TW462975B - A water-soluble polymer composition comprising a polymer having a backbone of poly(acetal- or ketal-polyether) and end-capped with hydrophobic groups, and a process for preparing said polymer - Google Patents

Description

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7 B 明説 明發 、 五 質 改 水 疏 子 tt 雜 非 成 合 之 統 条 系 水 稠 增 可 於 關 。 係醚 明聚 發性 本溶 水 劑 稠 增 劑 質 改 變 流 為 行 動 流 其 改 或修 "來 劑 加 添 稱作 亦統 ( 条 物条 合水 聚業 性工 溶多 水許 於 用稠 廣增 維層 並塗 高護 提保 可與 下飾 況装 情於 用用 使可 终如 最 例 及劑 下稠 件增 條 〇 理度 處程 Η 需 力 颅 定於 特度 於粘 劑持 品 0 劑 潔 清 。 , 體 品流 用油 生纘 衛及 人方 個配 及業 品農 妝 ， 化劑 ，封 層塗 塗及 紙劑 ，箸 為劑 者加 統添 系它 糸其 水及 充 土 填粘 度 ， 高料 之顔 層 ’ 塗膠 護乳 保物 及合 飾聚 裝由 於俗 用 ’ 劑料 稠塗 增 膠 乳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 於水之分散液組成。 增稠劑可為天然或合成物料。天然增稠劑例如包含酪 蛋白，褐藻酸鹽，西黃蓍膠，瓜爾膠，黃膠，赤槐豆膠 及改質纖維素例如羥乙基_維素，羥丙基_維素，及羥 甲基纖維素。此等天然産物之增稠效率不同。天然産物 糸增稠劑之缺點之一為可受微生物攻擊，因此需添加抗 徹生物劑至配方。合成增稠劑包含多種丙烯酸条聚合物 ,伸烷基氣聚合物，醯胺聚合物及順丁烯二酐聚合物。 合成增稠劑可為均聚物或共聚物。若干聚合物之水解安 定性依據溶液pH而定，其它對水条塗層常見之多種成分 敏感。 無論增掘劑為天然或合成，希望為水溶性具有於多種 所需性質以作為水糸糸統的增稠劑。"水溶性聚合物"一 詞表示任一種可溶於水的聚合物質，由於可溶，可産生 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 462975 A7 _ B7 五、發明説明（> ) 溶液粘度，折射率或水表面張力變化。 典型地小量（約G .卜5 w U)水溶性聚合物添加至乳 膠塗料而於製造、儲存及應用過程中達到下列性能待徵： a)容易配方， Μ防止儲存過程中懸浮顆粒（乳醪，顔料等）沉降， c)施用過程中可生成良好薄膜達到有效遮蓋而無需過 度刷塗或滾塗， (0良好滾塗防濺性， e) 施用於垂直面時不會過度下垂，及 f) 良好流動性及均平性可生成外觀良好的光滑連鑲膜。 前述天然及合成增稠劑可提供不同增稠效果用途性質 。但其無法提供光澤塗料之全部關鍵性能性質。關鍵性 質包含良好成膜性、流動性及均平性，以及通常由溶劑 性醇酸塗料提供的光澤性。增稠劑之另一缺點為與多種 塗料成分之相容性不良。 欲消除若干習知增稠劑之性能缺點，曾經設計並出售 稱為’'締合增稠劑"之新增稠劑（參見E.J. Schaller and P. R. Sperry, in "Handbook of Coatings Additives" , E d. L. J. Calbo, V o 1 , 2, p . 1 0 5 , 1 9 9 2 ； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^1 ! - T 1-! 1 1 - - ^^1 - --11 ^^1 -L - - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Marcel Dekker， Inc., New York)。此等增循劑為疏水 改質水溶性聚合物。於水溶液中進行分子間締合，因此 溶液粘度增高。也可吸附於水分散液之分散相顆粒上， 因此生成三度空間網路。由於可提供習知增稠劑無法提 供之改良塗料性質，故獲得商業重要性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 2975 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 -7’ 烷 異低其接09良48令 Mm利多與 1027尿利目二的，連,3改6,s/ 利|«異 專K料 c」 ， _一( OJ OL^ (8 化專 水造團聯 2 及 4M專帛一 洲聚物 基 2 氧國 疏製基鍵 ，質 471國 或 歐 ，基 水4,乙美由與基水烷515性 利 _ 美 4 物 於料能 疏利 質於 }端疏尿 3 稠 專^於 W 合 示物官 量專 改示^00加®由23增 國 f 示㈣化 掲能院 小國 水掲：,0物多經9,異 美“ 掲 1MUR官砂 枝美 疏。401〇聚或基49優 於uUR官性HE基， 接在 ，類65約共値水4,供 示tsΗΕα活 砂酸物 學示 中一 1 量得三疏 利提 掲^之 W 含 含氰合 化掲 _的28子所有。 專統 法3tt基 α 能。的異化 由。 稠要 5 分將含部 國条 製— 水 ^官造途為水 經造 ο 增主及 < 胺為内 美条 之# 疏 f 單製用其疏 6 2 R 信 申 係製 3 合成 9 醇或徽在 於水 U目 末 水基殊 。氯 劑醣1’締構,8二醇待餘。示於HERt端 Μ疏端待A1性 稠多28成物55基水其其段掲可。之EU。及 以加有 2活 增質 Ρ 合聚,1乙疏。而氣也利性基 Η 性構^ 並物層44含 合改 子共 伸用烷基基備專平水 8 稠結 應産塗 8 能 締至 2 離段8,聚使尿端乙製請均疏70增支80反得.及49官 系1)80非嵌02量並聚為伸之申及出6,高分00水所料 G 單 _·3,業R)9’子酯量個聚 0UR性旁49提有7,及將塗案 ， 多 42 商 EQ 分酸子兩水 Η Η 動含 4 统具 3SI酷於II醇 CZ4,U4,低氛分中疏 。流 及条4,酸酸 申.元 . - ...... ι^ϋ - -- --: ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^~7 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 6 2975 A7 B7 五、發明説明（4 ) 水之反應産物。 由用途與經濟觀點看來，HEUK增稠劑之主要缺點為成 本高，處理困難，容易使塗料變不安定（分散顆粒由水 相分離丨（G· D. Shay and A. F. Rich, J. Coatings Technology, V o1. 58, No, 7, p. 43, 1 9 8 B)〇 環氣乙烷與長鍵烷基環氣化物散亂共聚物掲示於美國 專利4,3D4,9G2。此等共聚物可提供較高之水性粘度， 但於乳膠塗料無法提供良好流動性及均平性。 美國專利4, 411,819描述聚醚之製備，聚醚具有分支 鐽結構及具有端末疏水基持擻。偽經由低分子量多元醇 與環氧乙烷及至少一種含3-4碩原子之低碩環氧烷之混 合物反應製備。然後聚醴以Cu-Cecr-烯環氣化物温合 物加端基。 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 低分子量（〜9,000)以疏水基為端基之聚醚掲示於PCT 國際申請案W0 32 08753。傜經由偶合低分子量（〜4,500) 界面活性劑與間-二氯甲苯製造。低分子量（約9,000)以 疏水基為端基之聚醚之製備亦掲示於美國專利5,045,230 。像經由C8-C22脂質醇與環氧乙烷及環氣丙烷之混合 物反應製備及随後偶合烷氣化醇與二環氧化物生成聚醚 (分子量約9,000)。由於以疏水基為端基之聚醚之分 子量低，故無法有效增稠含乳膠塗料之水性条統。 含低分子量（3,U0Q - 20,GGU)帶有端末疏水基之水溶 性聚醚之乳膠組成物掲示於美國專利3,770,684。據稱 可提供改良乳隱塗料之均平性。但此等聚隧無法有效增 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4规格U ί 0 X 29?