JPH06263842A - エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物Info
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- JPH06263842A JPH06263842A JP7738093A JP7738093A JPH06263842A JP H06263842 A JPH06263842 A JP H06263842A JP 7738093 A JP7738093 A JP 7738093A JP 7738093 A JP7738093 A JP 7738093A JP H06263842 A JPH06263842 A JP H06263842A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性、靭性に優れた硬化物を与えるエポキシ
樹脂を提供すること。 【構成】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又は臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＳ又は
臭素化ビスフェノールＳを塩基性触媒の存在下に反応さ
せて得られるエポキシ樹脂
樹脂を提供すること。 【構成】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又は臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＳ又は
臭素化ビスフェノールＳを塩基性触媒の存在下に反応さ
せて得られるエポキシ樹脂
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性に優れる硬化物を
与えるエポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物およびそ
の硬化物に関するものであり、本発明の組成物は成形材
料，注型材料，積層材料，複合材料，塗料，接着剤，レ
ジストなどの広範囲の用途に極めて有用である。
与えるエポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物およびそ
の硬化物に関するものであり、本発明の組成物は成形材
料，注型材料，積層材料，複合材料，塗料，接着剤，レ
ジストなどの広範囲の用途に極めて有用である。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質，耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性臭素含有エポキシ樹脂
などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されてい
る。
ることにより、一般的に機械的性質，耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性臭素含有エポキシ樹脂
などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の耐熱性は低下する
という欠点がある。また、汎用エポキシ樹脂にオルソク
レゾールノボラックエポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹
脂を添加した場合、その硬化物の耐熱性は向上するもの
の、靭性が低下するという欠点がある。
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の耐熱性は低下する
という欠点がある。また、汎用エポキシ樹脂にオルソク
レゾールノボラックエポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹
脂を添加した場合、その硬化物の耐熱性は向上するもの
の、靭性が低下するという欠点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性及び靭性に優れる硬化物を与えるエポ
キシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、下記の特定のエポ
キシ樹脂がその硬化物に対して優れた耐熱性及び靭性を
付与するものであることを見い出して本発明を完成させ
るに到った。
状に鑑み、耐熱性及び靭性に優れる硬化物を与えるエポ
キシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、下記の特定のエポ
キシ樹脂がその硬化物に対して優れた耐熱性及び靭性を
付与するものであることを見い出して本発明を完成させ
るに到った。
【０００５】すなわち本発明は（１）式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒはそれぞれ独立して水素原子ま
たは臭素原子を示し、Ｘはそれぞれ独立して−ＳＯ2 −
または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を示し、ｎは平均値を示し
０．５〜２０の値をとる。）で表され、Ｘの総数のうち
Ｘが−ＳＯ2 −を示す割合が１〜４０％であるエポキシ
樹脂、
たは臭素原子を示し、Ｘはそれぞれ独立して−ＳＯ2 −
または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を示し、ｎは平均値を示し
０．５〜２０の値をとる。）で表され、Ｘの総数のうち
Ｘが−ＳＯ2 −を示す割合が１〜４０％であるエポキシ
樹脂、
【０００８】（２）エポキシ樹脂及び硬化剤、更に必要
により硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物において、
該エポキシ樹脂成分として上記（１）記載のエポキシ樹
脂を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
（３）上記（２）記載のエポキシ樹脂組成物からなる積
層板用エポキシ樹脂組成物、（４）上記（２）または
（３）記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物、に関するも
のである。
により硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物において、
該エポキシ樹脂成分として上記（１）記載のエポキシ樹
脂を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
