TW460507B - Amino-functional polyorganosiloxanes and process for preparation thereof - Google Patents

Amino-functional polyorganosiloxanes and process for preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
TW460507B
TW460507B TW088100817A TW88100817A TW460507B TW 460507 B TW460507 B TW 460507B TW 088100817 A TW088100817 A TW 088100817A TW 88100817 A TW88100817 A TW 88100817A TW 460507 B TW460507 B TW 460507B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
amine
compound
scope
functional
Prior art date
Application number
TW088100817A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Messner
Holger Rautschek
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Application granted granted Critical
Publication of TW460507B publication Critical patent/TW460507B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/392Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6433Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing carboxylic groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

460507 A7 _ B7 五、發明説明(i ) 本發明係闞於一種新穎水溶性或微分散性之胺基官能 件聚有钃矽氧烷,僳由含胺基或铵基之乙烯系化合物, 與具有至少一氣硫基之聚有機矽氧烷,進行自由基聚合 作而得,可用做坊嫌品改良劑。 由文獻上,具有胺基或銨基的聚有櫬矽氧烷早已公知 ,並記載各種製造途徑。例如E.L. Morehouse在德國專 利公告1493227號中記載具有三級胺基的有嫌聚矽氧烷 之合成,其中所欲化合物係由甲基氫矽氧烷經氫矽化而 得。 例如由美國專利4,098,701號可知,销有胺基的聚矽 氣烷_用於纖維材料的上漿,賦予所需特性,例如柔軟 ,飄逸的手感和折痕的持久性。因tt,此化合物一般可 用做纺嫌品上漿繭。 美圃專利4,098,701號記載聚有櫬矽氧烷,含有 -iCH2)3NHCH2CH2NH2基元做為胺基官能團,然而 此基元會造成受熱變黃(即變色)的強烈傾向,若提高溫 度更為強化。為消除此問題,EP-A0692567號提議具有 支鐽的含氮有機聚矽氛烷,不含初級胺基。又在EP-A 0441 5 30號中胺乙基胺丙基以N-甲基哌嗪基代替,或在 EP-A 0342830號中建議含胺乙基胺丙基的矽氧烷與丁內 醋反應。 又早已公知改質矽氧烷的合成,例如由乙烯糸不粧和 化合物,諸如苯乙烯或甲基丙烯酸甲_,對含氣磙基的 聚二甲基矽氧烷交聯ί參見德國専利1795389和美圃專利 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 l^i I- r m ---- ____ _ ►- n I - ——、T- ---I l[ ^ I - 1— n . 460507 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( > ) 1 1 1 4 0 7 1 57 7 ) 〇 W 094/14875記載基於全氟烷基丙酸酯和氬硫 1 1 基 氣 烷 合 成 交 聯 聚 合 物 用 做 紡 織 品 的 撥 水 或 撥 油 上 1 L 槳 _ 〇 閱 I 讀 ί 另 外 在 美 國 專 利 4985155 號 中 記 載 矽 質 的 紡 雜 品 改 良 背 \ I 之 劑 9 偽 由 氫 硫 基 矽 氣 烷 和 院 基 丙 烯 酸 醋 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 意 1 I 的 聚 合 反 m 製 成 i 其 中 有 達 3 0¾ 的 丙 烯 酸 酯 -4Sf m 被 其 他 丙 事 項 I 再 1 1 烯 酸 衍 生 物 所 取 代 例 如 丙 烯 m 胺 或 二 甲 基 胺 丙 基 丙 烯 導 寫 本 衣 酸 m 〇 此 等 非 水 溶 性 生 成 物 只 具 有 少 量 陽 離 子 生 成 性 , 頁 1 特 別 適 於 紡 雜 α ΡΠ 需 能 防 水 和 防 風 的 柔 軟 塗 層 » 例 如 蓮 動 1 1 袋 或 滑 雪 袋 雨 衣 、 雨 傘 、 帳 蓬 汽 車 蓋 〇 欲 達 成 柔 軟 1 I 塗 層 J 烷 基 丙 烯 酸 酯 或 甲 基 丙 烯 酸 酷 絶 對 必 須 佔 至 少 7 0 1 1 重 扈 % 〇 佔 7 0重 量 % 以 下 時 > 塗 層 會 受 損 妨 礙 其 對 纖 1 丁 1 m 表 而 的 結 合 不 能 谋 足 所 得 塗 層 薄 m 之 機 槭 特 性 〇 1 1 為 了 獲 得 有 效 m 層 , 可 添 加 有 交 聯 作 用 的 化 合 物 ( 例 如 ) 1 聚 異 氡 酸 m ) 加 以 處 理 C 塗 層 佔 被 塗 佈 鏃 物 總 重 量 的 總 1 I 翬 fch 例 一 般 至 少 2 2重量 % 但 有 時 還 T=H 提 高 〇 I 在 上 述 纺 織 品 表 面 構 造 的 塗 層 中 9 於 受 塗 佈 材 料 具 有 1 撥 水 性 有 機 塗 料 之 封 閉 式 9 盡 量 無 孔 隙 層 9 例 如 以 雨 衣 J | 而 ^ir ΓΪ J 在 表 商 疏 水 性 之 外 * 又 能 達 成 抗 雨 水 穿 透 性 和 水 1 j m 抵 抗 性 〇 塗 佈 材 料 在 此 可 利 用 設 備 例 如 act 単 面 用 刮 板 1 9 或 雙 而 軟 Μ i 實 施 之 0 塗 佈 所 用 化 合 物 可 為 含 水 糊 狀 1 1 9 或 預 先 溶 於 有 機 溶 劑 内 〇 塗 佈 物 質 對 紡 織 品 表 面 的 結 1 1 合 需 添 加 有 TO 交 聯 劑 > 例 如 異 氛 酸 酯 、 羥 甲 基 或 1 ! 含 環 氣 基 基 化 合 物 〇 此 法 之 圈 的 在 於 構 成 塗 佈 製 程 9 以 [ I 陚 予 薄 m 盡 最 高 的 機 械 η 能 ^4 > 否 則 被 塗 佈 紡 織 品 無 法 進 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) A7 B7 460507 五、發明説明(3 ) 行大為強化。此舉可藉被塗佈纺織品之預疏水化而逹成 ,Μ防塗佈物質深入孅物内,因此造成殲維黏著。