 >二\ 的殘基 〇 R2 z 代表鹵素,NH2,NHR1(),N(R1())2 或(:「(:4烷氧基; Zi具有Z中給予之意義或爲-X-R’15-XH及 Ύ I /Ν
Υ Ζ2爲Η或式 r Ο Rc-Ν N-(R gC)rR 15 的殘基 (請先閱讀背面之注意事 11 · 11 項再?&本頁) R; 式(Γ)中較佳意義包括該等式⑴所給定者,若適當的話 也是較佳爲式(Γ)或(II)的化合物,其中ρ於2-6之範 圍,s於2到8之範圍;
Ri,R2,R3和R4,各自獨立,爲甲基或乙基; R5爲氫;CrC18烷基;氧基;OH ; CH2CN ; CrC18烷氧基 ;CVC12C 環烷氧基;C3-C8 烯基;C7-C12*烷基;0:7-0:15苯 烷氧基;或R5爲CrC8烷醯基;C3-C5烯醯基;CrC18烷 醯氧基;縮水甘油基;或基-CH2CH(OH)-G,其中G爲氫 ,甲基或苯基; 當s爲2時, --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 _ B7 五、發明說明(d) A爲被OH取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之C3-C 烷撐基;C4-C12-撐基;或式(IlaHIIe)之基之一, 12 ^8'C〇〇-p QQ〇-Rg-j -RgOONH-R^'NHCO-Rg· (Ma) (Mb) -R8-C〇0-Ri4-NHC〇-R9-;(lie) -(R8-C〇)rR15-X、/N、
V .N -(R9-CO).——R1s-x (lid) (請先閱讀背面之注意事項再 --- θ本頁) ' (Rg'CO) — R1 -(R8-CO);R15-N^N^z r
N (lie) -線. 及當R5不爲氫時,A也包括c2-c1()烷撐基;被苯撐基或 CrC4g苯撐基打斷的CVQ。烷撐基; 當s爲3時, A爲C3-C1()烷三基;或式(Illa)-(IIId)之基之一, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
la) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(Θ ) .(R8-C〇)「R15 - X γΝ 丫X- R15 仰-R28) (mb)
-(R9-CO);—R 15 • (R8-C〇)r R15 - N v N vX- R15 iC〇-R28) r r (Hlc)
當s爲4時,A爲CVG。烷四基;或下式(IVa)-(IVd)之基之一 R28、/〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο ί 〇 'ΧΓ i.、x2 (IVa) R ‘ 117、 I x.
〇 29 32
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(β ) - (R8-C〇)f R15 - X 丫Ν γΧ- R,15 -Χγ N v X - U〇-R8)f N 丫N -(Rg-CO).——r15 —x
Tr—「 (IVb) -(r9-c〇)·丨一r15 -(Ra-CO) : R15- N N ^X- R15-(CO-R28)r
T X-R15iCO-R28)r (IVc) -(Rg-CO).— R15 R15<co-R28); (請先閱讀背面之注意事項再本頁) m.
_ (R8-C〇)t R15- N 丫N 丫^- R^CO-FWi N 丫N 當s爲5時, A爲C5-C1Q烷五基;或下式(Va) (IVd) --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(;丨 A爲C6-C1Q烷六基;或下式(Vla)-(VIf)之基之一, -(R9-CO) —R, R15<c〇-R29)i· • (R8-C〇)「R15 - N 丫N 丫N- R^COR^i (ft3(fC〇)厂 R15 —N— R151C〇-R31) (Vlb) •(FVCC^R,
Ri5<C〇-Ra)r • (R8-C〇)「R15 - N 丫N 丫X— R、5 -X γ N丫 N - Ri“C〇-R8)( N丫N N 丫N -(Rg-CO) —R15—X x-r15 —(CO-R9) — R15<c〇-R8)r / - (R8-C〇\ R15 - X N x— R,15 -X N N - R15 ~(C〇-R3)
,R,c〇)i-Rl5-T (r8-c〇);r 15 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) £ (Vic)
r N
Y N rN\—R15-(c〇-R9)i R15 —(c〇-R9)- (vid) R15〈c〇-r8)「 -線- _ (R8-c〇、R15 - n 丫N 丫X —RJ—^J· N 丫N z
N -R’ 15
ΧγΝγΝ*Β15^〇-Β8)ΐ· N丫N Z ·Ν N\-R15~(C〇-R8)i— Z r15<co-r8)- 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (Vle) 482806 A7
•(r8-C〇):R15-X
丫Nrx—R’1T_X N〜N N r
XW 汨15 憐 R8)r N 丫N - (r8-c〇)丨.r15—x X人n 人 x - r15 xc〇-r8)「 X— 67<〇〇七8) (Vlf) R15〈c〇-r8)·; rtt先閱讀背面之>i意事項再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當S爲7時, A爲C7-C1Q院七基; 當S爲8時, A爲CrC1Q烷八基;或式(Vllla)-(VIIIb)之基之一; 指數i爲零或1 ; h 和 R9 ’ 及 R28 ’ R29 ’ R3Q ’ R31 ’ R32 和 R33,各自獨立, 爲亞甲基; R1〇爲crc8烷基,^-匕烷醯基,crc12環烷基,c7-c15^ 烷基; R12,R13和R14,各自獨立,爲c2-c1G烷撐基;被〇H 取代及/或被氧,-NH_或-NR1(r打斷之C3-C12烷撐基;c c 1 2嫌撑基; R15和R’15,各自獨立,爲C2-G。烷撐基;被0H取代 及/或被氧,苯撐基,CrC4烷苯撐基,-NH-或-NR1(r打斷 之匸3-(:12烷撐基; 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ —L^ ·1 > 填寫本頁) 訂·· -線· 482806 A7 ---- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(ο ) R16爲C3-C1()烷三基; 爲C4-C1Q烷四基; Rl8爲C5-C1()院五基; X 爲_0_,-NH-或_N(R1G)_ ; \,X2,X3,X4,X5,各自獨立,爲-Ο-或-NH-;及 z代表鹵素,NH2,NHR1(),N(R1())2或(^-匕烷氧基。 尤佳爲式(Γ)的化合物,其中s於2到6範圍; h,R2,R3和R4,各自獨立,爲甲基或乙基; R5爲氫;C「C18烷基;氧基;OH ; CH2CN ; CVC18烷氧基 ;C5-C12環烷氧基;C3-C8烯基;CrC12苯烷基;C7-C15苯 烷氧基;或115爲(^-0:8烷醯基;c3_c5_醯基;crc18烷醯 氧基;縮水甘油基;或基-CH2CH(OH)-G,其中G爲氫, 甲基或苯基; 當S爲2時, A爲被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1G_打斷之C3_C12 烷撐基;〇:4<12烯撐基;或式(Ila)之基 -R8-COO-R12-OCO-R9- (Ila) 和當R5不爲氫時,A也包括C2-C1()烷撐基; 當s爲3時, A爲C3-C1G烷三基;或式(Ilia),(Illb)或(Illd)之基之一; 當s爲4時, A爲C4-C1Q烷四基;或式(IVa),(IVb)或(IVd)之基之一; 當s爲5時, A爲CVC!。烷五基; 36 (請先閱讀背面之注意事 II ^一 .11 項再?本頁) 會- --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(β) 當S爲6時, Α爲式(Vlb)-(VIf)之基之一; 指數i爲零或1 ; R8 和 R9,及 R28,R29,R30 , R31,r32 和 r33,各自獨立, 爲亞甲基; 心〇爲CpCg院基’ C^-Cs院酿基,(^5-(1112環院基; Ri2爲C2-C1G院撐基;被0H取代及/或被氧,-NH-或-NR1(r打斷之(:3-0:12烷撐基; R15和R’15 ’各自獨jlL,爲C2_C1Q院撐基; 爲C3-C1G烷三基; Rl7爲CfCi。院四基; X 爲 _0-,-NH-或-N(R10)-; Xi,X2,X3,X4,各自獨立,爲或-NH-;和 Z 代表 NHR1Q 或 N(R1Q)2。 最佳爲式(Γ)的化合物其中s爲2,3,4或6 ; Ri ’ R2,R3和R4爲甲基; R5爲氫;CrC8烷基;CrC18烷氧基;環己氧基;烯丙基 ;苄基;乙醯基;〇:3-(:4烯醯基;縮水甘油基; 虽s爲2時, A爲C3-C1Q烷撐基,被0H取代或被氧,-NH或-NR1(r打斷 :或式-RrCOO-RirOCO-R9_(IIa)之基; 和當R5不爲氫,A也包括C2-C1()烷撐基時; 當s爲3時,A爲式(Ilia)之基; 當s爲4時,A爲式(IVa)或(IVd)之基; 37 (請先閱讀背面之注意事項再 本頁) ί 言· Γ ί 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(A ) 當s爲6時,A式(Vie)之基; 指數i爲零; 1^8和 R9,及 R28 ’ R29 ’ R30 ’ R31,R32 和 R33 爲亞甲基, R1〇爲crc8烷基,甲醯基,乙醯基,或環己烷基; R12爲C2-C1Q烷撐基;或被氧打斷的c3-c1Q烷撐基; R15和R’15,各自獨立,爲cvq。烷撐基; Rl7爲CfCio院四基, X 爲 _NH_; Xi,x2,x3,x4 爲;和 Z 代表 N(R1Q)2。 式I或r化合物可從化合物3,3,5,5-四烷基-六氫吡啡-2,6-二酮開始且可接著或者類似在第1頁上所引用的文獻 所描述的方法在或在有機化學教科書中所描述之標準步驟 進行;該等方法之實例爲烷基化作用,(轉)酯化作用或醚 化作用,取代作用等等。 如此獲得的化合物可藉由應用在該技術已知之適當合 成方法進一步衍生,例如在類似在EP-A-375612,US-A-5204473 ’ US-A-5004770,和 Kurumada 及等人所描述, J· Polym. Sci·,Poly. Chem. 23 版,1477(1985),和 US-5料9776,實施例8,和其中所引用之刊物,用於六氫吡啶 衍生物的修飾的方法。 本發明新穎化合物可使用於安定有機材料以抗光,氧 及熱之損壞效應而具優點。他們高基質互適性和基質中的 好持續是値得注意的。 (請先閱讀背面之注意事項再 良i I 本頁) 訂: _線_ 38 Α7 五、發明說明(祎) 欲根據本發明安定之材料的實例爲·· I單嫌烴及一嫌烴的聚合物,例如聚丙儲,聚異丁嫌,聚 丁-1-烯,聚-4-甲基戊烯,聚季戊二烯或聚丁二烯,以 及其視需要選擇之環嫌烴的聚合物,例如環戊烯或降冰片 烯’聚乙烯(交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度及 高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度及超高分子量聚乙 烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯 (LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)及(ULDPE) 〇 聚烯烴,即如上文所舉例之單烯烴的聚合物,較佳爲 聚乙烯及聚丙烯,其可由不同方法製備,特別是下述之方 法: a) 自由基聚合作用(通常在高壓及高溫下)。 b) 觸媒聚合作用,使用之觸媒通常含有一種或多於一種週 期表IVb,Vb,VIb或Μ族之金屬。此類金屬通常具有一 種或多於一種配位體,典型的有氧化物,鹵化物,醇化 物,酯類,醚類,胺類,烷基類,烯基類及/或具;γ -或 (5 -配位的芳基。此類金屬錯合物可爲自由型式或固定於 基質上,典型爲在經活化氯化鎂,氯化鈦(III),氧化鋁或 氧化矽。此類觸媒可溶解或不溶解於聚合作用介質中。 這些觸媒可於聚合反應中單獨被使用或進一步加入活化 劑,典型爲烷基金屬,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物, 金屬烷基氧化物或金屬烷基環氧烷類,該金屬爲週期表 la,Ila及/或Ilia族的元素。此類活化劑可方便地利用 39 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297^^3 (請先閱讀背面之注意事項再¾寫本頁) 太 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 _____B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(η ) 其他酯,醚,胺或甲矽烷基醚族群改性。這些觸媒系統 通常被稱爲菲利普(Philips),標準印地安那油(standard Oillndiana),齊格勒(_Natta),TNZ(杜邦),金屬茂 (metallocene)或單一部位觸媒(SSC)。 2.在1中提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯及聚異丁烯 的混合物,聚丙烯及聚乙烯(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和 不同型態聚乙燦之混合物(例如LDPE/HDPE)。 3·單烯烴和二烯烴相互或與其他乙烯基單體之共聚物,例 如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與 低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-i-烯共聚物,丙 稀/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共 聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯 /辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/季戊二烯 共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲基丙 嫌酸酯共聚物,乙烯/乙烯基醋酸酯共聚物及其與一氧化 碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物)與乙烯 與丙烯及二烯例如己二烯,二環戊二烯或亞乙二撐-降冰 片嫌的三元共聚物;和該等共聚物相互及與如上述1中提 及的共聚物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物, LDPE/乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA),Ldpe/乙烯一 丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA 和交 互或無規聚烷烯/一氧化碳共聚物和其與例如聚醯胺之其 他聚合物的混合物。 4·烴類樹脂(例如C5-C9),包括其經氫化改性(例如增黏劑) 40 <請先閱讀背面之注意事 丨—^ 項再? 寫本頁) -線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(w) 及聚烷烯和澱粉的混合物。 5·聚苯乙烯,聚(P-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。 6·苯乙烯或α -甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸類衍生物的共 聚物,例如苯乙稀/丁二儲,苯乙嫌/丙燦腈,苯乙嫌/ 烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/丁二烯/烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/馬來酐,苯 乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度的苯乙燦共聚 物和另一聚合物例如聚丙儲酸酯,二儲聚合物或乙稀/丙 嫌/ 一^燦二兀共聚物的混合物,及本乙嫌的嵌段共聚牛勿 (block copolymers)例如苯乙嫌/丁二嫌/苯乙嫌,苯乙稀 /季戊二嫌/苯乙嫌,苯乙嫌/乙嫌/丁燦/苯乙嫌或苯 乙嫌/乙嫌/丙嫌/苯乙嫌。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7·苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯在 聚丁二烯,苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯 .腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二嫌; 苯乙烯,丙烯腈和甲基丙烯酸甲基酯在聚丁二烯;苯乙燦 和馬來酐在聚丁二烯;苯乙烯,丙烯腈和馬來酐或馬來醯 亞胺在聚丁二烯;苯乙烯和馬來醯亞胺在聚丁二烯;苯乙 烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在聚丁二烯;苯乙稀和 丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈 在聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯·,苯乙烯和丙稀 腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物,以及其與列於6內共聚物 ,例如習知爲ABS,MBS,ASA或AES共合物混合物, 的混合物。 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(5?) 8·含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯_異戊 間二烯之氯化或溴化共聚物(鹵丁基橡膠),氯化或磺氯化 聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均—及共聚物, 尤其是含鹵素之乙烯化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚 偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及其共聚物如氯乙 烯/偏氯乙燦,氯乙烯/乙烯基乙酸酯或偏氯乙烯/乙稀 基乙酸酯共聚物。. 9·衍生自α ’ 0 -不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙 烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基甲基丙烯酸酯,聚丙烯 醯胺和聚丙烯腈,用丁基丙烯酸酯爲衝擊性改性。 10·於9中提及之單體相互地或與其他不飽和單體之共聚物 ,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸酯共 聚物,丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯或丙烯腈/鹵乙烯共 聚物或丙烯腈/烷基甲基丙烯酸酯/丁二烯三元共聚物。 11·由不飽和醇及胺類或醯基衍生物或其縮醛衍生之聚合物 ’例如聚乙烯醇,聚乙烯基乙酸酯,聚乙烯基硬脂酸酯, 聚乙稀基苯甲酸酯,聚乙烯基馬來酸酯,聚乙烯醇縮丁醛 ,聚稀丙基鄰苯二甲酸酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及其與 上述1中提及之烯烴的共聚物。 12·環醚之均聚物和共聚物,例如聚烷撐二醇,聚環氧乙烷 ’聚環氧丙垸或其與聯縮水甘油醚(bisglycidyl ethers)之共 聚物。 13.聚縮醛類如聚甲醛和含環氧乙烷作爲單體之聚甲醛;以 熱塑性聚胺基甲酸酯類,丙烯酸酯或MBS改性之聚縮醛類 _ 42 本,我浪又:ua甲囤國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· ;線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7
