TW455615B - Disperse dye mixtures - Google Patents

Description

45 56 1 5 五、發明說明·（1) 本發明係關於分散染料之混合物，包含此等混合物之分 散體之組合物及使用此等混合物將合成物料著色之方法。 較詳言之，本發明係關於所謂之吡咯啉型染料與所謂之蒽 醌型染料的混合物。 咐咯啉型的染料，舉例而言，揭示於美國專利案 3013013，美國專利案3013018，英國專利案A-2191498， 歐洲專利案A-032 7 0 77，歐洲專利案0 5 1 1 6 2 5及世界專利案 WO-A-940 1 0 248 等 t 。 特別，世界專利案WO-A-94 0 1 02 48揭示具有式（I)之吡咯 啉型的染料： R·»

D 式（1) 其中： D是式（2)之一個基團 R2 Η 式（2) 或式（3)之一個基團：

第6頁 4 5 561 5 五、發明說明（2)

Re 式（3) 或式（4 )之一個基團：

式4 R1是烷基，環烷基，+芳基，烯基或芳烷基，可將每一者 視情況取代； R2是視情況所取代之C7_2()烷基；或 Ri和R2連同與彼等相連接之氮原子形成一個吡咯基或哌啶 基環； R3是烷基，烯基或芳烷基，可將每一者視情況取代， -S02烷基，-S02芳基或- COR其中R是氫或烷基，苯基，環烷 基或芳烷基，可將每一者視情況取代，或-Η ;及 R4是一個吸電子基團； R6是視情況取代之（：卜16烷基；或 R1和Rs連同與彼等連接之氮原子形成一個吡咯啶基或哌啶 基環； . R7，R8，R9和R1Q，每一者獨立是烷基，環烷基，芳基，烯 基或芳烷基，可將每一者視情沉取代或-Η ;

第7頁 4 5 5 6 1 5 五、發明說明（3) w是氡或硫； Z是一個直接鍵或N-R"其中R11是-H或視情況取代之烷基 或蒡基； 環A是除- NR]R2基團以外，未經取代或經由自1至4個另外基 團所取代；及 環B是未經取代或經由自1至3個原子團予以取代；但下列 除外：3-(4-(N, N-二-正辛胺基）笨基）-4-氰基-5-雙氰基 次甲基-2 -氧基-2 , 5 -二氫吡咯。 其條件為： (a) 當D是式（3)之一個基團時，R1與RM系不同而當R6是 -C2H4苯基，-C3H6苯基及經由-OH，-CN，-OCK3， -OC2H4OC2ti5，-NHCOCH3，-0苯基和-NHS02CH3所取代之乙基 時，R1 不是- C2H5，-C3H7，或- C4H9;或 (b) R1和R6之至少一者是支鏈烷基。 商業上可供應之吡咯啉型的染料，舉例而言是：

CN

其中以是1{ (Kayalon聚酯亮光藍F2B-S);或CH2CH = CH2 (Kayalon聚酯藍-綠FG-S);及下式之染料：

第8頁 455615 五、發明說明（4)

其中叉*是(：4119 而 YA 是CH(CH3)C5HU。 蒽醌型之染料亦是眾所周知。舉例而言，具有下列所示 之式的每種染料及其混合物商業上可供應係C. I.分散藍60 型染料： 0 NH.

o nh2 Z3 其中，其中η是1至6而IV是直鏈或支鏈烷 基或烷氧基（而RB之實例是C2H4OCH3，C3H6OCH3，C3HsOC2H5和 C3H6OC2H4OCH3) MZB 是0 或NH。 然而，如果單獨將吡咯啉型之染料（或此類吡咯啉型染 料之混合物）染在聚酯上，則難以達到提升成深色度，充 其量耐光牢度平均。染料趨向於對於染色之pH值改變相當 敏感且有時見到可厭之較紅色澤。

Q:\60\60696.PTD 第9頁 455615 五發明說明（5) 不 有 具 是 但 度 牢 光 耐 佳 極 —示 料顯 染常 型經 醌等 Μ彼 將則 獨， 單上 足 匕a 如S4 在 染之 >良 物 合 ¾ 之 料 染 型 醌 蒽 此 或 著 。 酯物 聚配 將調 於粒 用顆 ，或 故體 之液 此度 因強 而高 弱得 極獲 上能 色不 著’ 等且 彼而 ϊ ο 且貴 而曰Φ 0 為 什甚 提色 色 能 性 染 深 升 提 料 染 當 是 但 升 提 好 良 現 實 可。 然暗 雖較 ，得 外變 此澤 料持 染維 之能 型時 啉能 咯性 吡深 些染 某升 將提 果料 如染 , 办田 現則 發， 等合 余混 ’料 外染 之型 外酿 意蒽 人些 出某 與 當物 J 合 其混 尤之 。料 度染 牢啉 光咯 耐毗 好有 良具 有用 具使 色當 染 ’ ，時 且較 而比 。料 澤染 色醌 之蒽 亮與 明獨 較單 成 之 大 較 有 具 物 產 之 度 強 色 顏 高 具 成 配 同 速。 迅性 可效 ’有 時本 提有 明具 發種 本一 ’少 此至 因}

括 包 物 合 料 染 型 啉 C11 或C 基式 烷有 2 立〈 cl種Η、一 是少 R至 中} 其(Β 基 烯 蒽 之

及 基 芳： 是料 丨染 型 曰比 I 而 第10頁 455615 五、發明說明¢6) Ο NH 2 0

n-rd 〇 nh2 4 (XI) 其中心是（ChhOR，；

Rb1是直鏈或支鏈烷基或烷氧基-Ch烷基； η是1至6 ;而 心是0或ΝΗ。 組份（Α)較佳包含式（I)之染料，其中D是下式（a)之一個 基團： <Θ-

-R2 (a) 其中R2和R3之每一者獨立是烷基，環烷基，芳基，烯基或 芳烷基基團。 在上式（I )中，經由R1至R3之任一者所代表之烷基基團較 佳是烷基，更佳是（^_12烷基而特別是Cu烷基。經由f?2 w 或R3所代表之環烷基基團較佳是C4_8環烷基而更佳是一個環 己基基團。經由R2或R3所代表之芳基基團以苯.基較佳。經 由R1至R:3之任一者所代表之烯基基團較佳是C2_ia烯基，更 佳是Ch烯基而特佳是C2_3烯基基團，例如烯丙基。經由R1

