TW478188B - Compositions suitable for electrochemical cells - Google Patents

Description

478188 A7 1 員 工 消 費 五、發明說明（1 ) 本發明係關特別適宜電化電池有含鋰離予、電解液用之組 :合物，例如在固體電解变内或作固態電解液、隔離器及電 極的用途，有關固態電廯·質、Μ離器、電極、感測器、電 色窗、顯示器、電容器及導離子膜等其中含北項組合物Ζ 及有關電化電池包括此等固體電解質間離器與/或電極者。 電化電池尤其能再充電者大致可自例如”烏爾曼工業化學 大全，，第五版 A3 卷，VCH Verlagsgesellschaft mbH， Weinheim, 1 9 8 5，3 43 -3 97 頁得知。 ’ 此等電池内鋰電池與鋰離子電池佔有特別地位，特別 蓄電池，因其比儲II密度高。 此類電池的陰極包括例如前引"臭爾曼，，所述錳、鈷、 或鎳之鋰氧化混合氧化物，能由化學計算地最簡單情形 LiMn204、LiCo02，LiV2〇5 或 LiNi02 中説明。 此等混合氧化物可逆地與能摻併鋰離子入其晶格之化口 物反應例如石墨以釋出晶格中之鋰離子，使金屬離子嗜: 錳、鈷或鎳離子等在後者内氧化。此反應能用以儲存電 於電，電池内藉分離鋰離子的化合物即陽極材料與含鋰 。氧化物即陰極材料，用一種電解質可由鋰離子自混 氧化物内移動經其進入陽極材料（充電方法）。 適供鋰雖早可逆儲存之化合物通常用黏接劑固定以接觸 電極。 兒池充％日争電子流經一外來電源，鋰陽離子流經電解質 至陽極材料。用電池時鋰陽離子流經電解質，另一方面 子流經一作業電阻自陽極材料至陰離材料。 作 釩 如 合 力 的 合 、绩 印 本纸張尺@用中 -4- A7 五、發明說明（2 ) ^避免電化電池内短路起見兩電極間設一電絕緣層，但 鋰離子能經其通過。此可係一固態電解質或普通隔離器。 心固態電解質與隔離器如所週知含一支座材料，其中摻有 月匕離解的化合物含鋰陽離子以提高鋰離子導電性並常摻併 其他添加劑如溶劑等。 作支座材料用US_A 5296318與US-A 5429891建議例 如種偏二氟乙晞與六氟乙晞的共聚物。不過用此項高電 阻（共）聚合物將遭遇一系列不利。 此項聚合物不僅昂貴I亦難溶解。而且由於其鋰陽雜子 露導性較低筑電池電阻加大，故於製造絕緣層期間添加電 解負’其中通常含一種化合物包括鋰陽離子如LiPF6, L 1A s F 6或L i S b F6與一有機溶劑如碳酸乙晞酯或碳酸丙烯酯 (US-A 52963 1 8，US-A 5429 89 1 )。此外，此等聚合物 僅说於例如鬲比例增韌劑如對酞酸二正丁酯及熱解矽石存 在中加工。其添加首在確保電解質層充分成膜與黏結並能 膠合於電極層，其次確保鋰陽離子的傳導性及滲透力，隨 後必須定量脱除陽極的片狀裝配，固態電解質或隔離層及 陰極層中之增韌劑然後使用電池，所用萃提步驟在工業規 模上頗爲困難且糜費。 W 0 9 7 / 3 7 3 9 7特別敘述一種混合物丨a含一混合物丨〗a並 中包括： (a) 自1至9 5 %重I之固體111 ’較佳一械性固體I η，主要粒 子大小自5 nm至20"m;與 (b) 自5至9 9 %重量之聚合型組合物I v，可由以下聚合作用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----‘---^-------裝--- ·%: - ♦ (請先閱讀背面之注音？事項本頁) 訂： 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 478188

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 獲得：

(bl)以組合物IV爲基礎自5至100%重量的以下化合物 之合產物V (a) 至少一項化合物v I能與一羧酸或磺酸或其衍生 物或其等二或多項的混合物，與 (b) 母莫耳化合物VI中至少1莫耳之竣酸或續酸vij 其中至少有一個自由基能聚合的官能基或其衍 生物或其等二或多項之混合物；及 (b2)以組合物Iv基計算自〇至95%重量的另一化合物 VIII ’其平均分子量（數均）至少5〇〇〇，主鏈或支 鏈上有多醚段， 其混合物I a内混合物〖丨a之重量比係自1至丨〇 〇 %重量。 上述系統雖有卓越性質，尤其用於電化電池中有例如優 良短路抵抗，高機械穩定性與良好加工能力，用此等系統 時通常必須完成實際朦生羞或於惰氣條件下在蚵如鑄膜製 造中完成光交聯步·驟。 本發明之一目的在提供電化€池内使用的更改善篆統。 特別，本發明之目的在供應一種能更便利處理的組合物， 即避免惰氣條件。 θ 吾人發現此目的已由一組合物達成，其中本 (a)自1-99%重量之顏料（1)有主要粒子大小5 nm至i〇(^m ，乃係-固體la或化合㈣在電化電池内作陰極材料用 或一化合物Ic在電化電池内作陽極材料用或固體h與化 合物lb或化合物Ic之混合物； --------^ I I I I I I · I I • 鬌.· W (請先閱讀背面之注意事項本頁) ·

478188 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___________B7__ 五、發明說明（4 ) (b)自1 _ 9 9 %重量之聚合材料（11)，其中含： (Ila)自1-100%重量之聚合物或共聚物（Ha)，其中作 一部分鏈’在鏈的末端（等）與/或橫向鏈上有反應 基（RG)能於熱與/或UV照射下起交換反應，及 (lib)自0-9 9%重量之至少一種聚合物或共聚物（111〇全 供反應基R (}。 此組合物之新穎交聯劑系統特別値得注意。 顏料I可係一固體I a。此等固體有利地極大部分不溶於作 巧解質用的液體且在電池介質内係電化惰性。本發明内所 用’·固體” 一辭代表正常情況下呈固態之一切化合物，在電 池組使用期間於充裝電池特別鋰離子電池組時現狀下既不 吸收亦不發射電子。較隹係一固體選自無機固體宜爲碱性 無機固體包括週期表主族！、n、nmiv及過渡族^元素 之氧化物、w合氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽、磷狻 鹽、醯胺、醯亞胺、氮化物及碳化物；選自聚乙晞、聚丙 缔、聚，乙晞、聚四說乙晞、聚偏二氣乙蹄、聚酿胺、聚 SS亞胺等中之-聚合物；含此項聚合物之固態分散物；玻 璃^^^么/少大小的玻璃粒子如“⑽…^^^默克广玻璃微 粒如SpherigUs⑧（P〇ttersBall〇tini)、公沙型單晶及其 二種或多種之混合物；以製得能用作固體電解質與/或1¾離 劑組合物。 特例^氧化物如二氧化石夕、氧化銘、氧化鎂或二氧化敍 此口氧化物例如元素石夕、約、銘、鎮、欽；石夕酸鹽如梯 、鍵片與骨架石夕酸鹽等如滑石、葉虫敗石、_sk〇vite、金 本紙張尺度·巾關家 -------^-------裝--- -m · · » (請先閱讀背面之注意事項本頁) · •综· 478188 A7 B7 五、發明說明（5 ) 雲= ' 閃石 ' nesosilicate、輝石、s〇r〇siUcates、滞石 A石 '鈣矽石尤其疏水化鈣矽石、雲母、葉矽酸鹽；硫 酸鹽如誠金屬與域土金屬硫酸鹽；碳酸鹽如域金屬血碱土 金屬碳酸鹽諸如碳_、錢或鎖或碳酸錢、卸或納y鱗酸 鹽如鱗灰石；醯胺；醯亞胺；氮化物；碳化物；聚合物如 聚乙烯，聚丙晞，聚苯乙晞’聚四氟乙烯或其他熱塑物、 熱固物或微凝膠等，交聯聚合物粒子如Agfaperp，固能 分散物特別其中含上述聚合物以及二種以上前述固體之： 合物等。 κ此 此外，鸹傳導U離子的無機固體，較佳傳導Li•離子之碱 性典機固體能根據本發明用作惰性固體I a。 可提述之例爲硼酸鋰等如Li4B6〇H*xH2()，

Li3(B02)3，Li2B407 *xH20, LiB02，其中 x可係自 〇 至22〇’ 線 ;鋁酸鋰如以2〇*八12〇3*1〇，1^2八12〇4，1^八1〇2.鋁矽酸 鋰諸如含鋰滞石，長石，長石類化合物，葉矽酸鹽及益機 矽酸鹽，特別LiAlSi2〇6(鋰輝石），UA1Si4〇i〇 (petullite)，LiA1Si〇4(eucryptite)，雲母，例如 Al]3[AlSi]4〇10(F.〇H)25 K[Li5Al,Fe]3[AlSi]4〇l〇(F.? OH)2 ·，鋰沸石，特別其呈纖維或層狀或立體者，特殊有式 Li2/2〇*Al2〇3*xSi〇2*yH2〇 者其 z 相當於價數，X 係 1 1 · 8至約1 2，y爲自〇至約8 ;碳化鋰如L丨2 c 2 ;乙丨4 c l丨$ n ;鋰氧化物與混合氧化物如LiA1〇2, Li2Mn〇3，’u|3〇,

Ll202’ Ll2Mn〇4，Li2Ti〇3; Li2NH; LiNH2;殊酸鋰如 Li3P〇45 LiP〇35 LiAlFP04? LiAl(0H)P 045 LiFeP〇4, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公爱） 478188 A7 ------- B7 五、發明說明（6 ) ---------------裝--- •二 ^ (請先閱讀背面之注意事項本頁)

LiMnP〇4; LhCO3;呈梯、鏈、片與骨架式的鋰矽酸鹽如 Li2Si〇3，Li2Si04 及Li6Si2 ;硫酸鋰如 Li2S〇4，LiHS04, L 1K S Ο4;又前述作化合物i b含導電碳黑之L丨化合物用作固 體la時除外；以及傳導Li離子的上述二種以上之混合物等。 作固體I a以用疏水化固體I a優先，較佳前述型式的疏水 化化合物。 特別適宜固體I a爲碱性固體。供本發明目的用之碱性固 體乃其與一液態含水稀釋劑之混合物，混合物本身有p Η不 超過7，高於稀釋劑的ρ Η。 本發明又有關一種組合物，其中顏料I係一化合物I b，在 電化電池内作陰極材料用，選自LiCo02，LiNi02, LiNixCoy02， LiNixCoyAlz〇2，其中 0<x，y，z $ 1，

LixMnO2(0<x$l)，LixMn2O4(0<xS2)，LixMoO2(0<x $ 2)， LixMnO3(0<x g 1)， LixMnO2(0<x S 2)，

LixMn204(〇<x ^ 2)， LixV2O4(0<x ^ 2.5), --綉·

LixV2〇3(〇<xS3.5)，LixVO2(0<xSl)，LixWO2(0<xS 1)，LixWO3(0<xSl)，LixTiO2(0<xSl)，LixTi2O4(0<x ^ 2)， LixRu〇2(0<x ^ 1)， LixFe2〇3(〇<x ^ 2)，

LixFe3〇4(〇<x S 2)，L i x C r 2 O 3 (0 < x S 3 )，L i x C r 3 O 4 (0 < x 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

$ 3.8)，LixV3S5(0<x S 1.8)，LixTa2S2(0<x S 1)， LixFeS(0<x L i x F e S 2 (0 < x S 1)，LixNbS2(0<x S 2.4), LixMoS2(0<x ^ 3)， LixTiS2(0<x ^ 2)，

LixZrS2(0<xS2)，LixNbSe2(0<x$3)，LixVSe2(0<xS 1)， LixNiPS2(0<x S 1.5)， LixFePS2(0<x S 1.5)， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 B7 五、發明說明（7)

LiNixBi.xO2(0<x<l), LiNixAl1.xO2(0<x<l),

LiNixMgi.x02(〇<x<l), LiNixCo1.xV〇4(l ^ x ^ 0), LiNixCoyMnz02(x + y + z= 1)， LiFe02， LiCrTi04, LiaMbLcOd( 1 . 1 5 ^ a>0); 1.3^b + c^0.8; 2.5^d^l.7; M = Ni，Co, Mn; L = Ti，Mn，Cu，Zn，碱 土金屬）， LiCux1 CuYniMn(2-(x + y))〇4(2>x + y — 〇)，LiCrTi04? LiGaxMn2.x04(〇· 1 〇)，-[c(Sx)]n-結構的多（硫化碳 )，V 2 Ο5，其二項以上之混合物，及化合物丨b與固體I a之 混合物，組合物另含組份I與11總重基計自〇丨至2 〇 %重量 之電導性碳黑，得一特別能用作陰極的組合物。 此外’本發明提供一種組合物其中顏)料I係一在電化電 池内作陽極材料用的化合物，選自經、一含鋰之合金、微 粉化碳黑、天然及合成石墨、合成地石墨化碳粉、一碳纖 維、二氧化鈥氧化鋅、氧化錫、氧化鉬、氧化鐫、碳酸欽 、碳酸鉬、碳酸鋅、LixMySiOJlsd^y-o，ζ>〇) ’ S η 2 B P O 4 ’共軛聚合物諸如聚吡咯、聚苯胺、聚乙块、 聚次苯、經金屬化合物LixM諸如其中M = Sn，Bi，Sb

