TW467889B - 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents - Google Patents

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4 6 7 88 9 A7 H7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 發明背景_ 昆蟲及蜗害蟲破壞生長及收穫之農作物。在美國，農作物 須與數千種該等害蟲抗爭。尤其是烟芽蟲、北方黏蟲及玉 米根蟲對作物尤具毁壞性。 儘管目前市售有殺昆蟲及殺蜗劑，但仍發生作物（生長中 及收穫者）受昆蟲及蟎害蟲之損害。據此，繼續研究以發展 新穎且更有效之殺蟲及殺蟎劑。 某些氟烯烴化合物已知具有殺蟲及殺蟎活性（參見例如u. s. 5,248,834 ; GB 2,288,803-A ; WO 94/06741 ; WO 97/16067及 未審定之美國專利申請號08/865,244(1997年5月29曰申 請））。但該等專利及專利申請案中揭示之氟烯烴化合物在 本發明範園之外。11.8.5,248,834揭示某種1-芳基-1_(3-芳基 -1,2 -二乳丙-1-烯基）環丙貌化合物。但該專利並未提供該等 化合物之製法。事實上，U.S. 5,248,834並未提供任何氟晞 烴化合物之製法。 因此，本發明目妁係提供可高度有效防治昆蟲及蟎害蟲之 化合物。 本發明又一目的係提供一種防治昆蟲及蟎害蟲之方法。 本發明又一目的係提供一種保護生長中及收穫之作物免受 昆蟲及蟎侵襲及感染之損害之方法。 本發明該等及其他目的將可由下述詳細説明更易明瞭。 發明概述 本發明包括一種可作爲殺蟲及殺蟎劑之1,4-二芳基_2,3-二 氟-2- 丁浠化合物/該等化合物亦可用以保護植物免受昆蟲 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（2IOX297公#-)

(請先閱讀背面之注意事項广'A,.寫本頁；I 裝 線 467 88 9 Λ 7 Η 7 五、發明説明（2 ) 及蟎侵襲及感染之損害。 本發明之1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物具結構式I :

R R I I1

Ar-C-CF=CF-C-Ar i I 1 Η Η (I) 其中

Ar爲視情ί兄經1至3個鹵素、CrC4規基、CrC4鹵烷基、CrC4 烷氧基、crc4鹵烷氧基或羥基任何組合取代之苯基； 視情況經1至3個鹵素、Ci-CU燒基、CVC4鹵燒基、CVC4 烷氧基或Ci-CU鹵烷氧基之任何組合取代之1 -或2 -莕 基；或 視情況經1至3個鹵素、CrC4烷基、c!-c4鹵烷基、CVC4 烷氧基或C「C4鹵烷氧基任何組合取代之5 -或6 -鹵雜 芳族環； R爲氫、C〖-C4烷基、CrC4鹵烷基、C3-C6環烷基或C3-C6鹵環 炫基； I爲氫、F、a、Br、氰基或0R2 ; R2爲氫或c]-c4烷基；及 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

Ar!爲視情況經1至6個鹵素、CVC4烷基、CVC4鹵烷基、Ci-C4 烷氧基鹵烷氧基之任何組合取代之苯氧基苯基； 視情況經1至5個鹵素、Ct-C4烷基、（VC4鹵烷基、Ci-C4 烷氧基或匕-山鹵烷氧基之任何組合取代之笨基； 視情況經1至5個鹵素、CVC4烷基、鹵烷基、Cl-C4 -5-本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公兹） 4 67 88 9 ____ _____ B7—_____一-...-- 五、發明説明（3 ) 烷氧基或crc4卤烷氧基之任何組合取代&聯笨基： 視情況經1至5個鹵素、CrC4烷基、CrC4鹵炫基、CrC4 烷氧基或C rC4自烷氧基之任何組合取代心苯氧"比呢 笨基； 視情況經1至5個鹵素、CVC4烷基、CrC4鹵祝基、Cl_C4 烷氧基或c^-c^鹵烷氧基之任何組合取代之爷基11 比# 基； 視情況經1至5個鹵素、CVC4烷基、Ci-C4齒燒基：Cl_C4 烷氧基或（^-(：4鹵烷氧基之任何組合取代之爷基苯基； 視情況經1至5個鹵素、C^-Ce燒基、CVC4 _姨•基、Cl-C4 烷氧基或CVC4南烷氧基之任何組合取代之卞酿苯基； 視情況經1至3個鹵素、CVC4烷基、CrC4画燒基、Ci_C4 烷氧基或C1-C4南烷氧基之任何組合取代之1 -或2 —蔡 基；或 視情況經1至3個鹵素、C1-C4燒基、CrCUii燒基、C「C4 燒氧基或C1-C4鹵坡氧基之任何組合取代之5 -或員 雜芳族環；及 其光學異構物；及 其（E)-及(Z)-異構物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明亦包括含該等化合物之組合物及使用該等化合物及 組合物之方法。有利地，發現本發明之丨，4·二芳基_2,3-二氣 -2- 丁烯化合物及含其之組合物可用以防治昆蟲及减害蟲° 本發明化合物亦可用以保護植物免受昆蟲及蜗害蟲侵襲及 感染之損害。 -6 *· 本紙張尺度適用中國國家標準^⑽”^規^^丨以別公益） ~~ " 4 β 7 8 8 9 _______ 五、發明説明（4 ) 發明詳細説明 本發明提供一種防治昆蟲及蜗害蟲之方法，包括以殺蟲有 故量之式ί之1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物與該害蟲或 其食物供應處 '樓息處或見食處接觸。 本發明亦提供一種保護生長植物免受昆蟲及蟎害蟲侵襲或 感染之損害之方法，包括對植物葉片或對植物生長之土壞 或水中施用殺蟲有效量之式1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合 物。 本發明之1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁晞化合物具有結構式I : (-先閱讀背面之注意事項广卩焉本頁)

r A 1 R —-0 — Η - F c II F c Rici H 訂 其中Ar、An、R及Ri如前述式I之定義。 上式I中，5 -及6 -員雜芳族環包含（但不限於）吡啶基、吡 唑基、咪唑基、三唑基、異号唑基、四唑基、吡畊基、塔 畊基、三畊基、咬喃基 '嘍吩基及嘧唑基，其各可視情況 如上述般經取代。 上述鹵素實例爲氟 '氣、漠及破。11 Ci-C4鹵奴基 、"c3-c6鹵環烷基，'及"鹵烷氧基"係分別定義爲經一或多個鹵 素原子取代之Ci-Ci烷基、<23-(：6環烷基及Ci-C：4規氧基° 本發明較佳式I殺蟲劑爲其中：

