KR19990045151A - 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 살충제 및 살비제 - Google Patents

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터렌스 제임스 벤틀리
케이쓰 더글라스 반즈
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윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
아메리칸사이아나미드컴파니
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Abstract

화학식 1의 살충성 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물 및 이러한 화합물을 포함하는 곤충 및 진드기 해충의 방제를 위한 조성물 및 방법.

Description

1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 살충제 및 살비제
본 발명은 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 살충제 및 살비제에 관한 것이다. 곤충 및 진드기 해충은 생장 및 수확 작물을 파괴한다. 미국에서, 농작물은 무수한 이들 해충과 경쟁해야 한다. 특히 담배 버드웜(budworm), 남부 아미웜(armyworm) 및 옥수수 루트웜(rootworm)이 특히 작물에 파괴적이다.
오늘날 이용할 수 있는 상업적인 화학 살충제 및 살비제에도 불구하고, 곤충 및 진드기 해충에 의해 초래된 생장 및 수확 작물 모두에 대한 피해가 여전히 발생하고 있다. 따라서, 신규하고 더욱 효과적인 살충제 및 살비제 생산을 위한 연구가 진행중이다.
특정의 플루오로올레핀 화합물이 살충 및 살비 활성을 지니고 있는 것으로 공지되어 있다 (참조: 미국 특허 제5,248,834호; 영국 특허 제2,288,803-A호; WO 94/06741; WO 97/16067 및 동시계류중인 1997년 5월 29일자 미국 특허원 제08/865,244호). 그러나, 이들 특허 및 특허원에 기재된 플루오로올레핀 화합물은 본 발명의 범주 밖에 있다. 미국 특허 제5,248,834호는 특정의 1-아릴-1-(3-아릴-1,2-디플루오로프로프-1-에닐)사이클로프로판 화합물에 대해 개괄하고 있다. 그러나, 이 특허는 이들 화합물의 제조방법은 제공하지 않고 있다. 사실상, 미국 특허 제5,248,834호는 어떠한 플루오로올레핀 화합물의 제조방법도 제공하지 않고 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 곤충 및 진드기 해충의 방제에 매우 효과적인 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 또한 곤충 및 진드기 해충의 방제방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 곤충과 진드기의 공격 및 침습에 의해 초래된 피해로부터 생장 및 수확 작물의 보호방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 및 기타 목적은 하기에 기재될 상세한 설명으로부터 더욱 명백해질 것이다.
본 발명은 살충제 및 살비제로서 유용한 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물을 포함한다. 이러한 화합물은 또한 곤충과 진드기 공격 및 침습에 의해 초래되는 피해로부터 식물의 보호에도 유용하다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은 화학식 1의 화합물, 이의 광학 이성체, 및 이의 (E)- 및 (Z)- 이성체를 갖는다.
화학식 1
상기식에서,
Ar은 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 또는 하이드록시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸, 또는
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이고;
R은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
R1은 수소, F, Cl, Br, 시아노 또는 OR2이며;
R2는 수소 또는 C1-C4알킬이며;
Ar1은 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페녹시페닐,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 비페닐,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페녹시피리딜,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤질피리딜,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤질페닐,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤조일페닐,
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸,
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이다.
본 발명은 또한 이러한 화합물을 함유하는 조성물 및 이들 화합물 및 조성물의 사용방법을 포함한다. 유리하게도, 본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물 및 이를 함유하는 조성물이 곤충 및 진드기 해충의 방제에 유용한 것으로 판명되었다. 본 발명의 화합물은 또한 곤충과 진드기 공격 및 침습에 의해 초래된 피해로부터 식물의 보호에도 유용하다.
본 발명은 해충 또는 이의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 화학식 1의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물과 접촉시킴을 포함하는, 곤충 또는 진드기 해충의 방제방법을 제공한다.
본 발명은 또한 곤충 및 진드기 해충이 성장중인 식물의 잎, 또는 토양이나 물에 살충 유효량의 화학식 1의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물을 살포함을 포함하는, 곤충 또는 진드기 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장중인 식물의 보호방법을 제공한다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은 화학식 1을 갖는다.