五、發明說明($0) (請先閱讀背面之注意事項再#本頁) I4·聚苯醚和聚苯硫醚,及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺 類之混合物。 15· —方面爲聚胺基甲酸酯類衍生自羥基末端的聚醚類,聚 酯類或聚丁二烯及另一方面爲脂族或芳族聚異氰酸酯,以 及其先驅物。 ;線· 16.衍生於二胺及二羧酸和/或胺基羧酸或相對應的內醯胺 之聚醯胺類和共聚醯胺類,例如聚醯胺4,聚醯胺6,聚醯 胺 6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12 ,聚醯胺 11,聚醯胺 12 ’由二甲苯二胺和己二酸開始之芳族聚醯胺;由六亞 甲基基二胺與間苯二酸或/及對苯二酸且用或不用一個彈 性體爲改性劑製備的聚醯胺類,例如聚-2,4,4-三甲基六亞 甲基對苯二醯胺或聚-m-亞苯基間苯二醯胺;亦有含上述聚 醯胺與聚烯烴,烯烴共聚物,離聚物或化學性鍵結或接枝 的彈性體之嵌段共聚物;或與聚醚類,如與聚乙二醇,聚 丙二醇或聚四亞甲基二醇;以及以EPDM或ABS改性之聚 醯胺或共聚醯胺;及在加工期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺 系統)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I7·聚腺類’聚醯亞胺類,聚醯胺—醯亞胺類,聚醚醯亞胺 類’聚酯醯亞胺類,聚乙內醯脲類和聚苯並咪唑類。 18·衍生自二羧酸和二醇類和/或衍生自羥基羧酸或相對應 的內酯之聚酯類,例如聚乙撐對苯二酸酯,聚丁撐對苯二 甲酸酯’聚1,4-二甲基環己基對苯二甲酸酯及聚羥基苯甲 酸酯’以及衍生自羥基末端的聚醚類之嵌段共聚醚酯類; 43 本紙張尺度週用中國國家標準(CNS)A4規格(21Q χ 297公楚) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(w) 亦有以聚碳酸酯類或mbs改性的聚酯類。 19. 聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類。 20. 聚硼類,聚酯楓類和聚酯酮類。 21·—方面衍生自醛類者,及另一方面衍生自酚類,脲類和 三聚氰胺類之經交聯聚合物,例如酚/甲醛樹脂,脲/甲 醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。 22.乾燥和非乾燥之醇酸樹脂。 23·不飽和聚酯樹脂衍生自飽和及不飽和二羧酸類之共聚酯 類且以多元醇類和乙烯基化合物爲交聯劑,亦有低可燃性 之有關含鹵素改性物。 24·衍生自經取代丙烯酸酯之可交聯丙烯酸樹脂,例如環氧 基丙烯酸酯,胺基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。 25·醇酸樹脂,聚脂樹脂和丙烯酸樹脂與三聚氰胺樹脂,脲 樹脂,異氰酸酯,異氰尿醯酯,聚異氰酸酯或環氧樹脂交 26_衍生自脂族,環脂族,雜環或芳族縮水甘油化合物之經 交聯環氧樹脂,例如雙酚A及雙酚F之縮水甘油醚產物, 其於存有或未存有促進劑下與習知硬化劑如酐或胺交聯。 27·天然聚合物例如纖維素,橡膠,骨膠和其經化學改性的 同系衍生物,例如纖維素乙酸酯,纖維素丙酸酯和纖維素 丁酸酯,或纖維素醚如甲基纖維素;亦有松脂及其衍生物 〇 28·上述聚合物的混合物(聚合物混合體),例如PP/EPDM, 聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS 44 (請先閱讀背面之注意事項再 a R--- 5&本頁) 訂: --線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 ____ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(w) ’ PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE, PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR, POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 和共 聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 本發明因此亦有關於一種組成物,包括 A) —種有機材料,其對氧,熱及/或化學降解敏感,及 B) 至少一種式Γ化合物,及式I »化合物作爲安定有機材料 用以抗氧,熱及/或化學降解的用途。 降解之影響特別是可褪色作用,分子斷裂或累積。因 此本發明同樣包括一種安定有機材料以抗熱,氧及/或化 學斷裂/累積之方法,其包括施用或加入至少一種式I’化 合物至此材料中。. 一般而言,式I或Γ化合物以0.1至10重量%,較佳 爲由〇·〇1至5重量%,尤其是o.oi至2%(以欲安定化之 材料爲基準)之量加至欲安定化之材料中。特佳選擇爲該新 穎化合物使用於〇·〇5至1.5%,特別是〇.〇1至50.5%之量 。除了式I或Γ化合物,此新穎組成物亦可包括一種或以 上之習知他添加劑作爲成分C,例如下列所述。 1·杭氣化齊丨J 1.1.烷基化單元酚類,例如2,6-二-三級_丁基-4-甲基酚,2_ 三級-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-三級-丁基-4-乙基酚,2,6-二-三級-丁基-4-正丁基酚,2,6-二-三級-丁基-4-異丁基酚, 2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚 45 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 言 Γ |矣· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 ____ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(c) ,2,6-二(十八烷基)_4_甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-三級-丁基-4-甲氧基甲基酚,於側鏈爲線性或分枝的壬基酚 ,例如2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(11•甲基Η^ — 烷-Γ-基)酚,2,4-二甲基甲基十七烷-1·-基)酚,2,4-二 甲基-6-(Γ-甲基十二院基)酌及其混合物。 1.2.烷基硫代甲基酚類,例加2,4-二辛基硫代甲基-6-三級-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲 基-6-乙基酚,2,6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基酚。 1.3·氫醌類和烷某化氤限鋇,例加2,6-二-三級-丁基-4-甲 氧基酚,2,5-二-三級-丁基氫醌,2,5-二-三級戊基氫醌, 2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚,2,6-二·三級-丁基氫醌,2,5-二-三級-丁基-4-羥基甲氧基苯,3,5-二-三級-丁基-4-羥基甲 氧基苯,3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙-(3,5_ 二-三級-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。 1.4·生育酚類,例如〇:_生育酚,/3-生育酚,r-生育酚’ 生育酚及其混合物(維生素E)。 1.5. 羥某化硫代二苯某醗顏,例如2,2,-硫代雙(6-三級-丁 基-4-甲基酚),2,2,-硫代雙(4-辛基酚),4,4,-硫代雙(6-三級_ 丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-三級-丁基-2-甲基酚)’ 4,4’_ 硫代雙(3,6-二-二級-戊基酚),4,4,-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯 基)二硫化物。 1.6. 烷撐雙酚類,例如2,2,-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-甲基酌 ),2,2’-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-乙基酚),2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2,-亞甲基雙(4-甲基-6-環己 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :填寫士 訂- ;線- 482806 A7 B7 五、發明說明(w) 基酚),2,2’-亞甲基雙(6_壬基-4-甲基酚),2,2f-亞甲基雙 (4,6_二三級·丁基酚),2,2’-乙撐雙(4,6-二-三級-丁基酚), 2,2’-乙撐雙(6-三級-丁基-4-異丁基酚),2,2’-亞甲基雙[6-(α -甲基苄基)-4-壬基酚],2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄 基)-4-壬基酚],4,4’-亞甲基雙(2,6-二-三級-丁基酚),4,4’-亞甲基雙(6-三級-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-三級-丁基-4-羥 基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-三級-丁基-5-甲基-2-羥基苄 基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁 烷,1,1_雙(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基·苯基)-3-正十二烷基 氫硫基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3’-三級-丁基-4’-羥基苯基)丁 酸酯],雙(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯, 雙[2-(3’_三級-丁基-2’-羥基-5’-甲基苄基)-6-三級-丁基-4-甲 基苯基]對苯二甲酸酯,U-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷 ,2,2·雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(5-三 級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基氫硫基丁烷, 1,1,5,5_肆(5-三級-丁基-4_羥基-2-甲基苯基)戊烷。 1.7. Ο-,N-及S-苄基化合物,例如3,5,3|,5’-四-三級-丁基-4,4’-二羥基二苄基醚,十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基氫 硫基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二-三級-丁基苄基氫硫 基乙酸酯,三(3,5_二-三級-丁基-4-羥基苄基)胺,雙(4-三級 -丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯,雙 (3,5-二-三級-丁基-4-羥基苄基)硫化物,異辛基-3,5-二-三 、級-丁基-4-羥基苄基氫硫基乙酸酯。 1.8. 羥某苄某化丙二酸酯類,例如二(十八烷基)-2,2-雙 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) "" (請先閱讀背面之注意事項再 . I I 本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明(u) (3,5_二-三級-丁基-2-經基节基)丙二酸酯,二(十八院基)-2-(3_三級-丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯,二(十八烷基) 氫硫基乙基_2,2-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯 ,雙[4_(1,1,3,3_四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-三級-丁基_ ‘淫基苄基)丙二酸酯。 芳族羥某韦某化合物,例加1,3,5_參-(3,5-二-三級-丁 基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-三級-丁基· 4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-參-(3,5-二-三級-丁基 -4_羥基苄基)酚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基氫硫基)-6-(3,5-二三 級·丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基氫硫基-4,6-雙 (3,5-二-三級-丁基冰羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基氫硫 基_4,6-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪, 2,4,6_參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪, I,3,5-參(3,5·二三級-丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯,I,3,5· 參(4_三級-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯,2,4,6-參(3,5_二-三級-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-參 (3,5-二-三級丁基冰羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪, I,3,5-參(3,5-二環己基_4_羥基苄基)異氰脲酸酯。 1.11.苄某膦酸酯類,例如二甲基-2,5-二-三級-丁基-4-羥基 苄基膦酸酯,二乙基-3,5-二-三級-丁基羥基苄基膦酸酯 ,二(十八烷基)-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苄基膦酸酯,二( 十八烷基)-5-三級-丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯,3,5-二-三級-丁基-4-羥基苄基膦酸之單元乙基酯的鈣鹽。 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(U) 1.12. 醯基胺基酚類,例如4-羥基醯苯胺,4-羥基硬脂醯苯 胺,辛基N-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸酯。 