第11頁 455615 五、發明說明（7) 至P之任一者所代表之芳烷基基園較佳是苯基-Ci_e烷基， 更佳是笨基-CW1烷基，特別是苯乙基或3-苯基丙基。 經由R3所代表之烷基基團更佳是C7_15烷基，更佳者是C7_I2 坑基’特別是C η院基基團。 經由R1所代表之烷基基團更佳是烷基，更佳者是Ch 烷基基團。 R1特佳是-H，Ch烷基或C2_3烯基，更佳是-H或C,_4烷基而 特別是_ Η。 D較佳是式（a )之一個基團。 經由Ri-W之任一者所代表之烷基基團可能是直鏈或支鏈 烷基基團。R2較佳是C1M2烷基，更佳是（^-8烷基特別是未經 取代之{：!_8烷基。R3可能是C7_]2烷基，較佳是C7_9烷基，特別 是未經取代之C7_9烷基或可能是未經取代之（^_6烷基。於D 是式（a )之基團的情況，其較佳者為：R2與R3之一或兩者係 分支，更佳分支在α或；5位置，即：1或2位。其較佳者 為：R2與R3不同。亦屬較佳者為：除去NR2R3基團以外，環A 係未經取代。 式（I )染料的較佳側鏈基團即：其中D是式（a)之一個基 團： R1是烷基或-H ; R2是烷基； 1?3是C7_2〇烷基；而 環A是除去- NR2R3基團以外，未經取代。 式（I)染料.的另外較佳側鏈基團即：其中D是式（a )之一

第12頁 455615 五、發明說明（8) 個基團： R1是-Η或悅基； R2是未經取代之烧基； R3是未經取代之Cu烷基；而 環A是除去-NR2R3基團以外，未經取代；及 R2與R3是不同或R2與R3之一是支鏈烷基。 式（I)染料的一特佳之側鏈基團即：其中D是式（a )之一 個基團： R〗是-Η ; R2是未經取代之（^_8烧基； R3是未經取代之C7_9烷基；及 環A是除去- NR2R3基團以外，未經取代。 式（ί )染料的另外特佳之側鏈基團即：其中D是式（a)之 一個基團： R1 是-H ; R2是正-丙基或正丁基； R3是1-曱基己基或2 -乙基己基；及 環A是除去-N R2R3基團以外，未經取代。 具體表現本發明之混合物中典型特佳組份（A)是： (1 )式（I )之吡咯啉型染料，其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 卜甲基-正-己基（A1)或其與至多10重量％式（1)吡咯啉型染 料（A2)中組份（A)之混合物，其中R1是Η而R2和R3之每一者是 c 4 Η 9 ' (2)式（I ).之吡咯啉型染料，’其令R1是Η，R2是乙基而R3

第13頁 45 56 1 5 五、發明說明（9) 是正-辛基（Α·Ί)或2 -乙基-正-己基（A4)或染料（A3)與（A4)之 = 混合物；及 (3)式（I )之吡咯啉型染料，其中R2是C4H9，R3是3 -苯基 丙基而R1是Η ( A5)或烯丙基（A6)或染料（A5)與（AB)之混合 物。 當R1是Η時，式（ί )之染料可能以經由式（I A )所代表之互 變異構形式而存在：

NC

—D

NC I J NC 式（ΙΑ) 其中： D係如上文中所界定。 式U)之染料其中D是式（a)之一基團者，可經由式（III) 之苯胺，在有鹼存'在下（例如鹼金屬碳酸鹽或鹼土金屬碳 酸鹽，例如K2C03或CaC03存在下

式（III) 首先與式R2X之化合物起反應；式R2X中R2係如上文中所界 定而X是一種鹵素例如C 1，B r或I或其他殘留基團例如甲苯 磺酸鹽，甲磺醯酸鹽或烷基磺酸鹽；其次在有如上述之鹼

第14頁 455615 五、發明說明（ίο) 存在下與式R3X之化合物起反應（式中R3和X均如上文中所界 定）而形成式（IV)之芳族胺： R2 R3 式（IV) 另種方式，式（IV)之芳族胺可經由使用適當酮或醛將式 (I I I )之苯胺還原性烷基化予以製備。還原性烷基化可視 情況在一種酸例如脂族羧酸，舉例而言，乙酸和丙酸及芳 族磺酸例如4 -曱苯磺酸存在下。使用金屬或經支載之金屬 觸媒例如碳上之鈀或銘及氫，並視情況在昇高之溫度和壓 力下，在一種惰性液體媒質例如醇或酯中予以實施。另種 情況，可使用還原劑例如氫硼化鈉，在還原性烷基化後， 可引入第二烷基基團如上所述。 然後使式（I V)之芳族胺與式（V)之3 -鹵代吡咯起反應： 式（V )中，R1係如上文中所界定而X是一種鹵素較佳例如 -C1或-Br而形成式（I)之化合物。

η 式⑺ 該反應可在自-2 0 °C至5 0 °C溫度下在液體媒質中予以實施

第15頁 40 66 15 五、發明說明（II) 基乙醯胺，二曱亞 曱苯或四氫π夫喃或 方法予以離析例如 經由過濾.而回收所 予以純化例如磨碎 如曱醇，乙醇和脂 自-2 0 °C至5 0 °C溫 胺，N，N -二甲基乙 烧酮，乙腈或四氫 ，三氣化填，五氣 列各式（VI )， 例例如在N，N -二甲基f醯胺，N，N -二曱 楓，環丁碾，N -甲基吡咯烷酮，乙腈， 其任何混合物中。產物可經由任何便利 傾倒反應混合物入冰與水之混合物中， 沉澱之產物。產物可經由任何便利方法 或自有機液體中再結晶，特別自烷醇例 類例如乙酸乙酯或其混合物。 式（V)的3 -齒代-2 -氧代吡咯可經由在 度下，在液體媒質例如N，N-二曱基曱醯 醯胺，二甲亞楓，環丁楓，N -甲基吡咯 P夫喃等中，使用一種#化劑例如填驢氯 化磷，亞硫醯二氣或光氣來_化經由下 (V 11)和（V 12)所代表之化合物予以製備：

式（VI) 式（VI1) 式（VI2) 不須離析即可使用產物製備式（I)之化合物中（如上述）而 具有產量之改進或可經由蒸發液體媒質予以離析。 另種方式，式（I V )之化合物可在一種鹵化劑例如雄酿氣 存在下，在液體媒質例如曱苯中直.接與經由式（V I )， (V Γ )和（V 12)所代表之化合物起反應。 經由式（V I .)或（V Γ )所代表之化合物可經由在自1 0 °c至

第16頁 455615 五，發明說明（12) fj ϋ 'C溫度下在一種液體媒質較佳是一種烷醇例如甲醇，乙 醉，正或異丙醇或正，異或第三丁醇中，在有一種鹼存在 下例如鹼金屬烷醇鹽較佳是烷醇鈉或鉀而特別是甲 醇，乙醇，正或異丙醇，正，異或第三丁醇等之鈉或鉀， 使二乙基草酸鹽與式（V I I )之化合物起反應。

