JPH0848747A - エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物Info
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- JPH0848747A JPH0848747A JP18736694A JP18736694A JPH0848747A JP H0848747 A JPH0848747 A JP H0848747A JP 18736694 A JP18736694 A JP 18736694A JP 18736694 A JP18736694 A JP 18736694A JP H0848747 A JPH0848747 A JP H0848747A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、耐水性に優れた硬化物及びそれを与
えるエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 特定の構造を有するビスフェノール類と、１
分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂とを
特定の割合で反応させることにより得られるエポキシ樹
脂及び該エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物及びそ
の硬化物に関するもので電気・電子部品の封止材料、積
層材料などに有用である。
えるエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 特定の構造を有するビスフェノール類と、１
分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂とを
特定の割合で反応させることにより得られるエポキシ樹
脂及び該エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物及びそ
の硬化物に関するもので電気・電子部品の封止材料、積
層材料などに有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐水性に優れる
硬化物を与えるエポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物
およびその硬化物に関するものである。
硬化物を与えるエポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物
およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質，耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノールＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノー
ルＡを反応させて得られる難燃性臭素含有エポキシ樹脂
などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されてい
る。
ることにより、一般的に機械的性質，耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノールＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノー
ルＡを反応させて得られる難燃性臭素含有エポキシ樹脂
などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それから得られる硬化物の耐熱性が低下するという
欠点がある。また、汎用エポキシ樹脂にオルソクレゾー
ルノボラックエポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂を添
加した場合、その硬化物の耐熱性は向上するものの、耐
水性が低下するという欠点がある。
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それから得られる硬化物の耐熱性が低下するという
欠点がある。また、汎用エポキシ樹脂にオルソクレゾー
ルノボラックエポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂を添
加した場合、その硬化物の耐熱性は向上するものの、耐
水性が低下するという欠点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
情に鑑み、耐熱性及び耐水性に優れる硬化物を与えるエ
ポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、下記の特定のエ
ポキシ樹脂の硬化物が耐熱性及び耐水性が優れているこ
とを見い出して本発明を完成させるに到った。すなわち
本発明は（１）式（１）
情に鑑み、耐熱性及び耐水性に優れる硬化物を与えるエ
ポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、下記の特定のエ
ポキシ樹脂の硬化物が耐熱性及び耐水性が優れているこ
とを見い出して本発明を完成させるに到った。すなわち
本発明は（１）式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒはそれぞれ独立して水素原子ま
たはハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基、ま
たはアリール基を表し、個々のＲはお互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｘは置換されていてもよい環
員数５〜８のシクロアルカンの残基を表し、置換されて
いる場合の置換基は炭素数１〜４のアルキル基またはア
リール基である。）で表される化合物と、エポキシ基を
１分子中に２個以上有するエポキシ樹脂とを反応させる
ことにより得られるエポキシ樹脂、（２）上記（１）記
載のエポキシ樹脂および硬化剤、さらに必要により硬化
促進剤を含有するエポキシ樹脂組成物、（３）上記
