JPH03139517A - 一液性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、−液性エポキシ樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、多官能性エポキシ樹脂を主剤に用いた、常温で
の安定性、作業性及び硬化物の耐熱性に優れることを特
徴とするエポキシ樹脂組成物に関する。

［従来の技術及び問題点］ 一液性エポキシ樹脂は二液性エポキシ樹脂に比べ、使用
直前の計量、攪拌、混合などの繁雑な行程が不用であり
、ポットライフが長いので品質が安定していて、材料の
ロスが少ないなどの特長を有しており、近年盛んに開発
が行われている。

一方最近、電気、電子部品用途を中心にエポキシ樹脂に
対する耐熱性向上の要求が高まり、そのために様々な多
官能性エポキシ樹脂が開発されている。−数的に用いら
れているビスフェノールＡジグリシジルエーテルタイプ
のエポキシ樹脂は２官能性であるのに対して、多官能性
エポキシ樹脂は硬化物の架橋密度が上がり、その結果、
耐熱性（ガラス転移温度、Ｔｇ）が向上する。

その中で特に、テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルアミノフェノールの様なグリシジ
ルアミン系のエポキシ樹脂は比較的作業性も良く、２５
０℃程度のＴｇが得られることから注目を集めている。

ところがグリシジルアミン系のエポキシ樹脂は硬化反応
の制御が困難で、特にジシアンジアミドの様な潜在性硬
化剤で加熱硬化する際には少量であっても硬化発熱が大
きすぎて焦げてしまうことが多い、そのため、徐々に硬
化温度を上げていく；いわゆるステップキュアが必要で
、その操作が繁雑で、かつ時間を要することからグリシ
ジルアミンを硬化する際に焦げることのない潜在性硬化
剤が望まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は前記した、焦げ易い欠点を解決し、いきなり高
温で硬化させても焦げることなく硬化でき、かつ配合物
の保存安定性、硬化物の耐熱性に優れた一液性エポキシ
樹脂配合物を提供することを目的とする。

［問題を解決するための手段］ そこで本発明者らは鋭意検討の結果、グリシジルアミン
などの多官能性エポキシ樹脂の潜在性硬化剤としてアミ
ンアダクト系の潜在性硬化剤を用いると、高温でも焦げ
ることなく硬化できることを見いだし、本発明を完成し
た。

すなわち、本発明の一液性エポキシ樹脂組成物は（ａ）
１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
と（ｂ）アミンアダクト系潜在性硬化剤を必須成分とし
て含むことを特徴とする。

本発明に於て１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂、０
−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン系エポキシ樹脂等が挙げられるが、作業性、硬化物
の耐熱性、接着性の良さからグリシジルアミン系エポキ
シ樹脂が好ましい。

グリシジルアミン系エポキシ樹脂としては、例えばテト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジ
ル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミ
ノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミノアルキルフ
ェノール、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テ
トラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙
げられる。

なお、本発明に於て、上記の多官能性エポキシ樹脂とと
もに、１分子中に２個のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂を用いることもできる。

アミンアダクト系潜在性硬化剤とは、各種アミン化合物
とエポキシ化合物とを加熱反応させて得られる反応生成
物からなるエポキシ樹脂用硬化剤のことで、例えばジエ
チレントリアミン、ヘキサメヂレンジアミン等の脂肪族
アミンやイソホロンジアミン等の脂環式アミン、禦−フ
ェニレンジアミン、ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタ
ン等の芳香族アミンとエポキシ化合物との付加物、さら
にはイミダゾール類、ジメチルアミノメチルフェノール
類、Ｎ−メチルビペラジン等の３級アミノ基を有する化
合物とエポキシ化合物との反応生成物、ジメチルアミン
、ピペラジン、２−ヒドロキシアルキルアミンのような
アミン化合物とエポキシ化合物との付加物等を挙げるこ
とができる。