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在纺濰品大為改良中,可Μ很少量的改良爾作業。在 坊織品上漿應用之前,首先必須將矽氧烷以部份可観的 費用轉變成水性乳化液。一舨的轧化方法,例如剪力乳 化法或利用反相的乳化法,製造可實用的轧化液在技術 上花費很大,而在商業上利用的必要之乳化液安定性, 與應用技術特性(例如被處理纺孅品基材之柔软手感或 耐磨性)劣化之間,始终有所妥協。此舉可薄乳化液製 備中必要的添加爾,Temsiden, Cotenside「或 Hydrotropika 為之。此項配製的又一缺點是,事實上矽乳化液只能達 # 一濃度,否則會呈規相分離,或乳化液會凝结成難Μ 進一步處理的齎狀,此項缺點造成胺基官能性矽氧烷迄 今携乎在纺镟品基材上結塊的問題。 在高度改良中為纺嫌品基材添加的软化爾,大部份在 萃取過程中捕集。此處可添加的軟化除染液中要有 高度櫬械安定性外,另需對抗pH值起伏的良好穩定性。 光分散或自行分散特性,Μ及良好的萃取行為和實質性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之目的,即在於提供一種胺基官能性聚有櫬矽 氧烷,係水溶性或光乳化性或自行乳化性,可Μ經濟方 式,尤其是應用商業上可得原料製成,胺基官能性聚有 機矽氧烷,應做為纺嫌品改良劑或Tenside、添加於水 性配方内。 出乎意外的是,透過具有乙烯糸不胞和胺基的單體對 -5-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 460507 A7 B7 五、發明説明(4 ) 氣硫基矽氧烷的交聪共聚合,可極易乳化至獲得自行乳 化性胺基官能性聚有櫬矽氯烷,可陚予上嫌的坊嫌品有 傑出的柔软手感。 本發明標的係通式(I )所示胺基官能性聚有櫬矽氧烷 (R'R2Si012), (R:Si022)h (RSiOJ2)c (R2SiOl2)d (” R1 R1
I I (S-Z)k (S-Z)k 其中R1彼此分別為烷基、芳基、烷氧基或羥基,R彼 此相同或不同分別為被取代或未被取代烷基.芳基或烷 芳基,而R3彼此分別為直鏈或支鰱,被取代成未被取 代,經雑群間斷或未間斷之C 2 -c10伸烷基 ,b值50 至1,000, M90至800為佳,C值為1至100 , a和d值 各為0至2 ,而a + d合計頂多為2 , k係1或2 , z相 當於式(E )之結溝, (HI) (M2) (M3)Η ( I ) 其中(Ml)係選自下列U)或(Β)的结構單位: (A) (B) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 h2 t v/ (R)2n ---、C, i w \ /u R5(R)2N@ x° 其中y為-NR2或-0-基,ϋ為直鐽或支鍵C2-CiD伸烷 基,Χθ為水溶液内安定性之帶負電荷離子,R2彼此分 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 4 6 Ο 5 Ο 7 a? _ Β7 五、發明説明(5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分別烷基,或M. R4彼此分別為被取代或未被 取代的Ci-Cw烷基、芳基或烷芳基,Rs彼此分別為被 取代或未被取代飽和或不飽和Ci -Cid烷基、芳基或烷 芳基,或氣,h值介於0和250之間,Μ至150為佳, 而Μ牵1 0 0尤佳, ίΜ2)表示選自下式之结構單位:
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R5意義間上,i值介於0和40 0之間,至30 0為 佳,而Μ至200尤佳。 (Η3>表示選自下式之結構簞位: -7- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) Λα 60507 A7 B7 Γ··-·Γ ·*=^· '·«-=— . ___ .., 90. 5. >9 五、發明說明(心
(Η)
A CI+
HOOC COOH 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中Rs表示-C00R7-或-C0NR2-R*-基,其中117爲(^-(:|8直 鏈或支鏈烷基,C2-C5羥烷基,莫耳重量73至1,000克/莫 耳的烷氧基聚乙二醇基,或羥基,而R8 爲羥甲基或羥甲 醚基,2-甲基丙烷磺酸基,或氫,而R9表示氫或氣,j値 介於0和200之間,以至150爲佳,而以至1〇〇尤佳,惟 (h+i))之和通常係大於<2* j),以大於<2.3* j)較佳· 在通式(I)化合物中,K以甲基和/或乙基爲佳,Ri以 甲基、乙基、羥基,甲氧基和/或乙氧基爲隹。通式(I ) 內P基不具有易水解性基,例如酯基,且無不飽和基和/ 或無質子裂解基,K3可結合羥基,國素或烷氧基取代之 ΚΙ(1烯基,例如丙烯,2-甲基丙烯、丁烯、癸烯基》R3 還可表示經由一或二雜基,選自醚、硫醚、胺基,羧基, 碳醯胺和/或磺醯胺基所間斷之C,-Clfl烯基,例如-(CH2)3-N-(CH2)2NH(C=0-CH2) -0=C-CHi_ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM4規格(210 X 297公釐) 460507 A7 B7 五、發明説明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明胺基官能性聚有機矽氣烷,可藉通式(I )所示具 有至少一氫硫基的化合物(其中Z表示氫),輿結構單 位(Μ 1 ) ( Μ 2 )和和/或(Μ 3 )所構成相對應化合物Μ 1,Μ 2 , M3,在引發劑存在内皮製成。反應是按習知方式,對 氫硫基進行自由基交聯聚合作用進行。 已知化合物Ml例係胺烷基丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸 酯,胺烷基丙烯醯瞭和/或胺烷基異丁烯醯胺,和/或 其銨化合物,對化合物H2可添加二烯丙胺和二烯丙銨化 合物,而化合物H3可添加烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯 酸酯、羥甲基化丙烯鹼胺和異丁烯醯胺,及其烷基_、 丙烯酸和甲基丙烯酸、馬來酸或其酐,富馬酸、衣康酸 、丙烯醯胺-2 -甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙 烯_、氯乙烯和/或偏二氣乙烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自由基聚合作用已知在引發劑存在下進行,其引發亦 可透過熱分解化合物,例如偶氮化合物和/或過氣化物 ,或《由光分解化合物,例如苯偶姻進行。又凡為此反應 機制已知之化合物均可用。尤其是引發劑可用化合物或 其混合物,其光化學激發狀態和/或其副産品,得抽取 Η或添加雙鍵,由此引起自由基聚合作用,其例有苯偶 姻酿,Beziltietale二苯甲醇過氣化物,二苯甲銅或羥 基苯乙_。 反窸可在溶液内或無溶劑進行。溶劑可用醇類,例如 2-丙醇、異丙醇、卜丁醇、2-丁醇、芳香族、醋或 度ϋ混合物内以含溶劑至重鼉χ為佳。