（２）記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物
に関するものである。
たはハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基、ま
たはアリール基を表し、個々のＲはお互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｘは置換されていてもよい環
員数５〜８のシクロアルカンの残基を表し、置換されて
いる場合の置換基は炭素数１〜４のアルキル基またはア
リール基である。）で表される化合物と、エポキシ基を
１分子中に２個以上有するエポキシ樹脂とを反応させる
ことにより得られるエポキシ樹脂、（２）上記（１）記
載のエポキシ樹脂および硬化剤、さらに必要により硬化
促進剤を含有するエポキシ樹脂組成物、（３）上記
（２）記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物
に関するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明のエポキシ樹脂は例えば、式（１）
で表される化合物と１分子中にエポキシ基を２個以上有
するエポキシ樹脂をトリフェニルホスフィン、４級アン
モニウム塩、イミダゾール類、ＮａＯＨの様な塩基性触
媒の存在下、溶剤中或は溶融状態で７０〜２００℃で
０．５〜２０時間、好ましくは１〜１５時間反応させる
ことにより得ることができる。
で表される化合物と１分子中にエポキシ基を２個以上有
するエポキシ樹脂をトリフェニルホスフィン、４級アン
モニウム塩、イミダゾール類、ＮａＯＨの様な塩基性触
媒の存在下、溶剤中或は溶融状態で７０〜２００℃で
０．５〜２０時間、好ましくは１〜１５時間反応させる
ことにより得ることができる。
【０００９】式（１）で表される化合物としては、例え
ば下記式（２）
ば下記式（２）
【００１０】
【化３】
【００１１】或は下記式（３）
【００１２】
【化４】
【００１３】或は下記式（４）
【００１４】
【化５】
【００１５】で表される化合物などが挙げられるが，こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
【００１６】１分子中にエポキシ基を２個以上有するエ
ポキシ樹脂の例としては、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェノール型エポキ
シ樹脂、ジヒドロキシベンゼンのジグリシジルエーテル
化物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また上記のエポキシ樹脂は
１種のみを用いても、２種以上を併用して用いてもよ
い。
ポキシ樹脂の例としては、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェノール型エポキ
シ樹脂、ジヒドロキシベンゼンのジグリシジルエーテル
化物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また上記のエポキシ樹脂は
１種のみを用いても、２種以上を併用して用いてもよ
い。
【００１７】式（１）で表される化合物と、１分子中に
エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂とを反応させ
る場合の各成分の使用割合は、エポキシ樹脂中のエポキ
シ基１個に対し、式（１）で表される化合物の水酸基が
０．１〜０．８個、好ましくは０．１５〜０．７５個と
なるような割合である。
エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂とを反応させ
る場合の各成分の使用割合は、エポキシ樹脂中のエポキ
シ基１個に対し、式（１）で表される化合物の水酸基が
０．１〜０．８個、好ましくは０．１５〜０．７５個と
なるような割合である。
【００１８】上記反応において溶剤を使用する場合その
沸点は６０℃〜２００℃の範囲にあることが好ましく例
えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。溶剤の使用量は、エ
ポキシ樹脂及び式（１）で表される化合物の合計重量１
００重量部に対して通常１０〜２００重量部、好ましく
は２０〜１５０重量部である。
沸点は６０℃〜２００℃の範囲にあることが好ましく例
えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。溶剤の使用量は、エ
ポキシ樹脂及び式（１）で表される化合物の合計重量１
００重量部に対して通常１０〜２００重量部、好ましく
は２０〜１５０重量部である。
【００１９】上記反応において使用される触媒の量は１
分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂の重
量に対して０．００１〜３％であることが好ましく、特
に０．０１〜２％であることが好ましい。４級アンモニ
ウム塩としてはテトラメチルアンモニウムクロライド，
テトラメチルアンモニウムブロマイド，トリメチルベン
ジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、イミダゾー
ル類としてはイミダゾール、２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂の重
量に対して０．００１〜３％であることが好ましく、特
に０．０１〜２％であることが好ましい。４級アンモニ
ウム塩としてはテトラメチルアンモニウムクロライド，
テトラメチルアンモニウムブロマイド，トリメチルベン
ジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、イミダゾー
ル類としてはイミダゾール、２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００２０】本発明のエポキシ樹脂は単独でまたは他の
エポキシ樹脂との併用で通常のエポキシ樹脂の場合と同
様に硬化剤、さらに必要により硬化促進剤等を添加する
ことにより硬化させることができる。
