TW478938B - Composite molding and process for its production - Google Patents

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TW478938B
TW478938B TW089125464A TW89125464A TW478938B TW 478938 B TW478938 B TW 478938B TW 089125464 A TW089125464 A TW 089125464A TW 89125464 A TW89125464 A TW 89125464A TW 478938 B TW478938 B TW 478938B
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resins
composite molded
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Hiroshi Okamoto
Shin-Ichi Inoue
Tetsuo Kanagawa
Masataka Sano
Hiroki Miyamatsu
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Erubu Kk
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    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
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Description

/^938 五、發明說明(U [發明所屬之技術領威] ,本發明涉及芯鞘接合型或並列結 (特別是單絲和板)及其製造方法,該、〃二]複合成形物 卫具和室内的内裝修材料、衣類、:物對於交通 调機和空氣清潔機的過濾器為主的夂頌二術生用品、空 功能性(消臭性、抗微生物性等)、二用述上具有優良的 等)、後加工性(拉伸性等)、物性=性(熔融紡絲性 及經濟性(成本)。 強度、尺寸穩定性等) [習知之技術] 〈聚丙烯製的過濾器〉 m 作為裝在空調機和空氣清潔機的
低且成型料、撼士斗%由 V〆慮為’廣泛作田_L f f〖生、機械強度、耐水性、耐越 之使用成本 烯線4成的過濾器。還知道在节:,特性優良的聚 、:合成系的抗菌劑、或通過在外附=:用的聚丙烯中混 提取成分的兒茶素類的方法。者或内添載持作為茶的 例如’在日本專利特開平公 練〇. U以上的浐“十,寻1十報罘卜9 9 6 5 6號中,提 的抗菌劑的嗔笨施例中使用的抗菌劑是作為合成系 提公報第7,4 07號中,公開了將茶的 到過濾器材料中^成分的病t惰性劑含浸在過渡器或混練 素類等的苹多酉八:病毒過濾器。茶的提取成分是指兒茶 分溶解在水中;成t其實施例中舉出了 (1)將茶的提取成 成水溶液後含浸附著在駐極過濾器的例
478938 五、發明說明(2) 子、(2)將茶的提取成分混合熔融在聚丙烯中成型成薄膜 狀’經過切斷、進行不紡布化的例子。 在曰本專利特開平公報第8_2 6 6 8 28號中,公開了集塵過 濾器和添加了茶的提取成分的過濾器構成的抗病毒過渡 器。茶的提取成分是指兒茶素類等的茶多酚。添加茶的提 取成分的過濾器是指駐極過濾器、HEPA過濾器、高性能過 濾器、中性能過滤器、袋過濾器等。 〈聚丙細製的複合單絲〉
一般芯鞘接合型和並列結構接合型的複合單絲是已知 的。例如在日本專利特公昭公報第63 — 39 6 9號(專利第 145:23 3號)中公開了將高熔點聚丙烯作為芯成分、低熔愛 聚烯經,為鞘成分的複合單絲,也提到將其單絲作成網- :單:;a : t持抗菌劑等有效成分的事實沒有記載。 该早、、,糸通過心成/刀得到必要的強度,且 炫融性’所以作成網狀或不紡布是容易的。 付到秀 〈發明所欲解決之問題〉 將茶的提取成分溶解在水中作成水 載持在過濾器上時,也就是在@ ^ 液後,在外面含 中,存在著由於茶的附著載持的方法
著性、耐水性降低,在進行與水分接^的=取成分的 水洗的使用方法時,作為附著 經 失的問題。 才、的楗取成分容易 對於在將兒余素類等的茶提取成分 料的聚丙稀(混練)炫融成形方法, /4、在作為過濾器材 於作為原來水溶性的
五、發明說明(3) 兒茶素類的茶提取成分不溶非 所以在單絲的表面渗出 /生的树月曰的聚丙炸’ .τ . &易產生/可乐’另外將盆I絲、、焉、、眚 在水中進行水洗時,大部八八、一早、、·糸/又/貝 _ ^ 刀挺取成刀被洗脫,JL纷罢各#丨丨 下降。即使估計τ滲出 : 洗脫量大,所以錐#忐士 · 1 ”、、共水接觸吋的 "夂供L 成本高、另夕卜,紡絲性、拉伸性、強 度降低。此外,斜於兮如、 丄 τ 1 放 1Θ Γ 茨内添法,在熔融成型時,縫备欠的 的相當量有效部分而損失了比 掩ί St的背景下’本發明的目的在於提供接合型(芯鞘 =型:並列結構接合型)的複合成形物及其製二;勒 其Ζ以有效地抑制内添功能性成分的滲出,另夕卜,内添的 功^性成分對於成型性(熔融紡絲性等)、後加工性(拉伸 性寺)、物性(強度、尺寸穩定性等)沒有壞影響,而且豆 功能性成分的内添量可大大地減少,戶斤以在成本上是有利 的且在功此性成分原有的優良的功能性(消臭性、抗微 生物性等)最大限度地揮發的基礎上,即使進行與水接觸 的使用,其功能性可長期持續,所以具有耐久性,進而即 使進打與人體接觸的使用方法,其安全性也高。 [解決問題之手段] 本發明的複合成形物是由内側成分X和外側成分γ構成的 f合型的複合成形物,其特徵是,上述内側成分义是由第i 樹脂(Η)形成的、上述外側成分γ是配合了由兒茶素類、皂 誓類、茶葉粉末、茶葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至 少1種功能性成分(Α)和陶瓷成分(c)的第2樹脂(L)形成
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的、而且上述的第1樹脂(Η)和第2樹脂(L)是指屬於相互 同範®壽的樹脂或非聚稀烴系的相同範®壽的樹脂。 本發明的複合成形物的製法,其特徵是,在下述的第ι 樹脂(H)和第2樹脂(L)是屬於相互不同範疇的樹脂或非聚 烯烴系的相同範疇的樹脂時。
將第1樹脂(Η)和配合了由兒茶素類、皂苷類、茶葉粉 末、茶葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至少1種功能75性 成分(A)和陶瓷成分(C)的第2樹脂(L),以各個的熔融溫产 以上的溫度共擠出成型,使第1樹脂(Η)成為内側成分X、 使配合了功能性成分(Α)和陶瓷成分(C)的第2樹脂(L)成為 外側成分Υ,得到由内側成分X和外側成分γ構成的接合型 的複合成形物。 [發明之實施形態] 以下對本發明進行詳細說明。 〈複合成形物〉 本發明的複合成形物是由内側成分X和外側成分γ構成的 接合型的複合成形物。由第1樹脂(Η )形成内側成分X,由 配合了功能性成分(A)和陶瓷成分(C)的第2樹脂(L )形成外 側成分Y。而且第1樹脂(H)和第2樹脂(L)必須是指屬於相 互不同範疇的樹脂或非聚烯烴系的相同範疇的樹脂。”接 合型π的代表例是芯鞘接合型和並列結構接合型。 第1樹脂(Η)、第2樹脂(L) 如上所述,第1樹脂(Η )和第2樹脂(L)必須是指屬於相互 不同範壽的樹脂或非聚烯烴系的相同範嘴的樹脂。第1樹
