TW467941B - Epoxy resin composition - Google Patents

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Α7 Β7 4 6 7 941 五、發明說明（1 ) (發明所屬之技術領域） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明爲關於低溫速硬化性優，且貯藏安定性（保存 安定性）良好之多硫醇系一液性環氧樹脂組成物。 (先前之技術） 使用多硫醇作爲硬化劑，且使用三級胺作爲硬化促進 劑的環氧樹脂組成物，已知爲即使在0 °C至~ 2 0 t，亦 可硬化之低溫速硬化性之環氧樹脂組成物，且被使用於黏 合劑、密封劑、注型等。 但是，此類之環氧樹脂組成物其活化期通常爲非常短 至混合後數秒〜數分鐘，具有原材料之混合、脫泡、塗布 作業之時間不足之缺點。又，因爲作業必須每回調製組成 物，故作業性差，又，因爲無法保存多餘的組成物，故必 須將其廢棄，由資源節約、環境問題方向而言亦爲不佳。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 例如，經由多元醇與氫硫基有機酸之酯化反應所得之 硫醇化合物，使用作爲環氧樹脂之硬化劑之例爲被記載於 特公昭41 — 723 6號公報、特公昭42 — 26535 號公報、特公昭4 7 _ 3 2 3 1 9號公報、特開昭4 6 — 73 2號公報、及特公昭60 — 2 1 648號公報之各公 報中，但此些環氧樹脂組成物中所使用之硬化促進劑爲液 狀之胺類等。而使用此些液狀胺類之組成物的可使用時間 爲非常短至數分鐘〜數十分鐘，於作業上具有大問題。鑑 於此類現狀，切望開發出具有充分的可使用時間、或者經 由一液化而改善作業性之多硫醇系環氧樹脂組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A:1規格（210 X 297公釐> 467941 Λ7 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 __B7__ 五、發明說明（2 ) 解決此類問題之方法雖已檢討將酸酐和氫硫基有機酸 添加作爲硬化延遲劑，延長可使用時間之方法（特開昭 61—159417號公報），但仍無法稱爲可令人充分 滿足。 於特開平0 6 - 2 1 1 9 6 9號公報和特開平0 6 — 2 1 1 9 7 0號公報中，記載使用固體分散型胺加成物苐 潛在性硬化促進劑、或使用具有異氰酸酯基之化合物與分 子內具有至少一個一級或二級胺基之化合物的反應物，作 爲硬化促進劑多硫醇系環氧樹脂組成物之例，藉此雖可改 良可使用時間，但關於配合組成物之保存安定性仍未充分 ，且硫醇系環氧樹脂組成物特長之低溫速硬化性亦未充分 活用。 (發明所欲解決之課題） 本發明之目的爲提供顯示出比先前環氧樹脂組成物之 能力遠爲提高之低溫度速硬化性，，且保存安定性良好之多 硫醇系一液性環氧樹脂組成物。 (用以解決課題之手段） 本發明者等爲了解決上述課題致力檢討，結果發現於 (1 )環氧樹脂、（2 )以分子內具有2個以上硫醇基之 多硫醇化合物爲硬化劑、（3 )以固體分散型潛在性促進 劑作爲硬化促進劑之三成分所構成之組成物中，再添加（ 4 )硼酸酯化合物，則可取得保存安定性良好的一液性多 (請先閱讀背面之汪意事項再填寫本冥)

装---------訂----I 5. 本紙張尺度適用中囤因家標準（CNSM4蜆格（210 X 297公楚） -5- 467941 , A7 ' ______B7____ 五、發明說明（3 ) 硫_系環氧樹脂組成物，並且再發現特別於環氧樹脂與硫 醇化合物之混合比爲硫醇化合物之S Η當量數/環氧樹脂 之環氧當量數比爲0 5〜1 . 2 ，且固體分散型潛在性 硬化促進劑與硼酸酯化合物之添加量相於環氧樹脂1 〇 0 重量份，分別爲1〜6 0重量份及0 _ 1〜3 0重量份， 則可一面維持保存安定性，一面表現出以往所沒有的低溫 速硬化性，因而完成本發明。 