式（V I I ) ( 產物可經由冷卻反應混合物及經由過濾而收集予以離析。 式（V I I )之化合物可經由在自-2 0 °C至6 0 °C溫度下，在液 體媒質例如甲醇中於有鹼例如f醇鈉存在下，使丙二腈與 式（V I I I )之化合物起反應予以製備： ncch2cn 式（VII I ) 該產物可經由過濾而離析。 式（I )之染料其中R1是除氫以外者可經由在0 °c至1 2 0 °c 之溫度下，在一種液體媒質中，較佳是一種醯胺，例如二 甲基曱酿胺或一種鱗例如四氫咲喃或二乙鍵中於有一種驗、 存在下，較佳是驗金屬碳酸鹽例如碳酸钟或驗金屬氫化物 例如氫化鈉之存在下使相當之式（I )染料（其中R1是氫）與 一種適當烷化劑起反應予以製備。於R1是烷基之情況，適 當烷化劑烷基鹵（化物）例如烷基碘，溴或氣，於Ri是烯基

第17頁 455615 丘，發明说明（Ί3) 之情況，適當烷化劑是烯基函（化物）較佳是烯基溴。此等 染料可經由蒸發液體媒質或經由自反應混合物過濾予以離 析。 如先前所述，組份（A )可能是式（I )之兩種或多種染料的 混合物其中R1至RH包括R1與M)，D和環A均係如上文中所界 定。 現在述及組份（B )，較佳此組份包括式（I I )之至少一種 Η醌型染料，其中0或NH，更佳是0，η是1，2或3，更 佳是2或3而是甲基，乙基或甲氧基乙基。因此，特佳者 為：組份（B)是式（I I )之一種蒽醌染料其中28是0而RB是 CAOCh，CA〇CH3，C3H6OC2H5 或 C3H60C2H40CH3或任何兩或多 種此等蒽醌型染料之混合物，特別是任何兩種或所有三種 之染料（B1)，（B2)與（B3)的混合物，每一種之式（II )其中ZB 是0， 此染料（B1)是一種染料其中1^是（：31160(^3， 此染料（B2)是一種染料其中RB是C3HSOC2H4OCH3 ; 及 此染料（B3)是一種染料其中[^是（：31160(：2[15。 當組份（B)是染料（B1)與（B2)之混合物時，染料（B1):染 料（B2)的以重量計比率較佳是自3 0 : 7 0至6 0 ·. 9 0 (包括3 0 : 7 0 和 60 ·· 90)，更佳係自 45 : 55 至 48 : 5 2。 式（II)之染料其中RB是氫者，舉例而言，可經由使2,3-二氰基-1，4 -二胺基蒽醌與硫酸起反應予以製備。然後可 使此染料與第一胺RBXNH2起反應·而獲得式（I I )之染料其中

第18頁 455615 五、發明說明（14) RBX是除氫以外之任何R3基團。另種方式，某些式（I I )之此 類染料可自2, 3-二氰基-1，4-二胺基蒽醌予以製備係經由 與硫酸和第二醇之每一者起反應而產生一種染料其中R，是 第二烷基，製備式（II)之染料（其中RB係除氫以外，如先 前所界定之一個基團者）的另外方法是經由相對應之1，4-二胺基蒽醌羧酸酐與第一胺R/NH2起反應其中RBX係如上文 中所界定。此等反應揭示於紐約和倫敦，學術印刷公司， Ventkataraman 5合成染料之化學（1970)，第III卷，p. 413-415上。 就大體而論，在組份（A )與（B )的較佳混合物中，組份 (A ):組份（B )的以重量計比率是自3 : 9 7至6 0 .. 4 0 (包括3 : 9 7 和60:40)，更佳自8:92至40:60(包括8:92和40至60)，特 佳自 10:90至30:70(包括10:90和30:70)。 在組份（A )與（B )之特佳混合物中，組份（A )是 (1 )式（I )之吡咯啉型染料，其 R1是Η，1?2是C4H3而R3是 卜甲基-正-己基（A1)或其與至多10重量％的式（I)吡咯啉型 染料（A2)中組份（A )之混合物，其中是Η而R2和R3之每一者 是C,|HS ;或 (2) 式（I )之吡咯啉型染料，其t R1是Η，R2是乙基而R3 是正-辛基（Α3)或2 -乙基-正-己基（Α4)或染料（Α3)與（Α4)之 混合物；或 (3) 式（I)之吡咯啉型染料，其中R2是d，. R3是3-苯基 丙基而R1是Η (A5)或烯丙基（A6)或染料（A5)與（A6)之混合 物；及 -

第19頁 455615 五、發明說明（15) 組份（B)是蒽醌型染料（B1)與（β2)之混合物，式（II)之每 一者，此染料（Β1)是一種染料其中ZB是0而！^是C3H6OCH^ 染料（B2)是一種染料其中ZB是0而1^是C3H6OCH2CH2OCH3，其 中染料（B1):染料（B2)之以重量計比率較佳是自4 5 : 5 5至 48:52° 至少關於組份A (1 )與組份（B )之混合物，組份A (1):組 份（B )的以重量計比率較佳是自5 : 9 0至3 0 : 7 0 (包括5 : 9 0和 30:70) ° 式（I )的至少一種染料（組份A)和式（I I )的至少一種染料 (組份B)之具體表現本發明之混合物可另外包含至少一種 其他染料（組份C )，特別是能產生海軍藍或黑色色澤之 黃，桔色，紅或棕色染料。 具體表現本發明之混合物可經由許多方法予以製備包括 ⑴共結晶（作用） 典型，將染料溶解入一種熱溶劑中，舉例而言，經由置 放染料在一種適當溶劑中並加熱至溶劑之回流溫度直至將 染料溶解，其後過濾而產生溶液，然後容許該溶液冷卻而 晶體形成。然後可使所產生之混合物歷經更進一步加工處 理例如研磨和噴霧乾燥。適合此方法之適當溶劑的實例是 有機溶劑例如芳族烴，氣化烴，脂族烴，脂環族烴，醇 類，醯胺，亞楓，酯類，酮類和醚類。有機溶劑之特別實 例是曱笨，乙基溶纖劑，丙酮，氣苯，吡啶·，二甲基甲醯 胺，二曱亞楓，乙酸乙酯，苯，四氫呋喃和環己烷。 (2)共研磨