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脂(Η)和第2 醯胺系樹脂 脂、聚氨脂 或丙烯酸系 脂、聚酯系 使用聚苯乙 系樹脂、乙 各種南強度 熱塑性彈性 等級不同, 的樹脂。例 不同和稱為 不能看成是 這是由於在 (Η)和第2樹 合已經進行 樹脂(L),從實用性的觀點看,優選的 、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯烴 ♦ 系樹脂、》氯乙烯系樹脂、聚偏氯 夺; 樹脂選出的樹脂,特別優選的是:二树月曰 樹脂或聚烯烴系樹脂選出的樹脂。可是广^ ^ 烯系樹脂(包括ABS樹脂和AS樹脂)、聚疋碳酸❿可 烯-乙烯醇共聚物系樹脂、各種耐熱性曰 樹脂等其他各種成形用樹脂。在樹脂中也曰 體二另外,這些樹脂只要屬於相同範疇,
用其他樹脂混合變十生,也可看成屬於相同範, 如,稱為耐龍6、耐龍66類的聚醯胺系樹脂間·" 聚乙烯、聚丙烯類的聚烯烴系樹脂間的不同, 不同種的樹脂’而看成屬於相同範疇的樹脂。 t’屬於相同範疇樹脂中,除了第1樹脂 月曰(L)都是聚烯烴系樹脂以外,對於這樣的組 了先申請的緣故。
上述示例的樹脂中,作為聚醯胺系樹脂,可舉 6、耐龍66、耐龍6-66、耐龍61〇、耐龍612、耐龍u、耐 龍12、而"|46、耐龍MXD6、聚醯胺系熱塑性彈性 為聚酯系樹脂,可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、 :酸丁二醇酯、聚萘酸乙二醇酯、聚酯系熱塑性彈性體 等。作為聚烯烴系樹脂,可舉出以乙烯或丙稀為主體的稀 烴=均=4上或?聚· ’例如低密度聚乙烯、線性低密度聚 乙烯、中密度聚乙#、高密度聚乙烯 '乙烯—醋酸乙烯共
478938 五、發明說明(6) 聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、離子鍵聚合物、與以乙稀 為主體的丙烯、1 - 丁烯等的共聚物、乙烯—丨—丁稀共聚 物、聚丙烯、與以丙烯為主體的乙烯、丁烯—丨等的α一稀 丈 的共ΧΚ體丙細共聚物、聚坤經糸熱塑性彈性體等。作為 聚氨酯系樹脂,可舉出聚氨酯系熱塑性彈性體等。作為丙 烯酸系樹脂,可舉出以(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙稀腈為 主體的均聚物或共聚物。
對於構成内側成分X的第1樹脂(Η )、構成外側成分Υ的第 2樹脂(L )的熔點,由於用内側成分X確保強度和拉伸性、 用外側成分Υ給予功能性多,所以可將第1樹脂(Η )的熔點 作成比第2樹脂(L )的熔點高(例如5 °C以上或1 〇 〇C以上)。 特別疋作為外側成分γ的樹脂,使用其炼點即使低也可溶 融成形的樹脂時,在使外側成分γ具有熱熔融性的基礎 上’也有抑制熔融成形時功能性成分(A )中的有效成分揮 發的優點。但是,即使第1樹脂(H )的熔點作成比第2樹脂 (L)的熔點相同或低,由於在外側成分(γ )中含有功能性成 分(A )’所以可減少其使用量。因此,將第1樹脂(Η )的熔 點和第2樹脂(L )的熔點無論怎樣設定都可以,可根據目的 進行任意設定。
〈功能性成分(Α)> ^作為功能性成分(Α ),可使用由兒茶素類、皂苷類、茶 葉粉末、茶葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至少1種, 2別疋兒素類是重要的,這些是具有消臭性(脫臭性、惡 六除去性、有害氣體除去性等)、抗微生物性(抗菌性、殺
五、發明說明(7) 菌丨生、淨菌性、抗霉性、抗病毒 性中、…性等的功能性成分。寺)、生理活性(抗過敏 (也包單體狀的和低聚物狀的 $的是使用可提高兒茶素類濃度茶素類,特別重 茶兒茶素的主要成八θ丰拉—、來自余的兒茶素製劑。 兒茶S分、梧酸〜表刀疋W命齡、掊酸表梧兒茶S旨、表 J ’所以可直接適用含有濃的、二们成: >又必要分 素的製劑(特別是含有2〇%以 ;::物組成的茶兒茶 I» 於來自市售茶的兒苹素f劑 ;^的疋25%以上的)。對 品、70% 品、8〇% 品、9〇%: ;有 3〇°/。品、50% 品、60% 兒茶素類也含在以阿仙藥為、主的\以;;容易;^。另外, 以也可使用來自這些植物的兒茶素類外的夕種植物中,所 種可'通過使用有機溶劑和水從茶葉或茶 而得到;著使用柱色譜等進行反覆精製 —發 才、七甘,有留類化合物系皂苔、三類β李白 二了二但對於本發明的目的’可任意使用這些。皂苷類了 二;植Γ例t也包括人參、竹節人參、、大 太 木又絲瓜、退志、桔梗、美遠志、麥冬、 來自這些植物的4 卓令寻,所以也可使用 :!ί茶?粉ί或茶葉提取物,可使用-次茶、二次茶、 一人余1洙底茶、浮蓋茶等的茶粉末或提取物。 作為單寧(酸),可使用市售的精製單寧酸,另外也可直
478938 五、發明說明(8) 使用五倍子、沒食子酸等含單寧酸的天然植物的提取物 或其半精製物。 <陶瓷成分(C ) > 作為陶兗成分(C )可使用各種陶究。此時,如下所述, 姓適且使用由含水石夕酸凝膠得到的石夕膠、組合了無機質燒 …助劑-無機質凝聚劑的或組合了陶瓷粒盔 f „ 〇 . ^ τ 行與功能性成分(A)的複合化。 士作為矽膠,可適宜使用由含水矽酸凝膠得到的矽膠。此 :,通過將矽酸鹽的水溶液與酸混合,調節pH作成含水凝 2 ^進而水洗該含水凝膠除去離子後進行乾燥得到矽膠。 , ^^^Na20 .nSl〇2^^^,g^s^K;. nh〇2表示的矽酸鉀,特別是前者的矽酸鈉是重一 般將濃矽酸鹽水溶液稱為水玻璃,市售的代表的水玻 Si〇2的含量是22〜38重量%、Na2〇的含量是5〜i 9 。 斤作為無機質燒結助劑’可舉出磷酸、硫酸、石肖酸里。 寺的無機酸的多價金屬鹽、鹼金屬鹽或鹽土 (類)二 化物或矽氟化物。作為多價金屬,,可用鋁屬的氣 鎂、好、猛等,這些通常是以含水 ^ 1呂、鋅、 的形式進行使用。 7 口物溶解於水 質凝膠劑,特別是凝膠狀或溶液狀的無 “夕酸納或石夕酸釺:。對於凝膠狀的:水狀::酸鹽 為介質的通常的膠體砂之外,有以乙醇等:有
介質的有機膠體矽膠。 子燒結緣無機質凝聚劑的陶究粒 二J :二物、親,物、沸石、方英石、 嶺I、臘石。ϋ金屬鹽#。作為黏土礦物,可舉出高 Π乳化鈦、氧化石夕、氧化鍅、氧化錄、氧化鋅等。作 禎入$ #铷ν,出鋁辞、鎂、鈣、錳的氫氧化物等。 綱# 山 J卞疋月恭。虱化物的例子是氮化矽、氮化