1.13. /3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥某苯基)丙醯酸與單元-或 多元醇類的酯類,例如與甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇, 十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2_丙二醇 ,新戊基二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇 ,參(經基乙基)異氰脲酸酯,N,N»_雙(經基乙基)草醯胺,3_ 硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲 基丙烷,4-羥基甲基·1·磷-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 1.14. /3-(5-三級-丁某-4-羥基-3-甲基苯基)丙醯酸與單元-或多元醇類的酯類,例如具甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇 ,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二 醇,新戊基二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四 醇,參(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)草醯胺 ,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三 羥甲基丙烷,4_羥基甲基-1-磷_2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷 〇 1.15. /3-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙醯酸與單元-或多元 醇類的酯類,例如與甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊基二醇, 硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,參(羥基乙基) 異氰脲酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)草醯胺,3-硫代十一烷醇 ,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥 基甲基-1-磷·2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 49 <請先閱讀背面之注音?事項再本頁) ¾ 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 Α7 Β7 五、發明說明(q 1.16. 3,5-. 麗-丁基-4-羥基苯基乙酸與塱元-或务元醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 置·的酯類,例如與甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己 二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,丙二醇,新戊基二醇,硫 代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,參(羥基乙基)異 氰脲酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)草醯胺,3-硫代十一烷醇, 3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基 甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環[2·2·2]辛烷。 1_·17·万-(3,5-二-三級-丁基-4-羥某苯某)丙醯酸的醯胳顏, 例如Ν,Ν’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-經基苯基丙醯基)六亞甲 基二胺,Ν,Ν’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞 甲基二胺,Ν,Ν’-雙(3,5-二三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)聯 胺,Ν,Ν’-雙[2-(3-[3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基) 乙基]草醯胺。, 1.18.抗壞血酸(維牛素C) 1·19·胺抗氣化劑類,例如Ν,Ν1-二異丙基-對-苯二胺, Ν,Ν’-二級-丁基-對-苯二胺,Ν,Ν’-雙(1,4-二甲基苯基)-對-苯二胺,Ν,Ν’-雙(1_乙基-3-甲基苯基)-對-苯二胺,N,Nf_雙 (卜甲基庚基)-對_苯二胺,N,N’-二環己基-對_苯二胺,N,N’-二苯基-對-苯二胺,N,N’-雙(2-萘基)-對-苯二胺,N-異丙基 -N*-苯基-對-苯二胺,N-(l,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二 胺,N-(l-甲基庚基)-Ν’-苯基-對-苯二胺,N-環己基-Ν’-苯 基-對-苯二胺,4-(ρ-甲苯基胺磺醯基)-二苯基胺,Ν,Ν’-二 甲基-Ν,Ν’-二級丁基-對-苯二胺,二苯基胺,Ν-烯丙基二苯 基胺,4-異丙氧基二苯基胺,Ν-苯基-1-蔡基胺,Ν-(4-三級 50 {請先閲讀背面之注意事項再本頁) € --線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(#) 辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化之二苯基 胺,例如P,P’_二-三級辛基二苯基胺,4-正丁基胺基酚,4-丁醯基胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二烷醯基胺基酚,4-十八烷醯基胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-三級-丁 基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’-二胺基二苯基甲烷,4,4’-二 胺基二苯基甲烷,N,N,N’,Nf-四甲基-4,心二胺基二苯基甲 烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(2-苯基胺基)丙 烷,(〇-甲苯基)雙胍,雙[4-(1’,3’_二甲基丁基)苯基]胺,三 級辛基化之N-苯基-1-萘基胺,單-及二烷基化之三級-丁 基/三級辛基二苯基胺的混合物/單-及二烷基化之壬基 二苯基胺的混合物,單-及二烷基化之十二烷基二苯基胺 的混合物,單-及二烷基化之異丙基/異己基二苯基胺的 混合物,單-及二烷基化之三級-丁基二苯基胺的混合物, 2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻嗪,苯噻嗪,單-及二 烷基化之三級-丁基/三級辛基苯噻嗪的混合物,單-及二 烷基化之三級辛基苯噻嗪的混合物,N-烯丙基苯噻嗪, N,N,N\N’-四甲基-1,4-二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲 基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺,雙(2,2,6,6-四甲基六氫毗 啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-醇。 2. UV吸收劑和光安定劑類 2.1. 2-(2’·羥某苯某)苯並三唑,例如2-(2’-羥基-5、甲基苯基 )苯並三唑,2-(3’,5’-二-三級-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑, 2-(5’-三級-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2·(2’_羥基-5’- 51 (請先閱讀背面之注意事項再 --- 本頁) 訂· --線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(β ) (1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-二-三級-丁基 -2’-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑,2-(3’-二-三級-丁基-2’-羥基-5*-甲基苯基)-5-氯-苯並三唑,2-(3’-二級-丁基-5^三級-丁基 -2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(2f-羥基-4’-辛氧基苯基)苯並三 唑,2-(3’,5’-二-三級戊基-2f-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基苄基)-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑, 2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥基苯 基)-5-氯-苯並三唑,2-(3’_三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基 羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑,2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’-三級-丁基-2*-羥基辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3·-三級-丁 基_5’_[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯並三唑 ,2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑,2-(3’-三 級-丁基_2’_經基-5’-(2-異辛氧基鑛基乙基)苯基苯並二哩, 2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基酣] ;2-[3’-三級-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300之酯基轉移作用產物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3] 2- ^ R 2H-苯並三唑-2_基苯基,2-[2’-羥基_3·-(α,α-二甲基苄基 )-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯並三唑;2-[2’-羥基-3’-(1,1,3.,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯並三 哇。 2.2. 2-羥某二苯酮,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4- 52 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再 I - I I 本頁) ·. 線. 482806 A7 _ B7 五、發明說明(如) 癸氧基,4-十二院氧基,‘苯甲氧基,4,2,,4,-三經基,和 2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。 2.3·經取代和未取代苯甲酸之醋類,例如4-三級丁基苯基 水楊酸酯’苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯 基間苯二酚,雙(4-三級-丁基苯甲醯基)間苯二酚,苯甲醯 基間苯二酸,2,4-二-三級-丁基苯基3,5-二-三級-丁基-4-經 基苯甲酸酯,十六烷基3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸酯 ,十八院基3,5_二-二級-丁基-4-經基苯甲酸酯,2-甲基_ 4,6-二-三級-丁基苯基3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸酯。 _2.4. ΞΜ酸酯類,例如乙基α -氰基-冷,召—二苯基丙烯 酸酯,異辛基α _氰基-万,/3 -二苯基丙烯酸酯,甲基α -甲氧甲酶基肉桂酸甲基酯,甲基^ —氰基-々—甲基_對_ 甲氧基肉桂酸酯,丁基α -氰基-沒-甲基-對-甲氧基肉桂 酸酯,甲基α _甲氧甲醯基-ρ -甲氧基肉桂酸酯和Ν_(泠 -甲氧甲醯基-万-氰乙烯基)_2_甲基嘲n呆。 g.5.鎳化.合物,例如2,2’-硫-雙[4_(1,1,3,3_四甲基丁基)酣] 之鎳錯合物,如1:1或1:2錯合物,具有或不具有另外的配 位體如正丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺,二丁基 二硫代胺基甲酸鎳,單元烷基酯類的鎳鹽如4-羥基-3,5-二-三級-丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯,酮肟的鎳錯合物如2_ 羥基-4-甲基苯基十一基酮肟,具有或不具有另外的配位體 的卜苯基-4-十二烷醯基_5_羥基毗唑鎳錯合物。 2.6.空遥j立阻胺類,例如雙(2,2,6,6-四甲基I六氫毗啶基) 癸一酸酯’雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫卩比卩定基)號拍酸酯,雙 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再ifk本頁) m. ·-線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 Α7 Β7 五、發明說明(y ) (1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基_ 2.2.6.6- 四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲 基派啶-4-基)正丁基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苄基丙二酸酯 ,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶和琥珀酸 之縮合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基 二胺和4_三級辛基胺基-2,6_二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀 縮合物,參(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基)氮基三乙酸酯, 肆(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基)-1,2,3,4-丁基四羧酸酯, 1,Γ-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡畊酮),4_苄醯基- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.2.6.6- 四甲基六氫毗啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫 毗啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基 -3,5-二-三級-丁基苄基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基 -1,3,8-三氮雜螺環[4.5]癸基-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基 六氫吡啶基)琥珀酸酯,N,NL雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶 基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或 環狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六 氫吡啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3_胺基丙基胺基)乙烷之縮合 物,2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基 )-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物,8-乙 釀基-3-十—院基·7,7,9,9-四甲基-1,3,8_二氮雜[4.5]癸基-2,4_ 二酮.,3-十二烷基小(2,2,6,6-四甲基_4·六氫吡啶基)吡啶咯-2,5-二酮,3-十二烷基小(1,2,2,6,6_五甲基_4_六氫吡啶基) 吡咯啶-2,5-二酮,4-十六烷氧基-及4-十八烷氧基-2,2,6,6- 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(好) (請先閱讀背面之注意事項再 •線· 四甲基六氫吡啶的混合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫 吡啶基)六亞甲基二胺和4_環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪 之縮合物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-I,3.,5·•三嗪之縮合物以及4_丁基胺基·2,2,6,6·四甲基六氫吡 啶(CAS 註冊號[136504-96-6]) ; Ν-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗 啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,义(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫 吡啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,^ —院基-7,7,9,9-四甲 基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺環[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲 基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺環[4.5]癸烷 和表氯醇之反應產物,N,N’-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡 啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N’-雙一-甲醯基-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基)六亞甲基二胺,4-甲 氧基-亞甲基_丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基六氫吡啶之 二酯,聚-[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶 基)]矽氧烷,馬來酸-α-鏈烯共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺 基六氫吡啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基六氫吡啶的反應產物 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.7.