Ar爲視情況經1至3個鹵素、CrC4烷基、Ci-C4南娱:基、Κ4 烷氧基或C「C4鹵烷氧基任何組合取代之苯基； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公犮） 線 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印聚 67 88 9 Λ7 _ B-? _ 1 ____ - 五、發明説明（5 ) * R爲CrC4坑基、Ci-C^鹵烷.基、C3-C0環烷基或c3_c0鹵環烷 基； Ri爲氫、F、Cl、Br、氰基或0R2 : K·2爲氫或C〗-C4娱:基：及 八~爲视情沉經i至6個鹵原子、CrC4規基、Ci_C4固烷基、 坡氧基或Ci-C4鹵烷氧基任何组合取代之3 -苯氧基苯基； 視情況經1至5個自原子、CrC4烷基、CVC4鹵烷基、Ci-C* 烷氧基或CrC4鹵烷氧基任何組合取代之3-聯苯基；或 視情況經1至5個鹵原子、CrC4烷基、CVC4鹵烷基、C,-C4烷氧基或鹵烷氧基任何組合取代之3 -苄基苯 基者。 本發明更佳之1，4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物爲其中： Ar爲視情沉經1至3個鹵原子、Cr<：4烷基、鹵烷基、C!-C 4 i元氧基或C 1 - C 4自坑氧基任何組合取代之本基， R爲異丙基、三氟曱基或環丙基； R[爲氯；及 Aq爲視情況經1至6個鹵原子、Cl-C4烷基、Ci-G鹵烷基、Cr C4烷氧基或(^-(：4鹵烷氧基任何组合取代之3 -家氧基苯基 者。 本發明最佳之殺蟲及殺蟎劑爲其中： Ar爲視情況經i至3個鹵原子、CrC4烷基、C|_C4鹵烷基、Cl_ C4烷氧基或匕-^鹵烷氧基任何組合取代之苯基； 尺爲異丙基； Ri爲氫；及 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（2丨0X 297公瘦} (請先閲讀背面之注意事項C寫本頁) 裝· 訂 _線· 6 7 8 8 9 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Λ7 Β7 五、發明説明（6)

An爲視情況經i至6個鹵原子、Cl-C4燒基、CrC4鹵烷基、C「 C4烷氧基或C「C4鹵烷氧基任何组合取代之3 _苯氧基笨基 者。 特別有效之殺蟲劑之本發明式I化合物其中包含： 4-(對-氯苯基）-2,3-二氟-5-曱基-1-(間-苯氧基苯基）_2_己烯， (E)·; 4-(對·氯苯基）-2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）_5_甲基-2-己 烯，（E)-; 2.3- 二氟-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）_4-[對-(三氟甲氧基）苯 基]-2-己烯，（E)-; 4-(對-乙氧基本基）-2,3 -—氣-1-(間-苯氧基苯基）_5 -曱基_2-己晞，（E)-; 4-(對-乙乳基苯基）-2,3-二氟-1-( 4-氟-3-苯氧基苯基）_5_甲基_ 2-己烯，（E)-; 2.3- 二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-5-甲基[對(三氟甲氧基） 苯基]-2-己烯，（E)-; 2.3- 二氟-4-(對-氟苯基）-5-甲基-1-(間苯氧基苯基）_2_己浠， (E)-;及 2.3- 二氟-1-(4-氟-3-苯氧基笨基）-4-(對-氟苯基）_5_甲基_2_己 烯，（E)-。 本發明1,4 -二芳基-2,3 -二敦-2-丁諦化合物尤其可用於防治 烟芽蟲、北方黏蟲及玉米根蟲。 本發明較佳具體例中，式I化合物中連接至雙鍵碳原子上 之氟原子相對於彼此爲（E)-組態。 式中Ri爲氫之式I化合物，如流程圖1所示，可藉由使式ΙΓ -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2!0Χ297公釐） ----------私衣II ^ Ϊ ... {請先閱讀背面之注意事項本頁) 41Τ 線 46788 9 Λ7 H7 五、發明説明（7 ) 之3 -芳基-1,1,2-三氟-1-丙烯化合物與雙（2 -甲氧基乙氧基) 鋁氫化鈉及無機酸如鹽酸反應，形成式III之3-芳基-1,2-二 氟-丨-丙烯化合物，及隨後使式III化合物與烷基鋰如正-丁基 鋰' 氣化鋅、肆（三苯膦）鈀（0)及式IV之經取代甲基商化物 反應而製得。

流程圖I

R F

Ar

1) [ (CH3〇CH2CH3〇) 2AlH2]Na 2) H+ (諳先閱讀背面之注意寧?1\.,1寫本頁) .裝.

R F F (III) 訂 經濟部t央標準局員工消f合作社印策

1) CH3(CH2)3Li 2) ZnCl2 3) Pd[P(C6H5)3]4 u 4) ZCHjATj (IV) (Z = Cl, Br 或 I) R F

F 10- 本紙張尺度適用中國國家標革（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 線 4 67 88 9 Λ 7 H?. — ~~ - — * ·~"— ---—>.__—五、發明説明（8 ) 式中R!爲羥基之式I化合物，如流程圖II，可藉由式1；[1之 3 -芳基-1,2-二氟-1-丙烯化合物與烷基鋰如正丁基鐘及式v 之醛反應而製得。 流程圖11

p F

1) CH3 (GH2)3Li 2) Ar^HOI (v) Ώ F Ar

F OH (請先閱讀背面之注意事項广V寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央橾準扃員工消费合作社印裝 式中在雙鍵上之氣原子爲（Z) -组態之式i化合物可使用習 知程序如曝光使主要呈（E)-組態之上述式πι化合物異構化而 製備。 式中R1爲F、C1或Br之式I化合物可藉由使式中心爲羥基之 式I化合物與亞硫醯氯、亞硫醯溴或三氟化二乙胺基硫反應 而製備。反應圖式於下列流程圖III。 -11 - 本紙浪尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公浇） 線 4 6 7 8 8 9 Λ 7 __ __—^ Η1 五、發明説明（9 )

流程圓III R ΟΗ t !