西寺奴化物的例子是碳化矽、碳化硼等。作為矽酸的多 價金屬鹽,可舉出鋁鹽、鋅鹽、鎂鹽、鈣鹽、錳鹽等。 各成为的比例’在無機質燒結助劑-無機質凝聚劑的組 合時’對於無機質燒結助劑的固形成分丨00重量份,無機 質凝聚劑大多是以固形成分計作成1 0 0〜3 0 0重量份左右或 其以上。在陶瓷粒子—無機質燒結助劑-無機質凝聚劑的組 合時,以陶瓷粒子為主體,無機質燒結助劑及無機質凝聚 劑作成能發揮各個作用的量,但對於陶瓷粒子1 0 0重量
份,無機質燒結助劑大多是以固形成分計作成0 · 5〜2 0重 量份左右、無機質凝聚劑大多是以固形成分計作成〇 · 5〜 2 5重量份左右。 作為陶瓷成分(C ),除此之外,優選的也可使用具有吸 水膨潤性質的黏土礦物,例如海泡石、蛭石、膨潤土、絹 雲母黏土、水膨潤性級的雲母等。在這些之中,具有特異 的纖維狀結構的海泡石特別重要。
C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第14頁 478938 五、發明說明(10) 另外,作為陶瓷成分(c ),也可直接使用氧化矽、氧化 鋁、氧化鈦等的陶瓷粒子的微粉。 功能性成分(A)和陶瓷成分(C)的複合物粒子。 如上所述,用第1樹脂(Η)形成内側成分X,用配合了功 能性成分(A )和陶瓷成分(C)的第2樹脂(L)形成外侧成分 Y。其中,對於外側成分γ,也可將功能性成分(A )和陶瓷 成分(C )分別與第2樹脂(L)配合,但優選的是在預先製造 功能性成分(A )和陶瓷成分(C)的複合物粒子後,將其複合 物粒子配合在第2樹脂(L)中。 ”
〜在製造複合物粒子時,在陶瓷成分(c)是由含水矽酸膠 得=的石夕膠4,優選的是在石夕酸鹽水溶液和酸混合前、分 合時或混合後的矽膠化反應完了前添加功能性成分(a), 能性成分(A)含在料中。這樣,可以在含有功能 ^生成为(A )的狀態凝聚陶瓷。 B士在:Ϊ成为(C )是組合了無機質燒結助劑-無機質凝聚齊 ^ &的是以含有功能性成分(A)的狀態凝聚陶瓷。例 :為無機質燒結助劑的一個例子的磷酸鋁的水溶浓 γ Λ1 ^末或作為水溶液或者醇溶液混合功能性成分
Μ ^ 為3〜4,在將作為無機質凝聚劑的一個例子 b液進行混合,將系統的ΡΗ調成中性程度時, ^二$ f,所以將其凝聚物移到掛塌或蒸發皿中,用 乾裔或電爐加熱處理直到乾燥。 取ί :: f f刀(C)是陶瓷粒子-無機質燒結助劑-無機質凝 R片、、、且口 4 ’優選的是以含有功能性成分(A)的狀態凝
478938 五、發明說明(11) t陶f入::4 ί矽酸紹、氧化銘、氧化鈦等的陶瓷粒子 液、::以達到膏狀程度的黏度,接著,以粉末或以 浴液或者乙S子溶液混合功能性成分(Α)(或在陶瓷粒子;、'曰 合功能性成分(A )後混練無機質燒結助劑),另 : 要追加混合磷酸鋁的水溶液,調節pH為3〜4, ^ ^ 機質凝聚劑的一個例子的膠體矽的膠液進行混合,:…、 = 程Ϊ時,由於發生凝聚’所以將:凝聚物: » 到坩堝或瘵發皿中,用乾燥器或電爐加熱處理直 〈外側成分Υ的各成分的比例 > 乙木 第2樹脂(L)、功能性成分(Α)、陶竟成分(c) 消臭性 一方面 定以上 量降低 另外 Y的比例,對於第2樹脂(L) 1 〇 〇重量份,希望功能八 (A)和陶瓷成分(C)的總量是1〜4〇重量份(優選的〜% 重量份)。若後者的總量太少時,不能充分發揮所疋希 抗微生物性、生理活性、抗氧化性等功能性, 即使後者的總量太多,功能性不僅不能 = 單絲和薄膜等形狀的複合成形物的產 強度和手感低下的負面效果。 在功能性成分(Α)和陶曼成分(c)之間的關係中, 對於陶瓷成分(C) 100重量份,希望功能性成分(Α) θ 30 0重量份(優選的是2〜20 0重量份、更優選的是3 = ^ 量份)。若功能性成分(A)的比例太少時,所希望的 性、抗微生物性、生理活性、抗氧化性等功能=差^ = 能性成分(A)的比例太多時,破壞了對於陶究成分(c) $ ^
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衡’對成本也不利。 〈接合型的形式〉
本發明的複合成形物是由内侧成分X和外側成分γ構成的 接合型的複合成形物,作為此時的接合型,可舉出芯鞘接 合型和並列結構(鄰接著)接合型。在芯鞘接合型時,内側 成分X成為芯成分、外侧成分γ成為鞘成分,此時的構造也 可以是同心圓芯鞘型、偏心芯鞘型、多心芯鞘型、中空芯 勒等的任何中的一種。在芯鞘接合型時,作為内側成分X 的第1樹脂(Η)和用於外侧成分γ的第2樹脂(L)的密著性例 如即使差時,通過作為第2樹脂(L)選擇比第1樹脂(Η)成形 時收縮率大的方法,可確保内外層間的密著性。在並列結 構接合型時,成為γ/χ、γ/χ/γ狀(γ/χ時,將一面作成内侧 成分X、另一面作成外侧成分γ )。 内側成分X和外侧成分γ的比例。 複合成形物是芯鞘接合型時,作為芯成分的内侧成分X 和作為鞘成分的外側成分Υ的重量比,優選的是3 0 : 7 0〜
80 : 20,特別優選的是3 5 : 6 5〜75 : 2 5。在鞠成分的比例太 少時,由於功能性成分(A)的比例過小,所以不能充分達 到所希望的功能性,另外若對於得到的成形物要求熱黏結 性時’則熱黏結性不足。另一方面,在勒成分的比例太多 時,由於使芯成分的比例相對地過小,所以在成型性(纺 絲性等)、拉伸性、強度、尺寸穩定性等上,容易不滿 足〇 在複合成形物是並列結構接合型時,内側成分X和外侧
C:\2D-C0DE\90-02\89125464.ptd 第17頁 五、發明說明(13) 的重量比(Y/X/Y狀時,x和一面的γ的重 ~ ’ $型相比可將内側成分X的比例作 ’與芯 〜—95:5,特別是成為35:65〜90:1()。 成為30:70 〈複合成形物的形狀〉 I ^複^成形物是芯鞘接合型時的代表形狀是單# # 斷:不僅可作卿,也可作成非圓形的。;:二狀,其 :1 f中空狀的。*絲的粗度可任意地從極細的‘ 2二也 早二狀(從極細登尼爾到極粗登尼爾)或近於杻棒=、准狀到 、在钹合成形物是並列結構接合型時的代表形狀,θ广“ 或片。也可將它們作成幅度狹窄的細 ::膜 撕裂(賴。此外,也可作成容器狀、板狀、:以片 形狀。 σ裡砟件的 〈複合成形物之製造方法〉 上述,,合成形物是由第1樹脂(Η)和第2樹脂(L)屬於相 不Π乾奇的树月曰或非聚細煙糸的相同範嘴的樹脂作成 時,可適宜地如下製造。 即 將弟1樹脂(Η)和配合了由兒茶素類、皂苷類、茶葉 粉末、茶葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至少1種功能 性成分(A)和陶瓷成分(C )的第2樹脂(L),使第1樹脂(η )成 為内側成分X、使配合了功能性成分(A )和陶瓷成分(c)的 第2樹脂(L )成為外側成分γ,以各個熔融溫度以.上的溫度 共擠出成型,由此,可得到由内侧成分X和外側成分γ構成 的接合型的複合成形物。另外,即使在成為内側成分X的 第1樹脂(Η )側内添加功能性成分(A )也無關係。