草醯胺類(Oxamides),例如4,4’-二辛氧基草醯二苯胺 ,2,2’-二乙氧基草醯二苯胺,2,2’-二辛氧基_5,5’_二·三級-丁基草醯二苯胺,2,2^二(十二烷氧基)-5,5^二-三級-丁基草 醯二苯胺,2_乙氧基乙基草醯二苯胺,N,N’-雙(3-二甲 基胺基丙基)草醯胺,2-乙氧基-5-三級_丁基-2’-乙氧基草醯 二苯胺及與2-乙氧基-2’-乙基_5,4’_二-三級-丁基草醯二苯胺 之混合物,及經間-及對-甲氧基二取代的草醯二苯胺混 55 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) — " A7 ---^一 —_ B7______ 五、發明說明(幻) 合物,及經間—及對-乙氧基二取代的草醯二苯胺混合物 Ο 2~ 基)飞3,5-三_類,例如 2,4,6-三(2-羥基-4- 辛氧基苯基)+3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙 (2,4· 一甲基苯基)-1,3,5·三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙 (2,4_一甲基苯基M,3,5-三嗪,2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基 )_6_(2,4-二甲基苯基)],3,5_三嗪,2_(2—羥基_4_辛氧基苯基 )_4,6·雙(4_甲基苯基)_1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基 苯基)_4,6·雙(2,4_二甲基苯基)心,3,5·三嗪,2_(2_羥基_4_十 三院氧基苯基Μ,6-雙(2,4·二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥 基1(2-羥基_3_ 丁氧基丙氧基)苯基]_4,6_雙(2,4-二甲基> 1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5_三嗪,2_[4_(十二烷氧基/十三烷氧 基-2胃羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)_ 1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基 ]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基) 苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基M,6-二苯基_1,3,5-三嗪,2,4,6_三[2·羥基_4-(3-丁氧基·2-羥基丙 氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5_三嗪,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。 3.金屬減活劑,例如N,Nf-二苯基草醯胺,N-水楊醛基-N’-水楊醯基聯胺,N,N’-雙(水楊醯基)聯胺,N,N’-雙(3,5-二-三 級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)聯胺,3-水楊醯基胺基_1,2,4-三 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(伙) 唑,雙(苯甲撐)草醯基二醯肼,草醯二苯胺,間苯二醯基 二醯肼,癸二醯基二苯基醯肼,n,n’-二乙醯基己二醯基二 醯肼,N,Nf-雙(水楊醯基)草醯基二醯胼,N,N’-雙(水楊醯基 )硫代丙醯基二醯肼。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.亞磷酸酯類和膦酸酯類,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基 烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷 酸酯,三(十二烷基)亞磷酸酯,三(十八烷基)亞磷酸酯,, 二(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-三級-丁基苯 基)亞磷酸酯,異癸基季戊四醇亞磷酸酯,雙(2,6-二-三級_ 丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-三級-丁基-4-甲 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷 酸酯,雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸 酯,雙(2,4,6-三三級-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三( 十八烷基)山梨醇三亞磷酸酯,肆(2,4-二-三級-丁基苯基 )4,4·二亞苯基二亞磷酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-三級-丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧膦酸酯,6_氟-2,4,8,10-四-三級-丁基-12-甲基-二苯并[(1,§]-1,3,2-二氧膦酸酯,雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2’,2”-腈基[三乙基參 (3,3’,5,5^四-三級-丁基-1,1’-聯苯-2,2|-二基]亞磷酸酯,2-乙 基己基(3,3’,5,5’-四-三級-丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)亞磷酸酯 〇 特佳爲下列亞磷酸酯: 參(2,4-二-三級-丁苯基)亞磷酸酯(Irgafo,,汽巴嘉基),參( 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(竹) 壬苯基)亞磷酸酯
•N (B)
(C) (ch3)3c—<^^-〇一P\ 二)(^〇:p-〇一^^>-c(CH3)3 (D) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 良 •填寫女 · -線· c(ch3) 3/3
(CH3)3C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CH 3 (E) 58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 (F) H37Ci
Ο —C 18' '37
5. 羥某胺類,例如Ν,Ν-二苄基羥基胺,Ν,Ν·二乙基羥基 胺,Ν,Ν-二辛基羥基胺,Ν,Ν-二月桂基羥基胺,Ν,Ν-二(十 四烷基)羥基胺,Ν,Ν-二(十六烷基)羥基胺,Ν,Ν-二(十八烷 基)羥基胺,Ν-十六烷基十八烷基羥基胺,Ν-十八烷基-Ν-十七烷基羥基胺,Ν-十六烷基-Ν-十五烷基羥基胺,Ν-十 八烷基十五烷基羥基胺,Ν-十七烷基十八烷基羥基 胺,衍生自氫化牛脂胺之Ν,Ν-二烷基羥基胺。 6. 硝某酮類,例如Ν-苄基-α-苯基硝基酮,Ν-乙基-α-甲 基硝基嗣’ Ν-辛基--庚基硝基嗣’ Ν-月桂基-α -十一'院基 -硝基酮,Ν-十四烷基-α-十三烷基-硝基酮,Ν-十六烷基-α-十五烷基硝基酮,Ν-十八烷基-α-十七烷基-硝基酮,Ν-十六烷基-α-十七烷基-硝基酮,Ν-十八烷基-α-十五烷基-硝基酮,Ν-十七烷基-α-十七烷基-硝基酮,Ν-十八烷基-α -十六烷基-硝基酮,由衍生自氫化牛脂胺之Ν,Ν-二烷基羥 基胺而衍生的硝基酮。 7. 硫協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代 二丙酸酯。 8.過氧化淸除劑,例如/3 -硫代二丙酸之酯類,如十二烷 基,十八烷基,十四烷基或十三烷基酯類,氫硫基苯並咪 唑或2-硫氫基苯並咪唑的鎳鹽,二丁基二硫代胺基甲酸 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再_本頁) . --線- 482806 A7 B7 五、發明說明(a ) 鎳,二硫化二(十八烷基),季戊四醇肆(Θ -十二烷基氫硫 基)丙醯酸酯。 i聚醯胺安定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的組 合和二價錳鹽。 IQ.鹼性&安定劑.,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙 氰胺,三丙烯基氰尿酸酯,脲酸衍生物,聯胺衍生物,胺 類,聚醯胺類,聚胺基甲酸乙酯,高級脂肪酸之鹼金屬鹽 類和鹼土金屬鹽類,如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,二十二烷酸 鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀,焦几茶酸銻或焦几 茶酸鋅。 ,11·成核劑(Nucleating agents),例如無機基質如滑石,金 屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,較佳爲鹼土金屬之磷酸鹽 ,碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單-或多元羧酸及其鹽 類如4-三級-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉 或苯甲酸鈉;聚合化合物如離子性共聚物("離聚物”)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1_2.塡充劑和增強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維, 玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉及其他天然產物之纖維 或粉,合成纖維。 13. 其他添加物,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,染料, 流變添加劑,觸媒,流體控制劑,視覺增亮劑,防火劑, 抗靜電劑及起泡劑。 14. 苯並肤喃酮類與吲哚滿酮類,例如揭示於1^·- 4,325,863 ; U.S.-4,338,244 ; U.S.-5,175,312 ; U.S.- 60 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公爱)~ ~-~ 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Μ ) 5,216,052 ; U.S.-5,252,643 ; DE-A-4316611 ; DE-A- 4316622 ; DE-A-4316876 ; EP-A-0589839 或 EP-A-0591102 或3[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃 -2-酮,5,7-二-三級-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基] 苯並呋喃-2-酮,3,3f-雙[5,7-二-三級-丁基-3-(4-|>羥基乙氧 基]苯基)苯並呋喃-2-酮,5,7-二-三級-丁基-3_(4-乙氧基苯 基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-三級戊醯苯基)-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃酮,3_(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-三 級-丁基苯並呋喃-2-酮。 習添加劑較佳使用於0·1-10重量%,例如0.2-5重量 %,以欲安定之材料爲基準。 視需要選擇性加至本發明之安定劑混合物之共安定劑 較佳爲其他光安定劑,例如2-羥基苯基-苯并三唑,2-羥基 苯基-三唑,苯二甲酮或Oxalanilide類,例如揭示於EP-A· 453396,EP-A-434608,US-A-5298067,WO-94/18278, GB-2297091及WO-96/28431,及/或衍生自包含至少—個 下式基之2,2,6,6-四烷基啶之其他位阻胺,
61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 填寫士 · --線- 482806 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _ 五、發明說明(对) 其中G爲氫或甲基,特別是氫;可作爲共安定劑與本發明 混合物使用之四院基六氫姐陡衍生物的實施例述於EP-A-356 677 ’第3-17頁,第幻至〇段。此Ep-A的這些段被視 爲本發明敘述的一部份。作爲共安定劑之特佳者爲2_羥基 苯基_2H-苯並三唑及/或2-(2-羥基苯基)-i,3,5-三嗪。 特別感興趣的是式I,化合物作爲合成有機聚合物·特別 是熱塑性聚合物,及相當之組成物,於塗料且特別是複製 材料用之薄膜形成黏合劑的安定劑用途。 欲被保護之有機材料較佳爲天然,合成或較佳合成有 機材料。特佳爲合成有機合物或該等聚合物之混合物,特 別是熱塑性聚合物,例如聚烯烴,特別是聚乙烯或聚丙烯 (PP),和塗料組成物。特重要的亦是聚碳酸酯及其摻合物 ,例如上述第19和28項所列之聚合物。 合倂至材料中可如藉由該技藝中所習用之方法混合或 施用式Γ化合物,若需要時,進—步添加劑。其中涉及聚 合物,特別是合成聚合物時,此倂入可進行在成型之前或 期間,經由塗佈經溶解或經分散的化合物至此聚合物,有 或沒有於隨後蒸發溶劑。於彈性體之事例中,此等亦可如 膠乳被安定。倂入式Γ化合物至聚合物的另一可能性爲直 接在相對應單體聚合作用之前,期間或之後,或交聯作用 之前加入。在本文中該式化合物可以其或於封膠形式(例如 於臘,油或聚合物中)加入。在聚合之前或期間加入之情形 中’式Γ化合物亦可作用如聚合物之鏈長調節劑(鏈終止劑 )。 62 本尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) "' 一 (請先閱讀背面之注意事項再9本頁) £ 訂: _線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明(& ) 式I或Γ化合物亦可以於例如由2.5至25%重量的濃 度之包含該化合物之母料的形式加至欲安定化之聚合物中 〇 式I或Γ化合物可方便地以下述的方法倂入: -爲乳液或分散液(例如對於膠乳或乳狀液聚合物), -於混合額外成份或聚合物混合物期間爲乾燥混合物, -藉直接加至加工設備(例如擠出機,內部混合器等), -爲溶液或融熔態。 新穎聚合物組成物可使用於各種形式及/或加工以產 生各種產物,例如(產生)薄膜,纖維,帶,模製組成物, 外形,或塗佈材料,黏著劑或灰(putty)用之黏合劑。 其他欲根據本發明安定之材料爲記錄材料。該等材料 意爲例如揭述於 Research Disclosure 1990,31429(第 474-480)頁於像片再製和其他再生技術。 新穎記錄材料包括例如該等用於壓感影印系統,微膠 囊光影印系統,熱感影印系統,照相材料和噴墨印刷者。 新穎照相材料可爲黑白或彩色照相材料;彩色照相材 料爲較佳者。有關彩色照相材料結構及可使用於新穎材料 中之成份的進一步細節可見於(特別是)US-A_5,538,840,第 27欄第16行,及其中所列舉之刊物;US_A-5,538,84〇之 章節合倂於此處以供參考。在此參考文獻中使用式Γ如上 所述對於UV吸收劑或立體位阻胺安定劑是必需的。其他 重要成份,特別是偶合劑,揭示於US-A-5,578,437。 同樣特別引起興趣者爲包含式I化合物之新穎混合物 63 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· --線· 482806 A7 I--21--- 五、發明說明u丨) 於作爲塗料(例如油漆)之安定劑的用途。本發明因此亦有 關成份(A)作爲塗料用之薄膜形成黏合劑的組成物。 此新穎塗料組成物較佳爲每1〇〇重量份的固體黏合劑 (A)包含0·〇ΐ·ι〇重量份的(B),特是o.otio重量份的b, 尤其是0.1-5重量份的(B)。 多層系統於此亦可能爲其中於外層的新穎安定劑混合 物(成份(B))之濃度較高,例如每10〇重量份的固體黏合劑 (A)包含由1至15重量份,尤其是3-1〇部份重量份的(B)。 式I或Γ化合物於塗料中的用途伴隨額外優點爲可避 免脫層,即由基質中剝落。此優點於金屬基質的事例,包 括多層系統於金屬基質的事例特別重要。 黏合劑(成份A )原則上可爲習用於工業的任何黏合劑 ,例如述於Ullmann氏工業化學百科全書(Ullmann,s