公釐） 4 62975 A7 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( jT ) 1 1 加 水 的 粘 度 且 無 法 提 供 多 種 高 度 填 充 水 % 糸 統 所 需 其 它 1 流 變 性 質 0 因 此 非 多 樣 化 也 不 經 濟 〇 1 | 商 業 非 離 子 合 成 締 合 增 掘 劑 於 塗 料 之 相 容 性 不 良 且 多 1 | I 請 1 I 變 例 如 脱 膠 » 色 彩 接 j(CL 受 度 不 良 塗 料 粘 度 隨 著 時 間 改 先 閱 1 讀 [ 變 及 遮 蓋 力 不 足 0 塗 料 業 锦 要 種 可 以 成 本 有 效 劑 量 矯 背 1 I 正 此 等 缺 點 的 非 離 子 合 成 締 合 增 稠 劑 〇 未 知 任 何 PO 早 —1 增 1 1 j 掘 劑 可 提 供 水 糸 塗 層 所 m 全 部 性 能 待 性 〇 因 此 經 常 試 圖 事 項 1 | 使 用 兩 種 或 多 種 不 同 的 增 掘 劑 的 摻 合 物 來 逹 到 巨 標 塗 層 再 4 1 裝 流 m 性 〇 雖 妖 此 等 方 法 可 有 限 發 揮 效 果 % 但 增 稠 劑 的 摻 頁 1 混 经 常 困 擾 T 且 依 値 別 增 稠 劑 交 互 作 用 而 定 » 經 常 妨 礙 1 | 塗 層 安 定 性 及 性 能 Ο 1 | 本 發 明 僳 關 於 一 種 水 溶 性 共 聚 物 組 成 物 包 括 一 種 縮 m 1 1 或 縮 酮 鍵 聯 聚 醚 的 主 幹 其 具 有 以 疏 水 基 為 端 基 之 末 端 0 訂 | 本 發 明 亦 俗 關 於 __» 種 製 備 以 疏 水 基 為 XIK 啲 基 之 聚 ( 縮 i r -或縮_ - 聚 醚 ) 之 方 法 包 括 1 1 a) a 1 ω 二羥基聚醚與偕- 二 鹵 化 合 物 於 存 在 下 反 I 1 應 生 成 a 9 ω -二羥聚 〔縮κ或縮酮聚醚〕 主幹， 及 線 I b) 主 幹 與 疏 水 劑 反 應 生 成 以 疏 水 基 為 !·>· m 基 之 m ( 縮 m 1 ί -或縮_ _ 聚 m ) 〇 1 1 本 發 明 又 像 關 於 „- 種 成 膜 塗 覆 組 成 物 包 括 前 述 以 疏 水 J I 基 為 1ΙΓΙ m 基 之 聚 C 縮 -或縮_ - 聚 m ] 組 成 物 水 溶 液 〇 1 1 發 現 本 發 明 聚 合 物 可 有 效 增 稠 多 種 水 % % 统 包 含 乳 i I 膠 塗 料 並 提 供 改 良 的 塗 料 性 質 紐 合 ( 安 定 性 1 流 動 性 與 1 均 平 性 ， 成 膜 性 9 防 醆 性 及 -7 防 垂 性 ) 0 1 Ί 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 6 2975 A7 B7 五、發明説明（b ) 本發明使用’'流動性及均平性"表示塗料於施用後流出 因而消除任何表面不規則例如毛刷痕跡"橙皮外觀，尖 峰或凹口等由施用塗層之機槭方法産生的不規則。 ”成膜”表示生成連鑛膜均勻遮蓋受塗覆的基質整個表 面。 π防濺性”表示塗料配方可於塗覆過程中防止生成飛黯 的小滴。 安定性表示老化時可維持粘度防止相分離。 此處使用”下垂"表示塗層於垂直面上於施用時至固化 中間向下方流動結果導致塗層不均勻，下緣較厚。所得 下垂通常傜於垂直面局部且具有垂簾的待性外觀。基於 美感理由不期望生成下垂現象。此外，可對抗下垂傾向 的塗層不容易由刷子或滾輪上滴落，因此不容易由水平 面例如天花板滴落。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明，水溶性聚合物主幹可為預先生成的高分 子量聚醚，例如含端末0Η基之聚伸烷基二醇（亦稱聚伸 烷基氣）。高分子量聚伸乙基二醇（分子量17,0㈣及 35,000)可得自紐約Ronkonkoroa, Fluka化學公司。另 外所需高分子量聚醚前驅物也可經由縮合低分子量聚遒 與偶合劑，例如偕-二鹵劑或下示偕-二鹵劑混合物原地 製造。各级低分子量聚伸乙基二醇（M W〜4 , 0 0 0 - 8，0 0 0 ) 可以商品名 C a r b 〇 fc a X 得自 U n i ο n C a r· b i d e。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6 2975 A7 B7 五、發明説明（7 ) 驗

(y+1) HO-PE-OH + y X-A-X --------> H0-PE-0-[-A-0-PE-]y-0H H20 此處PE為聚醚；A為分隔鹵原子U)之部分。PE之端基 亦可為-SH及-NH 2基。 注意若X - A - X為偕二鹵劑則聚醚段經由於鹼性環境中 安定的縮醛或縮酮鍵聯連接。 至於端末疏水基R之類型，聚醚於端基可含相同或相 異疏水基。 疏水改質聚醱可經由聚醚端末- OH, -SH或- NH2基與 適當疏水劑於鹼存在下與有機溶劑反應製造。

γ____Y + 2Z-R ~—> R-0-------0-R + Y - Z 溶劑 此處----為水溶性聚醚主幹，Z為可與聚継γ(γ = -〇ϋ, -SH及- ΝΗ2)端基反應之官能基，及R為疏水基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 欲進行該方法可使用不含活性氫且對鹼安定之任一種 溶劑或溶劑混合物。但以四氫呋喃，伸烷基二醇之烷基 醚或熔劑為佳。雖言如此，該方法可於無溶劑存在下進 行。 本發明之聚合物組成物具有下式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ί〇Χ297公釐） 46 2975 A7 B7五、發明説明（） R1

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X 中 其 及 可 子 分 一 同 於 基 水 疏 ο Η 或 基 水 疏 -ΓΠΤ 選 別 分 脂水 環疏 ，狀 基樹 烷合 芳複 . 及 基基 芳琛 , 多 基 -烷基 。烷 基矽 烴醯 自 甲 選 ， 係基 且烷 異氟 相全 或 ， 同基 相族 Μ 線磺7 或22 12支佳 佳分更 最 ，及 ,和碩 碩飽27 22未佳 8-或較 含和 ， 為飽碩 基為 4 水可為 疏基限 佳水上 較疏子 。等原 基此碩 基 烷 之 磺 傾 之磺 基之 水基 疏水 ;疏 性 〇 水 疏 〇 磺 個 8 ο 佳基 更八 . 十 磺及 個基 4 六 佳十 較 ， ，基 碳二 個十 11 ， 為基 限辛 下為 數例 子持 原基 時基 基烷 烷芳 矽 ， 醯基 甲芳 及為 基基 烷水 氟疏 全當 » ο 基圍 烷範 自之 選磺 別値 分40 基至 水 1 疏於 當 稱 磺 至 3 於 像 時 。 基圍 環範 多之 > 5 及 2 基至 族14 脂佳 環最 至 6 佳 較 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. —訂 合 組 其 或 基 烷 之 511 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 銅任 ; 縮含 基 或包 *本 I W & ^ 0 S ί之 烷 聚明 之及 支發 碳； 分本 I 數 或於 1 整 h 鍵用 , - 數 ί Η 之直可 ο1‘ 自 ο 之有 〇 1-選35ϋ 具佳 ™，約 5 Η二 Ξ = 自 1 s WIM 1R4^1MMia； 傺及為為Μ p 發 ο 2 3 R R y X 本幹 主 醚 聚 水 -till 種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! Ο X 297公釐） 4 62975 A7 B7 五、發明説明（9 ) 溶性聚伸烷基氧或聚伸烷基氧共聚物；較佳聚醚主幹為 聚伸乙基氣或環氧乙烷與另一種共聚單體例如環氣丙烷 與璟氧丁烷之水溶性共聚物。 共聚物之重均分子量上限為2，000,000，較佳5QQ,QG0 ,及最佳1GQ,〇〇〇聚合物分子量之下限為5ϋ0,較佳15,000 及最佳2 0 , 0 0 0。 根據本發明廣泛多種以疏水基為端基之聚（縮醛-或 縮酮-聚醚）可經由適當選擇不同反應條件並操作反窸 物之化學計算量及分子量製造。 通常任一種偕-二鹵化物皆可用於製造本發明之聚< 縮醛-或縮酮-聚醚）。但以二甲烷如二溴甲烷及二氣 甲烷為佳。其它二鹵化物範例包含：1，卜二氨甲苯 (C s H 5 C H (Π 2 ) , 1，1 -二氨乙烷（C H 3 C H C 1 2 )及 1 , 1 -二 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溴乙烷（C H 3 C Η B r 2 )。