（３）上記（２）記載のエポキシ樹脂組成物からなる積
層板用エポキシ樹脂組成物、（４）上記（２）または
（３）記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物、に関するも
のである。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
エポキシ樹脂において、ｎ（平均値）は、０．５〜２０
の値をとるが、好ましくは１〜１５の値をとる。又、Ｘ
の総数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す割合は１〜４０％で
あるが好ましくは３〜３０％である。
エポキシ樹脂において、ｎ（平均値）は、０．５〜２０
の値をとるが、好ましくは１〜１５の値をとる。又、Ｘ
の総数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す割合は１〜４０％で
あるが好ましくは３〜３０％である。
【００１０】本発明のエポキシ樹脂は例えば汎用のビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素含有ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂と４，４’−ジヒドロキジフェニル
スルホン（ビスフェノールＳ）又はその臭素化物をトリ
フェニルホスフィン、４級アンモニウム塩、イミダゾー
ル類、ＮａＯＨの様な塩基性触媒の存在下、溶剤中或は
溶融状態で７０〜２００℃で反応させることにより得る
ことができる。
フェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素含有ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂と４，４’−ジヒドロキジフェニル
スルホン（ビスフェノールＳ）又はその臭素化物をトリ
フェニルホスフィン、４級アンモニウム塩、イミダゾー
ル類、ＮａＯＨの様な塩基性触媒の存在下、溶剤中或は
溶融状態で７０〜２００℃で反応させることにより得る
ことができる。
【００１１】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素
含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてはエポキシ
当量が１７０〜１０００ｇ／ｅｑのものが好ましい。エ
ポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑを越えると、溶剤中で反
応を行う場合溶剤溶解性が低下し、また溶融状態で反応
させる場合溶融し難くなるなどの問題がある。
含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてはエポキシ
当量が１７０〜１０００ｇ／ｅｑのものが好ましい。エ
ポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑを越えると、溶剤中で反
応を行う場合溶剤溶解性が低下し、また溶融状態で反応
させる場合溶融し難くなるなどの問題がある。
【００１２】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素
含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に対するビスフェ
ノールＳ又はその臭素化物の使用割合は、反応生成物中
の−ＳＯ2 −結合の存在量が前記範囲内に入るようにな
る割合である。
含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に対するビスフェ
ノールＳ又はその臭素化物の使用割合は、反応生成物中
の−ＳＯ2 −結合の存在量が前記範囲内に入るようにな
る割合である。
【００１３】上記反応において溶剤を使用する場合その
沸点は６０℃〜２００℃の範囲にあることが好ましく例
えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。。
沸点は６０℃〜２００℃の範囲にあることが好ましく例
えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。。
【００１４】上記反応において使用される触媒の量はビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂の重量に対して０．０１〜２％であ
ることが好ましい。４級アンモニウム塩としてはテトラ
メチルアンモニウムクロライド，テトラメチルアンモニ
ウムブロマイド，トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等が挙げられ、イミダゾール類としてはイミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等が挙げられる。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂或は臭素化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂の重量に対して０．０１〜２％であ
ることが好ましい。４級アンモニウム塩としてはテトラ
メチルアンモニウムクロライド，テトラメチルアンモニ
ウムブロマイド，トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等が挙げられ、イミダゾール類としてはイミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等が挙げられる。
【００１５】本発明のエポキシ樹脂は単独でまたは他の
エポキシ樹脂との併用で通常のエポキシ樹脂の場合と同
様に硬化剤、さらに必要により硬化促進剤等を添加する
ことにより硬化させることができる。本発明で用いうる
硬化剤は特に限定されず、例えばアミン系化合物，酸無
水物系化合物，アミド系化合物，フェノ−ル系化合物な
どが挙げられる。具体例としては、ジアミノジフェニル
メタン，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミ
ン，ジアミノジフェニルスルホン，イソホロンジアミ
ン，ジシアンジアミド，リノレン酸の２量体とエチレン
ジアミンとより合成されるポリアミド樹脂，無水フタル
酸，無水トリメリット酸，無水ピロメリット酸，無水マ
レイン酸，テトラヒドロ無水フタル酸，メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸，無水メチルナジック酸，ヘキサヒド