Encyclopedia of Industrial Chemistry),第 5 版,第 A18 冊 ,第 368-426 頁,VCH,Weinheim,1991。一般而言,其 爲基於熱塑性或熱固性樹脂之薄膜形成黏合劑,主要係基 於熱固性樹脂。其實施例爲醇酸,丙烯酸系,聚酯,酣系 經 ,三聚氰胺,環氧基及聚胺基甲酸酯樹脂及其混合物。 $ 成份(A)可爲冷可硬化或熱可硬化黏合劑,其加入硬化 | 觸媒是有利的。可加速黏合劑硬化的適當觸媒例如敘於
| Ullmann氏工業化學百科全書第A18冊,第469頁,VCH | ,Verlagsgesellschaft,Weinheim,1991。
:肖I ^ 較佳者爲塗料組成物中,成份(A)爲包含一功能性丙嫌 $ 酸酯樹脂與一交聯劑之黏合劑。 印 製 ί__64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ----- 482806 A7 B7
五、發明說明(^) 濟 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 包含特定黏合劑的塗料組成物之實施例爲: 1·油漆,其係以冷-或熱-可交聯醇酸,丙烯酸酯,聚醋 ,環氧基或三聚氰胺樹脂,或此類樹脂的混合物爲基質, 若需要時可加入一硬化觸媒; 2·二成份聚胺基申酸酯油漆,其以含羥基丙烯酸酯,聚醋 或聚醚樹脂及脂族或芳族異氰酸酯,異氰脲酸酯或聚異氯 酸酯爲基質; 3· —成份的聚胺基甲酸酯油漆,其係以嵌段的異氰酸酯, 異氰脲酸酯或於烘烤期間去嵌段的聚異氰酸酯爲基質,若 需要時可加入三聚氰胺樹脂; 4· 一成份的聚胺基甲酸酯油漆,其係以三烷氧基三唑交聯 劑及含羥基樹脂,例如丙烯酸酯,聚酯,或聚醚樹脂爲基 質; 5· —成份的聚胺基甲酸酯油漆,其係以在胺基甲酸酯結構 中具有胺基之脂族或芳族胺基甲酸酯丙烯酯或聚胺基甲酸 酯丙烯酯及三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂爲基質,如果需要的 話與硬化催化劑; 6.二成份油漆,其係以(聚)酮亞胺與脂族或芳族異氰酸酯 ,異氰脲酸酯或聚異氰酸酯爲基質; 7·二成份油漆,其係以(聚)酮亞胺與不飽和丙烯酸酯樹脂 或一聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯基胺基甘醇酸酯甲酯爲 基質; 8·二成份油漆,其係以含羧基一或胺基一聚丙烯酸酯與聚 環氧化物爲基質; 65
A7 Β7 玉 -—- '發明說明(63 ) 9·二成份油漆,其係以含酐基丙烯酸酯樹脂與一聚羥基或 _胺基成份爲基質; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M·二成份油漆,其係以含丙烯酸酯—酐與聚環氧化物爲 4質; u·二成份油漆,其係以(聚)噁唑咐與含酐基丙烯酸酯樹脂 磲不飽和丙烯酸酯或脂族或芳族異氰酸酯,異氰脲酸酯或 _異氰酸酯爲基質; 12·二成份油漆,其係以不飽和聚丙烯酸酯或聚丙二酸酯 舄基質;# 13·熱塑性聚丙烯酸酯油漆,其係以熱塑性丙烯酸酯樹脂 或與經醚化三聚氰胺樹脂結合之外部交聯丙烯酸酯樹脂爲 基質; 14·油漆系統,其係以經矽氧烷改性或經氟改性之丙烯酸 酯樹脂爲基質; -線- 15·油漆系統,特別是透明塗料,以具有三聚氰胺樹脂(例 如六甲氧基甲基三聚氰胺)作爲交聯劑(酸催化)之丙二酸 酯嵌段之異氰酸酯爲基質; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16· UV可硬化系統’其係以寡聚胺基甲酸酯丙烯酸酯或 與其寡聚物或單體組合之寡聚胺基甲酸酯丙烯酸酯; 雙重硬化系統,其首先以熱硬化,接著以u V或電照 射硬化,反之亦然,其之成份包括可在光引發劑存在下以 ϋ V光或以電子束照射時反應之烯鍵式雙鍵。 除成份(Α)和(Β),根據本發明之塗料組成物較佳包含 作爲成份(C)的立體位阻胺類之已知光安定劑,如上所述之 66 本尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) 482806 A7 B7 五、發明說明(#) 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪及/或2-羥基苯基-2H-苯並三唑 型,實例爲列於上文中之第2.1,2.6和2·8項者。有利地 加入之2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪型之光安定劑的進一步實 施例可發現於例如公告US-A-4619956,EP-A-434608,US_ A-5198498,US-A-5322868,US-A-5369140,US-A-5298067,WO-94/18278,EP-A-704437,GB-2287091, WO-96/28431。特別引起技術興趣者爲加入2-(2-羥基苯基 )-1,3,5-三嗪及/或2-羥基苯基-2H-苯並三唑,特別是2-(2-羥基苯基)-1,3,5·三嗪。 成份(C)較佳使用量爲每100重量份的固體黏合劑使用 0.05-5重量份。 可有利地作爲塗料中之成份(C)的四烷基六氫吡啶衍生 物之實施例述於EP-A-356 677,第3-17頁,第a)至f)項。 此EP-A的這些項次被視爲本發明敘述的一部份。特別有 利者爲應用下列的四院基六氫卩比B定衍生物: 雙(2,2,6,6-四甲基六氫毗啶冰基)丁二酸酯, 雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)癸二酸酯, 雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶_4-基)癸二酸酯, 二(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶_4-基)丁基(3,5_二-三級-丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯, 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶_4_基)癸二酸酯, 肆(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶_4_基)丁烷-l,2,3,4-四竣酸酯, 肆(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯, 2,2,4,4-四甲基-7_氧雜-3,20-二氮雜-21-氧代二螺[5丄11.2] 67 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(β) 二~ί--碳院, 8-乙醯基-3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4·5]癸 基-2,4-二酮, 1,1-雙-(1,2,2,6,6-五甲基六氮〇比11定-4-基-氧基基)-2-(4-甲氧 基苯基)乙烯, 或下式之化合物
R
R-NH-(CH2)3- Ν - (CH2)2_ Ν - (CH2)3— NH-R
其中R
N-C凡
plj R R CH. CvH3 I I I /N - (CH2)3- N - (CH2)2- N — (CH2)3- N、
R
其中R
R
68 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-· -·線· 482806 A7 B7 五、發明說明(A) -CI 2 Η C - 〇 OMNC 一 2 Η 2-C Η c I one
• I___— — — — — — — — - I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或
69 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(6?) 其中m具有5-50。 除成份(A),(B),及若使用的(C)之外’此塗料組成物 可包含另外的成份,例如溶劑,顏料,染料,增塑劑,安 定劑,觸變劑,乾燥觸媒及/或均勻劑。可能成份的實施 例敘於Ullmann氏工業化學百科全書第5版,第A18冊, 第 429-471 頁,VCH,Weinheim,1991。 可能的乾燥觸媒或硬化觸媒可爲例如有機金屬化合物 ,胺,含胺基樹脂及/或膦。有機金屬化合物的實施例爲 金屬竣酸鹽,特別爲Pb,Mn,Co,Zn,Zr,與Cu金屬, 或金屬螫合物,特別爲A1,Ti及Zr,或有機金屬化合物, 例如有機錫化合物。 金屬羧酸鹽的實施例爲Pb,Μη及Zn的硬脂酸鹽, Co,Zn及Cu的辛酸鹽,Μη及Co的環烷酸鹽及相對應的 亞油酸鹽,樹脂酸酯及牛脂酸鹽。 金屬螫合物的實施例爲乙醯基丙酮,乙基乙醯基乙酸 酯,水楊醛,水楊醛肟,鄰-羥基乙醯苯與乙基三氟乙醯基 乙酸酯的銘’鈦與錯螫合物,及此類金屬的醇鹽。 有機錫化合物的實施例爲二丁基錫氧化物,二丁基錫 二月桂酸鹽及/或二丁基錫二辛酸鹽。 胺的貫施例特別爲三級胺,例如三丁基胺,三乙醇胺 ,N-甲基二乙醇胺,N-二甲基乙醇胺,义乙基嗎啉,沁甲 基嗎啉與二氮雜二環辛基(三乙撐二胺)及有關鹽類。進— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .亀 線- 482806 A7 _ B7 五、發明說明(β ) 步的實施例爲四級銨鹽,例如氯化三甲基苄基銨。 含胺基樹脂同時爲黏合劑與硬化觸媒,其實施例爲含 胺基丙烯酸酯共聚物。 此硬化觸媒亦可爲一種膦,例如三苯基膦。 此新穎塗料組成物爲輻射可硬化之塗料成物。於此事 例中,黏合劑本質上包含單體或低聚化合物包烯鍵式不飽 和鍵,於施用後經由光化輻射,即被轉化成經交聯之高分 子量形式。U V硬化系統一般地另外含有光起始劑。相對 應之系統被述於上述之文獻,Ullmann氏工業化學百科全 書第5版,第A18冊,第451-453頁中。於輻射可硬化的 塗料組成物中,此新穎安定劑亦可不需加入立體位阻胺而 被應用。 此根據本發明塗料組成物可應用至任何所要之基質, 例如應用至金屬,木材,塑膠或陶瓷材料。其等較佳被使 用爲汽車塗料的外層塗覆。若此頂層塗覆包含二層,其中 較內層被染色且較外層未被染色,則此新穎塗料組成物可 被用爲外層或內層或同時兩層,但較佳爲用於較外層。 此新1穎塗料組成物可藉由習知方法施用至基質,例如 藉由刷塗’噴霧’傾倒,浸漬或電泳;亦可參見Ullmann 氏工業化學百科全書第5版,第A18冊,第491-500頁。 依黏合劑系統而定,塗料於室溫或藉由加熱硬化。此 塗料較佳於50_150。(:硬化,粉末塗料或線圈塗料亦進行於 較高溫度。 丰艮據本:發明之塗料具有對光,氧及熱有害效應的優異 71 本Λ張尺度適用1F國國豕“準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明u?) 阻抗性;特別論及者如此所獲得之塗料(例如油漆)的良好 光安定性及老化耐候性。 本發明因此有關於一種塗料,特別爲一種油漆,其被 某量之根據本發明之式⑴化合物安定以抗光,氧及/或熱 的有害效應。此油漆較佳被使用爲汽車的外層塗料。本發 明進一步有關於一種用以安定以有機聚合物爲基質的塗料 以抗光,氧及/或熱的有害效應之方法,其包括混合含有 式(I)化合物的混合物及塗料組成物,有關於包含式(I)化合 物的混合物於塗料組成物中作爲安定劑以抗光,氧及/或 熱有害效應的用途。 此塗料組成物可包含一種黏合劑可溶解於其中之有機 溶劑或溶劑混合物。然而,此塗料組成物亦可爲水溶液或 分散液。此賦形劑亦可爲有機溶劑與水的混合物。此塗料 組成物亦可爲高固態塗料或無溶劑(粉末塗料)。粉末塗料 爲例如該等Ullmann氏工業化學百科全書第5版,第A18 冊,第438-444頁中所述者。粉末塗料材料亦可具有粉末 漿料之形式(較佳於水中之粉末分散液)。此顏料可爲無機 ,有機或金屬顏料。此新穎塗料組成物較佳爲不含顏料且 以透明塗料使用。同樣地,較佳者爲此塗料組成物於汽車 工業的應用中作爲外層塗料,特別爲油漆面漆的染色或未 染色上層塗覆。然而,亦可能用爲下層。 下列實施例將更詳細地敘述本發明。於實施例中如其 餘部份和申請專利範中,除非指出否則所有份及百分比爲 以重量計。除非指出’否則室溫表示20至30°C範圍的溫 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(γ) 度。元素分析之數據爲重量%之元素C,Η和Ν之計算値 (cal)或實驗値(exp)。在該等實施例中使用下列縮寫: % W/W 重量百分比; % W/V 體積百分比;x%(w/v)表示溶解於100毫 升體之X克固體 m.p. 熔點或範圍 pc 聚碳酸酯 ABS 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 POM 聚氧亞甲基 PP 聚丙烯 LDPE 低密度聚乙烯 DSC 差式掃描量熱法 NMR 核磁共振(若沒有其他指示的話爲1H) A =製備實施例 實施例A1 :式 ^ Η ^
的先質化合物3,3,5,5-四烷基-六氫吡啡_2,6_二酮係依照Τ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . i線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(Μ )
Yoshioka 及等人,Bull· Chem· Soc.Jap· 45,1855-1860 (1972)獲得;m.p· 240- 242°C。 眚施例A2 :在1升之裝備有攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥 管及氣體進入管的三頸燒瓶中放置94克3,3,5,5-四烷基-锨 畊-2,6-二酮(實施例A1的產物)和57克三級丁氧鉀於4〇〇 毫升二甲基乙醯胺。反應些微地放熱,溫度上升到55°C ; 將77克乙基-溴乙酸酯逐滴加至經攪拌溶液中且繼續攪拌5 小時。將反應混合物冷卻到室溫,然後加入200毫升的 CH2C12之後將其注入至200毫升的水中。分開有機層且在 減壓下濃縮。將殘餘物溶解在甲苯中,過濾和在減壓下蒸 發。獲得呈白色殘餘物之式
的產物;m.p· 58_60°C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例A3 :將實施例A2的產物進料至1升之裝備有攪拌 器,溫度計,冷凝器乾燥管及氣體進入管的三頸燒瓶中, 該燒瓶具有18克p-甲醛於120毫升三級戊醇中之溶液,及 將24克甲酸於100毫升三級戊醇的溶液逐滴加至加熱到 75°C之反應混合物中。將反應混合物加熱到85°C且保持6 小時,然後冷卻到室溫。加入21克NaOH於50毫升水的 74 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7
五、發明說明(p) 以水洗滌和在減壓下蒸發 溶液。有機層以CH^Cl2卒取 收集呈白色粉末之式
CH3 0 0 C2H5 之產物。熔點:59°C(使用DSC)。
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·% --線_
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例A3的產物進料至1升之裝備有攪拌器’溫 度計,冷凝器乾燥管及氣體進入管的三頸燒瓶中,該燒瓶 具有10克季戊四醇於12〇毫升二甲苯中之溶液。將1克鋰 醯胺加至在100°C攪拌之溶液。將反應混合物慢慢地加熱 到135°c和在這個溫度保持24小時,然後冷卻到室溫及過 濾且在減壓下蒸發。從熱正己烷結晶殘餘物產生一種熔點 75 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 482806 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(乃) 範圍240-244°C之白色固體的上述產物。 元素分析計算値 C=57.0%,H=7.4%,N= 10.8% 實驗値 C=57.2%,H=7.3%,Ν=10·7%
在1升之裝備有攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管及氣 體進入管的三頸燒瓶中放置94克3,3,5,5-四烷基-派畊-2,6-二酮和57克三級-丁氧鉀於400毫升二甲基乙醯胺。溫熱 反應混合物高至55°C及在攪拌下逐滴加入77克乙基-溴乙 酸酯且使其反應額外5小時,及冷卻到25°C。在攪拌下將 200毫升部分的(:札0:12和200毫升部分的水加至混合物中 和收集有機層,經Na2SCX^g燥及與400毫升二甲苯和22.8 克二-乙二醇進料至裝備攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管和 氣體進入管的圓底燒瓶中。溶液加熱至回流溫度和將0.2 克到二-丁基氧化錫加入混合物中和留置反應12小時,然 後冷卻到25°C。溶液然後在真空下濃縮和將所得固體進料 至裝備攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管和氣體進入管的圓 底燒瓶中。亦將350毫升的戊醇和28克對-甲醛進料至燒 瓶中,及所得混合物加溫到75°C和在攪拌下逐滴加入38.5 克甲酸被和保存溫度在75°C反應3個小時,然後冷卻到25 °C。在攪拌下將1400毫升CH2C12和42.7克50%NaOH在 水中的溶液加到混合物中及在40°C留置反應1小時,然後 76 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \ ί 言 Γ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(?〆) 將它冷卻到25°C。將2000毫升部分水和1400毫升乙酸乙 酯加至混合物中,分開有機層,經過Na2S04乾燥和在真空 下濃縮。獲得呈白色粉末之標題產物。πι·ρ· 59°C(DSC)。 眚施例A13 :