Zn，Cd，Pb 及 5—x —〇者；Li-Sn-Cd，CdO，PbO，其二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 種或多種的混合物或化合物丨c與固體〖a之混合物，組合物 又含組份I與11總重量基最多2 0 %重量之導電性碳黑得一 能特別作陽極用的組合物。 特j合宜之_#处主要粒子大小自5 nm至^ 〇 " m者， •10- 478188 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 指出 以上一^ 熔 fM： 1 料能m外j，即有高：寬：長度（縱橫比）比率約 呈^二^狀一、近似圓結構二JU壬何多面j^p立方形、 組、7T面體、八面體或雙錐體成能有扭 一 ^ ^ 4^狃鏈或不對稱形狀 ，即有高：寬；長度比率（縱橫比）非1而呈例如針、不對广 面體、不對稱雙錐體、不對稱六面體或八面體、小板、 盤或纖維質結構等。若述主要二 子的上限則以每値戈内U、軸烏莶义 " 本發明組合物含自1至95%重量，較佳自25至9〇%重量， 更佳自5 0至8 5 %重量，特別自6 5至8 〇 %重量之顏料！；與 自5至99%重量，較佳自10至75%重量，更佳自。至切％ 重量，特別自2 5 % f景 > 聚合型私合劑jj 0 ， 此聚合型黏合劑π含自1至100%重量的至少一聚合物na 有邵分鏈於鏈末端或鏈上橫向上有反應基（R G)能在加熱與/ 或照射作用下起交聯反應，及自〇 υι 9 %重量之至少一種全 無反應基R G的聚合物或· A聚物（τ τ v>)。 作爲聚合物II a原則上可能用一切能加熱交聯及/或於高能 量照射下較佳在U V光下交聯之聚合物，並有部分鏈於鏈的 末端及/或橫向在鏈上有反應基（RG)，較佳反應基RGa或 R G b或R G a與R G b ’經由其等聚合物能於加熱與/或照射作 用下交聯。 操 發現 ----)----j-------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) ·. -·綠· 11 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（9 ) 更佳，聚合物Ila爲-聚合物在每種情況中有部分鍵於鍵 的末端及/或橫向在鏈上至少有一第一反應基RGa及至少一 個與RGa不同之RGb基能與RGa共同反應，平均全部聚合 物分子含有至少一 RGa與至少一RGb。 ’ 口 聚合物Ila亦能由許多聚合物的混合形成，其中有些僅有 RGa而其他僅有RGb。 一 聚合物Ila亦能由許多聚合物之混合物作成，其中有些僅 有RGa’其他僅有RGb，另外聚合物兼有尺仏糾仍：者一。 通常，聚合物Ila係由-均勻聚合物類作成，較佳爲聚丙 烯酸酯類。但亦可能多類聚合物摻混。 聚合物Ila兼含聚合型與齊聚性材料及聚合與齊聚兩型 料之混合物。 A 聚合物Ila之齊聚型與/或聚合型基礎結構包括已知聚合物 例如以鍵組合者，亦能含雙與/或三键，亦可依醚、 酯、尿烷、醯胺、醯亞胺、咪唑、酮、硫化物、砜、縮醛 、尿素、碳酸酯與矽氧烷鍵組合物。另外，齊聚型或聚 型基礎結構可係線性，分枝的，環狀或樹枝狀。 根據本發明所用聚合物IIa能由單體構築塊經聚合，加 聚合或縮聚等作用獲得，塊内除發生形成聚合物必要的基 外尚有，致使製備聚合物時直接生成根據本ς 明官能化之聚合物IIa 〇 Λ 根據本發明所用聚合物IIa亦能由官能性聚合物與含RG 及/或RGb的化合物及能與齊聚型或聚合型基礎結構的官 矣夕5心s —廿& 人、，“ _ , 1 裝— -* · · - 請先閱讀背面之注意事項本頁) J · 上σ - 基之至少另一基起聚合物類似反應得到 -12- 合 成 基 a 月& --線· /Oi⑽ A7 B7 他

五、發明說明（10 ) 聚合物製法中亦可能摻入官能基11(^與/ 後=其他R G經類似聚合物官能化作用引進完成的聚:物然 Ga基馬有結構之基，在高能量照射較佳 能萃取氫(自文獻得知N〇rrishn型的光先引下發於二 此等：：構學界技術人士所知…卜，此處列出有 :，1，其詳盡有關内容在本中請案中引用參考 可能根據本發明使用其中含此等結似0 早體、齊聚物或聚合物。 、 (1) ----’---^-------裝--- * % · * · (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2)

--線· 478188 A7 B7 五、發明說明（11 )

t〇2H li (5)

Ο ο II II OCII2—C-—Nfl—CH2——NH—c—CH=CH2 ⑹ 、 CHr—NH—C—CH-aia (7)

CHj—NH —C一CileCHj — — — — — —-lll — — — - · I I -·»· . (請先閱讀背面之注意事項本頁)

0-(1¾ — COOH CIP"CHz

σχχ： (10)

011-0¾ (11) -線- (12) (13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -R" — C^， O' (H) 其中 R:係一CHi 或· 係一 R7 “ 一 H 或 —CiHj -CH3 , CK=a% 其中 rV系丨一 —CuCjn-h 1 及 η _ 1至3或 Ο R10 ——0；η5ι R / 係1 一 〇-, — II 1 一C_0-» —Ν一 -或 一N(Rl 一 Η 或 -CnIi2i卜丨及，Μ 1至S,與 R】1係- —Crftn-l •及π»1至4 . -14- )2-» 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 第88107245號專利申請案 中文說明書修正頁(89年12月）

_瑣請委員明示年^: ί\日所提之 #Α本有無變更實質内容是否准予修正α 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）

478188 A7 B7 五、潑^明說明（13

〇CII2—C—NH—CH2—ΝΗ —·C—CH=CH 2 (27 (2

Ο (29)

IS

r ϊ 〇CJI2—C—Nil—CM一Nil——C—CH=CH2 O (3 (請先閱讀背面之注意事項本頁)

y〇2n 1 Ϊ 0(CII2)3——c—NH—CH——NH——0^011=(¾ ο

2) o'

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Y 3 (3

0

0 (3 5 (3 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 B7 五、發明說明（14

〇

Nil—C1I2——NH—c—ch=ch2 6) (3

o o'

o—c—n—CII2—ch2—o—c—c=ch2 8) (3 -------^-------裝·— (請先閱讀背面之注意事項本頁)

o . nii—cn2—ch=ch2 9) o'

If Ϊ ϊ Γ O—c—N—C112——CH 2——0—CH 2—CH 厂O—C—C=CH 2 (4 -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

ϊ ϊ Γ N—c—N—CH2—CH2—o—CH2—CH2—o—G—C=CH2 Η H 其中R 1係H或C H : -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (4 478188 A7 B7__ 五、發明說明（15 ) 此項RGa-丙烯酸酯之伴隨使用可能便利例如與更多丙缔 酸醋共聚合而彳>根據本發明經RGa官能化的丙烯酸酯共聚 物0 、 而且’含有例如胺基但無RGa基的基本聚合物能經由此 項RGa丙烯酸酯之MichaelM成作用^*RGa輕易官能化。 較佳R G a基爲二苯甲酮基。含二苯甲酮衍生物的聚丙烯 酸酯情況中達到時高U V反應性，其中二苯甲酮基經由一間 隔基結合於主聚合物鏈。特佳聚丙晞酸酯能由式2 4至2 6與 式3 4之丙晞酸酯共聚合獲得。 引進R G a入聚合物的另一廉宜方式爲經基二苯甲酮較佳 4-經基二苯甲酮與一聚夕物的環氧基之反應，較佳添加仁 藉基二苯甲S同於含一部分縮水甘油基（甲代）丙烯酸酯的聚丙 烯酸酯上。又一極妙方法爲i m〇l二異氰酸酯m〇1 4_ 喪基一表甲酮之加成物與一有自由經基的聚合物之反應。 引進R G a入聚酯的較佳方法包括附隨使用二苯甲酮幾酸 或二苯甲酮竣酸酐於含羥基、環氧基、異氰酸酯基及/或帶 二苯甲酮羧酸或二苯甲酮羧酸酐的胺基的聚合物之縮聚作 用或反應或酯化作用。 RGb基爲能與受激的Norrish II光引發劑基相互作用之 基。技術人士已知此型特別相互作用爲氫之轉移sN〇rrish 11結構’結果在Η給予體及在提取N 〇 r r i s h 11結構兩種情況 中均生成自由基。自由基之組合使聚合物可能直接交聯。 且亦可能引發自由基起動之聚合作用。舉例，能聚合的官 能基RGb如馬來酸酯、富馬酸酯、（甲代）丙烯酸酯、晞丙 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----.---^-------裝· II . 聲、· 〆 C請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂： ;綠· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 478188 A7 __________B7____ 五、發明說明（16 ) 基^袤氧化物、鏈晞基、環晞基、乙晞基_、乙缔酉旨、乙 烯方基及肉桂酸酯基等亦能由光化學產生的自由基引發。 RGb優先與RGa相互作用成H給予體，即不含雙鍵之系統 。此項系統原有優點爲對系統干擾感度低，因其等與不飽 和UV系統比較對總配方其他組成分有較低活性。然當如此 並不排除附隨今用不飽和材料及個別情況之最適化程序。 Η -給予基爲光化學技術人士所知。原則上其等基爲有低結 合能之氣原子，特別含結合能低於3 9 7 kJ/mol的氫原子之 基。 結合能値係自文獻得知，可閱例如M〇rris〇n，R〇ben

Thornton有機化學，表：Homolytic Bond Dissociation

Energies見封裏，在國會圈出版目錄資訊][SbN〇-2〇5-08453-2，1987 由 Allyn & Bacon Inc·出版。美國麻州 牛頓，Simon & Schuster 支部。 實例爲胺，糠基，四氫糠基、異冰片基、及異烷基化合< 物與有如下結構之基的化合物： 一 ^ 装--- ·* * , (請先閱讀背面之注意事項本頁) .. _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNtS)A4規格（21〇 X 297公釐） 478188 A7 B7

五、發明說明（l7 0 N一CH2一C—0—R4 ; tU —N一R— ll4

-N -CH2〆 ο —CTI2， w Η -σι2 s

N——C -nh~ch2 〇〆 -cnr HI - -ch2

R5 其中R3 =二價脂屬，環脂屬，雜環或芳屬餘基，其餘基經隨 意取代者，或一單鍵； R4 = H，線形或分枝烷基，如一種1 - 8碳原子、鹵素取代的 芳基或異戊苯基； R5 =烷基，鹵代烷基，鹵代芳基或異戊苯基。此等化學式僅 係舉例，並不構成限制。 此型之基宜有便利提取的Η原子，即在雙鍵之α位内Η原 子（晞丙型Η原子）。 ----》---^-------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· 緯· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

RGb 1 n = 0-10 摻併此項結構之方式例如附隨使用（齊聚）_二氫二環戊二 晞醇。 -20. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-—〇一〇- II 0 478188 A7 _ B7 五、發明說明（18 )

cO RGb2 η = 1. 1 〇 (齊聚）二氫二環戊二烯醇的馬來酸酯/富馬酸酯單酷^工業上 易自馬來酸及DC、PD獲得。 此等單酯能在順利反應中得自馬來酐（MA) ·水與二環戊二 烯（DCPD)或由DCPD直接加在MA上。亦可能直接加 D C P D於其他酸與/或酸性聚酯。不過此等反應常不易進行 而需經例如B F 3醚液催化。 ^ 裝--- • · > , - (請先閱讀背面之注意事項本頁) RGb3

,^ Η Η — C一 C = C_C一 OH II II Ο Ο η: 1-10 訂· 另外，例如自u S - A - 2 5 2，6 8 2得知根據以下反應體系的續 發反應>能在D C P D與ΜA之反應中進行至次級程度。此等副 產物同樣作引進RGbl的結構用。 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Gxj Η

另外，二氫二環戊二烯醇與丙烯酸二氫二環戍二烯酯可 得商品並適供引進特佳RGb結構。 .21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 B7 五、發明說明（19 )