即，本發明爲關於（1 )分子內具有2個以上環氧基 之環氧樹脂、（2)分子內具有2個以上硫醇基之硫醇化 合物、（3 )固體分散型潛在性硬化促進劑、及（4 )硼 酸酯化合物作爲必須成分爲其特徵之環氧樹脂組成物，及 爲此類組成物，且環氧樹脂與硫醇化合物之混合比爲硫醇 化合物之S Η當量數/環氧樹脂之環氧當量數比爲0 5 〜1 . 2，且相對於環氧樹脂1 0 0重量份，固體分散型 潛在性在硬化促進劑之添加量爲1〜6 0重量份，而硼酸 酯化合物爲0.1〜30重量份爲其特徵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作钍印-M 上、之甲甘 以 D 等苯水 個 A 醇基縮 2.酚二羥之 有雙乙一得 具、聚對所 子 F 和.，應 分酚醇醚反 1 雙三油醇 每' 丙甘氯 均 A 和水表 平酚酚縮與 。 爲雙價聚酸 明若如多之羧 發脂例之得基 本樹舉等所羥 } 明氧列酚應之 態說環可二反酸 形細用。苯醇萘 施詳所可間氯基 實，明即、表羥 之下發者酚與 I 明以本基二醇 Θ 發 氧苯元 、 ( 環鄰.多酸 本纸張尺度通用中國國家棕準（CNS)A，!规格（210 X 297公釐） A7 B7 467 94 1 五、發明說明（4 ) 油醚酯：苯二甲酸、對苯二酸之聚羧酸與表氯醇反應所得 之聚水甘油醚；及環氧化苯酚酚醛淸淸漆樹脂、環氧化甲 苯酚酚醛淸漆樹脂、環氧化聚烯烴、環式脂族環氧樹脂， 其他胺基甲酸酯改性環氧樹脂：等但不限定於此。 本發明所用之多硫醇化合物（分子內具有2個以上硫 醇基之硫醇化合物），由保存安定性之觀點而言，以鹼性 不純物含量極少者爲佳，可列舉例如三羥甲基丙烷三（氫 硫基乙酸酯）、季戊四醇四（氫硫基乙酸酯）、二氫硫基 乙酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三（/3 —硫代丙酸酯）、二 季戊四醇三（点-硫代丙酸酯）等之多元醇與氫硫基有機 酸之酯化反應所得之硫醇化合物般之於製造上不必須使用 鹼性物質且於分子內具有2個以上硫醇基之硫醇化合物。 同樣地，可使用1 ，4 -丁二硫醇、1 ，6 —己二硫 醇、1，1 〇 _癸二硫醇等之it完基多硫醇化合物；含有終 端硫醇基之聚醚；含有終端硫醇基之多硫醚；環氧化合物 與硫化氫反應所得之硫醇化合物；多硫醇化合物與環氧化 合物反應所得之具有終端硫醇基之硫醇化合物；等之使用 鹼性物質作爲其製造工程上之反應觸媒時，進行脫鹼處理 ，令鹼金屬離子濃度爲5 0 P pm以下之分子內具有2個 以上硫醇基之硫醇化合物。 使用鹼性物質作爲反應觸媒所製造之多硫醇化合物的 脫鹼處理方法，可列舉例如令進行處理之多硫醇化合物溶 解於丙酮、甲醇等之有機溶劑中，並加入稀鹽酸、稀硫酸 等酸予.以中和後，經由萃取、洗淨等予以脫鹽之方法，和 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A.:1規格（210 X 297公埜> (請先閔tf背面之注意事項再填寫本頁)

----I---訂------I 經濟部智慧財產局員工消f合作钍印製 4 6 7 9 4 1 A7 B7 五、發明說明（5 ) 使用離子交換樹脂予以吸附之方法1經由蒸餾予以精製之 方法等，但不限定於此。 (請先間讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本發明所使用之所謂的固體分散型潛在性硬化促進劑 ’爲指在室溫下於環氧樹脂中不溶之固體，經由加熱則可 溶並且具有作爲促進劑機能之化合物，可列舉於常溫下固 體之咪唑化合物，和固體分散型胺加成物系潛在性硬化{足 進劑：例如胺化合物與環氧化合物之反應產物（胺-環氧 加成物系）、胺化合物與異氰酸酯化合物或尿素化合物之 反應產物（尿素型加成物系）等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用之於常溫下固體之咪唑化合物可列舉例 如2 —十七烷基咪唑、2 -苯基_4，5 —二羥甲基咪唑 、2 —十一烷基咪唑、2 —苯基一4 —甲基一 5 —羥甲基 咪唑、苯基一 4 一苄基—5 —羥甲基咪唑、2，4_ 二胺基一 6 —（2 —甲基咪唑啉一（1)—乙基一S -三 畊、2，4 —二胺基一 6 —（2 / —甲基咪唑啉_ (1 一 ))一乙基一 S -三哄.