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C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第18頁 478938 發明說明(14) 共擠出成型可通過使用2台或其以上的擠出機,從複合 模喷出線狀或片狀而達到。根據情況,也可使用旋轉模成 型成網狀。另外,第2樹脂(L )側,也可預先製作内添材料 的高濃度母料,將其母料與第2樹脂(L)混合進行成型。 對於第1樹脂(Η)側和第2樹脂(L )側,如果需要,也可内 添抗氧劑、紫外線吸收劑、著色劑、潤滑劑、抗靜電劑、 消光劑、流動性改善劑、增塑劑、阻燃劑等助劑。特別是 對於配合了功能性成分(Α)和陶瓷成分(c)的第2樹脂(L) 侧’優選的是與抗氧劑等的穩定劑一起,並用配合對古 =金屬鹼為主的抗凝性乃至提高分散性有效 阿 η,::適當量仏鐵鹽^ 銀鹽、錫鹽、鋅_、处 銥夏鋁鹽、 在得到單絲萨| 、σ凰、鈷鹽等的金屬離子源。 拉伸倍率沒有特別==疋在共擠出成型後進行拉伸。對於 度差的缺陷,戶斤以拉'申仵:J : f太小時,有在使用時強 以上,另一方面,若加二率通吊疋3倍以上,優選的是4倍 時產生容易引起層 2倍率太大時,由於在芯鞘間,有 般達到10倍左右〔另=等的麻煩,所以拉伸倍率的上限 就不需要拉伸。在得到了丄t有不需要拉伸的用途,所以 共擠出成型後進行拉伸。溥朕和板狀時,也可根據需要在 〈應用、用途〉 本發明的複合成
C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd __"疋單絲狀時,可以從複合單絲得到 弟19頁 五、發明說明(15) 品與天然纖維(木VV府也可將這些複舍” L者其二次製 、+棉、麻、絹、 缘)、合成樹脂(聚 :乙:坤ΐ::稀聚;歸1乙稀、对龍二維尼隆、聚偏 纖唯(乙縮醒氣酸等)系的孅雉或早絲、半合成 、.,、.隹C ,目私專3、再生纖維(人 、無機纖維(玻璃 纖維、石反,纖維)等的、纖維或單絲者這婆的二次製品組合 使用’本發明的複合成形物是薄膜、板、容器等時,可以 將其疊層得到二次製品。疋涛胺 本發明的複合成形物或其二次 的用途可以是交通工 裝飾材料(牆用板、地面材料y、、室内 材料(墊。子、地毯等)、過濾器(空調機、空氣清潔機、 空吸塵器等的過濾器)、鞋類材料、羞業材料、衣料材 料、寢具、衛生材料、醫療用品、曰用品、廚房用品、 生間用品、包裝材料等。 〈熱熔融品〉 本發明的複合成形物的外侧成分Y,通過選擇或控制第2 樹脂(L)的種類或内添加物的量使其異有熱熔融性,就可 得到熱熔融性。例如,在使用將芯賴换合型的複合單絲和 並列結構接合型的薄膜切成細的線條,製造編織物(網、 織布、編布)和不紡布時,由於可通過熱熔融’使單絲和 線條的父又點熔融,所以可防止使用時或二次加工時的網 眼脫結’或者通過熱熔融將這樣的編織物或不紡布固定在 ^的内衣飾材料(板布、頂棚材料、地面材料)、室内的内 裝飾材料(牆用板、地面鉍Μ姑、一说戒交通工具的鋪墊 真 衛
C:\2D-C0DE\90-02\89l25464.ptd 第20頁 478938 五、發明說明(16) 框體等上。 以下,用實施例進一步地說明本發明。所說" π是用重量標準表示的。 A 份 〈材料的準備〉 作為第1樹脂(Η ),準備如下。 •(札):聚丙烯(ΡΡ)(熔點1 6 3 °C、比重〇 · 9 1) 作為第2樹脂(L),準備如下。 1.4) 聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)(熔
作為内添在弟2樹脂(L)側的功能性成分(a )、、 。 準備如 • (A!):茶兒茶素30%品(來自表掊兒茶酚、 酯、表兒茶酚及掊酸表兒茶酯的總量約為3 〇 % 素製劑) • (a2) 純 度70%的茶皂苷 • (a3) 綠 命粉末 • ( a4 ) 綠 茶的熱水提取物的乾燥粉末 • (A5) 純 度85%的單寧酸 作為内添在第2樹脂(L)側的陶瓷成分(C)的 如下。 原料,準備 • ( C!):矽酸鹽(水玻璃) • (c2):磷酸鋁及膠體矽 • (c3):氧化矽、磷酸鋁及膠體矽
478938 五、發明說明(17) 〈功能性成分(A)_陶瓷成分(c)複合體粒子的準備〉 如以下進行製造功能性成分(A)和陶瓷成分(c)的複合體 粒子。 (其1)
對於陶瓷成分(c)的原料中的(C!),在保持〇 的1 N硫酸 溶液中,加入功能性成分(A ),另外配製1 N水玻璃號溶 液。接著,邊激烈稅拌含有功能性成分(A )的1 N硫酸溶 液;邊滴下1 N水玻璃號溶液數分種。此時的反應液溫度為 5〜7 °C。用流水洗條混合物1天後’充分除去水分,接著 磨碎,邊加熱5 0〜6 0 °C溫度;邊在乾燥器中真空乾燥,得 到粉末狀的複合物。 (其2)
對於陶瓷成分(C)的原料中的(c2),在濃度2 5 %的磷酸鋁 水溶液2 0 0份中混合功能性成分(A ),調節為3〜4,加入 膠體石夕的膠液(固形成分4 0 %)的1 3 0份進行混合,使ρ η為中 性。由於漿:液慢慢凝聚,所以在能操作的情況下移到蒸發 皿(或坩堝)中,在恒溫乾燥器或電爐中加熱,在丨〇 〇〜3 〇 〇 C下乾燥,進行加熱處理。由此,得到硬的不定形的凝聚 體’所以在自動乳钵(或球磨)中將其微粉碎,用筛分級, 得到1 0 0〜3 2 5目粒度的粒子。接著,將該凝聚體的粒子在 十旦溫乾燥器或電爐中加熱處理。 (其3) 對,陶瓷成分(C)的原料中的(C3),將平均粒徑32 5目以 下的氧化矽40 0份和功能性成分(A) 130份進行乾式混合
第22頁 砷/剛8 五、發明說明(18) 後,邊添加濃度2 5%的磷酸鋁水溶液2⑽份;邊進一步混 練,得到膏狀物,在該膏狀物中混合膠體矽的膠液(固 分4 0%) 50份,使pH呈中性。此時由於慢慢引起凝聚,所以 在能操作的情況下移動坩堝,乾燥後,在丨〇〇〜3〇〇它 水’進行水解。將其進行微粉碎。 實施例1〜7 在第2樹脂(L)中,與少量的抗氧劑及抗凝聚劑(分散 —起混合由用上述(其υ、(其2)、(其3)的方法得到的 持功能性成分(A )的陶瓷成分(c),熔融擠出的同時進 粒化。將這樣得到的顆粒作為外侧成分(鞘成分)γ、將上、 述的第2樹脂(Η)的顆粒作為内侧成分(芯成分)乂使用,通 過具有複合模的二台擠出機,對於外側成分(鞘成分)γ ^ 使用比第2樹脂(L)的熔點70〜90。〇高的溫度條件、對於内 側成分(芯成分)X,使用比第i樹脂(Η)的熔點6 〇〜9 〇它言 的溫度條件分別進行共擠出成型。接著,拉伸約6倍,^ 到複合單絲(複合成形物)。接著,從該複合單絲製造、名 布。條件如表1所示。 ° 、方 I較例1〜2 在上述的第2樹脂(L)中添加功能性成分(a ),在比第2 春 脂(L)的熔點7 0〜9 0 °C高的溫度下擠出成型,接著, 对 ^ 孜伸 約6倍,得到單絲(複合成形物)。進而,製造不纺瑜。 件在表1中一併表示出。 ' 上匕較例3〜4 除 了省略向第2樹脂(L)中添加陶竟成分(c )之外其他方