在1升之裝備有攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管及氣 體進入管的三頸燒瓶中放置1〇〇克3,3,5,5·四烷基_哌畊_ 2,6-二酮和66克三級-丁氧鉀於500毫升N,N-二甲基乙醯 胺中。溫熱反應混合物高至55°C及在攪拌下將68.3克1,6-二溴己烷逐滴加至混合物且使其反應額外5小時,及冷卻 到25°C。在攪拌下將200毫升部分的(:1120:12和200毫升部 分的水加至混合物中和收集有機層,經過Na2S04乾燥和在 真空下濃縮。將所得固體和600毫升的三級戊醇及52克對 -甲醛進料至裝備攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管和氣體進 入管的圓底燒瓶中。將混合物加溫到75°C和在攪拌下逐滴 加入78克甲酸和保存溫度在75°C反應3個小時,然後冷 卻到25°C。在攪拌下將2000毫升CH2C12和74克50% NaOH在水中的溶液加到混合物中及在40°C留置反應1小 時,然後將它冷卻到25°C。將3000毫升部分水和2000毫 升乙酸乙酯加至混合物中,分開有機層,經過Na2S04乾燥 且在真空下濃縮。獲得呈白色粉末之標題產物。m.p. 94°C (DSC)。 77 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ί Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(α) 實施例Α24 ••將80毫升的Ν,Ν-二-甲基-乙醯胺,42克 3,3,5,5-四烷基-六氫毗明二酮和29克三級-丁氧鉀進 料至裝備有攪拌器,溫度計,冷凝器乾燥管及氣體進入管 的三頸燒瓶中。在攪拌下將混合物加熱到40°C,然後逐滴 慢慢地加入19克N,N-雙-(2-氯基乙基)-甲醯胺於15毫升 N,N-二-甲基-乙醯胺中的溶液,正,保持溫度在80°C以下 和留置以反應3小時。將反應混合物冷卻到2〇t,在攪拌 下加入150毫升水二氯甲烷和120毫升水,收集有機層, 與以額外20毫升的水洗條和在真空下濃縮。收集一種相當 於式~\ /~-N^pCH3 γ〇η3 rcH3 ch3 CH3 之白色固體;m.p. 137-139°c。 實施例A25 :將實施例A24的產物進料至裝備溫度計和冷 凝器的燒瓶中,溶解在12〇毫升的37%HC1水溶液中,加 熱到回流溫度和留置反應3小時。在真空下濃縮混合物, 將所生的固體懸浮於400毫升的二氯甲烷中,及在攪拌下 加入NaOH於水中的20%溶液直到水層爲中性。收集有機 層,經過硫酸鈉乾燥,和在真空下濃縮產生一種下式的白 色固體 78 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂- --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(%) 〇Η3〇>Αν H3CHN〜
CH. CH。 Η I ,Ν、 、办3
NH CH0 CH. m.p. 102-104〇c H,C H CH, -CH. HX- 實施例A17 ··
Q ch3 、〇
CH. N NH
CH, CH. 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經30’期間將20.5克部分的實施例A25產物逐滴加至 裝備攪拌器,溫度計,冷凝器的三頸燒瓶中,該燒瓶中包 含1〇〇毫升冷卻至5°C的CH2C12的和9.2克三聚氯化氰和 在攪拌下下留置以反應3小時。將2克NaOH於8毫升水 中的溶液加至反應混合物中且留置以到達室溫。 在攪拌之下將20.5克部分的化合物加至溶液中,加熱 到回流溫度經2小時。冷卻到25°C,將10克K2C03加至 反應混合物中,再次加熱到回流溫度經3小時及冷卻到2 0 °C。然後將200毫升的二甲苯,10克K2C03和7.7克 79 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明(刃) N,N-環己基-丁胺的加至混合物中,在攪拌下將其加熱至 142°C經16小時及冷卻到20°C,以120毫升的水洗滌和收 集有機層。在真空下蒸發溶劑以產生—種m.P· 64-66°C的 白色固體之標題產物。
實施例 A21 : r-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R
將80克部分的實施例A25的產物逐滴加至裝備攪拌 器,溫度計,冷凝器的三頸燒瓶中經30分鐘,該燒瓶中包 含360毫升冷卻至5°C的CH2C12和36克三聚氯化氰及在 攪拌下下留置以反應3小時。將8.6克NaOH於9毫升水 中的溶液加入至反應混合物中且留置以到達室溫。 在攪拌下將25克部分的N,N-二丁胺加入溶液中’加 熱到回流溫度經2小時。接著,將8.6克NaOH於9毫升 水中的溶液加入至反應混合物中且留置反應3小時’將混 合物冷卻到20°C和分開有機層且以140毫升水洗滌。收集 有機層,蒸發溶劑和進料至裝備攪拌器’溫度計’冷凝器 的三頸燒瓶中,該燒瓶中包含300毫升的二甲苯和14.3克 雙_(亞六甲基)-三-胺。然後將反應混合加熱至142°C經16 80 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 線_ A5
482806 A7 _B7_ 五、發明說明(#) 小時,冷卻到20°C和以400毫升的水洗滌。然後在真空濃 縮有機層而獲得一種m.p 68-77°C的白色固體。 元素分析:計算値:C61.3,H8.8,N20.4 實驗値=C61.0,Η8·7,N19.9 實施例 A5-A7,A9-A12,A14-A16,A18-A20,A22 和 A23 下列化合物係於類似上述實施例方法使用適當離析物 獲得: 實施例 反應式 特性 m.p.120 0C (DSC) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 叫?'〇 A6
h2 .〇〇' m.p· 100°C(DSC) CH, ^H3C\LV〇
K HN N—\ C CH 〇 〇 % % c—c—〇 〇, H2
〇
iCH 3 m.p. 97 °C (DSC)
CH。 N NH
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(巧 A9 CH。 h3c
,〇
HN
H3CT CH, 〇 CH.
m.p. 99 °C (DSC) H3C、
CH A10 V〇 〇 9Η3, CH0 h3c-n 尸/Ν—ϋΗ:H3C-H〇 〇^〇ΤηΓ〇Λ 〇Η^ΟΗ3 3 ch3 ° ° 2 2 ° ° ch3 3
Ν L Ν N-CH, m.p. 75 °C (DSC) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ν—C—C—〇
m.p. 180 °C (DSC) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A12
〇一C——C—〇 h2 h2
m.p. 156 0C (DSC) 82 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明 Η,
〇
CH 3 Cl· N人〇 I, A1
〇 I CH 2
〇 -2 CH
m.p· 286 °C (DSC) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
H3C
Ah
CH 3 訂_ _
A15 CH H3C h3c 3 h3c—n h3c
N—C—C——〇 H0 H,
m.p.127 °C (DSC) _線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
?H3〇 A16 H3c—N
m.p. 54 - 58 °C 83 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明)
ο 9η3
Ν ch3 N-CH ^ί^〇Η3 CH。 3 '3 m.p, 190 0C (DSC) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: A19
m.p. 78 °C (DSC) _線· A20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ή-NMR (300 MHz, CDCI3)/ppm: 3.72 (t, 4H); 2.32 (s, 6H); 1.48 (m, 4H); 1.36 (s, 24 H); 1.24 (M, 12 H) 84 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 ___ B7 五、發明說明(p)
A22 R-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R
m.p. 66-72〇C Α23
HX ?H3 CK h9c,
H.C
Nx/ -CH. Ο’’、N 々Ο
丫 Λ N、又A 〇
XK CH。 N N-CH„
:計算値:C62.3,Η9·0,Ν19·6 ; 値:C61.7,Η8·9,N192 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΗX. ?Η3 ,0
ο- 〇_Ν\ /Ν—(CH2^~K h3c^T\ 3 CH. ° CH0
〇 in CH3 iCH3 Ν-〇 1^1. W-NMR (300 MHz,CDCl3)/ppm : 3.69(t,4Η) ; 3.58(m ,2H) ; 2.4 (m,4H) ; 1.73 (m,4H) ; 1.45(m,26H); •線· 1.22(m,26 H)。 B:應用實施例 實施例B1 :在聚丙烯板中的光安定作用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
在渦輪式混合器中混合1克在表1中所列出的各化合 物,1克參[2,4-二-三級-丁苯基]亞磷酸酯,0·5克季戊四醇 肆[3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯],1克硬脂酸 鈣和1克Filofin Blue 4G與1000克有熔融指數3·7/1〇分 鐘(測量於230°C和2.16公斤)之聚丙烯粉(MOPLENTM SSF 85 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 ______ 五、發明說明() 在200-230°C之溫度擠製所獲得混合物以產生聚合物顆 粒,該等顆粒然後藉由在200-220°C射出成型而轉變成2 mm厚度之平板。所獲得之平板暴露於具有黑板溫度(63 土 3)°C 之 65WR Weather-0-MeterTM 型中(ASTM D 2565-85)直 到表面脆化(粉化)開始。暴露其他樣品直到達到粗糙度參 數 Ra= 0.5 /z m ; 使用表面結構的測量單元進行評估(Surtronic™型號3 + ; LC=0.8 mm ; Ln=4.0 mm,Lc爲切斷長度,也就是 用來特徵化表面之不規則性的參考線之長度和Ln總評估長 度)。 暴露在如上所述之相同條件下但是沒有加入本發明化 合物所製得的聚丙烯板以作爲比較。 在表1中,所需要的暴露時間以小時表示。較久時間 爲較好之安定效果。 -Ί - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 安定劑 表1 在(小時)後之Ra=〇.5//m 粉化時間(小時) 沒有安定劑 500 實施例Α12的化合物 3200 3450 實施例Α13的化合物 4090 4020 實施例Α16的化合物 3450 3450 線- 實施例ϋ:在聚丙烯膠帶中的光安定作用。 在渦輪式混合器中混合1克在表2中所列出的各化合 物’ 1克參[2,4_二-三級-丁苯基]亞磷酸酯,0·5克季戊四醇 86 ^我張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 482806 Α7 Β7 五、發明說明(⑽) 肆〇(3,5-二-三級-丁基-4-羥基·苯基)丙酸酯]和1克硬脂 酸鈣與1000克聚丙烯粉(MOPLENTM SSF,具有熔融指數 3.7,測量於230°C和2.16公斤)。 在200-220°C擠製混合物以產生顆粒;該等顆粒後來使 用半工業類型的裝置在下列的條件下(®Le〇nard_Sumirago (VA)義大利)轉變成50//m厚度及2.5mm寬度之拉伸膠帶
擠製機溫度:200-230°C 頭溫度·· 240_260°C 伸展比: 1:6 將如此所製得之膠帶安裝在白板上且暴露於具有黑板 溫度(63 土3)°C 之 Weather-O-Meter 65WR (ASTM D 2565-85) 中。 各種光暴露時間之後,殘留強度經由固定速度張力計 測量於樣品上;從此,測量至起始張力強度之一半量所需 要之暴露時間(T5())。 經由比較,暴露在如上所述之條件下但沒有加入本發 明之安定劑所製得之膠帶。結果顯示在下表2中。 表2 安定齊ί_Τ50 (小時) 沒有安定劑 500 實施例Α8的化合物 1640 實施例Α10的化合物 1610 實施例Α13的化合物 2110 實施例Α16的化合物 1910 87 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明(找) 實施例11·’在聚丙烯纖維中的光安定作用。 在渦輪式混合器中混合1克下表3中指示之化合物與 1克硬脂酸鈣,2.5克Ti02(Kr〇n〇sTM RN 57)和0·5克單乙 基3,5-二·三級·丁基_4_羥苄基膦酸鈣和〇.5克的參(2,4-二· 三級-丁苯基)亞磷酸酯與1000克聚丙烯粉(MoplenTM FLF 20 ;溶體流動指數12.2克/10分鐘,測量於230°C和2.16 公斤)。 在190-230°C擠製混合物以產生顆粒;該等顆粒後來使 用半工業類型的裝置在下列條件下(Leonard-SumiragoTM (VA)義大利)轉變成纖維:
擠製機溫度:200_230°C 頭溫度: 255°C 伸展比: 1 : 3.5 計數: 每單絲11分特(dtex) 遵照ASTM D 2565-85將該等於此方式所產生的纖維 暴露於具有黑板溫度(63±3)°C之Weather-0-MeterTM型 65WR中以抗白紙板。各種不同的暴露時間之後,經由固 定速度張力計測量樣品的殘留抗張強度。然後計算至起始 張力強度之一半量所需要之暴露時間Τ5ϋ。結果顯示在下表 3中。該等數量資料以所使用之聚丙烯重量爲基準。 W·到一半張力強度的暴露期間(T5Q/小時) 安定劑 小時 姐 300 A21 1100 A22 1280 88 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明(0 ) 該等根據本發明被安定的纖維具有優良的強度。 實施例B4 :聚乙烯薄膜的安定。 報告在表4之添加劑經由高濃度染色配料與LDPE粒 料在渦輪式混合器混合(RibleneTM FF 29 ; d=0.921克/公 分;MFI(190°C/2.16公斤)=0.60克/10分鐘)。將混合物 於200°C擠製以獲得顆粒,其藉由加壓模製(170°C/3分鐘) 轉變成厚度150#m的薄膜。 一些薄膜在WOM暴露之前,藉由覆蓋VAPAMtmM 水中之濃縮溶液(1 : 1,體積份)而沒有直接接觸溶液於30 °C儲存20天而以殺蟲劑處理。 VAPAMtm (BASLINI SpA,Treviglio/BG,義大利)爲 一種382克具有式CHrNH-C_SNa metam-鈉/每升的水溶 液。 薄膜樣品然後裝在石英管中和暴露以抗具有黑板溫度 (A3±3)°C 之 Weather-0_MeterTM 型 65WR 中的白板。以 Fourier變換紅外線的分光光度計測量樣品中的羰基增加監 視降解過程。高羰基的增加指示高降解。結果示於在下表 4(任意單位)。該等數量資料以所用之聚乙烯的重量爲基準 〇 表4 :在被指示的暴露(WOM)之後羰基濃度(iCO)的增加 安宙齊丨i iCO宑875 J^WOM为务iCO稱_丨_瞄Π765力链WOM为务 並 J\\\ 0.4 0.8 0.3 % A21 0.037 0.072 0.3% A22 0.046 0.078 89 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線· 482806 A7 B7 五、發明說明(?7 ) 顯然地,本發明的安定劑提供有和沒有殺蟲劑處理之 PE薄膜雨者有效安定作用。 實施1B5 :灰色著色之聚碳酸酯/ABS摻合物的安定。 從商業 PC/ABS·摻合物(CycoloyTM MC 8002);以 1 重量%灰色9779著色之50/50重量/重量PC和ABS-摻合 物)以加入1重量%的2’·(2’·羥基·雙(1,1-二甲苄基)苯 基)-苯并三唑(C)和0·5重量%指示於表5中之化合物安定 。只包含1重量%苯并三唑安定劑的樣品和未安定的樣品 用以比較。Izod棒(2.5” L X 0.5” W X 0.125” W)係藉由在 BOY 30機器上射出成型而製備,機筒溫度475-515°F,模 碩溫度515°F。加速氣候老化係使用Atlas Ci65A Weather-o-meter (XAW)完成,操作於,,乾 XAW,,模態(ASTM G26-90 法C)。在一定間隔之後,依照DIN 6174決定彩色變化 。結果編輯在表5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 :灰色著色之PC在所指示時間後之顏色變化(ΔΕ) 照射時間: 安定劑 94.8小時 ΔΕ 500.5小時 ΔΕ 999.7小時 ΔΕ 1249.0小時 ΔΕ Μ j\\\ 1.5 6.9 9.8 11.0 C 0.7 4.2 7.7 9.0 C +All 0.5 3.1 6.2 7.2 C +A14 0.2 2.3 5.4 7.0 C +A4 0.3 2.1 5.0 6.5 C +A17 0.3 1.7 4.3 5.7 90 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐了 482806 A7 B7 五、發明說明(找) 實施例_M=白色著色之聚碳酸酯/ABS摻合物的安定 從商業PC/ABS·摻合物(CycoloyTM MC 8002 ;使用如 實施例B5所描述的之50/50重量/重量摻合物PC和ABS 除Ti02 (Tiona™ RCL_4金紅石;SCM化學品)作爲顏料 以外)製備樣品。氣候老化和評估如實施例B5所述進行; 結果編輯在表6中。 表6 :白色著色之PC在所指示時間後之顏色變化(ΔΕ) 照射時間: 499.3小時 999.8小時 1249.3小時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 安定劑 △ E △ E △ E Μ j\\\ 11.6 21.8 23.7 C 6.0 15.7 17.4 C +All 2.6 10.2 11.7 C +A14 2.3 9.3 11.3 C +A4 2.7 9.6 11.4 C +A17 2.2 9.2 10.7 言 r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依照本發明安定之PC/ABS樣品顯示優良的色彩安 定性。 實施例B7 :經安定之PC/ABS的光澤和粒料衝擊強度。 評估如實施例B5和B6所示之製備和暴露以氣候老化之其 他樣品的光澤及衝擊強度。光里:在每個間隔移出及取代 2” X 2”射出成型板。測量裝置爲Βγκ-Gafgen混濁-光澤 91 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(??) 實驗室參考儀器。 垃料衝墼測試:侫個測試間隔使用10個複製棒,衝擊暴露 的面。依照ASTM D4508-90使用TMI監視器/衝擊測試 器測試。根據本發明以0.5重量%的實施例A4或A17的 化合物安定之PC/ABS樣品顯示優良的光澤保留和衝擊強 度。 實施例B8 : 2-塗層金屬漆的安定。 將欲測試的光定劑溶解在30克Solvesso® 100中和 測試具有下列成分之透明塗料(重量份):