エポキシ樹脂との併用で通常のエポキシ樹脂の場合と同
様に硬化剤、さらに必要により硬化促進剤等を添加する
ことにより硬化させることができる。
【００２１】用いうる硬化剤は特に限定されず、例えば
アミン系化合物，酸無水物系化合物，アミド系化合物，
フェノール系化合物などが挙げられる。具体例として
は、ジアミノジフェニルメタン，ジエチレントリアミ
ン，トリエチレンテトラミン，ジアミノジフェニルスル
ホン，イソホロンジアミン，ジシアンジアミド，リノレ
ン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリ
アミド樹脂，無水フタル酸，無水トリメリット酸，無水
ピロメリット酸，無水マレイン酸，テトラヒドロ無水フ
タル酸，メチルテトラヒドロ無水フタル酸，無水メチル
ナジック酸，ヘキサヒドロ無水フタル酸，メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸，フェノールノボラック，及びこれ
らの変性物，イミダゾール，ＢＦ3 −アミン錯体，グア
ニジン誘導体などが挙げられる。これらの硬化剤はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
アミン系化合物，酸無水物系化合物，アミド系化合物，
フェノール系化合物などが挙げられる。具体例として
は、ジアミノジフェニルメタン，ジエチレントリアミ
ン，トリエチレンテトラミン，ジアミノジフェニルスル
ホン，イソホロンジアミン，ジシアンジアミド，リノレ
ン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリ
アミド樹脂，無水フタル酸，無水トリメリット酸，無水
ピロメリット酸，無水マレイン酸，テトラヒドロ無水フ
タル酸，メチルテトラヒドロ無水フタル酸，無水メチル
ナジック酸，ヘキサヒドロ無水フタル酸，メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸，フェノールノボラック，及びこれ
らの変性物，イミダゾール，ＢＦ3 −アミン錯体，グア
ニジン誘導体などが挙げられる。これらの硬化剤はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００２２】これらの硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂
のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ま
しい。エポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たな
い場合、あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬
化が不完全となり良好な硬化物性は得られない恐れがあ
る。
のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ま
しい。エポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たな
い場合、あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬
化が不完全となり良好な硬化物性は得られない恐れがあ
る。
【００２３】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えば２
−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−
エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類，
２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジ
アザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の第３
級アミン類，トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類、オクチル酸スズ等の有機金属化合物塩等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えば２
−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−
エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類，
２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジ
アザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の第３
級アミン類，トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類、オクチル酸スズ等の有機金属化合物塩等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
【００２４】硬化促進剤の使用量は用いるエポキシ樹脂
の合計１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好
ましい。
の合計１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好
ましい。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂組成物には、更に、
必要に応じて公知の添加剤を添加することができる。用
い得る添加剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タル
ク、ガラス繊維等の無機充填材やシランカップリング
剤、離型剤、顔料等が挙げられる。
必要に応じて公知の添加剤を添加することができる。用
い得る添加剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タル
ク、ガラス繊維等の無機充填材やシランカップリング