C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第23頁 478938 五、發明說明(19) 上述實施例相同地共擠出,接著,拉伸約6倍,得到單絲(複 合單絲)。進而,製造不纺布。條件在表1中一併表示出。 圖1 (i )、圖1 (i i )分別表示由實施例1得到的複合成形物 (複合單絲)及由比較例1得到的單絲模型的斷面圖。 表1
内侧成分X 外侧成分Υ 複合體 粒子 (Η) (A) (L) (A) (C) 比較例1 (參照注1 ) (L! )94 份 (A! ) 6 份 - — 比較例2 (參照注2) (h ) 9 4 份 (A2) 6 份 - - 比較例3 (比)5 0份- (h ) 4 6 份 (Ai)3 份 — — 比較例4 (比)5 0份- (L! ) 4 6 份 (A2) 3 份 — — 實施例1 ()5 0份- ()3 5份 (A】)3份 ί份 其1 實施例2 (比)5 0份- (L! )35 份 (A2) 3 份 (q ) 1 2 份 其1 實施例3 (H! ) 5 0 份- (L!)35 份 (A3) 3 份 (C! ) 1 2 份 其1 實施例4 (比)5 0份- (Μ)35 份 (AJ3 份 (C2)12 :份 其2 實施例5 (1 ) 5 0 份- (L! )35 份 (A4)3 份 (C2)12 :份 其2 實施例6 (& ) 5 0 份- (h ) 3 5 份 (A5) 3 份 (C3) 12 :份 其3 實施例7 (仏)5 0份- (L! ) 3 5 份 (Ai ) 3 份 (C3 ) 1 2 份 其3 (注1 )比較例1〜2是單 一(非複合)的單絲 (注2 )比較例3〜4和實施例1〜7是芯勒接合型的複合單絲 (試驗) 將由上述製作的不紡布浸潰在常溫的水中3小時後 ? — 次取出自 然乾燥後,再一次浸潰在水中3 Λ 丨、時後 ,取 出自 然乾燥, 用差示熱重量分析儀進行熱分析(在電爐中 以5 〇C
111 C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第24頁 478938 五、發明說明(20) / m i η的速度升温,解析加熱過程試樣的熱平衡(吸熱/放 熱)和隨之的重量增減)測定最初的水浸潰前及第2次水浸 潰後的功能性成分(A)的量。然後,對於水洗前及水洗後 的不紡布,用下述條件進行消臭試驗及抗微生物性試驗。 其結果分別表示在表2及表3中。 (消臭試驗) 在1 m3的容器内設置從外部能操作的空氣清潔機、在内 部設置由上述製作的不紡布,在容器中將5根香烟裝在吸 烟機中、點火,在最初的1根燃盡時停止吸烟機,在最後 的香烟燃盡時開始運轉空氣清潔機,運轉5分鐘後及3 0分 鐘後使用氣體檢測管測定氨濃度,與5分鐘後的濃度(初始 濃度)相比3 0分鐘後的濃度減少多少的程度求出脫臭率。 (抗微生物性試驗) 依下述的條件,研究各試樣的抗菌性。 •試驗項目:菌數減少率試驗 •試,驗菌:Staphyl〇c〇ccus aureus ATCC 6538P •試驗方法:採用統一試驗方法。 •試驗結果: 植菌數[A] 1. 0 X 1 Ο5 1 og A = 5 . 0 無加工布菌數[B] 1· 6 x 107 logB = 7. 2 (無加工布使用標準棉布) l〇gB - logA = 2.2>1.5(試驗有效)
增減值=1 〇 g C - 1 〇 g A 增減值差= (logB - logA) - (logC - logA)
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C:\2D-C0DE\90-02\89125464.ptd 第26頁 478938 五、發明說明(22) 表 3 實 施 例 1 2 3 4 5 6 7 一 水洗前 (A )含量(% ) 2. 7 2. 7 2. 6 2. 6 2.7 2.6 2. 6 水浸潰後 (A )含量(%) 2. 6 2,6 2.5 2.5 2.5 2. 5 2. 4 NH3脫臭率(%) 75 75 73 73 74 72 72 抗菌性 菌數1 〇 g C 3. 8 3. 9 3.9 3.9 4.0 4.2 3. 9 增減值 — 1.2 -1. 1 - 1· 1 -1. 1 -1.0 -1.2 -1. 1 增減值差 3. 4 3.3 3. 3 3. 3 3. 2 3. 0 3. 3 (採取抗园性試驗的試樣為0 • 2g)
C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第27頁 478938 五、發明說明(23) "一— 如表2、3表明,儘管在比較例1〜2中將功能性成分(a ) 的内添加量作成6份,水浸潰後的功能性也不充分。在作 成複合單絲的比較例3〜4時,由於在作為外側層的鞘成分 Y側中^添功能性成分(A),所以水浸潰後的功能性就更加 不充分j另外’在僅使用不内添功能性成分(A)的第2樹脂 (L!)的單絲的拉伸品時的NJJ3脫臭率是約4〇%,,,測定值 - 40%”成為實質的脫臭率。另外,在比較例3〜4中表明由 於不共存陶瓷成分(C),所以若與實施例比較,在擠出成 型時=能性成分(A)揮發相當量。進而,在實施例中由於 對於芯使用比重小的pp、在成為表面的勒中使用ρΕτ,所 以可防止總體的比重變大,使表面具有ρΕΤ的張力,而且 具有硬度、觸感(涼爽感)、耐熱性、洗滌時的耐伸縮性的 優點。 〈抗病毒性試驗〉 使用由實施例1、4、7得到的複合單絲及以第i樹脂(仏) 和第2樹脂(Μ )的重量比1 ··;[的複合單絲(c〇n t r〇丨),製作 構成空調機用過濾器的檢測體(3cmx 3cm),在其檢測體上 滴入感冒病毒浮游液〇· 2ml,在25 t下保存。在保存24小 時後洗去檢測體上的病毒,測定洗出液中的病毒感染值 (每lml的50%組織培養感染量(TCID5G)的對數值。其結果 如表4所示。
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五、發明說明(24) 表 4 log T C I D50 /m 1 一. 開始時 24小時後 5· 3 5.3 作為第1樹脂(Η ),準備如下。 • (Η〗):聚丙烯(ΡΡ)(熔點1 6 3 °c、比重0 · 9 1) • (H2 ):耐龍 6 (N y 6 )(熔點 2 2 0 °C、比重 1 · 1 3 ) •(扎):聚對苯二曱酸乙二醇酯(pET )(熔點2 6 5 、比重 1 · 4 )作為第2樹脂(L),準備如下。 • (M):聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)(熔點265 t、比重 • (L2):聚丙烯(pp)(熔點! 2 8 °c、比重 〇 · 9 i) • (L3):耐龍 6 ( N y 6 )(熔點 2 2 0 °C 、比重 1 1 3 ) 下
作為内添在第二樹脂(L)側的功能性成分(A ),準備如
匕·(Ad:茶兒茶素30%品(表掊兒茶酚、梧酸表掊兒茶 酉曰、表兒茶酚及掊酸表兒茶酯的總量約為3〇%的來自茶的 兒茶素製劑) 作為内添在第2樹脂(L)側的陶瓷成分(c)的原料,準備 如下。 貫施例4 <材料的準備〉 5.5.5. 3.3.3.