화학식 1
상기식에서,
Ar, Ar1, R 및 R1은 화학식 1에 대해서 전술한 바와 같다.
상기의 화학식 1에서, 5- 및 6-원 헤테로방향족 환에는 상기 화학식 1에 기재된 바와 같이 각각 임의로 치환된 피리딜, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 이속사졸릴, 테트라졸릴, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 퓨라닐, 티에닐 및 티아졸릴 환이 포함되지만 이에 제한되지는 않는다.
상술된 할로겐의 예는 불소, 염소, 브롬 및 요오드이다. 용어 "C1-C4할로알킬", "C3-C6할로사이클로알킬" 및 "C1-C4할로알콕시"는 각각 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 C1-C4알킬 그룹, C3-C6사이클로알킬 그룹 및 C1-C4알콕시 그룹으로서 정의된다.
본 발명의 바람직한 화학식 1의 살충제는
Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
R1이 수소, F, Cl, Br, 시아노 또는 OR2이며;
R2가 수소 또는 C1-C4알킬이며;
Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐,
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-비페닐, 또는
1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-벤질페닐인 것이다.
본 발명의 좀더 바람직한 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은
Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
R이 이소프로필, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필이며;
R1이 수소이며;
Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 것이다.
본 발명의 가장 바람직한 살충제 및 살비제는
Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
R이 이소프로필이며;
R1이 수소이며;
Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 것이다.
특히 효과적인 살충제인 본 발명의 화학식 1의 화합물에는 기타 화합물 중에서 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-;
4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(m-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
2,3-디플루오로-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-; 및
2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-이 포함된다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은 담배 버드웜, 남부 아미웜 및 옥수수 루트웜 방제에 특히 유용하다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 화학식 1 화합물내 이중 결합의 탄소 원자에 부착된 불소 원자는 서로에 대하여 (E)-배치로 있다.
R1이 수소인 화학식 1의 화합물은 반응식 1에 도시된 바와 같이, 화학식 2의 3-아릴-1,1,2-트리플루오로-1-프로펜 화합물을 나트륨 비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 하이드라이드, 및 염산과 같은 무기산과 반응시켜 화학식 3의 3-아릴-1,2-디플루오로-1-프로펜 화합물을 형성시킨 다음, 순차적으로 화학식 3의 화합물을 n-부틸리튬과 같은 알킬리튬, 아연 클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 및 화학식 4의 치환 메틸 할라이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
R1이 하이드록시인 화학식 1의 화합물은 반응식 2에 도시된 바와 같이, 화학식 3의 3-아릴-1,2-디플루오로-1-프로펜 화합물을 n-부틸리튬과 같은 알킬리튬 및 화학식 5의 알데히드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
이중 결합 주위의 불소 원자가 (Z)-배치로 있는 화학식 1의 화합물은 주로 (E)-배치로 있는 상술된 화학식 3의 화합물을 빛으로의 노출과 같은 통상적인 절차를 사용하여 이성화함으로써 제조할 수 있다.
R1이 F, Cl 또는 Br인 화학식 1의 화합물은 R1이 하이드록시인 화학식 1의 화합물을 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드 또는 디에틸아미노설퍼 트리플루오라이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 계획이 하기의 반응식 3에 도시되어 있다.
또한, R1이 Cl 또는 Br인 화학식 1의 화합물은 R1이 수소인 화학식 1의 화합물을 N-클로로숙신이미드와 같은 염소화제 또는 N-브로모숙신이미드와 같은 브롬화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 계획이 반응식 4에 도시되어 있다.
R1이 시아노인 화학식 1의 화합물은 R1이 F, Cl 또는 Br인 화학식 1의 화합물을 나트륨 시아나이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 계획이 반응식 5에 도시되어 있다.
또한, R1이 시아노인 화학식 1의 화합물은 반응식 6에 도시된 바와 같이, R1이 하이드록시인 화학식 1의 화합물을 염기의 존재하에 메탄설포닐 클로라이드 (메실 클로라이드) 또는 p-톨루엔-설포닐 클로라이드 (토실 클로라이드)와 반응시켜 화학식 6의 중간체 화합물을 형성시키고, 중간체 화합물을 나트륨 시아나이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
R1이 OR2인 화학식 1의 화합물은 하기의 반응식 7에 도시된 바와 같이 제조할 수 있다.
