SK154398A3

SK154398A3 - 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents

Info

Publication number: SK154398A3
Application number: SK1543-98A
Authority: SK
Inventors: Terence J Bentley; Keith D Barnes
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1997-11-12
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 1999-07-12
Also published as: SG73582A1; CN1222501A; HUP9802620A1; YU51198A; DE69805935T2; HU9802620D0; JPH11228476A; CZ358798A3; EP0916640B1; NZ332755A; NO985261D0; ZA9810321B; PL329634A1; AU745695B2; NO985261L; BR9804586A; TR199802286A3; CN1131191C; ATE219042T1; EA199800916A1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka pesticídnych l,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténových zlúčenín, kompozícií na kontrolu hmyzu a roztočov obsahujúcich tieto zlúčeniny a spôsobov kontroly hmyzu a roztočov zahŕňajúcich použitie týchto zlúčenín.

Doterajší stav techniky

Škodlivý hmyz a roztoči ničia rastúce a uskladnené plodiny. Len v Spojených štátoch amerických poľnohospodársku úrodu ohrozujú tisíce týchto škodcov. Plodinám škodí najmä Heliothis virenscens, Spodoptera eridania a Diabrotica virgifera virgifera.

Napriek tomu, že v súčasnosti existuje celý rad komerčne dostupných insekticídov a akaricídov, stále dochádza k škodám, spôsobeným škodlivým hmyzom a roztočmi, ako na rastúcich tak uskladnených plodinách. To je dôvodom pretrvávajúceho výskumu, ktorého cieľom je poskytnutie účinnejších insekticídov a akaricídov.

Je známe, že určité fluoroolefínové zlúčeniny vykazujú insekticídne a akaricídne účinky (pozri napríklad US 5,248,834; GB 2,288,803-A; WO 94/06741; WO 97/16067 a SÚVÍsiajúca patentová prihláška US 08/865,244 podaná 29. mája 1997. Avšak fluoroolefínové zlúčeniny, opísané v týchto patentoch a patentových prihláškach, ležia mimo rozsahu predloženej prihlášky vynálezu. Patent US 5,248,834 genericky opisuje určité l-aryl-l-(3-aryl-l,2-difluoro-prop-leny1)cyklopropánové zlúčeniny. Tento patent však neposkytuje spôsob prípravy týchto zlúčenín. Tento patent US 5,248,834 v skutočnosti neposkytuje spôsob prípravy žiadnych fluoroolefínových zlúčenín.

Cieľom vynálezu je teda poskytnúť zlúčeniny, ktoré by boli vysoko účinné pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov .

Ďalším cieľom vynálezu je poskytnúť spôsob ochrany rastúcich a zobraných plodín pred škodami, spôsobenými napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi. Tieto a ďalšie ciele vynálezu sa stanú jasnejšími po preštudovaní nasledujúceho podrobného opisu vynálezu.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny, ktoré sú použiteľné ako insekticídne a akaricídne činidlá. Tieto zlúčeniny sú rovnako použiteľné pri ochrane rastlín pred škodami spôsobenými napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi.

1,4-diaryl-2,3-dif luoro-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu majú štruktúrny vzorec I

R R⁴

I ¹ Ϊ

Ar-C-CF=CF-C-Ar

I I

H H (I) v ktorom

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyskupinu;

1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný íubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka;

R¹ znamená atóm vodíka, atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu, kyanoskupinu alebo OR²;

R² znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a

Ar¹ znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substi5 tuentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a jeho optické izoméry a (E)- a (Z)-izoméry.

Vynález rovnako poskytuje kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny a spôsoby použitia týchto zlúčenín a kompozícií. Zistilo sa, že 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny pódia vynálezu a kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny sú použitelné pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov. Zlúčeniny podlá vynálezu sú rovnako použitelné pri ochrane rastlín pred škodami spôsobenými napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi.

Vynález poskytuje spôsob kontroly škodlivého hmyzu a roztočov, ktorý zahŕňa kontaktovanie hmyzích jedincov alebo ich potravy, miesta výskytu alebo živnej pôdy s pesticídne účinným množstvom 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténovej zlúčeniny všeobecného vzorca I.

Vynález rovnako poskytuje spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím a zamorením škodlivým hmyzom alebo roztočmi, ktorý zahŕňa aplikáciu účinného množstva l,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténovej zlúčeniny všeobecného vzorca I na listy rastlín alebo do pôdy, prípadne vody, v ktorej rastú.

1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny podlá vynálezu majú štruktúrny vzorec I

R R'¹

I I <

Ar-C-CF=CF-C-Ar⁴

I I

H H (1) v ktorom majú Ar, Ar¹, R a R¹ rovnaký význam ako v prípade hore opísaného všeobecného vzorca I.

V hore uvedenom všeobecnom vzorci I 5- až 6-členné heteroaromatické kruhy zahŕňajú neobmedzujúcim spôsobom pyridylovú skupinu, pyrazolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu, triazolylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, tetrazolylovú skupinu, pyrazinylovú skupinu, pyridazinylovú skupinu, triazinylovú skupinu, furanylovú skupinu, tienylovú skupinu a tiazolylové kruhy, pričom každý môže byt prípadne substituovaný hore uvedeným spôsobom.

Príkladom hore uvedených halogénov sú fluór, chlór, bróm a jód. Výrazy halogenoalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenocykloalkylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka” a halogenoalkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka sú definované ako alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka a alkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu.