添加熱分解引發劑時,反應溫度可選在4G°C和150°C -9 - 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(2彳0 X 297公釐) Δ 60507 Α7 __Β7 五、發明説明(8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之間,而加光分解化合物時,則在- lot:和150C之間。 反應按已知在1至15小時的時間餹園内结束.M3至8 小時為样。可加壓或在真空下搡作,但並不可取。 本發明胺基官能性聚有機矽氧烷另一變通製法是,通 式(I)所示具有至少一氫碕基之化合物(其中Z表示fi) ,先與選自丙烯酸甲_、甲基丙烯酸甲醣、丙烯酸乙酯 和/或甲基丙烯酸乙酷之化合物,再與通式(IV) H2N-U-HiR4)2所示化合物反«S,式中R4和13 ®義同 上。反應在第一步進行上述自由基聚合作用,西第二步 是胺基分解作用。闞於通式(I 所得胺基官能性聚有 機矽氧烷不含鈣_單位(M2)和(《3),即丨和j為0 。 單體共同或彼此間有可能附帶反應,但無礙本發明胺 基官能性聚有擄矽氧烷隨後的應用。 興造本發明聚有機矽氧烷所添加通式(I )«硫基矽氧 烷原料: (R'R2Si017), (R2SiOi2)b (RSiOi2)( (RiSiO^), ⑴ RJ R5
I I (S-H)k (S-U\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中全部殘基和係數同上),及其製法均已公知。故 可拜氣碲基丙基二氧基甲基矽烷輿二羥基寡二甲基矽氧 烷反應,或含舊碕基丙基的矽氧烷環與三甲基矽氧烷為 终端的聚二甲基矽氧垸反應,或由商業化含胺基或瓖氧 基的矽氧烷轉化為氫磙基矽氧烷而合成。 製造胺基官能性聚有機矽氧烷坷Μ下列二項反應為例 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21 〇 X297公釐) H6〇5〇7 A7 B7 五、發明説明( 9
表示: (CH3),Si- [〇- Si(CH,)2]J00- [Ο - Si(CH3)]s- Ο- Si(CH3), + CH3〇C(=0)-CH2-SH
(CH3)3Si-[O-Si(CHJ)2],0n-t〇-Si(CH,)]rO-Si(CH3)3 (CH2),-N-(CH,)-NHI I
HS-H2C(0=)C
C(=0)-CH2-SH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 (CH,),Si- [O- Si(CH,)2]l00- [0- Si(CH3)]s- O- Si(CH3)3 + H2S ——- (CH2)rO(CH2)-CH2-CH2\ / 0 ----- (CH^Si-tO-SKCH^J^-IO-SiiCHjiJ^O-SKCHJ), (CH2)3-〇-(CH2)-CH-CH, OH HS 本發明化合物可例如具有下列結構= 結構(I>.a 結構U).b R I -SI~-〇 I R c R- 「? 1 -R _ I R 1 R | R ' I 1 Si—Ο 1 -Si〇— 1 —Si- -R ,R--~° 1 S|· \3 1 \3 1 L R3 | R b R3 ! R R 1 (S-Z)t (s-A _ — (S-Zi
R 1 -Si—R R 然而亦可合成完全無問題的本發明化合物,不但含有 末端且含有侧鐽位置之胺基官能性基園Z 。 胺棊官能性聚有機矽氧烷Μ水性製劑型式使用為隹, -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 'π 5 4 6050 7 A7 B7 η 0 修正補克 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 例如乳化液,可按已知方法製成。 本發明化合物之應用範圍有例如用做紡織品改良劑,或用 / 做界面活性劑。另外可做爲建築保護劑,水性淸漆系統或 衛生用品之添加材料,例如洗髮劑中的護髮劑* 基於其陽睡子生成性,受到分子內胺基數的限制,本發 明胺基官能性聚有機矽氧烷對紡織品基材,例如毛料,聚 酯或聚醯胺,有很好的黏性。以此上漿的紡織品,具有透氣 性、透水性、耐磨性,和明確的柔軟手感,一如具有高含量 丙烯酸酯基和低陽離子生成性之化合物•藉由具有其他官能 性單體之共聚合,可正面影響本發明矽氧烷顯示的特性, 例如耐洗性。
:具體實施使L I所用氣旒某官能忡矽氣烷夕製浩 實施例S 1 取125克氫硫基丙基二甲氧基甲基矽烷(DYNASYUN340 3, Sivento 化學公司製品),以及3,000克平均組成爲 HO(Si(CH3 ) 20 ) 23H的羥基終端之有機聚矽氧烷,和0.5克 硫酸(98%),投入4公升的三口燒瓶內,以氮排淨,攪拌 中加溫到140t ,經5小時反應時間後,置於Uebig冷凝 器,在壓力780毫巴蒸館出100克平衡環。所得生成物稍 渾濁,黏度爲4000mPas » 官施例S2 在4公升三口燒瓶內,投入85克的 [0-Si(CH3)(CH2CH2CH2SHn·(其中 η 爲 3 至 5 )的 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —----------- --------訂---------产 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 460507 B7 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 潖合物,2500克的三甲矽基末端封胆之聚二甲基矽氧燒 (黏度1 , 0 0 0 a P a s ),和3 0克Τ ο n s i 1觴媒,在9 0 t的氮氣 氛瞩内保持20小時,將所得生成物過濾,得清激油,黏 度 500猶Pas ° 奩嫌例S 3 在裝設攪拌器、進氣管、排氣管的0.25公升三口燒疲 內,於攢拌中的0.1克二吖雙環辛烷和200克三甲矽基 末鳙封眼的縮水甘油改質聚二甲基矽氧烷之混合物内 (瓌氧含鏺:0.31毫奠耳瑁氧基/克矽氧烷,在25TC的 黏度為300«iPas),在20C導人磙化氣,為時2小時。 高黏性反應生成物在13C-NMli譜内,在50.4$43.5ρι>ι^ 二留_消失,在30.1和76.2ppb出琨新的單峰。 實豳例.S. 4_ 在裝設攪拌器、溫度計和回潦冷凝器的1公升三口堍 瓶内,將100克間二甲苯,500克W胺乙基胺丙基改質 的聚二甲基矽氧烷(在2 5 t:的黏度5 3 4 m P a s , 0 . 6 8重量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氮,三甲矽基末钃封胆),和35克氫碇基醋酸甲酿,在 氮氣氛圃下,於15010回滾下煮沸8小時。反應混合物 陳即在150t和5 0毫巴壓力,蒸發2小時。在所得高黏 度而深黃色矽氣烷内,Μ滴定法已看不到胺基轚跡。 g胞例S5 在4公升三口燒瓶内,投入76克 HS(CH 2 ) a S i (CH 3 ) 2 OS ί (CH 3 ) 2 (CH 2 )3 SH化合物, 2.350克的六甲基三矽氧烷和八甲基四矽氧烷之混合物, -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) A7 4 60507 ___B7_ 五、發明説明(12 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ及25克Tonsil觴媒,在氮氣氛園下,於90亡保持20小 時。所得生成物經通漶,在150D蒸發2小時,得清激 油,在2 5 C的黏度1 0 0 m P a s。 g嫌俐Sft 在4公升三口燒瓶内,投入 HS(CH 2 ) 3 S ί (CH 3 ) 2 OS i (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 SH, 55克 (0-S i (CH a ) (CH 2 CH 2 CH 2 SHH n (n = 3 至 5 > 之混合物 ,2. 30 0克的六甲基三矽氧烷和八甲基四矽氧烷之绲合 物,在氮氣氛圃下,於90C保持20小時。所得生成物經 »濾,在15〇υ蒸發2小時,得清激油,在25C之黏度 為 1900«Pas °