화학식 2의 출발 화합물은 반응식 8에 도시된 바와 같이, 브로모트리플루오로에틸렌을 아연, 구리(I) 브로마이드 및 화학식 7의 치환 메틸 브로마이드 또는 화학식 8의 트리플루오로아세테이트와 순차적으로 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 7의 중간체 화합물은 반응식 9에 도시된 바와 같이, 화학식 9의 아릴마그네슘 브로마이드 화합물을 화학식 10의 알데히드 및 무기산과 반응시켜 화학식 11의 알콜을 형성시키고, 화학식 11의 알콜을 하이드로브롬산과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 8의 화합물은 화학식 11의 알콜을 트리플루오로아세트산 무수물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 계획이 반응식 10에 도시되어 있다.
화학식 11의 중간체 알콜 또한 반응식 11에 도시된 바와 같이, 화학식 12의 아릴 브로마이드를 n-부틸리튬과 같은 알킬리튬 및 화학식 10의 알데히드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 1의 화합물의 기타 제조방법이 하기 실시예로부터 명백해질 것이다.
본 발명은 또한 Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸, 또는
1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이고;
R이 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
Z1이 수소 또는 F인 화학식 13의 중간체 화합물 및 이의 광학 이성체, 및 이의 (E)- 및 (Z)- 이성체에 관한 것이다.
화학식 13
화학식 13의 바람직한 중간체 화합물은 Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
Z1이 수소 또는 F인 것이다.
좀더 바람직한 화학식 13의 화합물은 Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
R이 이소프로필이며;
Z1이 수소 또는 F인 것이다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은 곤충 및 진드기 해충의 방제에 효과적이다. 이들 화합물은 또한 생장 또는 수확 작물을 곤충과 진드기 공격 및 침습에 의해 초래되는 피해로부터 보호하기에 효과적이다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물로 방제되는 곤충에는 레피도프테라(Lepidoptera), 예를 들면, 담배 버드웜, 양배추 자벌레, 목화 볼 벌레(cotton boll worm), 비트 아미웜(beet armyworm), 남부 아미웜 및 다이아몬드등 나방(diamondback moth); 호모프테라(Homoptera), 예를 들면, 진딧물, 잎 메뚜기, 플랜트 호퍼 및 백파리; 티사노프테라(Thysanoptera), 예를 들면, 트립스(thrips); 콜레오프테라(Coleoptera), 예를 들면, 볼 바구미(boll weevil), 콜로라도 감자 딱정벌레, 남부 옥수수 루트웜, 서부 옥수수 루트웜 및 겨자 딱정벌레; 및 오르토프테라(Orthoptera), 예를 들면, 메뚜기, 귀뚜라미, 베짱이 및 바퀴벌레가 포함된다. 본 발명의 화합물로 방제되는 진드기에는 마이트(mite), 예를 들면, 2-점 거미 마이트, 양홍색 거미 마이트, 뱅크스 그래쓰(banks grass) 마이트, 딸기 마이트, 감귤류 녹빛 마이트 및 레프로시스 마이트가 포함된다.
실제로는 물 또는 다른 액체 담체 중에 분산된 화학식 1의 화합물 일반적으로 약 10 ppm 내지 약 10,000 ppm, 바람직하게는 약 100 ppm 내지 약 5,000 ppm을 곤충과 진드기의 공격 및 침습으로부터 식물을 보호하기 위해서 식물 또는 식물이 생장하는 토양에 살포할 때 효과적이다.
본 발명의 1,4-디아릴-2,3-디플루오로-2-부텐 화합물은 또한 약 0.1 kg/ha 내지 4.0 kg/ha 활성 성분의 비율을 제공하기에 충분한 양으로 식물의 잎 및/또는 식물이 생장중인 토양이나 물에 살포할 때 곤충 및 진드기 해충 방제에 효과적이다.