0H RGb4 RGb5 引進RGbl式等基之羥官能化合物係二氫二環戊二埽醇， 較佳爲〇0卩〇與5醇#~以廉宜方式可得的加合物於酸觸媒存 在中根據如下反應概要

+ HO-R-OH

----.---‘-------裝--- * * V · * ί請先閱讀背面之注音？事項本頁} 其他有關R G b基爲橋甲撑基四氫酞酸結構，可得自例士 C P D加成於馬來酸g旨基。

+

I 〇

〇

tr， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在不飽和聚醋的雙鍵上添加C P D引進橋甲撑四氯自太酸妹 構特別重要。 -〇ms一0一 0 〇 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 由例如D E - A - 1 5 7 0 0 2 7 3或D Ε· A · 1 7 2 0 0 3 2 3得知經橋甲 請 撑四氳酞酸及四氫酞酸之醯亞胺與羥烷基胺等引進此等酸 結構亦頗重要。 聚合物11 a之齊聚型與/或聚合型基礎結構包括已知聚合物 係由例如亦能有雙與/或三鍵之_ c _ c -鍵及由醚、酯、尿垸 酿胺、g盛亞胺、咪峻、酮、硫化物、颯、縮路、尿素、 碳酸根及矽氧烷鍵等構成，限制條件爲已具前述更精確之 έ能化作用。 較佳使用聚酯、聚醚、聚尿烷、特佳聚丙烯酸酯等。 查二發明目ϋ苯酯係飽和與不飽和聚酯樹脂等〇 製備聚酯樹脂可用習慣上已知有羧基之羧酸與/或酸 酐或其酯及有g 2 0Η基的羥基化合物。亦能附帶用例 如單官能性化合物以調節縮聚物之分子量。 综 週宜羧酸組份舉例如α0 ·乙烯型不飽和羧酸諸如馬來酸 ’馬來酐，富馬酸，衣康酸，擰康酸，飽和的脂屬羧酸或 其酐如琥珀酸己二酸，辛二酸，癸二酸，壬二酸，天然脂 :酸與聚合的自然脂肪酸如亞油酸及二聚與聚合亞油酸，曰 蓖麻油，蓖麻酸，飽和的環脂屬羧酸或其酐，例如四氮酞 酸，，、氫酞酸，橋甲撑四氫酞酸，原冰片缔二羧酸，二屬 羧酸或其肝如酉太酸之其異構式，以及三羧與四羧酸二 酸’苯均四酸’經埽丙醇部分醋化的多元獲酸 如早％丙基奉偏三酸或二（晞丙）基苯均四酸酯，以二 羧酸類特別重要蓋因此等共聚物能摻併UV-能激化之: 可能的羥基組份舉例爲烷氧化的或未烷氧化的至二二 -23· 本紙張尺G適用中國@豕標準（CNS)A4規格⑵〇 X 297公爱 478188 A7 B7 五 、發明說明（21 兀脂屬與/或環脂屬醇類諸如乙二醇、丙二醇、二 聚丙二醇、丁二醇異構物、己二醇、三經甲基丙炫、季戊 四％、新戍二醇、環己垸二甲醇、雙苯紛八、氯化雙苯紛A m-多f能聚合物如㈣修改的聚丁：晞或㈣基聚尿 广，物、甘油、飽和與不飽和脂肪酸的單甘油醋與二甘 酉曰尤其亞麻子油或#花油的單甘油目旨。另外亦可用不 乾和醇類如多官能録化合物曾經（部分）料丙醇醚化者， 1如二《甲）基乙燒單埽丙基鍵，三（經甲）基乙燒二稀丙基 三（經甲）基丙規單晞丙基鍵，三（經甲）基丙貌二（缔丙） 基链，季戊四醇單埽丙基醚或季戊四醇二(晞丙)基链，2_ 丁烯-1，4-二醇與烷氧化的2_ 丁缔_丨，4_二醇。 等較佳做單官能 醯亞胺如由附隨使用胺基化合物所得 者。已知以此方式改良之聚酯舉例自DE-A_i57〇〇2W盥 DEH 7200323，若如其中所得橋甲撑四氫献酸與四氯献 鉍結構係經由此等酸與羥烷基胺引進者此等即本發 之RGb基。 j迷 DCPD亦能加上所用不飽和聚醋的雙鍵，使其能 本發明用途RGb基之擒甲撑四氫献酸結構。此等擒 氫酞酸結構能存在聚酯的内雙鍵上與/或末端雙鍵上 式3的物質曾引進者。自不飽和二叛酸及/或不飽和 之雙鍵係本發明用的鏈RGb基等。RGs之引進能藉有官 t] Μ 四 經中 能 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇^f^y 478188 A7

478188 A7 ___ B7 五、發明說明（23 ) 酉旨，（甲代）丙晞酸丙酯，（甲代）丙烯酸異丙酯，（甲代）丙晞 酸正丁酯，（甲代）丙晞酸異丁酯，（甲代）丙烯酸特丁酯，（ 甲代）丙烯酸戊酯，（甲代）丙晞酸異戊酯，（甲代）丙晞酸己 酯，（甲代）丙烯酸2 -乙基己酯，（曱代）丙晞酸癸酯，（甲代） 丙晞酸十一燒酯，（甲代）丙晞酸十二燒酯，（甲代）丙晞酸十 三燒酯，（曱代）丙晞酸環己酯，（甲代）丙晞酸甲基環己酯， (甲代）丙晞酸苄酯，（甲代）丙晞酸四氫糖酯，（甲代）丙晞酸 糖酉旨及3 -苯基丙晞酸及其多種異構式之酉旨，如肉桂酸甲酉旨 ，肉桂酸乙酯，肉桂酸丁酯，肉桂酸芊酯，肉桂酸環己酯 ，肉桂酸異戊酯，肉桂酸四氫糖酯與肉桂酸糠酯，丙烯醯 胺，異丁烯醯胺，羥甲基丙烯醯胺，羥甲基異丁晞醯胺， 丙晞酸，異丁晞酸，3 -苯基丙晞酸’異丁晞酸輕燒g旨諸如 乙二醇單（甲代）丙烯酸酯。丁二醇單（甲代）丙烯酸酯及己二 醇單（甲代）丙晞酸酯，二醇醚（甲代）丙晞酸酯諸如甲氧基乙 二醇單（甲代）丙烯酸酯，乙氧基乙二醇單（甲代）丙晞酸酯， 丁氧基乙二醇單（甲代）丙烯酸酯，苯氧基乙二醇單（甲代）丙 烯酸酯，縮水甘油丙烯酸酯與縮水甘油異丁晞酸酯，及胺 基（甲代）丙烯酸酯諸如2 -胺乙基（甲代）丙晞酸酯。 其他可能組份爲自由基能共聚之單體諸如苯乙烯，1 -曱 苯乙晞，4 -特丁基苯乙晞，2 -氣苯乙晞，有2 - 2 0碳原子的 脂肪酸之乙晞酯如醋酸乙晞酯與丙酸乙烯酯，有2 - 2 0碳原 子的烷醇之乙烯醚如乙晞基異丁基醚，氯乙烯，偏二氯乙 烯，乙烯基烷基甲酮等，二烯類如丁二烯及異戊間二晞， 以及馬來酸與丁烯酸之酯等。另外適宜單體爲環狀乙晞化 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---1·---^-------裝--- ♦ · - * 籲 * (請先閱讀背面之注意事項本頁) _ - 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 Α7 Β7 五、發明說明（24 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合物諸如乙晞基心，2.甲]•乙晞基咪如ι•乙晞基咪吐 乙烯基吡各浼酮與N _乙烯替吡咯烷酮。亦可用烯丙型 不飽和單體如晞丙醇、晞丙基燒酷，S太酸單晞丙賴酸 ’希丙酉日Θ烯路及兴丁晞駿與能聚合的異氰酸醋亦適宜。 RG S也藉共聚合作用摻入製備聚（甲代）丙晞酸内或經其後 f似聚合物反應。有RGb基之易聚合化合物舉例如二氫二 環j二烯基（甲代）丙晞酸酯，二氫環戊二晞基異丁晞酸酯及 一氫二ί哀戊二烯基肉桂酸酯。易聚合的化合物有其他基上 可能具類似聚合物官能化作用者舉例如縮水甘油基（甲代）丙 烯酸酯或羥烷基（甲代）丙烯酸酯等能共聚合之環氧化合物。 以此方式摻併之羥基與/或環氧基係聚合物類似聚合物官能 化反應的碇系基。例如環氧基藉與（甲代）丙晞酸反應（R(3b) 引進丙烯型雙鍵與/或藉與胺基乙烯基醚化合物如二乙醇胺 二乙烯基醚反應引進乙烯基醚基（RGb)，或藉與羥基二苯 曱酮及/或胺基二苯甲酮反應引進二苯甲酮（RGa)。 根據本發明經RG官能化的聚尿烷代表另一種根據本發明 用之重要類聚合物’爲業界技術人士依所知狀況得自多官 能、通常二官能的，異氰酸酯與多羥基及/或多胺基化合物 者。此處於生成聚尿烷或後來變官能的聚尿烷期間亦可直 接引進RGa與/或RGb。此處化學反應劑與前述聚合物内基 本上相同。R G a基宜藉官能的二苯甲嗣化合物之附隨使用 引進，而RGb基較佳經由RGb4及RGb6式的輕基-DCPD化 合物引入。 關於能用的基本聚尿烷結構之細節可參閱能作聚合物11 b (請先閱讀背面之注意事項 本頁) 裝 訂· 線· -27· 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 478188 A7 五、發明說明（25 ) 用的聚尿烷之相應研討。 根據本發明須用的聚合物na之製 ，&取人表决係根據週知規則實行 …支術人士所知’例如有關要求分子量藉調節 ^附隨使用單官能始材料之設定或者藉硬/軟組份的平衡以 设定所期玻璃態化溫度。 特別適合引進RGa入根據本發明用之聚合物na，尤其進 入前述環氧-與/或羥官能化的聚酯、聚尿烷或聚丙晞酸酯等 之化合物爲： 2 -，3 -及4-¾基二苯曱g同，2 -經-5_甲經基二苯甲酮，2 -經- 4·甲氧基二苯甲酮，2-¾- 4-辛氧基二苯甲酮，2 -經-4-十 二fe氧基二苯甲酮，2·經-5-氣經二苯甲酮，2-#至-4-甲氧- 4·-甲基二苯甲酮，2-羥-4-甲氧-4，-氯二苯甲酮，4-羥-3- 甲基二苯甲酮，4-羥-4、曱氧基二苯甲酮，4-羥-4，-氯二苯 甲酮，4 -羥- 4，-氟二苯甲酮，4 -羥- 4，-氰基二苯甲酮，4 -羥 -2，，4，-二甲氧基二苯甲酮，2,2’，4,4，-及2,4 -二羥基二苯甲 酮，4 -特丁- 2,4 -二羥基二苯甲酮，2,2，-二羥-4-甲氧基一 苯甲酮，2,2，·二羥-4_辛氧基二苯甲酮，2,2，-二裡-4,4、 二甲氧基二苯甲酮，2,4,41^ 2,3,4 -與2,4,6 -三輕基一苯 # I -采甲酮 甲酮，2,2，，4,4，-，2,3,4,4，-及 2,3，，4,4，-四殊丞一个 2- -------^------裝·-- ··»*- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，2·，3 -與4 -胺基二苯甲酮，2 -胺基-4-甲基二苯甲納 胺基-6-曱基二苯甲酮，2 -胺基-4、甲基二苯甲銅’ 4，-氯-5 -氟二苯甲酮，2 -胺基-5 -氯二苯甲g同’ 2 -胺基 乙替二 溴-二苯甲酮，2-胺基-5·甲基二苯甲酮，2_胺基二苯 苯甲酮，2-胺基- 2，，5，-二甲基二苯甲酮，4-妝基乳 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 478188 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（26 ) 甲酮，4 -胺基-4、曱氧基二苯甲酮，3,4-，4,4、及3,3，-二 胺基二苯甲酮，4,4·-雙（甲胺）基二苯甲酮，3,3··，4,4，-四 胺基二苯甲酮，2-，3 -及4 -苯醯苯酸，2 -苯醯-31-甲基苯酸 ’ 2 -苯驗-41-乙基苯酸，2 -苯酸-3,6 -二甲基冬’ 2 -苯酿 -2|，6、二甲基苯酸，2-苯醯-3'，4*-二甲基苯酸，2-苯醯-2'，4、6-二甲基苯酸，2-苯醯-?-羥苯酸，2-苯醯_41-甲-3、氟苯酸’ 2 -苯醯-6-氯苯酸，4 -苯醯- 4' -異丙基苯酸，4-苯醯- 4· -氣苯酸，4-苯醯-4’-(2-羧丙）基苯酸，2，4·，3,4-及 4,4，-二苯甲酮二羧酸，2，，3,4-，3,3，，4 -及 3,4,4，-二苯 甲酮三叛酸，3,3’，4,4，-二苯甲酮四羧酸與二酸酐，2-經-4 -甲氧-5-磺基二苯甲酮，4-(4 -羧苯氧）基二苯甲酮，4-(3,4-雙（羧基）苯氧基二苯甲酮與相當酐，4·-(4-羧苯氧）基 二苯甲酮-4-羧酸，4，-(4-羧苯氧基）二苯甲酮-3，4-二羧酸 與相當酐，4·-(3,4-雙（羧）苯氧）基二苯甲酮-2,4-與3,4-二 羧酸與相當酐，4 - (4 -氰基苯醯）硫酚，4 - (2 -羥乙氧）苯基 2-羥-2 -丙基甲酮，4-(2-胺基乙氧）苯基2-羥-2 -丙基甲酮 ，4-(2 -羥羰基曱氧）苯基-2-羥-2-丙基甲酮，4-(2 -異氰酸 乙氧）苯基2 -H2 -丙基甲酮，4-(2 -異氰酸甲氧）苯基2_經_ 2 -丙基甲酮’ 2 - ([ 2 - ] 6 -異氰酸己胺基羰氧）基乙氧基違吨頁 酮及苯醯曱酸。 此外，後文在”聚合lib"下研討的聚合物與共聚物祇要其 備有反應基RG，特別RGa與/或RGb亦能作聚合物IIa用。 此處特別提述已備有反應基R G之含卣素晞烴化合物（4 f族） 的聚合物與共聚物。 -29- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I Ili-li — !裝.！ ♦ ·*»· (請先閱讀背面之注意事項本頁) tl· 線· H-/0100 A7 五、發明說明（27 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明所用聚合物11 &之古田 外光進行。大多情況中不必且以回此1^照射尤其紫 先人聯，特別優點爲其受空氣抽 竹係自動 加而且許多聚合物IIa亦能熱交聯。在附 基的不飽和系統情況中有過氧化物與/或苯 :化。不穩物質存在時得到特別高熱交聯性二光=無過氧化物存在時加熱熟化。例如合併用熱與 UV先如並用IR與UV源能獲致特快交聯。 如同聚合物IIb，可利用熱塑性與導離子性聚合物等 作特別提述如下： )句禾物、共聚物或嵌段共聚物等（π b 1聚合物等）能得自 以下聚合反應： bl)以聚合物Iibl爲基礎自5-1〇〇%重量的縮合產物 a)至少一種化合物（a)能與一羧酸或磺酸或其衍生物 或其二種以上之混合物，及 b )至少每莫耳此化合物（a)丨莫耳的羧酸或磺酸（b )其 中有至少一個自由基能聚合之官能基或其衍生物 或其二種以上的混合物；與 b 2 )以聚合物I j b i爲基礎自〇 _ 9 5 〇/〇重量之另一化合物（e ) 有平均（數均分子量至少5 0 0 0，主鏈或支鏈内有聚醚 鏈段。 b 1)以聚合物11 b 1爲基礎自5 · 1 0 0 %重量之縮合產物： a) 主鏈内含碳與氧原子的多元醇，與b) 每莫耳多元醇至少1莫耳之“，/? -不飽和羧酸，及 -30·