Výhodnými pesticídnymi činidlami všeobecného vzorca I podlá vynálezu sú tie zlúčeniny, v ktorých

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka;

R¹ znamená atóm vodíka, atóm fluóru, atóm chlóru,

O atóm brómu, kyanoskupinu alebo R;

R² znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

Výhodnejšími 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténovými zlúčeninami podlá vynálezu sú tie, v ktorých

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s l až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená izopropylovú skupinu, trifluorometylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu;

R¹ znamená atóm vodíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

Najvýhodnejšími insekticídnymi a akaricídnymi podlá vynálezu sú tie zlúčeniny, v ktorých

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená izopropyl;

R¹ znamená atóm vodíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

Medzi osobitne účinné insekticídne činidlá podlá vynálezu je možné okrem iného zaradit nasledujúce zlúčeniny všeobecného vzorca I:

4-(p-chlorofenyl) -2,3-difluoro-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2hexén, (E)-izomér;

4-(p-chlorofenyl)-2,3-difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5metyl-2-hexén, (E)-izomér;

2,3-di fluoro-5-mety1-1-(m-f enoxyfenyl)-4-[p-(trifluorometoxy) fenyl]-2-hexén, (E)-izomér;

4-(p-etoxyfenyl)-2,3-difluoro-1-(m-fenoxyfenyl)-5-metyl-2hexén, (E)-izomér;

4-(p-etoxyfenyl)-2,3-difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5metyl-2-hexén, (E)-izomér;

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-4- [p-(trifluorometoxy)fenyl]-2-hexén, (E)-izomér;

2.3- difluoro-4-(p-fluorofenyl)-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2hexén, (E)-izomér? a

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-4-(p-fluorofenyl)-5 metyl-2-hexén, (E)-izomér.

l,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny podlá vynálezu sú použitelné osobitne na kontrolu škodcov Heliothis virenscens, Spodoptera eridania a Diabrotica virgifera virgifera.

Pri výhodnom rozpracovaní podlá vynálezu sa uhlíkové atómy dvojnej väzby v zlúčeninách všeobecného vzorca I nachádzajú vo vzájomnom (E)-usporiadaní.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R¹ znamená atóm vodíka, je možné pripraviť spôsobom, ktorý ilustruje reakčná schéma I a ktorý zahŕňa uvedenie 3-aryl-l,l,2-trifluoro-1-propénovej zlúčeniny všeobecného vzorca II do reakcie s nátrium bis(2-metoxyetoxyJalumíniumhydridom a minerálnou kyselinou, napríklad kyselinou chlorovodíkovou, za vzniku 3-aryl-l,2-difluoro-l-propénovej zlúčeniny všeobecného vzorca III a následné uvedenie vzniknutej zlúčeniny všeobecného vzorca III do reakcie s alkyllítiom, napríklad n-butyllítiom, chloridom zinočnatým, tetrakis(trifenylfosfín)paládiom(O) a substituovaným metylhalogenidom všeobecného vzorca IV.

Reakčná schéma I

R Λ	F sA
Ar	T ^F F (II)
D	[(CH₃OCH₂CH₂O)
2)	H⁺
R Λ	F
Ar	T ^H F
(III)
D	ch₃ (ch₂)₃lí
2)	ZnCl₂
3)	Pd [P (c₆h₅ ) ₃] ₄
o 4)	ZCHjAr¹

(IV) (Z = Cl, Br alebo I) .Ar¹

Ar

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R¹ znamená hydroxyskupinu je možné pripraviť spôsobom, ktorý ukazuje reakčná schéma II a ktorý zahŕňa uvedenie 3-aryl-l,2difluoro-l-propénovej zlúčeniny všeobecného vzorca III do reakcie s alkyllítiom, napríklad n-butyllítiom, a aldehydom všeobecného vzorca V.

Reakčná schéma II

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých majú atómy fluóru vôkol dvojnej väzby (Z)-usporiadanie, je možné pripraviť izomeráciou hore opísaných zlúčenín všeobecného vzorca III, ktoré sa nachádzajú prevážne v (E)-konfigurácii pri použití konvenčných postupov, napríklad pri použití sve telnej expozície.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R¹ znamená atóm fluóru, atóm chlóru alebo atóm brómu, je možné pripraviť uvedením zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorej R¹ znamená hydroxyskupinu, do reakcie s tionylchloridom, tionylbromidom alebo trifluoridom dietylaminosíry. Tento postup uvádza nasledujúca reakčná schéma III.

Reakčná schéma III

R OH

Ar-C-CF=CF-C-Ar'*

I I

H h

SOC1,, SOBr alebo (C H ) NSF,

2 2 S 2 3

Ar-C-CF=CF-C-Ar'¹

I I

H H (X = F, Cl alebo Br)

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R¹ znamená atóm chlóru alebo brómu, je možné alternatívne pripra viť halogenáciou zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorej R^· znamená atóm vodíka, chloračným činidlom, napríklad Nchlórsukcínimidom, alebo bromačným činidlom, napríklad Nbrómsukcínimidom. Reakčný postup uvádza reakčná schéma IV.