使用溶劑時，任一種不含活性氫 之溶劑皆可用於本發明方法，以含2至3 G硝之氣化烴溶 劑為佳。可用於本發明之溶劑範例有：甲苯，二甲苯， 脂族烴，伸烷基二醇之二烷基醚及二乙氣甲烷。任一種 可與聚（縮醛-或縮酬-聚醚）之端末活性氫反應生成聚 (.縮醛或縮酮聚_)二陰離子之強鹼皆可用於本方法。 可用於本發明之鹼範例有鹼金鼷氫化物，鹼金屬氫氧化 物，鹼金屬磺酸鹽及有機驗。 以疏水基為端基之聚（縮醛聚酸）之較佳製法包括於 升溫混合熔融聚_與苛性物，接箸共聚合聚醚與偕二鹵 化物，隨後以疏水劑將聚（縮醛聚_)加端基。 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 462975 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社ίρ製 五、發明説明 ( ) 1 1 根 據 本 發 明 > 以 疏 水 基為 端 基 之 聚 (縮 醛 -或縮Μ -聚 1 1 醚 ) 組 成 物 可 用 於 成 膜 塗覆 組 成 物 例 如乳 膠 塗料， 乳膠 I I 塗 料 之 顔 料 體 積 進 度 (PVC)具有下限5 ,較 佳 10及上 限85 請 1 | ， 較 佳 8 0 9 更 恃 別 當 乳 膠塗 料 為 筒 度 光澤 塗 料時， PVC 閱 讀 由 約 1 5 至 約 3 0 當 塗 料 為半 光 澤 塗 料 時， P V C由約2 0至 背 面 1 | 之 約 3 5 當 為 平 光 塗 料 時 PVC為約4 0至約80。 又乳膠塗料 ί 'I 之 I C I黏度於2 5 °C時須高於約1 5 P a . s才能犓得良好性 事 項 1 I 再 1 能 0 (縮 填 寫 本 裝 下 列 實 例 舉 例 說 明 本 發明 之 以 疏 水 基為 Ull 晒 基之聚 頁 1 1 m 聚 醚 ) 之 製 備 〇 但 絶 非視 為 囿 限 本 發明 其它變 化方 1 1 法 亦 屬 可 能 〇 1 \ 實 例 1 訂 1 P E G- 8 0 0 0 / 亞 甲 基 共 聚 物之 製 備 於 配 備 有 丁 史 塔 克 分 離器 ( 頂 上 接 有冷 凝 器而冷 凝器 1 I 頂 上 接 有 氮 源 ) > 磁 攪 拌器 及 溫 度 計 之3 頸 圓底板 1 1 (1 00 0 ίο 1)加 入 聚 乙 二 醇 (MW- ^ 800 0 ) (P EG-8 00 0) (45g )及 1 1 甲 苯 Π 0 0 m 1 )。 來自P EG -800 0之水份經由甲苯共沸蒸餾 1 去 除 0 殘 餘 甲 苯 於 大 氣 壓無 法 由 反 應 瓶蒸 餾 去除， 藉著 1 1 通 v Π?. 過 氮 流 流 過 粘 著 Ρ Ε G- 8 0 D 0 溶 液 並 保 持3 頸 反m瓶 之一 1 1 頸 敞 開 來 去 除 ΰ 當 容 納 無水 Ρ E G - 8 0 00 溶液 並 保持3 頸反 1 I 應 瓶 之 一 頸 敞 開 來 去 除 。當 容 納 無 水 PEG- 80 0 0之反 應瓶 1 卻 至 室 溫 並 移 開 丁 史 塔克 分 離 器 D 1 於 室 溫 於 無 水 ΡΕ G- 80 0 0加 入 無 水 (PH LC鈒）四氫呋 喃 i | (T HF ) (6 5 0 B 1 )及氫化鈉分散液 (6 0%於礦 油 )(0.8 5g) 1 1 -1 2 _ 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 62975 A7 B7 五 明説 明發 下反 氛 3 K/N fio/ 於00 液-8 溶EG \—/ P a 至 50加 /(\ 滴 ο H11 0^4 加}漏 流8g加 回g·添 物(0過 合烷透 混甲間 應溴時 反二時 得後小 所隨 2 〇 以 時 小 除 多 去 ， 發 ο 蒸 ο, oo ο 5 〇 時 為液 小 量溶 24子清 熱 分澄 加 均成 流 C 重生 回體之水 物固物於 合色聚溶 混白共可 應狀基。 反絮甲94 得離亞1. 所分 \ 為 〇 ，00數 物後80指 合劑G-性 2 混溶PE散例 應之 分實 基 端 18 喃 呋 氫 四 於 物 聚 共 基 甲 亞 製 之 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 備 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 PEG-8000/亞甲基共聚物（述於例i) (I3g)經由溶 解於沸甲苯（60«1)及由聚合物溶液共沸蒸臃去除甲苯。 無水PEG-8000 /亞甲基共聚物與氳化鈉分散液（60¾於 礦油）（Q 2 5 g )及卜溴十八烷（0 . 5 g )於T H F ( 1 5 0 m 1 )於氟 氣氛下回流加熱22小時。由反應混合物蒸餾去除溶劑後 ，分離褐色固體。 如此所得C 18端基Ρ Ε (ϊ - ίϊ Oil 0 /亞甲基共聚物可溶於水 (2 X溶液B F粘度於3 Q r p m約1 ϋ 8 0 c p s )。産物之C 13疏水 基含量為1 . 4 2 5!。 實施例3 使用二氣甲烷製備C18端基PEG-8000 /亞甲基共聚物 於配備有丁史塔克分離器（頂上接有冷凝器而冷凝器 頂上接有氮源），磁攢拌器及溫度計之3頸國底瓶（500 ml)加人 PEG-8000(18g)及甲苯（70·])。來自 PEG-8000 之 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ο 2 9 7 5 Α7 Β7 五、發明説明（a ) 水份經由甲苯共沸蒸餾去除。殘餘甲苯於大氣壓無法由 反應板蒸餾去除，藉箸通過氮流流過粘箸PEG-8D0Gi容$ 並保持3頸反應瓶之一頸敞開來去除。當容納無水PEG_ 800Q之反應瓶冷卻至室溫並移開丁史塔克分離器。 於室溫於無水P E G - 8 0 Q G加人無水（Η P L C级）四氫呋喃 (T H F ) ( 1 7 Ο π 1 )及氫化鈉分散液（6 U於礦油）（〇 _ 4 g )。 所得反應混合物回流加熱1 . 5小時。 其後二氯甲烷（0.15g)加至PEG-8000/ Nafl反應混合物 及所得反應混合物回流18小時生成PEG-8000/亞甲基共 聚物。 然後氫化納（δ D 3：於礦油）（0 . 3 g )及1 -溴十八烷加入 含PEG-8GGG /亞甲基共聚物之反應混合物。回流加熱8 小時後冷卻至室溫及移入塑膠托盤。於罩斗内倒蒸發去 除溶劑後，分離撤褐色固體β C18端基PEG-8fl〇[) /亞甲基共聚物之重均分子量為 31，947，多分散性指數1.91。而溶於水生成澄清溶液（ 25；溶液BF粘度於30rpm〜〗780cps)。聚合物之+八基 (Ci8H77)含量為 2.02 wt5£。 實例4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) C 12 / C 1S混合端基P E G - 8 0 G 0 /亞甲基共聚物之製備 於不銹鋼加壓反應爐（Chemco型）内加人PEG-800 0 (750 g )，T H F ( 7 5 0 » 1 )及氫化鈉（6 0 5；於礦油分散液）（2 2 g ) 。反應爐封閉後所得混合物於8 fl°C加熱I小時然後冷卻 至4 0 °C β其後，二溴甲烷（1 3 g )於4 (TC加至反應混合物 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 2975 A7 B7 五、發明説明（〇 ) 。烷 時八 —^1 4 溴 熱 1 加入 °c加 o tv 8 P > ο 於 8 赖於 合内 混物 匾合 反混 得應 所反 烷 於 物 合0 應 反 得 所 0 物 合 混 之 六時 十小 溴 2 1-熱 及加 g)°c 溶 除 去 發 蒸 ο 掹 托 膠 塑 λ 移 料 進 。 嫌體 應固 反色 及黃 溫淺 室離 至分 卻 -冷後 ，劑 之 t 成水 生於 此ϊ§ 如可例 物實 5 基 端 16 基 端 合 昆 16 C / 12 於 度 粘 F B 液 溶 約 備 製 之 物 聚 共 基 甲 亞 序 程 述 所 4 例 實 複 -*?二 5 劑 應 反 列 下 用 使 Γ/ L 1 1 16 1^ 喃ί 烷六 呋鈉甲十 氫化溴溴 四氫二1- 2 3 4 5 液 散 分 由 'V· 礦 於 及 聚 共 基 甲 亞 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及 基 端 16 於 1 6 度為例 粘量實