アミン化合物とエポキシ化合物の反応モル比はエポキシ
化合物１モルに対してアミン化合物を０．２〜４モルの
量比で反応させたものが用いられ、反応生成物の軟化点
が８０℃以上のものがエポキシ樹脂と混合した際の保存
安定性に優れた潜在性硬化剤として特に好ましい、また
これら付加生成物を製造する際に、更にフェノール化合
物、カルボン酸、敢無゛水物等エポキシ化合物と反応す
る官能基を有する化合物をアミン化合物、エポキシ化合
物と共に反応させてもよい、また、得られたアミンアダ
クトの保存安定性を向上させるため、その表面を酸性物
質やイソシアネート化合物等で処理した硬化剤も用いる
ことができる。

（ｂ）成分の配合量は（ａ）成分のエポキシ樹脂１００
重量部に対して１〜８０ｆｆｉ量部が好ましい 本組成物には所望によって他種の硬化剤を加えることが
できる。他種の硬化剤としては、ｐ、ｐビス−（アミノ
フェニル）メタンの様な芳香族ポリアミン、メチル化無
水へキサヒドロフタル酸の様な酸無水物、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、イミダゾール類などが挙げられる。

ただしジシアンジアミド、ヒドラジド化合物は硬化する
際の反応熱が大きく、本発明の配合組成物には向かない
。

又、所望によって、充填剤、顔料、可塑剤、カップリン
グ剤、粘度調節剤等の成分を加えてもよい。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

表に示す処方にてエポキシ樹脂組成物を製造し、そのゲ
ルタイム、保存安定性、硬化時の焦げ性、耐熱性として
ガラス転移温度を測定した。その結果を併せて表に示し
た。

なお、保存安定性の測定は２５℃の恒温槽に配合物試料
を入れ、流動性のなくなるまでの日数を測定した。

ゲルタイムは、所定温度に設定した電熱板上に試料を置
き、スパチュラで攪拌しながら、流動性を失いゲル化す
るまでの時間を測定した。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃で１時間硬化させた
試料（厚さ１ｍｍ以下）を熱機械分析装置（ＴＭＡ、理
学電機■）を用い、ＴＭＡペネトレーション法にて測定
した。

焦げテストは約１ｇ（厚さ１．５ｍｍ）の試料をいきな
り１５０℃で硬化させ、その際試料が焦げるかどうかを
観察し、焦げなかったものを良（０）とし、焦げたもの
を（×）とした。

なお、実施例に用いたエポキシ樹脂、硬化剤の略称は次
の通りである。

ＥＬＭｌｏｏ（スミエボキＥ／ＥＬＭ−１００）−トリ
グリシジルアルキルアミノフェ ノール　（住友化学） ＹＸ−４・・・トリグリシジルアルキルアミノフェノー
ル　（油化シェル） ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ・・・テトラグリシジル−１，３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン （三菱瓦斯化学） ＥＰ６０４　（エピコート６０４）・・・テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン　（ 油化シェル） ＥＰ８０７　（エピコート８０７）・・・ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂　（油化シェル） ＩＤＩ（・・・イソフタル酸ジヒドラジド２Ｅ４ＭＺ・
・・２−エチル−４−メチルイミダゾール アミキュアＦ’Ｎ−２３・・・アミンアダクト系潜在性
硬化剤１、促進剤　（味の素） アミキュアＭＹ−２４・・・アミンアダクト系潜在性硬
化剤、促進剤　（味の素） ［発明の効果コ 表の結果かられかるように、ジシアンジアミドやヒドラ
ジド化合物の様な一般的に用いられている潜在性硬化剤
は硬化時の発熱が大きく、硬化時に焦げてしまう、イミ
ダゾール化合物は焦がすことなく硬化させることができ
るが保存安定性が十分ではない、アミンアダクト系の潜
在性硬化剤は保存安定性も十分で、かつ、いきなり高温
で硬化させても焦げないことがわかり、本発明の効果は
明かである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
   エポキシ樹脂と（ｂ）アミンアダクト系潜在性硬化剤を
   必須成分として含む一液性エポキシ樹脂組成物。
2. （２）（ａ）１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
   エポキシ樹脂がグリシジルアミン系エポキシ樹脂である
   請求項１記載の一液性エポキシ樹脂。