Reakčná schéma IV

R H ^{1 1} d

Ar-C-CF=CF-C-Ar¹ halogenácia

R X ^{1 1} f

Ar-C-CF=CF-C-Ar^f

H H (X = Cl alebo Br)

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R^ znamená kyanoskupinu, je možné pripraviť uvedením zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorej R¹ znamená atóm fluóru, chlóru alebo brómu, do reakcie s kyanidom sodným. Reakčný postup znázorňuje nasledujúca reakčná schéma V.

Reakčná schéma V

R X ^{1 1} í

Ar-C-CF=CF-C-Ar^í

R CN

NaCN I I

-► Ar-C-CF=CF-C-Ar'»

H H (X = F, Cl alebo Br)

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých R¹ znamená kyanoskupinu, je možné alternatívne pripraviť podía reakčnej schémy VI uvedením zlúčeniny všeobecného vzorca I v ktorej R¹ znamená hydroxyskupinu, do reakcie s metánsulfonylchloridom (mezylchloridom) alebo p-toluénsulfonylchlo ridom (tozylchloridom) v prítomnosti bázy za vzniku medziproduktu všeobecného vzorca VI a uvedením tohto medziproduktu do reakcie s kyanidom sodným.

Reakčná schéma VI

R OH

Ar-C-CF=CF-C-Ar⁴ báza mezylchlorid alebo tozylchlorid

R OR⁴ ^{1 1} ,

Ar-C-CF=CF-C-Ar⁴

H H (VI)

R³ = SO₂CH₃ alebo SO₂C₆H₄-4-CH₃)

NaCN

R CN

Ar-C-CF=CF-C-Ar¹

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v znamená OR², je možné pripraviť podľa reakčnej ktorých R¹schémy VII

Reakčná schéma VII

R X

I 4

Ar-C-CF=CF-C-Ar

I I

H H

, Cl alebo Br)

Ar-C-CF=CF-C-Ar^J|

Ar-C-CF=CF-C-Ar^?l báza

H h C_i-C₄.alkylhalogenid h H (R^ = C_i-C₄alkyl)

Východiskové zlúčeniny všeobecného vzorca II je možné pripraviť podľa reakčnej schémy VIII postupným uvedením bromotrifluoroetylénu do reakcie sa zinkom, bromidom mečŕným a substituovaným metylbromidom všeobecného vzorca VII alebo trifluóracetátom všeobecného vzorca VIII.

Reakčná schéma VIII

AA (VIII)

CF

Medziprodukty všeobecného vzorca VII je možné pripraviť podľa reakčnej schémy IX uvedením arylmagnéziumbromidovej zlúčeniny všeobecného vzorca IX do reakcie s aldehydom všeobecného vzorca X a minerálnou kyselinou za vzniku alkoholu všeobecného vzorca XI a uvedením tohto alkoholu všeobecného vzorca XI do reakcie s kyselinou bromovodíkovou.

Reakčná schéma IX

ArMgBr (IX)

1) RCHO (X)

2) H*

Ar^OH (XI)

HBr/H₂O

R

(VII)

Zlúčeniny všeobecného vzorca VIII je možné pripraviť uvedením alkoholu všeobecného vzorca XI do reakcie s anhydridom kyseliny trifluoroctovej. Reakčný postup uvádza reakčná schéma X.

Reakčná schéma X

Ar

(XI)

OH o o II II

CF₃C-O-CCF₃

R O

Ar^^XO^X^CF₃ (VIII)

Alkoholy všeobecného vzorca XI je možné rovnako pripraviť podlá reakčnej schémy XI uvedením arylbromidu všeobecného vzorca XII do reakcie s alkyllítiom, napríklad n-butyllítiom a aldehydom všeobecného vzorca X.

Reakčná schéma XI

ArBr (XII)

1) ch₃(ch₂)₃lí

2) RCHO (X)

(XI)

Ďalšie spôsoby prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I sa stanú jasnejšie po preštudovaní dalej uvedených príkladov.

Vynález sa rovnako týka medziproduktov majúcich štruktúrny vzorec XIII

Ar-C-CF=CFZ

H (xiii) v ktorých

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny za hŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

Z¹ znamená atóm vodíka alebo atóm fluóru; a jeho optické izoméry a (E)- a (Z)-izoméry.

Výhodnými medziproduktmi všeobecného vzorca XIII sú tie, v ktorých

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; a

Z¹ znamená atóm vodíka alebo atóm fluóru.

Najvýhodnejšími zlúčeninami všeobecného vzorca XIII sú tie, v ktorých

R znamená izopropylovú skupinu; a

Z^ znamená atóm vodíka alebo atóm fluóru.

1.4- diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov. Tieto zlúčeniny sú rovnako účinné pri ochrane rastúcich alebo zobraných plodín pred škodami spôsobenými napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi.

Hmyz kontrolovaný l,4-diaryl-2,3-difluoro-2-buténovými zlúčeninami zahŕňa Lepidoptera, napríklad larvy živiace sa tabákovými pupeňmi, húsenky mlinárika kapustového, húsenky priadkovca, vijáčky repkovej, vijáčky južnej, moličky kapustovej, Homoptera, napríklad vošky, cikády, molice, Thysanoptera, napríklad strapky, Coleoptera, napríklad kvetopasu bavlníkového, pásovky zemiakovej; južné chrobáky, Ortoptera, napríklad saranče, cvrčky, kobylky lučné a šváby.