I防某官掂件聚有槲种Μ烷^靱诰 摩化例A 取氣碕基官能性矽氧烷,在250奄升三口燒瓶内,於 氮氣氛圃下,輿單體、溶爾、引發劑反應,在攪拌下於 指定潙度保持8小時。取100克生成物與1000克乙酸水 溶液(3童最X )混合,在90C,於減壓下,皤出100克 揮發物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 攀化例 取氣碕基官能性矽氧烷在250毫升三口燒瓶内,於氮 氣氛_下,與非離子單髑、溶劑、引發劑混合,在攪拌 下,於規定溫度保持8小時。1小時後添加離子性單髖 。所得100克生成物,與]000克乙酸水溶液(3重量X ) 混合,在90¾滅壓下皤出100克揮發物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 ^ S0507 __B7 五、發明説明(u)
幾化例C
取«硫基官能性矽氧烷在250毫升三口堍瓶内,於氮 氣氛_下,與單艚、溶劑、引發劑混合,在攪拌下,於 規定溻度保持8小時。100克生成物與1400克乙酸水溶 液(3麵最》:>混合,在901減壓下餾出40 0克揮發物。 戀化例D 在250橐升三口燒瓶内,於氛氣氛圍下,將1〇重董Ϊ 的氪硫基官能性矽氧烷、單體、溶劑、引發01混合.混 合物在規定溫度,攪拌下保持8小時。反應1小時後, 將其餘90重儀S:的氫硫基官能性矽氧烷,在5小時内平 均滴加。]00克生成物與1000克乙酸水溶液(3重量Si ) 混合,在90P減壓下钃除100克揮發物。 S3诰例V1至V21及卟齡例Vg U和V g 1.2 上述諸例綜列於表内(表1 ),表内列出所添加材料, 進行製造之各變化例Μ及生成物的外覼。 籾诰例V22 在裝設攪拌器、回流冷卻器、溫度計之1公升三口燒 瓶内,令實_例S2之100克生成物,與50克丙烯酸甲_ 、0.3克偶氮雙異丁腈、和200克鄰二甲苯反應,再於 攪拌下加溫至70Τ;,達反應湛度後數分鐘,發生明顯放 熟反應,必須附帶加以冷卻。反應7小時後,得清激無 色4:成物,顬然比最终混合物更具黏性。於此中間物加 1〇〇克3-二甲胺基-卜丙胺,混合物在150¾沸點加热20 小時。然後,將混合物充入探針内,滴定確知胺氮份量 -15- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I Γ— .—— 1 I In I ---- ^--- J— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 5 07 a? __B7 五、發明説明(I4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為4,7畢最X (相當於反應度7 4¾ >,回流冷卻器改換蒸 觴冷卻器,在150P滅壓下,將二甲苯和過剰胺騮除。 蒸阑結果,得黏稠性黃色膏狀物。由此100克與900克 乙酸水溶液(3醺最!£)混合。攪拌1小時後,得透明帶 黃色的乳化液。 製诰例V23 在設有石英玻璃製潛入燃煉器的反廳器内,投入30克 二甲胺基丙基丙烯酸100克實腌例S2之氫硫基矽氧 烷,和1.8克二苯甲釀過氧化物,藉氮氣流不《混拌, Μ調溫器冷卻至5C。以125W水銀蒸氣中懕輻射器轜射 4小時後,所得生成物清澈溶入乙酸水溶菝(3重量S;) 内0 Β乳化液之製造 到,务,液R1 取製造例V 5所得聚合生成物克,與5克乙酸(100 重最X )反應,攢拌下加150克脫蘼物質水。由此溶液 在80D真空下鲴除150克水/溶劑混合物。所得乳化液 清激,日容易用水稀釋。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 屮龄籾Vg 1.3 取15克具有三甲矽末端基和胺乙基胺丙基倒鏈之矽氧 烷(0.65_啬!1氮,在25Ί0的黏度為2100aPas>,與平均 具有t皤環氧乙烷單位之10克異十三烷基聚乙二酵,1 克乙酸(100 11¾ )和15克異丙酵,攪拌到得清激混合 物。随即在攪拌下,於混合物內分次少量添加合計69.5 -16- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 460507 ____B7_ 五、發明説明(is ) 克水。得濟激至稍帶Μ色的微乳化液。 IV坊嫌品之上職(膊用例) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} (IVfl)飲捆法-富淪俐Α1草Α10 使用: -漂白、未上漿的400 g/n2棉製毛巾料,供測量柔軟 手感和水沉降時間,Μ及 -120g/m2魟色棉製編孅品,供測星附磨性和乾性縐 紋復原角度。 材料浸於各染浴,以雙輥軟绸軋到80¾染液吸取量, 並在120 υ乾煥10分鐘,W即把上漿品在室溫放置至少 8小時。 在表2内綜列實施例Α1至Α10的所用生成物,藉用软 綢法上漿的材料之结果。 fIVh)柚出法-窨搁例Α1Ϊ牵Α13 使用400以a2的漂白、未上漿棉製毛巾料,浸於各染 液f染液比例120 ),在201C置放20分鐘,然後取出,再 於120C乾烽10分鐘,在室溫放至少8小時。 得下列结果: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造例所得產品產品佔毛巾材料 柔軟手感 的重量$ (手感評估) 實腌例A1ί VI 7.0 3 實施例 Μ 2 Vg 1.1 7 . 2 1 實施例 A13 Vg 1,3 2,0 2 V觴用例結果夕额#方法 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} 460507 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7五、發明説明(16 ) 柔杜丰瑭的瀾暑(丰瑭胖估) 纺鏃品的柔軟手感受到轼驗人員圼規的推荐,只能K 邊界條件的標準化,但不能達成評估。為確保再琨性, 上漿的試樣可就其柔軟手感加以判斷,予以評分。由10 位獨立對η儒試樣給予1至η分,η分為最柔软試樣, 而1分為柔软饅低的試樣。表內為各試樣所得分數的平 均值。 诱水性的觏量 上漿樣品放置至少8小時,Κ癱應空氣濕度,然後加 一滴脫離子水,》嫌水滴被材料吸收的時間,最多3分 鐮,進行瀾最五次,求出中間值。 酎磨性的測量 按照EM ISO 105-Χ12和105-Α03規範,是Μ紅色棉製 布料進行测最。 勒液Φ宙抻之潮蠆 為試驗有機聚矽氧烷乳化液對抗上漿染液内_之安定 性,進行下述試驗: 在1 000毫升熵杯内放置相當於規定配方之染液,用氪 氧化納溶液(10_量Si )調節至pH值10。嫌即用萁片攪拌 器W 2000rpn攬拌染液20分鐘。然後,停止攪拌器,鑲 發生的泡沫消滅,再經15分鐘後,看液體表面有無分離。 評估:1.