Synthacryl® SC 303υ 27.51 Synthacryl⑨ SC 3702) 23.34 Maprenal® 6503) 27.29 乙酸丁酯 / 丁醇(37/8) 4.33 異丁醇 4.87 Solvesso® 1504) 2.72 結晶油 K-305) 8.74 均句肋劑 Baysilon⑧ ΜΑ6)_1.20 100.00 1丙烯醯胺樹脂,®Hoechst AG ;於二甲苯/丁醇(26 : 9) 中之65%溶液。 2丙嫌醯胺樹脂,⑧Hoechst AG ;在Solvesso⑧1004中之75 %溶液。 92 @^尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線- 482806 A7 B7 五、發明說明ο 3三聚氰胺樹脂,⑧Hoechst AG ;於異丁醇中的55%溶液。
4芳族烴類混合物,沸點範圍:182-203°0(3〇1\^8〇® 150) 或 161-178°C(Solvesso® 100);製造商·· ®Esso 5脂族烴混合物,沸點範圍:145-200°C ;製造業:®Shell 6 1%於 Solvesso® 150 中;製造商·· ®Bay AG 將1%欲測試之光安定劑加至透明塗料中,以淸漆的固 體含量爲基準。爲了比較,使用沒有包含光安定劑之透明 塗料。透明塗料以Soivesso® 100稀釋至噴霧黏度和藉由噴 霧施用至製備的鋁板(®Uniprime Epoxy,銀-金屬的底塗)上 ,其在130°C烘烤,30分鐘,產生40-50 /zm的乾薄膜厚 度之透明塗料。 該等樣品然後在包括UV照射之Atlas ®UVCON氣候 老化單元(UVB-313燈)中於70°C老化4小時和在50°C冷凝 4小時的周期氣候老化。然後在一定間隔測量樣品表面的 光擇(20°光澤如DIN 67530所定義)。結果顯示在表81中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表8 : 光安定劑 如DIN 67530所定義在UVCON (UVB-313)中之氣候老化…小時後之 的20° >光澤 0小時 400小時 J\\\ 93 77 93 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 售 482806 A7 ---------B7 五、發明說明(?丨) _A7 93 83 93 85 Α9 93 86 _Α10 93 81 _Α12 93 86 —Α13 93 89 *高値表示好的安定作用。 列於表8中的結果顯示以根據本發明安定劑安定的樣 品具有比未安定的樣品的氣候安定性(光彩保持)。 亶Μ例B9 :熱塑忡烯烴的安定 成型測試樣品係如上所述藉由將熱塑性烯烴(ΤΡΟ)顆粒 射出成型,該熱塑性烯烴(ΤΡΟ)顆粒包含顏料,亞磷酸鹽, 酚系抗氧化劑或羥基胺(ΗΑ),金屬硬脂酸鹽,紫外線光吸 收劑(UVA)或位阻胺安定劑(HALS)或UV吸收劑和位阻胺 安定劑的混合物。 經著色之TPO顆粒係由純顏料或顏料濃縮物,安定劑 ,共添加劑和商業上獲得熱塑性烯烴,藉由在備有一般萬 用螺桿(24 : 1 L/D)之Superior/MPM 1”單螺桿擠製機在 400°F(200 °C)混合該等些成分,在水浴中冷卻和製粒而製 得。於大約375°F(190°C)在Boy 30射出成型機器上將所產 生顆粒模製成60密耳(0.006吋厚)2”X 2”平板。 由與橡膠改性劑摻合的聚丙烯所組成之著色TPO調配 物,其中橡膠改性劑爲就地反應共聚物或摻合產物,其包 94 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
irID 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 五、發明說明 含丙烯和乙烯的共聚物有或沒有第三個成分例如亞乙基降 冰片烯,以由N,N-二烷基羥基胺或位阻酚抗氧化劑有或沒 有有機碟化合物所組成之安定系統安定。 在最後調配物中的所有添加劑和顏料濃度以重量百分 比表示,以樹脂爲基準。 調配物包含熱塑性烯烴顆粒和一種或更多之下列成分 0·0 % - 2.0 %顏料, 0·0 % — 50.0 %滑石, 0.0 % — 〇·1 %亞磷酸酯, 0.0 % - 1.25 %酚醛抗氧化劑, 0·0 % — 0.1 %羥基胺, 0.05 % — 0.10 %硬脂酸鈣, 0.0 % — 1.25 % UV 吸收劑, 0·0 % - 1·25 %位阻胺安定劑(HALS)。 該等成分在擠製和模製之前先在渦輪乾燥器中乾式混 合。 將該等測試平板安裝在金屬框中且於Atlas Ci65氙弧 Weather_o-meter 在 70 °C黑板溫度,〇·55 W/m2 於 340 毫 微米和50%相對濕度與間歇的光/黑暗的周期和水噴霧曝 光(汽車工程師協會一 SAE J 1960測試步驟)。依照ASTM D 2244-79藉由反射模態在應用彩色系統分光光度計上完 成彩色測量而於約625千焦耳間隔測試樣品。 95 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482806 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(γ) 收集的資料包括ΔΕ,L*,a*和b*價。光澤測量係依 照ASTM 0523在BYK-GARDNER混濁/光澤計上於60° 進行。 UV曝光測試 由商業上可獲得之聚烯烴摻合物(Polytrope TPP 518-01 ;商業供應商A· Schulman,公司;Akron,俄亥俄州,美 國)製得之測試樣品,爲60密耳的2”X 2“射出成型平板, 在SAEJ I960 -外部汽車條件下曝光於UV輻射。 控制樣品包含當做安定劑調配物如下表所指示的化合 物A,0.2重量%化合物B及0.1%參(2,4-二-三級-丁苯基) 亞磷酸酯的1·1混合物和1份季戊四醇肆[3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯]在最後樹脂調配物中如在工業中 普遍使用以賦予UV安定性。 根據本發明安定的樣品1-3最後樹脂調配物中包含當 做鹼安定作用的0.05%二烷基羥基胺和0_2重量%化合物 C共安定劑。 化合物Α爲雙(2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基)癸二酸酯 ;化合物B爲聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基)醯亞胺基]六亞甲 基己烷[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基)醯亞胺基)];CAS-編 號 70624-18-9 ;化合物 C 爲式 R-NH-(CH2)3-N(RHCH2)2- N(R)-CH2)3_]SiH-R,具有 R 爲
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 96 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A7 B7 五、發明說明(,) (CAS-編號106990-46-6)。化合物A,B和C爲商品安定 劑(汽巴特用化學品公司)。 所有樣品都包含15%之滑石,0.2%之2-(2-羥基-3,5-二-三級戊基苯基)·2Η-三唑,0.1%硬脂酸鈣和0.25%當做 顏料塡充之紅色3Β和顏料紅色177,C.I. # 65300。 在最後調配物中的所有添加劑和顏料濃度以重量百分 比表示,以樹脂爲準。 表9 : Polytrope TPP平板的UV曝光測試 樣品 HALS ΔΕ 光澤 %光澤保持 3000 Kj/m2 3000 Kj/m2 3000 Kj/m2 控制 0.20%A 4.7 5.4 8.1 % 1 0.20%A9 1.9 21.8 32.1 % 2 0·20%Α19 2.2 27.2 40.6 % 3 0·20%Α13 2.3 15.9 27.3 % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當以包括本發明的六氫吡畊二酮之光安定劑系統安定 時,樣品顯例外抗感光解作用。在所有的情形中,光安定 之調配物顯示在上列槪述UV曝光條件下比很快地失敗的 未安定之樣品更爲抗光解作用。 97 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 482806 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1.一種組成物,其包括 (A) —種合成有機聚合物,其係選自包括(1)聚甲醛,(2)10 到90重量份的聚碳酸酯與90到10重量份的丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物的摻合物,及(3)以官能性丙烯醯胺樹 脂和交聯劑爲基質之塗料系統,及 (B) 當做安定劑之0.01到10%的式I 的化合物,相對 於該合成有機聚合物 R. R-Rq-N D \ i° N- / 乂 R/ 〇 (I) 其中s爲1,2,3,4或6 ; 當s爲1時,A爲被-COORn取代的CrC18烷基; 當s爲2時,A爲C2-C1Q烷撐基,被一個或以上的氧 COO、-NH-及/或-NR1Q-打斷之0:3<15烷撐基; 當s爲3時,A爲式(Ilia)之基; ο Γ 〇Α /Ν\ Λ i8/、X「R15 R,『X2’ R- (Ilia) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當s爲4時,A爲式(IVa)或(IVd)之基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 闩28、/〇 ,Λ I 0 人 ar 、xr 「Λ Rg X, (IVa) R.〇 29 R15<co-r23) -(FVCO)〔 R15 - N 丫N 丫N- R1S 仰-R28)丨 r (IVd) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當s爲6時,A爲式(Vie)之基 -(R3-c〇):R 15 - (FVC〇)?R15-WX—R、s 义 I » . 丨 N- 1 15 丨丫 N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N N(R1SXC〇-R3)i. R15<CO-R8) — °v 丫 N丫 N ~ 2 r1s<c〇-r3)「 / N.R1siC〇-Ra)「 (Vie) 指數i爲零;’ R2 ’ R3和R4各自獨jX爲CrC4院基, r5爲氫;crc18烷基;或c5-c12環烷氧基; 心和r9,及r28和r29各自獨立爲crc4烷撐基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 482806 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍 R10爲Crc8烷基,crC8烷醯基或<:5<12環烷基; 化11爲CrCu院基; R15和R’15各自獨立爲(vq。烷撐基; Rl7爲CfCi。院四基; X 爲-NH-; Xi,X2,X3 和 X4,爲 ;且 Z 代表 n(r10)2。 2·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中包含當做 進一步成分(C)之相對於該合成有機聚合物重量0.1到10% 的UV吸收劑,其選自苯并三唑,〇-羥苯基-s-三嗪及/或 二苯甲酮之種類中。 3.—種式(Γ)的化合物, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 7〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中s爲2,3,4或6 ; Ri,R2,R3和R4各自獨立爲CrC4烷基; R5爲氫;CrC18烷基;或C5-C12環烷氧基; 當s爲2時,A爲被一個或更多氧、-NH-及/或-NR1Q-打斷 的〇3<15烷撐基; 或A爲式(Ila)之基, 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮)~" 482806 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍且當R5不爲氫時,A也包括C2-C1()烷撐基 當S爲3時,A爲式(Ilia)之基; (Ilia) R 〇 Λχ 1—R15 R,TT A, 當s爲4時,A爲式(IVa)或(IVd)之基 128、 X Rl X, (IVa)〇 l29 -(R9-CO).—R, r15<co-r28)- .(FVC〇)j* R15 - N 丫问 丫问- R1S \C〇-R23) r N (IVd) ------------------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當s爲6時,A爲式(vie)之基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(Ra-CO):R 15 (Ra-CO)-R15-N N X —R·—N—丫 [ κ人 N丫N N 15 R15<C〇-R3)r / N^N…义 丫 Z N N\-R15iCO-R8)厂 Z R15<C〇-R3)「 (Vie) 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 29?V爱) 482806 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 指數i爲零, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r8和r9,及r28和R29各自獨立爲亞甲基,和當R5不爲氫 時,額外包括乙撐基; R1〇爲CVC8烷基,crc8烷醯基或(:5-(:12環烷基; 爲C2-C1Q烷撐基;或被氧打斷之c3-c1Q烷撐基; R15和R’15各自獨爲C^-Ci。院撑基, Rn爲CVQ。烷四基; X 爲-NH-; X!,X2,X3和X4各自獨立爲-0-;且 Z 代表 N(R1Q)2。 4·根據申請專利範圍第3項之式(Γ)化合物,其中S於 2,3,4 或 6 I,R2,R3和R4爲甲基; R5爲氫;CrQ烷基;或環己基氧基; 當s爲2時,A爲被氧、-NH-或-NR1G打斷之C3-C1Q烷撐基 ;或A爲式(Ila)之基, -Rg-COO-Rj 2-OCO-R9- (Ila) 和當R5不爲氫時,A也包括C2-C1()烷撐基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當s爲3時,A爲式(Ilia)之基; 當s爲4時,A爲式(IVa)或(IVd)之基; 當s爲6時’ A爲式(Vie)之基, 指數i爲零; R8和R9,及R28和R29爲亞甲基, R10爲Crc8烷基,甲醯基,乙醯基或環己基; 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 482806 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 心2爲c2-c1Q烷撐基;或被氧打斷之C3-C1Q烷撐基; Ri5和R’15各自獨立爲C2-C1Q烷撐基; R17爲c4-c1G烷四基; X 爲-NH-; \,X2,X3和又4爲-〇 ;和 Z 代表 N(R1Q)2。 5.—種組成物,其包括 A) —種合成有機聚合物,其對光、氧及/或熱的損害敏感 ,及 B) 作爲安定劑之0.01到10%的根據申請專利範圍第3項之 式(I’)化合物,相對於該合成有機聚合物之重量。 6·根據申請專利範圍第5項之組成物,包括作爲合成有 機聚合物之用於塗料或照相材料之熱塑性有機聚合物或黏 合劑。 7.根據申請專利範圍第5項之組成物,其包括〇.1至1〇 重量%之其他成分,相對於該合成有機聚合物之重量,該 成分係選自溶劑,顏料,染料,增塑劑,抗氧化劑,安定 劑,觸變劑,均勻助劑,其他光安定劑,金屬減活劑,亞 磷酸酯和膦酸酯類。 8·根據申請專利範圍第7項之組成物,其中該其他成份 係爲選自2-羥基苯基三嗪及/或2-羥基苯基苯並三唑類之 光安定劑。 9·一種安定合成有機聚合物以抗光、氧及/或熱損害之 方法’其包括將相對於合成有機聚合物重量〇·〇1到10%之 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482806 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 根據申請專利範圍第3項之式(Γ)化合物加至或施用至該合 成有機聚合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98810507 | 1998-06-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW482806B true TW482806B (en) | 2002-04-11 |
Family