第20頁 455615 五、發明說明（16) (a)將染料 物，然後將它 (b )將每種 之比率混合。 (3)乾摻合 將每種染料 之比率混合。 此等混合物 能時維持此高 牢度。此等混 式予以調配。 具體表現本 由浸染法，軋 物著色甚有價 例而言，亦可 料擴散，熱傳 根據其他觀 染料混合物和 此種分散體以 著色之方法， 少一種式（I I ) 合物上。 合成纺織物 乙二酯，聚醯 混合，然後在一起研磨而產生一種緊密摻合 喷霧乾燥而產生固體混合物；或 染料分開研磨然後在喷霧乾燥前，以所需要 分開喷霧乾燥然後經由乾摻合過程以所需要 產生特別 度光澤。 合物具有 發明之混 染或印染 值，而為 將彼等使 移印花以 點，本發 分散劑， 及提供用 此方法包 染料之混 料可以選 胺特別是 高度光澤色澤，當染料提升染深性 使用此等混合物染色具有良好耐光 高顏色強度且可迅速以成本有效方 合物提 用以將 了此目 用於織 及使用 明提供 界面活 以將合 括將包 合物施 供特別 合成妨 的可將 物和非 於將塑 一種組 有用之分散染料，經 織物料及其纖維摻合 它形成為分散體。舉 織物之喷墨印花，染 膠著色。 合物其中包含至少該 潤濕劑，適合於提供 物料或其纖維摻合物 性劑或 成紡織 含至少 加至合成紡織物料或纖維摻 種式（I )染料和至 自芳族聚酯。特別是聚對苯二曱酸 聚己二醯己二胺，二級醋酸纖維

4 5 5 6 1 5 五、發明說明_ (17) 素，纖維素三醋酸酯及天然紡織物料，特別是纖維素物料 和羊毛。一種特佳之紡織物料是芳族聚酯或其與任何上述 紡織物料之纖維的纖維摻合物。特佳之纖維摻合物包括聚 酯-纖維素者，例如聚酯-棉和聚酯-羊毛。紡織物料或其 摻合物可能係纖絲，鬆纖維，紗線或織造或針織織物的形 式。 可將式（I )與（π)染料之混合物之視情況連同其他分散 染料經由習見採用於施加分散染料至此等物料和纖維摻合 物上之各種方法施加至合成紡織物料或纖維摻合物上。 適當之加工處理條件可選自下列： (i) 在自4至6. 5之pH值時，在自125 t：至140 °C之溫度下 及在自1至2巴之壓力下浸染歷自10至120分鐘，視情況添 加一種螯合劑； (ii) 在自4至6.5之ρϋ值時，在自190°C至225 °C之溫度 下連續著色歷自1 5秒至5分鐘，視情況添加遷移抑制劑； (i i i )在自4至6 . 5之pH值時，在自1 6 0 °C至1 8 5 °C之溫度 下直接印染歷自4至1 5分鐘（高溫汽蒸），或在自1 9 0 °C至 2 2 5 °C之溫度下，歷自1 5秒至5分鐘（使用乾熱，烘乾固定） 或在自12(TC至140 °C之溫度及1至2巴壓力下歷10至45分鐘 (壓力汽蒸），視情況添加染料的自5至1 0 0重量％之潤濕劑 和增稍劑（例如海藻酸鹽）； (i v)在自4至6. 5之pH值時，拔染印花（經由浸軋染料在 妨織物料上，ϋ燥及罩印），視情況添加遷移抑制劑和增 稠劑；

第22頁 4 5 5 6 1 5 五、發明說明（18) (v)在自4至6. 5之pH值時，在自95 °C至100°C之溫度 下，使用載體例如曱基萘，二苯胺或2 -苯基酚進行載體染 色法，視情況添加螯合劑；及 (vi )在自4至6_5之pH值時，在85°C (乙酸酯）或90°C (三 乙酸酯及尼龍）之溫度下，將乙酸酯，三乙酸酯和尼龍大 氣著色歷自1 5至9 0分鐘，視情況添加螯合劑。 在所有上述方法中，可將染料混合物以含水介質中之分 散體（包含自0 . 0 0 1 %至6之染料混合物，較佳自0 . 0 0 5 %至 4 % )而施加。 本發明的一個特別觀點提供一種組合物其中包含染料 (I )與（I I )之混合物，視情況包含至少一種其他分散染料 及另外，視情況包含至少一種習見使用於著色應用用途之 另外成份例如分散劑，界面活性劑或潤濕劑。該組合物典 型包含自1 %至6 5 %總染料混合物在液體（較佳是含水）或固 體介質中（較佳自1 0至6 0 %，更佳自2 0至5 5 % 。較佳將液體 組合物之pH值調節侄2 - 7，更佳是4 - 6。 分散劑的典型實例是木質磺酸鹽，萘磺酸/甲醛縮合物 及酚/ f酚/對胺基苯磺酸/甲醛縮合物。潤濕劑之典型實 例是烷基芳基乙氧基化物（可將它磺酸化或磷酸化）；可能 存在之其他成分的典型實例是無機鹽類，去除泡沫例如礦 物油或壬醇，有機液體和緩衝劑。分散劑可能以染料混合 物的重量為基準自1 0%至2 0 0 %而存在。潤濕劑可以染料混 合物的重量為基準，自0%至20%而使用。 此等組合物可能經由在含水介質中使用玻璃珠或紗球磨

第23頁 45 56 1 5 五、發明說明Π9) 染料毘合物予以製備。此等組合物可具有另外添加之分散 劑，填料和其他界面活性劑並可經由一種技術予以乾燥例 如喷霧乾燥而產生包含5%至65%染料之固態組合物。 除去上文所述之施加方法以外，可將染料混合物經由喷 墨印花而施加至合成紡織物料和纖維摻合物，視情況將被 染物預處理來協助印花，關於喷墨施加，施加介質可包含 水和水溶性有機溶劑，較佳以1 : 9 9至9 9 : 1之重量比，更佳 係丨：9 5至5 0 : 5 0，特別在1 0 : 9 0至4 0 : 6 0之範圍内，水溶性 有機溶劑較佳包含烷醇，特別是甲醇或乙醇；一種酮 特別是丙酮或曱基乙基曱酮；2 -吡咯烷酮或N -曱基吡咯烷 酮；一種二醇類，特別是乙二醇，丙二醇，丙二醇-1，3 ; 一種二醇醚特'別是乙二醇單甲醚，丙二醇單甲醚或二甘醇 單甲醚；脲；一種楓特別是雙-(2 -羥乙基）楓或其混合 物。 亦可將染料混合物使用超臨界二氧化碳而施加至紡織物 料上，在此情況下、可視情況省略染料調配劑。 本發明的具體實施例現在參照下列實例予以更詳述，其 中除非在其他情況載明，份數是以重量計。 實例1 - 2 製備個別染料 實例1 吡咯啉型染料（1 ) 製備3-(4-(N-丁基-N-(l-曱基己基）胺基）苯基）-4-氰基 -5 -二氰基次甲基-2 -氧基-2, 5 -二氫吡唑 i )將.1升高壓釜中之苯胺（1 0 0份），2 -庚酮（2 2 0份），4 -甲苯續酸（6份）和碳上之3 %纪（5份）的混合物，加進氫達到

第24頁 455615 五、發明說明（20) 80大氣壓之壓力並在150 °C下加熱歷40小時。將冷卻之反 應混合物用乙酸乙酯稀釋，過濾用1 N -氫氯酸（6 X 2 0 0份） 和水（2 X 2 0 0份）洗滌，.在蒸發而留下N - ( 1 -曱基己基）苯胺 (7 6份1 3 7 % )前，分離乙酸乙酯並乾燥。 η ia)在另外程序中，N-(l -甲基己基）苯胺之製備如下： 將氫硼化鈉（9. 8份）以保持溫度低於5 °C之如此速率分成 部份添加至苯胺（2 8份），庚-2 -酮（6 9份）和丙酸（9份）的冰 冷之經攪拌混合物中。容許將反應混合物溫熱至室溫並攪 拌過夜。然後將反應混合物傾入冰水混合物中，用乙酸乙 酯萃取。將有機相用水，2 %氫氣酸和水洗滌。將經乾燥之 有機相蒸發而留下N - ( 1 -曱基己基）苯胺（5 3 . 5份，9 3% )。 ii)將N-(l-曱基己基）苯胺（76份），1-溴（代）丁烷（66 份），無水之碳酸舒（6 5份）和D M F ( 1 5 0份）之混合物搜拌同 時在回流下加熱歷4 1小時。添加另外數量的1 -溴（代）丁烷 (4 4份），攪拌混合物同時在回流下加熱歷另外1 9小時。將 經冷卻之混合物傾入水（4 0 0份）中並分離有機相。將水相 用甲苯萃取，合併有機相和曱苯萃液及在蒸發而留下Ν -丁 基-N-Π -甲基己基）苯胺（72. 8份，44%)前，用水（2χ 100 份）洗滌；將它經由真空蒸餾予以純化而產生Ν - 丁基 -N-U - f 基己基）苯胺，沸點：73-8(TC，2. 6 mmHg。 [染料（1 )] iia)在另外之程序_，N -丁基- N-(l -甲基·己基）苯胺之 製備如下： 將Μ - 丁基苯胺（7 . 4 5份），無水之碳酸鉀（7 . 5份），2 -溴

第25頁 4 5 5 6 1 5 五、發明說明（21) - 庚烧（13.5份）和DMF (25份）之混合物在130 °C下攪拌歷86 小時。將反應混合物傾入水中，用鹽飽和及用乙酸乙g旨萃 取。將有機相用水洗滌，乾燥（MgS04)及蒸發而留下N，丁 基-N-(l -甲基己基）苯胺（11.8份，大約60%強度）。在更進 一步使用前，添加乙酸酐（10份）至此物料中。 i i i)將4-氰基-5 -二氰基次甲基-3-羥基-2 -氧基-2, 5-二氫吡唑之二鈉鹽（23份）和乾N，N-二曱基曱醯胺（180份） 的經攪拌混合物冷卻至-5 °C至1 Ot及添加含有乙酸酐 (2 7%，37份）之N-正-丁基-K1-甲基己基）苯胺接著逐滴 添加磷醯氣（2 6份）同時維持溫度在低於-5。(：。容許將混合 (.、、 物溫至室溫並授拌歷2 0·小時。將反應混合物傾入冰與水之 經攪拌混合物（400份）中及在濾出固體前添加丙酮（4〇〇 份）。將固體用溫水（4 0 °C )重複洗務，然後在5 〇 下乾操 而產生3-(4-(N- 丁基-N-(l -甲基己基）胺基）苯基）_4—氰基 -5 -二氰基亞曱基-2-氧基~2, 5 -二氫吡咯（26. 8份，65%)。 將此物料的小樣品在沸騰甲醇中形成漿體，經由過濾而收 集。用甲醇洗滌及在50 °C下乾燥而產生3-(4-( N-正-丁基 -N-(1-甲基己基）胺基）苯基）-4-氰基-5 -二氰基亞曱基- 2** 氧基-2, 5-二氫吡咯；熔點·· 180 °C ; Amax (CH2C 12 ) 6 6 2nm ^ (emax 60231); M/Z (El) 415 (M+, 20%), 400 (15), ' 372 (12)， 344 (100)， 288 (33)和272 (25)。 實例2-蒽醌型染料（2) · 商業上所獲得之染料（2)，係C. I.分散藍60是13. 5重量 份數之？8 1311丨1藍6〇-]^與25重量份數之卩3 1311〖1藍3〇1的

O:\60\60696.PTD 第26頁 455615 五，發明說明（22) 此等 混合物，使用分散劑補足此混合物至1 0 0重量份數 染料具有下列各自結構式：

；N-(CH2)3OCH3 ο NH,

派拉尼爾亮光藍BG_M

；N-(CH2)30(CH2)20CH3 派拉尼爾党光藍BG_ME 實例3 - 4 混合物之製備 實例3 r3 如實例1中所述操作予以合成之染料（1 )含有少於1 0重量 °/〇之相對應N，N -二丁基化合物成為雜質。將此染料之印刷 糊連同2 0份之高溫安定分散劑予以球磨成為4 0 %含水漿體 直至染料粒子大小（平均直徑）在0. 1至5微米的範圍内。‘ 將如實例2中所述之染料（2 )補充入印刷糊中，亦將它以 與染料（1 )之相同方式予以球磨。 將每種的染料（1 )和（2 )之研磨糊相互合併及將分散體經 由添加6. 5份之保濕劑和水（至Γ0 0份）予以標準化成為含有

第27頁 455615 五、發明說明（23) 2 0 . 5 %混合物之液體品種。此液體特別適合供使用於直接 印花和連續染色聚酯及聚酯/纖維素摻合物且亦可使用於 浸染法。 將相同分散體經由添加3 9份之溫度安定分散劑及在喷霧 乾燥器中乾燥成為粒狀或粉末形式予以標準化成為固體品 種其中含有1 2份之染料（1 )，2 9份之染料（2 )和5 9份之分散 劑。該產物特別適合於浸染聚醋，聚酷/纖維素和聚酷/羊 毛掺合物，亦可使用於連續染色和直接印花。 實例4 除去1 0 0份之經喷霧乾燥之顆粒含有6份之染料（1 )和3 3 份之染料（2 )以外，重複實例3。 實例5 - 6 用以浸染布匹形式聚酯之染浴經由添加3毫升的各自實 例3與4固體組合物的含水分散體（在1 0 0毫升4 0 - 5 0 °C水 中，1克染料）至5 5. 8毫升，去離子水和1. 2毫升，緩衝溶 液中予以製備。添加5克布匹之聚酯至此染浴中及將全體 維持在130 °C下，在Werner Mathis Labomat高溫染色機中 歷4 5分鐘。在用水沖洗和還原清洗處理後，將該物料染色 成光亮帶綠-藍色澤具有優良提升染深性能及耐光牢度。

第28頁

Claims (1)

1. 第S8117312號專利申請案 中文補充說明書Γ90车7^|Λ 實例7 重覆實例3，但除了 1〇〇份之赁乾顆粒含有1〇份】I之⑺及⑷妨淋型染 料混合物及20份1:1之(5)邪)之細型歸齡物和％狀分散劑。 祉略琳型染料⑶為式(I)之染料，其中之Η ; R2為乙基及R3為正辛基 及吡咯啉型染料(4)為式(I)之染料，其中之Ri為氫，圮為乙基及R3為2_乙 基-正-己基。蕙酿型染料(5)為式⑼之染料，其中之&為氧，及Rb為 -(CHAOCH3且蒽醌型染料(6)為式贝)之染料其中&為氧及Rb為 -(ch2)3o(ch2)2och3。 f例8 重覆貫例7 ’但除了 10份吡洛琳型染料(3)及(4)1:1混合物為1〇份之吡嘻啦 型染料⑺及(8)1:1混合物所取代。 吡洛琳型染料(7)為式(I)之染料，其中Ri為H ; R2為正丁基及R3為苯丙基 及说略琳型染料⑻為式(I)之染料’其中為烷基；R2為正_丁基及R3為苯 丙基。 實例9 重覆實例4，但除了 100份之噴乾顆粒含有4份之染料⑴，36份之染料⑺ 及60份之分散劑。 實例10 重覆實例3，但除了，在〗〇〇份之噴乾顆粒中，10份之吡咯啉型染料(1)為 10份之吡咯啉型染料(9)所取代，其為式①之染料其中Ri為曱基，R2為正_ 丁基且R3為1-曱基己基而此染料中含有少於’依染料之重量而定，R3 為正丁基之相關化合物。 U:\TYPE\LAN\B\ I DOCSU\7 455615 i^Lil 重覆實例3，但除了，在loo份的噴乾顆粒中，i〇份之吡咯啉型染料(〖)為 10份之吡咯淋型染料(10)所取代’其為式(I)之染料其中，R1為正二十健基， R2為正丁基及R3為1-甲基己基且此染料含有少於10%，依染料之重量而 定，R3為正丁基之相關化合物。 實例12 重覆實例3，但除了，在100份的噴乾顆粒中，1〇份之吡咯啉型染料⑴為 10份之吡嘻琳型染料(11)所取代’其為式(I)之染料其中，Ri為正辛基，V 為正丁基及R3為1-甲基己基且此染料含有少於，依染料之重量而定， R3為正丁基之相關化合物。…- 實例13 重覆實例3，但除了，在1〇〇份的噴乾顆粒中，1〇份之吡咯琳型染料(ι)為 10份之吡各淋型染料(12)所取代，其為式(I)之染料其中，Rl為戊_5_缔+爲， R為正丁基及R為1-甲基己基且此染料含有少於，依染料之重量而 定，R3為正丁基之相關化合物。 實例14 重覆實例3，但除了，在HX)份的嘴乾顆粒中，1()份之峨树型染料⑴為 10份之吡哈啦型染料(13)所取代，其為式(1)之染料其中，r1為環己基，反a 為正丁基及R3為μ曱基己基且此染料含有少於1〇%，依染料之重量=定， R3為正丁基之相關化合物。 υ：\Τ ΥΡΕ〇ΑΝ\β\ 1 .DOCLAN\? -2- 4 5 5 6 1 5 t例15 重覆實例3，但除了，在100份的噴乾顆粒中，10份之吡略#型染料(丨)為 10份之吡略琳型染料(14)所取代，其為式(I)之染料其中，R1為苯基，R2為 正丁基及R3為1-甲基己基且此染料含有少於10%，依染料之重量而定，R3 為正丁基之相關化合物。 t例16 重覆實例3，但除了’在100份的噴乾顆粒中，1〇份之吡略p林型染料⑴為 1〇份之吡咯啉型染料(15)所取代，其為式(I)之染料其中，R1為芊基，圮為 正丁基’及R3為1-甲基己基且此染料含有少於1〇。/。，依染料之重量而定， R3為正丁基之相關化合物。 實例17 重覆實例3，但除了，在100份的喷乾顆粒中，份之吡嘻，淋型染料(丨)為 10份之p比p各淋型染料(16)所取代’其為式(I)之染料其中，Ri為苯丙基，r2 為正-丁基及R3為1-甲基己基且此染料含有少於依染料之重量而定， R3為正丁基之相關化合物。 實例18 重覆實例3，但除了，在100份的噴乾顆粒中，1〇份之吡嘻淋型染料(1)為 10份之吡咯啉型染料(17)所取代，其為式①之染料其中，Rl為氫，R2為正 己基及R為1-曱基己基且此染料含有少於，依染料之重量而定，尺3 為正己基之相關化合物。 U；\TYP BVLAN\BU.DOCLAN\7 45 56 1 5 實例19 重覆實例3，但除了，在loo份的噴乾顆粒中，10份之ρ比洛淋型染料(丨)為 10份之吡嘻琳型染料(18)所取代，其為式(I)之染料其中，Ri為氫，R2為正 十二烷基及R3為1-甲基己基且此染料含有少於10%，依染料之重量而定， R3為正十二烷基之相關化合物。 實例20 重覆實例3，但除了，在1〇〇份的噴乾顆粒中，10份之吡咯淋型染料(】)為 10份之吡咯啉型染料(19)所取代，其為式(I)之染料其中，r1為氫，R2為正 丁基及R3為正十二虎基且此染料含有少於10%，依染料之重量而定，反3為 正丁基之相關化合物。…一 實例21 重覆實例3 ’但除了，在1〇〇份之噴乾顆粒中，10份之蒽醌基染料⑺為10 份之蒽醌型染料(20)所取代’其為式(II)之染料其中ZB為〇且Rb為 (CH2)3OCH2CH3 ° 實例22 重覆實例3，但除了’在份之嘴乾顆粒中，10份之蒽自昆型染料(2)為1〇 份之蒽醌型染料(21)所取代，其為式(Π)之染料混合物，由混合13.5重量份 數之染料B，其中之ZB為NH及RbA(CH2)3〇CH3及25重量份數之染料 B2 ’其中之Ζβ為NH及Rb為(CH；j)〇CH2CH3再加上分散劑以達成總量 份。 U:\TYPE\LAN\BU, DOCLANV7 -4- 455615 實例23 重覆實例3，但除了 (a) 用染料(22)來取代染料(2)，而該染料與染料(2)相同，除了 13.5份之 Palanil 藍 BG-MG 及 25 份之 Paianii 藍 BG-M 為 38.5 份之單—染料 paianil 藍BG-M所取代；及 (b) 染料⑴及(22)之各別量為1.2份及39_8份以提供染料⑴：染料(22) 之重量比為3:97。 實例24 重覆實例4，但除了用染料(22)來取代染料(2)，而該染料與染料(2)相同，除 了 13.5 份之 Palanil 藍 BG-MG 及 25_份之 Palanil 藍 BG-M 為 38.5 份之單一 染料Palanil藍BG-M所取代。 實例25 重覆實例3，但除了 ⑻用染料(22)來取代染料⑺’而該染料與染料(2)相同’除了丨3.5份之 Palanil 藍 BG-MG 及 25 份之 Palanil 藍 BG-M 為 38.5 份之單一染料 Palanil 藍BG-M所取代；及 (b)染料(1)及(22)之各別量為24.6份及16.4份以!疋供^^料⑴*染料(22) 之重量比為60:40。 UATVPBLAN^\1 .DOCL AN\7

   O:\60\60696.ptc 第1頁 2001.07. 05. 030 4 5 56 Ί 5 _.案號 88Π7312_年1月 日_ί±^. 六、申請專利範圍 其中RB; Rb1是Ci-6炫基或Ci-6烧氧基院基； η 是 1 - 6 > ΖΒ是0或ΝΗ ;及 且其中組份（A ) .·組份（Β )之重量比從3 : 9 7至6 0 : 4 0 (包 含）。 2. 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R3是 C7_2〇烧基。 3. 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R2是 ) C4Hg而R3是1-曱基-正-己基。 4. 如申請專利範圍第3項之分散染料混合物，其中組份 (A)是式（I)之吡咯啉型染料（A1)其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-曱基-正-己基或是叶b咯啉，染料（A1 )與式（I )之吡咯啉 型染料（A2)之混合物，其中R1是Η而R2和R3各自為C4 Hg，此吡 略p林型染料混合物含有P比17各11林型染料混合物總量的至多1 〇 重量％的染料（Α2)。 5 .如申請專利範圍第2項之分散染料混合物，其中組份 (A )是各為式（I )之吡咯I型染料（Α3)或（Α4 )，或染料U3) 與 (A4 )之混合物， 此染料（A3)是一種染料，其中R1是Η，R2是乙基而R3是正-辛基及

   O:\60\60696-ptc 第2頁 2001.07.05. 031 45 56 15 Θ_修正 _案號 88117312 六、申請專利範圍 此染料（A4)是一種染料，其中R1是Η，R2是乙基而R3是2-乙基-正-己基。 6 .如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R3是 Cpe院基。 7 .如申請專利範圍第6項之分散染料混合物，其中R1是Η 或丙婦基，R2是3 -苯基'正-丙基而R3是C4Hg。 8 .如申請專利範圍第1至6項中任一項之分散染料混合 物，其中組份（B)是蒽醌型染料（B1)，（B2)與（B3)中之至少 一種，式（II)之每一者，其中28是0而η是2或3， 在此染料（Β1)中，IV是甲基 在此染料（Β2)中，R/是曱氧基乙基；及 在此染料（B3)中，IV是乙基。 9.如申請專利範圍第8項之分散染料混合物，它是染料 (B1 )，（ B2 )和（B3 )每一種之混合物。 1 0.如申請專利範圍'第8瑣之—分散染料混合物，其中組份 (B )是蒽醌型染料（B1 )和（B2)之混合物。 ' 1 1.如申請專利範圍第1 0項之分散染料混合物，其中染 料（B1 ):染料（B2)的以重量計比率是自3 0 : 7 0至6 0 : 4 0 (包括 30 ， 70 ， 60 ， 40)。 1 2.如申請專利範圍第1 1項之分散染料混合物，其中染 料（B1) : (B2)的比率是自4 5 : 55至48 : 52。 1 3.如申請專利範圍第8項之分散染料混合物，其中組份 (B)只有染料（B1)。 1 4.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份

   0:\60\60696.ptc 第3頁 2001.07. 05. 032 45 56 1 5 案號 88117312 月 修正 六、申請專利範圍 (A ):組份（B )之比率是自8 : 9 2至3 5 : 6 5 (包含）。 1 5.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份 (A)是式（I)之吡咯啉型染料，其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-甲基-正-己基，或其與至多10重量％的式（I)之吡咯啉型 染料之混合物，其中是11而R2與R3各自為C4H9，及 組份（B )是如申請專利範圍第8項中所界定之蒽醌型 染料（B1)與（B2)的混合物。 1 6.如申請專利範圍第1 5項之分散染料混合物，其 中（B1)及（B2 )各自為式（II )之染料，η為3。 1 7.如申請專利範圍第1 5或1 6項之分散染料混合物，其 中染料（BO : (Β2 )之以重量計比率是自4 5 : 5 5至4 8 : 5 2。 1 8.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份 (Α)是式（I)之吡咯啉型染料，—其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-甲基-正-己基，或其與至多10重量％的式（I)之吡咯啉型 染料之混合物，其中R1…為氫'1R2及R3各自為C4H9，及 (B )組份是式（I I )之蒽醌型染料（B〗），—其中RB是 (CH2)3OCH3。 1 9.如申請專利範圍第1 8項之分散染料混合物，其中（A ) 組份：（B )組份之比率為1 5 : 8 5。 2 0.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其係用以 將合成紡織物料或其纖維摻合物著色。 2 1.如申請專利範圍第2 0項之分散染料混合物，其中之 Θ 合成紡織物料或其纖維摻合物為聚酯或聚酯-纖維素或聚 酯-羊毛摻合物

   O:\60\60696.ptc 第4頁 2001. 07. 05. 033 455615 修正 _案號 88117312 六、申請專利範圍 2 2. —種分散染料組合物，其係包含一如申請專利範圍 第1項之染料混合物及至少一種分散劑，界面活性劑或潤 濕劑，且分散染料混合物：分散劑、界面活性劑及/或潤濕 劑之總量之重量比> 例從5 : 9 5至6 5 : 3 3。 2 3.如申請專利範圍第22項之分散染料組合物，其係用 以將合成紡織物料或其纖維摻合物著色，其組合物包含一 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，而分散於一水 溶液中。

   2001.07.05. 034 第S8117312號專利申請案 中文補充說明書Γ90车7^|Λ 實例7 重覆實例3，但除了 1〇〇份之赁乾顆粒含有1〇份】I之⑺及⑷妨淋型染 料混合物及20份1:1之(5)邪)之細型歸齡物和％狀分散劑。 祉略琳型染料⑶為式(I)之染料，其中之Η ; R2為乙基及R3為正辛基 及吡咯啉型染料(4)為式(I)之染料，其中之Ri為氫，圮為乙基及R3為2_乙 基-正-己基。蕙酿型染料(5)為式⑼之染料，其中之&為氧，及Rb為 -(CHAOCH3且蒽醌型染料(6)為式贝)之染料其中&為氧及Rb為 -(ch2)3o(ch2)2och3。 f例8 重覆貫例7 ’但除了 10份吡洛琳型染料(3)及(4)1:1混合物為1〇份之吡嘻啦 型染料⑺及(8)1:1混合物所取代。 吡洛琳型染料(7)為式(I)之染料，其中Ri為H ; R2為正丁基及R3為苯丙基 及说略琳型染料⑻為式(I)之染料’其中為烷基；R2為正_丁基及R3為苯 丙基。 實例9 重覆實例4，但除了 100份之噴乾顆粒含有4份之染料⑴，36份之染料⑺ 及60份之分散劑。 實例10 重覆實例3，但除了，在〗〇〇份之噴乾顆粒中，10份之吡咯啉型染料(1)為 10份之吡咯啉型染料(9)所取代，其為式①之染料其中Ri為曱基，R2為正_ 丁基且R3為1-曱基己基而此染料中含有少於’依染料之重量而定，R3 為正丁基之相關化合物。 U:\TYPE\LAN\B\ I DOCSU\7

   O:\60\60696.ptc 第1頁 2001.07. 05. 030 4 5 56 Ί 5 _.案號 88Π7312_年1月 日_ί±^. 六、申請專利範圍 其中RB; Rb1是Ci-6炫基或Ci-6烧氧基院基； η 是 1 - 6 > ΖΒ是0或ΝΗ ;及 且其中組份（A ) .·組份（Β )之重量比從3 : 9 7至6 0 : 4 0 (包 含）。 2. 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R3是 C7_2〇烧基。 3. 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R2是 ) C4Hg而R3是1-曱基-正-己基。 4. 如申請專利範圍第3項之分散染料混合物，其中組份 (A)是式（I)之吡咯啉型染料（A1)其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-曱基-正-己基或是叶b咯啉，染料（A1 )與式（I )之吡咯啉 型染料（A2)之混合物，其中R1是Η而R2和R3各自為C4 Hg，此吡 略p林型染料混合物含有P比17各11林型染料混合物總量的至多1 〇 重量％的染料（Α2)。 5 .如申請專利範圍第2項之分散染料混合物，其中組份 (A )是各為式（I )之吡咯I型染料（Α3)或（Α4 )，或染料U3) 與 (A4 )之混合物， 此染料（A3)是一種染料，其中R1是Η，R2是乙基而R3是正-辛基及

   O:\60\60696-ptc 第2頁 2001.07.05. 031 45 56 15 Θ_修正 _案號 88117312 六、申請專利範圍 此染料（A4)是一種染料，其中R1是Η，R2是乙基而R3是2-乙基-正-己基。 6 .如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中R3是 Cpe院基。 7 .如申請專利範圍第6項之分散染料混合物，其中R1是Η 或丙婦基，R2是3 -苯基'正-丙基而R3是C4Hg。 8 .如申請專利範圍第1至6項中任一項之分散染料混合 物，其中組份（B)是蒽醌型染料（B1)，（B2)與（B3)中之至少 一種，式（II)之每一者，其中28是0而η是2或3， 在此染料（Β1)中，IV是甲基 在此染料（Β2)中，R/是曱氧基乙基；及 在此染料（B3)中，IV是乙基。 9.如申請專利範圍第8項之分散染料混合物，它是染料 (B1 )，（ B2 )和（B3 )每一種之混合物。 1 0.如申請專利範圍'第8瑣之—分散染料混合物，其中組份 (B )是蒽醌型染料（B1 )和（B2)之混合物。 ' 1 1.如申請專利範圍第1 0項之分散染料混合物，其中染 料（B1 ):染料（B2)的以重量計比率是自3 0 : 7 0至6 0 : 4 0 (包括 30 ， 70 ， 60 ， 40)。 1 2.如申請專利範圍第1 1項之分散染料混合物，其中染 料（B1) : (B2)的比率是自4 5 : 55至48 : 52。 1 3.如申請專利範圍第8項之分散染料混合物，其中組份 (B)只有染料（B1)。 1 4.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份

   0:\60\60696.ptc 第3頁 2001.07. 05. 032 45 56 1 5 案號 88117312 月 修正 六、申請專利範圍 (A ):組份（B )之比率是自8 : 9 2至3 5 : 6 5 (包含）。 1 5.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份 (A)是式（I)之吡咯啉型染料，其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-甲基-正-己基，或其與至多10重量％的式（I)之吡咯啉型 染料之混合物，其中是11而R2與R3各自為C4H9，及 組份（B )是如申請專利範圍第8項中所界定之蒽醌型 染料（B1)與（B2)的混合物。 1 6.如申請專利範圍第1 5項之分散染料混合物，其 中（B1)及（B2 )各自為式（II )之染料，η為3。 1 7.如申請專利範圍第1 5或1 6項之分散染料混合物，其 中染料（BO : (Β2 )之以重量計比率是自4 5 : 5 5至4 8 : 5 2。 1 8.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其中組份 (Α)是式（I)之吡咯啉型染料，—其中R1是Η，R2是C4H9而R3是 1-甲基-正-己基，或其與至多10重量％的式（I)之吡咯啉型 染料之混合物，其中R1…為氫'1R2及R3各自為C4H9，及 (B )組份是式（I I )之蒽醌型染料（B〗），—其中RB是 (CH2)3OCH3。 1 9.如申請專利範圍第1 8項之分散染料混合物，其中（A ) 組份：（B )組份之比率為1 5 : 8 5。 2 0.如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，其係用以 將合成紡織物料或其纖維摻合物著色。 2 1.如申請專利範圍第2 0項之分散染料混合物，其中之 Θ 合成紡織物料或其纖維摻合物為聚酯或聚酯-纖維素或聚 酯-羊毛摻合物

   O:\60\60696.ptc 第4頁 2001. 07. 05. 033 455615 修正 _案號 88117312 六、申請專利範圍 2 2. —種分散染料組合物，其係包含一如申請專利範圍 第1項之染料混合物及至少一種分散劑，界面活性劑或潤 濕劑，且分散染料混合物：分散劑、界面活性劑及/或潤濕 劑之總量之重量比> 例從5 : 9 5至6 5 : 3 3。 2 3.如申請專利範圍第22項之分散染料組合物，其係用 以將合成紡織物料或其纖維摻合物著色，其組合物包含一 如申請專利範圍第1項之分散染料混合物，而分散於一水 溶液中。

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