異氰脲酸加成物、2 —甲基咪唑 、2 —苯基咪唑、2 —苯基—4 —甲基咪唑、1—氰乙基 _ 2 ~苯基咪唑、1 一氰乙基-2 -甲基咪唑—偏苯三酸 酯、1 一氰乙基一 2 -苯基咪唑—偏苯三酸酯、n—( 2 一甲基咪π坐啉—乙基）_尿素、n，(2 —甲基 咪唑啉一（1 ) 一乙基）一己二醯基二醯胺等，但不限定 於此。 本發明所用之固體分散型胺加成物系潛在性硬化促進 劑（胺-環氧加成物系）之使用作爲其製造原料之一的環 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)/V1规格（2丨0 η 297公釐〉 ，8 4 6 7 94 1 Λ7 B7 五、發明說明（6 ) 氧化合物，可列舉例如雙酚A、雙酚F、鄰苯二酚、間苯 二酚等多價酚、或丙Ξ醇和聚乙二醇等多元醇與表氯醇反 應所得之聚縮水甘油醚；對_羥基苯甲酸、A -羥基萘酸 之羥基羧酸與表氯醇反應所得之縮水甘油醚酯；苯二甲酸 、對苯二酸之聚羧酸與表氯醇反應所得之聚縮水甘油酯： 4，4 — 一二胺基二苯基甲烷和間一胺基苯酚等與表氯醇 反應所得之縮水甘油基胺化合物；及環氧化苯酚酚醛淸漆 樹脂、環氧化甲苯酚酚醛淸漆樹脂、環氧化聚烯烴等之多 官能性環氧化合物和丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、 甲基丙烯酸縮水甘油酯等之單官能性環氧化合物；等，但 不限定於此。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之上述固體分散型胺加成物系潛在性硬化 促進劑之又一種使用作爲其製造原料的胺化合物，若爲於 分子內具有1個以上可與環氧基加成反應之活性氫，且於 分子內具有至少一個以上由一級胺基、二級胺基及三級胺 基中所選出之官能基者即可。即，可列舉例如二伸乙基三 胺、三伸乙基四胺、正丙胺、2 —羥乙胺基丙胺、環己胺 、4，4 二胺基一二環己基甲烷等之脂族胺類；4 , 4 / 一二胺基二苯基甲烷、2 -甲基苯胺等之芳香族胺化 合物；2 —乙基一 4 —甲基咪唑、2 —乙基一4 —甲基咪 唑啉、2 ’ 4 一二甲基咪唑啉、！啦啶、哌哄等之含有氮原 子之雜環化合物等。 又’其中特別以分子內具有三級胺遯之化合物，爲可 提供具有優良的硬化促進能力之潛在性硬化促進劑之原料 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公沒 -9- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 7 9 4 1 a； 137 五、發明說明（7 ) ，此類化合物之例可列舉例如二甲胺基丙胺、二乙胺基丙 、二-正丙胺基丙胺、二丁胺基丙胺、二甲胺蕋乙胺、二 乙胺基乙胺、N —甲基哌哄等之胺化合物、和2 _甲基咪 唑、2 —乙基咪唑、2 —乙基~4_甲基咪唑、2 —苯基 咪唑等之咪唑化合物般之於分子內具有三級胺基之一級或 二級胺類；2 —二甲胺基乙醇、1_甲基一2 —二甲胺基 乙醇、1—苯氧基甲基一2 —二甲胺基乙醇、2 -二乙胺 基乙醇、1- 丁氧基甲基_2_二甲胺基乙醇、1— (2 —羥基—3_苯氧基丙基）_2_甲基咪唑、1-(2_ 羥基—3 —苯氧基丙基）一2 —乙基_4 一甲基咪唑、1 — (2 —羥基一3 — 丁氧基丙基）一2 _甲基咪唑、1_ (2 —羥基一 3_丁氧基丙基）一2 —乙基—4 —甲基咪 唑、1— (2 —羥基_3_苯氧基丙基）一苯基咪唑 啉、1_ (2 —羥基一3 — 丁氧基丙基）一2 —甲基1咪 唑啉、2-(二甲胺基甲基）苯酚、2 ，4，6-三（二 甲胺基甲基）苯酚、N — 0—羥乙基嗎啉、2 —二甲胺基 乙烷硫醇、2 —氫硫基吡啶、2 _苯並咪唑、2 _氫硫基 苯並咪唑、2 -氫硫基苯並噻唑、4_氫硫基吡啶、N， N —二甲胺基苯甲酸、N，N—二甲基甘胺酸、菸鹼酸、 異菸鹼酸、吡啶甲酸、N，N -二甲基甘胺酸肼、N，N -二甲基丙酸腓、菸鹼酸胼、異菸鹼酸肼等之於分子內具 有三級胺基之醇類、酚類、硫醇類、羧酸類及肼類等。 