본 발명의 화합물은 단독으로 사용될 경우 곤충 및 진드기 해충 방제에 효과적이지만, 이들은 또한 기타 살충제 및 살비제를 포함한 기타 생물학적 화학물질과 배합하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 피레트로이드, 포스페이트, 카바메이트, 사이클로디엔, 바실러스 튜린기엔시스(Bacillus thuringiensis)(Bt)의 엔도톡신, 포름아미딘, 페놀 주석 화합물, 염소화 탄화수소, 벤조일페닐 우레아, 피롤 등과 병행하여 또는 배합하여 효과적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 물 또는 기타 적합한 극성 용매로, 일반적으로 그 자리에서 희석된 다음 희석 분무로서 살포되는 유화성 농축물, 유동성 농축물 또는 습윤성 분말로서 제형될 수 있다. 본 화합물은 또한 필수적인 식물 보호를 제공하기 위해서 자체를 종자, 토양, 물 및/또는 잎에 부여하는 건조 압축 과립, 과립 제형, 분진, 분진 농축물, 현탁 농축물, 마이크로에멀션 등으로 제형될 수 있다. 본 발명의 이러한 제형 또는 조성물에는 하나 이상의 농경에 허용되는 불활성 고체 또는 액체 담체와 혼합된 본 발명의 화합물(또는 이의 배합물)이 포함된다. 이들 조성물은 화합물(들)의 살충 유효량을 함유하고, 이러한 양은 특정 화합물, 표적 해충 및 사용방법에 따라 변할 수 있다. 당해분야 전문가들은 과도한 실험없이도 살충 유효량이 얼마인지 손쉽게 측정할 수 있다.
본 발명의 추가의 이해를 촉진하기 위해서, 하기의 실시예가 주로 더욱 상세한 설명을 입증할 목적으로 제시되어 있다. 본 발명의 범위는 실시예에 의해서 제한되지는 않고, 특허청구범위의 전체 요지를 포함한다.
실시예 1
p-클로로-α-이소프로필벤질 알콜의 제조
디에틸 에테르 (100 ㎖) 중의 p-클로로페닐마그네슘 브로마이드 1 M 용액을 -5℃에서 디에틸 에테르 중의 이소부티르알데히드(9.08 ㎖, 0.1 mol) 용액에 첨가한다. 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 얼음-물 혼합물로 희석한 다음, 10% 염산으로 산성화한다. 상을 분리하고 수성상을 디에틸 에테르로 추출한다. 유기상 및 추출물을 합하고, 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액, 물 및 염수로 순차적으로 세척하며, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 오일을 수득한다. 실리카 겔 및 헥산 용액 중의 33% 메틸렌 클로라이드를 사용하는 오일의 컬럼 크로마토그래피로 표제 산물이 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 무색 오일(14 g)로서 생성된다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
실시예 2
1-(1-브로모-2-메틸프로필)-4-클로로벤젠의 제조
48% 하이드로브롬산(330 ㎖) 중의 p-클로로-α-이소프로필벤질 알콜(33.08 g)의 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고 헥산으로 추출한다. 합한 유기상 추출물을 물, 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액 및 물로 순차적으로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시키며, 진공에서 농축하여 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 황색 오일(42.98 g)로서 생성한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
실시예 3
3-(p-클로로페닐)-1,1,2-트리플루오로-4-메틸-1-펜텐의 제조
N,N-디메틸포름아미드 중의 아연 분진(15.72 g) 및 브로모트리플루오로에틸렌(48.34 g, 0.30 mol)의 혼합물을 38℃로 가열한다. 38℃에서 수분 동안 교반한 후, 반응 혼합물 온도가 65℃로 30분에 걸쳐서 상승한다. 이어서 반응 혼합물을 90분 동안 교반하고 -5℃로 냉각한다. 이어서, 구리(I) 브로마이드(34.5 g, 0.24 mol)를 냉각된 혼합물에 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 1-(1-브로모-2-메틸프로필)-4-클로로벤젠(18.56 g, 0.075 mol)과 리모넨(5 방울)으로 순차적으로 처리하며, 49℃에서 밤새 교반하고, 냉각하여 포화 암모늄 클로라이드 용액(400 ㎖)과 농축 암모니아 용액(100 ㎖)으로 희석한다. 생성되는 수성 혼합물을 헥산으로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물, 10% 염산, 물, 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액 및 물로 순차적으로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시키며, 진공에서 농축하여 오일을 수득한다. 실리카겔과 헥산을 사용하는 오일의 컬럼 크로마토그래피는 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 오일(5.54 g)로서 생성한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
또한, 1-(p-에톡시페닐)-2-메틸프로필트리플루오로아세테이트 및 1-(p-메톡시페닐)-2-메틸프로필 트리플루오로아세테이트가 1-(1-브로모-2-메틸프로필)-4-클로로벤젠 대신에 사용될 경우, 3-(p-에톡시페닐)-1,1,2-트리플루오로-4-메틸-1-펜텐 및 3-(p-메톡시페닐)-1,1,2-트리플루오로-4-메틸-1-펜텐이 각각 수득된다.