Ar-C-CF=CF-C-Ar1 Η Η S0C12, 0〇Br2 或（C2Hs)2NSF3 F c- R-c

•H XIc — H- F· c (X=F, Cl或Br) 或者’其中及1爲（^1或Br之式I化舍物可藉由以氣化劑如n_ 氣琥珀醯亞胺或溴化劑如溴琥珀醯胺使其中I爲氫之式Γ 化合物鹵化而製備。反應圖示於下列流程圖IV。

流程圖IV R Η ί I Ar-C-CF=CF-C-Ar Η Η 鹵化 1

R

XI 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Ar'C-CF=CF-C-ArI i Η H (X = Cl 或 Br)

式中Ri爲氰基之式I化合物可藉由式中Ri爲F、Cl或Br之式 I化合物與氰化鈉反應而製備。此反應圖示於流程圖V。流程圖V R X Ar-C-CP=CF-C-Ar I I 1 Η Η (X = F, Cl 或 Br)

KaCN

R

CN

Ar-C-CF=CF-C-AriI I 3 Η H 12 卜纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公逄） 467889 五、 Λ7 H7 發明説明（1〇

_或者’式中Rl爲氰基之式I化合物，如流程圖VI所示，可 藉由式中R1爲為·基之式I化合物與甲靖醯氣或對-甲苯績醯氣 在驗存在下反應’形成式VI中間物，並使此中間物爲化合 物與氰化鈉反應而製備。 流程圖VI

R

0H

I

Ar-C-CF=CF-C-Ari Η Η 甲確祕氯 對-甲笨績喊氣 I Γ3 Ar-C-CF=CF-C-Ar1i ^ (VI) (R, 或 S〇2CsH4-4-CH3)

NaCN , 批衣 ^ 訂 I 線 (諳先閱讀背雨之注意事項v/‘寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R Ar-C-CF=CF-C-Ar1

H

H 式中1爲0R2之式I化合物可以下列流程圖vn般製備 -13- 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公兹> 4 6 788 9 Λ7 η 7 五、發明説明（11

流程圖VII R XI I Ar-C-CF=CF-C-Ari I Η Η (X = F, Cl 或 Br)

R

OR 4

Ar-C-CF^CF-C-Ar, 驗

Ar-C-CF=CF-C-Ar,

H

H

H

H (r4 = crc4 院基） 式II起始化合物，如流程圖VIII所示，係藉由溴三氟乙烯 依序與鋅、溴化銅（I)及式VII之經取代甲基溴或式νΙΠ之三 氟乙酸酯反應而製備。

---------^------1Τ------Φ, 广· }\ (諳先閱讀背面之注意寧項广""本頁j J

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 467889 Λ 7 Η 7 五、發明説明（12 )

流程VIII

Br f

F F 1) Zn 2) CuBr

(VII) (VIII) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

R F

Ar 人

F 式VII中間化合物，如流程圖IX所示，可由式IX之溴化芳 基鎂化合物與式X之醛及無機酸反應，形成式XI之醛，並 使式XI醇與氫溴酸反應而製備。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X_297公楚） 467889 Λ 7 Η 7 五、發明説明（13 ) 流程圖XI ArMgBr (IX) 1) RCH0 (X) 2) Η+ R Ar OH (XI) HBr/H2〇

A Ar Br • (VII)式VIII化合物可由式XI醇與三氟乙酸酐反應而製備 圖示於流程圖X。流程圖X 反應 <請先閱讀背面之注意事項厂^寫本頁) 裝 訂 線 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 R Ar^OH (XI) 〇 〇 CF C-〇-CGF; p 0

Ar CF3 (VIII) -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公趙） 137 ____ . - 4 6 7 88 9 Λ7 五、發明説明（14 ) 式XI中間物醇，如流程圖XI所示，亦可使式χπ之芳基溴 與烷基鋰如正丁基鋰及式X之醛反應而製備。

流程圖XI

ArBr (XII)

1) CH3(CH2)3Li 2) RCHO (X)

Ar ，〇H (XI) 製備式I化合物之其他方法將由下述實例變得顯而易知 本發明亦有關具結構式XIII之中間化合物：

R

I

Ar-C-CP=CF2, 对先閱讀背面之ii意亨Jsc?4本頁，> .裝 Η 線 其中 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (XXII)

Ar爲視情況經1至3個鹵素、CrC4烷基、CrCU鹵烷基、 烷氧基或C t-C4鹵烷氧基任何組合所取代之苯基； 視情況經1至3個鹵素、Ci-C*烷基、CrG鹵烷基、^ ^ 1 - 4 烷氧基或Ci-C4鹵烷氧基任何組合所取代之1，或2_| 基；或 -17- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公浚） 4 67 88 9 A1

五、發明説明（15 ) 視情況經1至3個鹵素、Ci-CU烷基、C「C4鹵奴基、Ci-C4 烷氧基或CrC4鹵烷氧基任何組合取代之5 -或6 -員雜 芳族環； R爲氫、C「C4垸基、CVC4卣烷基、c3-c6烷基或C3-C6齒環烷 基：及 Z1爲氫或F ;及 其光學異構物，及 - 其（E)-及(Z)-異構物。 較佳之式XIII中間化合物爲式中：

Ar爲視情況經1至3個鹵素、CrC4烷基、Ci-C4鹵烷基、CVC4 少完氧基或C I - C 4鹵燒》氧基任何組合所取代之本基， R爲Ci-C4跪基、（VC4鹵烷基、C3-C6環烷基或C3-C6鹵環烷 基；及 Ζι爲氫或F。 更佳之式XIII化合物爲其中：