毫無分《或潭濁 2 .染液潭濁強化 3 .表面可見油_ -18- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) 460507 A7 B7 五、發明説明(l7 ) 4 .油滴和分離明顬 在具有分離或油膜的乳化液,在坊嫌品改質實務中, 有被上漿染液内的鹹侵人,而破壞乳化液之瘼。 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標窣(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 460507 A7 B7 五、發明説明(18 ) 經濟‘哪中央標準局員工消費合作社印製 丑起蜜 0 0 a ®薄筘Φ# b灘辋故决瞅想苺》蕺3淨庄蒗 cm0t?L jb 雜 dlatrjLfbl^f,筘卟菡攻铒苗鼴我夹醣 r* 「 r- Ν) s N3 s S _jk. -λ. S -a S (Λ ϋΊ ί2 ί3 in 添加物 實施例 生成物外覼 製法變化例 反應湛度,ρ ! 2-丁酮 乙酸異丙酯_ 甲苯 i 細 a 二苯甲醢遇氧化物 hO tsj » 商 雖 濬 to 1 -ffl Μ a» 2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基丙脯) | 2,2’-偶氮雙異丁腈 Μ 逋 ai * -η it η cr 筇 〇π ο X 夹 珉 s_^· n s 21 爾 Η.Ν-二甲基-Μ-苄基銨甲基甲基丙烯酸® (50¾水溶液)丨 N,Η,H-三甲基銨乙基異丁烯醢胺(SOX水溶液) as l!i ffl 榭 a m 釉 m 睡 薄 CJl Μ 夹 暖 m κ z HI -ffl 筠 a w m m 睡 菏 οι ο μ 关 珉 菊 ><wr H,N-二甲胺基乙基丙烯酸鹿 3E \ Μ Η m w N 丑 m a 躍 m H,H-二甲胺基乙基甲基丙烯酸8S sc z l 11 m m ai m 細 M 逋 暖 菏 3S Z 1 11 翅 Si it -a m m m 睡 m a - ω氫疏基 «釉例4之氫碚基矽«烷 腌例3之《碕基矽氧烷 霣胞例2之氳碕基矽氧烷 «搁例1之《碲基矽氧烷 σ ο |1〇〇 ο ~NJ 〇 Ll〇〇^ 0> > ο 〇 ω ω 「100 cr σ σ 100 ο Κ) Ο l1〇〇I < U 0) ο OJ 100 ο Κ) w < 0) > ϋΐ ί 1001 ο ω ω 100 < 〇% 〇 > 0) Ο U1 Ο ί 100 < σ> ω ο σ> ατ 100 ο U1 cn Μ00! < D) C0 σ) Ο W cn fO U1 100! < 00 ω 0□ 幻 Q0 cn ο C0 cn ho Ol 100 I < u> ω σ 05 Μ00 ο GJ 〇1 M cn 100 [vi〇 Δ) □D σ> αι 100丨 ο ω fO cn 100 V11 ω CD σ) σ) ο ω Ul ro Ol 100, V12 σ Ο 100 〇 CO ro cn 100 V13 筇埘珅無弈翊埘龚¾¾筘Nigffi 鎺一 -20 * (請先閱讀背面之注意事項再:>.舄本頁〕 本紙張尺度適用中國國'家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐-) 460507 A7 B7 五、發明説明(19 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 a »薄琎0>眘 b濉昍睞法晰想薄璀蕺芝芦中搿 cmlsr?L "ίΓΓ^ d 被竽左港,雜n>s^gteBS 兴IQ Γ" 广 r s E S S ω 5 C*J B 03 S _k. —k ω Ο) ω Μ CO —λ 添加物 實拖例 生成物外觀 酙法變化例 反m祺度,ν 2-丁 Κ 甲笨 細 a m 二苯甲醣過氧化物 rs> I tin ϋ m 4^· I l丨 -E m a m «: QD pr 〇 < I σ> cn CO fsi 1 m Λ M M 彌 2-丙烯皤胺-2-甲*丙烷磺酸 槭二S乙烯 Μ Μ 弈 W Μ m DJ 莪 甜 z ί M 典 * .-a * M H 逋 睡 菏 丙烯睡肢 典 琳 钼 !N Μ 暖 1 Cjs? CJ1 Ο I -ΕΒ 唞 a 悪 限 賺 12-乙基己基甲基丙烯酸酯 21 逋 m Μ 通 二烯丙基二甲基氯化Jif(50S水溶液) Η, Η-二甲胺基乙基丙烯酸_ Η, N-二甲胺基丙基異丁烯醯胺 ζ =; 1 Ιΐ a m a a 恶 m 薄 α -ω氫硫基TMS S Λ»例2之《蹄基矽铒烷 n 蒂 s m m n IS 〇 > ϋι 00 〇 ΓΟ CO 〇 r〇 ο 100 V14 〇 > g g 〇 ω U1 Μ 〇 100 V15 03 > σ) ο 〇 〇 ω ci ίί 100 V16 EU > CD cn cn o 丄 w N) cn 100 V17 ω > Ο) cn o Ch ο 100 V18 cr > tn 〇Ί ο w Ν) ho 100] V19 ω cn 100 ο w Ο) ω ο Li〇^ V20 CD > cn 100 ο "〇> Μ Ll〇〇J V21 ο Ο αι 1 100 I 〇 to ΟΊ cn tn I 100 I Vgl.1 CL Ο αι 100 I ο CO ω loo l Vgl.2 薄揪呻盎S聚谢齑落》筘^娌瞄 浙一 (請先鬩讀背面之注意事項再,,¾本頁) 本紙張尺度適用中國國·家標準(CMS > A4規格(2I0X 297公釐-) 460507 A7 B7 五、發明説明(2〇 雎萍薤吋hr‘癍蒗: 群蒗笠aN-ss 菡 KMIt 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 添加物 資細例 1在pHIO的染液安定性 按照EH ISO 105-X12之濕式附磨性 按照EN ISO 105-X12之乾式射磨性 m 2 tJl oo 〇e ς〇 〇 N- 驻 n m 额 商 m — C*3 en vn > 蒗 m K m 3 m B 烊 4H 银 脫離子水 N m h·*·^ o o 寊胞例Vgl.3之生成物 實施例vgi.i之生成物 ! 實施例V21之生成物 I 實瞄例Ϊ20之生成物 賓豳例V14之生成物 «施例V9之生成物 實啪例V7之生成物 實施例V6之生成物 Μ 甫 室 to 许 it 豸 Wife例VI之牛成物 _1 cn 115 127 j fo 465 〇 ϋΐ ω cn > ^Jb CJ1 118 >180 480 〇 cn > NJ cn _k ro >180 'Nl 478 p cn ho δ _λ ΟΊ 116 Οϊ 465 o CJl 1 U ϋΐ 123 >180 cn CD 467 〇 cn > cn Μ cn 112 00 CO oo 480 o cn ro 〇 > σ> _&. cn 118 cn ro "co 464 o cn > cn 116 w A K3 466 〇 Ol > CO C*> ΟΊ M28 >180 464 p cn > tD N) I 126 I | >1801 _-^i I 490 | o ΟΊ 〇 [A10 獮亜鸢 謝2 --^----_---_---^------iT------^ (請先閲讀背面之注意事項再.¾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐.)