剤、離型剤、顔料等が挙げられる。
【００２６】発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を均
一に混合することにより得ることができる。本発明のエ
ポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法
で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物とすることができ
る。例えば本発明のエポキシ樹脂と硬化剤，必要により
硬化促進剤及びその他の添加剤とを必要に応じて押出
機，ニーダ，ロール等を用いて均一になるまで充分に混
合してエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成
物を溶融後注型あるいはトランスファー成形機などを用
いて成形し、さらに８０〜２００℃に加熱することによ
り硬化物を得ることができる。
一に混合することにより得ることができる。本発明のエ
ポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法
で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物とすることができ
る。例えば本発明のエポキシ樹脂と硬化剤，必要により
硬化促進剤及びその他の添加剤とを必要に応じて押出
機，ニーダ，ロール等を用いて均一になるまで充分に混
合してエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成
物を溶融後注型あるいはトランスファー成形機などを用
いて成形し、さらに８０〜２００℃に加熱することによ
り硬化物を得ることができる。
【００２７】また本発明のエポキシ樹脂組成物を溶剤に
溶解させ、ガラス繊維，カーボン繊維，ポリエステル繊
維，ポリアミド繊維，アルミナ繊維，紙などの基材に含
浸させ加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成形して
硬化物を得ることなどもできる。例えば本発明のエポキ
シ樹脂と硬化剤、希釈用溶剤などを均一になるまで加
熱、撹拌し、これをガラスクロスに含浸させ加熱半乾燥
して溶剤分を飛ばしたプリプレグを、必要枚数重ねて８
０〜２００℃で１時間以上加熱プレスすることによりガ
ラスクロス積層板を作製することができる。
溶解させ、ガラス繊維，カーボン繊維，ポリエステル繊
維，ポリアミド繊維，アルミナ繊維，紙などの基材に含
浸させ加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成形して
硬化物を得ることなどもできる。例えば本発明のエポキ
シ樹脂と硬化剤、希釈用溶剤などを均一になるまで加
熱、撹拌し、これをガラスクロスに含浸させ加熱半乾燥
して溶剤分を飛ばしたプリプレグを、必要枚数重ねて８
０〜２００℃で１時間以上加熱プレスすることによりガ
ラスクロス積層板を作製することができる。
【００２８】この際用いうる希釈用溶剤の具体例として
は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルセロソルブ等が好ましく、そ
の使用量は、エポキシ樹脂組成物と該希釈用溶剤の合計
重量に対し、１０〜７０重量％、好ましくは、１５〜６
５重量％である。
は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルセロソルブ等が好ましく、そ
の使用量は、エポキシ樹脂組成物と該希釈用溶剤の合計
重量に対し、１０〜７０重量％、好ましくは、１５〜６
５重量％である。
【００２９】こうして得られる硬化物は優れた耐熱性、
耐水性を有しているため、本発明のエポキシ樹脂組成物
は耐熱性、耐水性の要求される広範な分野で用いること
ができる。具体的には成形材料、注型材料、積層材料、
塗料、接着剤、レジスト等広範囲の用途に使用できる。
耐水性を有しているため、本発明のエポキシ樹脂組成物
は耐熱性、耐水性の要求される広範な分野で用いること
ができる。具体的には成形材料、注型材料、積層材料、
塗料、接着剤、レジスト等広範囲の用途に使用できる。
【００３０】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例により更に具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
り重量部である。尚、ガラス転移温度、吸水率の測定条
件は次の通りである。
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
り重量部である。尚、ガラス転移温度、吸水率の測定条
件は次の通りである。
【００３１】ガラス転移温度 熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工（株）製 ＴＭ−
７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 吸水率 試験片（硬化物）：直径５０ｍｍ 厚さ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２０時間煮沸した後の重量増加量
（％） 実施例１、比較例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、エポキシ当量が１８６ｇ／ｅｑであるビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、油化シェル
エポキシ（株）製）を１８６部、前記式（２）で表され
る化合物を７１部、メチルイソブチルケトン１３０部を
仕込み８０℃に加熱し撹拌下で完全に溶解した後、触媒
としてトリフェニルホスフィン０．１８部を添加し、減
圧下で１５０℃まで昇温しメチルイソブチルケトンを完
全に留去した。その後更に１５０℃で２時間、反応を行
い、エポキシ当量４７７ｇ／ｅｑ、軟化点。６８．２℃
の本発明のエポキシ樹脂（Ａ）２５７部を得た。