Na dosiahnutie účinnej ochrany rastlín pred napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi sa v praxe spravidla približne 10 ppm až 10 000 ppm a výhodne približne 100 ppm až 5 000 ppm zlúčeniny všeobecného vzorca I dispergovanej vo vode alebo inom kvapalnom nosiči, aplikuje na rastliny alebo na pôdu, v ktorej rastliny, ktoré majú byť chránené, rastú.

1.4- diaryl-2,3-difluoro-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu sú rovnako účinné pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov, pokiaľ sa aplikujú na listy rastlín a/alebo do pôdy alebo vody, v ktorej tieto rastliny rastú, v množstve dostatočnom na poskytnutie dávky účinnej látky 0,1 kg/ha až 4,0 kg/ha.

Napriek tomu, že sú zlúčeniny podľa vynálezu, pokiaľ sa použijú samotné, účinné pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov, môžu byt rovnako použité v kombinácii s ďalšími biologickými chemikáliami, ktoré zahŕňajú ďalšie insekticídy a akaricídy. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa vynálezu môžu byt napríklad účinne použité spoločne alebo v kombiná25 cii s pyretroidmi, fosfátmi, karbamátmi, cyklodiénmi, endotoxínom Bacillus turingiensis (Bt), formamidínmi, fenol-cínovými zlúčeninami, chlórovanými uhlovodíkmi, benzoylfenylmočovinami, pyrolmi apod..

Zlúčeniny podlá vynálezu je možné formulovať ako emulgovatelné koncentráty, tekúce koncentráty alebo namáčatelné prášky, ktoré sa na mieste riedia vodou alebo iným vhodným polárnym rozpúšťadlom a následne sa aplikujú ako zriedený postrek. Tieto zlúčeniny môžu byt rovnako formulované vo forme suchých kompaktných granúl, granulových formulácií, oprasí, koncentrátov opraše, suspenzných koncentrátov, mikroemulzií apod., ktoré sa ako také aplikujú na semená, pôdu, vodu a/alebo listy rastlín, pre ktoré je požadovaná ochrana. Tieto formulácie alebo kompozície podlá vynálezu obsahujú zlúčeninu podlá vynálezu (alebo kombináciu zlúčenín podlá vynálezu) zmiešanú s jedným alebo viacerými polnohospodársky prijatelnými inertnými pevnými alebo kvapalnými nosičmi. Tieto kompozície obsahujú pesticídne účinné množstvo uvedenej zlúčeniny alebo zlúčenín, ktoré sa môže líšiť v závislosti od konkrétnej zlúčeniny, hmyzu, ktorý má byť kontrolovaný a spôsobu použitia. Odborník v danom odbore je schopný lahko určiť pesticídne účinné množstvo zlúčeniny bez nutnosti realizácie ďalších experimentov.

Nasledujúce príklady majú len ilustratívny charakter a žiadnym spôsobom neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.

Príklady rozpracovania vynálezu

Príklad 1

Príprava p-chloro-a-izopropylbenzylalkoholu

MgBr

Cl

D

2) HCI

Pri -5*C sa do roztoku izobutýraldehydu (9,08 ml, 1,0 mol) v dietylétere pridal 1 M roztok p-chlorofenylmagnéziumbromidu v dietylétere (100 ml). Po pridaní celého objemu sa reakčná zmes miešala cez noc pri izbovej teplote, zriedila zmesou ľadu a vody a okyslila sa pridaním 10% kyseliny chlorovodíkovej. Fázy sa separovali a vodná fáza sa extrahovala dietyléterom. Organická fáza a extrakty sa zlúčili, postupne premyli nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného, vodou a solankou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu poskytli olej. Stĺpcová chromatografia oleja pri použití silikagélu a 33% roztoku metylénchloridu v hexánoch poskytla výsledný produkt vo forme bezfarbého oleja (14 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Pri použití v podstate rovnaké postupu sa získali nasledujúce zlúčeniny:

X

F

OCF₃

Príklad 2

Príprava

1- (l-bromo-2-metylpropyl) -4-chlorobenzénu

Zmes jp-chloro-izopropylbenzylalkoholu (33,08 g) v 48% kyseline bromovodíkovej (330 ml) sa miešala pri izbo§ vej teplote 1 hodinu a extrahovala hexánmi. Zlúčené orga§ nické extrakty sa postupne premyli vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vody, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu poskytli výsledný produkt vo forme žltého oleja (42,98 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Pri použití v podstate rovnakého postupu sa získali

X

F

OCF₃

Príklad 3

Príprava 3-(p-chlorofenyl )-1,1,2-trifluoro-4-metyl-l-penténu

F Br >=(

1) Zn

F

Zmes práškového zinku (15,72 g) a bromotrifluoroety lénu (48,34 g, 0,30 molu) v Ν,Ν-dimetylformamide sa ohriala na 38’C. Po niekolkominútovom miešaní pri 38’C sa teplota reakčnej zmesi behom 30 minút zvýšila na 65’C. Následne sa reakčná zmes miešala 90 minút a ochladila na -5’C. Následne sa do ochladenej zmesi pridal bromid mečfný (34,5 g, 0,24 molu). Reakčná zmes sa miešala pri izbovej teplote 1 hodinu, postupne sa ošetrila l-(l-bromo-2-metylpropyl)-4-chlorobenzénom (18,56 g, 0,075 molu) a limonenom (5 kvapiek), cez noc sa miešala pri 49’C, ochladila a zriedila sa nasýteným roztokom chloridu amónneho (400 ml) a roztokom koncentrovaného čpavku (100 ml). Výsledná vodná zmes sa extrahovala hexánmi. Zlúčené organické extrakty sa postupne premyli vodou, 10% kyselinou chlorovodíkovou, vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu poskytli olej. Stĺpcová chromatografia oleja pri použití silikagélu a hexánov poskytla výsledný produkt vo forme oleja (5,54 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Pri použití v podstate rovnakého postupu sa získali nasledujúce zlúčeniny:

ocf₃

Ďalej, pokial l-(p-etoxyfenyl)-2-metylpropyltrifluoroacetát a 1-(p-metoxyfenyl)-2-metylpropyltrifluoroacetát nahradí l-(l-brómo-2-metylpropyl)-4-chlorobenzén, potom sa získajú 3-(p-etoxyfenyl)-l,1,2-trifluoro-4-metyl1-pentén, respektíve 3-(p-metoxyfenyl)-1,1,2-trifluoro-4metyl-l-pentén.

Príklad 4

Príprava 3-(p-chlorofenyl)-1,2-difluoro-4-metyl-l-penténu

Roztok 3-(p-chlorofenyl)-1,1,2-trifluoro-4-metyl-lpenténu (2,48 g, 0,01 molu) v tetrahydrofuráne sa ochladil na -8’C, po kvapkách sa ošetril 3,4 M roztokom nátrium bis(2-metoxyetoxy)alumíniumhydridu v toluéne (3,1 ml), pri izbovej teplote sa miešal cez noc, zriedil vodou, okyslil 10% kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval metylénchloridom. Zlúčené organické extrakty sa postupne premyli vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu poskytli výsledný produkt vo forme žltého oleja (2,10 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Pri použití v nasledujúce zlúčeniny:

rovnakého postupu sa získali podstate

X

F

OCF₃

OC₂H₅

OCHj

Príklad 5

Príprava 4-(p-chlorofenyl)-2,3-difluoro-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2-hexénu, (E)-izoméru

Roztok 3- (p-chlorofenyl)-1,2-difluoro-4-metyl-lpenténu (0,69 g, 0,003 molu) v tetrahydrofuráne sa ochladil na -70°C, ošetril sa 2,5 M roztokom n-butyllítia v hexáne (1,2 ml), 1 hodinu sa miešal pri -60°C, ošetril sa 0,5 M roztokom chloridu zinočnatého v tetrahydrofuráne (6 ml), hodinu sa miešal pri -60°C, postupne sa ošetril roztokom tetrakis(trifenylfosfín)paládia(0) (0,081 g) v tetrahydrofuráne a roztokom bromo-m-tolylfenyléteru (0,789 g, 0,003 molu) v tetrahydrofuráne, cez noc sa miešal pri izbovej teplote, zriedil vodou, okyslil 10% kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval metylénchloridom. Zlúčené organické extrakty sa premyli vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu poskytli olej. Stĺpcová chromatografia oleja pri použití silikagélu a pentánu poskytla olej, ktorý sa čistil Kugelrohrovou destiláciou a tak sa získal výsledný produkt vo forme biede žltého oleja (0,46 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

forma

Cl

OCFOCFF

F

OC₂ ^h5 oc₂h₅

OCH,

F

H

F

H

F

H

F

H bezfarbý olej biede žltý olej žltý olej žltý olej žltý olej bezfarbý olej biede žltý olej hnedý olej

Príklad 6

Príprava p-etoxy-a-izopropylbenzylalkoholu c₂h₅ ^o

Br

1) ch₃ch₂ch₂ch₂lí

2)

Roztok p-bromofenetolu (2,01 g, 0,01 molu) v tetrahydrofuráne sa ochladil na -65C, po kvapkách sa ošetril 2,5 M roztokom n-butyllítia v hexáne (4 ml), 20 minút sa miešal pri -55'C až -65’C, po kvapkách sa ošetril roztokom izobutyraldehydu (0,91 ml, 0,01 molu) v tetrahydrofuráne, cez noc sa miešal pri izbovej teplote, zriedil zmesou ľadu a vody, okyslil 10% kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval metylénchloridom. Zlúčené organické extrakty sa postupne premyli vodou, nasýteným hydrogenuhličitanom sodným a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu sa získal výsledný produkt vo forme bronzovo zafarbeného oleja (1,95 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Príklad 7

Príprava l-(p-etoxyfenyl )-2-metylpropyltrifluoroacetátu

Zmes anhydridu kyseliny trifluóroctovej (18 ml) v tetrachlórmetáne sa ochladila v kúpeli ladu a vody, ošetrila roztokom p-etoxy-izopropylbenzylalkoholu (9,0 g) v tetrachlórmetáne (pridanom po častiach), 1 hodinu sa miešala pri izbovej teplote, zahustila vo vákuu, zriedila tetrachlórmetánom a po zahustení vo vákuu poskytla výsledný produkt vo forme hnedého oleja (13,23 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

CF.