爲了更加提高本發明環氧樹脂組成物之保存安定性， 亦可在令上述環氧化合物與胺化合物進行加成反應製造本 本紙張尺度適用中®國家標準（CN、S)A·彳规格（210 X 297公埜） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂----I----. 10- Λ7 467941 __D7 ___ 五、發明說明（8 ) 發明所用之潛在性硬化促進劑時，添加分子內具有2個以 上活性氫之活性氫化合物作爲第三成分。此類活性氫化合 物之例可如以下所示，但並不限定於此。即’可列舉例如 雙酚A、雙酚F、雙酚S .、氫醌、鄰苯二酚、間苯二酉分、 焦掊酚、苯酚酚醛淸漆樹脂等之多價酚類、三羥甲基丙院 等之多元醇類、己二酸、苯二甲酸等之多價羧酸類、1 ’ 2 —二氫硫基乙烷、2 _氫硫基乙醇、1—氫硫基_3-苯氧基—2 —丙醇、氫硫基醋酸、胺茴酸、乳酸等。 本發明所用之固體分散型胺加成物系潛在性硬化促進 劑之再又一種使用作爲其製造原料之異氰酸酯化合物’可 列舉例如異氰酸正丁酯、異氰酸異丙酯、異氰酸苯酯、異 氰酸苄酯等之單官能異氰酸酯化合物；1，6 -己二異氰 酸酯、二異氰酸伸苄酯、1，5 —萘二異氰酸酯、二苯基 甲烷一 4，4 / —二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二 異氰酸伸二甲苯酯、二異氰酸對伸苯酯、1 ，3，6 -伸 乙基三異氰酸酯、雙環庚烷三異氰酸酯等之多官能異氰酸 酯化合物；更且，亦可使用此些多官能異氰酸酯化合物與 活性氫化合物反應所得之含有終端異氰酸酯基之化合物等 。此類含有終端異氰酸酯基之化合物之例可列舉二異氰酸 伸苄酯與三羥甲基丙烷反應所得之具有終端異氰酸酯基之 加成化合物、二異氰酸伸苄酯與季戊四醇反應所得之具有 終端異氰酸酯基之加成化合物等，但不限定於此 又，尿素化合物可列舉例如尿素、硫脲等’但不限定 於此。 又广^---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度通用中國0家標準（CNSW規格（210 X 297公) -11 - 4 6 7 94 1 A7 ____ B7 五、發明說明（9 ) 本發明所用之固體分散型潛在性硬化促進劑例如可經 由令上述之（A )胺化合物與環氧化合物二成分、（b ) 此二成分與活性氫化合物之三成分、或（C )胺化合物與 異氰酸酯化合物和/或尿素化合物之二或三成分之組合採 集混合各成分’並於室溫至2 0 0 °C之溫度中進行反應後 ，於冷卻固化後弄碎，或者，令其於甲基乙基酮、二噚烷 、四氫呋喃等溶劑中反應，於脫溶劑後，將固形成分弄碎 則可輕易取得。 上述固體分散型潛在性硬化促進劑之市售代表例可爲 如下所示，但並不限定，於此。即，例如胺-環氧加成物系 (胺加成物系）可舉出「AMICURE PN-23」（味之素股份 有限公司商品名」、「AMICURE PN-H」（味之素股份有 _________ — 限公司商品名）、「HADONA X-366 1 S」（ACL股份有限公 司商品名）、「NOVACURE HX-3742」（旭化成股份有限公 司商品名）、「NOVACURE HX-372 1」（旭化成股份有限 ..... · -· · 公司商品名）等，又，尿素型加成物系可列舉^ FUJICURE FXE-ΙΟΌΟ」（富士化成股份有限公司商品名）、^ FUJICURE FXR- 1030」（富士化成股份有限公司）等。 於本發明之環氧樹脂組成物中，被使用作爲必須添加 劑的硼酸酯化合物係被用以作用爲令保存安定性更爲提高 ，且其機構被認爲與潛在性硬化促進劑之表面反應’並將 其修飾且予以膠覉化。硼酸酯化合物之代表例可列舉砸酸 三甲酯、删酸三.乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三異丙酯、砸 酸三正丁酯、硼酸三戊酯、砸丨酸三芳酯、硼酸三乙酯、硼 (請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 裝-----I--訂---------M)^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用f囤國家標準（CNS)A.l觇格（210 X 297公ί!) -12- A7 4 6 794 1 ______B7 _ 五、發明說明（1〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸三環己酯、硼酸三辛酯、.