７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 吸水率 試験片（硬化物）：直径５０ｍｍ 厚さ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２０時間煮沸した後の重量増加量
（％） 実施例１、比較例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、エポキシ当量が１８６ｇ／ｅｑであるビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、油化シェル
エポキシ（株）製）を１８６部、前記式（２）で表され
る化合物を７１部、メチルイソブチルケトン１３０部を
仕込み８０℃に加熱し撹拌下で完全に溶解した後、触媒
としてトリフェニルホスフィン０．１８部を添加し、減
圧下で１５０℃まで昇温しメチルイソブチルケトンを完
全に留去した。その後更に１５０℃で２時間、反応を行
い、エポキシ当量４７７ｇ／ｅｑ、軟化点。６８．２℃
の本発明のエポキシ樹脂（Ａ）２５７部を得た。
【００３２】得られたエポキシ樹脂（Ａ）、比較として
エポキシ当量が４６８ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（エポミックＲ−３０１、三井石油化学
（株）製）、硬化剤としてフェノールノボラック（水酸
基当量１０６ｇ／ｅｑ）を用い、表１に示す組成で配合
して、７０℃で１５分ロールで混練し、１５０℃、１８
０秒でトランスファー成形して、その後１６０℃で２時
間、更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成
し、ガラス転移温度及び吸水率の測定を行った。測定結
果を表１に示す。尚、表中、配合物の組成の欄の数値は
重量部を表わす。
エポキシ当量が４６８ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（エポミックＲ−３０１、三井石油化学
（株）製）、硬化剤としてフェノールノボラック（水酸
基当量１０６ｇ／ｅｑ）を用い、表１に示す組成で配合
して、７０℃で１５分ロールで混練し、１５０℃、１８
０秒でトランスファー成形して、その後１６０℃で２時
間、更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成
し、ガラス転移温度及び吸水率の測定を行った。測定結
果を表１に示す。尚、表中、配合物の組成の欄の数値は
重量部を表わす。
【００３３】
【表１】 表 １ 実施例 比較例 １ １ 配合物の組成 エポキシ樹脂（Ａ） 100 − エポミックＲー３０１ − 100 （エポキシ当量(g/eq)） 477 468 フェノールノボラック 22 23 硬化物の物性 ガラス転移温度（℃） 152 １３８ 吸水率（％） １．２４ 1.98 実施例２、比較例２ エポキシ当量が２０２ｇ／ｅｑであるオルソクレゾール
ノボラックエポキシ樹脂（ＥＯＣＮ−１０２０ 日本化
薬（株）製）を１２０部、エポキシ当量が１８６ｇ／ｅ
ｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート
８２８、油化シェルエポキシ（株）製）を９０部、前記
式（２）で表される化合物を９０部、トリフェニルホス
フィンを０．２１部、メチルイソブチルケトン１５０部
を仕込み、実施例１と同様に反応を行い、エポキシ当量
６０５ｇ／ｅｑ、軟化点８５．３℃の本発明のエポキシ
樹脂（Ｂ）３００部を得た。
ノボラックエポキシ樹脂（ＥＯＣＮ−１０２０ 日本化
薬（株）製）を１２０部、エポキシ当量が１８６ｇ／ｅ
ｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート
８２８、油化シェルエポキシ（株）製）を９０部、前記
式（２）で表される化合物を９０部、トリフェニルホス
フィンを０．２１部、メチルイソブチルケトン１５０部
を仕込み、実施例１と同様に反応を行い、エポキシ当量
６０５ｇ／ｅｑ、軟化点８５．３℃の本発明のエポキシ
樹脂（Ｂ）３００部を得た。
【００３４】得られたエポキシ樹脂（Ｂ）、比較として
エポキシ当量が６１２ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（エポミックＲ−３０２ 三井石油化学
（株）製）、硬化剤としてジアミノジフェニルメタン
（ＤＤＭ）を用い、表２に示す組成で配合して、７０℃
で１５分ロールで混練し、１５０℃、１８０秒でトラン
スファー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１８
０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移
温度及び吸水率の測定を行った。測定結果を表２に示
す。尚、表中、配合物の組成の欄の数値は重量部を表
す。
エポキシ当量が６１２ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（エポミックＲ−３０２ 三井石油化学
（株）製）、硬化剤としてジアミノジフェニルメタン
（ＤＤＭ）を用い、表２に示す組成で配合して、７０℃
で１５分ロールで混練し、１５０℃、１８０秒でトラン
スファー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１８
０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移
温度及び吸水率の測定を行った。測定結果を表２に示
す。尚、表中、配合物の組成の欄の数値は重量部を表
す。
【００３５】
【表２】 表 ２ 実施例 比較例 ２ ２ 配合物の組成 エポキシ樹脂（Ｂ） 100 − エポミックＲ−３０２ − 100 （エポキシ当量(g/eq)） 605 612 ＤＤＭ 8 8 硬化物の物性 ガラス転移温度（℃） 155 １３１ 吸水率（％） １．３０ 2.05 本発明のエポキシ樹脂の硬化物は表１、表２で示したガ
ラス転移温度の測定結果から明らかなように耐熱性に優
れ、また、吸水率の測定結果から明らかなように耐水性
に優れる。
ラス転移温度の測定結果から明らかなように耐熱性に優
れ、また、吸水率の測定結果から明らかなように耐水性
に優れる。