Ar爲視情況經1至3個鹵素、Ci-Cq烷基、C「C4鹵烷基、 烷氧基或^^-匕鹵烷氧基任何组合所取代之苯基； R爲異丙基；及 Z1爲氮或F ^ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明之1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物可有效防治昆 蟲及蟎害蟲。該等化合物亦可有效保護生長或收穫作物免 受昆蟲及减侵襲及感染所造成之損害。 本發明1,4 -二芳基-2,3 -二氟-2-丁晞化合物所防治之昆蟲勺 含鱗翅目（Lepidoptera)如烟芽蟲、甘藍銀紋夜蛾、棉於 -18- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（2!〇χ297公菇） 467889 .A7 厂--：-：-- Η 7 五、發明説明（16 ) ^ .................. ' — 甜菜黏蟲、北方黏蟲及小菜蛾；同翅目（H〇m〇ptera)如蚜 蟲、葉蟬、苗禪及白繩；經翅目（Thysan〇ptera)如莉馬；銷 翅目（C〇le〇ptera)如棉子象鼻蟲、c〇1〇rad〇馬鈐薯甲蟲、北方 玉米根蟲、西方玉米根蟲及齐菜甲蟲；及直翅目（〇rth〇ptera) 如蝗蟲、蟋蟀、蚱蜢及蟑螂。本發明化合物所防治之蟎包 含蟎類如兩點恙蟲、胭紅恙蟲、堤草蟎 '草莓蟎、橘銹蟎 及腐敗蟎。 操作時’當施用至植物或植物生長之土壤時，通常約 ppm至约10,000 ppm且較好約1〇〇 ppm至約5 〇〇〇 ρριη式I化合 物（分散於水中或其他液體載體中）可有效保護植物免受昆 蟲及蜗侵襲及感染。 當以足以提供約〇 1公斤/公頃至4.0公斤/公頃活性成分之 比率對植物葉或該植物生長之土壞或水中施用時，本發明 之1，4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物亦可有效防治昆蟲及蟎 害蟲。 雖然本發明化合物單獨使用時可有效防治昆蟲及喊害蟲， 經濟部中失標準局員工消费合作社印裝 (請先間讀背面之注意事項.^¾¾本頁) 線 但其亦可與其他生物化學品組合使用，包含其他殺蟲劑及 殺减劑。例如本發明式I化合物可有效與擬除蟲菊酯、罐酸 酯、胺基甲酸酯、環二烯類、蘇雲金芽胞桿菌(Bacillus thurineiensis，Bt)之内毒素、甲脒類、紛錫化合物、氣化 烴、芊醯基苯基脲、吡咯類等連用或组合使用。 本發明化合物可調配成可乳化濃縮物，可流動濃縮物或可 濕性粉末，其通常就地以水或其他適宜極性溶劑稀釋後， 以稀釋喷霧施用。該化合物亦可調配成乾燥壓實顆粒、顆 粒配方、粉劑、粉濃縮物、懸浮液濃缩物、微乳液等，其 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2丨〇><297公漦） 4 67 88 9 Η7 1 ·| ....1.1.1 __ - ".·,·. . _ - 五、發明説明（17 ) 本身均可施用至種子、土壤、水及/或葉上以提供所需之植 物保護作用。本發明此種配方或組合物包含本發明化合物 (或其组合）與一或多種農業可接受性惰性、固體或液體載 體混合。該等組合物含有殺蟲有效量之該（等）化合物，該 量可視特定化合物、目標害蟲及使用方法而異。熟悉本技 藝者可易於決定何爲殺蟲有效.量而毋需任何經驗。 爲了促進了解本發明，主要提出下列實例供更詳細説明目 的。本發明範圍不侷限於該實例’而涵括申請專利範園中 定義之主要物質。 實例1 對-氣-從-異丙基芊醇之製備 (請先閱讀背面之注意事項广k寫本頁) -裝. 經濟部中央榇準局®工消費合作社印家

1 Μ溴化對-氣苯基鎂之乙醚（100毫升）溶液在_5°c下添加至 訂 線 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公逄） 4 6 788 9 Ι\Ί ____Η 7 五、發明説明（18) .： 異丁醛（9.08¾升，〇.1莫耳）乙醚溶液中。添加完成後，反 應混合物在室溫攪拌隔後，以冰_水混合物稀釋，並以丨〇0/〇 鹽酸酸化。分離諸相且水相以乙醚萃取」合併有機相及萃 取液’依序以飽和碳酸氫鈉水溶液、水及食鹽水洗，以無 水硫酸鈉脱水並於眞空中濃縮，得油狀物。使用矽膠及含 3 3 %二氣甲烷之己烷溶液進行油之管柱層析，得無色油狀物 之標題產物（14克），其以NMR光譜分析鐘定。 使用實質上相同程序，獲得下列化合物： (請先閱讀背面之注意事項f本頁) .裝. 訂 H Cv^CH3

X

F OCF3 實例2 _線 1-Π-溴-2-甲基丙基）-4-氣苯之_.製備_

H.C

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 HBr 對-氣異丙基苄醇（33.08克）於48%氫溴酸（330毫升）中 之混合物在室溫攪拌1小時並以己烷萃取。合併之有機萃取 液依序以水、飽和碳酸氫鈉水溶液及水洗條’以無水硫酸 -21 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公# ) 4 6 7 8 8 9 Λ7 B7 五、發明説明（19 鈉脱水並於眞空中濃縮，得黃色油之標的產物（42 98克） 其以NMR光譜分析鑑定。 使用實質上相同程序，獲得下列化合物：