!·7ί:-------裝 i· (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· 線· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（28 ) b 2 )以聚合物I j b丨爲基礎自〇 · 9 5 %重量之另一化合物（〇) 其平均（數均分子量至少5〇〇〇，主鏈或支鏈内有聚醚 鏈段。 、作爲化合物（a)能與羧酸或磺酸（b)或其衍生物或其二種 以上炙混合物，原則上可用符合此標準的一切化合物，且 不含反應基R G。 化合物（a)宜選自主鏈内僅有碳原子之單元或多元醇；主 鏈内單元或多元醇至少有2碳原子與至少"固選自氧、磷與 氮的原子；含矽化合物；有至少丨伯胺基之胺；有至少1仲 胺基的胺；胺基醇；單元或多元硫醇；含至少i硫醇基與至 少1羥基之化合物；及其2項以上的混合物。 此等中優先順序以化合物⑷爲首，有2個以上官能基能 與羧酸或磺酸反應。 用含胺基作耳能基之化合物（a)時以用有仲胺基者爲先， 俾於縮合反應後本發明組分内無自由NH基或僅少數存在。 較佳化合物（a)之特例爲：單元或多元醇僅主鏈内有碳原 ，有1-20 ’較佳2-20，特別2-1〇個醇型〇H&，尤其二 ，三元及四元醇，較佳有2_2〇個碳原子，例如乙^醇， 以-或以-丙二醇，或！，3.丁二醇，1>4n㈣ 1，4· 丁炔二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，十二烷二围 ，甘油:三甲）基丙垸，季戊四醇或糖醇類，氫眼，紛远 清漆，雙酚A，如前定義指示雖亦可用單元醇類如曱醇、之 醇、丙醇、正.、仲_或特丁醇等；亦能用多超基埽較佳有 末端羥基者如α，ω -二羥基丁二締； -31 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2iQ X 297公爱 -------^-------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂： 子 元 ί線' 478188 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（四） 己知聚酿多元醇舉例自鳥爾曼"化工大全"4版19卷62_65 :由例如二料與多價較佳二價多幾酸類之反應獲得； =鏈内含至少2碳原子加至少!氧原子的單元或多元醇類 二較=輯諸㈣撑環氧化物例如環氧異丁校、環氧丙 二％，烷、“2_環氧丁烷、U•環氧戊烷、&環氧 :::虱呋喃、氧化苯乙晞，亦可與其同用末端曾修改 地夕料如經NH2端基修改的聚酸醇類；此等醇類宜有（數 句）分子量UOOLOOO,較佳自2⑽至⑽〇，特別自3〇〇 ΐ 800;此類爲本身已知的化合物且能於商標名稱pluriol⑨ 或Pluronic®(自BASF公司）購得商品。 、斤iii m中有些或全邵碳原子經梦置換能用者特 別聚石夕氧燒或環氧燒-珍氧垸共聚物或㈣醇與聚石夕氧炫 混合，例如在EP_B 581，296及ep_a⑵心中所述 於此等醇類之分子量則同樣如前述適用。 前述醇類特別多酿醇其中有些或全部氧原子經硫原子替 換二關於此等醇類的分子量同樣適用以上所述； 早或多7C醇其主鏈内含至少2碳原子與至少1磷原子或 至少1氮原子者例如二（乙醇）胺，三（乙醇）胺； 由H0-(CH2)z_C00H式其中2係自420之化合物衍生 的内酉旨’例如£ p . •己内醋；m-丙内醋，卜丁内醋或甲基-ε —:矽化！物諸如二氣矽烷或三氣矽烷，苯基三氣矽烷， 苯土一氣矽烷，二甲基乙晞基氯矽烷；矽烷醇類如 基矽烷醇； / 之 ;至 三甲 •---·---^-------裝--- ···*(請先閱讀背面之注意事項^^^本頁) 訂·. 障度適用中國 -32- 五、 發明說明（30 ，二少有1個伯與/或仲胺基的胺，例如丁胺，2_乙基己胺 胺，：：二:;二乙撑三胺，四乙撑五胺，五乙撑六 .胺’ 4,11-二氧十四 、多醚二胺類如4,7-二氧癸烷 - 1，1 4 -二胺； :種單元或多元硫醇例如脂屬硫醇諸如甲硫醇，乙硫醇 十二燒硫醇；芳屬硫醇諸如硫苯酉分，4-氣硫 冬知，2-巯基苯胺； :種含至少【硫醇基與至少（經基之化合物，例如4·趣基 硫奉酚以及上述多元醇的單硫代衍生物等； 訂 胺基醇類諸如乙醇胺，N_甲替乙醇胺，&乙替乙醇胺， N-丁替乙醇胺，2_胺基小丙醇，2_胺基小苯基乙醇； 有二個以上脂屬鍵羥基之單胺基或多胺基多元醇，例如 及 三《甲）基甲胺，葡糖胺，N，N，雙（2_超乙）基乙二胺， 其混合物等。 亦可能用二或多個上述化合物（a)的混合物。 合 合 上述化合物U)根據本發明係以有至少丨個能自由基聚 的耳能基之幾酸或績酸（b)或其衍生物或其二或多項的混― 物，與至少⑽，較佳全部在待與化合物（b)縮合之化合： (a)内能起縮合作用的自由基縮合。 必本發明目i用之續酸（b)疲用有至少 1 生 辭”衍生物二自羧酸或磺酸二^衍生 ’ 酯、gi -化腩 ^ -33- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） 8 47 8 8 五、發明說明（31 < ~ 改衍生之化 合物士續酸等。 ^一'- 化合物（b)之特別實伽Λ ^⑴貝例馬U _不飽和羧酸或卢，r -不飽 和羧酸類或其等衍生物。 特別適宜的不飽和羧酸類爲具下式者：

C〇〇H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 式内R1 ’ R2與R3係氫或Ci_C4燒基團，其中以丙缔酸及異 丁婦酸依序較佳；亦適用肉桂酸，馬來酸，富馬酸，衣康 酸或p _乙晞基苯酸及其衍生物等，如酸_諸如馬來肝或衣康 酐； 鹵化物’特別氣化物如丙烯醯氣或異丁晞醯氯；酯類諸如 (環）烷基（甲代）丙烯酸酯其烷基團中有多達2〇碳原子者， 例如甲、乙、丙、丁、己、2_乙基己、十八少完基、十二燒 基、環己基、宇基、三氟甲基、六氟丙基或四氣丙基（甲代) 丙晞酸酯，聚丙二醇單（甲代）丙烯酸酯，聚乙二醇單（甲代） 丙烯酸酯，多元醇的聚（甲代）丙晞酸酯例如甘油二（甲代）丙 烯酸酯，三（羥甲）基丙烷二（甲代）丙烯酸酯，季戊四醇二或 三（甲代）丙晞酸酯，二甘醇雙（單卜丙烯氧乙基）碳酸酯， 醇類之聚（甲代）丙烯酸酯其等内依序有一自由基型能聚合的 基例如（甲代）丙缔與乙綿基及/或蹄丙醇之g旨； 其他脂屬或芳屬獲酸之乙烯酯類，例如醋酸乙晞酯，丙酸 乙烯酯’丁酸乙烯酯，己酸丁烯酯，辛酸乙烯酯，癸酸乙 -—^-------裝— *·-#- (請先閲讀背面之注意事項本頁) 訂— - 丨線- -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 一 —_____B7 __ 一 五、發明說明（32 ) (請先閱讀背面之注意事項本頁) 烯酯，十八酸乙晞酯，十六酸乙婦酯，丁烯酸乙晞酯，己 二酸二乙晞酯，癸二酸二乙晞酯，2 -乙基己酸2 -乙晞酯， 三氟醋酸乙烯酯； 其他脂屬或芳屬羧酸之晞丙酯類，例如醋酸晞丙酯，丙酸 烯丙酯，丁酸烯丙酯，乙酸晞丙酯，辛酸晞丙酯，癸酸烯 丙酉旨，十八燒酸晞丙S旨，十六院酸晞丙醋，丁晞酸蹄丙酉旨 ，水楊酸烯丙酯，乳酸烯丙酯，草酸二（晞丙）酯，丁二酸烯 丙酯，戊二酸晞丙酯，己二酸烯丙酯，庚二酸二（晞丙）酯， 肉桂酸二（烯丙）酯，馬來酸二（烯丙）酯，酞酸二（烯丙）酯， 異酞酸二（烯丙）酯，苯-1，3，5 -三羧酸三（烯丙）酯，氟醋酸 晞丙酯，全氟丁酸晞丙酯，全氟辛酸烯丙酯； 7* -不飽和叛酸類及其衍生物，例如乙晞基醋酸，2 -甲 基乙烯基醋酸，3 - 丁晞酸異丁酯，3 - 丁晞酸烯丙酯，2 -羥· 3 - 丁烯酸烯丙酯，雙烯酮； 特別適宜的續酸類舉例如乙晞基續酸，烯丙基續酸與異 烯丁續酸，以及其酯類與鹵化物，苯續酸乙晞酯，4 ·乙晞 基苯磺醯胺。 亦可用上述叛酸與/或橫酸等二種以上之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物11 b 1能以聚合物11 b 1基礎自5至1 0 0 %重量，較佳 自30至70%重量之上述縮合產物與以聚合物IIbl基礎自〇 至95%重量，特別自30至7 0%重量的化合物的反應獲得。 2 )均聚物、共聚物或嵌段共聚物π b 2 (聚合物11 b 2 )能得自 以下聚合反應： b 1 )以聚合物11 b 2爲基礎、自5至7 5 〇/。重量之能聚合的化 •35-