【００３６】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂は従来一般的に用
いられてきたエポキシ樹脂と比較して、耐熱性、耐水性
に優れた硬化物を与える。
いられてきたエポキシ樹脂と比較して、耐熱性、耐水性
に優れた硬化物を与える。
【００３７】すなわち本発明のエポキシ樹脂又はエポキ
シ樹脂組成物は、耐熱性、耐水性に優れた特性を兼ね備
えた硬化物を与えることができ、成形材料，注型材料，
積層材料，塗料，接着剤，レジストなどの広範囲の用途
に極めて有用である。
シ樹脂組成物は、耐熱性、耐水性に優れた特性を兼ね備
えた硬化物を与えることができ、成形材料，注型材料，
積層材料，塗料，接着剤，レジストなどの広範囲の用途
に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋村 芳郎 東京都北区志茂４−31−１ (72)発明者 浜口 昌弘 埼玉県大宮市宮原町１−87−１−411
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒはそれぞれ独立して水素原子またはハロゲン
原子または炭素数１〜４のアルキル基、またはアリール
基を表し、個々のＲはお互いに同一であっても異なって
いてもよい。Ｘは置換されていてもよい環員数５〜８の
シクロアルカンの残基を表し、置換されている場合の置
換基は炭素数１〜４のアルキル基またはアリール基であ
る。）で表される化合物と、エポキシ基を１分子中に２
個以上有するエポキシ樹脂とを反応させることにより得
られるエポキシ樹脂。 - 【請求項２】 請求項１記載のエポキシ樹脂および硬化
剤、さらに必要により硬化促進剤を含有するエポキシ樹
脂組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載のエポキシ樹脂組成物を硬
化してなる硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18736694A JPH0848747A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18736694A JPH0848747A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848747A true JPH0848747A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16204744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18736694A Pending JPH0848747A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0848747A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006176658A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Japan Epoxy Resin Kk | ポリエーテルポリオール樹脂、硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2016169362A (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | 新日鉄住金化学株式会社 | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2017206621A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-24 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシ樹脂硬化剤組成物、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
-
1994
- 1994-08-09 JP JP18736694A patent/JPH0848747A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006176658A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Japan Epoxy Resin Kk | ポリエーテルポリオール樹脂、硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2016169362A (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | 新日鉄住金化学株式会社 | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2017206621A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-24 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシ樹脂硬化剤組成物、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
| KR20170131262A (ko) * | 2016-05-19 | 2017-11-29 | 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 | 에폭시 수지 경화제 조성물, 에폭시 수지 조성물 및 경화물 |
| CN107417890A (zh) * | 2016-05-19 | 2017-12-01 | 新日铁住金化学株式会社 | 组合物、硬化物、预浸料以及积层板 |
| CN107417890B (zh) * | 2016-05-19 | 2021-07-20 | 日铁化学材料株式会社 | 组合物、硬化物、预浸料以及积层板 |
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