實例 (對氣苯基三氣 (請先閱讀背面之注意事^/'.也荈本頁j .裝— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張纽細t賴家標準(〇叫如規格（210/297公瀣） 467889 Λ7 Η 7 五、發明説明（2〇 ) 鋅粉（15,72克）及溴三氣乙烯（4 8.34克，0.30莫耳）於N，N-二 甲基甲醯胺中之混合物加熱至38X ’在38°C攪拌數分鐘後， 反應混合物溫度在3 0分鐘内升至65°C。接著反應混合物攪 拌9 0分鐘並冷卻至-5 °C。添加溪化銅（1)(34.5克，0.24莫耳） 至冷卻混合物中。反應混合物在室溫攪拌1小時，依序以^ (1-溴-2-曱基丙基）-4-氣基（18.5.6克，0.075莫耳）及葶烯（5滴） 處理’在49°C攪拌隔夜’冷卻並以飽和氣化銨溶液（4〇〇毫升） 及濃氨溶液（100毫升）稀釋。所得水性混合物以己燒萃取。 合併之有機萃取液依序以水、1 〇%鹽酸 '水、飽和碳酸氫鈉 j谷液及水洗蔽’以無水硫酸納脱水並眞空濃縮，得油狀 物。使用碎膠及己貌使油進行管柱層析，得油狀標題產物 (5.54克），其以NMR光譜分析艦定。 使用實質上相同程序，獲得下列化合物： (請先閱讀背面之注意事項本頁) 裝. -1Τ

線 經濟部中央標準局員工消費合作社印策

F OCF3 此外’當以三氟乙酸1·(對-乙氧苯基）_2-甲基丙基酯及三 氟乙酸1 -(對-甲氧苯基）-2-曱基丙基酯替代1 -(1 -溴_2_甲基丙 基氣苯’則分別獲得3_(對-乙氧苯基三氟_4_甲基 -1-戊浠及3-(對-甲氧苯基）-^2-三氟_4-甲基戊晞。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公潑 467889 Λ7 ________B? 五、發明説明（) 經濟部中央標举局貝工消費合作社印製 實例4

含3_(對-氣苯基）-l，l，2-三氟-4-甲基-1-戊烯（2.48克，0.01 莫耳）之四氫呋喃溶液冷卻至_ 8。〇，以3.4 Μ之雙（2 -甲氧乙 氧基）鋁氫化鈉之甲苯溶液（3.1毫升）逐滴處理，在室溫攪拌 隔夜，以水稀釋，以1 〇%鹽酸酸化並以二氣甲烷萃取°合併 之有機萃取物依序以水、飽和碳酸氫納溶液及水洗蔽’以 無水硫酸鈉脱水並眞空濃縮，得黃色油之標題產物（2.10 克），其以NMR光譜分析鑑定。 使用實質上相同程序，獲得下列化合物：

X F 〇cf3 〇c2hs och3 -24- 本紙故尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公浼） (#先間#背面之注意事項r-4寫本頁) .裝. 訂 線 4 6 7 8 8 9 Α7 J37 五、發明説明（22 實例5

對氣苯·某3 -二瘋-S-甲基-1-(間-丰氧本基）-2-己 之製A

Η 1) CH3CH2CH2CH2Li 2) ZnCl2 3) Pd[P(CgHs)3]4 (請先閱讀背面之注意事項广^寫本頁) .裝·

BrCH

訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 含3 -(對-氯苯基）_1，2-二氟·4·甲基-1-戊烯（0.69克，0.003 莫耳）之四氫吱喃溶液冷卻至-7〇°C，以2.5 Μ正丁基鋰己烷 溶液（1.2毫升）處理，在_60°C攪拌1小時，以0.5 Μ氯化鋅之 四氫呋喃溶液（6毫升）處理’在-60°C攪拌1小時，依序以肆 (三苯膦）鈀（0)(〇.〇81克）四氫呋喃溶液及β -溴-間-甲苯基 苯醚（0.789克，〇.003莫耳）之四氫吱喃溶液處理，在室溫攪 捽隔夜’以水稀釋’以10%鹽酸酸化’並以二氯甲燒萃取。 合併之有機萃取物以水洗’以無水硫酸鈉脱水並眞空濃 縮，得油狀物。使用矽膠及戊娱*使油進行管柱層析，得油 -25- 本紙張尺度ϋ财關家鮮（CNS ) Μ靜（21(3X297公潑） 線 · -—^n 1 i— 467889 Λ7 li? 五、發明説明（23 ) 狀物，其以Kugelrohr蒸傲，得淡黃色油之標題產物（0,46 克），其以NMR光譜分析鑑定。 使用實質相同程序，獲得下列化合物：

X Y 狀態 C1 F 無色油 ocf3 H 淡黃色油 ocf3 F 黃色油 F H 黃色油 F F 黃色油 OC2H5 H 無色油 〇c2h5 F 淡黃色油 och3 H 標色油 實例6 對-乙，氧基-異丙基芊醇之製備 (請先間讀背面之注意事1厂4寫本頁) -裝 1.

1) CH3 CH2 CH2 CH2 Li 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2) Ή H3C h h3c^ch3

-26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（2[0Χ297公釐） 4 6 7 8 8 9 Λ7 Ji7 五、發明説明（24 含對溴笨乙醚（2.01克’ 0.01莫耳）之四氫呋喃溶液冷卻至 -65°C ’以2· 5 Μ正丁基鋰己烷溶液（4毫升）逐滴處理，在_ 5 5 至-65°C攪拌20分鐘’以異丁醛（〇,91毫升，0.01莫耳）四氲味 喃溶液逐滴處理，在室溫攪拌隔夜，以冰-水混合物稀釋， 以10%鹽酸酸化並以二氣甲烷萃取。合併之有機萃取物依序 以水、飽和碳酸氫鈉及水洗滌，以無水硫酸鈉脱水並眞空 濃縮，得褐色油之標題產物（1.95克），其以NMR光譜分析鑑 定。 使用實質上相同程序，獲得下列化合物：

實例7 氟乙酸1-(對乙氧苯基V2-甲基丙少锢借 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

0 0 H η CF C-0-CCF

27- 本紙条尺度適用中國國家標準< CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 467889 Λ7 Η 7 SCF. CH Ο 五、發明説明（25 ) 含二氣乙酸酐（1 8毫升）之四氫化碳混合物以冰水浴冷 部，以對_乙氧基_ α _異丙基苄醇（9.0克）之四氣化碳溶液逐 滴處=，在室溫攪拌1小時，眞空濃縮，以四氣化碳稀釋並 眞空派縮，得棕色油之標題產物（13.23克），其以NMR光譜 分析鑑定。 11 使用實質上相同之程序，獲得下列化合物： '1?。人