硼酸三壬酯、硼酸三癸酯、麵 酸三（十二烷酯）、硼酸三（十六烷酯）、硼酸三（十八 烷酯）、三（2 —乙基乙氧基）硼烷、雙（1 ，4 1 7 ， 10 —四呜--烷）（1 ，4，7，1〇，13 -五唔十 四烷基）（1 ’ 4_，7 —三哼十一烷基）硼烷、硼酸三节 酯、硼酸三苯酯、硼酸三鄰一甲苯酯、硼酸三間_甲苯酷 、三乙醇胺硼酸酯等，但不被限定於此，且較佳爲硼酸三 乙酯。 此些硼酸酯化合物，對於本發明環氧樹脂組成物之配 合方法除了可將環氧樹脂、硫醇化合物及固體分散型潛在 性硬化促進劑等之各成分同時配合以外，亦可預先與固體 分散型潛在性硬化促進劑混合。此時之混合方法可在甲基 乙基酮、甲苯等溶劑中或液狀之環氧樹脂中，或於無溶劑 下令兩者接觸，進行混合= 經濟部智慧財產局員工消費合作：^印製 於調製以上述說明之環氧樹脂、硫醇化合物、固體分 散型潛在性硬化促進劑及硼酸酯化合物之四成分作爲原料 之本發明的環氧樹脂組成物上，並無特別之困難，且可依 先前公知之方法爲準，例如，以He ns hell混合器等之混合 機進行混合。四成分之較佳的配合比例亦如先前說明。 又，令其硬化亦無特別之困難，且亦可依先前公知之 方法例如予以加熱。 於本發明之環氧樹脂組成物中，視需要亦可添加此領 域所常用之充塡劑、稀釋劑、溶劑、顔料、可撓性赋與齊ij 、偶合劑、抗氧化劑、觸變性賦與劑、分散劑等之各種添 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A:彳规格（2〖0 X 297公堃） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 7 9 4 1 Α7 Β7 五、發明說明（11 ) 加劑u (實施例） 以下，列舉實施例更詳細說明本發明。 尙，於以下之實施例中，貯藏安定性（保存安定性） 之評價爲在指定溫度（2 5 °C及4 0 °C )之恆溫槽保存下 ，測定變成無流動性爲止之時間或日數’將硬化性之評價 作爲低溫速硬化性之尺度，並於熱板上測定8 0 °C下之凝 膠時間。又，實施例中，份爲表示重量份。 附帶說明，凝膠時間評價方法爲如下。即，首先，將 熱板維持於任意之溫度（此處爲8 0 °C )，並於其上放置 承載試驗組成物之薄膜。一邊以刮刀阻擋薄薄展開之組成 物，且一邊觀察粘度上升之樣子。組成物雖其粘度上升則 立即引起拉絲，但若再粘度上升則變成無拉絲（固化）。 將到達此狀態爲止之時間視爲凝膠時間。 實施例1〜7 於雙酚A型環氧樹脂「EPICOAT ( E P ) — 8 2 8 ( 油化Shell Epoxy公司商品名）1 0 0份中，加入作爲多硫 醇化合物之「Τ Μ T P (三羥甲基丙烷三（$ _硫化丙酸 酯））」（淀化學公司商品名）7 0份，並於其中使用作 爲固體分散型潛在性硬化促進劑之「」（AMICURE ΡΝ-Η )(味之素股份有限公司商品名）及「NOVACURE ΗΧ-372 1」（旭化成股份有限公司商品名）之任何一者，且其 本紙張尺度適用中®國家標芈（CNii)Ai·丨規格（2ί0 X 297公楚） -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---—-----. 167941 A7 _B7_五、發明說明（12 ) 後使用作爲硼酸酯化合物之B ( Ο B u ) 3 (翻酸三丁酯） 及B (OE t ) 3 (硼酸三乙酯）之任何一者，調製成環氧 樹脂組成物並且進行評價。