F 含 Β ) 液39 溶 Η % 216 ( C 水基 於撤 溶0 可之 物物 Η?· 9Α 共共 基 〇 甲 } 亞PS 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 端 16 之0 甲 二 醇二 丙二 於 物 聚 共 基 甲 亞 用 使 但 5 例 實 複 液 溶 應 反 作 0 Η- 醇 二 丙 基 端 16 水 於 解 溶 物 聚 共 基 甲 亞 液 游 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 462975 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（β) BF粘度於30ΓΡΙΡ約〗20cps)。 實例7 C]e端基PEG-8000/亞甲基共聚物於二乙氣甲院之製備 重複實例5但使用二乙氣甲烷（Eastman Chemical)作 反應溶劑。 C le端基P E G - 8 0 0 0 /亞甲基共聚物溶解於水（2 X溶液1 粘度於 3(]rpm約 72Qcps)。 實例8 C16 端基 PEG-8000 / 傑法明（Jeffanine® ) DE-6000/ 亞甲基三聚物於THF之製備 PEG-8000/傑法明® ED-6000/亞甲基三聚物係經由 根據實例4所述程序共聚合PEG-80()Q(6〇〇g)，傑法明@ E D - 6 Q Ο ϋ (聚氧伸烷基胺得自H u n t s b a η公司）U 5 G g )及 二溴甲烷U 2 g )於存在氫化納（6 Ο %分散液；2 2 g )於四 氫呋喃（750ml)製。然後三聚物於12tTC與Ι-ί臭十六院 (Ug)原地反應2小時。Μ發去除溶劑後，分離絮狀固 體。 C π 端基 PEG-8000/ 傑法明 ® DE-6 0〇〇 / 亞甲 物溶於水（2¾溶液BF粘度30rpBi約3(IOcps) Ά ΒΛ ^ 、共聚物之鯨 蠟基（C 1S Η 33 )含量為 0 _ 9 5 w t. 。 實例9 c丄8端基艾姆卡洛斯U Μ K A R Ο X ) Η V 1 〇 5聚伸ρ _ /亞甲基共聚物之製備 使用下列反應劑重複實例2。 -1 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 1 H1 ί ^^1 ^^1 n» f ^^1 —l·] --* • . 、？ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本I) d629T5 A7 B7 五、發明説明（π ) a .艾姆卡洛斯Η V 1 9聚伸烷基二醇（名目分子量約 2 Ο , Ο ϋ 0 ;得自I C I美國公司）-】8 g b .甲苯-1 0 0 m I c . T H F - 1 7 0 in 1 d .氳化納ί 6 I) 3ί分散液）-fl · 5 g e .二溴甲烷-〇 . 2 g f · 1 -溴 + 八烷-1 . Ο g。 C18端基艾姆卡洛斯HV 105聚伸烷基二醇/亞甲基共 聚物之2¾溶液BF粘度為140cps。 疏水端基聚醚之塗料性質。 下列實例例説明本發明之增稠劑摻混於乙烯糸-丙烯 酸糸乳膠（ϋ C A R 3 6 7或P OL Y C 0 2 ί 6〗）為主的平光塗料 (顔料體積濃度= 60¾)及全丙烯酸条（Rhopiex AC-417 或4 1 7 Μ )半光澤塗料（顔料體積濃度=2 4 3；)獲得初 Storaier粘度90-95克雷白單位（Kreb Unit)。乙嫌集-丙 烯酸条平光及全丙烯酸条半光澤塗料使用成分分別示於 表1及2。各種塗料性質之意義及等级如下： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a)Stormer粘度（初粘度及隔夜儲存後粘度）傺藉 S t 〇 r m e r粘度計於2 0 0秒4剪率潮量並以克雷白單位 (K U )表示。 b ) I C I粘度係藉I C I板與錐粘度計於1 2 , G G 0秒4測量並 以泊（P 〇 i s e )表示。 c )增稠效率（T E )俱以塗料逹成初S t . 〇 r in e r粘度所需增 稠_乾重％表示。 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 b2975 A7 B7 五、發明説明（<ί〇 d) 均平性藉Leneta方法測量（以D-1Q分數測量；0 =最 差及1 ()=最好）。 e) 抗下垂性偽藉Leneta方法測里，高於該值會發生下 垂的中範圍桿、濕膜厚度U FT)(密耳）。 f )抗濺性以於一黑盤上滾塗測量（以卜1 〇分數測垦； 0 =最差及1Q=最好。） g ) 6 (Γ光澤為以6 0°角觀察得之鏡面光澤。 - - - —II ...... - I- - - --- -I -J_m {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210>< 297公釐） 462975 經濟·邱中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) 表 1 内部平光白色輕染齡 材 料 磅 加侖 水 2 0 0.0 2 4*00 分散劑（三聚磷酸鉀） 2,0 0.10 Ross & Rowe 551 2.0 0.23 分散劑（T a m ο 1 7 3 1 ) 5.0 0.56 消泡劑（H e r c u 1 e s S G L消泡劑） 2 . 0 0.27 乙二醇 2 0.0 2,18 卡必醇（Carbitol)乙酸酯 10』 1.19 二氧化鈦（T i - P u r e ® R - 9 0 1 ) 17 5.0 5.12 碩酸鈣（Came 1 CARB) 15 0.0 6.84 I c e b e r g 粘土 12 5.0 5,74 1 I 6 Q氧化矽 2 5.0 1.13 -19- ί -j - ---- -I— —I— In - ^n. I-----1 Jj----r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 2 9 7 5 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（β ) 研磨至Hegnm 4並以較慢速率拉伸如下： 材 料 磅 加命 環氣化壬基酚（Makon 10) 3.0 0.34 乙烯条-丙烯酸条乳瘳（P 〇 1 y c 〇 2 16 1) 2 0 0,0 2 2.00 殺生物劑（Proxel GXL) 1 . 0 0.11 水及/或增稠劑溶液 2 5 0.5 3 0.07 總量 1170.5 9 9.68 配方常數 重 量 / 加 FtB > 磅 11.74 顔 料 體 積 濃 度 ,% 6 2,7 非 揮 發 物 體 積 ，% 3 K 3 非 揮 發 物 重 量 ，% 4 9.9 St or me Γ粘度， KU (初） 9 5 ± 2 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 462975 A7 B7 五、發明説明（θ ) 表 2 内部白色半光澤 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 材 料 磅 加命 丙二酵 80.0 9.30 分散劑（T a m ο 1 ® S G - 1 ) 8*5 0.89 消泡劑 （Hercules SGL消泡劑） 2 . 0 0.26 二氣化鈦（T i - P u r e R - 9 0 0 ) 2 4 0.0 7.03 氧化矽（I m s i 1 A - 1 5 ) 2 5.0 1.13 -21- . ---In- ί ^^^1 1111 士^n^— ^^^1 In m n .^1^1 ^^1'- -* ^¾. i L, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇Χ297公釐） 462975 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) 研磨至Hegman 7 +並以較慢速率拉伸如下： 材 料 磅 加侖 丙烯酸条乳膠乳液（R h ο ρ 1 e X A C -417M) (48¾固體） 5 0 0.0 5 6 . 