실시예 4
3-(p-클로로페닐)-1,2-디플루오로-4-메틸-1-펜텐의 제조
테트라하이드로퓨란 중의 3-(p-클로로페닐)-1,1,2-트리플루오로-4-메틸-1-펜텐(2.38 g, 0.01 mol) 용액을 -8℃로 냉각하고, 톨루엔(3.1 ㎖) 중의 나트륨 비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 하이드라이드 3.4 M 용액으로 적가처리하며, 밤새 실온에서 교반하고, 물로 희석하여 10% 염산으로 산성화한 다음, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물, 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액 및 물로 순차적으로 세척하며, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 황색 오일(2.10 g)로서 수득한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
실시예 5
4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-의 제조
테트라하이드로퓨란 중의 3-(p-클로로페닐)-1,2-디플루오로-4-메틸-1-펜텐(0.69 g, 0.03 mol)의 용액을 -70℃로 냉각하고, 헥산(1.2 ㎖) 중의 n-부틸리튬의 2.5 M 용액으로 처리하며, -60℃에서 1시간 동안 교반하며, 테트라하이드로퓨란(6 ㎖) 중의 아연 클로라이드 0.5 M 용액으로 처리하며, -60℃에서 1시간 동안 교반하며, 테트라하이드로퓨란 중의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(0.081 g) 용액과 테트라하이드로퓨란 중의 α-브로모-m-톨릴 페닐 에테르(0.789 g, 0.003 mol) 용액으로 순차적으로 처리하며, 실온에서 밤새 교반하며, 물로 희석하며, 10% 염산으로 산성화하며, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 오일을 수득한다. 실리카겔과 펜텐을 사용하는 오일의 컬럼 크로마토그래피는 쿠겔로어(Kugelrohr) 증류에 의해서 정제하여 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해서 동정되는 담황색 오일(0.46 g)로서 생성하는 오일을 제공한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
X Y 상태
Cl F 무색 오일
OCF3 H 담황색 오일
OCF3 F 황색 오일
F H 황색 오일
F F 황색 오일
OC2H5 H 무색 오일
OC2H5 F 담황색 오일
OCH3 H 갈색 오일
실시예 6
p-에톡시-α-이소프로필벤질 알콜의 제조
테트라하이드로퓨란 중의 p-브로모펜톨(2.01 g, 0.01 mol) 용액을 -65℃로 냉각하고, 헥산(4 ㎖) 중의 n-부틸리튬 2.5 M 용액으로 적가처리하며, 20분 동안 -55℃ 내지 -65℃에서 교반하며, 테트라하이드로퓨란 중의 이소부티르알데히드(0.91 ㎖, 0.01 mol) 용액으로 적가처리하며, 밤새 실온에서 교반하며, 얼음-물 혼합물로 희석하며, 10% 염산으로 산성화한 다음, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물, 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액 및 물로 순차적으로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 표제 산물을 NMR 스펙트럼에 의해 동정되는 황갈색 오일(1.95 g)로서 생성한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
실시예 7
1-(p-에톡시페닐)-2-메틸프로필 트리플루오로아세테이트의 제조
탄소 테트라클로라이드 중의 트리플루오로아세트산 무수물(18 ㎖)의 혼합물을 빙수조로 냉각하고, 탄소 테트라클로라이드 중의 p-에톡시-α-이소프로필벤질 알콜(9.0 g) 용액으로 일부분씩 처리하며, 실온에서 1시간 동안 교반하며, 진공에서 농축하며, 탄소 테트라클로라이드로 희석한 다음, 진공에서 농축하여 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 갈색 오일(13.23 g)로서 생성한다.