Claims (1)

  1. 公告本460507 A8 B8 C8 D8
    申請專利範圍 第88100817號「胺基官機 利案 I用f .丨每珍 ^ -- (90年05月09日修正) Λ申請專利範圍: 1. 一種通式<1 )所示之胺基官能性聚有機矽氧烷, 矽氧烷及其製備方法」專 (R1R2Si0l,2)a(R2Si02,2)b(RSi02/2)c(R2Si01/2)<i I I R3 R3 I I (S-Z)k (S-Z)k (0 其中R1彼此分別爲@基、芳基、烷氧基或羥基,R 彼此相同或不同分別爲被取代或未被取代烷基,芳基 或烷芳基,而R3彼此分別爲直鏈或支鏈,被取代或未被 取代,經雜群間斷或未間断之C2-C1()伸烷基,b値50 至1,000,c値爲1至100 , a和d値各爲0至2, 而a + d合計頂多爲2,k係1或2,z相當於式(Π) 之結構, (Ml)(li2)(tt3)H ( a ) 其中(Ml)係選自下列(A)或(B)的結構單位: (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- ------訂—-----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (A) (B) C — I H2 P=ow (R4/2N 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 'S: c u RS(R ) 2N ^ X Θ 460507 麗°8 六、申請專利範圍 其中W爲-NR2或-0-基,U爲直鏈或支鏈C2-Cle伸院 基,Xe爲水溶液內安定性之帶負電荷離子,R2彼此分別 爲仏-匕烷基,或氫,R4彼此分別爲被取代或未被取代 的C,-CM烷基、芳基或烷芳基,R5彼此分別爲被取代或 未被取代飽和或不飽和烷基*芳基或烷芳基,或 氫,h値介於0和250之間,(M2)表示選自下式之結構 單位: (Q Η ί ✓ 5 NIR
    Θ h2 — (D) 2 \ / Hz Hj 八 /S CH-CH 、 Is R i Ί (F) — — 、 \ H2 H2 1 1 H2C\0/CH2 i R/sV X° j {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中ΧΘ、K5意義同上,i値介於〇和400之間,(M3) 表示選自下式之結構單位: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公楚) 4 60507 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    (Η) HOOC COOIj (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1^ 其中R2意義同上;R6表示-C00R7-或-C0NR2-R*-基, 乙烯基或苯基,其中…爲^^^直鏈或支鏈烷基, C^C5羥烷基,莫耳重量73至1,000克/奠耳的烷氧基 聚乙二醇基,或羥基,而1^爲羥甲基或羥甲醚基,2-甲基丙烷磺酸基,或氫,而R9表示氳或氯,j値介 於0和200之間,惟h+i合計始終大於2j者。 2·如申請專利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,R係甲基和/或乙基者》 3. 如申諝專利範圍第1項之胺基官能性聚有様矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,K1係甲基、乙基、羥基、 甲氧基和/或乙氧基者。 4. 如申請専利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其中在通式<ϊ )化合物內,R3係以羥基,阖素或烷氧 基取代之C2-Cl()伸烷基者》 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格(2]〇χ 297公f ) -----ί I ---I I I I--' 460507 A8 B8 C8 D8 ____ 夂、申請專利範圍 5. 如申請專利範圍第i項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,R3表示被雜群所間斷之 c2-c1()伸烷基,該雜群係選自醚基,硫醚基、胺基, 羧基、碳蘼胺基和/或磺酺胺基者。 6. 如申諝專利範圔第1項之胺基官能性聚有櫬矽氧烷, 其中在通式(I )化合物內之伸烷基R3被一或二雜群所 間斷者。 7. 如申請專利範圍第1項之胺基官能性聚有檐矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,R5不含易水解基、不飽和 基及/或質子分解性基者* 8·如申請專利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,R3代表伸丙基、2-甲基伸 丙基、伸丁基、伸癸基和/或 -(CHi)3-N - (CH2)2-NH(C=0-CH2)-基者。 丨 # 0 =c-ch2- 、 9.如申請專利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其中在通式(I)化合物內,b値在90和800之間者 〇 10·—種製造如申請專利範圍第1項胺基官能性聚有機矽 氧烷之方法,其特徵係由通式<1 )所示具有至少一氫 硫基的化合物(其中Z表示氫),與構成結構單位 <M1)(M2)和/或(M3)所用之相對應化合物Ml,M2, M3, 在選自熱分解化合物,光可分解化合物及其混合物之 • 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 x 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印彻取 4 ㈣507 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 引發劑存在下反應者β (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1L如申請專利範圍第10項胺基官能性聚有機矽氧烷之製 法,其中化合物《1係選自胺烷基丙烯酸酯和/或胺烷 基甲基丙烯酸酯、胺烷基丙烯醯胺和/或胺烷基甲基 丙烯醯胺,和/或其銨化合物者。 12·如申請専利範圍第10項胺基官能性聚有機矽氧烷之製 法,其中化合物M2係選自二烯丙胺和二烯丙銨化合物 者。 U如申請專利範圍第10項胺基官能性聚有機矽氧烷之製 法,其中化合物M3係選自烷基丙烯酸酯,烷基甲基丙 烯酸酯、羥甲基化丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺,及其烷 基醚、丙烯酸和甲基丙烯酸,馬來酸及其酐,富馬酸 、衣康酸、2·丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯 、丙酸乙烯酯,氯乙烯和/或偏二氯乙烯者· 14如申請専利範圔第10項胺基官能性聚有機矽氧烷之製 法,其中引發劑係採用热分解性偶氮化合物和/或過 氧化物者· 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印4'1^ 如申諝專利範圍第10項胺基官能性聚有機矽氧垸之製 法,其中使用光分解性苯偶姻做爲引發劑者。 1& 一種如申請專利範圍第1項胺基官能性聚有機矽氧烷 之製法,其特徵在於令通式(I)所示具有至少一氫硫 基之化合物(其中Ζ表示氫),先與選自丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公t ) 4 60507 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 予以反應,再與通式(IV )H2N-U-N(RM2所示化合物(式 中R4及ϋ意義同上)反應者。 17.如申請專利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其係以水性製劑型式使用者》 Ι&如申請専利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其係用做紡織品改良劑者。 19.如申諝専利範圍第1項之胺基官能性聚有機矽氧烷, 其係用做界面活性劑* (請先閲讀背面之注§項再填寫本頁) 裝 . -Ilej] . 1 ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
    經濟部智慧財是局:3;工消费合作社印製
    專利説明書 發明 —、ini名稱 新型 中 文 胺基官能性聚有機矽氧烷及其製備方法 (90年8月17日f爹正) 英 文 AMINO-FUNCTIONAL POLYORGANOS1LOXANES AND PROCESS FOR PREPARATION THEREOF 姓 名 1. 麥可班納(Michael Me/5ner) 2. 侯傑勞斯德克(Dr. Holger Rautschek) ^ 發明 一 '創作 國 籍 ],〜2.皆德國 住、居所 1. 德國D-86420笛朵夫塔士街9a號 2. 德國D- 01612努翠茲查斯特凡列畢克街1號 姓 名 (名稱) 德固薩哈爾斯股份有限公司 Degussa-Huls Aktiengesellschaft 國 籍 德國 三、申請人 住,居所 (事務所) 德國60287法蘭克福美因維伯福倫街9號 代表人 姓名 克里斯多夫雷次(Christoph Leps) 艾伯梅爾(U〗rich Ebnieier) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2】0X 297公釐) Λα 60507 A7 B7 Γ··-·Γ ·*=^· '·«-=— . ___ .., 90. 5. >9 五、發明說明(心