478938 五、發明說明(25) • ( C3 ):氧化矽、碟酸鋁及膠體矽 • ( C4 ):海泡石 〈功能性成分(A)-陶瓷成分(〇> 對於(& ),按照以前所述的(其3 ),製造與(Αι )的複合體 粒子。對於(C4 ),將(A 1 )溶解或分散在水中,向其中力 (C4 )後混合,使之乾燥(作為(其4 ) )。 、 口 免施例8〜1 1 在第2樹脂(L)中,在混合少量的抗氧劑及抗凝聚 散劑)的同時,混合載持有用上述(其3)或(其4)的/刀曰 到的功能性成分(A)的陶瓷成分(c),熔融擠出的時^ 顆粒化。將這樣得到的顆粒作為外側成分(鞘成分仃 上述的第2樹脂(H)的顆粒作為内側成分(芯成分)乂 : 通過具有複合模的二台擠出機,對於外側成分(鞘’ 使用比第2樹脂(L)的熔點7〇〜9〇它高的溫度條件、刀 侧成分(芯成分)Χ使用比第!樹脂(Η)的熔點6〇〜 二; 溫度條件分別進行共擠出成型。接著,拉伸約6倍c: 複合單絲(複合成形物)。接著,從該複 仔, 布。條件如表5所示。 平力衣铽不紡 〜7 匕在上述的第2樹脂α)中添加功能性成分(A),在 脂(L)的熔點70〜90 t高的溫度下擠出成型, 約6倍,得到單絲,進而,製 ’拉伸 表示出。 代彳千在表β中一併 _比較迴8〜11
C:\2D-CODE\9〇.〇2\89125464.ptd 第30頁 478938 五、發明說明(26) 除了省略向第2樹脂(L)中内添陶瓷成分(c)之外,其他 與上述實施例相同地共擠出,接著拉伸約6倍,得到^ (衩合單絲)。接者’製造無纺布。條件在表5中一併表示' 出。 、不 表5 内側成分X 外側成分Y 載持 (Η) (A) (L) (A) (C) 粒子 比較例5 (參照注1) (L】)94份 (A! ) 6 份 一 — 比較例6 (參照注1) (L2)94 份 (Aj ) 6 份 一 一 比較例7 (參照注1 ) (L3)94 份 (A!)6 份 - — 比較例8 (仏)5 0份- (L3)46 份 (八丨)3份 一 — 比較例9 (H2) 5 0 份- (L!) 4 6 份 (八丨)3份 — 一 比較例1 0 (H3 ) 5 0 份- (L2)46 份 (A! ) 3 份 — 一 比較例11 (H3 ) 5 0 份- (L3)46 份 (Ai ) 3 份 — 一 實施例8 (比)5 0份- (L3 ) 3 5 份 () 3 份 (C3)12 份 其 實施例9 (H2 ) 5 0 份- (Μ)35 份 U )3份 (C4) 1 2 份 其3 實施例1 0 (H3 ) 5 0 份- (L2) 3 5 份 (A! ) 3 份 (C4)12 份 其4 實施例11 (H3 ) 5 0 份- (L3) 3 5 份 (AJ3 份 (C4)12 份 其4 (注1 )比較例5〜7是單一(非複合)的單絲
(注2 )比較例8〜11和實施例8〜11是芯勒接合型的複合單 絲
\\312\2d-code\90-02\89125464.ptd 第31頁 478938 五、發明說明(27) 〈試驗〉 以下,進行與實施例1〜7相同的試驗,其結果如表6及 表7所示。 表 6 比 較 例 5 6 7 8 9 10 11 水洗前 (A)含量(%) 3. 8 4. 0 4. 0 2.2 2. 0 2. 2 2. 2 水浸潰後 (A)含量(%) 0. 6 0. 8 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 1 nh3脫臭率(°/〇) 50 54 48 44 44 45 40 抗菌性 菌數log C 6. 6 6. 6 6. 6 6. 9 7. 0 6. 9 7. 1 增減值 1. 6 1. 6 1. 6 1. 9 2. 0 1. 9 2. 2 增減值差 0. 6 0. 6 0. 6 0. 3 0. 2 0. 3 0. 1 (採取抗_性試驗的試樣為0 . 2 g)
C:\2D-C0DE\90-02\89125464.ptd 第32頁 478938 五、發明說明(28) 表 7 實 施 例 8 9 10 11 水洗前 (A)含量(%) 2.6 2. 4 2.6 2. 7 水浸潰後 (A)含量(%) 2. 5 2. 3 2. 2 2. 3 nh3脫臭率(%) 74 70 70 69 抗菌性 菌數log C 3. 9 4. 1 4. 1 4.1 增減值 -1.1 -0. 9 -0. 9 -0· 9 增減值差 3. 3 3. 1 3. 1 3. 1 採取抗菌性試驗的試樣為0 . 2 g )
C:\2D-C0DE\90-02\89125464.ptd 第33頁 478938 五、發明說明(29) 實施例JLg 作為苐1樹脂(Η)、第2樹脂(L)、内添在第2樹月曰(L )侧的 功能性成分(A )、内添在第2樹脂(L )侧的陶瓷成分(C)的原 料,準備如下。另外,按照以前所述的(其1)的步驟,得 到在功能性成分(A)中載持陶瓷成分(C)的複合體粒子。 • () ··聚丙烯(pp)(熔點丨6 3 t、比重0 · 9 1) • (L】):聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet )(熔點2 6 5 °C、比重 1.4) • (A!):茶兒茶素30%品
• (C!):矽酸鹽(水玻璃)
在第2 ( L )中,在混合少量的抗氧劑及抗凝聚劑(分散劑) 的同時’混合載持有用上述(其1)的方法得到的功能性成 分(A)的陶瓷成分(c ),熔融擠出的同時進行顆粒化。將這 樣得到的顆粒作為外側成分(鞘成分)γ、將上述的第2樹脂 (Η)的顆粒作為内側成分(芯成分)X使用,通過具有複合模 的二台擠出機,對於外側成分(鞘成分)γ使用比第2樹脂 (L)的熔點約80 t;高的溫度條件、對於内側成分(芯成分)乂 使用比第1樹脂(H)的熔點約80 t:高的溫度條件分別進行共 擠出成型,得到Y/X/Y的層構成的並列結構接合型的薄膜、 狀的複合成形物。接著,將該薄膜狀的複合成形物切成細 條。從這樣得到的絲狀的成形物製作布,該布具有與實施 例1相同的脫臭性及抗微生物性。 〈材料的準備> 作為第1及第2樹脂(H)、(L),準備如下。(h3)和(Li)是