請先閱讀背面之a意布項马本百C 裝. 實例8 對-[A·!二TTL·—氟-1-異丙基-4-(間-苯氧基苯基）-2· 丁烯-1-基 酚j (E)-之 -丁 . 、-0

+ BBr, 含2,3-二氟-4-(對-曱氧基幕基）-5-甲基_ι_(間-苯氧基苯基）_ 2 -己烯’（E)-(0.408克，0.001莫耳）之二氣甲燒溶液冷卻至 -10°C ’以1 μ三溴化硼之二氣甲烷溶液（丨0毫升，〇 001莫耳） 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（<：?^)/\4規格（2丨〇/297公总） 線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 4 67 88 9 Λ 7 五、發明説明（ 26 逐滴處理，在室溫攪拌隔夜、冷卻，以甲醇稀釋及眞空濃 縮’得殘留物。此殘留物溶於二氯甲虎中’所得容液依序 以飽和碳酸氫鈉及水洗滌，以無水硫酸鈉脱水並眞空叢 縮，得棕色油。使用矽膠及二氯甲烷使油進行管柱層析， 得淡黃色油之標題產物（0.355克），其以NMR光譜分析鑑定。實例9 氟甲氧基）笨某卜2,3-二氟-5-曱基-χ•(間-茉氳& 荠择，（E)-之製備·

CHF C1 〇X)

Na〇H f請先閱請背面之注意事項,-JC{cir本頁j .裝- 訂. 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 對-[2,3 -二氟-1-異丙基-4-(間-表乳基苯基）-2_ 丁晞基] 驗，（£)-(〇.173克）、二哼烷（6毫升）及水（4.5毫升）之混合物 依序以二氟氣甲烷（70滴）及氫氧化鈉（0.217克）處理，在7<rc 攪拌1小時’冷卻，再以二氟氣甲烷（5 〇滴）及氳氧化鈉 (0.245克）處理，在58-66 C加熱3小時，冷卻，再以二氣氣 甲烷（5 0滴）及氫氧化鈉（0.185克）處理，再加熱2 $小時，在 室溫攪拌隔夜，及以水稀釋。所得水性混合物以二氣甲燒 -29- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ<ί规格（210 X 2〔J 7公漩） 線 467889 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（27 ) .萃取。合併之有機萃取液以水洗條，以無水硫酸納脱水， 並眞空濃縮得淡摇色油。使用矽膠及二氣甲規使油進行管 柱層析，得無色油之標趣產物（〇. 134克），其以NMR光譜分 析鑑定。 實例1 0 測試化合物之殺蟲及殺蟎評估 使測試化合物溶於35%丙酮水混合物中，得1〇,〇〇〇 ppm濃 度之測試溶液。隨後，若需要則以水稀釋。 亞洲黏蟲.（Spodoptera eridania)，第3齡幼蟲，北方黏蟲 (SAW) 長度擴展至7-8公分之賴馬豆（Sieva lima)葉浸於測試溶液 中攪動3秒並於通風櫥中乾燥。葉子置於100 X10毫米之培 養皿中，其底部含有濕濾紙及1 0隻第3齡毛蟲。第5天，觀 察效率、減少取食或正常税變之任何干擾.。 玉米才艮葉甲（Diabrotica virgifera virgifera Leconte)，第 3 齡，西方玉米根蟲（WCR) 1毫升細滑石置於3 0毫升寬嘴螺旋口之玻璃罐中，於滑石 中滴入1毫升適宜丙酮測試溶液，得每罐1.25毫克活性成 分。罐置於溫和空氣流通處直至丙酮蒸發。鬆開乾燥之滑 石，添加1毫升玉米種子作爲昆蟲食物益於各罐中添加25毫 升濕土壞。蓋住罐子並機械充分混合内容物。接著各罐中 添加1 0隻第3齡根蟲並使罐子鬆鬆地蓋住使幼蟲可獲得空 氣。此處理持續5天，並計算致死率。遺漏之幼蟲假設已死 亡，由於其快速分解而無法發現。此測試中所用之活性成 -30- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) AWX格（210X297公赴） (請先閱讀背面之注意事項r、寫本頁) 裝·

、-IT 線 467889 Λ7 Η7 五、發明説明（28 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 分濃度相當於約50公分/公頃。美洲煙夜蛾（Heliothis virenscens，第3齡烟芽蟲（TB W、 棉子葉浸於測試溶液中並於通風櫥中乾燥。乾燥後，各切 成四分之一且1〇片段各置於含5至7毫米長片濕牙線之30毫 升塑膠藥杯中。各杯中添加1隻第3齡毛蟲並於杯上放置卡 紙蓋a此處理維持3天後，計算致死率及評估取食損害之降 低。 查豆財（Aphis fabae)，混合齡、豆虫牙（BA) 含約5公分高之單一旱金蓮rTropaeolum sp.)之瓶中在測試 前.1天版滿約100-200隻好蟲。於通風櫥中4 rpm旋轉台上使 瓶子噴霧有測試溶液2次旋轉。此噴霧直接完全覆蓋植物及 蚜蟲。喷霧之瓶置於白色盤上侧邊並放置2天，接著評估致 死率。 棉紅悔蛛（Tetranvchus urticae)(OP抗性株），2 點恙蟲（TSM) 選用主要葉擴展至7-8公分之賴馬豆植物並且每盆中切成 1植物，由主要單株感染之葉子切下小片並置於測試植物各 葉上。此進行約2小時後，使恙蟲移.經測試植物並生蛋。改 變受感染葉切下之大小以獲得每葉100雙恙蟲。測試處理 時，用以移轉恙蟲之葉片予以移開並丟棄。新感染之植物 於測試溶液中浸泡攪動3秒，並置於通風櫥中乾燥。2天 後，移開一葉並計算致死率。 此測試依據下列標準評分JL所得數據示於表1。 用於上述評估之化合物以化合物編號表示並以名稱區別。 表I中數據係以化合物編號表示。 -31 - 本紙悵尺度適用中國國家標莘（CNS ) A4«L格（210Χ 297公釐） 2-fl先閲請背而之注意事項广νκτ本頁) 裝. 1Τ _線_ 4 67 88 9 Λ7 H? 經濟部t央標準爲員工消费合作社印裂 五、發明説明（29) 評分標準 0 =無效 1 = 10-25% 無效 2=26-35% 致死 3=36-45% 致死 4=46-55% 致死 評估爲殺蟲及殺蟎劑之化合物 化合物 編號 1 4-(對-氣苯基）-2,3-二氟-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）_2_己 烯，（E)- 2 4-(對-氣苯基）-2,3-二氟-1-(4-氟-3,苯氧基苯基）-5-甲基-2-己晞，（E)- 3 2,3-二氟-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）_4·[對-(三氟甲氧基） 苯基]-2-己缔，（E)- 4 4-(對-乙氧基笨基）-2,3-二氟-1-(間-苯氧基苯基）-5-甲基- 2-己烯，（E)- , 5 4-(對-乙氧基笨基）-2,3-二氟-1·(4·氟-3-苯氧基苯基）-5-曱 基-2-己締，（E)- 6 2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-5-甲基-4-[對-(三氟甲 氧基）苯基]-2-己晞，（E)· 7 2,3-二氟-4-(對-氟苯基）-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）-2-己 晞，（E)- 8 2,3-二氟_1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-4-(對-氟苯基）-5-甲基-2-己烯，（E)- 5 = 56-65% 致死 6 = 6 6-75%致死 7 = 7 6-85%致死 8 = 8 6-99%致死 9 = 100%致死 (請先閱讀背面之注意事項i/_J;舄本頁) -裝·