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五、發明說明（33 石物（d)，宜係一能自由基聚合的不飽和化合物（…與 上述羧酸或磺酸（b)或其衍生物不同者，或其二種以 上之混合物， b2)以聚合物IIb2爲基礎、自25_95%重量之另一化合物 (Ο，其（數均）分子量至少5〇〇〇，主鏈或支鏈中有聚 醚鏈段。 能具自由基聚合作用且能用以製備聚合物11132的特殊化 合物（d)實例有： 烯型烴諸如乙晞，丙烯，丁烯，異丁晞，己烯或較高同系 物與乙烯基環己烷； (甲代）丙締腈； 含i晞烴化合物諸如偏二氟乙晞。偏二氯乙烯，氟乙晞， 鼠乙晞，7T氟丙晞，三氟丙晞，1，2_二氣乙晞，ι,2_二說 乙烯及四氟乙烯； 乙烯醉’醋酸乙晞酯，N -乙烯替吡咯烷酮，n -乙烯替咪 吐，乙烯基甲醯胺； 氯’化物類諸如 phosphonitrilic dichloride，六 氣（triphosphazene)，以及其部分或完全經烷氧基，苯氧 基胺基與氟烷氧基取代的衍生物即能聚合成 polyphosphazenes 之化合物； 芳屬烯型化合物如苯乙晞，α ·甲基苯乙烯； 乙烯基醚類諸如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丙基乙烯 基醚，異丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，異丁基乙烯基醚 ，己基乙烯基醚，辛基乙烯基醚，癸基乙烯基醚，十二貌 -36- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---J--------裝·！ (請先閱讀背面之注意事項本頁} 訂· -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 478188 A7 B7 五 、發明說明（34 二乙晞基醚’ 2 -乙代己基乙烯基醚，環己基乙晞基醚，芊 :乙缔基醚’二氟甲基乙烯基醚，六氟丙基乙晞基醚或四 氣丙基乙烯基醚。 :Λ亦可能用上述化合物⑷之混合物，然後視製法產生 單=操軌力布或成段布置（嵌段共聚物）之共聚物。 化合物（d、)如同上述縮合產物，依業界技術人士週知 2白丨貝万式聚合，較佳經自由基機制聚合；關於所得分子 f方面，可用有關化合物（c)所述下文。 人可能化合物（C)爲首要有至少5 000平均（數均）分子量的化 口物幸乂佳自5000至20,000,00〇，特別自100,000至 6,〇〇〇,〇〇〇，能溶化鋰陽離子作結合劑用。 下 訂 適宜化合物（C)舉例爲聚醚與以化合物（c)總重基計含如 結構單位至少3 0 %重量之共聚物： R\

R 〆 〇-〇—〇-R4 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 其中R ，R ，R3與R4係芳基，燒基，較佳甲基，或氫， 全同或互異並可含雜原子如氧、氮、硫或矽等。 此等化合物舉例在Μ·Β· Armand等”固體中離子快速輸 送’’内説明，紐約Elsevier 1 979版，ρρ· 131-136，或見 FR-A 7832976 。 化合物（c )亦能係此項化合物之混合物。 聚合物11 b 2以聚合物11 b 2爲基礎能經5 _ 7 5 %重量，較佳 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） / 〇ΐ〇δ Α7 B7 五、發明說明（35 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3〇 70%重f的化合物（d)與25_95%重量，特別自30-70% 之化合物（C)反應得到。 3 )?奴酸酯諸如聚乙烯碳酸酯，I丙烯碳酸酯，聚丁二烯 碳酸酯，聚乙烯碳酸酯。 4)如下所製之均聚物、共聚物與嵌段共聚物： a) 烯屬烴類如乙烯，丙烯，丁烯，異丁烯，&烯，己烯 或較高同類物，丁二烯，環戊烯，環己烯，原冰片烯 ，乙烯基環己烷，1，3_戊二烯，U·，丨，4•與丨，5-己 一晞，兴戊間一晞，乙晞基原冰片晞； b) 芳屬烴類如苯乙晞及甲基苯乙烴； Ο丙晞酸或異丁晞酸酯諸如甲，乙，丙，異丙，丁，異 丁，己，辛，癸，十二烷，2 乙代己，環己，苄，三 氟甲，六氟丙或四氟丙基丙晞酸或異丁晞酸酯； d)丙烯腈，異丁烯腈，N _甲替吡咯烷酮，N ·乙烯替咪唑 ，醋酸乙晞酯； Ο乙烯基醚諸如甲基乙烯基醚，乙基乙晞基醚，丙基乙 埽基醚，異丙基乙烯基醚，丁基乙晞基醚，異丁基乙 烯基醚，己基乙烯基醚，辛基乙烯基醚，癸基乙晞基 醚，十二烷基乙烯基醚，2 -乙代己基乙烯基醚、環己 基乙烯基醚，芊基乙烯基醚，三氟甲基乙烯基醚，六 氟丙基乙烯基醚，四氟丙基乙晞基醚； f)含自素晞烴化合物諸如偏二氧乙烯，偏二氯乙晞，氟 乙晞，鼠乙晞，7T氟丙晞，三氟丙晞，1，2 _二氣乙晞 ，：I，2 -二氟乙烯及四氟乙晞之聚合物與共聚物；較佳 -38- I — I — — I1IIIS 裝 i — ··**· (請先閱讀背面之注咅？事項本頁) 訂· --線- -n 1· n · A7 B7 五 、發明說明（Μ ) 劑 ，乙晞，丙烯腈，偏二氟乙埽等的聚合物或共聚物; ::浠與偏二氣乙缔，氣乙埽與丙埽腈，偏二氟乙錦 …丙埽，偏二氟乙埽與六氟丙埽之共聚物；偏二 =乙晞及六氟丙埽與氟乙埽、四“埽及三氟乙缔等 中-項的三聚物；特別偏二氟乙烯與六氟丙埽之共聚 2，更佳一種含75_92%重量偏二氟乙烯與重 量六氟丙晞之共聚物。 g)2-乙晞基吡啶，4·乙缔基吡啶，乙缔撑碳酸酯。 上述聚合物之製法内必要與/或要求時能用硫醇等作調節 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 )聚尿烷，例如可得自以下反應者： Μ有6-3 0碳原子之有機二異氰酸酯，例如脂屬非環狀二 兴氰酸酯諸如己撐1，5 -二異氰酸酯與己撐丨，6_二異毒 酸酯、環脂屬二異氰酸酯諸如環己烯丨，4 •二異氰酸酯， 二環己基甲烷二異氰酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯或芳屬 二異氰酸酯諸如芊撐2,4 -二異氰酸酯，芊撐2, “二莫 氰酸酯，m-四甲基二甲苯二異氰酸酯，p-四甲基二甲 苯二異氰酸酯，四氫莕撐1，5 -二異氰酸酯及二苯基甲煩 4，4 - 一異氣酸g旨或此等化合物的混合物，與 b )多元醇類諸如多酯醇，多醚醇及二醇等。 多醋醇爲含末端OH基之有利地主要線性聚合物，較佳-項上有2或3個，特別有二〇 Η端基。多酯醇的酸値低於1 〇， 較佳小於3。多酯醇能以簡單方式由有4 _ 1 5碳原子，較佳4 ό碳原子的脂屬或芳屬二羧酸與二醇，較佳有2 _ 2 5碳原子$ -39-

_·1·!1-: :---·----裝·！ (請先閱讀背面之注意事項本頁) .*1 訂 i-r —線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4/δ 丄 δδ Α7 B7 五、發明說明（37 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用：化’或由有3_20碳原子之内酯聚合作用製備。能 :二破酸舉例爲戊：酸，庚：酸，辛：酸，癸二酸，十 7 =較佳己二酸與丁二酸。適宜芳屬二叛酸爲對献酸 —:·酸酉太酸或此等二幾酸與其他二羧酸如聯苯酸，癸 一酸’丁二酸及p-於笔、、A $ 一馱寺 < 混合物。二羧酸類能個別或成 力用。欲製備多料可能有利使用相當酸衍生物如羧 酐或Ik S£氣代替二羧酸類。適宜二醇實例爲二甘醇， 戊二醇，Ho·癸二醇及2,2，[三甲基戍_15_二醇。 以用1，2-乙二醇’ “3_丙二醇’ 2_甲基],3_丙二醇，“扣 丁二醇’ 1，6·己二醇，2,2·二甲基丙烷·&二醇，i仁二 (搜甲)基環己境，H (乙醇）環己燒及2,2_雙（4_幾苯基） 丙板（乙氧化或丙氧化產物（雙紛A)。視聚尿燒之所求性質 :能單獨用多元醇或作不同混合比率之混合物。製備多醋 w適罝内酯舉例爲am_丙内酯，卜丁内酯及 較佳ε -己内酯。 多魅醇基本上係有末端經基並含鍵鍵之線形物質。適宜 多醚醇^由環酸如四氫吱喃之聚合作用或由院擇基團内有 2-4個碳原子的一個或多個烷撐化氧與一烷撐基團中含2結 :式活性氫原子之引發劑分子反應製備。適宜烷撐氧°化： 實例爲乙晞化氧，1?2-丙晞化氧，表氣醇，U-丁晞化氧 及2,3-丁烯化氧。烷撐氧化物能個別，連續交替或成混合 物使用。適宜引發劑分子實例爲水，二醇如乙二醇，丙= 醇，1，4-丁二醇與丨，“ 丁二醇，胺類如乙二胺，己撐二I 吳4，4 - 一胺基二苯基甲烷及胺基醇類如乙醇胺。適宜多酯 ΓΤΙ-ΓΙ—‘---.----裝—— (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· 丨線· -40- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ r 478188 A ^ 1 ^ ^ ^ 5 2 -甲-1，3 -丙二醇，2，2 -二甲-13而-舻 ， τ u -丙一 g手，2 -甲·2_ 15 等 合

「τι·7——Γ — — :----裝----.---·1 訂· (請先閱讀背面之注意事項本頁) A7 五、發明說明（38 ，與多醚醇及其等製法見例如EP_B 4 1 6,3 86說明，而適宜 多，酸醋二醇較佳其以“6·己二醇爲基礎者及其 例如US-A 4，131，731内敘述。 以醇的總質量基計脂屬二醇有利用量能達3〇%重量有2 2〇，較佳2-1〇個碳原子者，例如丨，2_乙二醇，丨，3_丙二醇 ’ 丁二醇’ “6·己二醇，戊二醇，1，1〇:癸二= 1，3 -丙二醇 ’ 2,2 -二甲·ι 4 -丁 -妒，1 /1 一 燒’新戊，基特戊酸:二甘;·:三甘 胺，或#脂屬或芳基環脂屬有8_30碳原子的二料中可育匕 芳屬結構爲雜環系或較佳碳環系如茶或者特別苯ς生物: 雙：A ’對稱二(乙氧)化的對紛八，對稱二(丙氧)化雙酴a ，更南乙減或丙氧化衍生物或雙㈣衍生物與此等 化合物之混合物等。 以醇的總質量基計脂屬三醇有利用量最多5%重量有3· ，較佳3-10個碳原子，例如三(羥甲)基丙烷或甘油，此 化合物與乙缔化氧與/或丙缔化氧的以及此等化合物之混 的反應產物。 多元醇類可帶官能基例如中性基如石夕氧燒基，驗性基特 心叔胺基，或酸性基或其鹽或易於轉變成酸性基之基等 經由多謂引進者。宜用帶此等基之二醇組份如n_甲替二 乙醇胺’N’N-雙（經乙）替胺甲基膦酸：乙醋或N，N_雙（經 ==2胺基醋酸3_續基丙醋，或帶此等基之二幾酸能用 以I備户酯醇等如5 磺基異酞酸。 .41 - 本紙張尺度翻中國國家標準（CNS)A4規格⑵g χ挪公爱） 線. 478188 A7