ロ無水フタル酸，メチルヘキサヒドロ無水フタル酸，フ
ェノ−ルノボラック，及びこれらの変性物，イミダゾ−
ル，ＢＦ3 −アミン錯体，グアニジン誘導体などが挙げ
られる。これらの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。
エポキシ樹脂との併用で通常のエポキシ樹脂の場合と同
様に硬化剤、さらに必要により硬化促進剤等を添加する
ことにより硬化させることができる。本発明で用いうる
硬化剤は特に限定されず、例えばアミン系化合物，酸無
水物系化合物，アミド系化合物，フェノ−ル系化合物な
どが挙げられる。具体例としては、ジアミノジフェニル
メタン，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミ
ン，ジアミノジフェニルスルホン，イソホロンジアミ
ン，ジシアンジアミド，リノレン酸の２量体とエチレン
ジアミンとより合成されるポリアミド樹脂，無水フタル
酸，無水トリメリット酸，無水ピロメリット酸，無水マ
レイン酸，テトラヒドロ無水フタル酸，メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸，無水メチルナジック酸，ヘキサヒド
ロ無水フタル酸，メチルヘキサヒドロ無水フタル酸，フ
ェノ−ルノボラック，及びこれらの変性物，イミダゾ−
ル，ＢＦ3 −アミン錯体，グアニジン誘導体などが挙げ
られる。これらの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１６】これらの硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂
のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ま
しい。エポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たな
い場合、あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬
化が不完全となり良好な硬化物性は得られない恐れがあ
る。
のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ま
しい。エポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たな
い場合、あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬
化が不完全となり良好な硬化物性は得られない恐れがあ
る。
【００１７】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えばイ
ミダゾ−ル類，第３級アミン類，フェノ−ル類，金属化
合物等が挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。硬化促進剤の使用量はエポキシ樹脂１００重量部に
対して０．１〜５．０重量部が好ましい。又、本発明の
エポキシ樹脂組成物には、さらに、必要に応じて無機ま
たは有機の充填剤等の種々の配合剤を添加することがで
きる。
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えばイ
ミダゾ−ル類，第３級アミン類，フェノ−ル類，金属化
合物等が挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。硬化促進剤の使用量はエポキシ樹脂１００重量部に
対して０．１〜５．０重量部が好ましい。又、本発明の
エポキシ樹脂組成物には、さらに、必要に応じて無機ま
たは有機の充填剤等の種々の配合剤を添加することがで
きる。
【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
均一に混合することにより得ることができる。本発明の
エポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方
法で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物とすることがで
きる。例えば本発明のエポキシ樹脂と硬化剤，必要によ
り充填剤及びその他の添加剤とを必要に応じて押出機，
ニ−ダ，ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃に加熱することにより硬
化物を得ることができる。
均一に混合することにより得ることができる。本発明の
エポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方
法で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物とすることがで
きる。例えば本発明のエポキシ樹脂と硬化剤，必要によ
り充填剤及びその他の添加剤とを必要に応じて押出機，
ニ−ダ，ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃に加熱することにより硬
化物を得ることができる。
【００１９】また本発明の樹脂組成物を溶剤に溶解さ
せ、ガラス繊維，カ−ボン繊維，ポリエステル繊維，ポ
リアミド繊維，アルミナ繊維，紙などの基材に含浸させ
加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成形して硬化物
を得ることなどもできる。
せ、ガラス繊維，カ−ボン繊維，ポリエステル繊維，ポ
リアミド繊維，アルミナ繊維，紙などの基材に含浸させ
加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成形して硬化物
を得ることなどもできる。
【００２０】本発明のエポキシ樹脂又はエポキシ樹脂組
成物を用いた場合、耐熱性、靱性に優れた硬化物を得る
ことが出来、成形材料、注型材料、積層材料、塗料、接
着剤、レジスト等広範囲の用途に使用できる。
成物を用いた場合、耐熱性、靱性に優れた硬化物を得る
ことが出来、成形材料、注型材料、積層材料、塗料、接
着剤、レジスト等広範囲の用途に使用できる。
【００２１】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例により更に具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
りすべて重量部であるものとする。尚、ガラス転移点、
曲げ強度及び弾性率はＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠して
測定した。
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
りすべて重量部であるものとする。尚、ガラス転移点、
曲げ強度及び弾性率はＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠して
測定した。
【００２２】実施例１，比較例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、エポキシ当量が４７９ｇ／ｅｑであるビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂を２００部、ビスフェノールＳを
２０部仕込み１８０℃に加熱し完全に溶融混合した後、
触媒としてトリフェニルホスフィン０．２部を添加し１
８０℃で６０分反応させた。得られたエポキシ樹脂
（１）のエポキシ当量は９０１ｇ／ｅｑ、軟化点は１２
０℃であった。
コに、エポキシ当量が４７９ｇ／ｅｑであるビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂を２００部、ビスフェノールＳを
２０部仕込み１８０℃に加熱し完全に溶融混合した後、
触媒としてトリフェニルホスフィン０．２部を添加し１
８０℃で６０分反応させた。得られたエポキシ樹脂
（１）のエポキシ当量は９０１ｇ／ｅｑ、軟化点は１２
０℃であった。
【００２３】得られたエポキシ樹脂（１）は式（１）に
おいてＲの全てが水素原子であり、ｎ＝５．１であり、
Ｘは−ＳＯ2 −又は−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を示し、Ｘの総
数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す割合が１０．７％である
エポキシ樹脂である。
おいてＲの全てが水素原子であり、ｎ＝５．１であり、
Ｘは−ＳＯ2 −又は−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を示し、Ｘの総
数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す割合が１０．７％である
エポキシ樹脂である。
【００２４】得られたエポキシ樹脂（１）、比較として
エポキシ当量が８９０ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（２）、硬化剤としてフェノールノボラ
ックを用い、表１に示す組成で配合して、７０℃で１５
分ロールで混練し、１５０℃、１８０秒でトランスファ
ー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で
８時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点、３
０℃及び９０℃における弾性率及び曲げ強度を測定し
た。結果を表１に示す。
エポキシ当量が８９０ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（２）、硬化剤としてフェノールノボラ
ックを用い、表１に示す組成で配合して、７０℃で１５
分ロールで混練し、１５０℃、１８０秒でトランスファ
ー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で
８時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点、３
０℃及び９０℃における弾性率及び曲げ強度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】 表１ 実施例 比較例 １ １ エポキシ樹脂（１） 100 エポキシ樹脂（２） 1000 エポキシ当量(g/eq) 901 890 軟化点（℃） 120 103 フェノールノボラック 12 12 ガラス転移点（℃） 117 104 弾性率(Kg/mm2) （３０℃） 276 287 （９０℃） 234 185 曲げ強度(Kg/mm2) （３０℃） 11.3 11.2 （９０℃） 6.8 4.1
【００２６】実施例２，比較例２ 実施例１においてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
わりに臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とし
て、エポキシ当量が４６８ｇ／ｅｑ、臭素含有量２０重
量％のエポキシ樹脂を２００部用い、ビスフェノールＳ
の仕込み量を１８部にした以外は同様に反応を行いエポ
キシ当量が７６３ｇ／ｅｑ、軟化点が１１７℃のエポキ
シ樹脂（３）を得た。
わりに臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とし
て、エポキシ当量が４６８ｇ／ｅｑ、臭素含有量２０重
量％のエポキシ樹脂を２００部用い、ビスフェノールＳ
の仕込み量を１８部にした以外は同様に反応を行いエポ
キシ当量が７６３ｇ／ｅｑ、軟化点が１１７℃のエポキ
シ樹脂（３）を得た。
【００２７】得られたエポキシ樹脂（３）は、式（１）
において、Ｒの一部が臭素原子でその他は水素原子であ
り、ｎ＝３．１であり、Ｘは−ＳＯ2 −又は−Ｃ（ＣＨ
3 ） 2 −を示し、Ｘの総数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す
割合が２０．７％であり、臭素含有量が１８重量％のエ
ポキシ樹脂である。
において、Ｒの一部が臭素原子でその他は水素原子であ
り、ｎ＝３．１であり、Ｘは−ＳＯ2 −又は−Ｃ（ＣＨ
3 ） 2 −を示し、Ｘの総数のうちＸが−ＳＯ2 −を示す
割合が２０．７％であり、臭素含有量が１８重量％のエ
ポキシ樹脂である。
【００２８】得られたエポキシ樹脂（３）、又は、比較
としてエポキシ当量が７６０ｇ／ｅｑ、臭素含有量が２
６重量％である臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（４）をメチルエチルケトンに溶解して樹脂濃度８０
重量％の溶液を調製した。これらのエポキシ樹脂溶液
と、硬化剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として
２−メチルイミダゾール（２ＭＺ）、溶剤としてメチル
セロソルブ、ジメチルホルムアミドを表２に示す組成で
配合してワニス状のエポキシ樹脂組成物を調製した。こ
の組成物をガラスクロス（日東紡績（株）製、ＷＥ−１