ID=8236120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW088107573A TW482806B (en) | 1998-06-02 | 1999-05-10 | Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20020086921A1 (zh) |
JP (1) | JP2000063742A (zh) |
KR (1) | KR100581651B1 (zh) |
BE (1) | BE1012760A3 (zh) |
CA (1) | CA2273386A1 (zh) |
DE (1) | DE19924984A1 (zh) |
ES (1) | ES2159469B1 (zh) |
FR (1) | FR2779150B1 (zh) |
IT (1) | ITMI991225A1 (zh) |
NL (1) | NL1012190C2 (zh) |
TW (1) | TW482806B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI225483B (en) * | 1998-10-16 | 2004-12-21 | Ciba Sc Holding Ag | Heterocyclic alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerization process |
IL152907A0 (en) * | 2000-05-19 | 2003-06-24 | Dow Global Technologies Inc | Carbonate polymer compositions comprising low volatile uv absorbing compounds |
US6562084B2 (en) | 2001-04-02 | 2003-05-13 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Candle wax stabilized with piperazindiones |
DE10127749A1 (de) * | 2001-06-07 | 2002-12-12 | Bayer Ag | Verbund enthaltend ABS |
US20040014887A1 (en) * | 2002-05-14 | 2004-01-22 | Lee Coreen Y. | Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance |
US20130045346A1 (en) * | 2011-08-15 | 2013-02-21 | Greif Flexibles Trading Holding B.V. | Oriented Tape For The Production Of Woven Fabrics And Products Produced Therefrom |
WO2014059350A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Regents Of The University Of Minnesota | Open chained or fused 1,1 '-alkylene-bis-uracil derivatives, useful in skin uv-protection |
EP3019583A4 (en) | 2013-07-11 | 2017-03-15 | Houghton Technical Corp. | Compositions and use thereof for metal shaping |
CN103881349A (zh) * | 2013-12-28 | 2014-06-25 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种高耐候着色聚碳酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3919234A (en) | 1972-03-24 | 1975-11-11 | Ciba Geigy Corp | Certain dioxopiprazinyl-alkyl-phenols |
US3936456A (en) | 1972-03-24 | 1976-02-03 | Ciby-Geigy Corporation | Substituted piperazine dione oxyls and hydroxides and polymer compositions stabilized thereby |
US3928357A (en) * | 1972-03-24 | 1975-12-23 | Ciba Geigy Corp | Substituted piperazine diones and polymeric compositions stabilized thereby |
SE379350B (zh) * | 1972-03-24 | 1975-10-06 | Ciba Geigy Ag | |
CA1009658A (en) | 1972-03-30 | 1977-05-03 | Ciba-Geigy Ag | Alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazinediones and polymer compositions stabilized thereby |
US3920659A (en) | 1972-03-30 | 1975-11-18 | Ciba Geigy Corp | Certain alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazino-diones |
CH577011A5 (zh) * | 1973-03-22 | 1976-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
US3968078A (en) * | 1973-07-05 | 1976-07-06 | Ciba-Geigy Corporation | Alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazine-diones and polymer compositions stabilized thereby |
US3969316A (en) | 1973-07-12 | 1976-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | 3,5-Dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl substituted piperazine diones and polymeric compositions stabilized thereby |
US3928330A (en) | 1973-12-19 | 1975-12-23 | Ciba Geigy Corp | Substituted piperazinedione carboxylic acids and metal salts thereof |
US4067848A (en) * | 1975-10-15 | 1978-01-10 | Ciba-Geigy Corporation | Alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazine-diones and polymer compositions stabilized thereby |
US4118369A (en) * | 1976-07-28 | 1978-10-03 | Argus Chemical Corporation | 2,2,6,6-Tetrasubstituted-4-piperidyl carboxy heterocyclic compounds as stabilizers for synthetic polymers |
US4413096A (en) | 1981-04-13 | 1983-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | α-Olefin copolymers containing pendant hindered amine groups |
US4480092A (en) | 1982-02-19 | 1984-10-30 | The B. F. Goodrich Company | Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines |
US4629752A (en) | 1985-07-22 | 1986-12-16 | The B. F. Goodrich Company | Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions |
IT1213028B (it) * | 1986-01-30 | 1989-12-07 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici. |
US4963679A (en) * | 1988-02-17 | 1990-10-16 | Erbamont, Inc. | Process for preparing bis (3,5-dioxopiperazinyl) alkanes or alkenes |
TW267179B (zh) | 1993-07-13 | 1996-01-01 | Ciba Geigy | |
TW317568B (zh) | 1994-04-13 | 1997-10-11 | Ciba Sc Holding Ag | |
IT1292040B1 (it) | 1997-05-30 | 1999-01-25 | Ciba Spec Chem Spa | Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile |
US5856486A (en) | 1997-08-27 | 1999-01-05 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers |
US5869554A (en) | 1997-09-02 | 1999-02-09 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers and ultraviolet light absorbers |
-
1999
- 1999-05-10 TW TW088107573A patent/TW482806B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 KR KR1019990019518A patent/KR100581651B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-31 CA CA002273386A patent/CA2273386A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-31 NL NL1012190A patent/NL1012190C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1999-05-31 DE DE19924984A patent/DE19924984A1/de not_active Withdrawn
- 1999-05-31 BE BE9900375A patent/BE1012760A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1999-05-31 ES ES009901179A patent/ES2159469B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-01 FR FR9906862A patent/FR2779150B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-01 IT IT1999MI001225A patent/ITMI991225A1/it unknown
- 1999-06-01 JP JP11153870A patent/JP2000063742A/ja active Pending
-
2001
- 2001-04-02 US US09/826,404 patent/US20020086921A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-10-15 US US10/272,193 patent/US6762226B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2779150B1 (fr) | 2002-05-17 |
FR2779150A1 (fr) | 1999-12-03 |
JP2000063742A (ja) | 2000-02-29 |
NL1012190A1 (nl) | 1999-12-03 |
NL1012190C2 (nl) | 2000-11-30 |
ES2159469B1 (es) | 2002-04-16 |
CA2273386A1 (en) | 1999-12-02 |
ITMI991225A1 (it) | 2000-12-01 |
ITMI991225A0 (it) | 1999-06-01 |
BE1012760A3 (fr) | 2001-03-06 |
KR20000005739A (ko) | 2000-01-25 |
US20030139500A1 (en) | 2003-07-24 |
ES2159469A1 (es) | 2001-10-01 |
US6762226B2 (en) | 2004-07-13 |
DE19924984A1 (de) | 1999-12-09 |
KR100581651B1 (ko) | 2006-05-22 |
US20020086921A1 (en) | 2002-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU727251B2 (en) | Stabilizer combination | |
TW522150B (en) | Triazine compounds and stabilizing compositions and methods utilizing the same | |
EP0743309B1 (de) | o-Hydroxyphenyl-s-triazine als UV-Stabilisatoren | |
TW579387B (en) | Morpholinones as light stabilizers | |
KR100561146B1 (ko) | 입체 장애 아민 에테르의 제조 | |
JP2000515141A (ja) | Uv吸収剤としての、ポリオキシアルキレン置換及び架橋された、トリアジン、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン誘導体 | |
JPH11503112A (ja) | 光安定剤としてのビフェニル基で置換されたトリアジン | |
FR2753447A1 (fr) | Hydroxyphenyltriazines comme agents stabilisants de matieres organiques | |
JP5497077B2 (ja) | トリスレゾリシニルトリアジン | |
SE523139C2 (sv) | Hydroxifenyltriaziner och användning av dessa som stabilisatorer samt kompositioner därav | |
FR2729396A1 (fr) | Combinaison de stabilisants contenant des mono- et bis-resorcinyltriazines | |
JP2007508275A (ja) | アミノアリール−1−3−5トリアジン及びuv吸収剤としてのそれらの使用 | |
JP2001524473A (ja) | トリスアリール−1,3,5−トリアジン紫外光吸収体 | |
TW482806B (en) | Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives | |
KR20010053123A (ko) | 장애 페놀을 함유하는 트리스아릴-1,3,5-트리아진 자외선흡수제 | |
JP2012526881A (ja) | 高分子の無極性ベンゾトリアゾール | |
TW458973B (en) | Polyalkylene glycol group-containing hindered amines | |
TW561151B (en) | Thioimidazolidine derivatives | |
JPH08109184A (ja) | ポリアルキルピペリジン化合物 | |
GB2350838A (en) | Dioxopiperazinyl derivatives; stabilizing organic materials | |
TW593296B (en) | Process for the preparation of morpholinones as light stabilizers | |
JPS6023716B2 (ja) | 有機材料用安定剤 | |
DE19816681A1 (de) | Azidhaltige Stabilisatoren | |
TW449607B (en) | Bisphenyl-substituted triazines | |
JPH02286676A (ja) | トリアジンとヘキサヒドロトリアジンのヒンダードアミン誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |