NL1012190C2 - Samenstellingen die zijn gestabiliseerd met dioxopiperazinyl-derivaten. - Google Patents

Description

Samenstellingen die zijn gestabiliseerd met dioxopiperazinyl-derivaten — · ,m

De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die zijn gebaseerd op poly-oxymethyleen, mengsels van polycarbonaat met een acrylonitril-butadieen-styreen-ter-5 polymeer of een functionele acrylaathars en een verknopingsmiddel, die worden gestabiliseerd door het toevoegen van een verbinding uit de klasse van 3,3,5,5-tetra-alkyl-piperazine-2,6-dion, op nieuwe verbindingen uit deze klasse, op de toepassing van de nieuwe verbindingen als stabilisatoren voor organisch materiaal tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en/of warmte en op organisch materiaal dat desbetreffend is 10 gestabiliseerd.

De structuur en nummering van 3,3,5,5-tetra-alkylpiperazine-2,6-dion is zoals getoond in de formule: n 5 ; r

° H

waarbij R alkyl is.

20 De bereiding van enkele van de bovenstaande verbindingen, specifieke derivaten daarvan en de toepassing van deze verbindingen als stabilisatoren, b.v. voor poly-etheen, polypropeen, nylon of ABS, wordt getoond door T. Yoshioka et al., Buil. Chem. Soc. Jap. 45, 1855-1860 (1972); Luston en Vass, Makromol. Chem., Macromol. Symp. (1989), 27; en in de documenten US-A-4413096; C.A. 99: 141068; C.A. 96: 25 104191; US-A-3969316; US-A-3936456; US-A-3928357; US-A-3928330; US-A- 3920659; US-A-3919234.

Thans is gevonden dat bepaalde verbindingen uit de klasse van 3,3,5,5-tetra-al-kylpiperazine-2,6-dion uitermate geschikt zijn als stabilisatoren voor polyoxy-methyleen, mengsels van een polycarbonaat met een acrylonitril-butadieen-styreen-30 terpolymeer of bekledingen die zijn gebaseerd op een functionele acrylaathars en een verknopingsmiddel.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een samenstelling, omvattende 1012190 2

(A) een synthetisch organisch polymeer gekozen uit de groep die bestaat uit poly-oxymethyleen, een mengsel van een polycarbonaat met een acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer en een bekledingssysteem gebaseerd op een functionele acrylaathars en een verknopingsmiddel en 5 (B) als stabilisator een verbinding met de formule I of II

FL O

r-N N--A (0 10

L R4 °J S

15 Z,--^ ^ïpx—R·—X--Z,

VN

R,^° T

R5-N N-(R 9-C)-R 15 20 "tM ° L R/ ° J p waarbij p in het traject ligt van 1 tot 10; s in het traject ligt van 1 tot 8; 25 als s 1 is, A C1-C18 alkyl; C2-C18 alkyl dat is gesubstitueerd met NH2, hydroxy, halogeen en/of OR10 of is onderbroken door -0-, -NH- en/of -NR10- is; of A C1-C18 alkyl dat is gesubstitueerd met -COORn of fenyl is; als s 2 is, 30 A C2-C10 alkyleen; C4-C12 alkenyleen; C3-C15 alkyleen dat is gesubstitueerd met een of meer OH en/oi' is onderbroken door een of meer zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkyl-fenyleen, -COO-, -CONH-, 1012190 3

— χγΝγχ~ V

ν^Ν , -ΝΗ- en/of-NRio- is; 5 Υ ' ΑΝΛ Ζ Ζ Ν Ζ als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met ÖH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (lila) - (Illd) 10 is r! o (llla) o 1 o

Xr·—x2 r^ 15 - (R„-CO) Γ R,s - X γΝ γχ_ R1S -<CO-R2e) - N^N (lllb)

-(R9-CO) — r15— X

20

-(R9-CO).—R1S

\ - (Rb-CO) - R1S- Ν γ,Χ- R,s -(CO-R28).

; (111c) 25 z ^8γ-° (Illd) o Xj O Bf X, X2 R9 T012190 4 5 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onder-10 broken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (IVa) -(lVd) is 15 4 \Ar4xV llv„

„A

^29 20 1 - (Re-C°) · r,s~ x γΝ γ'Χ- R’1S 'χγN y x'R,s ico*Jr ΝγΝ N^N (IVb) -(R9-co) — r,5—X x-r,5-(co-r9)- 25 -(Rs-CO) — R15

- (Ra-CO) : R1S- N N ^/X- R15-(CO-R28).-N^N

30 T

X-R,5-tCO-R28).- (1VC) 1012190 5 - <R9-CO) — R,s R15<CO-R28).- - (Re'c°): R,s - N γΝ γ'Ν - R1S -(CO-R28) -

5 NyN

I (IVd) als s 5 is, A C5-C10 alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules 10 (Va) - (Vc) is 4γ*° 0 χΓ 1 / o r/

15 xAr r\x R

X. X5>f-R30\ (Va)

L II

RA> ° ™29 20 - (R.CO) :Β,-*γΝ γ,Χ- FT,, -X N N · R,s-<CO-R,) — ΝγΝ Nv^N (Vb) -(R9-CO) —R)S—X X-R,s —(CO-R9) — -(R9-CO) —R18 R15{CO-R8) —

- <fVco> · «is" N γΝ ^N- R16-(CO-R28)-N^N

X-R,s-(CO-R 28)- (Vc) 30 als s 6 is, 1012190 6 A C6-C|0 alkaanhexayl; Ce-Cn alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (Via) - (Vlf) is rL^o 5 ° Y u , Λ x ΛγΛ X, χ5γπ30\ (Via) 0 RA> ° 10 . f -(R.-CO),— R„ R15<CO-R29)j- - (R8-CO) - r15 - n ^n- Rl51CO-R28) - ΝγΝ 15 (R30-CO).- R15 -N- R,S-(C0-R31) - (Vib) - (Rg-CO) - R,5 Rl5<CO-Re)i— - (R8-CO) r Ri5 - N ^x- R'1s -x N - R,5 -(CO-Rb)- ΝγΝ Ν'γΝ (Vic) -(Rg-COJj R15 X X— R1S — fC0-R9) — 25 R15<CO-R8)- - (Ra-CO) r R,b - x ^X- R'1S -X N'· ri5 ^C0-Re).-

N .N

-(Re-CO) —R,s—X N-Ri5 —{CO-R9)— (Vld) 30 R,s' 1012190 7 n R,,<co-Re) — -(R8-CO):R15 /” ' . - y R.__N-R’rr-X^N NR,,-(CO-Re)- ~(FVCO):R16-N N X-R15 f 15 T Ί T T νΛν N^N (Vie)

c NV I ii T

I z^N^N-R15-<CO-Re)r z R15<co-r8)- - (Rg-CO) - R,5 - X N ,.X-R’--N R’ii Χγ N γ x' R^co-Re)i

10 X. N N^N ν' N

1 Ϊ if 1 (Vlf) - (Rg-CO): R15—X X| N X-R^CO-Rg)— X~ Ri7<CO'Re)r~ R15(CO-Rg)- J5 alss7is, A C7-C10 alkaanheptayl; C7-C12 alkaanheptayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR.10-; of een van de groepen met de formules (Vila) - (Vlld) is - (R8-CO) -R, R15(CO-Rg).— 20 - <R,-CO) f R„ - N ^X- R.is -V N N - R^CO-R^- (Rg-CO). R16 x N-R15-(CO-R9)- (Vila) R,5-(co-r9)- 25 ~ {Re-CO):R15 R1;. <CO-Re).— - (Rg-CO) - RIS - N N ^x-R’ii -R’ii-Χγ N γ N - R1S fCO-Rg) — ΝγΝ 7"^ ΝγΝ (Vllb) 2 ZN N-R^-tCO-Rg). X—R15--(C0-R9) — R,s<C0'Re)- 1012190 8 -- (Rb-CO): R,b- X N X-R’~-N R'is X γ N γ X '’ιι^Γ 5 Νγ'Ν X Jj* NYN (Vile) -(R8-CO). R15—X X X-R^CO-R,) — N^R-((:0-Re)r r15<co-r8).— Rt·, (('°-rb) — 10 - (Re~col: R,5- x γΧ-R’Ti-¥ Η'~* Χγ Ν·γ X' R'^CO'Re)i— l 'n n^m *Vn Y X X T (Viid) - (R.-CO).- R15—X X^ N N ‘ R.s-tCO-R.Jj- X- R,T<C0-Re)i- I R15<c°-Re)- R15(co-r8)- 15 als s 8 is, A Cjj-Cio alkaanoctayl; Cs-Cn alkaanoctayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NRio-; of een van de groepen met de formules (Villa) - (Vlllb) is - (R8‘CO) - R15 R15<co'r8) — 20 1 \ / - (Rb-CO) rR^-N^N^X-R;-X N N - R,5 fCO-R^- ΝγΝ ΝγΝ -(Re-CO) —R1S—N N-R15-(CO-R9)- (Villa) -<R,CO)rR ,(, R,5-«=0-8,)r 25 - (Re-CO): R)5 R;ilcO-R8) — - (R,-co) ;Rr._-'Ny -Λ—R k— r'!5 χγ HYNH” IA f'l <VIMb> 30 -(H„-CO):Rls—X 2ΛΝ N-R1S1C0-R,Y R„-ICO.RJ.- R,5<COR,)r t01 2190 9 de index i nul of 1 is;

Ri, R2, R3 en Rt onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn of Ri en R2 of R3 en R4 samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een cyclopentyl- of cyclo-hexylring vormen; 5 R5 waterstof; Ci-Cig alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cig alkoxy; Cs-Ci2 cycloalkoxy; C3-Cg alkenyl; C3-Cg alkynyl; C7-Ci2 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy; C7-C15 fenylalkoxy; C7-C15 fenylalkoxy dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-C5 alke-10 noyl; Ci-Cig alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is;

Rg en R9 en R2g, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyleen zijn; Rio Ci-Cg alkyl, Ci-Cg alkanoyl, Cs-Ci2 cycloalkyl, C7-C15 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylring gesubstitueerd is met een rest gekozen uit C1-C4 alkyl en 15 C1-C4 alkoxy is; of Rio Ci-Cg alkyl of Q-Cg alkanoyl is dat is gesubstitueerd met OH,

Ci-Ci2 alkoxy en/of een rest benzofenonyl of benzofenonyloxy, waarbij een of beide fenylringen van de benzofenongroep ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn met OH, halogeen, C1-C4 alkyl en/of Ci-Cig alkoxy; R11 Ci-Cig alkyl; C2-Cig alkyl dat is gesubstitueerd met NH2, NHR10, N(Rio)2, nitro, 20 hydroxy en/of Ci-Cig alkoxy; C3-Cig alkenyl; Cs-Ci2 cycloalkyl; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met C1-C4 alkyl en/of is onderbroken door -O- is; R12, R13 en R14 onafhankelijk van elkaar C2-Cio alkyleen, C3-Ci2 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH- of -NR10-; C4-Ci2 alkenyleen zijn; 25 R15 en R'15 onafhankelijk van elkaar C2-Ci0 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubsti tueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH-of -NR10- zijn;

Ri6 C3-C10 alkaantriyl; C3-Ci2 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; 30 Rn C4-C10 alkaantetryl; C4-Ci2 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is;

Ris C5-C10 alkaanpentayl; Cs-Ci2 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; 1012190 10

Ri9 Có-Cio alkaanhexayl; C^-Cn alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NRio- is; X -0-, -NH- of-N(R,0)- is;

Xu X2, X3, X4, Xs, Xö, X7 en X8 onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn; 5 o r4 \ Y-O-of een rest met de formule N-R — (CO-R 9)( N N 5 js- / \Rl / 0 r2 10 Z halogeen, NH2, NHRjo, N(Rio) of C1-C4 alkoxy voorstelt;

Zi een van de betekenissen van Z heeft of -X-R'15-XH is en w

N^N

r2 o I

Z2 H of een rest met de formule / is; R5-N N-(R gC)-R 15 20 *3^ 0 ' r/ o

Als een verbinding meer dan een groep bevat die wordt weergegeven met hetzelfde symbool, kunnen deze groepen binnen hun gedefinieerde betekenissen hetzelfde 25 of verschillend zijn.

Alkyleen-, cycloalkyleen- of alkenyleenresten kunnen aan verschillende koolstof-atomen of aan hetzelfde koolstofatoom zijn gebonden en aldus respectievelijk alkyl-ideen, cycloalkylideen en alkenylideen omvatten.

Alle resten kunnen, waar toepasselijk, recht of vertakt zijn, tenzij anders wordt 30 vermeld. Heteroatomen zijn niet-koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld N-, 0-, S- of P-atomen. Alkyl of alkyleen dat is onderbroken door heterogroepen zoals zuurstof of cycloalkyleen kan zijn onderbroken door een of meer van deze groepen, zolang geen bindingen van het type 0-0, O-N enz. voorkomen.

1012190 11

De index s is de valentie van A; bijvoorbeeld is A als alkyl een eenwaardige, is A als alkyleen een tweewaardige, is A als alkaantriyl een driewaardige, is A als alkaan-tetryl een vierwaardige, is A als alkaanpentayl een vijfwaardige, is A als alkaanhexayl een zeswaardige, is A als alkaanheptayl een zevenwaardige en is A als alkaanoctayl een 5 achtwaardige verzadigde koolwaterstofrest. De A-rest die is onderbroken is onderbroken in een enkelvoudige koolstof-koolstof-binding. De A-rest die is onderbroken en/of gesubstitueerd kan een rest zijn die is onderbroken in een of meer enkelvoudige kool-stof-koolstof-bjndingen door een of meer tweewaardige onderbrekende groepen, een rest die is gesubstitueerd met een of meer eenwaardige substituenten, of een rest die 10 zowel is onderbroken in een of meer enkelvoudige koolstof-koolstof-bindingen door een of meer tweewaardige onderbrekende groepen en is gesubstitueerd met een of meer eenwaardige substituenten.

Aldus omvatten voorbeelden van A als C3-C15 alkyleen dat is gesubstitueerd met een of meer OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, 15 -COO-, -CONH-, -NH- of -NR10- groepen met de formules CH2CH(OH)CH2, CH2-C(CH2OH)2-CH2, (CH2)2-N(CHO)-(CH2>2, (CH2>2-NH-(CH2)2, (CH2)2-0-(CH2>2, (CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2, CH2-C0-0-(CH2)2-0-(CH2>2-0-C0-CH2, CH2-C0-0-(CH2)6-0-C0-CH2,CH2-C0-0-(CH2)2-0-C0-CH2.

Halogeen is bij voorkeur chloor of broom, in het bijzonder chloor.

2Q C6-C12 aryl is bij voorkeur fenyl of naftyl, in het bijzonder fenyl.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen zuiver zijn of kunnen mengsels van verbindingen zijn.

Ri, R2, R3, R4, R5, R10 als alkyl zijn, binnen de gegeven definities, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl zoals n- of isopropyl, butyl zoals n-, iso-, sec- en tert-butyl, pen-25 tyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl of octadecyl.

Re, R9, R12, R13, R14, Ru, R'i5 en R2g - R33 als alkyleen zijn, binnen de gegeven definities, bijvoorbeeld, methyleen, 1,2-ethyleen, 1,1-ethyleen, 1,3-propyleen, 1,2-pro-pyleen, 1,1-propyleen, 2,2-propyleen, 1,4-butyleen, 1,3-butyleen, 1,2-butyleen, 1,1-30 butyleen, 2,2-butyleen, 2,3-butyleen of -C5H10-, -C6Hi2-, -C7H14-, -CgHiö-, -C9H18-, -C10H20-, -C11H22-, -C12H24-, -C13H26-, -C14H28-, -C15H30-, -Ci6H32-, -C17H34-, -Ci8H36-.

Rs, R9 en R28 - R33 hebben bijzondere voorkeur als methyleen.

1012190 12

In R-5, Rio, Ru als C5-C12 cycloalkyl of cycloalkoxy is het cycloalkyl-gedeelte bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclo-octyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl of cyclododecyl. C5-C12 cycloalkenyl omvat cyclopentenyl, cyclohexe-nyl, cycloheptenyl, cyclo-octenyl, cyclononenyl, cyclodecenyl, cycloundecenyl, cyclo- 5 dodecenyl.

Met C1-C4 alkyl of alkoxy gesubstitueerd cycloalkyl of fenyl (dat in hoofdzaak 1-3, b.v. 1 of 2 alkylgroepen bevat) omvat onder andere 2- of 4-methylcyclohexyl, di-methylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, methylfenyl, methoxy-fenyl, dimethylfenyl.

10 Fenylalkyl of fenylalkoxy zijn alkyl of alkoxy die ieder zijn gesubstitueerd met fenyl. R5, R10 als fenylalkyl of fenylalkoxy zijn, binnen de gegeven definities, bijvoorbeeld benzyl, benzyloxy, α-methylbenzyl, a-methylbenzyloxy, cumyl, cumyloxy.

Rs en R10 als alkanoyl zijn bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, butyryl, penta-noyi, octanoyl; R5 als alkanoyl is bij voorkeur Ct-Cg alkanoyl, in het bijzonder acetyl.

15 Alkenoylresten, zoals in de definitie van R5, zijn met de meeste voorkeur acryl- oyl of methacryloyl.

Alkenylresten, zoals in de definitie van R5, zijn met de meeste voorkeur allyl.

X is bij voorkeur NH; Xi-Xó zijn met de meeste voorkeur O; Z is met de meeste voorkeur N(Rio)2; i is met de meeste voorkeur nul.

20 De index p ligt bij voorkeur in het traject van 2-6.

Een mengsel van polycarbonaat met een acrylonitril-butadieen-styreen-terpoly-meer (component (A) van de bovenstaande samenstelling) dat de voorkeur heeft is een mengsel van 10 tot 90 gewichtsdelen polycarbonaat met 90 tot 10 gewichtsdelèn acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer.

25 Polycarbonaten die aanwezig zijn in deze mengsels zijn in het bijzonder die polymeren met de volgende zich herhalende eenheid

O

—£-0—w—o— 30 waarbij W een tweewaardige fenolische rest is. Voorbeelden van W worden onder andere gegeven in US-A-4960863 en DE-A-3922496. W kan bijvoorbeeld worden afgeleid van hydrochinon, resorcinol, dihydroxybifenyleen of bisfenolen in de breedste betekenis van de term, zoals bis(hydroxyfenyl)alkanen, cycloalkanen, sulfiden, ethers, 101219(1 13 ketonen, sulfonen, sulfoxiden, a,<x'-bis(hydroxyfenyl)diisopropylbenzenen, bijvoorbeeld de verbindingen 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hy-droxyfenyl)propaan, 2,2-bis(3,5-dichloor-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(3,5-di-broom-4-hydroxyfenyl)propaan, l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, of van de 5 bisfenolen met de formules \ / \_/ chT ch> 10 ch3—J JL .

CH/ OHf CH3/^v^^XCH3 ch3--ch3 ch3 J--CH., ch3—(-ch3 ch3 CH3 CH2-C(CH3)3 T012190 14

- · «R

O O ~ ?H3 ff^T^ 0\^\/CH3 5 IsJI^Aa Ο—ζ ft\ CH=

^ ^“A

De samenstelling volgens de uitvinding bevat bij voorkeur als verdere component 10 (C) een UV-absorptiemiddel uit de klasse van de benzotriazolen, o-hydroxyfenyl-s-tri- azinen en/of benzofenonen, waarvan voorbeelden hieronder worden opgesomd.

De voorkeur heeft een samenstelling, waarbij in de verbinding met de formule I (component B) s in het traject ligt van 2 tot 6; 15 als s 2 is, A C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een groep met de formule -R.8-COO-R12-OCO-R9-(11a) is; als s 3 is, 20 A een groep is met de formule (lila)

Rl O (llla) oio V^XrRif V—X2^ 25 als s 4 is, A een van de groepen is met de formules (IVa) of (IVd) 10121901 15 *28ν^-® 5 0 Xj o

Re I ^ 9 (IVa) )\Λ Λ *29 10 " (Rg-COJj R1S R15<C0-R28)- - (R8-co) - r15 - n ^/N- r15 ^co-r28)-

N^N

I (IVd) 15 z als s 5 is, A een groep is met de formule 20 rI^o

28V^ O

xl ! χΛτ"γΓ R’ X< Χ5γΗ30\ (Va) 25 rX*° ° π29 als s 6 is, A een van de groepen is met de formules (VIb) - (Vlf) T012190 16 - (R9-CO) — R,5 R <CO-Rm):- \ / - (R8-CO) - R1S- N Rts-(CO-R28).-

N^N

5 (R3o'CO) γ R15 ~N— R,j ^CO-Rj,)- (Vlb) _ (R(j"CO) - R)5 R15<CO-Rb) — - (Re-CO) r R,s- N γΝ ^x- R-15-ΧγΝ^Ν - R1S-(CO-R,)- 10 ΝγΝ (vic) -(Rg-CO) — R,5— X x—R1S —(CO-Rg) — 15 R15<C0-Re>f- - (Re-CO) :R,5-X^N ^x- R'1S - X N N - R1S iCO-Rg).—

N^N

-(R9-CO). R15 X N-R1S —(CO-Rg)— (Vld) R1S (CO-Rg).

20 -(R„-CO);R15 R15 (CO-Rglj 25 - (Re-CO) - R1& - N ^x—R'ïi—-Ij* R,ü χγ Ν γ Ν R.^co-Re) — Ν ν Ν^Ν (Vie) Ζ Ζ^Ν N-R^CO-Rg) — Ζ R15<C0-Ra>- 1012190 5 17

- (R,CO); R„- X N vX—IR'—Y-Χγ NY X

IVN n" I? NYN (VIO

5 -(R>.co,,R,5-i X-R^cor,)-

Rt5<c°-Re)r de index i nul of 1 is;

Ri, R.2, R3 en R4 onafhankelijk van elkaar methyl zijn; 10 R.S waterstof; Ci-Cjg alkyl; oxyl; OH; Ci-Cig alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-C8 alkenyl is; of R5 Ci-Ce alkanoyl; C3-C5 alkenoyl; Ci-Cjg alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is;

Ru en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn;

Rio Ci-Cs alkyl, Ci-Cg alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl is; 15 R12 C2-C10 alkyleen; of C3-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is;

Ru en R'i5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn;

Rn C4-C10 alkaantetryl is;

Ris C5-C10 alkaanpentayl is; 20 X -0-, -NH- of -N(Rio)- is;

Xi, X2, X3, X4, X5, Xe, X7 en X8 onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn; en Z NHR10, N(R,o)2 of C1-C4 alkoxy betekent.

Veel verbindingen van de bovenstaande component B zijn nieuw. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een verbinding met de formule (Γ) of (II) ' r-ML .

r/ °J s 30 T012190 18 z,--[f ^—x—R'ü x *2

5 N\^N

π,^Η° T

R5-H ^“(Rg^fRis *3-M 0

K o J

10 waarbij p in het traject ligt van 1-10; s in het traject ligt van 1 tot 8, bij voorkeur 2 tot 8;

Ri, R.2, R.3 en R4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; R5 waterstof; Ci-Ci8 alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cis alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-15 C« alkenyl; C3-C8 alkynyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit Ci-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy; C7-Ci5 fenylalkoxy; C7-C15 fenylalkoxy dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-Cig alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G water-20 stof, methyl of fenyl is; als s 1 is, A C2-C18 alkyleen is dat is gesubstitueerd met OR30, waarbij R30 Ci-Cg alkyl of Ci-Cg alkanoyl is dat is gesubstitueerd met een benzofenonyl- of benzofenonyloxy-rest, waarbij een of beide fenylringen van de benzofenongroep ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn met OH, halogeen, C1-C4 alkyl en/ofCi-Cis alkoxy; 25 als s 2 is, A C3-C15 alkyleen is dat is gesubstitueerd met een of meer OH en/of is onderbroken door een of meer zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -COO-, -CONH-, z

N^N

30 X _X^N^X —

N v N

ΛΑ

Z N Z

-NH- en/of -NR10-; of A C4-C12 alkenyleen is; '1012190 19 en als Rj geen waterstof is, A tevens C2-Ci0 alkyleen; C2-Ci0 alkyleen dat is onderbroken door fenyleen of C1-C4 alkylfenyleen omvat; als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; C3-Ci2 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onder-5 broken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Illa)-(llld) rI o (lila)

O I O

. Λ ^ Λ /

10 R8^XrR15 R-ig-χΓ RT

- (R8-CO) - R?s - X ^X" R.s-tCO-R^)- N<yN (lllb)

15 -(R.-CO).— R15— X

‘ (Rg'CO). R,s \ - (R8-CO) - R1S- N γΝ ^X- R15iCO-R28) -20 \ (Hlc) rI*o 28y (llld) 25 o *j o 30 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (IVa) - (IVd) ΤΌ12190 20 I ** ^28\|£?·0 Ο Χ| Ο - 5 Re χι I X2 R® (IVa) X.

Λ R£ i 10 - (R8-CO) - Rl5- x γΝ γΧ~ R’16 ‘X γ N γ X · Ris-<CO-R8)i— ΝγΝ N^N (|Vb) -(R9-CO) — r15—x x—R1S —(CO-R9) — 15 -(R9-CO) — Π,, \ - (Rg-CO) r R1S- N γΝ γΧ" Rts-tCO-^i ΝγΝ \ (>Vc) X- R15-(CO-R 28)r 20 - (Rg-CO) — R,s R,5 <CO-R28) r - (Rg-CO) - R15-N γΝ γΝ-R15-iCO-R28)-

N^N

T (IVd) 25 z als s 5 is, 30 A C5-CI0 alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR]0- is; of een van de groepen is met de formules (Va) - (Vc) 101219° 21 rL'v^° o 5 χ· I / 1 ηΙ/Χ2 R9 8 k SrR-- {Va)

i4 I

> 0 ”29 10 1 R,5<co-rb)- - (FVCO): R,s- X γΝ γΧ“ R\5 ‘Χγ N γ N ‘R-s ΝγΝ N^N (Vb) 15 -(R„-CO) — r16— X x-r,6 —(CO-R9)- - (R9-CO)— R,s Rl5<C0-Ra)j·— - (R8-CO) - R,s- N γ,Ν- R151CO-R28).-

20 T

\ (Vc) X-R15-(CO-R28)- als s 6 is, 25 A C6-Cio alkaanhexayl; C6-C12 alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Via) - (Vlf) 101219® 22 RLy-° o 5 . X ίΛ/ 1/2 9 (vla) Ο Λο ° (¾ 10 - (Re-C0) — R,s R15<CO-Rm)- - (Rg-CO) r R15 - N N ^N~ R15-(CO-R28).- ΝγΝ 15 I (Vlb) (R30-CO)rR15-N-R,^CO-R3l)r > - (RB-CO)-R,,, R15 <CO_Re) j - CVCO): R,b- N ^X- R’15 -Χγ N - R^CO-R,,) — 20 N^N N^.N (Vic) (RlJ-CO)j—R,,, X X“" Rt;> (CO-Ru) .- - 25 Rl5<C°-R8)- - (R8-CO): R15 - x ^X- R’15 -x N - R1S -(CO-R8).-

ΝγΝ N^N

- (Rg-CO). R15 X N-R15 —(CO-Re).— (Vld) 30 r15-(CO-R9)- ' 1012190 23 -(R8-CO)-.R15 ^,5<C°'Re)i - (R.-CO): R,s- N ^ ^ X Y N Y N' R,^CO'Re)i_ 5 I I nYn (vie)

Y l ji T

’ zAN n-r^co-r,)-· Z

R15(c°-Ra)r 10 -|R,-CO);R,rXYNyX~R'r-J ^ XYNYX ,gCWVr nv'n n" n ΝγΝ (Vlf) - (R.-CO): R154 x Vx· *η*»*>Γ X" R15<c°-Re)r 15 als s 7 is, A C7-C10 alkaanheptayl; C7-C12 alkaanheptayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Vila) - (Vlld) 20 "(IVCO):^, Rlb(CO-RB)r- (IVCO): H,,- N ^x- R'^-Χγ N N Ri:, iCO-Re) —

N^N N^N

(R.,-CO). R,.,- -X N-R,.. (COR,,). (Vila).

R.g-fCO-R,,).

25 - (Re-CO):R15 R,gco-RB)- -(RB-CO):Rlb-N N X—R'—N R’ii Χγ ^ ^ · «„gCO-RJ- ^ Τ Ι ^ <V«.b) 30 X Z^N^N-R,gCO-R8)- X— R,5-(CO-R9)- R)5tc°-Ru)r 1012190' 24 - : R„ - X V VX-R—Ï-^\ " Y X ' KC0'R,)i~ l VN "" N NY" (VHC) 5 -(R..C0).-R,S-X xAnXx-R,s-(C0-r,)- N^R,t<co.r,,- R15<co-r8).- R«<cwyi - (R.-CO): R,- Xx—R—N R’ïl Χγ NY X M'" 10 l J. n^n n^n V L ji T (VI Id) -(rb-co) r -Ï χΛΝΛΝ·Β,^ω·Ρι)Γ X-R^coig- 1 " R^iCO-R,)- R15(CO-RB)r 15 als s 8 is, A Ch-Cio alkaanoctayl; C«-Ci2 alkaanoctayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NRio- is; of een van de groepen is met de formules (Villa) - (Vlllb) - (R|fCO). Rlb R,5<co-r8)- 20 - (R. CO): R,.,- N ^,χ- R')5 -X N- Rl54CO-Re)- - (lt,i-CO)j Rii, —N N- R,s - (CO-Ry) - (villa) - (R^-CO).— R)b R15 (C°-Rg)| 25 - (Rj-CO): R R15 tc°'R8) j I «D ! - (R8-CO) - R,s - N N ^/X-R'——N R’ii Χγ N Y N ‘ R'S -<co-Re)i— T N ν' n (Vlllb) γ Ϊ if 1 30 -(R-CO)-R -X Z^N N-R,s4CO-Re).— X—R,b —(CO-R9) — 101219® 25 de index i nul of 1 is;

Re en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn, en als R5 geen waterstof is, bovendien ethyleen omvatten; R10 Ci-C8 alkyl, Ci-Cg alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl, C7-C15 fenylalkyl dat ongesubsti-5 tueerd is of dat aan de fenylring gesubstitueerd is met een rest gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; R12, R13 en R14 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH- of -NR10-; C4-C12 alkenyleen zijn; 10 R15 en R'15 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubsti tueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH-of -NR10- zijn;

Ri6 C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; 15 Rn C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is;

Ris C5-C10 alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; R19 Có-Cio alkaanhexayl; C6-C12 alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is 20 onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; X -O-, -NH- of-N(R,0)- is;

Xi, X2, X3, X4, X5, X6 onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn;

Ov FC

25 \ y—(r3 Y -O- of een rest met de formule N-R rWCO-R q).—N N—Rc is; / ' Mr, o r2 30 Z halogeen, NH2, NHR10, N(Rio)2 of C1-C4 alkoxy betekent;

Zi een van de betekenissen van Z heeft of -X-R'is-XH is en 1012190' 26 \ Μ.

Ύ Vz

5 N\^N

Z2 H of een rest met de formule R2 ,p | is; "r-M /

R5-N N-(R S-C)rR ,B

Rs-4—( ° r/ 0 10

Voorkeursbetekenissen in de formule (Γ) omvatten die, indien gepast, die hierboven voor de formule (1) zijn gegeven.

Ook de voorkeur heeft een verbinding met de formule (Γ) of (11) waarbij p in het traject ligt van 2-6, s in het traject ligt van 2 tot 8; 15 R|, R2,R3 en R4 onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn;

Rs waterstof; Ci-Cjg alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cis alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-Cg alkenyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkoxy is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-Ci8 alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; 20 als s 2 is, A C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of-NRio-; C4-C12 alkenyleen; of een van de groepen met de formules (11a) - (11e) is „ -Re-COO-Rie-OCO-FV; -R8-CONH-R,3-NHCO-Ra- ; -R8-COO-R14-NHCO-R8-; dia) m <"°> (Η»-00):Β,ΓΧγΝγΖ N^N (lid)

30 -(Ry-CO) —R,b-X

1012190 27 -(Ra-CCOj—R,s -(B3-CO}fR1s-NyN^z 5 (,,e) z en als R5 geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen; C2-C|0 alkyleen dat is onderbroken door fenyleen of C1-C4 alkylfenyleen omvat; 10 als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; of een van de groepen met de formules (Ilia) - (Hid) is rI ,0

ir OIO

Re XrR15 R’?T~X2 R9 - (R8-CO) r R,5 - X ^X- Rl51CO-R2e).- 20 ΝγΝ (mb)

-(R9-CO) —R,g—X -(Re-CO) —RJS

25 - (Rg-CO) - R,5 - N X- R1S iCO-R28).- ΝγΝ z (MIC) 1012190 28 j (Hid) 5 0- X| 0 v. r ^ Jl / R(r^xr X2 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; of een van de groepen met de formules (IVa) - (IVd) is 10 x|

0 I 9 15 ^ A

FL^Xf" X2 R9 6 ' x (IVa) Λ 20 - OVCO): R,;- xR-)5 -x X - R,5iCO-Re) — ΝγΝ (IVb) (R^-CO)j R15 X X R,s (CO-Ra).

25 - (R.J-CO) — R,b - (R„-CO) - Htb - N N ^X - R15-(CO-R28)- ΝγΝ X~ R,b "(C0-R2g) - (IVc) 30 1 101219® 29 -(R9-co) — ri5 R15<co-r28)- - (Re-CO): R1S- N R^CO-R,*).-

5 N^N

T (|Vd) als s 5 is, A C5-C10 alkaanpentayl; of een groep met de formule (Va) is

10 I

X3 ο ^/Λ2 n9 " 8\x r (Va)

* f XsY

15 R/^° ° ^29 als s 6 is, A Ce-Cjo alkaanhexayl; of een van de groepen met de formules (Vlb) - (Vlf) is 20 -(R9-CO) — R,3 Ri5tCO-RZ9)r -'(R8-CO): R1S- N N - fl15 -(CO-R28)- ΝγΝ 25 (Rg^oj-R^-N-R^co-Rg,).- (Vlb) -(Rb-CO)-R1s R,5<co-r8) — - (Re-CO) r R1S - N ^x- R'15 -χ N - R1S ^CO-Rg)- 30 Νγ-Ν Ννγ>Ν (Vic) - (Rg-CO)j Rlb X X—R1S —(CO-R9) — 1012190 30 R15<c°-RJr / 5 ' (Hh-CO) 7 R,,, - X γΝ ^X~ R’15 - Χγ N γ N ' ^ 3CO-R6)i

ΝγΝ N^N

(R,ico)|........R,,.....x N-nls-(co-fgr (vw> R,b'~ (C0 Ry); 10 r15 <00-^4— - (FL-CO): R,, / 1 \ _R·--X N^,NRls<CO-Ra)j -ανοο.ι-.-ΗγΗ^-ΡΓ .- ΎΥ <Vte> N VN 1 >1 '

l Z^N^NRR151C0-Re)- Z

,5 Ri5^CO'Re)r ___ ____Xv/Ns/XR^C°-R»)r

-(Η8-00}:Βι5-Χ^Ν^Χ-R'1S V 15 Y Y

T^T n^n Νγ, (Vlf) ,. co|.R _X x-^NXx.,,ii<Co.R,)r x-R.rWr

Ris^-^r als s 7 is, A C7-C10 aikaanheptayl is; als s 8 is, 25 A CVC10 alkaanoctayl; of een van de groepen met de formules (Villa) - (VUIb) is; de index i nul of 1 is;

Rk en Ry en R28, R29, R^, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn;

Rio Ci-Q alkyl, Ci-C» alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl, C7-C15 fenylalkyl is; R12, R13 en Rh onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesub-30 stitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of-NR|(r; C4-C12 alkenyi-een zijn; ?roi 2190 31

Ris en R'u onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesub-stitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH- of -NR10- zijn;

Ri6 C3-Cl0 alkaantriyl is; 5 Rn C4-C10 alkaantetryl is;

Ris C5-C10 alkaanpentayl is; X -0-, -NH- of-N(Rio>- is;

Xi, X2, X3, X4, X5 onafhankelijk van elkaar -0- of -NH- zijn; en Z halogeen, NH2, NHR10, N(Rio)2 of C1-C4 alkoxy betekent.

10 Bijzondere voorkeur heeft een verbinding met de formule (Γ) waarbij s in het traject ligt van 2 tot 6;

Ri, R2, R3 en R4 onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn;

Rs waterstof, Ci-Cig alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cie alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-Cg alkenyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkoxy is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-Cs alke-15 noyl; Ci-Cis alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; als s 2 is, A C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; C4-C12 alkenyleen; of een groep met de formule (Ha) is 20 -R8-COO-R12-OCO-R9-; (na) en als R5 geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen omvat; als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; of een van de groepen met de formules (lila), (Hlb) of (Illd) is; als s 4 is, 25 A C4-C10 alkaantetryl; of een van de groepen met de formules (IVa), (IVb) of (IVd) is; als s 5 is, A C5-C10 alkaanpentayl is; als s 6 is, A een van de groepen met de formules (VIb) - (Vlf) is; 30 de index i nul of 1 is;

Rg en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn; R10 Ci-Ce alkyl, Ci-Cs alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl is; T012190 32

Ri2 C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; R15 en R'i5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; R16 C3-C10 alkaantriyl is; 5 R17 C4-C10 alkaantetryl is; X -0-, -NH- of -N(Rio)- is;

Xi, X2, X3, X» onafhankelijk van elkaar -0- of -NH- zijn; en Z NHR10 of N(Rh>)2 betekent.

De meeste voorkeur heeft een verbinding met de formule (Γ) waarbij s 2, 3, 4 of 6 10 is;

Ri, R2, R3 en R4 methyl zijn; R5 waterstof; Ci-Cs alkyl; Ci-Cis alkoxy; cyclohexyloxy; allyl; benzyl; acetyl; C3-C4 alkenoyl; glycidyl is; als s 2 is, 15 A C3-C10 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH of is onderbroken door zuurstof, -NH-of -NR10-; of een groep met de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (Ila) is; en als Rs geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen omvat; als s 3 is, A een groep met de formule (lila) is; als s 4 is, A een groep met de formule (IVa) of (IVd) is; 20 als s 6 is, A een groep met de formule (Vie) is; de index i nul is;

Rs en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 methyleen zijn;

Rio Ci-Cs alkyl, formyl, acetyl of cyclohexyl is; R12 C2-C10 alkyleen; of C3-C10 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof is; 25 R15 en R'is onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; R17 C4-C10 alkaantetryl is; X -NH- is;

Xi, X2, X3, X» -O- zijn; en Z N(R10)2 betekent.

30 De bereiding van verbindingen met de formule I of Γ kan beginnen bij de verbin ding 3,3,5,5-tetra-alkylpiperazine-2,6-dion en kan werkwijzen volgen die zijn beschreven in de documenten die zijn geciteerd op bladzijde 1 of standaardwerkwijzen die zijn beschreven in tekstboeken voor organische chemie of analoog daaraan worden uit- T012190 33 gevoerd; voorbeelden van dergelijke werkwijzen zijn alkylering, verestering, her- —. m estering of verethering, substitutie enz.

Aldus verkregen verbindingen kunnen verder worden gederivatiseerd door de toepassing van geschikte synthetische werkwijzen die bekend zijn uit de stand der 5 techniek, b.v. analoog aan de werkwijzen die zijn beschreven in EP-A-375612, US-A-5204473, US-A-5004770 en Kummada et al., J. Polym. Sci., Poly. Chem. Ed. 23, 1477 (1985), alsook US 5449776, voorbeeld 8, en daarin geciteerde publicaties, voor de modificatie van piperidine-derivaten.

De nieuwe verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen met voordeel 10 worden toegepast voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen het schadelijke effect van licht, zuurstof en/of warmte. Ze worden gekenmerkt door een goede verenigbaarheid met het substraat en een goede persistentie in het substraat.

Voorbeelden van volgens de uitvinding te stabiliseren materialen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, 15 polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly-etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), 20 polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 25 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeni-30 den, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een n- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze me-taalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(m)chloride, 1012190 34 aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkyl-5 halogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of si-lylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, 10 metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/ HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

15 3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmono- meren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1 -copolymeren, propeen/i sobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ 20 hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkyl-methacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, 25 dicyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en meng-30 seis daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(of-methylstyreen).

T012190 35 6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleinezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen- 5 copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen 10 aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril- copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. 15 alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkyl-methacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

20 8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechlo reerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld poly-25 vinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride, vinylchloride/ vinylacetaat of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde 30 polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co-polymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- 101219® 36 copolymeren of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkyl-methacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, 5 -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die co-10 monomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen 15 met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu-ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide- 20 12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; poly amiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexa-methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide. Blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of 25 chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met poly-ethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Verder met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, 30 polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy-carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, poly-butyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, 1012190 37 alsook blok-polyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

5 21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verza- 10 digde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinyl verbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylzuur-esters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

15 25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel- amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van 20 diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de 25 derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA

30 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

De uitvinding verschaft derhalve ook samenstellingen, omvattende A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor oxidatieve, thermische en/of actinische afbraak en 1012190 38 B) ten minste een verbinding met de formule Γ, en verschaft de toepassing van verbindingen met de formule Γ voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of actinische afbraak.

De effecten van afbraak kunnen onder andere verkleuring of moleculaire afbraak 5 of opbouw zijn. De uitvinding omvat dus tevens een werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen thermische, oxidatieve en/of actinische afbraak/opbouw, die het aanbrengen op of toevoegen aan dit materiaal van ten minste een verbinding met de formule Γ omvat.

In het algemeen worden de verbindingen met de formule I of Γ in hoeveelheden 10 van 0,1 tot 10%, bij voorkeur 0,01 tot 5%, in het bijzonder 0,01 tot 2% (gebaseerd op het te stabiliseren materiaal), aan het te stabiliseren materiaal toegevoegd. De toepassing van de nieuwe verbindingen in hoeveelheden van 0,05 tot 1,5%, in het bijzonder 0,1 tot 0,5%, heeft bijzondere voorkeur.

Naast de verbindingen met de formule I of Γ kunnen de nieuwe samenstellingen 15 als extra component C een of meer gebruikelijke toevoegsels, zoals bijvoorbeeld die welke hieronder worden weergegeven, omvatten.

1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-20 tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl- fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl-fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylundec-r-yl)-25 fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode-cylthiomethyl-4-nonylfenol.

30 1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu- tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydro-xyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, 1012190 39 bis(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4- 5 methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl-fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a- 10 methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyl- eenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenoI), 2,2'-ethyI-ideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethyIideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethyl-benzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-15 tert-butyl-2-methylfenol), l,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6- bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, l,l,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-do-decylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3 -bis(3 '-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)- butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-20 butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1, l-bis(3,5- dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyI-4-hydroxy-2-methyIfenyl)pentaan.

1.7 O-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'- 25 dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylben2ylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zylmercaptoacetaat.

30 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di- tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 1012190 40 benzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hydroxvbenzvl-verbindingen, bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, l,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

5 1.10 Triazine-verbindineen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy)-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy- 10 droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- ethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5 -tris(3,5 -di-tert-buty 1-4-hy droxyfeny lpropiony l)hexahydro- 1.3.5- triazine, l,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3, 5-di-tert- 15 butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl- fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acylaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

20 1,13 Esters van p-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvllpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N,-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-25 nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l- fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van p-r5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvllpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-30 glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1012190 41 1.15 Esters van β-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvOpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 5 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,lSP-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanoI, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 10 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.

15 1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur. zoals b.v.

N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, Ν,ΙΝΓ-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N^-bisP-p -[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

20 1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, Ν,Ν1-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N^-bisC 1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, NjN’-bisil-ethyl-S-methylpenty^-p-fenyleendiamine, N,lSr-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleen- 25 diamine, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen-diamine, N-( 1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulf-amoyl)difenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyIeendiamine, difenylami-ne, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert- 30 octylfenyl)-l-naflylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoyl-aminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxy-fenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenyl- 1012190 42 methaan, 4,4-diaminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenyl-methaan, l,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)-biguanide, di[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftyl-amine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, 5 mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di- gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopro-pyl/isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenyl-aminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-10 gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N’,N'-tetrafenyl-l,4-di- aminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

2, UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 15 2.1 2-f2,-hvdroxvfenv0benzotriazolen- zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5’-me- thylfenyl)benzotriazool, 2-(3,,5,-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(l, 1,3,3-tetramethylbutyl)-fenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-20 butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2- (3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2,-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxy-25 carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5,-(2-methoxy- carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2,-hydroxy-5,-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'-30 methyleenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; het omesterings- product van 2-[3 '-tert-butyl-5 '-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo-triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethyl- offfrt 43 benzyl)-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3 -(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-5'-(oi,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hvdroxybenzofenonetL zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy- 5 4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë-zuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 10 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld oc-cyaan-P,P-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-P-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me- 15 thylester en N-(P-carbomethoxy-P-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkel verbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl- 20 ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket- oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi- peridyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidy l)succinaat, bis( 1,2,2,6,6-penta- 25 methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)ester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidine en bamsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6- 30 dichloor-l,3,5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetra- kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1 '-(1,2-ethaan- diyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-bu- 1012190 44 tyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische conden-satieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 5 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropyl-amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan> 8-acetyl- 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-10 (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-penta- methyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stea-ryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor- 1,3,5-triazine, een condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 15 2,4,6-trichloor-l,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-imide, N-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7,7,9,9-te-tramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine, 20 1,1 -bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N'-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met l,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperi-dine, poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactie.-product van male'inezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4-25 aminopiperidine of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-di-ethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,lSr-bis(3 -dimethylaminopropyl)-oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy- 30 2-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p- ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hvdroxvfenvlV 1.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl- 101 2190 45 fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hy-droxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfeny I)-5 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypro- poxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl-oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tri-decyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl-10 fenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2-(2- hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy- 2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyI)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]-fenyl} -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine.

15 3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal- N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,lSr-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoflaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, Ν,Ν1-diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N.lSr-bisCsalicyl-20 oyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfie-ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery-thritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-25 4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4- di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)-pentaerythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g] -1,3,2-dioxa- 30 fosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylfenyljethylfosfiet, 2,2,,2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1, l'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

De volgende fosfieten hebben bijzondere voorkeur: 1012190! 46

Tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (lrgafos® 168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfiet, Γ (CH,),C. ^/C(CH=>= yC γ, 5 fAv H3C-CH P F F ° CH2CH2 N (B) (V xx° \ (CH3)3C^X^\ /^/^C(CH3)3 C(CH3)3 (CH;i).,C L 3 10 V—o-CH2CH(C4H9)CH2CH3

O

15 (CH3)3C

C(CH3)3 (cH3)3c-^o-P;oXo;p-o-p^c,oH3)3 (d) 20 C(CH3)3 (ch3)3c C(CH3)3 (ch3)3c h>c“C^o_p'DC(E) 25 o—7 '—o y=^ (E)

C(CH3)3 (CH3)3C

10121901 47 Γ CH3 π H3C—c—CH3 P~~\/~°' /O—p—och2ch3 5 ,f,v^ h5cx /y H3C VCH3 3 —I 2 (G) 10 5. Hvdroxylaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν- diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctadecyl-hydroxylatnine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

15 6, Nitronen. zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl- nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri-decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecy 1 nitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van 20 Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7. Thio-svnendsten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuür-dilaurylester of thiodi-propionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto- 25 benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrak is(p -dodecy 1 mercapto)pro- pionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

30 10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K- 1012190' 48 palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of 5 polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adi-pinezuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaal- 10 oxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

15 14. Benzoiuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn be schreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofüran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4- 20 [2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo-furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofiiran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzoforan-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofiiran-2-on.

25 De gebruikelijke toevoegsels worden gewoonlijk toegepast in hoeveelheden van . 0,1-10 gew.%, bijvoorbeeld 0,2-5 gew.%, gebaseerd op het te stabiliseren materiaal.

Costabilisatoren die eventueel kunnen worden toegevoegd aan het stabilisator-mengsel volgens de uitvinding zijn bij voorkeur verdere stabilisatoren tegen licht, zoals bijvoorbeeld die uit de klasse van de 2-hydroxyfenylbenzotriazolen, 2-hydroxyfenyl- 30 triazinen, benzofenonen of oxaalaniliden, die b.v. zijn beschreven in EP-A-453396, EP- A-434608, US-A-5298067, WO 94/18278, GB-A-2297091 en WO 96/28431, en/of verdere sterisch gehinderde aminen die zijn afgeleid van 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidine dat ten minste een groep met de formule 1012190 49 Ο-ΟΗ,,ί*» - -£x G-CH/ CH3 bevat, waarbij G waterstof of methyl, in het bijzonder waterstof is; voorbeelden van tetra-alkylpiperidine-derivaten die als costabilisatoren gebruikt kunnen worden met 10 mengsels volgens de uitvinding worden gegeven in EP-A-356677, bladzijden 3 - 17, secties a) tot en met f). Deze secties van dit EP-A worden als een onderdeel van de onderhavige beschrijving beschouwd.

2-hydroxyfenylbenztriazolen en/of 2-hydroxyfenyltriazinen hebben bijzondere voorkeur als costabilisatoren.

15 Van bijzonder belang is de toepassing van verbindingen met de formule Γ als stabilisatoren in synthetische organische polymeren, in het bijzonder thermoplastische polymeren, en overeenkomstige samenstellingen, in filmvormende bindmiddelen voor bekledingen en in reprografisch materiaal.

De te beschermen organische materialen zijn bij voorkeur natuurlijke, halfsyn-20 thetische of bij voorkeur synthetische organische materialen. Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan synthetische organische polymeren of mengsels van dergelijke polymeren, in het bijzonder thermoplastische polymeren zoals polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen (PP), en bekledingssamenstellingen. Van bijzonder belang zijn ook polycarbonaten en mengsels daarvan, bijvoorbeeld de hierboven bij 19 25 en 28 opgesomde polymeren.

Het opnemen in de materialen kan bijvoorbeeld plaatsvinden door inmengen of aanbrengen van de verbindingen met de formule Γ en desgewenst verdere toevoegsels volgens de werkwijzen die gebruikelijk zijn in de stand der techniek. Als het polymeren, in het bijzonder synthetische polymeren, betreft kan het opnemen vóór of 30 tijdens de vormgevingsbewerking plaatsvinden, of door aanbrengen van de opgeloste of gedispergeerde verbinding op het polymeer, met of zonder het vervolgens verdampen van het oplosmiddel. In het geval van elastomeren kunnen deze tevens als latices worden gestabiliseerd. Een verdere mogelijkheid voor het opnemen van de verbindingen 1012190) 50 met de formule Γ in polymeren is om ze vóór, tijdens of direct na de polymerisatie van

— . «I

de desbetreffende monomeren of vóór het verknopen toe te voegen. In deze context kan de verbinding met de formule I als zodanig of anders in ingekapselde vorm (bijvoorbeeld in wassen, oliën of polymeren) worden toegevoegd. In het geval van het toevoe-5 gen vóór of tijdens de polymerisatie kunnen de verbindingen met de formule Γ eveneens werkzaam zijn als een regulator van de ketenlengte van de polymeren (keten-beëindigend middel).

De verbindingen met de formule Γ kunnen tevens worden toegevoegd in de vorm van een stamsamenstelling, die de verbinding in een concentratie van bijvoorbeeld 2,5 10 tot 25 gew.% ten opzichte van de te stabiliseren polymeren bevat.

De verbindingen met de formule I of Γ kunnen geschikt worden opgenomen door middel van de volgende werkwijzen: - als emulsie of dispersie (b.v. bij latices of emulsiepolymeren), als een droog mengsel tijdens het inmengen van extra componenten of polymeer- 15 mengsels, - door direct toevoegen aan de verwerkingsapparatuur (b.v. extrudeerinrichtingen, inwendige mengers, enz.), - als oplossing of smelt.

De nieuwe polymeersamenstellingen kunnen in verschillende vormen worden 20 toegepast en/of tot verschillende producten worden verwerkt, zoals bijvoorbeeld (tot) films, vezels, banden, vormgevingssamenstellingen, profielen, of als bindmiddelen voor bekledingsmaterialen, hechtmiddelen of stopverf.

Andere volgens de uitvinding te stabiliseren materialen zijn registratiematerialen. Met dergelijke materialen bedoelt men bijvoorbeeld die welke zijn beschreven in Re-25 search Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474-480) voor fotografische reproductie en andere reprografische technieken.

De nieuwe registratiematerialen omvatten bijvoorbeeld die voor voor druk gevoelige copieersystemen, microcapsule-fotocopieersystemen, voor warmte gevoelige copieersystemen, fotografisch materiaal en inkjetdrukken.

30 Het nieuwe fotografische materiaal kan materiaal voor zwart-wit- of kleurfoto- grafie zijn; materiaal voor kleurfotografie heeft de voorkeur. Verdere details met betrekking tot de structuur van materiaal voor kleurfotografie, en de componenten die kunnen worden toegepast in het nieuwe materiaal, kunnen onder andere worden gevon- 1012190) 51 den in US-A-5538840, kolom 27, regel 25, tot kolom 106, regel 16, en de daarin ge-

— . «I

citeerde publicaties; deze alinea's van US-A-5538840 dienen hierbij als ingelast te worden beschouwd. De toepassing van de nieuwe stabilisatoren met de formule Γ is in hoofdzaak zoals in deze referentie is beschreven voor UV-absorptiemiddelen of 5 sterisch gehinderde amine-stabilisatoren. Verdere belangrijke componenten, in het bijzonder koppelaars, worden beschreven in US 5578437.

Op dezelfde wijze van bijzonder belang is de toepassing van de nieuwe mengsels die de verbindingen met de formule (I) omvatten als stabilisatoren voor bekledingen, bijvoorbeeld voor verf. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op die samenstel-10 ling, waarvan de component (A) een filmvormemd bindmiddel voor bekledingen is.

De nieuwe bekledingssamenstelling omvat bij voorkeur 0,01-10 gewichtsdelen (B), in het bijzonder 0,05 - IQ gewichtsdelen (B), meer in het bijzonder 0,1-5 gewichtsdelen (B), per 100 gewichtsdelen vast bindmiddel (A).

Uit meerdere lagen bestaande systemen zijn hier ook mogelijk, waarbij de con-15 centratie van de nieuwe stabilisator (component (B)) in de buitenste laag betrekkelijk hoog kan zijn, bijvoorbeeld 1 tot 15 gewichtsdelen (B), in het bijzonder 3 - 10 gewichtsdelen (B), per 100 gewichtsdelen vast bindmiddel (A).

De toepassing van de verbindingen met de formule I of Γ in bekledingen gaat gepaard met het extra voordeel dat delaminatie, d.w.z. het afschilferen van de bekle-20 ding va het substraat, wordt voorkomen. Dit voordeel is bijzonder belangrijk in het geval van metallieke substraten, waaronder uit meerdere lagen bestaande systemen op metallieke substraten.

Het bindmiddel (component (A)) kan in principe ieder bindmiddel zijn dat gebruikelijk is in de industrie, zoals bijvoorbeeld die welke worden beschreven in Ull-25 mann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 368-426, VCH, Weinheim 1991. In het algemeen is het een filmvormend bindmiddel dat is gebaseerd op een thermoplastische of thermohardende hars, in hoofdzaak op een thermo-hardende hars. Voorbeelden daarvan zijn alkyd-, acryl-, polyester-, fenol-, melamine-, epoxy- en polyurethaanharsen en mengsels daarvan.

30 Component (A) kan een koud hardend of heet hardend bindmiddel zijn; de toevoeging van een hardingskatalysator kan voordelig zijn. Geschikte katalysatoren die het harden van het bindmiddel versnellen worden bijvoorbeeld in Ullmann's Encyclo- 1012190 52 pedia of Industrial Chemistry, deel Al 8, biz. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim

.... «I

1991, beschreven.

De voorkeur wordt gegeven aan bekledingssamenstellingen waarbij component (A) een bindmiddel is dat een functionele acrylaathars en een verknopingsmiddel om-5 vat.

Voorbeelden van bekledingssamenstellingen die specifieke bindmiddelen bevatten zijn: 1. verf die is gebaseerd op warm of koud verknoopbare alkyd-, acrylaat-, polyester-, epoxy- of melamineharsen of mengsels van dergelijke harsen, desgewenst onder 10 toevoeging van een hardingskatalysator; 2. uit twee componenten bestaande polyurethaanverf op basis van hydroxyl bevattende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen en alifatische of aromatische isocyanaten, iso-cyanuraten of polyisocyanaten; 3. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van geblokkeerde isocyana-15 ten, isocyanuraten of polyisocyanaten, waarbij de blokkering wordt verwijderd tijdens het moffelen, desgewenst onder toevoeging van een melaminehars; 4. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van een trisalkoxycarbonyl-triazine-verknopingsmiddel en een hydroxylgroep bevattende hars zoals acrylaat-, polyester- of polyetherharsen; 20 5. uit een component bestaande polyurethaanverf op basis van alifatische of aroma tische urethaanacrylaten of polyurethaanacrylaten met vrije aminogroepen in de ure-thaanstructuur en melamineharsen of polyetherharsen, desnoods met een hardingskatalysator; 6. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)ketiminen en alifatische of 25 aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 7. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)ketiminen en een onverzadigde acrylaathars of een polyacetoacetaathars of een methacrylamidoglycolaatmethyl-ester; 8. uit twee componenten bestaande verf op basis van carboxyl of amino bevattende 30 polyacrylaten en polyepoxiden; 9. uit twee componenten bestaande verf op basis van acrylaatharsen die anhydridegroe-pen bevatten en op een polyhydroxy- of polyaminocomponent; 1012190! 53 10. uit twee componenten bestaande verf op basis van acrylaat bevattende anhydriden en polyepoxuiden; 11. uit twee componenten bestaande verf op basis van (poly)oxazolinen en acrylaathar-sen die anhydridegroepen bevatten, of onverzadigde acrylaatharsen, of alifatische of 5 aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 12. uit twee componenten bestaande verf op basis van onverzadigde polyacrylaten en polymalonaten; 13. thermoplastische polyacrylaatverf op basis van thermoplastische acrylaatharsen of uitwendig verknopende acrylaatharsen in combinatie met veretherde melamineharsen; 10 14. verfsystemen op basis van met siloxaan gemodificeerde of met fluor gemodificeer de acrylaatharsen; 15. verfsystemen, in het bijzonder voor blanke lakken, op basis van met malonaat geblokkeerde isocyanaten met melamineharsen (b.v. hexamethoxymethylamine) als ver-knopingsmiddel (door zuur gekatalyseerd); 15 16. onder invloed van UV hardende systemen op basis van oligomere urethaan- acrylaten, of oligomere urethaanacrylaten in combinatie met andere oligomeren of monomeren; 17. in twee stappen hardende systemen, die eerst door middel van warmte en vervolgens door UV- of elektronenstraling, of omgekeerd, worden gehard en waarvan de 20 componenten ethenische dubbele bindingen bevatten die kunnen reageren bij bestraling met UV-licht bij aanwezigheid van een fotoinitiator of met een elektronenstraal.

Naast de componenten (A) en (B) omvat de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding als component (C) bij voorkeur een bekende stabilisator tegen licht van het type der sterisch gehinderde aminen, der 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen en/of der 25 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolen, zoals hierboven is toegelicht, waarbij voorbeelden in de bovenstaande lijst bij 2.1, 2.6 en 2.8 worden vermeld. Verdere voorbeelden van stabilisatoren tegen licht van het type der 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen die met voordeel kunnen worden toegevoegd kunnen b.v. worden gevonden in de publicaties US-A-4619956, EP-A-434608, US-A-5198498, US-A-5322868, US-A-5369140, US-30 A-5298067, WO-94/18278, EP-A-704437, GB-A-2297091, WO-96/28431. Van bij zonder technisch belang is de toevoeging van de 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen en/of 2-hydroxyfenyI-2H-benzotriazolen, in het bijzonder de 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinen.

1012190 54

Component (C) wordt bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van 0,05 - 5 ge-wichtsdelen per 100 gewichtsdelen van het vaste bindmiddel.

Voorbeelden van tetra-alkylpiperidine-derivaten die met voordeel als component (C) in bekledingen toegepast kunnen worden, worden gegeven in EP-A-356677, blad-5 zijden 3-17, secties a) tot en met f)· Deze secties van dit EP-A worden als een onderdeel van de onderhavige beschrijving beschouwd. Het is bijzonder voordelig om de volgende tetra-alkylpiperidine-derivaten toe te passen: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperide-4-yl)succinaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperide-4-yl)sebacaat, 10 bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperide-4-yl)sebacaat, di(l, 2,2,6,6-pentamethylpiperide-4-yl)-butyl-(3,5-di-tert-butyl—4-hydroxybenzyl)-malonaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperide-4-yl)sebacaat, tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperide-4-yl)-butaan-1,2,3,4-tetracarboxylaat, 15 tetra(l ,2,2,6,6-pentamethylpiperide-4-yl)-butaan-1,2,3,4-tetracarboxylaat, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]heneicosan, 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion, l,l-bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl-oxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)-etheen, of een verbinding met de formules 20 T012190 55

R R

-.11 R-NH-(CH2)3- N - (CH2)2- n - (CH2)3- nh-r ch3 ch3 C4fH9

N-( NH

waarbij R - III ' \ CH3 ΝγΝ ch3 n-c4h9 h3CJ^\CH3 1 CH, ch3 R R ch3 15 N - (CH2)f N- (CH2)2- N - (CH2)3- N v

R R

f·"· β<“·

Yr— 20 N γΝ CH3 waarbij R = N-C4H9 Ïf °Hj CH, 25 3 i "s 8 VA " --C-CH2-CH2-C-0-CH2-CH2—N V—o H3C CH, m 30 3 1012190! 56 CH- CH3

I 3 I

HN-C-CH3-C-CH3 I I 2 I 3 5 Γ N^N CH3 CH3 ---U ,Λ—N-(CH2)6-N--.

N

fjLCH3 ^cJ^JLch, h’cTnA >NH ch3 pil 3 *3 3 10 3 0

N^N

--jj-N-(CH2)6-N--

13 N

r^CH3 H3cJ^ JLCH3 H3C-fNH<cH >NH^ch CH3 CHa CH3 CHa 20 25 -η --N--(CH2)6-N-- , I_ JL m 0t lVCH3 H3C4T XCH3

HaC Γ'ΝΗ^ ' NH CH

30 CH3 CH;j CH;j 3 waarbij m 5-50 is.

1012190 57

Naast de componenten (A), (B) en, indien toegepast, (C) kan de bekledings-

__ «I

samenstelling ook verdere componenten omvatten, zoals bijvoorbeeld oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, stabilisatoren, thixotropie-middelen, drogings-katalysatoren en/of egalisatiemiddelen. Voorbeelden van mogelijke componenten zijn 5 die welke zijn beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 429-471, VCH, Weinheim 1991.

Mogelijke drogingskatalysatoren of hardingskatalysatoren zijn bijvoorbeeld or-ganometaalverbindingen, aminen, amino bevattende harsen en/of fosfienen. Voorbeelden van organometaalverbindingen zijn metaalcarboxylaten, in het bijzonder die van de 10 metalen Pb, Mn, Co, Zn, Zr of Cu, of metaalchelaten, in het bijzonder die van de metalen Al, Ti of Zr, of organometaalverbindingen zoals bijvoorbeeld organotinverbin-dingen.

Voorbeelden van metaalcarboxylaten zijn de stearaten van Pb, Mn of Zn, de oc-toaten van Co, Zn öf Cu, de naftenaten van Mn en Co of de overeenkomstige linole-15 aten, resinaten oftallaten.

Voorbeelden van metaalchelaten zijn de aluminium-, titaan- of zirkoonchelaten van acetylaceton, ethylacetylacetaat, salicylaldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxyacetofe-non of ethyltrifluoracetylacetaat, en de alkoxiden van deze metalen.

Voorbeelden van organotinvervindingen zijn dibutyltinoxide, dibutyltindilauraat 20 of dibutyltindioctoaat.

Voorbeelden van aminen zijn, in het bijzonder, tertiaire aminen, bijvoorbeeld tributylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethylethanolamine, N-ethylmorfoline, N-methylmorfoline of d.iazabicyclo-octaan (triethyleendiamine) en d.e zouten daarvan. Verdere voorbeelden zijn quatemaire ammoniumzouten, bijvoorbeeld 25 trimethylbenzylammoniumchloride.

Amino bevattende harsen zijn gelijktijdig bindmiddel en hardingskatalysator. Voorbeelden daarvan zijn amino bevattende acrylaatcopolymeren.

De hardingskatalysator die wordt gebruikt kan ook een fosfien, bijvoorbeeld trifenylfosfien, zijn.

30 De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen ook onder invloed van straling hardende bekledingssamenstellingen zijn. In dit geval omvat het bindmiddel in hoofdzaak monomere of oligomere verbindingen die ethenisch onverzadigde bindingen bevatten, die na het aanbrengen worden gehard door actinische straling, d.w.z. worden 1012190 58 omgezet in een verknoopte vorm met een hoog molecuulgewicht. Als het systeem UV-hardend is bevat het in het algemeen ook een fotoinitiator. Desbetreffende systemen worden beschreven in de hierboven vermelde publicatie Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel Al8, bladzijden 451-453. In onder invloed van 5 straling hardende bekledingssamenstellingen kunnen de nieuwe stabilisatoren zonder de toevoeging van sterisch gehinderde aminen worden toegepast.

De bekledingssamenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden aangebracht op elk gewenst substraat, zoals bijvoorbeeld op metaal, hout, kunststof of keramische materialen. Ze worden bij voorkeur toegepast als aflaklaag bij de afwerking van auto-10 mobielen. Als de aflaklaag twee lagen omvat, waarvan de onderste laag gepigmenteerd is en de bovenste laag niet gepigmenteerd is, kan de nieuwe bekledingssamenstelling voor ofwel de bovenste ofwel de onderste laag of voor beide lagen, maar bij voorkeur voor de bovenste laag, worden gebruikt.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen volgens gebruikelijke werkwijzen, 15 bijvoorbeeld door verven, sproeien, gieten, onderdompelen of elektroforese, op de substraten worden aangebracht; zie tevens Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel Al 8, blz. 491-500.

Afhankelijk van het bindmiddelsysteem kunnen de bekledingen bij kamertemperatuur of door verhitten worden gehard. De bekledingen worden bij voorkeur bij 50-20 150°C gehard, en in het geval van poederlakken of coil-coatings zelfs bij hogere tempe raturen.

De volgens de uitvinding verkregen bekledingen hebben een uitstekende weerstand tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte; de goede licht-stabi-liteit en weersvastheid van de aldus verkregen bekledingen, bijvoorbeeld verf, dient in 25 het bijzonder te worden vermeld.

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een bekleding, in het bijzonder verf, die is gestabiliseerd tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte door een gehalte van de verbinding met de formule (I) volgens de uitvinding. De verf is bij voorkeur een aflaklaag voor automobielen. De uitvinding heeft verder betrekking op 30 een werkwijze voor het stabiliseren van een bekleding die is gebaseerd op organische polymeren tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, die het met de bekledingssamenstelling mengen van een mengsel, dat een verbinding met de formule (I) omvat, omvat, en op de toepassing van mengsels die een verbinding met de formule (I) 101 2190! 59 in bekledingssamenstellingen omvatten als stabilisatoren tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte.

De bekledingssamenstelling kan een organisch oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen waarin het bindmiddel oplosbaar is omvatten. De bekledingssamenstel-5 ling kan verder een waterige oplossing of dispersie zijn. Het medium kan tevens een mengsel van een organisch oplosmiddel en water zijn. De bekledingssamenstelling kan een verf met een hoog gehalte vaste stof zijn of kan oplosmiddelvrij zijn (b.v. een poederlakmateriaal). Poederlakken zijn bijvoorbeeld die welke worden beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, A18, bladzijden 438-444. 10 Het poederlakmateriaal kan ook de vorm hebben van een peoder-suspensie (dispersie van het poeder in bij voorkeur water).

De pigmenten kunnen anorganische, organische of metallieke pigmenten zijn. De nieuwe bekledingssamenstellingen bevatten bij voorkeur geen pigmenten en worden gebruikt als blanke lak.

15 Op dezelfde heeft de toepassing van de bekledingssamenstelling als aflaklaag voor toepassingen in de automobielindustrie, in het bijzonder als een gepigmenteerde of niet gepigmenteerde aflaklaag voor de verfafwerking, de voorkeur. De toepassing daarvan bij onderliggende bekledingen is echter ook mogelijk.

De uitvinding wordt verder geïllustreerd in de onderstaande voorbeelden. Alle 20 delen en percentages in de voorbeelden en in de rest van de beschrijving en in de conclusies zijn, tenzij anders vermeld, gewichtsdelen en gewichtspercentages. Kamertemperatuur duidt, tenzij anders vermeld, op een temperatuur in het traject van 20-30°C. Gegevens voor de element-analyse zijn in gew.%, berekend (ber) of experimenteel gemeten (exp) voor de elementen C, H en N. In de voorbeelden worden de volgende 25 afkortingen gebruikt: gew.% gewichtsprocent; % w/v gewichtsprocent per volume; x % (w/v) betekent x g vaste stof opgelost in 100 ml vloeistof; smp. smeltpunt of -traject; 30 PC polycarbonaat; AB S acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer; POM polyoxymethyleen; PP polypropeen; 101 2190' 60 LDPE polyetheen met lage dichtheid; DSC differentiële scanning calorimetrie; NMR kernmagnetische resonantie (van ’H, tenzij anders weergegeven).

5 A: BEREIDINGSVOORBEELDEN

Voorbeeld Al: Precursorverbinding 3,3,5,5-tetra-alkylpiperazine-2,6-dion met de formule

10 H

15 / H \ wordt verkregen volgens T. Yoshioka et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 45, 1855-1860 20 (1972); smp. 240-242°C.

Voorbeeld A2: In een driehalskolf van 1 1, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, worden 94 g 3,3,5,-5-tetra-alkylpiperazine-2,6-dion (product van voorbeeld Al) en 57 g kalium-tert-butoxide 25 in 400 ml dimethylaceetamide gebracht. De reactie is enigszins exotherm en de temperatuur stijgt tot 55°C; aan de geroerde oplossing wordt druppelsgewijs 77 g ethyl-broomacetaat toegevoegd en er wordt nog 5 uur geroerd. Het reactiemengsel wordt afgekoeld op kamertemperatuur en na het toevoegen van 200 ml CH2CI2 wordt het uitgegoten in 200 ml water. De organische laag wordt afgescheiden en onder verminderde 30 druk geconcentreerd. Het residu wordt opgelost in tolueen, gefiltreerd en onder verminderde druk verdampt. Men krijgt het product met de formule 101219® 5 61 CHg - HN N—s.

h3c <Lh o o c2h5 o 10 als een wit residu; smp. 58-60°C.

Voorbeeld A3: Het product van voorbeeld A2 wordt toegevoegd aan een driehalskolf van 1 1, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, met 18 g p-formaldehyd in 120 ml tert-amylalcohol en aan 15 het reactiemengsel, dat wordt verwarmd op 75°C, wordt druppelsgewijs een oplossing van 24 g mierenzuur in 100 ml tert-amylalcohol toegevoegd. Het reactiemengsel wordt verwarmd op 85°C en 6 uur op die temperatuur gehouden en daarna afgekoeld op kamertemperatuur. Er wordt een oplossing van 21 g NaOH in 50 ml water toegevoegd. De organische laag wordt geëxtraheerd met CH2CI2, gewassen met water en onder 20 verminderde druk verdampt. Het product met de formule CH, ^ 25 H’c-vfy° wordt als wit poeder verzameld. Smeltpunt: 59°C (volgens DSC) 30 1012190 62

Voorbeeld A4: 5 CH, _u h3c-V ύ-οη3

O^N^O

Y

10 /λ , CH, o o <?Ha H>G_NW Λ^ο-c__c—o—^ Γ ^ Λ0 15 0γΝγ° η>0Ύ^ηΛ°Η'

H3C

20 Het product van voorbeeld A3 wordt toegevoegd aan een driehalskolf van 1 1, die .

is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, met 10 g pentaerythritol in een oplossing van 120 ml xyleen. Aan de bij 100°C geroerde oplossing wordt 1 g lithiumamide toegevoegd. Het reactiemengsel wordt langzaam op 135°C verhit en 24 uur op deze temperatuur gehouden, daarna af-25 gekoeld op kamertemperatuur en gefiltreerd en onder verminderde druk verdampt. Het residu wordt gekristalliseerd uit hete n-hexaan, waarbij het bovenstaande product als een witte vaste stof met een smelttraject van 240-244°C wordt verkregen. Element-analyse berekend C = 57,0%; H = 7,4%, N = 10,8% gemeten C = 57,2%, H - 7,3%, N = 10,7% 30 T012190

Voorbeeld A8: 63 ^ Η,_0_0 / y^CH3 5 H3C_Nv n-\ ,o H2 V-n n-ch3 ^ÏS >~Τ% «H;»,

In een driehalskolf, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een con-10 denseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, worden 94 g 3,3,5,5-tetra-alkylpipera-zine-2,6-dion en 57 g kalium-tert-butoxide in 400 ml dimethylaceetamide gebracht. Het mengsel wordt verwarmd op 55°C en er wordt druppelsgewijs onder roeren 77 g ethyl-broomacetaat toegevoegd en dit laat men nog 5 uur reageren, waarna wordt afgekoeld op 25°C. Onder roeren wordt aan het mengsel een portie van 200 ml CH2CI2 en een 15 portie van 200 ml water toegevoegd en de organische laag wordt verzameld, boven Na2SÜ4 gedroogd en samen met 400 ml xyleen en 22,8 g diethyleenglycol in een kolf met ronde bodem, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, gebracht. De oplossing wordt verhit op terug-vloeitemperatuur en aan het mengsel wordt 0,2 g dibutyltinoxide toegevoegd en dit laat 20 men 12 uur reageren, waarna wordt afgekoeld op 25 °C. Vervolgens wordt de oplossing onder vacuüm geconcentreerd en wordt de verkregen vaste stof in een kolf met ronde bodem, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, gebracht. Er worden tevens 350 ml tert-amylalcohol en 28-g paraformaldehyd in de kolf gebracht en het verkregen mengsel wordt verwarmd op 25 75°C en onder roeren wordt druppelsgewijs 38,5 g mierenzuur toegevoegd en dit laat men 3 uur reageren waarbij de temperatuur op 75*C wordt gehouden, waarna wordt afgekoeld op 25°C. Aan het mengsel worden onder roeren 1400 ml CH2CI2 en 42,7 g van een oplossing van 50% NaOH in water toegevoegd en dit laat men 1 uur bij 40°C reageren, waarna wordt afgekoeld op 25°C. Aan het mengsel wordt een portie van 2000 30 ml water en 1400 ml ethylacetaat toegevoegd en de organische laag wordt afgescheiden, boven Na2S(>4 gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd. Men krijgt het titelpro-duct als een wit poeder met een smp. van 59°C (DSC).

101219®

Voorbeeld A13: 64 H»cT^° yj>ns H.C-V H (CHz)g N N—CH3

In een driehalskolf, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een con-denseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, worden 100 g 3,3,5,5-tetra-alkylpipera-10 zine-2,6-dion en 66 g kalium-tert-butoxide in 500 ml Ν,Ν-dimethylaceetamide gebracht. Het mengsel wordt verwarmd op 55°C en onder roeren wordt druppelsgewijs 68,3 g 1,6-dibroomhexaan toegevoegd en dit laat men nog eens 5 uur reageren, waarna wordt afgekoeld op 25 °C. Aan het mengsel wordt onder roeren een portie van 200 ml CH2CI2 en 200 ml water toegevoegd en de organische laag wordt verzameld, boven 15 Na2SC>4 gedroogd en onder verminderde druk verdampt. De verkregen vaste stof wordt vervolgens samen met 600 ml tert-amylalcohol en 52 g paraformaldehyd in een kolf met ronde bodem, die is voorzien van een roerder, een thermometer, een condenseer-droogbuis en een toevoerbuis voor gas, gebracht. Het mengsel wordt verwarmd op 75°C en onder roeren wordt druppelsgewijs 78 g mierenzuur toegevoegd en dit laat 20 men 3 uur reageren waarbij de temperatuur op 75°C wordt gehouden, waarna wordt afgekoeld op 25°C. Aan het mengsel worden onder roeren 2000 ml CH2C12 en 74 g van een oplossing van 50% NaOH in water toegevoegd en dit laat men 1 uur bij 40°C reageren, waarna wordt afgekoeld op 25°C. Aan het mengsel wordt een portie van 3000 ml water en 2000 ml ethylacetaat toegevoegd, de organische laag wordt afgescheiden, bo-25 ven Na2SC>4 gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd. Men krijgt het titelproduct als een wit poeder met een smp. van 94°C (DSC).

Voorbeeld A24: In een driehalskolf, die is voorzien van een roerder, een thermometer en een condenseerinrichting, worden 80 ml Ν,Ν-dimethylaceetamide, 42 g 3,3,5,5-30 tetra-alkylpiperazine-2,6-dion en 29 g kalium-tert-butoxide gebracht. Het mengsel wordt onder roeren op 40°C verwarmd en vervolgens wordt langzaam druppelsgewijs een oplossing van 19 g N,N-bis(2-chloorethyl)formamide in 15 ml Ν,Ν-dimethylaceetamide toegevoegd, waarbij de temperatuur onder 80°C wordt gehouden, en dit laat men 1012190 65 3 uur reageren. Het reactiemengsel wordt afgekoeld op 20°C, onder roeren worden 150 ml dichloormethaan en 120 ml water toegevoegd, de organische laag wordt verzameld, gewassen met nog eens 20 ml water en onder vacuüm geconcentreerd. Men krijgt een witte vaste stof met de formule 5 Λ -½.

CH. CHa 10 3 smp. 137-139°C.

Voorbeeld A25: Het product van voorbeeld A24 wordt toegevoegd aan een kolf die is 15 voorzien van een thermometer en een condenseerinrichting, opgelost in 120 ml 37% waterig HC1, verhit op terugvloeitemperatuur en men laat dit 3 uur reageren. Daarna wordt het mengsel onder vacuüm geconcentreerd, wordt de verkregen vaste stof gesuspendeerd in 400 ml dichloormethaan en wordt onder roeren een 20% oplossing van NaOH in water toegevoegd totdat de waterige laag neutraal is. De organische laag 20 wordt verzameld, boven natriumsuifaat gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd, waarbij een witte vaste stof wordt verkregen met de formule

H

u _ U CH3 25 H3C>r^N^ ^ ^CH3 CH3 CH3 30 smp. 102-104‘C.

10121901

Voorbeeld Al 7: 66 tn 5

H*C\ W CH

h3c~V ν^3η Q S ^ 10 /NV/NX Y U^CH3 h9c/ γγΛ / \

HC ?\° Y VY

^ 0^3CH" HN N—' 3 >y \ is HaC 0 vy HYhYc^

H=C Η V

Een portie van 20,5 g van het product van voorbeeld A25 wordt druppelsgewijs 20 in een periode van 30 min toegevoegd aan een driehalskolf, die is voonden van een roerder, een thermometer en een condenseerinrichting, die 100 ml CH2C12 en 9,2 g cyanuurchloride bevat, afgekoeld op 5 C en dit laat men 3 uur reageren. Er wordt een oplossing van 2 g NaOH in 8 ml water aan het reactiemengsel toegevoegd en men laat dit opwarmen op kamertemperatuur.

25 Onder roeren wordt nog eens een portie van 20,5 g van de verbinding aan de oplossing toegevoegd, wordt deze 2 uur op terugvloeitemperatuur verhit, afgekoeld op 25 °C, wordt 10 g K2CO3 aan het reactiemengsel toegevoegd, wordt opnieuw 3 uur op terugvloeitemperatuur verhit en afgekoeld op 20°C. Aan het reactiemengsel worden vervolgens 200 ml xyleen, 10 g K2C03 en 7,7 g Ν,Ν-cyclohexylbutylamine toegevoegd en 30 wordt dit 16 uur onder roeren op 142°C verhit, afgekoeld op 20°C, gewassen met 120 ml water en wordt de organische laag verzameld. Verdampen van het oplosmiddel onder vacuüm levert het titelproduct als een witte vaste stof met een smp. van 64-66 C.

101 219» 67

Voorbeeld A21: R-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R 5 met R is H3C-V S-CH,

Cr'N'TJ

,ο ?Λ ιΝ «·ΛίΥ^Γ>

V

15 Een portie van 80 g van het product van voorbeeld A25 wordt druppelsgewijs in 30 minuten toegevoegd aan een driehalskolf, die is voorzien van een roerder, een thermometer en een condenseerinrichting, die 360 ml CH2C12 en 36 g cyanuurchloride bevat, afgekoeld op 5eC en dit laat men 3 uur onder roeren reageren. Er wordt een oplossing van 8,6 g NaOH in 9 ml water aan het reactiemengsel toegevoegd en men 20 laat dit opwarmen op kamertemperatuur.

Onder roeren wordt een portie van 25 g Ν,Ν-dibutylamine aan de oplossing toegevoegd en deze wordt 2 uur op terugvloeitemperatuur verhit. Vervolgens wordt een oplossing van 8,6 g NaOH in 9 ml water aan het reactiemengsel toegevoegd en laat men dit 3 uur reageren, waarna het mengsel wordt afgekoeld op 20°C en de organische laag wordt 25 afgescheiden en gewassen met 140 ml water. De organische laag wordt verzameld, het oplosmiddel wordt verdampt en de verkregen vaste stof wordt toegevoegd aan een driehalskolf, die is voorzien van een roerder, een thermometer en een condenseerinrichting, die 300 ml xyleen en 14,3 g bis(hexamethyleen)triamine bevat. Het reactiemengsel wordt vervolgens 16 uur op 142°C verhit, afgekoeld op 20’C en gewassen met 30 400 ml water. Daarna wordt de organische laag onder vacuüm geconcentreerd, waarbij een witte vaste stof met een smp. van 68-77’C wordt verkregen.

Element-analyse ber: C 61,3, H 8,8, N 20,4 exp: C 61,0, H 8,7, N 19,9 1012190! 68

Voorbeelden AV-AVIl AIX-AXII AX1V-AXVI. AXVIII-AXX. AXXII en AXXIII

De volgende verbindingen verkrijgt men onder toepassing van de desbetreffende 5 educten analoog aan de werkwijze die is beschreven in de bovenstaande voorbeelden: voorbeeld formule karakterisering H C O O O ί^3ΓΉ io ’>>

HN N—\ (CHg)6 '—N NH

y-fcH sn,p,20°c(Dsc) HSC ^ o o O iH CH3 15 CH- Λ HX. I 3 O o O CH_ A6 7~Λ ^0-4 V-VCH3 smp. 100°C (DSC) H3C_N\ /N~\ ^CH 2^6 '—N N-CH3 .o v 'Vio^0 20 CH, ° 0 0 1 CH, 3 CH3 3 25 A7 smp. 97°C (DSC) Η3°Ά° >c-o-7 V?°Hs m n—\ h2 v_n nh «.<^0 r°~tt 0>-f CH, <^n3 U CH^ 3 101 21901 pu 69 H3C 1^0 ch3 A9 y~^ yVcH3 5 HN\ N~(CH2)6 N NH smp. 99°C (DSC)

H3cA~^ }~~K

CH3 0 cf ΓΑη3 3 ch3 3 10 Λ10 \j>H3

Hat>CK /-<>-0 h3 ™Ρ 75°C(DSC> 15 h3cx H ch3 20 H3C~Y^ ^/-CHg

a" «AA

CH k^O smp. 180“C(DSC) "VL hx-OP*

25 H C^V~i ^-O—C—C 2 2 N\ /NH

3 O H2 H2 >-^ch ch3 3 A12 m r QH3

\ I /P O I 3CH

y~\ y~Y 3 smp.l56°C(DSC)

30 HN\ /N~\ r~N NH

A rtWo 0>iA

OM, U CH3 3 1012190) 70 H*\JLF*

H3C-V "f-cH3 O^N^O

V

ΛΜ HC ?H:jO O smp. 286°C (DSC) Ή * ο»?"·» 10 ^—0 μ--

H3C^1 V Μ H2 H2 ' N NH

3 ch3 0 0 ch2 y_y 1 r> ch3 ο υ ch 3 15 ' HaC'/xn/\CH3 h3c h ch3 20 CH3 pij h3c i, S / s H.C-V >-^3 A15 1 Λ smp. 127°C(DSC) ·

CT N O

Λ CH, 25 h C ί”3 0 I _ƒ VV ’ ’"H rSrCHr0^2jN-OH3 oH>

Hsc I.h^0 Ο ch3 1012190 71

A16 H C ?Η> Ο <λ ?W “P 54-58°C

5 fii-i h2 h, Hr H.C-N W C-N N-CH3 h^o ^0 ^ ^0 h‘ 10 ch3 _u H,C I 3 CH3 h3c—y nt-ch3 ,5 Q S vv5^ A18 /N^N Ν-Λ M/\w rH smp. 190°C (DSC)

Hf^ ^ N-CH3 ch3 o ΝΎ"Ν H3cO_^ i ° CHa

h3c-n. n I

20 Λ~~^ I

H’c CH3 ° °γΝγ°

^TVA

H3° iHsCH3 25 A>9 Η,Ο^ΙΙΥ VJ^CH3 smp. 78°C (DSC)

Ην·;ν—(CH,)—N NH

H C-^1 \ c> Γ'ΟΗ, 30 1 CHS° 0 CH, 1012190 72 A20 H3C^O 0^3Ch3 5 H3c-r/ \i—(ch2)—n n-ch3 H3C ^7o ch3 υ υ CH3 3 'H-NMR (300 MHz, CDCbyppm: 3,72 (t, 4H); 2,32 (s, 6H); 1,48 (m, 4H); 1,36 (s, 10 24H); 1,24 (m, 12H)

A22 R-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R met smp. 66-72°C

H3C ?Ha CH3 15 Η30-νΝ·γ-0Η3

R is Cr"N^O

C.Hq Y O CH„

An 1-. VV 3 H9C^ Y Y N-CH3 VN ff—k T cT^CH,

Element-analyse: ber: C 62,3, H 9,0, N 19,6; exp: C 61,7, H 8,9, N 19,2 Η,^Ο Υ- h=cO> Ych’ 30 'H-NMR (300 MHz, CDCl3)/ppm: 3,69 (t, 4H); 3,58 (m, 2H); 2,4 (m, 4H); 1,73 (m, 4H); 1,45 (m, 26H); 1,22 (m, 26H).

10121901

Voorbeeld BI: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeenplakken.

73 B: Toepassingsvoorbeelden 5 lg van elk van de in tabel A weergegeven verbindingen en 1 g tris(2,4-di-tert- butylfenyl)fosfiet, 0,5 g pentaerythritoItetrakis[3-(3,5-di-tert-butyI-4-hydroxyfenyl)-propionaat], 1 g calciumstearaat en 1 g Filofin Blue 4G worden in een turbomenger met 1000 g polypropeenpoeder (MOPLEN™ SSF) met een smeltindex van 3,7 g/10 minuten (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

10 De verkregen mengsels worden geëxtrudeerd bij een temperatuur van 200-230°C

waarbij polymeergranules worden verkregen, die vervolgens door spuitgieten bij 200-220°C in plakken met een dikte van 2 mm worden omgezet. De verkregen plakken worden belicht in een model 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van (63±3)°C totdat het bros worden van het 15 oppervlak (krijtvorming) begint. Verdere monsters worden belicht totdat een ruwheids-parameter Ra = 0,5 pm wordt bereikt; de evaluatie vindt plaats onder een toepassing van een meeteenheid voor oppervlaktetextuur (Surtonic™ model 3+; Lc = 0,8 mm; Ln = 4,0 mm, Lc is de afsnijlengte, d.w.z. de lengte van de referentielijn die wordt gebruikt voor het identificeren van de onregelmatigheden die het oppervlak karakteriseren en Ln 20 is de totale evaluatielengte).

Een plak polypropeen die onder dezelfde omstandigheden als hierboven is vervaardigd, maar zonder de toevoeging van de verbindingen volgens de uitvinding, wordt ter vergelijking belicht.

In tabel A wordt de benodigde belichtingstijd in uur gegeven. Hoe langer de tijd, 25 des te beter het stabiliserende effect.

Tabel A

Stabilisator Ra = 0,5 pm na (uur) Tijd tot krijtvorming (uur) zonder stabilisator 500 verbinding van voorbeeld A12 3200 3450 verbinding van voorbeeld Al 3 4090 4020 verbinding van voorbeeld Al6 3580 3450 1012190

Voorbeeld B2: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeenbanden.

74 lg van elk van de in tabel B weergegeven verbindingen en 1 g tris[2,4-di-tert-butylfenyljfosfiet, 0,5 g pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-5 propionaat] en 1 g calciumstearaat worden in een turbomenger met 1000 g poly-propeenpoeder (MOPLEN™ SSF, met een smeltindex van 3,7 gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 200-220°C waarbij polymeergranules worden verkregen, die vervolgens worden omgezet in gesterkte banden met een dikte van 10 50 pm en een breedte van 2,5 mm, onder toepassing van een semi-industrieel type ap paraat (®Leonard-Suirago (VA) - Italië) en werken onder de volgende omstandigheden:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 200-230°C Temperatuur van de kop: 240-260°C

15 Strekverhouding: 1 :6

De aldus vervaardigde banden worden aangebracht op een witte kaart en belicht in een Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D2565-85) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van (63±3)°C.

De resterende tamheid wordt gemeten, met behulp van een tensometer met con-20 stante snelheid, bij een monster dat is genomen na verschillende blootstellingstijden aan licht; hieruit wordt de belichtingstijd (in uur) die vereist is voor het halveren van de aanvankelijke taaiheid (T50) bepaald.

Bij wijze van vergelijking worden banden die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn vervaardigd, maar zonder de toevoeging van de stabilisatoren volgens de 25 onderhavige uitvinding, belicht. De resultaten worden getoond in tabel B.

Tabel B

Stabilisator T50 (uur) zonder stabilisator 500 verbinding van voorbeeld A8 1640 verbinding van voorbeeld AIO 1610 verbinding van voorbeeldA13 2110 verbinding van voorbeeld Al6 1910 1012190

Voorbeeld B3: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeenvezels.

75 1 g van de in de onderstaande tabel C weergegeven verbinding, samen met 1 g 5 calciumstearaat, 2,5 g T1O2 (Kronos™ RN 57) en een mengsel van 0,5 g calciummono-ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat en 0,5 g tris(2,4-di-tert-butyl-fenyl)fosfiet, worden in een turbomenger met 1000 g polypropeenpoeder (Moplen™ FLF 20; smeltvloei-index 12,2 g/10 min., gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 190-230°C waarbij granules worden 10 verkregen; deze worden vervolgens omgezet in vezels met behulp van een semi-indus-trieel type apparaat (Leonard-Sumirago™ (VA), Italië) onder de volgende omstandigheden:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 200-230°C Temperatuur van de kop: 255°C

15 Strekverhouding: 1 :3,5

Telling: 11 dtex per filament

De op deze wijze geproduceerde vezels worden belicht tegen een wit stuk karton in een weather-O-Meter™ Type 65WR met een temperatuur van de zwarte achtegrond van (63±3)°C, volgens ASTM D2565-85. Na verschillende belichtingstijden wordt de 20 resterende treksterkte van de monsters met behulp van een tensometer met constante snelheid gemeten. Vervolgens wordt de belichtingstijd T50 die nodig is voor het halveren van de aanvankelijke treksterkte berekend. De resultaten worden getoond in de onderstaande tabel C. De gegevens met betrekking tot de hoeveelheid zijn gebaseerd op het gewicht van het toegepaste polypropeen.

25

Tabel C: Duur van de belichting (Tso/uur) voor het halveren van de treksterkte

Stabil isator T 50/uur geen 300 AXXI 1100 AXXII 1280

De volgens de uitvinding gestabiliseerde vezels bezitten een uitstekende taaiheid.

1012190

Voorbeeld B4: Stabilisatie van polyetheenfilms 76

De in de onderstaande tabel D vermelde toevoegsels worden via een stamsamen-5 stelling in een turbomenger met LDPE-pellets (Riblene™ FF 29; d = 0,921 g/cm; MFI (190°C/2,16 kg) = 0,60 g/10min.) gemengd. De mengsels worden geëxtrudeerd bij 200°C waarbij granules worden verkregen, die door vormpersen (170°C/3 min.) in films met een dikte van 150 μηι worden omgezet.

Enkele van de films worden met pesticiden behandeld door ze vóór de WOM-10 belichting 20 dagen bij 30°C boven een geconcentreerde oplossing van VAPAM™ in water (1:1 verhouding in volumedelen) zonder direct contact met de oplossing te bewaren.

VAPAM™ (BASLINI SpA, Treviglio/BG, Italië) is een waterige oplossing van 382 g metam-natrium met de formule CH3-NH-CS-SNa per liter.

15 Vervolgens worden de filmmonsters in kwartsbuisjes aangebracht en tegen een wit stuk karton in een Weather-O-Meter™ (WOM) Type 65 WR met een temperatuur van de zwarte achtegrond van (63±3)°C belicht. Het afbraakproces wordt gevolgd door de carbonyltoename in het monster met een Fourier Transform Infraroodspectrofoto-meter te meten. Een grote carbonyltoename duidt op een grote afbraak. De resultaten 20 worden weergegeven in de volgende tabel D (willekeurige eenheden). De gegevens met betrekking tot de hoeveelheid zijn gebaseerd op het gewicht van het toegepaste poly-etheen.

Tabel D: Toename van de carbonylconcentratie (iCO) na de weergegeven belichting 25 (WOM)

Stabilisator iCO na 875 uur WOM iCO na pesticide-behandeling en 765 uur WOM geen 0,4 0,8 0,3% A21 0,037 0,072 0,3% A22 0,046 0,078

Het is duidelijk dat de stabilisator volgens de uitvinding een effectieve stabilisatie van PE-films, zowel met als zonder pesticide-behandeling, verschaft.

1012190

Voorbeeld B5: Stabilisatie van een grijs gepigmenteerd polycarbonaat/ABS-mengsel.

77

Een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel (Cycoloy™ MC 8002; 50/50 gew./gew. mengsel van PC en ABS), gepigmenteerd met 1 gew.% Gray 9779, wordt 5 gestabiliseerd door het toevoegen van 1 gew.% 2-(2,-hydroxy-3',5,-bis(l,l-dimethyl-benzyl)fenyl)benztriazool (C) en 0,5 gew.% van de in tabel E weergegeven verbinding. Een monster dat slechts 1 gew.% van de benztriazool-stabilisator bevat en een ongestabiliseerd monster dienen ter vergelijking. Izod-staafjes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met een BOY 30 machine, temperatuur van de 10 trommel 475-515°F, temperatuur van het mondstuk 515°F. Versnelde verwering wordt uitgevoerd met behulp van een Atlas Ci65A Weather-o-meter (XAW), die werkt in "droge XAW" instelling (ASTM G26-90 werkwijze C). na regelmatige intervallen wordt de kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 bepaald. De resultaten worden weergegeven in tabel E.

15

Tabel E: Kleurverandering (ΔΕ) van grijs gepigmenteerd PC na de weergegeven bestralingstijd

Bestralingstijd: 94,8 uur 500,5 uur 999,7 uur 1249,0 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ ΔΕ ΔΕ geen ï^5 6^9 9^8 ÏËÖ C 0,7 4,2 7,7 9,0 C + All 0,5 3,1 6,2 7,2 C + A14 0,2 2,3 5,4 7,0 C + A4 0,3 2,1 5,0 6,5 C + A17 0,3 1,7 4,3 5,7 20 Voorbeeld B6: Stabilisatie van een wit gepigmenteerd polycarbonaat/ABS-mengsel.

Monsters worden bereid uit een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel (Cycoloy™ MC 8002; 50/50 gew./gew. mengsel van PC en ABS zoals is beschreven in voorbeeld B5, behalve dat T1O2 (Tiona™ RCL-4 rutiel; SCM Chemicals) wordt ge- 101 2190 78 bruikt als pigment). Verweren en bepaling vindt plaats zoals is beschreven in voorbeeld B5; de resultaten worden weergegeven in tabel F.

Tabel F: Kleurverandering (ΔΕ) van wit gepigmenteerd PC na de weergegeven 5 bestralingstijd

Bestralingstijd: 499,3 uur 999,8 uur 1249,3 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ ΔΕ geen TÜ6 21^8 23/7 C 6,0 15,7 17,4 C + All 2,6 10,2 11,7 C + A14 23 9,3 11,3 C + A4 2,7 9,6 11,4 C + A17 2,2 9,2 10,7 PC/ABS-monsters die zijn gestabiliseerd volgens de uitvinding vertonen een uitstekende kleurstabiliteit.

10

Voorbeeld B7: Glans en slagvastheid van gestabiliseerd PC/ABS

Van verdere voorbeelden die zijn bereid en blootgesteld aan verweren zoals is getoond in de voorbeelden B5 en B6 worden de glans en de slagvastheid bepaald.

15 Glans: door spuitgieten verkregen plakken van 2" x 2" worden ieder interval verwijderd en vervangen. De meetinrichting is een BYK-Gardner Haze-Gloss Laboratory Reference Instrument.

Slasvastheidstest: voor ieder testinterval worden 10 dezelfde staafjes gebruikt, waarbij het blootgestelde oppervlak aan de slagproef wordt onderworpen. De test wordt uit-20 gevoerd volgens ASTM D4508-90 onder toepassing van een TMI Monitor/Impact Tester.

PC/ABS-monsters die volgens de uitvinding met 0,5 gew.% van de verbinding van voorbeeld A4 of A17 zijn gestabiliseerd vertonen een uitstekend behoudt van glans en een uitstekende slagvastheid.

25 1012190 79

Voorbeeld B8: Stabilisatie van een uit 2 lagen bestaande metallieke finish

De te testen licht-stabilisatoren worden opgelost in 30 g Solvesso® 100 en getest in een blanke lak met de volgende samenstelling (gewichtsdelen): 5

Synthacryl® SC 303 27,51

Synthacryl® SC 370 2) 23,34

Maprenal® 6503) 27,29

Butylacetaat/Butanol (37/8) 4,33

Isobutanol 4,87

Solvesso® 150 4) 2,72

Crystal Oil K-305) 8,74

Egalisatiehulpmiddel Baysilon® MA 6) 1,20 100,00 1 Acrylaathars, ®Hoechst AG; 65% oplossing in xyleen/butanol (26:9) 2 Acrylaathars, ®Hoechst AG; 75% oplossing in Solvesso® 1004 3 Melaminehars, ®Hoechst AG; 55% oplossing in isobutanol 10 4 Mengsel van aromatische koolwaterstoffen, kooktraject: 182-203°C (Solvesso® 150) of 161-178°C (Solvesso® 100); producent: ®Esso 5 Mengsel van alifatsche koolwaterstoffen, kooktraject: 145-200°C; producent: ®Shell

6 1% in Solvesso® 150; producent: ®Bayer AG

15 1% van de te testen licht-stabilisatoren wordt toegevoegd aan de blanke lak, ge baseerd op het gehalte vaste stof van de vernis. Als vergelijking wordt een blanke lak gebruikt die geen licht-stabilisatoren bevat.

De blanke lak wordt met Solvesso® 100 op sproeivisositeit verdund en wordt door sproeien op een voorbereid paneel van aluminium (®Uniprime Epoxy, zilver-me-20 tallieke basislak) aangebracht, welke 30 minuten bij 130°C wordt gebakken, waarbij een droge filmdikte van 40-50 pm van de blanke lak wordt verkregen.

De monsters worden vervolgens aan verweren onderworpen in een Atlas ®UVCON verweringseenheid (UVB-313 lampen), in een cyclus die 4 uur UV-bestra-ling bij 70°C en 4 uur condensatie bij 50°C omvat. Daarna wordt de oppervlakteglans 1012190 80 (20° glans zoals gedefinieerd in DIN 67530) van de monsters in regelmatige intervallen gemeten. De resultaten worden getoond in tabel H.

Tabel H:

Licht-stabilisator 20° * glans zoals gedefinieerd in DIN 67530 na ... uur verweren in de ®UVCON (UVB-313) 0 uur 400 uur geen 93 77 A7 93 ” 83 _ _ — A9 93 86 _ _ _ __ — _ AÏ3 93 89 5 * hoge waarden duiden op een goede stabilisatie

De in tabel H vermelde resultaten tonen dat de monsters die zijn gestabiliseerd met een stabilisator volgens de uitvinding een betere verweringsstabiliteit (behoudt van glans) hebben dat het niet gestabiliseerde monster.

10

Voorbeeld B9: Stabilisatie van thermoplastische alkenen

Gevormde testmonsters worden vervaardigd door spuitgieten van thermoplastische alkeenpellets (TPO-pellets) die pigementen, een fosfiet, een fenolische antioxidans 15 of hydroxylamine (HA), een metaalstearaat, absorptiemiddelen voor ultraviolet licht (UVA) of sterisch gehinderde amine-stabilisatoren (HALS) of een mengsel van UV-absorptiemiddelen en sterisch gehinderde amine-stabilisatoren, zoals hieronder beschreven, bevatten.

Gepigmenteerde TPO-pellets worden bereid uit een zuiver pigment of pigment-20 concenraten, stabilisatoren, co-additieven en een in de handel verkrijgbaar thermoplastisch alkeen door mengen van de componenten in een Superior/MPM extrudeerinrich-ting met een enkele wormgang van 1" met een algemene universele schroef (24:1 L/D) bij 400°F (200°C), afgekoeld in een waterbad en gepelletiseerd. De verkregen pellets 1012190 81 worden met behulp van een BOY 30M souitgietmachine bij ongeveer 375°F (190°C) tot plakken van 2" x 2" van 60 mil (0,006 inch dik) gevormd.

Gepigmenteerde TPO-formuleringen, die bestaan uit polypropeen dat is gemengd met een rubber-modificeermiddel, waarbij het rubber-modificeermiddel een copoly-5 meer is dat in-situ heeft gereageerd of een gemengd product is dat copolymeren van propeen en etheen met of zonder een temaire component zoals ethylideennorbomeen bevat, worden gestabiliseerd met een basisstabilisatiesysteem dat bestaat uit een N,N-dialkylhydroxylamine of een sterisch gehinderde fenolische antioxidans met of zonder een organofosforverbinding.

10 Alle additief- en pigmentconcentraties in de uiteinelijke formuleringen worden uitgedrukt als gewichtsprocent, gebaseerd op de hars.

De formuleringen bevatten thermoplastische alkeenpellets en een of meer van de volgende componenten; 0,0% - 2,0% pigment, 15 0,0%-50,0% talk, 0,0% - 0,1% fosfiet, 0,0% - 1,25% fenolische antioxidans, 0,0% - 0,1% hydroxylamine, 0,05% - 0,10% calciumstearaat, 20 0,0% - 1,25% UV-absorptiemiddei, 0,0% - 1,25% sterisch gehinderde amine-stabilisator (HALS).

De componenten worden vóór het extruderen en vormgeven droog gemengd in een tuimeldroger.

Testplakken worden aangebracht in metalen frames en belicht in een Atlas Ci65 25 Xenon Are Weather-o-meter bij een temperatuur van de zwarte achtegrond van 70°C,

A

0,55 W/m bij 340 nanometer en 50% relatieve vochtigheidsgraad met afwisselende licht/donker-cycli en sproeien met water (Society of Automotive Engineers - SAE J 1960 testprocedure). Monsters worden getest in intervallen van ongeveer 625 kilojoule door kleurmetingen uit te voeren met behulp van een Applied Color Systems spectro-30 fotometer in de reflectiestand volgens ASIM D 2244-79. De gegevens die werden verzameld omvatten delta E-, L*-, a*- en b*-waarden. Glansmetingen worden uitgevoerd met behulp van een BYK-GARDNER Haze/Gloss Meter bij 60° volgens ASTM D523.

101 2190' 82 UV-belichtingstest

Testmonsters worden vervaardigd uit een in de handel verkrijgbaar polyalkeen-mengsel (Polytrope TPP 518-01; leverancier A. Schulman, Inc.; Akron, Ohio, U.S.A.), 5 waarbij 60 mil dikke, door spuitgieten verkregen plakken van 2" x 2" worden blootgesteld aan UV-straling onder SAE J 1960 - Exterior Automotive omstandigheden.

Het controlemonster bevat als stabilisatorformulering verbinding A zoals weergegeven in de volgende tabel, 0,2 gew.% verbinding B en 0,1% van een l:l-mengsel van tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet en 1 deel pentaerythritoltetrakid[3-(3,5-di-tert- 10 butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat] in de uiteindelijke harsformulering die gewoonlijk in de undustrie wordt gebruikt voor het beïnvloeden van de UV-stabiliteit.

Monsters 1-3 die zijn gestabiliseerd volgens de uitvinding bevatten 0,05% dialkyt-hydroxylamine in de uiteindelijke harsformulering als basisstabilisatie en 0,2 gew.% verbinding C-costabilisator.

15 Verbinding A is bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat; verbinding B is poly[[6-[(l,l,3,3-tetramethylbutyl)amino]-l,3,5-triazine-2,4-diyl]-[[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethyleen[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)imino]]; CAS-nr. 70624-18-9; verbinding C heeft de formule R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)3-NH-R, met R is 20 9h3 9H3

Xf-Xl· C(HrN>N^NsC,H9

NVN

25 (CAS)-nr. 106990-43-6). Verbindingen A, B en C zijn in de handel verkrijgbare stabilisatoren (Ciba Specialty Chemicals Ine.).

Alle monsters bevatten 15% talk, 0,2% 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylfenyl)-2H-benzo-triazool, 0,1% calci.umstearaat en als kleuropmaak 0,25% Red 3B en pigment Red 177, C.l. #65300.

30 Alle additief- en pigmentconcentraties in de uiteindelijke formuleringen worden uitgedrukt als gewichtsprocent, gebaseerd op de hars.

1012190 83

Tabel I: UV-belichtingstest van Polytrope TPP-plakken

Monster HALS delta E Glans % behoudt van glans 3000 kJ/m* 3000 kj/m^ 3000 kj/m2

Controle 0,20%A 4/7 M M% 1 0,20% A9 L9 2L8 32,1% 2 0,20% A19 ^2 27^2 40,6% 3 0,20% A13 2β Ϊ5/? 27,3%

De monsters vertonen een uitzonderlijke weerstand tegen afbraak onder invloed van licht als ze zijn gestabiliseerd met licht-stabilisatorsystemen die een piperazinedion 5 volgens de onderhavige uitvinding omvatten.

In alle gevallen vertonen de tegen licht gestabiliseerde formuleringen een veel grotere weerstand tegen afbraak onder invloed van licht dan niet gestabiliseerde monsters, die snel falen onder de hierboven weergegeven UV-belichtingsomstandigheden.

1012190

Claims (15)

1. R15<co-R8)- Ris<c°-Ra)r 15 als s 8 is, A Cg-Cio alkaanoctayl; Cg-Ci2 alkaanoctayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of-NRio- is; of een van de groepen is met de formules (Villa) - (Vlllb) -(Re-CO)-R,s R,5<C°-Rb> — 20 \ / - (RfCO) : R,, - N N ^X- R',5 -Χγ N - R1S1C0-R8) — N^N N^N - (Rg-CO). RIS N N-R15-(CO-R9)- (Vma) - (Rc/CO). R15 25 -(R,-CO):R15 R,5<CORe) — - (Ra-CO) - R15- N N ^X-R’^-N R'ü N^ N ' Rn fCO-Rg) — T ΐ n^n n4m (Vlllb) I in LK T - (R8-CO): R)5 X Z^N N -R^CO-R,).— X- R1S- (CO-Re)~

30 R15<CO-R8) — 1012190 de index i nul of 1 is; Re en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn, en als R5 geen waterstof is, bovendien ethyleen omvatten; Rio Ci-Cs alkyl, Ci-Cg alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl, C7-C15 fenylalkyl dat ongesubsti-5 tueerd is of dat aan de fenylring gesubstitueerd is met een rest gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; R12, R13 en R14 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH- of -NR10-; C4-C12 alkenyleen zijn;

1. Samenstelling, omvattende (A) een synthetisch organisch polymeer gekozen uit de groep die bestaat uit polyoxy-5 methyleen, een mengsel van een polycarbonaat met een acrylonitrii-butadieen-sty- reen-terpolymeer en een bekledingssysteem gebaseerd op een functionele acrylaat-hars en een verknopingsmiddel en (B) als stabilisator een verbinding met de formule I of II 10 r 1 R.-N N--A (0 L Ri °J S 15 z,--if R’—X--z* N^N 20 } (ll) R5-Nn ,N-<R ï9)-R 15 R3->H 0 L r; 0 J 25 waarbij p in het traject ligt van 1 tot 10; s in het traject ligt van 1 tot 8; als s 1 is,

30. C1-C18 alkyl; C2-C18 alkyl dat is gesubstitueerd met NH2, hydroxy, halogeen en/of OR10 of is onderbroken door -O-, -NH- en/of -NR10- is; of A Ci-Cis alkyl dat is gesubstitueerd met -COOR11 offenyl is; als s 2 is, 1012190 A C2-C10 alkyleen; C4-Ci2 alkenyleen; C3-C15 alkyleen dat is gesubstitueerd met een of meer OH en/of is onderbroken door een of meer zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkyl-fenyleen, -COO-, -CONH-, 5 —ΧγΝγΧ_" X 'I N^n ,-NH-en/of-NR.0-is; Ύ ' AmA- z z N Z ais s 3 is,

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij het mengsel van een polycarbonaat met een acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer van component (A) een mengsel is van 10 tot 90 gewichtsdelen polycarbonaat met 90 tot 10 gewichtsdelen acrylonitril-30 butadieen-styreen-terpolymeer. 1012190

3. Samenstelling volgens conclusie 1, die als verdere component (C) een UV-absorptiëmiddel uit de klasse van de benzotriazolen, o-hydroxyfenyl-s-triazinen en/of benzofenonen bevat.

4 A , - Λ Re Γ\ χ4 χ5γρ30\ (Va) 15 r/^° ° R29 als s 6 is, A C6-Cio alkaanhexayl; of een van de groepen met de formules (Vlb) - (Vlf) is 20 -(R9-CO) — r,5 R15<co-r29)- -'(Rb-CO)r R15- N ^N- R15-(CO-R28).- ΝγΝ (R^-COj-R^-N-R^-tCO-R^).- (Vlb) 25 -(r8-co)-r15 R,5<c°-r8)- - (R„-CO) : R,5- N N ^x- R’15 -Χγ N · R15 iCO-R„)— N^N (Vlc) 30 -(Re-CO)—R1S—X X-R(5 —{CO-R9).— 1012190 R,5(CO-R8)- 5 <Rh-CO) : R,, - x γΝ γΧ- R-15 -X N γ N - R15iCO-Re) — ΝγΝ N^N -(R(J-CO)— R,,— X N-R15 — (C0-R9)— (Vld) Ri5-(co-Ra)- 10 -flVCO):R1s R15<CO-R8) — - (R.-CO): R15 - N γΝ γΧ-R’i^—N^-R «-Χγ N γ **' R,^CO-Re) — ΝγΝ Ϊ j? N^N (Vie) Z Z^N ^ N-Rl5 -(CO-R.) — Z ,5 R,5<C°-Ra>- - (R.-C0): R1S- X γΝ γΧ-R'—N-R’l-Χγ N Y X - RIS -(CO-R,),— n^N n^n n^n t X X I (V,f) 20 -(ReCO).R15— X Y^N^X-R^-iCO-RJ— X-R^co-R,) — Ri5<c°-Re)- als s 7 is, AC7-C io alkaanheptayl is; als s 8 is,

25. Cg-Cio alkaanoctayl; of een van de groepen met de formules (Villa) - (VUIb) is; de index i nul of 1 is; R« en Ry en Rig, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn; Rio Ci-Ck alkyl, Ci-Cx alkanoyi, C5-C12 cycloalkyi, C7-C15 fenylalkyl is; Ri2j Rn en R14 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen, C3-C12 alkyleen dat is gesub-30 stitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; C4-C|2 al-kenyleen zijn; 1012190) Ris en R'i5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH-of -NR10- zijn; Ri6 C3-C10 alkaantriyl is;

4. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij in de verbinding met de formule 1 (component B) s in het traject ligt van 2 tot 6; als s 2 is, A C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken 10 door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een groep met de formule -R.8-COO-R12-OCO-R9-(11a) is; als s 3 is, A een groep is met de formule (lila) 15 4.^0 <"'*> 0. o . Λ Λ / Rf XrR,, R'—x, K 20 als s 4 is, A een van de groepen is met de formules (IVa) of (IVd) 25 0 1 1? Λ Ral 30 1012190 (R9-CO) — R,5 R,5 <CO-R28)- - (Re-CO) - R1S - N N - R1S -(CO-R2B) - 5 . . ΝγΝ 2 (IVd) als s 5 is, A een groep is met de formule

5 R17 C4-C10 alkaantetryl is; X -0-, -NH- of -N(Rio)- is; Xu X2, X3, X4 onafhankelijk van elkaar -0- of -NH- zijn; en Z NHR10 of N(Rio)2 betekent.

5 R17 C4-C10 alkaantetryl is; Ris C5-C10 alkaanpentayl is; X -O-, -NH- of -N(Rio)- is; Xi, X2, X3, Xt, X5 onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn; en Z halogeen, NH2, NHR10, N(Ri0)2 of C1-C4 alkoxy betekent. 10

5 T 2 (IVd) als s 5 is, A C5-C10 alkaanpentayl; of een groep met de formule (Va) is rL

5 N\^N Z2 H of een rest met de formule ^2v /P I is; r--H R5-N N-(R 9-C)-R 1S RrM ° r; o 10

5 NVN NYN (Vile) - (R.-CO): R1S -I X A X - R^CO-RJ- ΝςΠιΤ<00-Β8)- R15(CO-r8)— R^°^ 10 -(R.-CO,: Rlb - X N X—IR'^ XY VX R- (C°'Re)^ N-VN 11 X (Vlld) - (Ra-CO), r15 -4 X^N A N - B15 -<co-Re) - x- R,7^-rb)-

5. Y V" ϊ Ν'γΝ (Vie) Z Z^N^N-R.^CO-R,).— 2 R,5<CO-Re)- 10 - (R„-CO) :R,rX ^X-R'—^-R’,1-X -γ N γ X ’ -<CO-Re) — N N Ν'" N N ^ N I XX X (vif) -(Re-CO). R15 x N X" R,s"(CO-Re). X-R^CO-R,)— Ri5(C0'RB)j 15 als s 7 is, A C7-C10 alkaanheptayl; C7-C12 alkaanheptayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Vila) - (Vlld) 20 - (Re-CO): R1S R1S <C°-R8)i - (Rb'CO) r R,s - N γΧ- R’15 ·Χγ N - R1S 1CO-Re) — ΝγΝ N^N - (Ry-CO) — Rti—X N— R,5 (CO-R9). (Vila) Rl5-(co-R9)- 25 R1s(CO-Re) — -<Rb-CO):R15 /5 \ , γ R,___N--R'ic-X^N^/N'R>a'(C0'Re)i— -(Re-CO):R15-N N^X-R15 f 15 if Ί T Ϊ N^N NYN (Vllb) 30. z^N^^-R16-(CO-R9)r *-R16-(CO-R9)- R15<co-Re)r τστ2ΐ9ο -(R8-C0):R)5-X -R'« ^ R’5 ΧΥΝΥΧ

5 Rl o (,lla> OIO . 1 ^ Λ ^ R8^Xi-Ri5 R’—x2 R9 10 - (R8-C°) [ Ris - X γ'Χ- R,6 -<C0-R2.)f N^/N (tllb) - (R9-CO)j Ri5 X - (R9-CO). R1S 15 \ - (R.-CO) - R,s - N N ^X- R,sfCO-Ri8) - z (Hlc) 20 rL\^o J C"d)

0 I 11 ''Ri^'X^R,6'xr'R,"" 25 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules 30 (IVa) - (IVd) 1012190! 4βγ° ° Xj ο 5 'β^''χ-"ΒΓχ, 8. i 9 (IVa) ,Λ R29 1 ° - (Rg-CO) r R,s - X γΝ γΧ- R’15 -Χγ N γ X R1S ^0-Πβ)- ΝγΝ (IVb) -(r9-co) — r15—x x-R.5 —(co-r9)- 15 -(R.-CO).— r15 \ - (Rg-CO) - R15- N γΝ γΧ- R15iCO-R28) -ΝγΝ

20 X-R15-(CO-R2e)- (IVC> -(r9-co) — r,s r1s<co-r28)- - (Rg-CO) r R,s- N γΝ γΝ~ R15-<CO-R2B)- 25 ΝγΝ [ (IVd) als s 5 is,

30. C5-C io alkaanpentayl, f - 5—C]2 alkaanpentayl dst is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Va) - (Vc) 10121901 4γΟ Q ο χ /xrV 8 1 χ4 >WR30- (Va) i4 II Λ ° M29 io R,5<co-Re)- - (R0-CO) - R15 - X γΝ γχ- R’15 -X γ N - R,s -(CO-R,).— ΝγΝ ΝγΝ (Vb) -(Re-CO).—R1S—X X—R,s — (CO-R9) — 15 -(R9-CO) — R Ri5(CO-Re)j— - (Re-CO): R15 - N ^N~ Rts-(CO-R2e)- N

20 V X-R15-<CO-R2e)- (Vc) als s 6 is,

25. Ce-Cio alkaanhexayl; C6-C12 alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Via) - (Vlf) T01219O . X *Γ Λ/ 5 "· * _Λ.γχβ χηΛ^ (Va) ° rA> ° **29 ψ 10 -(R9-CO) — R,s ri5<co-r29)- - (Re-CO) r R)S- N N ^N- R,s iCO-R28)- 15 (^m'CO) Γ R15 N~ R,s ^CO-R31) - (Vlb) -(RB-CO):Rls R16<CO-R8) — l / - (Re-CO): R1S - N ^/X- R'15 -X N N- R,s -(CO-R,) — 20 ΝγΝ ΝγΝ (Vlc) - (R9-CO). R1S X X-Rls-(CO-Rg)- R15<CO-Re)~ - («e-CO) - R15 - X^N ^X- R'1S-X N - R.siCO-R,).—

25 N^N - (R9-CO). r,5 x N—R1S — (CO-r9).— (Vld) R15-(CO-R9)~ 30 1012190 -(Re-co).F^ ri5<co-r8) — " (Ra'C°) [ R,b - N γΝ γΧ--Rïi-Χγ N γ Ν/· R'= -<C0-Re)i—

5. Verbinding met de formule (Γ) of (II) R, .O

5. T (R9-CO). R, 5 X N R,5 (CO-Rg). (Vld) R,5 (CO'Rg). ·» 10 -(R8-CO):R15 *^15 <C°-Re)j - (R.-CO) r R,5- N N X-R’TÜ ij R’ii ΧγN ‘ R>^C°-Rx)i__ L 5, n^n (Vie) T L 1L T i Z^N N-R1S -(CO-R,)— Z

15 R15(CO-Re)- - (Rg-CO) - R15- X N x-R’—-N-R'ii-Xy, N X · R^co-Rg).— N. N N" N N . N I L ϊ T (V!f) - (Rg-CO)· R,5—X X N XR15-(CO-Rg)— X-R-(CO-Re) — 20 \ . is , R,5<C°-Re> — de index i nul of 1 is; Ri, R2, R.i en R4 onafhankelijk van elkaar methyl zijn; R5 waterstof; Ci-Cig alkyl; oxyl; OH; Ci-Cis alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-Cs al-25 kenyl is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-C5 alkenoyl; Ci-Ctx alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; Rs en R9 en R2X, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn; Rio Ci-Cs alkyl, Ci-C« alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl is; R12 C2-C10 alkyleen; of C3-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof, -NH- of 30 -NR10- is; R15 en R'i5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; R17 C4-C10 alkaantetryl is; Rik C5-C10 alkaanpentayl is; 1012190 X -O-, -NH- of-N(Rio)- is; Xi, X2, X3, X4, Xs, Xó, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn; en Z NHR10, N(R,o)2 of C1-C4 alkoxy betekent.

5 R19 C6-Cio alkaanhexayl; C6-C12 alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; X -0-, -NH- of -N(Rio)~ is; Xt, X2, X3, X4, X5, Xó, X7 en X8 onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn; 10 0 9« \ H. Y -O- of een rest met de formule N-R ;t-(CO-R q).—~N N—R, is; / 15 ' 91 \ / 0 / 0 r2 15 Z halogeen, NH2, NHR10, N(Rio) of C1-C4 alkoxy voorstelt; Zi een van de betekenissen van Z heeft of -X-R'u-XH is en

20. Vz N^N R 0 I Z2 H of een rest met de formule 2\ // Λ is; RrT~A / Rs-N N-(R 9-C)-R 15 Hr7~\ 0 25 r/ 0

5 T Λ λ T -(Re-CO):RI5-X Z N N-R^CO-R,) — X—R15-(CO-RJj- R,5<co-Re)- de index i nut of 1 is; Ri, R2, R3 en R4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn of Ri en R2 of R3 en R4 10 samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een cyclopentyl- of cyclohexylring vormen; Rs waterstof; Ci-Cig alkyl; pxyl; OH; CH2CN; Ci-Cig alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-C8 alkenyl; C^-Cg alkynyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy; C7-C15 15 fenylalkoxy; C7-C15 fenylalkoxy dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; of R5 Ci-Cg alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-Cig alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; Rg en R9 en R28, R29, R30, R31, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyleen zijn; 20 Rio Ci-Cg alkyl, Ci-Cg alkanoyl, C5-C12 cycloalkyl, C7-C15 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylring gesubstitueerd is met een rest gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; of Rio Cj-Cg alkyl of Ci-Cg alkanoyl is dat is gesubstitueerd met OH, C1-C12 alkoxy en/of een rest benzofenonyl of benzofenonyloxy, waarbij een of beide fenylringen van de benzofenongroep ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn met 25 OH, halogeen, C1-C4 alkyl en/of Ci-Cig alkoxy; Rn C1-C18 alkyl; C2-C18 alkyl dat is gesubstitueerd met NH2, NHR10, N(Rio)2, nitro, hydroxy en/of Ci-Cig alkoxy; C3-Cig alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met C1-C4 alkyl en/of is onderbroken door -O- is; Ris en R'is onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubsti-30 tueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH-of -NR10- zijn; Rif, C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; 10121905 Rn C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; Ris C5-C10 alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is;

5. X N^H VN (V,,C) N^/N I II I T v^n^X-R^CO-RJ — N\Ri5<CO'R·)·· - (R -CO) R ,—X \ 1 \ B 1 16 \ R„(CO-r8) — R,5<co-R*>r 10 - (Rg-CO) r R15 - X N ^/X-fV-s Ijl R’ii Χ-γx R<s-<C0-R8>i— I 'n n^n N .n V I ï T (Vlld) - (Ra-CO).· R(5—X X N N-Rl51CO-R8)i X-R^CO-Rglj | R,5^CO-R8)- ,5 Ri5<CO-R8)r als s 8 is, A Cs-Cio alkaanoctayl; CV-C12 alkaanoctayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NRt0-; of een van de groepen met de formules (Villa) - (Vlllb) is 20 - (Re-CO) -Rl5 R)5<CO-Ra) — - (RB-CO) - R1S - N ^X- R’1S - X N - Rts -<CO-RB) — N^N N^N 25 -(Ry-CO). R —N N—R —(CO-R ) — 9 ' 16 I \ H’5 (Villa) " (R9-CO).— R15 Ris-(CO'Re>~ 1012190 —. «ι -(Re-CO):R,s Rt5<CO-Re) — \ / - (Re-CO) 7 R1S - N N X-R>--N-R’ig-Xy, N N · R1S -(COR,) — L 5. n^n n' N (Vlllb)

6. Verbinding met de formule (Γ) of (II) volgens conclusie 5, waarbij p in het traject ligt van 2-6, s in het traject ligt van 2 tot 8; Ri, R.2, R.3 en R4 onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn;

15 R5 waterstof; C1-C18 alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cis alkoxy; Cs-Cn cycloalkoxy; C3-Cg alkenyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkoxy is; of R5 Cj-Cg alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-C|g alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; als s 2 is,

20. C3-C12 alky leen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of-NR to-, C4-C12 alkenyleen, of een van de groepen met de formules (11a) — (lie) is -R8-COO-R12-OCO-R9-; -R8-CONH-Ri3-NHCO-R9- ; -Re-COO-R,4-NHCO-R9-; (Ha) (Nb) (He) 25 -(Rs-coirR^XyN^z (lid) -(R9-C0) — r,6-x 30 1012190) -(η,-co),—R« \ -(R^COl-R^-N^N^Z 5 n ‘n (lie) z en als R5 geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen; C2-C10 alkyleen dat is onderbroken door fenyleen of C1-C4 alkylfenyleen omvat; 10 als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; of een van de groepen met de formules (Ilia) - (Hid) is rI .o (»«a)

15. I 0 ^ A Λ / R8 XrR,5 R'ïT-X2 R9 - (R8-CO) r R,s - x ^X- R1S iCO-R28) - 20 ΝγΝ (lllb) -(R9-co) — r15— X - (Rg-CO). Ri5 25 - (R8-CO) r R1S- N N ^X- R.^CO-R*)- ΝγΝ z (die) 1012190: rL^° (Hid) 5. o O- I O - A Rf X, X2 R9 als s 4 is, A C4-Cio alkaantetryl; of een van de groepen met de formules (IVa) - (IVd) is 10 X3 ,5 ArRkV

15 X, (IVa) BA ^29

20. CVCO) r R15- X ^X- -X X - R,5 -<CO-R8) - N ^ N N / N y γ (ivb) -(R9-CO) — r15— X X-R1S — (C0-R9) — , c - (R9-CO) R1S \ - (R.-CO): R,5 - N ^X~ Rl5-(CO-R2e)- NyH X-R1S-(C0-R28)- (,Vc) 30 1012190 -(Rg-CO) — R,s R15<C0-R28)- - (R8-co) - ris - n n ^N- R151CO-Rm)- NVN

7. Verbinding met de formule (Γ) volgens conclusie 5, waarbij s in het traject ligt van 2 tot 6; Ri, R2, R3 en R4 onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn; Rs waterstof; Ci-Cig alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cis alkoxy; Cs-Ci2 cycloalkoxy; C3-15 Cs alkenyl; C7-C12 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkoxy is; of R5 Ci-Cs alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-Cig alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; als s 2 is, A C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, 20 -NH- of -NR10-; C4-C12 alkenyleen; of een groep met de formule (Ha) is -R8-COO-R12-OCO-R9-; (Ha) en als R5 geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen omvat; als s 3 is, A C3-C10 alkaantriyl; of een van de groepen met de formules (lila), (IHb) of (Illd) is; 25 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; of een van de groepen met de formules (IVa), (IVb) of (IVd) is; als s 5 is, A C5-C10 alkaanpentayl is; als s 6 is, 30. een van de groepen met de formules (VIb) - (Vlf) is; de index i nul of 1 is; Rg en R9 en R28, R29, R30, R3i, R32 en R33 onafhankelijk van elkaar methyleen zijn; Rio Ci-C8 alkyl, Ci-Cg alkanoyl, C5-Ci2 cycloalkyl is; 1012190 Ill R-12 C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken m door zuurstof, -NH- of -NR10- is; R15 en R'is onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; Ri6 C3-C10 alkaantriyl is;

8. Verbinding met de formule (Γ) volgens conclusie 5, waarbij s 2, 3, 4 of 6 is; Ri, R2, R3 en R4 methyl zijn; R5 waterstof; Ci-Cs alkyl; Ci-Cis alkoxy; cyclohexyloxy; allyl; benzyl; acetyl; C3-C4 alkenoyl; glycidyl is; als s 2 is,

15. C3-C10 alkyleen dat is gesubstitueerd met OH of is onderbroken door zuurstof, -NH-of -NR.10-; of een groep met de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (Ha) is; en als Rs geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen omvat; als s 3 is, A een groep met de formule (lila) is; als s 4 is, A een groep met de formule (IVa) of (IVd) is; 20 als s 6 is, A een groep met de formule (Vie) is; de index i nul is; R« en R9 en R2g, R29, R30, R31, R32 en R33 methyleen zijn; R10 Ci-Cg alkyl, formyl, acetyl of cyclohexyl is; Rn C2-C10 alkyleen; of C3-C10 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof is;

25 Ru en R'|5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; Rn C4-C10 alkaantetryl is; X -NH- is; Xi, X2, X3, X4 -O- zijn; en Z N(RI0)2 betekent.

8. X Χ5γΗ30\ (Va) I4 Ϊ IS rA 0 ^29 als s 6 is, A een van de groepen is met de formules (VIb) - (Vlf) 20 -(Re-CO) —R« ri5<co-r29)- - (Ra-CO) r R15 - N ^N- R15fCO-R2e)- ΝγΝ 25 (R30-CO) - R15 -N- R15iCO-R31).- (V,b) -(R8-CO):Ri5 R15<CO-Rb) — \ / - (Ra-CO): R)5- N ^X- R’1S -X N - R^CO-R,) — N^N N^N (Vie)

30. T - (R9-CO)j R)5 X X-R15-(CO-R9).- 1012190) R15<co-R8)f- - (Re-CO) - R15 - X ^X~ R’i5 -x N R15 iCO-R8) — N^N N^N

9. Samenstelling, omvattende A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte en 1012190 30 B) als stabilisator een verbinding met de formule Γ of II volgens conclusie 5.

10. Samenstelling volgens conclusie 9, die als organisch materiaal een thermoplastisch organisch polymeer of een bindmiddel voor een bekleding of een fotografisch 5 materiaal omvat.

10 R15 en R'|5 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen; C3-C12 alkyleen dat is gesubsti tueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -NH-of -NR10- zijn; Riö C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is;

15 Rn C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; Ris C5-C10 alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; R19 C6-C10 alkaanhexayl; C6-C12 alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is 20 onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; X-O-,-NH-of-N(R,0)-is; Xi, X2, X3, X4, X5, Xö onafhankelijk van elkaar -O- of -NH- zijn;

25. V4,r3 Y -O- of een rest met de formule ^-R _(C0.R j—n' \|—r,. * / ' >~(R1 o r2 30. halogeen, NH2, NHR10, N(Ri0)2 of C1-C4 alkoxy betekent; Zi een van de betekenissen van Z heeft of -X-R'u-XH is en 101 2190 w

10 R5-N N--A O w o _ 4 —J s 15 Γ z’--1f χ—R'—x--z* N^.N «p T r5-N N-(R f9)-R 15

20 Op ° R/ 0 J p waarbij p in het traject ligt van 1-10; s in het traject ligt van 1 tot 8;

25 Ri, R2, R3 en R4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; R5 waterstof; C]-Ci8 alkyl; oxyl; OH; CH2CN; Ci-Cig alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-C8 alkenyl; C3-C8 alkynyl; C7-Cn fenylalkyl; C7-C15 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy; C7-Cis fenylalkoxy; C7-C15 fenylalkoxy dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 30 resten gekozen uit C1-C4 alkyl en C1-C4 alkoxy is; of R5 Ci-Q alkanoyl; C3-C5 alke-noyl; Ci-Cis alkanoyloxy; glycidyl; of een groep -CH2CH(OH)-G is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; 10121901 als s 1 is, A C2-C18 alkyleen is dat is gesubstitueerd met OR30, waarbij R30 Ci-Cg alkyl —. «t of Ci-Ce alkanoyl is dat is gesubstitueerd met een benzofenonyl- of benzofenonyloxy-rest, waarbij een of beide fenylringen van de benzofenongroep ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn met OH, halogeen, C1-C4 alkyl en/of Ci-Cig alkoxy; 5 als s 2 is, A C3-C15 alkyleen is dat is gesubstitueerd met een of meer OH en/of is onderbroken door een of meer zuurstof, , -NH- en/of -NR10-; -Vrx- YC~ M V ' ΛΑ, of A C3-C15 alkyleen is dat is gesubstitueerd met OH en is onderbroken door fenyleen, C1-C4 alkylfenyleen, -COO-, -CONH-; of A C4-C12 alkenyleen is of een van de groepen 15 is met de formules (Ila) - (He) -R8-COO-R12-OCO-R9-; -Ra-CONH-R,3-NHCO-R9- ; -R8-COO-RJ4-NHCO-R9-; (Ila) (llb) (llc) 20 -(Rb-CO):R,5-XyYz ΝγΝ (lid) -(RB-CO)j—R,s"X 25 -(R»-co)r"Ris -(Re-coirR^-N^N^z JL·?· Cle)

30 Z en als R5 geen waterstof is, A tevens C2-C10 alkyleen; C2-C10 alkyleen dat is onderbroken door fenyleen of C1-C4 alkylfenyleen omvat; als s 3 is, 1012190 A C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onder- «I broken door zuurstof, -NH- of -NR10- is; of een van de groepen is met de formules (Ilia) - (IHd)

10 O vi 1 / O yXi ^ V'r^V'X'^'R18\

10 R29 - (R9-CO). R,j ri5<co-r29)- - (R8-CO): R15 - N N - R,5 -<CO-R28) .- N. N

15 I (R30-CO) .- R1S -N- R1S1CO-R31) - (V,b) -(r8-co)-r1s r15<co-r8).— 2o " (R«’C0) ί^'ΝγΝγΧ- R’15 -Χγ N - R15 iCO-R0) - ΝγΝ ΝγΝ (Vic) -(Re-COJj—R,s X X R1S (CO-R9).—

25 R,5<CO-R8)- - (R»-C0) :Η,ΓΧγγΧ- R'1S ·χγ n y n* r<s XCO-r8)- Nc^N N^N -(R9-CO)— r,5— X n_Ri5_(CO-R9).- (Vld)

30 R15-(C0-R9)- ' 10121901 -(R„-CO):R15 Rti)<cO-Re)i— 5 - (FVCO): R,s - N N γΧ-R'ü-N R’ii X γ N γ N' ^ -(CO-R.)— Li N^N N .N (Vie) I f if T [ Z^N N-R^CO-Rg)- Z R,5<C°-Rb)- 10. v n,__n-R’ii-X-^n x-r^co-r,,) — -(Re-CO):R16-X N..X R15 . ^ff Ί nLn γ Ϊ NtN (Vlf) - (Re-CO).· R|S-I Λ X-R«iC°-Re)i" X~R^C°-Re)‘" Ri5<c°-Re)r 15 als s 7 is, A C7-C10 alkaanheptayl; C7-C12 alkaanheptayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (Vila) - (Vlld) is 20 -(Re-c°)j r,5 R1s(CO-Re).— - (Re-CO) r R,s - N γΝ γΧ- R’15 -X N N - R15 -<CO-Re)— ΝγΝ ΝγΝ (R9-co).— x n-r15-(CO-r9)- (Vila) R15-(CO-R9)- 25 -(R8-co).r15 R,s (CO-r8) — \ / - (R.-CO): R1S - N γΝ γΧ-R’—-R’ii-X γ N γ N - R,5-(CO-R8)— 30 ΝγΝ Ν' N ΝγΝ (Vllb) Z z^N N-R.^CO-Rg)- X-Rli-(CO-Re)r Ri5<C0Re)- 1012190 μ_-R'--— -(RB-CO):Rlb- X'N^N-V"X R>5 I 15

10. C3-C10 alkaantriyl; C3-C12 alkaantriyl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (Ilia) -(llld) is r| q (Hla) 15 O I O . X Λ / Rex xrR,s R’—χ2 K - (R8-CO) - R,s - X N X- R15iCO-R28) -

20 TT ΝγΝ (II lb) " (R9-CO)j R,5 X -(Rg-CO).— R15 25 - (Re-CO) r Rt5- N ^X- Rl51CO-R28)- ΝγΝ I (MIC) 1012190 rL, ζ γ (I I id) _ X Λ 0 8 /^v'Y'^'R'6vX'^'r ^ Rg __ X, R9 als s 4 is, A C4-C10 alkaantetryl; C4-C12 alkaantetryl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onder-10 broken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (IVa) -(IVd) is X>

15. I 1 vV"rV Λ R29 20 - (RB-CO) r R1S- X ^X- R’15 -χγ N γ X ’ R<s ÏCO-RJ- ΝγΝ N^N (|Vb) -(Re-CO).— r15— X x-r15-(C0-r9)- 25 - (Rg-COJj R,5 - (Re-CO) Γ R,5 - N _ N x- R,s fCO-R2e) - I II N^N

30 X-R15-(CO-R28)- (IVc) 1012190' —. * -(R.-CO) — R1? R15<CO-Rze)- \ / ' - (Rg-CO) [R.-NyNyN-R, ^CO-R2e) - « NVN T <,vd) als s 5 is, A C5-C,o alkaanpentayl; C5-C12 alkaanpentayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR]0-; of een van de groepen met de formules 10 (Va) - (Vc) is RL-^·0 q i « y 15 . Λ r\y R m x X!v."no^ V > L I RA θ W29

20 R15<CO-R8) — - (R.-CO) r R,s- X γΝ γ-Χ- R',s-X γ N γ N' B.S-tCO-R.lr N<yN (Vb) -(R9-CO) — R1S—X X R,s (cO-R9)j 25 - (Rg-CO)/ R,s R <CO-R8) — \ / - (Re-CO) :R,5-NyNyN-R15 -(CO-R,,,)- ΝγΝ \ (Vc)

30 X-R)S-(CO-R28)- als s 6 is, 1012190 A C6-Cio alkaanhexayl; Cr-Cn alkaanhexayl dat is gesubstitueerd met OH en/of is onderbroken door zuurstof, -NH- of -NR10-; of een van de groepen met de formules (Via) - (Vlf) is 5 ο ^γ° O . X x Λ*. Λ,γΚ χ4 χγ*^ <vla> ο ^Χο ο

11. Samenstelling volgens conclusie 9, die 0,1 tot 10 gew.%, gebaseerd op het te stabiliseren materiaal, van de stabilisator van component B omvat.

12. Samenstelling volgens conclusie 9, die verder een component omvat gekozen uit oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, antioxidantia, stabilisatoren, thixotropie-middelen, egalisatiehulpmiddelen, verdere stabilisatoren tegen licht, middelen die metaal passief maken, fosfieten en fosfonieten.

13. Samenstelling volgens conclusie 12, die als verdere component een stabilisa tor tegen licht uit de klasse van de 2-hydroxyfenyltriazinen en/of 2-hydroxyfenyl-benzotriazolen omvat.

14 Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen bescha-20 diging door licht, zuurstof en/of warmte, die het toevoegen aan of aanbrengen op het materiaal van ten minste een verbinding met de formule Γ of II volgens conclusie 5 omvat.

15. Toepassing van een verbinding met de formule Γ of II volgens conclusie 5 25 voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte. 1012190