0 ΰ 消泡劑（Hercules SGL消泡劑） 2.7 0.37 丙二醇 10*0 1.16 殺生物劑（Proxel GXL) 1.0 0.11 聚結劑（Texanol. ® ) 2 1.6 2.73 陰離子界面活性劑（Triton GR-7 M Premix) 0 . 5 0.06 水 2 0.8 2.50 水及/或增稠劑溶液 15 3.7 18.46 總量 1065.8 100*00 % % % a: > ，度積量 侖濃體重 加積物物 数/體發發 ®量料揮揮 Λ重顔非非 澤 光 度 粘 ± ± --J--^--^--1.--裝--------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐} 2975 A7 B7 五、發明説明（叫） 反丨0 基 。。 EX G 濃聚 t— >08'S5 柱 ·柱 備及 ΰι 水 4 量 K o G ο 管® 製劑 ，Ε 疏 及子 析卩_^以 Ν 樣基 之應50ΙΡ、 3 分 層)ί/0ρ物ΕΙα 其 物反-1¾S 表均 除合0T析料 聚當 oe, 子 於重 排 4)1聚PR層資 TJ ΤΤΊ J - 共適 分 示之序寸(PMCX}布。 基變 7’ 其 質品程尺1((N行de04分值 甲改(1之 據 性樣之藉㈣酮進ho-8量對 亞由量} 依 料示量偽 f 啶 pIgsKW子絶 \ 經子22度 塗表子量"咯401 分非 TJ C §^一 4 ο,分- 粘 之>分子 吡於 +。且 80序同16液 劑示均分S基持 3 升品 G-程不(C溶。稠所重均 Μ 甲維8000準 ΡΕϊί有基 之定增4之重2卜溫 =^^»2標 基所具水 _決的及}之㈣il 端 2列疏。^*成 3S 丨 W.1器lijplun 為及条同物基含組表聚Μ1Π0測Ii+Ϊ 乙 基1 一不聚端基llfig聚JJIW檢聚 7水例造量共水水不量縮KC}?⑽數 h02一- / -2疏實製等基疏疏具子-縮“ 指 n-8% 烷 10以照件不甲定及種分聚ί 。- 射11KW20乙 例種遵條含亞特型多部定聚1:¾ 折 \ 2 ο 氣 實多 應且 \ 類 全測 測。及ml丨度環 裝---------訂 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公釐） ^ 62975 7 7 Λ Β 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 辄钥龚鐦«絮升(ϊ ΐ 了 3 V X 31 a Ο Η Η)涞豳3ΙΚ<Η·Ν菪嵌试 0 0 oooi 3 d\wlfr?5«l莪ε w S1」6 I 517 I 55.6 」 β 50.9 I 54.9 Μ 558 58.2 Ι 58.2 II 556 54.3 54.2 516 516 51.3 513 510 554 期 埕 O) to 卜 σ> 0) 卜 卜 βο «0 σ» at 0> σ> βο «0 〇> <〇 w\ ¥- Φ CD «0 (Ο CD <〇 α〇 βο «0 αο ίο to βο βο βο «0 <D CD o 〇 σ> ο Ο ο α> ο ο σ) ο σ> Ο ο ° ο Ο Ο <n d q ιη ·»- τ- σ» ο ο ο τ— σι Ο) τ- βο t—* βα rsl OJ ΙΟ IN Ν Γ4 L 93/105 90/104 90/101 -1 89/105 88/102 38/106 90/103 J 92/109 90/107 91/101 93/116 88/101 90/102 90/102 90/113 90/106 91/113 90/101 0.29 0.33 036 0.55 0.29 0.39 0.24 0,29 7Ϊ ο 0.36 0,73 Ι^47^I 0,43 I-- '- 0.58 j 0.65 0.73 0-73 φ τ~ r I 3800 」 2120 § 1720 1720 4100 4100 1 2000 1000 ο V* ο w ο κ Ο Μ <Μ ο (0 τ~ S η S 40 τ- 琪 ιη 00 Φ 穿 ιη η L p d m d ϋ «* Ο m Ο _ Ο 4· Ο _ Ο m Ο _ Ο m Ο _ Ο • ϋ φ ο α Ο Ο Ο Ο L r o r— η τ- τ— ιη τ· φ 〇α Φ a to Μ \η CN φ Μ Ϊ5 --^---；----禁— -* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） -24- Ί -Φ- Δ 62975 A7 B7 五、發明説明（4) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 K^^^^ZMi9e JJYUn)涞經我K-成装2^^¾试aaoe-93d\蝴fr眭蝴薄 : : ^oes ω φ βο βο ασ •0 Ν φ σ» «0 «0 σι Ν- σ> m\ 爾 σ> ο βο «0 Β〇 ψ" τ* Ν α σι ο t·* τ- «0 ο «0 ν> 卜 «0 Ν- C0 ασ 卜 C0 m >0 卜 βσ in fl〇 νη r> γ4 ω τ· α> τ™ U) τ— ιπ η CM Γ\ί h- τ— βο οί σ> οι ο η η η ιη η 97/104 96/104 94/101 95；110 97/108 | 93/106 96/109 I 96/112 93/106 ί 94/102 97/113 94/102 93/107 i 93/102 94/109 96/110 97/115 0.4S 0 51 0.54 0.98 -1 0.81 0.63 0,48 0.47 0.50 0,55 0.89 I 0.82 0.62 I 0.64 0.75 0-82 0.86 粘度 (2%) (CP*) 1 3800 2120 § 1720 ； 1720 ί 4100 4100 1 2000 1000 410 420 280 220 180 120 I »〇 [Σ'- δ Ώ 109 Φ 済 in Ώ φ 5 φ 疏水基 υ Ο υ Ο Ο υ Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο υ α «Κ e C4 ίΟ U) Φ 卜 «9 φ (Ο ΙΟ fM S —·ί ---- n |*!1 I - I ---Γ I (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 '2 格 規 A4 S N C I隼 標 家 國 國 一中 用 -適 .^ -尺 張 紙 -本

釐 公 7 9 2 X 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 d ^2975 A7 ---------_____- 五、發明説明（w) 如所見，藉分子量，疏水基類型及溶液粘度可控制塗 料性質。塗料資料明白頴示經由適當調整分子參數，可 播得各種塗料性質間之平衡。 實例28 C ie端基P E G - 8 0 0 0 /亞甲基共聚物偽使用氫氧化鈉作為 鹼於不含溶劑方法製備 於亞伯帶式摻混機加人PEG-8000 (1250g)及氫氣化納 (3 7 g )。封閉反應爐後，混合物於8 G °C加熱1小時。然 後二溴甲烷（1 8 · 5 g )加至p E G - 8 0 0 0 / N a Ο Η混合物及所得 反應混合物於8 D "C加熱4小時生成P E G - 8 0 0 0 /亞甲基共 聚物。 於8 0。〇於P E G - 8 0 0 0 /亞甲基共聚物加入1 -溴十六烷 (6 5 g )，及所得反應混合物於1 2 ϋ °C加熱2小時β隨後打 開反應爐，熔融反應混合物倒入塑®托盤内。冷卻至室 溫時反應混合物固化。 粗反應混合物可溶於水（2 S；溶液B F粘度於3 (] r P m約4 10 c p s )。 實例29 C 16端基P E G - 8 ϋ 0 0 /亞甲基共聚物偽使用氫氧化鈉作為 鹼但縮短反應時間於不含溶劑方法製備 於亞伯帶式摻混撳加入P E G - 8 [丨Ο I] ( 1 2 5 Q g )及氫氣化納 (3 7 g )。封閉反應爐後，混合物於S (TC加熱1小時。然 後二溴甲烷U 8 . 5 g )加至P E G - 8 0 0 0 / N a Ο Η混合物及所得 反應混合物於1 Q 0 °C加熱2小時生成P E G - 8 0 0 Q /亞甲基 -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,vs 462975 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（< ) 共聚物。 於1 ϋ 0 °C於P E G - 8 0 0 G /亞甲基共聚物加人1 -溴+六烷 (6 5 g ),及所得反應混合物於1 2 0 °C加熱2小時3隨後打 開反應爐，熔融反應混合物倒入塑_托盤内。冷卻至室 溫時反應混合物固化。 粗反應混合物可溶於水（2 %溶液B F粘度於3 0 r p m約4 1 0 C p S ) 〇 實例30 使用氫氧化鈉作為鹸於不含溶劑方法製備C ie端基P E G -8 0 0 0 /亞甲基共聚物 使用較少量氫氧化納重複實例2 8。使用反應物為： a . P E G - 8 0 0 0 - 1 2 5 0 g b.氫氣化納- 25g c .二溴甲烷-1 8 . 5 g d .卜溴十六烷-6 5 g 粗反應混合物可溶於水（2 溶液B F粘度於3 Q r p m約6 Ο c P s ) 0 實例3 1 使用氫氧化鈉作為鹼於不含溶劑方法製備C ie端基P E G -8000/亞甲基共聚物 使用下列度應物重複實例2 8。 a.PEG-8000-1250g b .氫氧化鈉 （6 Q 分散於礦油）-3 6 . 5 g c .二溴甲烷-1 8 . 5 g - 2 7 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 462975 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五'發明説明（4) d . 1 -溴f六烷-7 0 g 粗反應混合物可溶於水（_ 2 %溶液B F粘度於3 Q r p ni約fi 2 0 C P S .) 〇 實例3 2 使用氫氧化鈉作為鹼於不含溶劑方法製備C i2端基P E G / 亞甲基共聚物 使用下列反應物重複實例2 8。 a.PEG-8000-1250g b .氫氧化納-3 7 g c .二溴甲烷-1 7 g d . 1 -溴十二烷-8 3 g 粗反應混合物可溶於水（：2 ϋ S；溶液B F粘度於3 0 r p ra約 4 4 0 0 c p s ) 〇 共聚物之十二基（C η Η )含量為i . 7 5 w U。 實例33 使用氫氧化鈉作為鹼於不含溶劑方法製備C / C 16混合 端基PEG-8 0 0 0 /亞甲基共聚物 使用1 -溴十二烷與1 -溴十六烷之混合物作為加端基劑 重複實例28。所用反應物為： a.PEG-8000-1250g b ,氫氣化納~ 3 7 g c .二溴甲烷-1 8 . 5 g d . ：1 -溴十二烷-2 G g e . 1 -溴十六烷-6 0 g -2 8 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4 6 2975 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (>7 ) 粗 反 應 混合物 可溶 於 水 ( 2¾溶 液 BF粘 度 於 3 0 r P m約1 6 5 c P S) 0 實 例 3 4 使 用 氫 氧 化鈉作 為鹼 於 不 含 溶 劑 方 法 製 備 壬 苯 基 / C 1 6 混 α 丄ilf m 基 P E G /亞甲基共聚物 重 複 實 例2 8但 使用 P E G - 80 ο ϋ 與 乙 氣 化 壬 酚 C Η 19 - C Η 4 -0 (CH 2 CH 2 〇 )40 _ Η (I GE P A L C0 ~ £ 9 0 得 白 G AF 公 司 ) 之 混合物 作為 聚 乙 二 醇 基 質 0 使 用 其 它 反 應 物 顯 示 如 下 a , ΡΕ G- 8 0 00-125 0 g b . I G E P A L C0-89 0-25 g c . 氣 氧 化 鈉-37g d . 二 溴 甲 烷-i 8 . 5g e . 1 - 漠 十 六烷-6 〇g 粗 反 應 混合物 可溶 於 水 ( 2¾溶 液 BF粘 度 於 3 0 r p m約1 9 5 c P s) 〇 疏水基加端基程度對聚 (縮醛聚醚） 之塗料性 質 之 影 瓛 出 乎 意 外地發 現特 定 分 子 量 聚 ( 縮 m 聚 醚 ) 之 疏 水 基 加 端 基 程 度，亦 即以 疏 水 基 為 MU 端 基 之 鍵 分 量 大 為 影 其 關 鍵 塗 料 性質 f稠效果， I C I 粘 度 均 平 性 及 防 醆 性 ) ο 可 經 由 比較多 種根 據 實 例 2 8所 述 程 序 製 備 担 含 有 不 同 程 度 G 1 3端基（參見表5資料） 之具有類同分子量 (重 均 分 子 量 約 3 1 , 0 0 0 ) 之 多 種 聚 ( 縮 醛 聚 醚 ) 之 塗 料 性 質 舉 例 說 明 0 _ 2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 462975 A7 B7 五、發明説明（d ) 表 5 具有不同Cie疏水基含量之Ci£i端基聚（縮醛聚醚）（分子 量約31GQQ)之Rhoplex AC-417M半光澤塗料性質 C 15 ΤΕ 均 下 防 60° 樣品 含 量 Kti ICI 測 (wtX ) (% ) 平 垂 性 光澤 a 1.45 ϋ . 73 91/105 2 . 0 10 9 9 47.0 b 1.90 0,51 90/104 1.6 9 8 9 45.8 c 2.00 0.30 88/96 1 . 0 6 9 8 4 7.5 d 2 . 28 0,32 90/105 1 . 1 6 12 9 5 6.5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表5資料顯示疏水基含量平均約1 . 9 w t丨相當於加端基 程度約7Q%時可獲得塗料性質之最佳平衡。疏水基重量 百分率較低提供的增稠效果較差；而含量較高導致均平 性不良及ICI粘度降低。獲得塗料性質平衡的最佳端基 程度將隨聚（縮醛聚醚）分子量改變。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. ^CH—CH— 經濟部智慧財產局#工消费.合作社印製 Γ629Τ5 公告本 t、申請專利範圍 第85 1 057 8 8號「具有疏水基端基且具（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈聚合物之水溶性聚合組成物及其製法」專利案 (90年2月修正） 六、申請專利範圍： 1· 一種水溶性聚合物，包括具有以疏水基爲端基且含聚（縮 醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物，其具有如下結構： Rj R3 R-^〇-CHrCH^-〇-C-〇 其中 R：!及R5分別選自含1至40個碳之疏水基或Η ， h係選自Η, C^3之烷基或其組合， R3及R4分別選自Η,Ου之烷基及苯基， y爲5至500之整數，及 X爲1至50之整數； 且該聚合物具有500至2,0〇〇,〇〇〇之分子量範圔。 2. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該^及R5水基 分別選自院基’芳基’芳院基，環脂族基，全氟垸基， 羰甲矽烷基，多環基及複合樹狀基β 3. 如申請專利範圍第2項之聚合物，其中該院基，全氟院 基及羰甲矽烷基含1至40個碳. 4. 如申請專利$13圍弟2項之聚合物，其中該芳基，芳院基， -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)A4規格（210 X 297公楚）