五、發明說明（39 ) 鉍性基爲特別磷酸，膦酸，硫酸，磺酸，羧基或銨基等。 ,•—•1—,;---.---.----裝--- (請先閲讀背面之注意事項本頁) 易轉受成性基之基舉例如g旨基或鹽類較佳屬鍾、鈉或 鉀金屬。 / )上述夕醋醇本身務須注意獲得分子量範圍自10, 〇〇〇至 2，〇〇0,000，較佳自 50, 〇〇〇 至 1，〇〇〇,〇〇〇。 )來胺來碎乳^元與聚鱗卩井（polyphosphazenes)，特別已 在聚合物IIb2説明中研討者。 8)多Sfc醇類諸如已在作化合物（c)的聚合物1113丨研討中或聚 尿fe研討内敘述者。 δ然亦能用前述聚合物Π b的混合物。根據本發明所用共 聚物lib能視製法而有單體無軌分佈或排成段（嵌段共聚物）。 聚合物II a與nb經業界技術人士熟知的習用方法聚合， 幸乂佳由自由基機制。聚合物j I a與11 b能隨便用高分子量或 齊聚式或作其等混合物用。 聚合型結合劑II内聚合物II a之比例一般爲自1至1〇〇%重 量’幸乂佳自2 0至8 0 %重量，更佳自3 0至6 0 %重量。因此， 聚合型結合劑Π内的聚合物nb比例大致自〇至99%重量， 較佳自2 0至8 0 %重量，更佳自4 0至7 0 %重量。 本發明宜提供以下成分： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述成分中聚合物11 a有部分鏈於鏈的（兩）端處與/或鏈上 橫向在熱及/或UV照射下三重受激狀態中的1個反應基RGa 能抽取氫，又部分鏈在鏈之（兩）端與/或鏈上橫向至少有1基 RGb與RGa不同而與RGa共同反應，全邵聚合物分子上平 均存在至少1 RGa基與至少1 RGb基。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（40 ) 上述成分中聚合物Π a係一丙烯酸酯或異丁烯酸酯之聚合 物或共聚物，有含二苯甲酮單位的反應基RGa及含二氫二 環戊二晞單位之反應基R G b。 上述成分中聚合物Hb係選自氣乙晞、丙晞腈、偏二氟乙 晞的聚合物或共聚物；氣乙烯及偏二氣乙烯，氣乙晞及丙 晞腈’偏二氟乙烯與六氟丙烯，偏二氟乙晞，六氟丙烯與 氟乙晞’四氟乙烯及三氟乙烯内一份子一劑之三聚物 上述成分中聚合物11 a係一丙烯酸酯或異丁晞酸酯的聚合 物或共聚物’有含二苯甲酮單位之反應基RGa與含二氫二 環戊一晞單位的反應基R G b，聚合物11 b乃偏二氟乙稀與六 氟丙烯之共聚物。 本發明組合物可另含增塑劑ΠI，但非必要含增塑劑。 以組合物基計若含增塑劑III，其比例爲〇.丨至重量 ，較佳自0·5至50%重量，特別自1至20%重量。 能用的增塑劑III爲質子惰性的溶劑，較佳其溶解Li離子 者例如碳酸二甲酯，碳酸乙酯甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二 丙酯，碳酸二異丙酯，碳酸二丁酯，碳酸丙晞酯；實驗式 CnHn+1Oyi環狀碳酸酯，n = 2-3 0，m = 3-7，例如碳酸乙 晞酉旨’奴故1，2 -丙晞S旨’碳酸1，3 -丙缔@旨，碳酸1 2 _ 丁少希 酉旨’奴敗1，3 - 丁蹄g旨’碳酸1，4 - 丁晞@旨，碳酸2 3 _ 丁歸酉匕 ’齊聚晞化氣諸如二丁基酸’二特丁基酸，二戊基酸，一 己基醚，二庚基醚，二辛基醚，二壬基醚，二癸基酸，二（ 十二烷）醚，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，丨_特丁氧基· 2 -甲氧基乙烷，1-特丁氧基-2-乙氧基乙烷，丨，2•二甲氧基 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----·---------!裝·-- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂· --線· 1

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 ’ 2 -甲氧基乙基醚，2 -乙氧基乙基醚，二甘醇二丁基 趟’二亞曱基乙二醇特丁基甲基醚，三甘醇二甲基醚，四 甘醇_甲基r -丁内酉旨，二甲基甲醯胺；二甲基-厂-丁 内酯，二乙基_r-丁内酯，r-戊内酯，4,5_二甲基β1，3_二 氧戊環_2-酮，4,4-二甲基U，3-二氧戊環·2_酮，4•乙基· 1，3-二氧戊環_2_酮，4-甲基-5·乙基-；1，3_二氧戊環-2-酮 ’4,5-二乙基-1，3-二氧戊環_2_酮，4,4-二乙基-1，3-二氫 戊環-2-酮，1，3 -二氧戊環_2 -酮，4 -甲基-1，3 -二氧戊環-2 -酮，5 -甲基-1，3 -二氧戊環_2·酮，4,4·二甲基- ΐ，3 -二氧 戊環-2-酮’ 5,5-< —甲基-1，3 -二氧戊環-2-酮，4,6 -二甲基 -1，3-二氧戊環-2-酮，4,4,6-三甲基-1，3-二氧戊環-2-酮 ’ 5,5 -—乙基-1，3 -二氧戊環-2-酮，螺- 環己酮 )-5 f，5 ·，1 *，3、噁環己烷；4 -二甲基-乙氧矽-1，2 - 丁二晞碳 酸酯；Ri〇COOR2〇C〇〇R3式之二羧酸酯（R1 ，R2， 鏈烴），Ri-COOR2 式之有機酯（R1 與 RkCr C2〇鏈煙）；CnH2n + 2式其中7<n<50之鏈烴；有機鱗化合物 ，特別磷酸鹽與膦酸鹽例如崎酸三甲酯，鱗酸三乙酯，石粦 酸三丙酯，鱗酸三丁酯，磷酸三異丁酯，磷酸三戊酯，磷 酸三己酯，磷酸三辛酯，磷酸三（2 (代己）酯，磷酸三癸酯 ，磷酸二乙酯正丁酯，嶙酸三（丁氧乙）酯，粦酸三（2 -甲氧 乙）酉旨’鱗§父二（四氫吱喃）酉旨，石粦酸三（1 Η，1 Η，5 Η ·八氟戊） 酯，磷酸三（1 Η，1 Η -三氟乙）酯，磷酸三（2 -(二乙胺基）乙） 酯，磷酸三（甲氧基乙氧乙）酯，三（甲氧乙氧）基三氟磷畊， 磷酸三（乙氧羰氧乙）酯，乙基膦酸二乙酯，丙基膦酸二丙酯 -44- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 一:本頁) 裝 訂· --線- 8 8 11 8 47 A7 _B7 __ 五、發明說明（42 ) — III — ΙΓ — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) ，丁基膦酸二丁酯，己基膦酸二己酯，辛基膦酸二辛酯， 二甲膦酸基醋酸二甲酯，二乙膦酸基醋酸甲酯，膦酸基醋 酸三乙酯，（2 -氧丙）基膦酸二甲酯，（2 -氧丙基膦酸二乙酯 ，（2 -氧丙）基膦酸二丙酯，二乙氧亞膦醯基甲酸乙酯，膦 酸基醋酸三甲醋，膦酸基醋酸三乙g旨，膦酸基醋酸三丙g旨 ，膦酸基醋酸三丁酯；有機硫化合物諸如硫酸g旨，磺酸酯 ，亞楓，减及亞硫酸酯，例如亞硫酸二甲g旨、亞硫酸二乙 酯，亞硫酸二醇酯，二甲减，二乙;5風，二乙基丙基楓，二 丁基颯’四亞甲基礙甲基二氧p塞吩，二甲亞观，二乙我石風 ，二丙亞砜，二丁亞颯，丁撐亞砜，甲磺酸乙醋，丨，^ 丁 二醇雙（甲磺酸酯），硫酸二乙酯，硫酸二丙酯，硫酸二丁酯 ，硫酸二己酯，硫疏二辛酯，S 0 2 C 1F ; 腈類如丙烯腈； 分散劑，特別其具界面活化劑結構者，以及其等混合物。 •線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外，常可用適當有機化合物諸如烷類CnHxFy其中n = 5-30 ，X + y = 2n + 2 ;醚類 CnHxFy02 ，其中 n = 5-3〇 ， x + y = 2n + 2 ，z=l-14 ;酮類 CnHxFyO 其中 n = 5_30 ， x + y:〕!！；酉旨類 CnHxFy02 其中 Π = 5_30 ，x + y = 2n ;碳酸酉旨 CnHxFy〇3 其中 n = 5- 30，x + y = 2n ;内酉旨類 CnHxFy02 其中 n = 5-20，x + y = 2n-2 ;環狀碳酸酯 CnHxFy03 其中 n = 5-2〇 ，x + y = 2n-2 ;及硼酸酮類其中 Ri-RfCrCio 鏈烴及 X = ci-C1()鏈烴，Si(CH3)2 1 或 2 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 x 297公爱) ---- 478188 A7 B7 五、發明說明（43 ) R1 —0 R2—0 B—〇一r3 —〇 0-R1

Ri 一0 O-R3 —ο O-i R2—〇 0—r4 π(>4-〇 Β—Ο—Β

Ri — 〇、 /〇—R3 B—〇—b’ R2—〇 、0—R4 Ό O-i n(^〇 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別硼酸三甲酯，硼酸三乙酯，硼酸三丙酯，硼酸三丁醋 ，硼酸次丙酯，2 -甲-1，3，2 -二噁烴硼烷，2 -乙-1，3，2 -二 噁烴硼烷，2 _丙-1，3，2 -二噁烴硼烷，2 - 丁 - 1，3，2 -二噁烴 硼烷，2 -苯-1，3，2 -二噁烴硼烷作增韌劑V。 此夕卜，以下所示（E 1 )至（E5)式内至少1酯能用作增韌劑 (V): 〇Rl B - OR2 〇R3 (E1) 0R1

〇=C OR2 (E2) -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188

OR E3) //\

OR s R ο E41 〇 R4

R si ----!-------------- #··I > (請先閱讀背面之注意事項@寫本頁) R30 (t5) 其中Ri，R2，R3，r4係全同或 ,,r r r , “飞互異，各自獨立爲直鏈或分 ^C1-C4fe&,(.CH2CH2-〇)n.CH3,^n=i3；c3_c6_ 環烷基；可依次被取代的芳烴基，祇要R1、R2、R3與R4等 基中至少 1 基爲-(CH2-CH2-0)n-CH3，其中 n=1-3 二、 上述（E1)至（E5)式之醋内以用（E3)式之磷酸酯爲優先。 Ri，R2及如有存在的R3與/或反4基之實例爲甲，乙，正 與異丙，正與特丁，環戊與環己基與芊基以及（_CH2_ch2-0)n-CH3其n=l-3者，但如上述R1，r2，化3及以4等内至少 1 基必須爲（CH2-CH2-〇)n-CH3其 n=l-3，較佳 1 或2。 又優先使用其中R 1，R 2及如含R 3與/或R4相同且各 係-CH2-CH20-CH3 或（-CH2-CH2-0)2-CH3 之（E1)至 (E 5 )式酯，仍以相當磷酸酯較佳。 特佳使用的化合物例爲（E 1 a)至（E 5 a)式之化合物： -47- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 478188 A7 B7 五、發明說明（45 ) B (-〇CH 2 ——CH 2〇CH 3)3 \ (E1a) 〇=c、（—〇ch2ch2〇ch3)2 (E2a) 〇=p(—- o — ch2 — ch2 ——〇——ch3)3 (E3a) -·1 ^-----··--------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) J丨訂.

丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與 〇ch2——ch2〇ch3)2 (E4a)

Si(-0-CHrCHr0CH3)4 (E5a) -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 A7 B7 五、發明說明（46 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處所述_具有性f使其等在膜内作增動劑特別有效 ’室溫下-般黏度slGmPas，較佳S5mpas，特別 Pa\沸點大致約⑼代以上^交佳約⑴^以上㈠争別 。’ 0 C X上測量情況各在大氣壓及自約_ 5 〇至約工5 〇 °c溫度’用時發生自約10·5至約1〇。之充分低蒸汽壓。由 於其席點故此經洛館而製得高純度。而且此等醋類於大氣 壓力。中1範圍溫度間係液體；一般低至約_3〇乇甚至低達 4 0 C仍呈液怨。此處所述g旨類能在至少約$ 〇，較佳至少 約120 C，更佳至少約】5〇°c時於[丨·離子蓄電池的電解質 系統内作溶劑用。 當然，劑混合用。 類離子之浚劍 充分電化池及化學上穩定及耐jc解 者將優先捩用。 - 根據本發明用的酯類係由習用方法製備，例如在κ. Mura Kami ’日本高分子化學2_，188-193 (1950)中與Η. Steinberg 有機硼化學第 5 章，1964 Ν γ j wiley & Sons版内説明。此等方法普通自母體酸、酸酐或酯之氣化 物如删酸 ’ C(0)C12，P〇Cl3，S02C12 及 SiCl4 等起始， 以已知方式與適當單元或多元醇類或醚醇類反應。 本發明組合物能在無機或有機液體絲ϋ彳佳有 f豊多釋劑」^容解或分散，其中根據太蔡日3 土合物應 圭自1 0 〇、〇 〇 〇 m P a s之IH，故接以太身已知的φ式 塗敷於支·座物料，你丨如婭喑露涂—肩，涛轉，潘潰，塗 m Ί71··---:--------裝--- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) τ丨訂i1 - -線· -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（47 ) ^ 己刷一i一凹版或平版方法或烟版印製等 ”他處屋成例如脱1^1#釋劑及固化良合 ~ '—'~^ 適宜有機稀釋劑爲脂屬_類特別四氫吱喃與m 類特別烴混合物如汽油，甲苯與二甲苯，脂屬酉旨特別醋酸 乙酯與醋酸丁酯，及酮類特別丙酮，乙基甲基甲酮與環己 酉同’、以及DMF與NMP。亦可能用此等稀釋劑的組合。 ' 材料，較佳金多如鋁與銅。 臨口膜特—別聚酯膜㈣對酞酸 此皇共-種脱離層，輕佳聚於 、、亦能經熱塑加工進行，例如 或桮據^合物口壓，捏釦咸擠製 而要時繼以厭征击，驟。 作成根據本發明之混合物膜後能脱除揮發組分如溶劑 增韌劑等。 本發明組合物之交聯能以本身已知方式實現，例如以^ 子型或離子化放射線照射，電子束，較佳於自2〇至2〇㈧ kV<加速器電壓與自5至5〇 Mrad放射劑量，可見光 ，其中能加引發劑如苯偶醯二甲基縮酮或i，3,5-三甲基苯 醯三苯基膦化氧，以聚合物IIa重量基計其量不超過1%， 聯能在通常自〇·5至15分鐘期間完成；添加引發劑並無必 盍此間所用系統一般經自由基聚合作用較佳於6(rc以上 熱交聯而自動交聯，其中引發劑如偶氮雙異丁腈能有利 乙 氧 或 離 交 要 由 添 ϋ ϋ ίβ ί n —«I n ϋ ί ϋ I · ϋ ϋ -· % c 1 0¾^ (請先閲讀背面之注意事項Ιϋ寫本頁) "7 I 訂· -線- •50. 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐

田大致不超過5 %重量之聚合物z j a基，較佳自〇 · 〇 5至i %重 =，藉電化學誘導的聚合作用；或藉離子型聚合反應例如 ^酸催化的陽離子型聚合，其中可能的觸媒爲首先主要酸 類較佳劑易氏酸類諸WBF3或特別LiBF4*LipF6。含鋰離 子之觸媒例如L 1B F 4或L i P F 6能有利地保留在固態電解質或 隔離器内作電解質鹽。 上述交聯作用能在惰氣下進行，惟非必要。 右^^明組合在電化電池内用作固體雷解皙益，聲 益」一種含鋰,|離^^_電解質髒之能離析的化厶物， 要則摻併另外添.加劑魅jlj如有機」玄劑g卩―電解質。 全體此等―杜料組合物層製义期間混合加入 或成榜引i隹層由〇 月匕用之電解質鹽爲通常已知在例如Ep_a 〇 〇96 629内説明 者。根據本發明，較佳電解質鹽類爲upF6，LiBF4，

LiC104 ’ LiAsF6，LiCF3S03，LiC(CF3S02)3，LiN(CF3S02)2 ’ LiN(S02CnF2n+1)2，LiC[(CnF2ll+1)S02]3，Li(CnF2n+1)S02 ’其中各案内 n係自 2 至 20 ; LiN(S02F)2，LiAlCl4， LiSiF6，LiSbF6，（RS02)nXLi(nX'〇，iS，2n，2P， 3C，3Si; R = CmF2m+1，其01 = 0-104(^-(:20-烴），Li-醯 亞胺鹽類或其二或多項之混合物；特別優先在用L丨p f 6作電 解質鹽。 適宜有機電解質爲前文”增韌劑，，下研討的化合物，優先 在用慣例之有機電解質，較佳酯類如碳酸乙烯酯，碳酸丙 烯酯，碳酸二甲酯及碳酸二乙酯或此等化合物的混合物。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ΊΓ J·---:---.----裝--- (請先閱讀背面之注意事項^11寫本頁) 訂： --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 478188 A7 B7 根供電1電池用之固態雷解質二隔離器與/或 自 5 至 5 0 〇 “m，鉸佳自 1 0 _，尤雙 自2 0 丄特暴JL2J至1 0 0卿i 广气物能在電化電池中用作唯一固體電解質與/或 器及 / 或電 昆 電解質爲佳、。 本發明亦供應一種複合物能特別用在電化電池内成膜狀 ，更佳呈總厚度自15至1 500 之膜狀，特別有總厚度自 50至5〇〇λαη，包括至少一第一層含上述有11}化合物或卜化 f物之組合物與至少一第二層含上述有固體la而無化合物 ::I b的組合物〇此複合物亦_能與傳統的電極如石、^ "人· ____H 一 成以又元件: 五、發明說明（49 ) 彌合 ¢) 第二層（隔離器）/第—一層（陰極) 此複合物之製法，勿·姑以下步騣· —層如上説明； (Π)蓋造至少一第二層如上説明：j 等）。 。弟-層（寺）宜在臨時支座上製造。根據本發明，此處能用 臨時支座例如一種聚合物的或一較佳層復紙之脱離 =如，酮化聚醋膜。不過，此第二層亦能製造於永 久支厘上诸如一接觸電極或根本不須任何支承。 史產膜的無壓y ⑤冬·’ 例^ίϊ^ΤΤϊ^ΤΤΤ^ΓΓΓΓΊ-4 ~ --里方法例如 •52. ^纸張尺度適^中國iiil^：NS)A4規格⑵G χ 297 項 t 如 五、發明說明（5〇 ) 务)2 a等後交聯例如知％_疊合該層 要。楚熱疊合後交聯系統時如此所 鋒支射熟化—。 由〃此可知，能順利製造一種含脱離膜/隔離器（第二層）/電 極（第一層）之複合物。 9 而且，雙面塗復使其能製備一種含陽極/隔離器/陰極的複 舉例’以下程序能達此目的： 首先，第一化合物Ic如石墨或導電碳黑一聚合型黏結劑π ，一電解質鹽與一增韌劑如碳酸丙晞酯互相混合，所得混 合物澆鑄於一接觸電極上，隨後&υν光照射（組份”。其 次，將一陰極材料如L i Μ η 2 〇 4 2電極，然後將包含固體Ia而無化合物。與1〇的本發明組 合物，一電解質鹽與一增韌劑之混合物澆鑄於此陰極材料 上。此複合物隨後亦以UV光照射（組份2)。組集上述二組 :得一複合雄質組合_電化 電池。 〜 固態電解質/陽極或固態電解質/陰極複合物或一陰極/固 悲電解質/陽極複合物能製得而不另用添加劑，於> 8 ο π時 將隔離膜與陽極膜及/或陰極膜疊合一起。於是能順利層最 例如根據本發明含固體1&的組合物於一傳統陽極或陰 以得一陽極或陰極/固體電解質（隔離器）複合物，依^能與， 一傳統的陰極或陽極組合。 〃 上述陽極/隔離器/陰極複合物亦能不用支座或接觸電極製 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 8 8 ΊΧ 8 47 A7 _ B7_五、發明說明（51 ) 造，因如前説明由一第一層與一第二層組成之複合物有電 化電池内用足夠的内在機械穩定性。 本發明組合物於是可能製成以下型態。 陰極 固態電解質/隔離器 陽極 傳統的 本發明的組合物 傳統的 本發明的組合物 本發明的組合物 本發明的組合物 本發明的組合物 本發明的組合物 傳統的 傳統的 本發明的組合物 本發明的組合物 傳統的 傳統的 本發明的組合物 本發明的組合物 傳統的 傳統的 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 此項複合物以電解質與電解質鹽之加料若能於與適當接 觸電極如金屬箔合併後/及甚至於複合物引進蓄電池殼内後 運%則能隨意在各壓組集之前或較佳其後完成。用本發明 混合物時層的特定微孔結構特別因隔離器内及可能在電極 >有上述固體.在^使其電解質與電解質鹽被插進孔内及空 氣被取代。加料電解質與電解質鹽能於0 °C至約1 0 0 °c溫度 範圍内進行，視所用電解質而定。 φ(^ 本f明的電化電池特別能作船上、車内器或表電 池以及靜態應用與電池曳引車用蓄電 由上可知本發明亦供_應本發明組合物或上述複合物之用 .---- -----—-:-—--- 以製造固體電解質，隔離器或電極或感測器内一電色窗二 顯示器，電容器或導離子膜其中各含本發明或上述複合物 的混合物。 一-^ 此外，本發明提供f種電化電池含前述之固態電解質、 -54- J丨訂· --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 478188 第88107245號專利申請案 中文說明書條正百(叫年n