Príklad 8

Príprava p-[ 2,3-difluoro-l-izopropyl-4-(m-fenoxyfenyl ) -2butén-l-yl]fenolu, (E)-izoméru

Roztok 2,3-difluoro-4-(p-metoxyfenyl) -5-metyl-l(m-fenoxyfenyl)-2-hexéu, (E)-izoméru (0,408 g, 0,001 molu), v metylénchloride sa ochladil na -10“C, po kvapkách sa ošetril roztokom 1 M bromidu boritého v metylénchloride (1,0 ml 0,001 molu), cez noc sa miešal pri izbovej teplote, ochladil, zriedil metanolom a po zahustení vo váku poskytol zvyšok. Zvyšok sa rozpustil v metylénchloride. Výsledný roztok sa postupne premyl roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysušil nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo váku poskytol hnedý olej. Stĺpcová chromatografia oleja pri použití silikagélu a metylénchloridu poskytla výsledný produkt vo forme biede žltého oleja (0,355 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Príklad 9

Príprava 4-[p-(difluorometoxy)fenyl]-2,3-difluoro-5-metyl1-(m-fenoxyfenyl)-2-hexénu, (E)-izoméru

Zmes p-[ 2,3-difluoro-l-izopropyl-4-(m-fenoxyfenyl)2-butén-l-yl]fenolu, (E)-izoméru (0,173 g), dioxánu (6 ml) a vody (4,5 ml) sa postupne ošetrila difluorochlórmetánom (70 kvapiek) a hydroxidom sodným (0,217 g), 1 hodinu sa miešala pri 70“C, ochladila, ošetrila pridaním ďalšieho difluorochlórmetánu (50 kvapiek) a hydroxidu sodného (0,245 g), 3 hodiny sa ohrievala pri 58-66’C, ochladila, ošetrila pridaním ďalšieho difluorochlórmetánu (50 kvapiek) a hydroxidu sodného (0,185 g), následne sa ohrievala ďalšie 2,5 hodiny, cez noc sa miešala pri izbovej teplote a zriedila vodou. Výsledná vodná zmes sa extrahovala metylénchloridom. Zlúčené organické extrakty sa premyli vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu sa získal svetle hnedý olej. Stĺpcová chromatografia pri použití silikagélu a metylénchloridu poskytla výsledný produkt vo forme bezfarbého oleja (0,134 g), ktorý bol identifikovaný NMR spektrálnou analýzou.

Príklad 10

Insekticídne a akaricídne hodnotenie testovaných zlúčenín

Testované roztoky sa pripravili rozpustením testovanej zlúčeniny vo vodnej zmesi s 35% acetónom, čím sa získala koncentrácia 10 000 ppm. Na následné zriedenia sa použila voda podía potreby.

Spodoptera eridania, tretie instar-štádium larvy (SAW)

Listy mesačnej fazule Sieva, ktoré dosiahli dĺžku 7-8 cm sa ponorili do miešaného roztoku testovanej zlúčeniny, kde sa ponechali 3 sekundy a v množiarni sa nechali vysušiť. List sa následne umiestnil do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm, opatrenej na dne vlhkým filtračným papierom na ktorý sa uložilo desať húseniek v treťom instarštádiu. Piaty deň sa vykonalo pozorovanie, zamerané na zistenie úmrtnosti, zníženého príjmu potravy alebo akejkoívek inej odchýlky od normálneho priebehu vývoja.

Diabrotica virgifera virgifera Leconte, tretie instar-štádium (WCR)

Do 30ml širokohrdlej sklenenej nádoby so skrutkovačom uzáverom sa umiestnil 1 cm³ jemného mastenca. Na mastenec sa odpipetoval 1 ml acetónového roztoku príslušnej zlúčeniny tak, že poskytol 1,25 mg účinnej zložky na nádobu. Nádoby sa umiestnili pod mierny prúd vzduchu, kde sa ponechali až do odparenia všetkého acetónu. Vysušený mastenec sa rozotrel a do každej nádoby sa pridal 1 cm³ prosa, ktoré slúžilo ako potrava pre hmyz, a 25 ml vlhkej pôdy. Nádoba sa uzatvorila a obsahy sa dôkladne mechanicky premiešali. Potom sa do každej nádoby pridalo 10 lariev v treťom instar-štádiu a nádoby sa uzavreli takým spôsobom, aby sa larvám zaistila výmena vzduchu. Ošetrenie trvalo 5 dní, po ktorých uplynutí sa vykonal výpočet úmrtnosti. S ohíadom na rýchly rozklad nebolo možné chýbajúce larvy nájsť a preto boli považované za mŕtve. Koncentrácie účinnej zložky, použité v tomto teste, zodpovedali približne 50 kg/ha.

Heliothis virenscens, tretie instar-štádium (TBW)

Klíčne listy bavlníka sa ponorili do testovaného roztoku a nechali sa vysušiť v množiarni. Ako náhle boli suché, narezali sa na štvorce a desať dielov sa jednotlivo umiestnilo do 30ml umelohmotných lekárskych kalíškov obsahujúcich 5-7 mm dlhé kúsky vlhkej dentálnej nite. Do každého kaliska sa pridala jedna húsenka v tretom instar-štádiu a kalíšky sa zakryli lepenkovými viečkami. Po troch dňoch sa stanovila úmrtnosť a redukcia škôd na rastlinách.

Aphis fabae, rôzne instar-štádiá (BA)

Korenáče, obsahujúce jednotlivé rastliny kapucínky (Tropaleum sp.) približne 5 cm dlhé, sa deň pred uskutočnením testu zamorili približne 100 až 200 voškami. Každý z korenáčov sa priamo na otočnom stole v množiarni postriekal testovaným roztokom, pričom stôl sa otáčal rýchlosťou 4 ot/ min. a postrek bol vykonávaný pri dvoch otáčkach stolu. Postrek bol smerovaný tak, aby úplne pokryl rastliny aj vošky. Korenáče sa položili na biele misky, kde sa ponechali 2 dni. Po uplynutí tohto času sa vykonalo stanovenie úmrtnosti vošiek.

Tetranychus urticae (OP-rezistentný kmeň) (TSM)

Vybrali sa rastliny mesačnej fazule Sieva, ktorých prvé listy dosahovali 7-8 cm a vyjednotili sa tak, aby v každom korenáči zostala jedna rastlina. Zo zamoreného listu odobraného z hlavnej kolónie sa urezal malý kúsok, ktorý sa umiestnil na jednotlivé listy testovaných zlúčenín. Toto sa vykonalo približne 2 hodiny pred ošetrením, čo je čas, ktorý umožnil škodcom naniesť na testovanú rastlinu vajíčka. Veľkosť rezku zamoreného listu sa zvolila tak, aby sa získalo približne 100 škodcov na jeden list. Behom ošetrenia sa rezok listu, použitý na prenesenie škodcov, odstránil a zlikvidoval. Novo infikované rastliny sa ponorili na 3 sekundy do miešaného testovaného roztoku a následne sa vysušili v množiarni. Po dvoch dňoch sa vybral jeden list a vykonal sa výpočet úmrtnosti.

Na hodnotenie testu sa použila ďalej uvedená stupnica a získané údaje sa zhrnuli do tabuľky I.

Na účely hodnotenia bolo každej testovanej zlúčenine priradené číslo, pod ktorým je zlúčenina uvedená v tabuľke I.

Stupnica hodnotenia = žiadny efekt = 10-25% usmrtených = 26-35% usmrtených = 36-45% usmrtených = 46-55% usmrtených = 56-65% usmrtených = 66-75% usmrtených = 76-85% usmrtených = 86-99% usmrtených = 100% usmrtených

Zlúčeniny hodnotené ako insekticídne a akaricídne činidlá

Zlúčenina číslo

4-(p-chlorofenyl) -2,3-dif luoro-5-metyl-l- (m-fenoxyfenyl)-2-hexén, (E)-izomér

4- (p-chlorof enyl) -2,3-difluoro-1- (4-fluoro-3-fenoxy fenyl)-5-metyl-2-hexén, (E)-izomér

2,3-dif luoro-5-metyl-l- (m-fenoxyfenyl) -4- [p- (trifluorometoxy)fenyl]-2-hexén, (E)-izomér

4- (p-etoxyf enyl) -2,3-dif luoro-1- (m-f enoxy-f enyl) -5metyl-2-hexén, (E)-izomér

4- (p-etoxyf enyl) -2,3-dif luoro-1- (4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (E)-izomér

2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -5-metyl-4[p-(trifluorometoxy)fenyl]-2-hexén, (E)-izomér

2,3-dif luoro-4-(p-f luorof enyl)-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2-hexén, (E)-izomér

2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -4- (p-f luoro fenyl)-5-metyl-2-hexén, E)-izomér

Tabuľka I

Hodnotenie insekticídneho a akaricídneho účinku

Zlúčenina číslo	SAW (100 ppm)	WCR (50 ppm)	TBW (100 ppm)	BA (100 ppm)	TSM (100 ppm)
1	9	9	9	4	0
2	9	9	9	7	0
3	9	9	9	2	5
4	9	9	9	8	0
5	9	9	9	7	0
6	9	9	9	8	9
7	9	9	9	9	0
8	9	9	9	8	7

/-/ Ά7Ά

Claims

Zlúčenina majúca štruktúrny vzorec

-i

Ar-C-CF=CF-C-Ar'¹ v ktorom

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyskupinu;

1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka;

R¹ znamená atóm vodíka, atóm fluóru, atóm chlóru, p

atóm brómu, kyanoskupinu alebo OR;

R² znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a

Ar¹ znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, haloge45 noalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halo génu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halo génu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a jeho optické izoméry a (E)- a (Z)-izoméry.
2. Zlúčenina podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m, že

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halo- 47 genocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alky lovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

3. Zlúčenina podľa nároku 2, vyznačuj úca sa t ý m, že

R znamená izopropylovú skupinu, trifluorometylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu;

r! znamená atóm vodíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
4. Zlúčenina podlá nároku 3, vyznačuj úca sa t ý m, že

R znamená izopropyl.
5. Zlúčenina podlá nároku 4, vyznačuj úca sa t ý m, že sa zvolí z množiny tvorenej

4-(p-chlorofenyl) -2,3-dif luoro-5-metyl-l- (zn-f enoxyf enyl) -2hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-chlorofenyl)-2,3-difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- difluoro-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-4-[p-(trifluorometoxy) fenyl]-2-hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-etoxyfenyl)-2,3-difluoro-1-(m-fenoxyfenyl)-5-metyl-2hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-etoxyfenyl)-2,3-difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-4-[p-(trifluorometoxy)fenyl]-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- dif luoro-4-(p-f luorof enyl)-5-metyl-l-(77?-f enoxyf enyl )-2hexénom, (E)-izomérom; a

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-4-(p-fluorofenyl)-5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom.
6. Spôsob kontroly škodlivého hmyzu a roztočov, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa uvedenie týchto škodcov alebo ich potravy, miesta výskytu alebo živnej pôdy do kontaktu s pesticídne účinným množstvom zlúčeniny podlá nároku 1.
7. Spôsob podlá nároku 6,vyznačujúci sa t ý m, že