各實施例之組成及特性示於下 述表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） -15 - 4 6 7 94 1 at _B7 五、發明說明（13 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 τ 谳 實施例7 100份 70份 20份 CnI 911秒 2個月 實施例6 100份 70份 Φ CNI 3060 秒' 1個月丨 3翻 實施例5 100份 70份 1 20份 C<I 380秒 國 CO 1個月 實施例4 100份 70份 Cvl -1 1018 秒 1個月 3個月 實施例3 100份 1 70份 20份 c<\ 80秒 瞟 1個月 實施例2 100份 70份 甶 ί〇 -1 2140 秒 1個月 3個月 實施例1 100份 70份 φ -1 1440 秒 1個月 CN EP828 TMTP ΡΝ-Η HX-3721 B(OBt)3 B(OEt)3 -1 8 0t凝膠時間 保存安定性（4 0°C) I 保存安定性（2 5 r) 環氧樹脂 多硫醇 潛在性硬化 促進劑 硼酸酯 \ ^--------訂---------^ } * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)AJ規格（210 X 297公釐> -16 - 4 β 7 9 4^188103407號專利申請案 中文說明書修正頁 A7 民國90年7月呈 __B7 _ 五、發明説明（14 ) 比較例1〜4 作成不加入本發明第四成分之硼酸酯化合物之環氧樹 脂組成物，並且進行同樣之評價。各比較例之組成及特性 示於下述表2。 第2表 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 環氧樹脂 EP828 100份 100份 100份 100份 多硫醇 TMTP 70份 70份 70份 70份 潛在性硬 PN-H 5份 20份 化促進劑 HX-372 1 5扮 20份 80 °C凝膠時間 190秒 60秒 5 90秒 234秒 保存安定性（40 °C ) 2小時 2小時 8小時 5小時 保存安定性（25 t) 2小時 7曰 2曰 2曰 (發明之效果） 本發明之多硫醇系環氧樹脂組成物，因爲即使於4 0 °C中亦具有2週以上之安定性，故可取代先前之殘留有成 分混合後的活性期短且難以實用性地使用之課題的多硫醇 系一液性環氧樹脂組成物，爲活化期長且可實用性地使用 _的優良的一液.性環氧樹脂組成物。又，若依據本發明，則 即使於硬化中，亦顯示出先前之一液性樹脂組成物所無法 取得的低溫速硬化性’且，特別地，亦可調製成8 0〜 9 0 下，以數十秒〜數分鐘硬化之組成物。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） *| 7 - 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i 鯽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 7 941 A7 Β7 五、發明說明（15 ) 因此’比先前之二液型多硫醇系環氧樹脂組成物，於 改善作業性、節約資源方面爲非常有用，並且適於以要求 低溫速硬化性之電子學關係爲首之所有領域的黏合劑、密 封劑、塗劑等之用途。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.-------訂-------.—0 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)/\4規格（21ϋ X 297公绽） .18-

Claims (1)

1. Α8 Β8 C8 D8 ^^4 67.94Λ 六、申請專利範圍 第88 103407號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年7月修正 1 種環氧樹脂組成物，其特徵爲以（1 ) 100重 量份分子內具有2個以上環氧基之環氧樹脂、（2)分+ 內具有2個以上硫醇基之多硫醇化合物‘，其中環氧樹脂與 硫醇化合物之混合比爲硫酸化合物之S Η當量數/環氧樹 脂之環氧當量數比爲0 . 5〜1 . 2、 （3) 1~60重量份 的固體分散型潛在性硬化促進劑、及（4 ) 0.1〜30重量份 的硼酸酯化合物作爲必須成分者。 