'1T 線 • * 32 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公趁） 6 7 8 8 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 五、發明説明（3〇 )

表I 殺蟲及殺蟎評估 化合物 SAW WCR TBW BA TSM 編號 flOO ρρτηΊ Γ50 ppm、 Π00 (100 ppm、 (100 ram、 1 9 9 9 4 0 2 9 9 9 7 0 3 9 9 9 2 5 4 9 9 9 8 0 5 9 9 9 7 0 6 9 9 9 8 9 7 9 9 9 9 0 8 9 9 9 8 7 ---------裝------1T-------^ ·. I Ί (請先閱讀背而之注意亊項r'H本頁) 、； -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CtNS ) Λ4規格（210X297公釐）

467889 第八七一一 ^^七九一號專利申嘈案 中文補充說明書（八十九年十L月）

X Y 物理數據 HR『cm-Π) i CI Η 2904, 2871, 1585, 1490, 1445, 1249, 1212； Π ό3, 1091J 015, 094 CI F 3042, 2964, 1590, 1510, 1493, 1428, 1270, 1213, Π65, 1117, 1091, 1015, 815, 747, 090 OCF3 1 Η 2965, 1585, U87. 1263, 1214, 1164,693 〇cf3 F 2904, T590, 1511. 1491, 1264, 1215, Πό5 F Η 2963, 1585, 1509. 1488, T248, 1160, 693 OC2H5 Η 2902. 2931, 1584. 1511, 1487, 1445, 1249, 1049, 1013. 093 OCaHs F 2963, 1590, 1511. 1490, 1277, 1213

Claims (1)

1. 6 4 懷請畫明示，本案修正後是否變更原實質/¾容β 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 7 889 第871Π791號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(89年12月） C8 D8

   本 六、申請專利範圍 1, 一種下列結構式之化合物： R — C— Μ A 1 ~ R——CI Η Ο V 其中 Ar為視情況經鹵素、crC4烷氧基或crC4鹵烷氧基取代 之苯基； R為C1-C4規1基； ^1為氨，及 八卩為視情況經南素取代之苯氧基苯基；及 其光學異構物及 其（E)-及(Z)-異構物。 2 ·根據申請專利範圍第丨項之化合物，其中 R為異丙基； Ri為氫；及 An為視情沉經齒原子取代之3 ·苯氧基苯基者。 3根據申請專利範園第2項之化合物，係選自下列組群： 4-(對-氣苯基）-2,3-二氟·5_甲基-1-(間-苯氧基苯基）·2·己 烯，（Ε)-; 4_(對-氣苯基）-2,3-二氟-1-(4-氟-3-氧基苯基）-5-甲基-2-己 缔，⑻-; 2,3 - 一氣-5-甲基-1-(間-苯私基苯基）-4-[對-(三氣曱氧基） 苯基]-2-己錦r，（E)-; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4祕（210 X 297公釐） ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 4 67 88 9 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍 4-(對乙氧基苯基）-2,3-二氟-1-(間-苯氧基苯基）·5-甲基·2_ 己烯，（E)-; 4-(對乙氧基苯基）_2,3_二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-5-甲 基-2-己烯，（E)-; 2.3- 二氟-1-(4-氣-3-苯氧基苯基）-5-基-4-[對-(三氟甲氧基） 苯基]-2-己烯，（E)-; 2.3- 二氟-4-(對-氟苯基）-5- T基_1_(間苯氧基苯基y_2_己 烯，（E)-;及 2.3- 二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-4-(對-氟苯基）_5-甲基-2-己烯，（E)·。 4. 一種防治昆蟲及端害蟲之方法，包括以殺蟲有效量之根 據申請專利範圍第1項之化合物與該害蟲或其食物供應 處、棲息專或見食處接觸》 5 .根據申請專利範圍第4項之化合物，其中 R·為異丙基； Ri為氨；及 Ar!為視情況經鹵原子取代之3_苯氧基苯基者D 6.根據申請專利範園第5項之化合物，其中該化合物係選自 下列.： 4-(對-氯苯基）-2,3-二氟甲基-i-(間·苯氧基苯基）_2_己 烯，（E)-; 4-(對-亂私基）-2,3-二氣-1-(4 -氣-3-氧基苯基）-5 -甲基-2 -己 烯，（E)-; 2.3- —親!-5 -甲基-1-(間-苯氧基苯基）_4_[對_(三氟甲氧基） -2- 本紙垠尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再皮寫本頁)