c:\2D-roDE\9〇.〇^89^5464>ptd f 34 頁 --—- 478938 五、發明說明(30) 相同的樹脂。 • (¾) ··聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(熔點2 6 5。〇 • (q ):聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)(熔點265 °C ) 1 3 〜1 9
在外側成分Y側的樹脂(L)中,在混合少量的抗氧劑及抗 凝聚劑(分散劑)的同時,混合載持著用上述(其1 )、(其几 2)、(其3 )的方法得到的功能性成分(A)的陶瓷成分(c), 炫融擠出的同時進行顆粒化。將這樣得到的顆粒作為外側 成分(勒成分)Y、將内側成分X側的樹脂(Η)的顆粒作為内 側成分(芯成分)X使用,通過具有複合模的二台擠出^幾, 對於外側成分(鞘成分)Υ使用比外側成分γ侧的樹脂(L)的 炼點7 0〜9 0 C高的溫度條件、對於内側成分(芯成分)X使 用比内側成分X側的樹脂(H)的熔點70〜90 °C高的溫度條件 進行共擠出成型。接著,儘可能地拉伸,得到複合單系糸 (複合成形物)。接著,從該複合單絲製造不紡布=條&如 表8所示。 比較例1 2〜1 3
在與上述的外侧成分Y側的樹脂(L)相同的樹脂中,添 功能性成分(A)在比其樹脂的熔點70〜9〇它高的溫度下 出成型,接著,儘可能地拉伸,得到單絲,進而,X製、告^ 紡布。條件在表8中一併表示出。 衣t ^ 比較例1 4〜 除了省略向外側成分Y侧的樹脂(L)中内添陶瓷成分(c 之外,其他與上述實施例相同地共擠出,接著儘可能地
C:\2D-roDE\90-02\89125464.ptd 第35頁 478938 五、發明說明(31) 伸,得到單絲(複合單絲)。進而,製造不纺布。條件在表 8中一併表示出。 表 8 内侧成分X 外側成分Y 複合體 粒子 (Η) (A) (L) (Α) (C) 比較例1 2 (參照注1 ) (D94 份 (Α〗)6份 - - 比較例1 3 (參照注1 ) (D94 份 (Α2) 6 份 — — 比較例1 4 (H3) 5 0 份- (1^)46 份 (Α〗)3份 — — 比較例1 5 (H3) 5 0 份- (L〗)4 6份 (Α2) 3 份 - — 實施例1 3 (H3) 5 0 份- (M ) 3 5 份 (AJ3 份 i份 其1 實施例1 4 (H3) 5 0 份- (Μ ) 3 5 份 (Α2) 3 份 (C^n ί份 其1 實施例1 5 (H3) 5 0 份- (L! ) 3 5 份 (Α3) 3 份 ί份 其1 實施例1 6 (H3) 5 0 份- (L】)3 5份 (AJ3 份 (C2)n ι份 其2 實施例1 7 (H3) 5 0 份- (L! ) 3 5 份 (Α4) 3 份 (c2) π !份 其2 實施例1 8 (H3) 5 0 份- (Μ ) 3 5 份 (Α5) 3 份 (C3)n :份 其3 實施例1 9 (H3) 5 0 份- (Μ ) 3 5 份 (AJ3 份 (C3)12 份 其3 (注1 )比較例1 2〜1 3是單一(非複合)的單絲 (注2 )比較例1 4〜1 5和實施例1 3〜1 9是芯鞘接合型的複合 單絲
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C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第37頁 478938 五、發明說明(33)
表 10 實 施 例 13 14 15 16 17 18 19 水洗前 (A)含量(%) 2. 6 2. 6 2. 5 2.5 2. 6 2.5 2. 5 水浸潰後 (A)含量(%) 2.4 2.4 2.3 2. 3 2. 5 2. 2 2.3 NH3脫臭率(%) 73 73 72 71 73 70 71 抗g性 菌數log C 3.8 3. 9 4. 1 4. 0 4. 0 4.2 4. 0 增減值 - 1. 2 - 1· 1 -0· 9 -1. 0 -1.0 -0.8 -1. 0 增減值差 3. 4 3. 3 3. 1 3.2 3. 2 3. 0 3. 2 C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第38頁 478938 五、發明說明(34) 如表9、10表明,在比較例丨2〜13中儘管將功能性成分 (A)的内添加量作成6份,水浸潰後的功能性也不充分。在 作為複合單絲的比較例14〜15中,由於在作為外侧層的鞘 成分Y側中内添功能性成分(A ),所以水浸潰後的功能性更 不充另外,在僅使用不内添功能性成分(A)的第2樹脂 (L)的單絲的拉伸品時的NH3脫臭率是約4〇%,"測定值 -40%"成為實質的脫臭率。另外,在比較例14二15中表明 由於不共存陶瓷成分(c),所以若與實施例比較,在擠出 成型時功能性成分(A)揮發相當量。進而,在實施例中由 於>對於芯(鞘也同樣)使用PET,所以具有張力、腰、觸感 (涼爽感)、耐熱性、洗滌時的耐伸縮性的優點。 〈材料的準備> π 耐龍 6 ( Ν y 6 )(熔點 2 2 0 °C ) • (H4 ):耐龍 6 6 ( N y 6 6 )(熔點 2 6 0 X:) • ():聚偏氯乙烯(氯乙烯丨5 %共聚品、熔點丨7 5 ^ ) • (L3 ) ·•耐龍 6 ( N y 6 )(熔點 2 2 0 °C ) • (L4 ):耐龍 6 6 ( N y 6 6 )(熔點 2 6 0 °C ) (Ls) · xf々偏氣乙細(氣乙稀i 5 %共聚品、溶點i 7 5) 作為内添在外側成分γ侧的樹脂(L)的功能性成分( 準備如下。 • (A!):茶兒茶素30%品(表掊兒茶酚、掊酸表掊兒茶 酯、表兒茶酚及掊酸表兒茶酯的總量約為3〇%的來自茶的 作為第1及第2樹脂(Η)、⑴,準備如下。所說的(Η2)和 (l3 )、( Η4 )和(L4)、( η5 )和(l5 ),是相同的樹脂。 .r υ λ . ^ / λτ ^… ___..