본질적으로 동일한 절차를 사용하여, 하기의 화합물이 수득된다:
실시예 8
p-[2,3-디플루오로-1-이소프로필-4-(m-페녹시페닐)-2-부텐-1-일]페놀, (E)-의 제조
메틸렌 클로라이드 중의 2,3-디플루오로-4-(p-메톡시페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)(0.408 g, 0.001 mol) 용액을 -10℃로 냉각하고, 메틸렌 클로라이드(1.0 ㎖, 0.001 mol) 중의 붕소 트리브로마이드 1M 용액으로 적가처리하며, 밤새 실온에서 교반하며, 냉각하며, 메탄올로 희석한 다음, 진공에서 농축하여 잔사를 수득한다. 잔사를 메틸렌 클로라이드에 용해시킨다. 생성되는 용액을 포화 나트륨 수소 카보네이트 용액과 물로 순차적으로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 갈색 오일을 수득한다. 실리카겔과 메틸렌 클로라이드를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 담황색 오일(0.355 g)로서 생성한다.
실시예 9
4-[p-(디플루오로메톡시)페닐]-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-의 제조
p-[2,3-디플루오로-1-이소프로필-4-(m-페녹시페닐)-2-부텐-1-일]페놀, (E)- (0.173 g), 디옥산(6 ㎖) 및 물(4.5 ㎖)의 혼합물을 디플루오로클로로메탄(70 방울)과 나트륨 하이드록사이드(0.217 g)로 순차적으로 처리하고, 70℃에서 1시간 동안 교반하며, 냉각하며, 추가의 디플루오로클로로메탄(50 방울)과 나트륨 하이드록사이드(0.245 g)로 처리하며, 58 내지 66 ℃에서 3시간 동안 가열하며, 냉각하며, 추가의 디플루오로클로로메탄(50 방울)과 나트륨 하이드록사이드(0.185 g)로 처리하며, 추가의 2.5 시간 동안 가열하며, 밤새 실온에서 교반한 다음, 물로 희석한다. 생성되는 수성 혼합물을 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물로 세척하고, 무수 나트륨 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 진공에서 농축하여 담갈색 오일을 수득한다. 실리카겔과 메틸렌 클로라이드를 사용하는 오일의 컬럼 크로마토그래피로 표제 산물을 NMR 스펙트럼 분석에 의해 동정되는 무색 오일(0.314 g)로서 생성한다.
실시예 10
시험 화합물의 살충성 및 살비성 평가
시험 용액은 35% 아세톤 중의 시험 화합물을 물 혼합물에 10,000 ppm의 농도가 되도록 용해시킴으로써 제조된다. 뒤이어, 필요에 따라 물로 희석한다.
스포도프테라 에리다니아(Spodoptera eridania), 3영 유충, 남부 아미웜(SAW)
7 내지 8 cm 길이의 시이바(Sieva) 리마 콩 잎을 3초 동안 교반하면서 시험 용액에 담그고 후드에서 건조시킨다. 이어서, 잎을 바닥에 축축한 여과지와 3영 해충 10마리가 들어 있는 100 x 10 mm 페트리 디쉬에 넣는다. 5일이 되었을 때, 치사율, 감소된 먹이 섭취, 또는 정상 탈피의 방해를 관찰한다.