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; a η

Ar-*- znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
8. Spôsob podía nároku 7, vyznačuj úc i sa t ý m, že

R znamená izopropylovú skupinu, trifluorometylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu;

η

R znamená atóm vodíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m, že

R znamená izopropyl.
10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačuj úc i sa t ý m, že sa zlúčenina zvolí z množiny tvorenej

4-(p-chlorofenyl) -2,3-dif luoro-5-metyl-l- (m-f enoxyf enyl) -2hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-chlorof enyl) -2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2,3-dif luoro-5-metyl-l-(m-f enoxyf enyl)-4-[p-( trif luorometoxy) fenyl]-2-hexénom, (E)-izomérom;

4-(p-etoxyfenyl) -2,3-dif luoro-1- (m-f enoxyf enyl) -5-metyl-2hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-etoxyf enyl) -2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2,3-dif luoro-1-(4-f luoro-3-f enoxyf enyl)-5-metyl-4-[p-( trifluorometoxy)fenyl]-2-hexénom, (E)- izomérom;

2.3- dif luoro-4- (p-fluorof enyl) -5-metyl-l- (m-fenoxyfenyl) -2hexénom, (E)-izomérom; a

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-4- (p-fluorofenyl)-5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom.
11. Spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím alebo zamorením škodlivým hmyzom a roztočmi, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa aplikáciu pesticídne účinného množstva zlúčeniny podlá nároku 1 na listy rastlín alebo do pôdy alebo vody, v ktorej tieto rastliny rastú.
12. Spôsob podlá nároku 11,vyznačujúci sa t ý m, že sa zlúčenina zvolí z množiny tvorenej

4-(p-chlorofenyl)-2,3-difluoro-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2hexénom, (E)-izomérom;

4-(p-chlorofenyl) -2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- dif luoro-5-metyl-l-(;n-f enoxyf enyl )-4-[p-(trifluorometoxy) fenyl]-2-hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-e toxy f enyl) -2,3-dif luoro-1- (m-fenoxyfenyl) -5-metyl-2hexénom, (E)-izomérom;

4- (p-etoxyf enyl) -2,3-dif luoro-1- (4-f luoro-3-f enoxyf enyl) -5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-4-[p-(trifluorometoxy)fenyl]-2-hexénom, (E)-izomérom;

2.3- difluoro-4-(p-fluorofenyl)-5-metyl-l-(m-fenoxyfenyl)-2hexénom, (E)-izomérom; a

2.3- difluoro-1-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-4-(p-fluorofenyl)-5metyl-2-hexénom, (E)-izomérom.
13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa t ý m, že sa zlúčenina aplikuje na rastliny alebo do pôdy alebo vody, v ktorej rastú v dávke približne 0,1 kg/ha až 4,0 kg/ha.
14. Kompozícia na kontrolu škodlivého hmyzu alebo roztočov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje poľnohospodársky prijateľný nosič a pesticídne účinné množstvo zlúčeniny podľa nároku 1.
15. Kompozícia podľa nároku 14, vyznačuj úca sa t ý m, že

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkyiovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s l až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkyiovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
16. Kompozícia podía nároku 15, vyznačuj úca sa t ý m, že

R znamená izopropylovú skupinu, trifluorometylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu;

R¹ znamená atóm vodíka; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkyiovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
17. Kompozícia podía nároku 16, vyznačuj úca sa t ý m, že

R znamená izopropyl.
18. Zlúčenina majúca štruktúrny vzorec

R

I ,

Ar-C-CF=CFZ

I

H v ktorom

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a

5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný íubovoínou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka;

Z^3- znamená atóm vodíka alebo atóm fluóru; a jeho optické izoméry a (E)- a (Z)-izoméry.
19. Zlúčenina podía nároku 18, vyznačuj úca sa t ý m, že

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s l až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a

R znamená, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka.
20. Zlúčenina podľa nároku 19,vyznačujúca sa t ý m, že

R znamená izopropylovú skupinu.
21. Spôsob prípravy zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec v ktorom Ar, Ar¹ a R znamenajú substituenty definované v nároku 1,vyznačujúci sa tým, že zahŕňa uvedenie 3-aryl-l,l,2-trifluoro-l-propénovej zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec v ktorom Ar a R znamená substituenty definované hore, do reakcie s nátrium bis( 2-metoxyetoxy)alumíniumhydridom a minerálnou kyselinou za vzniku 3-aryl-l,2-difluoro-lpropénovej zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec

Ar' v ktorom Ar a R znamenajú hore definované substituenty, a postupné uvedenie 3-aryl-l,2-difluoro-l-propénovej zlúčeniny do reakcie s alkyllítiovou zlúčeninou, chloridom zinočnatým, tetrakis(trifenylfosfín)paládiom a substituovanou metylhalogenidovou zlúčeninou majúcou štruktúrny vzorec

ZCH₂Ar¹ v ktorom Z znamená atóm chlóru, brómu alebo jódu a Ar¹znamená hore definované substituenty.
22. Spôsob podlá nároku 21, vyznačujúci sa t ý m, že

Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až troch substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogenocykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; a η

Ar^-1· znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, haloge* noalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogew noalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo

3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až piatich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
23. Spôsob podlá nároku 22, vyznačujúci • s a t ý m, že

R znamená izopropylovú skupinu; a

Ar¹ znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až šiestich substituentov zvolených z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogenoalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.