第39頁 C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 叶/0力δ 五、發明說明(35) 兒茶素製劑) 備Γΐ内添在外側成細的樹脂⑴的㈣成分⑹,準 • ( ) ··氧化矽、磷酸鋁及膠體矽 • ( C4 ) ··海泡石 〈功能性成分(A)-陶瓷成分“)〉 ^ ΐ ^ 1! ( ^3) ^ 1 ) ^ ^ Λ Μ、 4)將(Ai)溶解乃至分散在水中,θ i + Λ :(C4)後混合,使之乾燥(作為(其4))。 τ向其中加 在外側成分Y侧的樹脂(L)中昆合少量 ^ ㈣的同時,混合載持著用::(= at ί :力能性成分⑴的陶竟成分(C),炫融夂的同 日^订㈣化。將這„_顆粒料 1出= 分)χ使用,通過具有複合模的二台擠出m刀芯成
?^Λ)Υ ^ ^ ^ ^ #J ^ #i ^ ^ ^ 1^70MV
同的溫度條件、對於内侧成分(芯成分 90 C 接著二= 不:物)。 比較例1 6〜不 力月“生成刀U)在比其樹脂的炼點70〜901高的溫度下擠
478938
出成型,接著,儘可能地拉伸,得到單絲,進而,製造 紡布。條件在表11中一併表示出。 σ 达l!交例1 9〜21 除了省略向外側成分Y側的樹脂(L )中内添陶瓷成分(c) 之外,其他與上述實施例相同地共擠出,接著儘可能地拉 伸,得到單絲(複合單絲)。進而,製造不紡布。條件在表 11中一併表示出。 表 11 内侧成分X__外側成分Y__載持 __(R) (A) (R) (A) (C) 奴^_ 比較例16 (參照注1) (L3)94份(AJ6份 一 一 比較例17 (參照注1 ) (L4)94份(A】)6份 - 一 比較例18 (參照注1 ) (L5)94份(A】)6份 -_: 比較例1 9 (H2 ) 5 0份-(L3) 4 6份(A〗)3份 - - 比較例2 0 (H4) 5 0份-(L4) 4 6份(A〗)3份 - - 比較例 2 1 ( H5) 5 0 份-(L5) 4 6 份() 3 份 -_:_ 實施例20 (H2)50份-(L3)35份(A〗)3份(C3)12份其3 實施例21 (H4)50份-(L4)35份(A〗)3份(C4)12份其3 實施例22 (H2)50 份-(L4)35 份(Ai )3 份(C4)12 份其4 實施例23 (H5)50 份-(L5)35 份(AJ3 份(C4)12 份其4 (注1)比較例1 6〜1 8是單一(非複合)的早絲 (注2)比較例19〜21和實施例20〜23是芯鞘接合型的複合 單絲
\\312\2d-code\90-02\89125464.ptd 第41頁 478938 五、發明說明(37) 〈試驗〉 以下,進行與以前的實施例相同的試驗。其結果如表1 2 及表1 3所示。 表 12 比 較 例 水洗前 (A)含量(%) 16 4.2 17 4. 2 18 4. 4 19 2. 3 20 2.3 21 2.4 水浸潰後 (A)含量(%) 0. 7 0. 7 0.8 0. 2 0. 2 0.3 NH3脫臭率(%) 55 55 56 44 43 45 抗菌性 菌數1 〇 g C 6. 5 6. 5 6. 5 7.0 7. 0 6. 8 增減值 1. 5 1. 5 1 . 5 2. 0 2. 0 1. 8 增減值差 0. 7 0.7 0. 7 0.2 0. 2 0.4 (採取抗菌性試驗的試樣為0 . 2g)
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C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第43頁 478938 五、發明說明(39) ΐ施例2 4 作為内側成分X侧的樹脂(Η)、外側成分γ側的樹脂(L)、 内添在外側成分γ侧的樹脂(L)的功能性成分(A)、内添在 外側成分Y側的樹脂(L)的陶瓷成分(C)的原料,準備如 下。另外,按照以前所述的(其1 )的步驟,得到在功能性 成分(A)中載持陶瓷成分(C)的複合體粒子。 • (H3):聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(熔點2 6 5。〇 • (L] ) ··聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(熔點2 6 5 t ) • (Αι ) ··茶兒茶素30%品 • ( q ) ··矽酸鹽(水玻璃) 在外側成分Y側的樹脂(L)中,與少量的抗氧劑及抗凝聚 fJ(分散劑)一起混合載持著用上述(其n的方法得到的功 旎性成分(A )的陶瓷成分(C ),熔融擠出的同時進行顆粒 化。將這樣得到的顆粒作為外侧成分(鞘成分)γ、將内侧 成分X側的樹脂(H)的顆粒作為内侧成分(芯成分)χ使 ,過具有複合模的二台擠出貞’對於外側成分(勒成分八 使用比外側成分Υ侧的樹脂(L)的熔點7〇 件、對於内侧成分(芯成分)χ使用士肉彳丨^ U L同的/皿度條 (Η)的熔點7 〇〜q η。厂古Μ ^用比内側成分X侧的樹脂 uj的熔』70 9 〇 c尚的溫度條件進行妓 〜 Υ/Χ/Υ的層構成的並列結構接合膜=出5二传到 物。接著,將該薄膜狀的複人狀的複合成形 到的絲狀的成形物製作,,該布呈有盘每;:::,付 臭性及抗微生物性。 /、男加例1 3相同的脫 [發明之效果]
478938 五、發明說明(40) 對於本發明的複合成形物,主要是通過内侧成分X得到 必要的成型性(熔融紡絲性等)、後加工性(拉伸性等)、物 性(強度、尺寸穩定性等),通過外側成分Y得到表面特性 及消臭性、抗微生物性、生理活性、抗氧化性等的功能 性。只要選擇或控制第2樹脂(L)的種類和内添物的量,就 可得到熱熔融性。 在外側成分Y中,由於功能性成分(A)處在與陶竟成分 (C)共存、固定及耐水化固定的狀態,所以可有效地抑制 内添的功能性成分(A )的滲出。而且,通過存在外側成分γ 的功能性成分(A ),可最大限度地發揮該成分原有的消臭 性、抗微生物性等的優良的功能性,而且即使進行與水接 觸的水洗方法’由於功能性成分(A )不容易洗脫,所以可 長期保持其功能性。陶瓷成分(C)的存在,在使單絲對於 溫濕度變化等的環境變化的尺寸穩定性和耐熱性的提高上 有貢獻。 另外’由於在表面側的外側成分γ也可只存在功能性成 分(A ) ’所以可大大地減少功能性成分(A )的内添量,在經 濟上是有利的。 々此’作為用於内側成分X的第1樹脂(H)和外側成分γ的 第2 Μ月曰(L)’可以使用各種樹脂的組合,所以可得到具有 適合於用述的機械特性、熱性質、表面性質的複合成形 丄:::;:=)是是安含全有的茶等的成分’… 478938
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Claims (1)

  1. 478938 六、申請專利範圍 1 · 一種複合成形物’係由内侧成分X和外側成分Y構成的 接合型的複合成形物,其特徵為,上述内側成分X係由第i ,脂(Η)形成的、上述外側成係配合了由兒茶素類、皂 答類、佘葉粉末、余葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至 少1種功能性成分(Α)和陶瓷成分(c)的第2樹脂(L)形成 的、及上述的第1樹脂(Η)和第2樹脂(l )係指屬於相互不同 範缚的樹脂或非聚烯烴系的相同範疇的樹脂。
    2 ·如申請專利範圍第1項之複合成形物,其中,第1樹脂 (Η)和第2樹脂(L)係從聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚烯 烴系樹脂、聚氨酯、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂或丙 稀酸樹脂中選擇出的屬於相互不同範疇的樹脂或非聚烯烴 系的相同範疇的樹脂。 3 ·如申請專利範圍第1項之複合成形物,其中,外側成 分Υ係由功能性成分(A)和陶瓷成分(c)以兩者的複合粒子 形式配合在第2樹脂中而形成的。 4 ·如申請專利範圍第1項之複合成形物,其中,由作為 芯成分的内側成分X和作為鞘成分的外側成分γ構成的芯鞘 接合型的複合成形物。
    5·如申請專利範圍第1項之複合成形物,其中,由内側 成分X和外側成分γ構成的γ/χ或γ/χ/γ狀的並列結構接合型 的複合成形物。 6 ·如申請專利範圍第1項之複合成形物,其中,陶瓷成 分(C)係經過含水矽酸膠凝聚得到的矽膠、組合了無機質 燒結助劑-無機質凝聚劑的、組合了陶瓷粒子-無機質燒結
    C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第48頁 478938 六、 申請專利範圍 助劑-無機質凝聚劑的、水膨潤性黏土礦物、或陶究粒 子。 7· —種複合成形物之製造方法,其係上述的第1樹脂(H) 和第2树月曰(L)係指屬於相互不同範®壽的樹脂或非聚稀烴系 的相同範疇的樹脂時,
    將第1樹脂(Η)和配合了由兒茶素類、皂苷類、茶葉粉 末、茶葉提取物及單寧(酸)組成群選出的至少1種功能性 成分(A)和陶究成分(c)的第2樹脂(L),以各個的溶融溫度 以上的溫度共擠出成型,使第1樹脂(Η)成為内側成分X、 使配合了功能性成分(Α)和陶瓷成分(C)的第2樹脂(L)成為 外側成分Y ’得到由内側成分X和外側成分γ構成的接合型 的複合成形物。
    C:\2D-CODE\90-02\89125464.ptd 第49頁
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