８Ｋ−ＢＺ２）に含浸させ１１０℃で３０分加熱してＢ
ステージ化されたプリプレグを得、このプリプレグを９
プライ重ね、１７０℃、４０Ｋｇｆ／ｃｍ2 、４５分間
の成形条件で厚さ１．５ｍｍのガラスクロス積層板を作
成しＪＩＳ Ｃ−６４８１に準拠してガラス転移点を、
更に、耐ミーズリング性を測定した。結果を表２に示
す。
としてエポキシ当量が７６０ｇ／ｅｑ、臭素含有量が２
６重量％である臭素含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（４）をメチルエチルケトンに溶解して樹脂濃度８０
重量％の溶液を調製した。これらのエポキシ樹脂溶液
と、硬化剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として
２−メチルイミダゾール（２ＭＺ）、溶剤としてメチル
セロソルブ、ジメチルホルムアミドを表２に示す組成で
配合してワニス状のエポキシ樹脂組成物を調製した。こ
の組成物をガラスクロス（日東紡績（株）製、ＷＥ−１
８Ｋ−ＢＺ２）に含浸させ１１０℃で３０分加熱してＢ
ステージ化されたプリプレグを得、このプリプレグを９
プライ重ね、１７０℃、４０Ｋｇｆ／ｃｍ2 、４５分間
の成形条件で厚さ１．５ｍｍのガラスクロス積層板を作
成しＪＩＳ Ｃ−６４８１に準拠してガラス転移点を、
更に、耐ミーズリング性を測定した。結果を表２に示
す。
【００２９】
【表２】 表２ 実施例 比較例 ２ ２ エポキシ樹脂（３） 80 エポキシ樹脂（４） 80 エポキシ当量(g/eq) 763 760 軟化点（℃） 117 106 ジシアンジアミド 3.4 3.4 ２ＭＺ 0.08 0.08 メチルエチルケトン 20 20 メチルセロソルブ 21 21 ジメチルホルムアミド 21 21 ガラス転移点（℃） 141 127 耐ミーズリング性（＊） ○ × （＊）煮沸１時間後、２６０℃のハンダに２０秒間浸漬
した後の外観異常の有無 ○ 外観異常 無 × 外観異常 有
した後の外観異常の有無 ○ 外観異常 無 × 外観異常 有
【００３０】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂はエポキシ当量が
同程度のビスフェノールＡ型或は臭素化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂と比較して、耐熱性、靭性に優れた硬
化物を与える。すなわち本発明のエポキシ樹脂又はエポ
キシ樹脂組成物は、耐熱性、靭性に優れた特性を兼ね備
えた硬化物を与えることができ、成形材料，注型材料，
積層材料，塗料，接着剤，レジストなどの広範囲の用途
に極めて有用である。
同程度のビスフェノールＡ型或は臭素化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂と比較して、耐熱性、靭性に優れた硬
化物を与える。すなわち本発明のエポキシ樹脂又はエポ
キシ樹脂組成物は、耐熱性、靭性に優れた特性を兼ね備
えた硬化物を与えることができ、成形材料，注型材料，
積層材料，塗料，接着剤，レジストなどの広範囲の用途
に極めて有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒはそれぞれ独立して水素原子または臭素原子
を示し、Ｘはそれぞれ独立して−ＳＯ2 −または−Ｃ
（ＣＨ3 ）2 −を示し、ｎは平均値を示し０．５〜２０
の値をとる。）で表され、Ｘの総数のうちＸが−ＳＯ2
−を示す割合が１〜４０％であるエポキシ樹脂。 - 【請求項２】エポキシ樹脂および硬化剤、さらに必要に
より硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物において、該
エポキシ樹脂成分として請求項１記載のエポキシ樹脂を
含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項２記載のエポキシ樹脂組成物からな
る積層板用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項２または３記載のエポキシ樹脂組成
物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7738093A JPH06263842A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7738093A JPH06263842A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263842A true JPH06263842A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13632291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7738093A Pending JPH06263842A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06263842A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534725A (ja) * | 2005-04-01 | 2008-08-28 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー | ベンズオキサジンおよびエポキシ樹脂を含む組成物 |
| JP2009221487A (ja) * | 2009-07-09 | 2009-10-01 | Japan Epoxy Resin Kk | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP7738093A patent/JPH06263842A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534725A (ja) * | 2005-04-01 | 2008-08-28 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー | ベンズオキサジンおよびエポキシ樹脂を含む組成物 |
| JP2009221487A (ja) * | 2009-07-09 | 2009-10-01 | Japan Epoxy Resin Kk | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
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