2 . —種環氧樹脂硬化物，其特徵爲令如申請專利範 圍第1項之環氧樹脂組成物進行硬化處理而取得。 ------------Μ--------Γ 訂 j (諳先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 公告本 Θ0, 7.12 申請曰期 88年 3月 5日 案 號 88103407 類 別 (以上各欄由本局填註） A4 C4 467941 备—專利説明書（修正買) 中 文 環氧樹脂組成物 發明 一、U名稱 英 文 Epoxy Resin Composition ⑴ 織壁宏 姓· 名 (2) 平井清幹 (1) 曰本 0日本 國 籍 _發明 一、创作人 Ί Μ ⑴ 日本國神奈川縣川崎市川崎區鈴木酊--- 味<0素株式会社中央研究所内 住、 居所 (2) 曰本國神奈川縣川崎市川崎區鈴木町--- 味©素株式会社中央研究所内 裝 訂 姓名 (名稱） ⑴味之素股份有限公司 味《素株式会社 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 國 (1)曰本 (1)日本國東京都中央區京橋一丁目一五番一號 人 請 中、三 住、居所 (事務所） 代表人 姓名 (1)江頭邦雄 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） £ 4 β 7 9 4^188103407號專利申請案 中文說明書修正頁 A7 民國90年7月呈 __B7 _ 五、發明説明（14 ) 比較例1〜4 作成不加入本發明第四成分之硼酸酯化合物之環氧樹 脂組成物，並且進行同樣之評價。各比較例之組成及特性 示於下述表2。 第2表 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 環氧樹脂 EP828 100份 100份 100份 100份 多硫醇 TMTP 70份 70份 70份 70份 潛在性硬 PN-H 5份 20份 化促進劑 HX-372 1 5扮 20份 80 °C凝膠時間 190秒 60秒 5 90秒 234秒 保存安定性（40 °C ) 2小時 2小時 8小時 5小時 保存安定性（25 t) 2小時 7曰 2曰 2曰 (發明之效果） 本發明之多硫醇系環氧樹脂組成物，因爲即使於4 0 °C中亦具有2週以上之安定性，故可取代先前之殘留有成 分混合後的活性期短且難以實用性地使用之課題的多硫醇 系一液性環氧樹脂組成物，爲活化期長且可實用性地使用 _的優良的一液.性環氧樹脂組成物。又，若依據本發明，則 即使於硬化中，亦顯示出先前之一液性樹脂組成物所無法 取得的低溫速硬化性’且，特別地，亦可調製成8 0〜 9 0 下，以數十秒〜數分鐘硬化之組成物。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） *| 7 - 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i 鯽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 ^^4 67.94Λ 六、申請專利範圍 第88 103407號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年7月修正 1 種環氧樹脂組成物，其特徵爲以（1 ) 100重 量份分子內具有2個以上環氧基之環氧樹脂、（2)分+ 內具有2個以上硫醇基之多硫醇化合物‘，其中環氧樹脂與 硫醇化合物之混合比爲硫酸化合物之S Η當量數/環氧樹 脂之環氧當量數比爲0 . 5〜1 . 2、 （3) 1~60重量份 的固體分散型潛在性硬化促進劑、及（4 ) 0.1〜30重量份 的硼酸酯化合物作爲必須成分者。 2 . —種環氧樹脂硬化物，其特徵爲令如申請專利範 圍第1項之環氧樹脂組成物進行硬化處理而取得。 ------------Μ--------Γ 訂 j (諳先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）