디아브로티카 버기페라 버기페라 레콘테(Diabrotica virgifera virgifera Leconte), 3영 서부 옥수수 루트웜(WCR)
미세 활석 1 cc를 30 ㎖ 폭-마우쓰 스크루-상단 유리 자(jar)에 넣는다. 적합한 아세톤 시험 용액 1 ㎖를 자 당 1.25 mg의 활성 성분을 제공하도록 활석에 피페팅한다. 자를 아세톤이 증발될 때까지 느린 공기 유동하에 세팅한다. 건조 활석을 풀고, 기장 종자 1 cc를 곤충의 먹이로서 제공하기 위해서 첨가하며 습토 25 ㎖를 각각의 자에 첨가한다. 자를 캐핑하고 내용물을 기계적으로 완전히 혼합한다. 그런후, 10 마리의 3영 루트웜을 각각의 자에 첨가하고 자를 유충을 위해 공기 교환이 되도록 느슨하게 캐핑한다. 치사율 카운팅을 할 때 5일 동안 이러한 처리를 유지한다. 사라진 유충은 이들이 신속히 분해되어 발견할 수 없으므로 사멸된 것으로 추정한다. 이 시험에 사용되는 활성 성분의 농도는 약 50 kg/ha에 해당한다.
헬리오티스 비렌센스(Heliothis virenscens), 3영 담배 버드웜(TBW)
목화 자엽을 시험 용액에 담그고 후드에서 건조시킨다. 건조시, 각각을 4등분하고 10개의 절편을 각각 축축한 치아용 거즈의 5 내지 7 mm 길이 조각이 들어 있는 30 ㎖ 용량의 플라스틱 약물 컵에 넣는다. 한 마리의 3영 해충을 각각의 컵과 컵 위에 놓은 판지 뚜껑에 첨가한다. 처리를 치사율 카운팅전 3일 동안 유지하고 먹이 섭취 손상의 감소를 평가한다.
아피스 파배(Aphis fabae), 혼합 영, 콩 진딧물(BA)
약 5 cm 키의 단일 금련화 식물(트로패올럼 종 Tropaeolum sp.)이 심어져 있는 화분을 시험 1일 전에 약 100 내지 200 마리의 진딧물로 침습시킨다. 각각의 화분을 시험 용액으로 후드에서 4 rpm 회전대의 2 회전 동안 분무한다. 분무는 식물과 진딧물의 완전한 적용 범위를 생성하도록 한다. 분무된 화분을 백색 접시의 측면에 놓고 2일 동안 유지한 다음 치사율을 평가한다.
테트라니커스 우르티캐(Tetranychus urticae) (OP-내성 종), 2-점 거미 마이트(TSM)
7 내지 8 cm로 커진 주엽을 갖는 시이바 리마 콩 식물을 선택하고 화분당 하나의 식물로 가지치기를 한다. 작은 조각을 주 콜로니로부터 취한 침습된 잎으로부터 절단하고 시험 식물의 각각의 잎 위에 놓는다. 이러한 작업을 마이트가 산란을 위해 시험 식물로 이동하도록 처리하기 약 2 시간 전에 수행한다. 절단된 침습된 잎의 크기는 잎당 약 100 마리 마이트를 수득하기 위해서 다양하다. 시험 처리시에, 마이트 전달에 사용된 잎 조각을 제거해 버린다. 새로 침습된 식물을 시험 용액에 3초 동안 교반하면서 담그고 건조시키기 위해서 후드에 세팅한다. 2일 후, 하나의 잎을 제거하고 치사율을 카운팅한다.
시험은 하기에 예시된 스케일에 따라서 평가되고, 수득된 데이터가 표 1에 예시되어 있다.
상술된 평가에 사용된 화합물에 화합물 번호가 부여되고 명칭에 의해서 동정된다. 표 1의 데이터는 화합물 번호에 의해서 기록되어 있다.
평가 스케일
0 = 효과 없음 5 = 56-65% 사멸
1 = 10-25% 사멸 6 = 66-75% 사멸
2 = 26-35% 사멸 7 = 76-85% 사멸
3 = 36-45% 사멸 8 = 86-99% 사멸
4 = 46-55% 사멸 9 = 100% 사멸
살충제 및 살비제로서 평가된 화합물
화합물번호
1 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-
2 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-
3 2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-
4 4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(m-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-
5 4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-
6 2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-
7 2,3-디플루오로-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E) -
8 2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-
살충성 및 살비성 평가
화합물 번호 SAW WCR TBW BA TSM
(100 ppm) (50 ppm) (100 ppm) (100 ppm) (100 ppm)
1 9 9 9 4 0
2 9 9 9 7 0
3 9 9 9 2 5
4 9 9 9 8 0
5 9 9 9 7 0
6 9 9 9 8 9
7 9 9 9 9 0
8 9 9 9 8 7

Claims (23)

  1. 화학식 1의 화합물, 이의 광학 이성체, 및 이의 (E)- 및 (Z)- 이성체.