    (Η) A CI+ HOOC COOH 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中Rs表示-C00R7-或-C0NR2-R*-基,其中117爲(^-(:|8直 鏈或支鏈烷基,C2-C5羥烷基,莫耳重量73至1,000克/莫 耳的烷氧基聚乙二醇基,或羥基,而R8 爲羥甲基或羥甲 醚基,2-甲基丙烷磺酸基,或氫,而R9表示氫或氣,j値 介於0和200之間,以至150爲佳,而以至1〇〇尤佳,惟 (h+i))之和通常係大於<2* j),以大於<2.3* j)較佳· 在通式(I)化合物中,K以甲基和/或乙基爲佳,Ri以 甲基、乙基、羥基,甲氧基和/或乙氧基爲隹。通式(I ) 內P基不具有易水解性基,例如酯基,且無不飽和基和/ 或無質子裂解基,K3可結合羥基,國素或烷氧基取代之 ΚΙ(1烯基,例如丙烯,2-甲基丙烯、丁烯、癸烯基》R3 還可表示經由一或二雜基,選自醚、硫醚、胺基,羧基, 碳醯胺和/或磺醯胺基所間斷之C,-Clfl烯基,例如-(CH2)3-N-(CH2)2NH(C=0-CH2) -0=C-CHi_ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM4規格(210 X 297公釐) 5 4 6050 7 A7 B7 η 0 修正補克 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 例如乳化液,可按已知方法製成。 本發明化合物之應用範圍有例如用做紡織品改良劑,或用 / 做界面活性劑。另外可做爲建築保護劑,水性淸漆系統或 衛生用品之添加材料,例如洗髮劑中的護髮劑* 基於其陽睡子生成性,受到分子內胺基數的限制,本發 明胺基官能性聚有機矽氧烷對紡織品基材,例如毛料,聚 酯或聚醯胺,有很好的黏性。以此上漿的紡織品,具有透氣 性、透水性、耐磨性,和明確的柔軟手感,一如具有高含量 丙烯酸酯基和低陽離子生成性之化合物•藉由具有其他官能 性單體之共聚合,可正面影響本發明矽氧烷顯示的特性, 例如耐洗性。 :具體實施使L I所用氣旒某官能忡矽氣烷夕製浩 實施例S 1 取125克氫硫基丙基二甲氧基甲基矽烷(DYNASYUN340 3, Sivento 化學公司製品),以及3,000克平均組成爲 HO(Si(CH3 ) 20 ) 23H的羥基終端之有機聚矽氧烷,和0.5克 硫酸(98%),投入4公升的三口燒瓶內,以氮排淨,攪拌 中加溫到140t ,經5小時反應時間後,置於Uebig冷凝 器,在壓力780毫巴蒸館出100克平衡環。所得生成物稍 渾濁,黏度爲4000mPas » 官施例S2 在4公升三口燒瓶內,投入85克的 [0-Si(CH3)(CH2CH2CH2SHn·(其中 η 爲 3 至 5 )的 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —----------- --------訂---------产 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 460507 90.在 ^5 } 修正' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中文發明摘要(發明之名稱 胺基官能性聚有機矽氧烷及其製備方法 本發明係關於—種新穎水溶性或微分散性之胺基官能性 聚有檐矽氧烷,係由含胺基或銨基之乙烯系化合物,與具有至 少一氫硫基之聚有機矽氧烷,進行自由基聚合作而得,可用 做紡嫌品改良劑》 英文發明摘要(發明之名稱 AMINO-FUNCTIONAL POLYORGANOSILOXANES AND PROCESS FOR PREPARATION THEREOF The present invention concerns new water soluble or easily dispersible amino groups containing polyorganosiloxanes. These polyorganosoloxanes are prepared by radical polymerisation of amino or ammonium groups containing vinyl compounds and at least one mercapto group containing polyorganosiloxane and are usable for the treatment of textiles. 本紙張尺度適用中國國家橾準(CMS ) A4規格(21 〇 X 2W公釐) I-----.-----^------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 公告本460507 A8 B8 C8 D8
    申請專利範圍 第88100817號「胺基官機 利案 I用f .丨每珍 ^ -- (90年05月09日修正) Λ申請專利範圍: 1. 一種通式<1 )所示之胺基官能性聚有機矽氧烷, 矽氧烷及其製備方法」專 (R1R2Si0l,2)a(R2Si02,2)b(RSi02/2)c(R2Si01/2)<i I I R3 R3 I I (S-Z)k (S-Z)k (0 其中R1彼此分別爲@基、芳基、烷氧基或羥基,R 彼此相同或不同分別爲被取代或未被取代烷基,芳基 或烷芳基,而R3彼此分別爲直鏈或支鏈,被取代或未被 取代,經雜群間斷或未間断之C2-C1()伸烷基,b値50 至1,000,c値爲1至100 , a和d値各爲0至2, 而a + d合計頂多爲2,k係1或2,z相當於式(Π) 之結構, (Ml)(li2)(tt3)H ( a ) 其中(Ml)係選自下列(A)或(B)的結構單位: (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- ------訂—-----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (A) (B) C — I H2 P=ow (R4/2N 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 'S: c u RS(R ) 2N ^ X Θ
TW088100817A 1998-01-21 1999-01-20 Amino-functional polyorganosiloxanes and process for preparation thereof TW460507B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19802069A DE19802069A1 (de) 1998-01-21 1998-01-21 Aminofunktionelle Polyorganosiloxane, deren Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW460507B true TW460507B (en) 2001-10-21

Family

ID=7855195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088100817A TW460507B (en) 1998-01-21 1999-01-20 Amino-functional polyorganosiloxanes and process for preparation thereof

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6201093B1 (zh)
EP (1) EP0930342A3 (zh)
JP (1) JPH11269269A (zh)
KR (1) KR19990068009A (zh)
CN (1) CN1229807A (zh)
CA (1) CA2259708A1 (zh)
DE (1) DE19802069A1 (zh)
TW (1) TW460507B (zh)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050015888A1 (en) * 1999-10-27 2005-01-27 The Procter & Gamble Company Wrinkle resistant composition
DE10036694A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-14 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern mit aminofunktionellen Organosiliciumverbindungen
DE10036693A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-14 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Imprägnierung von Garnen
EP1195417B1 (de) 2000-10-05 2009-10-14 Evonik Degussa GmbH Siliciumorganische Nanokapseln
EP1195416A3 (de) 2000-10-05 2005-12-28 Degussa AG Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1249470A3 (de) 2001-03-30 2005-12-28 Degussa AG Hochgefüllte pastöse siliciumorganische Nano- und/oder Mikrohybridkapseln enthaltende Zusammensetzung für kratz- und/oder abriebfeste Beschichtungen
EP1245627B1 (de) 2001-03-30 2007-07-04 Degussa GmbH Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen
US6616980B2 (en) 2001-04-24 2003-09-09 Crompton Corporation Emulsion polymerized acrylated silicone copolymer for wrinkle reduction
FR2824841B1 (fr) * 2001-05-15 2003-06-27 Rhodia Chimie Sa Utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles, d'un polyorganosiloxane a fonctions(s) piperidinyle (s) comme agent anti-salissure ("soil release")
US7214633B2 (en) * 2001-12-18 2007-05-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyvinylamine treatments to improve dyeing of cellulosic materials
US6824650B2 (en) * 2001-12-18 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer
US6911114B2 (en) * 2002-10-01 2005-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue with semi-synthetic cationic polymer