五、發明説明（52 隔離器或電極或其二或Μ之組合，並提供上述電化電池 作汽車電池，儀器電池或表面電池用。 本發明的組合物比電化電池用迄今所供應之系統 優點： •鱗膜製造中若實行光交聯步驟即不需惰氣條件； •組合物所得機械性質能經由聚合物Iu的成分控制獲得範 圍自硬/脆至柔勃/彈性之膜； .聚合物Hb存在的結果產生熱塑性膜，能加熱層疊於活性 電極上而不須添加其他辅劑。 本發明附帶提供如前說明聚合物na在固態電解質，隔離 器或電極内作交聯劑系統之用途。 圖式簡單說明 圖1至3分別表現實例i至3内說明所得電化電池通電（電壓 :4. 15V)之結果。 私 以下用貫例說明本發明。 盤備例πρα η 加熱至8 5 °C。 首先置8 00 g二甲苯於反應器内 隨後，加進料流I混合物包括 1 0 0 g丙締酸十二垸酯， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ------；-----衣— f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11 3 00 g丙烯酸二氫二環戊二烯酯， 1 2 0 g異丁烯酸縮水甘油酯， 480 g丙烯酸乙基己酯，與 2 g 巯基乙醇，及 加進料流11包括： 30 g WaKo V 59 (偶氮引發劑V59)與 -55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 478188 A7 ___________B7 五、發明說明（53 ) 200 g二甲苯 同時開始。 進料流I於1 · 5小時期間加入起始進料，進料流丨〗於2小時 期間加入。添加期間保持溫度範園自8〇至9〇Ό。反應混合 物然後於9 0°C容許再反應3小時。 於是添加一混合物，其中包括： 166 g 4羥基二苯甲酮與 〇 . 8 3 g二甲胺基吡啶。 任反應混合物更反應2-3小時以迄環氧値到達<〇 οι。 製備例2(PA2) 首先置660 g二甲苯於反應器中熱至85Ό。隨後加一進料 流I含： 2 0 0 g丙晞酸二氫二環戊二烯酯 8 0 g 異丁烯酸縮水甘油酯及 580 g丙締酸乙基己酉旨；及一進料流Η含： 30 g Wako V 5 9(偶氮引發劑V5 9)與 200 g二甲苯； 同時於1 · 5小時（進料流I)期間及2小時（進料流11)期間加入 起始進料。添加期間保持溫度於8 0至9 0 °C範圍内。 隨後容許反應混合物於9 0 C另反應3小時。然後加混合物含 110.67 g4 -經基二苯甲酮與 0.83 g 二甲胺基吡啶。 反應混合物於是容許再反應2 - 3小時直至已達環氧値< 〇 . 〇 1。 實例1 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ί Μ ΙΊ ‘ I·--I I --- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂· ;線- 478188 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 五、發明說明（54 ) 分散20 g以異丁晞矽烷（Tremin® 283-600 MST)疏水 化的鈣矽石於15 g丙酮中·然後加54 g的6 §偏二氟乙晞-六 氣丙晞共聚物（KynarfUx® 2 80 1，ELF-Atochem)之溶液 與4 · 6 g P A 1按製備例1所述製備的4 · 6 g p a 1在3 4 g二甲 表中之溶液。最後加2 · 8 g之攝酸三（2 -乙代己）g旨。 如此獲得的組合物隨後於6 〇 °C用一有5 〇 〇 " m隙縫開口之 刮刀塗敷於一支座物料，在5分鐘期間内脱除溶劑，拉脱已 乾塗層後得厚約3 0 " m的膜。在超光化f光管（T L 0 9， Philips)場下5 cm距離處照明1〇分鐘使其光交聯。 如此所製之膜用作固態電解質，與Lico〇2作陰極及石墨 作陽極製一圓形夾層電池。用L i P F 6作電解質鹽，j :丨碳酸 乙晞醋與碳酸二乙烯酯之混合物作液體電解質得一電化電 池，施加4 · 1 5 V電壓使此電池環流。 用此電池完成的特效電池數據如下。 電池試驗 陰極面積：1 c m2 陽極面積：1 c m2 每單位面積陰極的重量：263.6 g/m2 電解質：1 M LiPFJ碳酸乙晞酯（EC):碳酸二乙晞酉旨 (DEC)=1 : 1 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1叫|\---:---.----裝—— (請先閱讀背面之注意事項寫本頁} 訂· —線· 8 8 ΊΧ 8 47 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（55 ) 週期No. 半週 電流密度 [mA/cm2] 電容率[mAh/g: 充電 放電 1 c(Li 出） 0.5 118.8 d(Li 進） -1.0 110.2 2 c(Li 出） 0.5 109.0 d(Li 進） -1.0 109.5 3 c(Li 出） 0.5 107.9 d(Li 進） -1.0 108.7 4 c(Li 出） 0.5 106.7 d(Li 進） -1.0 107.5 5 c(Li 出） 0.5 105.5 d(Li 進） -1.0 106.4 6 c(Li 出） 0.5 103.4 c(Li 出） 0.25 4.6 d(Li 進） -2.0 100.0 7 c(Li 出） 1.0 85.5 d(Li 進） -2.0 91.5 8 c(Li 出） 1.0 89.6 d(Li 進） -2.0 89.9 9 c(Li 出） 1.0 88.4 d(Li 進） -2.0 88.4 10 c(Li 出） 1.0 87.4 d(Li 進） -2.0 87.3 11 c(Li 出） 1.0 86.8 d(Li 進） -2.0 86.8 此循環之結果表現於圖1。可見此電池具有例如第五週期 中陰極處電容率106.4 mAh/g。 -58- ----.---一-------R___ ·*鬌·- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂· -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（56 ) 桉實例1相似方法用ρ Α丨作交聯劑系統製得一膜，但實例 2所製之膜厚40"m。 用此所得膜作固體電解質，與Lic〇〇2作陰極及石墨作陽 極合併製一圓形夾層狀平面壓力電池（6〇〇 N/1〇 cm2操作 壓）。用LiPF0作電解質鹽及1:1碳酸乙烯酯與碳酸二乙烯酯 混合物作液體電解質，於約4· 15V電壓完成循環。 此一週期結果表現於圖2。 在第五週期中此電池陰極處充電容率得約93㈤八… 實例3 以實例1相同方式製備根據本發明一組合物，惟此次用5 g PA2在32 g二曱苯中的溶液。而且用21 g之三 乙代己）酯。 相同方式自此組合物製—膜，依序用此照實例i 所述同一方法製造一電化學夾層電池。 依貫例所彳于電池相同方式試驗此電池。 由此電池完成之特殊電池數據如下： 電池試 陰極面積：1 c m2 陽極面積：1 c m2 每單位面積陰極的重量：263.6 g/m2 電解質：1 M LiPiv碳酸乙烯酯（EC):碳酸二乙烯酯 (D E C) = 1 ； 1 -59- 本紙張尺度適用中國涵準(CNS^i⑵〇x 297 _^i ) (請先閱讀背面之注咅？事項^#1^寫本頁) 裝 訂· 線- 8 8 ΊΧ 8 47 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 _B7 五、發明說明（57 ) 週期No. 半週 電流密度 [mA/cm2] 電容率[mAh/g: 充電 放電 1 c(Li 出） 0.5 99.7 d(Li 進） -1.0 81.2 2 c(Li 出） 0.5 87.2 d(Li 進） -1.0 80.5 3 c(Li 出） 0.5 81.7 d(Li 進） -1.0 76.5 4 c(Li 出） 0.5 80.7 d(Li 進） -1.0 76.1 5 c(Li 出） 0.5 79.5 d(Li 進） -1.0 75.1 6 c(Li 出） 0.5 76.7 c(Li 出） 0.25 4.1 d(Li 進） -2.0 70.3 7 c(Li 出） 1.0 60.6 d(Li 進） -2.0 63.6 8 c(Li 出） 1.0 68.1 d(Li 進） -2.0 67.0 9 c(Li 出） 1.0 68.6 d(Li 進） -2.0 67.0 10 c(Li 出） 1.0 67.8 d(Li 進） -2.0 66.2 11 c(Li 出） 1.0 68.1 d(Li 進） -2.0 66.2 -60- (請先閱讀背面之注意事項β寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 8 ΊΧ 847 A7 _B7 五、發明說明（58 ) 放電容量（第5週期）：75 mAh/g 放電容量（第11週期）：66 mAh/g 放電率（3.0 mA/cm2):87〇/〇 (請先閱讀背面之注意事項4H寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 8 8 8 8 A BCD ..:-77 478188 第88107245號專利申請案 中文申請專利範圍修正本（9〇年η月) 六、申請專利範圍 1· 一種電化組合物，含： (a)自1至99 %重量之顏料（I)有自5 nm至100 /zm的主要 粒子大小，係一固體Ia或一化合物几在電化電池内作 陰極材料用或一化合物I c在電化電池内作陽極材料用 或一固體I a與化合物I b或化1合物I C的混合物， (b)自1-99 %重量之聚合型材料（11)，其中包括： (IIa)自1至1 〇〇%重量之聚合物或共聚物（IIa)，其 中在鏈端（等）及/或橫向鏈上作為鏈的部分有反 應基（RG)能於加熱與/或UV照射下起交聯反應 ，及 (lib)自0-99 %重量之至少一種全無反應基rg的聚 合物或共聚物（11 b)。 2. —種電化電池，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項 之組合物。 3. —種感測器，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項之 組合物。 4· 一種電色窗，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項之 組合物。 5. —種顯示器，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項之 組合物β 6. —種電容器，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項之 組合物。 7· —種導離子膜，其特徵在於含有根據申請專利範圍第1項 之組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐)

   申請專利範圍 組合物，其中顏料I係一選自 I V及過渡族IV元素的氧化物 根據申請專利範圍第1項之組合物 週期表中主族I、II、πτ、 ，混合氧化物，矽酸鹽，硫酸鹽，碳酸鹽，磷酸鹽，氮 化物，胺化物，亞胺化物與碳化物等無機固體内之固體 ，選自永乙埽，聚丙烯，聚苯乙婦，聚四氟乙缔，聚偏 二氟乙埽，聚醯胺及聚醯亞胺等内之聚合物；與含此項 聚合物的固態分散物；及其二種以上之聚合物。 9·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中顏料I係在電化 電池内作陰極材料用的化合物lb，乃選自LiCo02, UNi02, LiNixC〇y02, LiNixC〇yAlz〇2,其中 〇<x，y，z $ 1，LixMnO2(0<x $ 1)，LixMn204(〇<x $ 2)， LixMo02(〇<x ^ 2)， LixMn03(〇<x ^ 1)， LixMnO2(0<x ^ 2)， LixMn204(〇<x ^ 2)， LixV2O4(0<x $ 2.5)， LixV2O3(0<x $ 3.5)， LixV02(〇<x$l)，LixWO2(0<xSl)，LixWO3(0<x$ 1)， LixTiO2(0<x S 1)， LixTi2O4(0<x $ 2)， LixRuO2(0<x ^ 1)， LixFe2O3(0<x ^ 2)， LixFe304(〇<x ^ 2)， LixCr2O3(0<x ^ 3)， LixCr304(〇<x ^ 3.8), LixV3S5(0<x S 1.8)， LixTa2S2(0<x ^ 1)? L i XF e S (0 < x ^ 1) 5 LixFeS2(0<x ^ 1)5 LixNbS2(〇<x = 2.4), LixMoS2(〇<x ^ 3), LixTiS2(0<xS2)，LixZrS2(0<x$2)，LixNbSe2(0<x ^ 3), LixVSe2(〇<x = LixNiPS2(〇<x ^ 1.5), LixFePS2(〇<x ^ 丨.5), L iN 1 χ B i - χ0 2 ( 〇 < x < 1 ), 本紙張尺度適用中國ϋ家標準(CNS) A4规格(21GX 297公 478188 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 LiNixAl1.x02(〇<x<l), Li LixFePS2(〇<x ^ 1.5), LiNixAl1.xO2(0<x<l)? LiNixCo1.xV04(l > LiNixCoyMnz〇2(x + y + z= l)， LiaMbLcOd(1.15^a>0； 1.3 xNiPs2(〇<x^ 1.5), LiNixB1.x〇2(〇<x<i)? LiNixMgl.x〇2(〇<x<i)5 x ^ 〇)， LiFe〇2， LiCrTi04, ^ b + c >0.8； 2.5^d^ …1，LU，Zn，碱 J 〜5 ^ J )，LiCuxIICuyIIIMn(2.(x + y))〇4(2>x + y ^ 〇 LiCrTi〇4, LiGaxMn2-x〇4((M^〇)，_[c(Sx)]j 構的聚（硫化碳），v2o5 ’其二種以上之混合物，及化/ 物lb與固體la的混合物，組合物另含自n2Q%重量』 組份I至III之總重量為基礎之導電峻累。 10·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中顏料J係一化< 物Ic在電化電池内作陽極材料用，選自鋰、含鋰的金^ 合金、微粉化碳黑、天然及合成石墨、合成石墨化碳4 、碳纖維、二氧化鈥、氧化鋅、氧化锡、氧化銦、氧4 鎢、碳酸鈦、碳酸鉬、碳酸鋅、1^1^^0“1>\-0-l>y^0，z>〇) ’ Sn2BP〇4 ’共軛的聚合物、鋰金屬化 合物LixM及其二項以上之混合物及化合物1<：與固體“的 混合物；又組合物以組份ί至ΙΠ之總重量計另含高達 2 0 %重量之導電碳黑。 11·根據申請專利範圍第i項之組合物，其中聚合物Iia於鏈 的末端（等）與/或橫向在鏈上作鏈之部分有至少一個反應 基R G a在二重受激態於加熱與/或u V照射下能提取氫， -3· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNi7l^(2l〇 X 297公釐)--------- 装

   478188 A B c D 六、申請專利範圍 且於鍵的末端（等）與/或橫向在鏈上作鏈之部分有至少一 個與RGa不同而與RGa共反應的RGb基，在平均全部聚 合物分子上存在至少一個RGa基及至少一個RGb基。 12·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中聚合物11 a係丙 晞酸醋或異丁埽酸酯之聚合物或共聚物，且具有含二苯 甲酮單位的反應基RGa與含二氫二環戊二烯單位之反應 基 R G b 〇 13·根據申凊專利範圍第1項之組合物，其中聚合物I〗b係選 自氯乙烯’丙埽腈偏二氟乙烯的聚合物或共聚物；氯乙 埽與偏二氯乙缔，氯乙烯與丙烯腈，偏二氟乙烯與六氟 丙烯之共聚物；偏二氟乙烯與六氟丙烯連同氟乙烯、四 氟乙婦及二氣乙缔中一份子之三聚物。 14. 根據申凊專利範圍第1 2項之組合物，其中聚合物11 a係如 申請專利範圍第1 1項中所述聚合物，且聚合物〗〗b係偏二 氟乙烯與六氟丙婦的共聚物。 15. —種電化複合物，包括至少一第一層與至少一第二層， 第一層含根據申請專利範圍第1項内包括一化合物U或一 化合物I c之組合物，第二層含根據申請專利範圍第1項内 包括固體1 a之組合物而全無化合物〗c與I b。 16. —種電化電池，其特徵係在於含有根據申請專利範圍第 1 5項之複合物。 17. —種感測器，其特徵係在於含有根據申請專利範圍第i 5 項之複合物。 18· —種電色窗之複合物，其特徵係在於含有根據申請專利 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 478188 AB c D 六、申請專利範圍 範圍第1 5項之複合物。 19· 一種顯示器，其特徵係在於含有根據申請專利範圍第i 5 項之複合物。 20. —種笔谷器，其特徵係在於含有根據申請專利範圍第1 $ 項之複合物。 21· —種導離子膜’其特徵係在於含有根據申請專利範圍第 1 5項之複合物。 22. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其係用於製造固體電 解質，隔離器或電極或在感測器，電色窗，顯示器，電 容器或導離子膜。 23. 根據申請專利範圍第丨5項之複合物，其係用於製造固態 黾％夤、隔離器、電極、感測器、電色窗、顯示器、電 容器或導離子膜。 24. 根據申請專利範圍第}項之組合物，其係用於電化電池中 〇 25·根據申請專利範圍第丨5項之複合物，其係用於電化電池 中。 26.—種用在固態電解質、隔離器或電極内之交聯系統，其 包含一種聚合物Ila，其中在鏈端（等）及/或橫向鏈上作為 鏈的部分有反應基（RG)能於加熱與/或uv照射下起交聯 反應。 27·—種用在固態電解質、隔離器或電極内之交聯系統，其 包含一種聚合物Ila，其於鏈的末端（等）與/或橫向在鏈上 作鏈之部分有至少一個反應基RGa在三重受激態於加熱 與/或UV照射下能提取氫，且於鏈的末端（等）與/或橫向 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) A B c D 478188 六、申請專利範圍 在鏈上作鏈之部分有至少一個與RGa不同而與RGa共反 應的RGb基，在平均全部聚合物分子上存在至少一個 RGa基及至少一個RGb基。 28. —種用在固態電解質、隔離器或電極内之交聯系統，其 包含一種聚合物11 a，其係丙烯酸酯或異丁烯酸酯之聚合 物或共聚物，且具有含二苯甲酮單位的反應基RGa與含 二氫二環戊二烯單位之反應基RGb。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)