    화학식 1
    상기식에서,
    Ar은 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 또는 하이드록시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸, 또는
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이고;
    R은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    R1은 수소, F, Cl, Br, 시아노 또는 OR2이며;
    R2는 수소 또는 C1-C4알킬이며;
    Ar1은 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페녹시페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 비페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페녹시피리딜,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤질피리딜,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤질페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 벤조일페닐,
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸,
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이다.
  2. 제 1 항에 있어서, Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
    R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-비페닐, 또는
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-벤질페닐인 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, R이 이소프로필, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필이고;
    R1이 수소이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서, R이 이소프로필인 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서, 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-;
    4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(m-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-; 및
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 화합물.
  6. 해충 또는 이의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 제 1 항에 따른 화합물의 살충 유효량과 접촉시킴을 포함하는 곤충 또는 진드기 해충의 방제방법.
  7. 제 6 항에 있어서, Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
    R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-비페닐, 또는
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-벤질페닐인 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, R이 이소프로필, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필이고;
    R1이 수소이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, R이 이소프로필인 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 화합물이 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-;
    4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(m-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-; 및
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  11. 곤충 또는 진드기 해충이 성장중인 식물의 잎, 또는 토양이나 물에 제 1 항에 따른 화합물의 살충 유효량을 살포함을 포함하는, 곤충 또는 진드기 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 생장중인 식물의 보호방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 화합물이 4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-;
    4-(p-클로로페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(m-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    4-(p-에톡시페닐)-2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-5-메틸-4-[p-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-헥센, (E)-;
    2,3-디플루오로-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-1-(m-페녹시페닐)-2-헥센, (E)-; 및
    2,3-디플루오로-1-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-4-(p-플루오로페닐)-5-메틸-2-헥센, (E)-으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  13. 제 11 항에 있어서, 화합물을 식물, 또는 식물이 생장중인 토양 또는 물에 약 0.1 kg/ha 내지 4.0 kg/ha의 비율로 살포하는 방법.
  14. 농경적으로 허용되는 담체와 제 1 항에 따른 화합물의 살충 유효량을 포함하는 곤충 또는 진드기 해충 방제용 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
    R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-비페닐, 또는
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-벤질페닐인 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, R이 이소프로필, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필이고;
    R1이 수소이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, R이 이소프로필인 조성물.
  18. 화학식 13의 화합물 및 이의 광학 이성체, 및 이의 (E)- 및 (Z)- 이성체.
    화학식 13
    상기식에서,
    Ar은 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐,
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 1- 또는 2-나프틸, 또는
    1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이고;
    R은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    Z1은 수소 또는 F이다.
  19. 제 18 항에 있어서, Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
    R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬인 화합물.
  20. 제 19 항에 있어서, R이 이소프로필인 화합물.
  21. 화학식 2의 3-아릴-1,1,2-트리플루오로-1-프로펜 화합물을 나트륨 비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 하이드라이드 및 무기산과 반응시켜 화학식 3의 3-아릴-1,2-디플루오로-1-프로펜 화합물을 형성시킨 다음, 순차적으로 3-아릴-1,2-디플루오로-1-프로펜 화합물을 알킬리튬 화합물, 아연 클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 및 화학식 4의 치환 메틸 할라이드 화합물과 반응시킴을 포함하는 화학식 1a의 화합물의 제조방법.
    화학식 1a
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    ZCH2Ar1
    상기식에서,
    Ar, Ar1및 R은 제 1 항에서 정의된 바와 같고,
    Z는 Cl, Br 또는 I이다.
  22. 제 21 항에 있어서, Ar이 1 내지 3 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 페닐이고;
    R이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6할로사이클로알킬이며;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐,
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-비페닐, 또는
    1 내지 5 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-벤질페닐인 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, R이 이소프로필이고;
    Ar1이 1 내지 6 개의 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4할로알콕시 그룹의 조합으로 임의로 치환된 3-페녹시페닐인 방법.
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