   467889 A8 B8 C8 ____ D8_____ 六、申請專利範圍 苯基]-2-已埽，（e)-; 4-(對乙氧基苯基）-2,3-二氟_1-(間-苯氧基苯基）-5-甲基-2-己烯，（E)-; -4-(對乙氧基苯基）_2,3·二氟-卜（4,氟·3-苯氧基苯基）-5-甲 基-2-己晞，（E)-; 2.3- 二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-5-基-4-[對-(三氟T氧基） 苯基]-2-己烯，（E)- ; · 2.3- 二氟4-(對-氟苯基）_5_甲基_1-(間苯氧基苯基）-2-己 烯，（E)-;及 2.3- 二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基）-4-(對-氟苯基）-5-f基- 2-己婦，（E)-。 7. —種保護生長植物免受昆蟲或蟎害蟲侵襲或感染之損害 之方法，包括對植物葉片或對植物生長之土壤或水施用 殺蟲有效量之根據申請專利範圍第1項之化合物。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該化合物係選自下 列： 4-(對-氯苯基）-2,3-二氟-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）-2-已 烯，（E)-; 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4-(對-氣苯基）-2,3-二氟-1-(4-氟-3-氧基苯基）-5-甲基-2-已 烯，（E)-; 2.3- 二氟-5-甲基-1-(間-苯氧基苯基）·4·[對_ (三氟甲氧基） 笨基]-2-己歸，（Ε)-; 4-(對乙氧基苯基）-2,3-二氟-1-(間-苯氧基苯基）_5_甲基_2_ 己烯，（E)-; -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡） 4 6 7 88 9 4 6 7 88 9 經濟部4-央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4-(對乙氧基苯基）_2s3_二氟。-(‘氟·％苯氧基苯基）_5_甲 基-2-己烯，（E)-; 2,3-二乳小（4·氟·3_苯氧基苯基）_5_基+[對(三氟〒氧基) 苯基]-2-己烯，; 2,3·二氟-4-(對-氟苯基）_.5_甲基“―（間苯氧基苯基）_2_己 埽，（E)-;及 2S3-二氟-1-(4-氟_3_苯氧基苯基）_4·(對-氟苯基广^甲基· 2-己烯，（Ε)-。 9·根據申請專利範圍第7項之方法，其中化合物係施用至植 物或其生長之土壌或水中，施用比率約〇1公斤/公頃至 4 · 0公斤/公頃》 10. —種防治昆蟲或蟎害蟲之組合物，包括農業可接受性載 體及殺蟲有效量之根據申請專利範圍第【項之化合物。 11. 根據申請專利範園第1 〇項之組合物，其中 R為異丙基； Ri為氫；及 An為視情況經鹵原子取代之3 -苯氧基苯基者a 12. —種製備下列結構式之化合物之方法： R F | ^ ^ ^ F 其中Ar，An ’及R如中請專利範園第1項之定義；該方法 包括使下列結構式之3-方基-1，1，2-三象丙歸化合物： -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 、tr 467889 A8 BS C8 D8 申請專利範圍

   其中Ar及R如前述定義Γ與雙（2-甲氧基乙氧基）鋁氫化 鈉及無機酸反應，形成下列結構式3-芳基-1,2-二氟-1-丙 婦化合物： R F 〇·°β

   (谇先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 其中Ar及R如前述定義；及隨後以3-芳基-1,2-二氟-1-丙 烯化合物與烷基鋰化合物、氣化鋅、肆（三苯膦）鈀（〇)及 具下列結構式之經取代甲基_化物反應： Z CH2Ar 1 其中Z為Cl、Br或I，及An如前述定義。 13. 根據申請專利範圍第1 2項之方法*其中： Ar為視情況經鹵素、Ci-C4烷氧基或CrC4鹵烷氧基取代 之苯基；. R為C1-C4捉基； Ri為致，及 Ar!為視情況經由素取代之苯氧基苯基。 14. 根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中 R為異丙基；及 An為視情況經卣原子取代之3 _苯氧基苯基者。 訂 .7 5-

   467889 第八七一一 ^^七九一號專利申嘈案 中文補充說明書（八十九年十L月）

   X Y 物理數據 HR『cm-Π) i CI Η 2904, 2871, 1585, 1490, 1445, 1249, 1212； Π ό3, 1091J 015, 094 CI F 3042, 2964, 1590, 1510, 1493, 1428, 1270, 1213, Π65, 1117, 1091, 1015, 815, 747, 090 OCF3 1 Η 2965, 1585, U87. 1263, 1214, 1164,693 〇cf3 F 2904, T590, 1511. 1491, 1264, 1215, Πό5 F Η 2963, 1585, 1509. 1488, T248, 1160, 693 OC2H5 Η 2902. 2931, 1584. 1511, 1487, 1445, 1249, 1049, 1013. 093 OCaHs F 2963, 1590, 1511. 1490, 1277, 1213 6 4 懷請畫明示，本案修正後是否變更原實質/¾容β 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 7 889 第871Π791號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(89年12月） C8 D8

   本 六、申請專利範圍 1, 一種下列結構式之化合物： R — C— Μ A 1 ~ R——CI Η Ο V 其中 Ar為視情況經鹵素、crC4烷氧基或crC4鹵烷氧基取代 之苯基； R為C1-C4規1基； ^1為氨，及 八卩為視情況經南素取代之苯氧基苯基；及 其光學異構物及 其（E)-及(Z)-異構物。 2 ·根據申請專利範圍第丨項之化合物，其中 R為異丙基； Ri為氫；及 An為視情沉經齒原子取代之3 ·苯氧基苯基者。 3根據申請專利範園第2項之化合物，係選自下列組群： 4-(對-氣苯基）-2,3-二氟·5_甲基-1-(間-苯氧基苯基）·2·己 烯，（Ε)-; 4_(對-氣苯基）-2,3-二氟-1-(4-氟-3-氧基苯基）-5-甲基-2-己 缔，⑻-; 2,3 - 一氣-5-甲基-1-(間-苯私基苯基）-4-[對-(三氣曱氧基） 苯基]-2-己錦r，（E)-; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4祕（210 X 297公釐） ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