   裝 訂---------線' - <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 62975 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 環脂族基及多環疏水基含3至40個碳。 5·如申請專利範圍第3項之聚合物，其中該疏水基爲g至 22個碳之烷基。 6. 如申請專利範圍第5項之聚合物，其中該疏水基爲12 至18個碳之烷基。 7. 如申請專利範圍第4項之聚合物，其中該疏水基係選自 含6至29個碳之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 8. 如申請專利/範圍第7項之聚合物，其中該疏水基係選自 含14至25個碳之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 9. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中聚合物分子量範 圍爲 15,000 至 500,000 。 10. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中聚合物分子量範 圍爲 20,000 至 100,000 。 11. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中R2爲Ή ° 12. 如申請專利範圔第1項之聚合物，其中R2爲具1至2 個碳原子之烷基。 13·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中R3及R4均爲 Η 。 14. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中R3及R4爲具1 至2個碳原子之烷基。 15. 如申請專利範圍第1項之聚合物’其中y爲1 8 0 。 16·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中y爲1 0 0 ° 17.如申請專利範圍第1項之聚合物’其中x爲1 5 ° 18·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中x爲5 ° 本紙張尺度適用中g國家標準（CNS)A4規格（2J0 X 297公发） ^--------訂---------線.- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 2 9 T 5 Αδ Β8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 m —種製造如申請專利範圍第1項之具有以疏水基爲端基 且含聚（縮醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物之方法，其 包括如下步驟： a)將α，ω-二羥，-二硫醇或-二胺基聚醚或其混合物與 偕-二鹵化物化合物於鹼存在下反應生成α，ω-二羥 聚（縮醛-或縮酮-聚醚）主鏈，其反應如下： (y+1) HO-PE-OH +yX-A-X ---------> Η〇-ΡΕ-〇-[-Α-〇-ΡΕ·]-〇H H20 " 其中 PE爲水溶性之聚伸烷基氧化物或聚伸烷基氧化物 之共聚物，且PE之端基可爲-SH及-NH2， X-A-X之偕二鹵化物可爲二鹵甲烷，二鹵乙烷及二 鹵甲苯； b)將主鏈與疏水劑於鹼存在下於有機溶劑中反應生 成以疏水基爲端基之聚（縮醛-或縮酮-聚醚），其反 應如下： 驗 Y.......Y + 2 Z-R .......---> R-〇——-0-R + Υ-2 溶劑 此處----爲水溶性聚醚主幹，Ζ爲可與聚醚端基 Υ(Υ = ·〇Η，_SH及-ΝΗ2)反應之官能基，及R爲具有1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2J0 X 29?公釐） I . I I---— —訂1 — 11111 ·*^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 462975

   申請專利範圍 至40個碳原子之疏水基。 20‘如申請專利範圍第19項之方法，其中該疏水基R分別 選自烷基，芳基’芳烷基，環脂族基，全氟烷基，羰 甲矽烷基，多環基及複合樹狀基。 21.如申請專利範圍第20項之方法，其中該院基，全氟院 基及羯甲矽院疏水基含1至40個碳β 2Ζ如申請專利範圍第20項之方法，其中該芳基，芳院基， 環脂族基及多環疏水基含3至40個碳。 23. 如申請專利範圍第21項之方法，其中該疏水基爲c8_22 之烷基。 24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該疏水基爲Cl2_18 之烷基。 25. 如申請專利範圍第22項之方法，其中該疏水基係選自 C6_29之芳基，芳烷基’環脂族基，多環基及樹狀基。 26如申請專利範圍第25項之方法，其中該疏水基係選自 C14_25之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 27.如申請專利範圍第19項之方法，其中聚合物分子量範 圍爲 15,000 至 500,000 。 2iL如申請專利範圍第19項之方法，其中聚合物分子量範 圍爲 20,000 至 100,000 。 29. —種成膜塗覆組成物’包括〇. 1至5重量％如申請專利 範圍第1項以疏水基爲端基且聚（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈之聚合物’ 9至15重量％的水’ 0.3至1.5重量％ 之分散劑，以及〇.1至〇·4重量％之消泡劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝—— (琦先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 2 97 5 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍 3_0.如申請專利範圍第29項之成膜塗覆組成物，其中該組 成物爲乳膠塗料。 31.如申請專利範圍第29項之成膜塗覆組成物，其中該乳 膠塗料含有顏料體積濃度15至80。 --------訂 If If!!* 線 (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 公 ~]Λ 6 2 9 7b 本· A8 BS CS D8 六、申請專利範圍 第851 05 788號「具有疏水基端基且具聚（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈聚合物之水溶性聚合組成f及其製法」專利案 (90年2月修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種水溶性聚合物，包括具有以疏水基爲端基且含聚（縮 醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物，其具有如下結構： 啼。—C++ (ch「0h-o〉r5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 1^及R5分別選自含1至40個碳之疏水基或Η R2係選自之烷基或其組合， 尺3及、分別選自Η,ί：^之烷基及苯基， y爲5至500之整數，及 X爲1至50之整數； 且該聚合物具有500至2,000,000之分子量範圍 2.如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該1及R5水基 分別選自烷基，芳基，芳烷基，環脂族基，全氟烷基， 羰甲矽烷基，多環基及複合樹狀基。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） M--------訂---------線 - . <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 462975 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 環脂族基及多環疏水基含3至40個碳。 5. 如申請專利範圍第3項之聚合物，其中該疏水基爲8至 22個碳之烷基。 6. 如申請專利範圍第5項之聚合物，其中該疏水基爲12 至18個碳之烷基。 7_如申請專利範圍第4項之聚合物，其中該疏水基係選自 含6至29個碳之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 8. 如申請專利範圍第7項之聚合物1其中該疏水基係選自 含14至25個碳之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 9. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中聚合物分子量範 圍爲 1 5,000 至 500,000 。 10. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中聚合物分子量範 圍爲 20,000 至 100,000 。 11. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中R2爲Η 。 12. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中R2爲具1至2 個碳原子之烷基。 13·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中只3及R4均爲 Η 。 14. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中r3及r4爲具1 至2個碳原子之烷基。 15. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中y爲180 。 16. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中y爲100 。 17如申請專利範圍第1項之聚合物’其中X爲15 。 18.如申請專利範圍第1項之聚合物，其中X爲5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公1 ) ---------------ί·—訂·：--------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46297b 8 888 ABCD 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 六、申請專利範圍 19.—種製造如申請專利範圍第1項之具有以疏水基爲端基 且含聚（縮醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物之方法，其 包括如下步驟·_ a)將α，二羥，-二硫醇或-二胺基聚醚或其混合物與 偕-二鹵化物化合物於鹼存在下反應生成〇£，ω-二羥 聚（縮醛-或縮酮-聚醚）主鏈，其反應如下： (y+1) HO-PE-OH +yX^A-X ---------> Η〇-ΡΕ-0-卜A-0-PE-卜OH h2o y r 其中 PE爲水溶性之聚仲烷基氧化物或聚伸烷基氧化物 之共聚物，且PE之端基可爲-SH及-NH2， X-A-X之偕二鹵化物可爲二鹵甲烷，二鹵乙烷及二 鹵甲苯； b)將主鏈與疏水劑於鹼存在下於有機溶劑中反應生 成以疏水基爲端基之聚（縮醛-或縮酮-聚醚），其反 應如下： 驗 丫-------Y + 2 Z-R -----------> R-0-------0-R + Y-Z 溶劑 -j 此處爲水溶性聚醚主幹，Z爲可與聚醚端基 Y(Y = -OH，-SH及-NH2)反應之官能基，及R爲具有1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂· Ί *--- 線 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 2 9 7b as C8 D8 六、申請專利範圍 至40個碳原子之疏水基。 20. 如申請專利範圍第1 9項之方法’其中該疏水基R分別 選自烷基，芳基，芳烷基，環脂族基，全氟烷基，羰 甲矽烷基，多環基及複合樹狀基。 21. 如申請專利範圔第20項之方法，其中該烷基，全氟烷 基及羰甲矽烷疏水基含1至4〇個碳。 22. 如申請專利範圍第20項之方法，其中該芳基，芳烷基， 環脂族基及多環疏水基含3至40個碳。 23. 如申請專利範圍第2丨項之方法，其中該疏水基爲C8_22 之烷基。 2生如申請專利範圍第23項之方法，其中該疏水基爲C12_18 之院基。 25如申請專利範圍第22項之方法，其中該疏水基係選自 C6_29之芳基，芳烷基，環脂族基，多環基及樹狀基。 26如申請專利範圍第25項之方法，其中該疏水基係選自 C14_25之芳基，芳烷基，環脂族基及多環基。 27.如申請專利範圍第19項之方法，其中聚合物分子量範 圍爲 15,000 至 500,000 。 2S*如申請專利範圍第19項之方法，其中聚合物分子量範 圍爲 20,000 至 1 00,000 。 2R—種成膜塗覆組成物，包括0.1至5重量％如申請專利 範圍第1項以疏水基爲端基且聚（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈之聚合物，9至15重量％的水，0.3至1.5重量％ 之分散劑，以及0.1至〇·4重量％之消泡劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） t 裝—-----3T-訂.Mf-----'線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A62975 8 888 ABCD 六、申請專利範圍 3Q如申請專利範圍第29項之成膜塗覆組成物’其中該組 成物爲乳膠塗料。 31如申請專利範圍第29項之成膜塗覆組成物’其中該乳 膠塗料含有顏料體積濃度15至80。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 襄------•—訂--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2J0 X 297公釐） ^CH—CH— 經濟部智慧財產局#工消费.合作社印製 Γ629Τ5 公告本 t、申請專利範圍 第85 1 057 8 8號「具有疏水基端基且具（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈聚合物之水溶性聚合組成物及其製法」專利案 (90年2月修正） 六、申請專利範圍： 1· 一種水溶性聚合物，包括具有以疏水基爲端基且含聚（縮 醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物，其具有如下結構： Rj R3 R-^〇-CHrCH^-〇-C-〇 其中 R：!及R5分別選自含1至40個碳之疏水基或Η ， h係選自Η, C^3之烷基或其組合， R3及R4分別選自Η,Ου之烷基及苯基， y爲5至500之整數，及 X爲1至50之整數； 且該聚合物具有500至2,0〇〇,〇〇〇之分子量範圔。 2. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該^及R5水基 分別選自院基’芳基’芳院基，環脂族基，全氟垸基， 羰甲矽烷基，多環基及複合樹狀基β 3. 如申請專利範圍第2項之聚合物，其中該院基，全氟院 基及羰甲矽烷基含1至40個碳. 4. 如申請專利$13圍弟2項之聚合物，其中該芳基，芳院基， -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)A4規格（210 X 297公楚）

   裝 訂---------線' - <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 公 ~]Λ 6 2 9 7b 本· A8 BS CS D8 六、申請專利範圍 第851 05 788號「具有疏水基端基且具聚（縮醛-或縮酮-聚醚） 主鏈聚合物之水溶性聚合組成f及其製法」專利案 (90年2月修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種水溶性聚合物，包括具有以疏水基爲端基且含聚（縮 醛-或縮酮-聚醚）主鏈之聚合物，其具有如下結構： 啼。—C++ (ch「0h-o〉r5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 1^及R5分別選自含1至40個碳之疏水基或Η R2係選自之烷基或其組合， 尺3及、分別選自Η,ί：^之烷基及苯基， y爲5至500之整數，及 X爲1至50之整數； 且該聚合物具有500至2,000,000之分子量範圍 2.如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該1及R5水基 分別選自烷基，芳基，芳烷基，環脂族基，全氟烷基， 羰甲矽烷基，多環基及複合樹狀基。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） M--------訂---------線 - . <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)