DE10253152A1 (de) * 2002-11-14 2004-06-03 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Teilquaternierte, aminofunktionelle Organopolysiloxane und deren Verwendung in wässrigen Systemen
DE10301976A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Silikonhaltige Polymerisate
DE10320631A1 (de) * 2003-05-08 2004-12-09 Wacker-Chemie Gmbh Polyalkoxyreste aufweisende Organosiliciumverbindungen
FR2894993A1 (fr) * 2005-12-19 2007-06-22 Rhodia Recherches & Tech Nouveau procede d'impregnation d'une surface textile
JP5000260B2 (ja) * 2006-10-19 2012-08-15 AzエレクトロニックマテリアルズIp株式会社 微細化されたパターンの形成方法およびそれに用いるレジスト基板処理液
BRPI0806825A2 (pt) * 2007-02-06 2011-09-13 Ciba Holding Inc copolimeros em bloco polissiloxano
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
KR20110005701A (ko) * 2008-04-23 2011-01-18 바스프 에스이 바디 워시 등으로부터 케라틴성 기재로의 소수성 유익제의 전달
DE102008041920A1 (de) 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten
JP5306755B2 (ja) * 2008-09-16 2013-10-02 AzエレクトロニックマテリアルズIp株式会社 基板処理液およびそれを用いたレジスト基板処理方法
CN101845144B (zh) * 2009-12-16 2013-01-30 上海诺科生物科技有限公司 水基型有机硅氟树脂防水剂及其制备方法
CN101851335B (zh) * 2010-05-26 2012-03-21 鲁东大学 双功能基修饰的硅胶吸附材料的制备方法及其在金属离子吸附中的应用
CN101914207B (zh) * 2010-09-04 2011-12-07 齐齐哈尔大学 一种亚麻柔软剂的合成方法
CN102153759B (zh) * 2011-03-16 2012-06-27 齐齐哈尔大学 两性聚硅氧烷亚麻柔软剂的合成方法
CN102505495B (zh) * 2011-11-10 2014-01-01 浙江传化股份有限公司 一种高弹平滑有机硅柔软剂及其制备方法和应用
JP6071491B2 (ja) 2012-12-03 2017-02-01 花王株式会社 毛髪化粧料
CN106232735B (zh) * 2014-05-07 2019-07-19 富士胶片株式会社 颜料分散液与其用途、以及接枝型硅酮聚合物
CN105622945B (zh) * 2016-03-30 2018-09-14 科凯精细化工(上海)有限公司 一种增深整理剂及其制备方法
CN105622944B (zh) * 2016-03-30 2018-08-07 科凯精细化工(上海)有限公司 一种季铵化有机硅油及其制备方法
CN109400882B (zh) * 2018-10-29 2019-11-12 广州市斯洛柯高分子聚合物有限公司 一种氨羟基硅氧烷聚合物及其制备方法
CN109731557A (zh) * 2019-01-18 2019-05-10 贵州大学 含巯基修饰的微纳多级有机硅材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3402191A (en) 1963-08-27 1968-09-17 Union Carbide Corp N, n-disubstituted aminoalkylsiloxane copolymers and amine oxide, quaternary ammonium salt, and coordination compounds of transition metal derivatives thereof
US4071577A (en) 1976-04-23 1978-01-31 Dow Corning Corporation Toughened mercaptosiloxane modified emulsion polymerized vinylic polymers
GB1570983A (en) 1976-06-26 1980-07-09 Dow Corning Ltd Process for treating fibres
JPH01239175A (ja) * 1988-03-17 1989-09-25 Nisshin Kagaku Kogyo Kk 繊維処理剤
DE68920476T2 (de) 1988-05-17 1995-06-01 Dow Corning Ltd Organosiliziumverbindungen.
GB9002715D0 (en) 1990-02-07 1990-04-04 Dow Corning Method of treating fibrous materials
JPH04119174A (ja) * 1990-09-10 1992-04-20 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 繊維処理剤
US5468477A (en) * 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
US5260400A (en) 1992-12-23 1993-11-09 Dynax Corporation Fluorine and silicon containing water and oil repellents
FR2714402B1 (fr) * 1993-12-27 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'adoucissage textile non jaunissant dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane.
DE4424914A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Wacker Chemie Gmbh Aminofunktionelle Organopolysiloxane

Also Published As

Publication number Publication date
EP0930342A3 (de) 2000-10-11
DE19802069A1 (de) 1999-07-22
EP0930342A2 (de) 1999-07-21
CA2259708A1 (en) 1999-07-21
US6201093B1 (en) 2001-03-13
CN1229807A (zh) 1999-09-29
KR19990068009A (ko) 1999-08-25
JPH11269269A (ja) 1999-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW460507B (en) Amino-functional polyorganosiloxanes and process for preparation thereof
TW538096B (en) Nitrogen atom-containing polysiloxanes, their preparation, and fiber and fabric finishing agent compositions
CA2757443C (en) Polysiloxanes with nitrogen-containing groups
US8916511B2 (en) Polysiloxanes having quaternary ammonium groups and use thereof
US8957009B2 (en) Linear polydimethylsiloxane-polyether copolymers having amino and/or quaternary ammonium groups and use thereof
CN101175780B (zh) 氨基-巯基官能的有机基聚硅氧烷
CN102159605B (zh) 水性聚合物分散组合物和表面处理剂
CN109535428B (zh) 一种聚铵改性聚醚硅油及其制备方法和用途
JPS6310743B2 (zh)
US8399591B2 (en) Amino-mercapto functional organopolysiloxanes
JP3223198B2 (ja) ジオルガノポリシロキサン/アクリル酸エステル系共重合体エマルジョンの製造方法
JP2004231758A (ja) 反応性シリル基含有共重合体及びこれを含有する組成物
JP2008536957A (ja) シロキサン共重合体
CN113454133B (zh) (甲基)丙烯酸硅酮树脂的乳液组合物和含有该组合物的纤维处理剂、以及用该纤维处理剂进行了处理的纤维
TW479091B (en) Method for finishing treatment of a fabric material
JP6149788B2 (ja) 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び皮膜
JP7532954B2 (ja) 撥水処理剤、撥水構造体及び撥水構造体の製造方法
JPH09296111A (ja) マイクロエマルジョンおよび繊維処理剤
US5223170A (en) Fiber treating compositions
KR101106523B1 (ko) 개선된 직물 코팅 성능을 갖는 반응성 실란올-할스 아미노 실리콘 중합체
JPH1192665A (ja) エポキシ基含有ジオルガノポリシロキサンの製造方法および繊維用処理剤
JPH11158287A (ja) ジオルガノポリシロキサンおよび固体処理剤
JP2887337B2 (ja) 繊維処理剤
JPH1180711A (ja) 撥水剤及びその処理方法
JP3083388B2 (ja) 合成繊維用処理剤

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees