TW446715B

TW446715B - Process for the preparation of ethylene propylene copolymers with a low content of residual chlorine

Info

Publication number: TW446715B
Application number: TW086114363A
Authority: TW
Inventors: Tiziano Tanaglia
Original assignee: Enichem Spa
Priority date: 1996-10-08
Filing date: 1997-10-02
Publication date: 2001-07-21
Also published as: KR19980032649A; RU2185390C2; BR9704987A; JPH111512A; EP0835883A1; DE69731352D1; US6228960B1; DE69731352T2; JP4033950B2; CN1104442C; ITMI962069A1; IT1284927B1; KR100292733B1; CN1179435A; EP0835883B1

Description

446715 五、發明説明（）本發明關於一種製備乙烯丙烯（EP)及乙烯-丙烯 -二烯（EPDM)彈性共聚物而殘餘較低氯含量之方 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕法。更詳而言之，本發明關於在液相（溶液或分散液）中製備EP(D)M之方法，較佳於液態單體懸浮液中。目前，EP(D) Μ係於含無機氯之觸媒下的存在下製得，該觸媒於聚合作用仍包藏於聚合物中造成聚合物本身侵蝕之問題此問題當聚合作用於漿液方法（液態單體懸浮液} 時|其中聚合物之純化階段並不是非常有效的。另一方面，於懸浮液之方法因高生產力，節省能源及降低環境影響之理由而較佳。目前用以產生EP(D)M彈性共聚物所用觸媒系統主要由釩鹽、氯化的烷基鋁及活化劑所組成》氯化的鋁烷基之存在係侵蝕問題之起因：此外，鋁化合物之酸性會引起三聚物雙鍵之不宜的陽離子反應，而形成交聯物質，而於最終產物表面上形成不溶物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以釩爲主之觸媒系統爲已知的，其中鋁化合物係三烷基鋁形式，因而非侵蝕性的且有低路易士酸度。此觸媒系統能令人滿意地使用於聚乙烯領域，但可得分子量分佈較廣之EP(D)M。例如 Polymer, 1972，vol.3, July, p307-314 說 -3 *- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）經濟部智蒽財產局員工消費合作社印製 446 7 1 5 Α7 Β7 五、發明説明（) 明VCI3 + A1R3系統（不含氯化的活化劑），相關於各種R(甲基、乙基、異丙基）之反應速率。於此硏究中，如表3所示TMA(三甲基鋁）較TIBA(三異丁基鋁），於30°C下較爲活化，但於較高溫度下，TMA較 TIBA及TEA(三乙基鋁）具較差生產力。於US-A-4,514,514所述觸媒系統基本上由釩化合物、氯化的活化劑及烷基鋁所組成。此說明書之表VI中顯示TMA較TIBA及TEA具較低產率（約爲一半）》現已發現一種製備EP(D)M彈性共聚物之方法，其可得氯成份較低之產物。因此，本發明關於一種在液相中製備乙烯·丙烯 (EPM)及乙烯-丙烯-二烯（EPDM)彈性共聚物之方法，較佳爲在液態單體懸浮液中，於一由釩化合物所構成之觸媒，三烷基鋁所構成之輔觸媒及視情況添加之活化劑（尤爲氯化的活化劑）之存在下進行。其特徵在於該三烷基鋁爲三甲基鋁，且釩化合物係釩化合物本身或經預聚合的，選自於： (a) 通式（I) VO(L>n(X)m之化合物，其中n爲1至 3之整數，m爲0至2，n + m等於2或3; (b) 通式（II) V(L)p(X)q之化合物，其中p爲1至 4之整數，q爲0至3，p + q =等於3或4; 其中L爲一衍生自I，3-二酮的二齒配位體，且X爲 -4- 本紙張Χκ度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） t.------,玎------線 (靖先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ， , A7 B7 446 7 1 5 五、發明説明（）鹵素，較佳爲氯。換言之，藉釋出氫原子而衍生二齒陰離子L-化合物LH，其通式爲R1-CO-R2-CO-R3，式中Rf及 R3選自·Η及烷基，R2爲伸烷基，或Ri及R2連接形成5或6員環。含二齒配位體之釩鹽之例子爲乙醯丙酮酸鹽，3-氧丁醛鹽（或稱2-甲醯丙酮酸鹽），2-乙醯環戊酸鹽，2-甲醯環戊酸鹽（後二者敘述於義大利專利申請IT-A-MI 96AO〇2SM>，較佳爲乙醯丙酮酸鹽。於較佳實施例中釩化合物具有通式（Π)，其中q 爲0。釩化合物又更宜爲乙醯丙酮酸釩。上述釩化合物能以溶液或分散液形式使用於本發明方法中》當釩以分散液形式被使用時，上述釩化合物宜具低於200微米之粒徑，較佳低於30微米》亦可使用釩化合物之混合物觸媒及輔觸媒可分別加入聚合環境中，或宜爲釩化合物於加入聚合環境前，已知方法與鋁有機化合物反應。上述鋁有機化合物具有通式AIRnXm’ 式中11爲CVCm烷基，X爲鹵素，較佳爲CI’ n + m = 3。於較佳實施例中，上述鋁有機化合物係選自氯化二乙基鋁（DEAC)及氯化二甲基鋁。依此技術，釩化合物與鋁有機化合物之反應於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------武-------訂------Ψ (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) · _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印挺 44〇 7 1 5 Α7 Β7 五、發明説明（）乙烯（或乙烯及α-烯烴）之存在下進行，而產生不溶於烴反應環境之預聚合觸媒種類。鋁有機化合物對釩化合物之莫耳比爲1-2〇，較佳1.5-5。釩及Α1-烷基於乙烯下之反應時間爲數分及數小時，一般爲2分鐘至2小時，其亦與預聚合速率有關》預聚合作用係於預聚合物對釩之重量比爲2-150，較佳爲6-35，更佳爲8-15下進行。上述處理可於極廣溫度範圍下進行，如-30-80°C，較佳15-30 °C。所得觸媒可貯存或直接以如上述方法所得懸浮液形式直接使用：此外，亦可由過濾而得乾的觸媒沈澱，且觸媒釩化合物可再分散於所欲的溶劑。於預聚合作用終結時，可得粒狀觸媒覆蓋以一層均或共聚物。鋁有機化合物及釩化合物之接觸可於一般氣壓，乙烯氣（或乙烯及CT-烯烴），低於10大氣壓（宜爲大氣壓）之下進行》本發明方法含使用TMA(三甲基鋁）爲共觸媒。上述輔觸媒與釩（具式（I)或（Π>之化合物或預聚合物）之莫耳比例如爲3-1000，較佳9-100，更佳15-50 » 本發明方法宜使用活化劑。活化劑多爲氯化有機物，如三氯乙酸乙酯，過氯巴豆酸正丁酯，二氯丙二酸二乙酯，四氯化碳，氯仿。活化劑對釩之莫 -6 - 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） ----------A------訂------卞 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ---90·^ 4467 1 5 A7 五、發明説明（) 補充本年月曰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買〕耳比可爲 0/1至 100 0/1，較佳0.5/1-40/1，更佳 1/1-10/1 » 本發明聚合作用係於液相中進行，較隹爲在反應媒質中，其中聚合物係實質上不溶的。此反應之較佳實施例中一般含一個共聚單體，而如丙烷，丁烷、戊烷、已烷之飽和烴可任意以稀釋劑加入，或與芳族烴之混合液•稀釋劑之較佳例含丙烷* 聚合作用之溫度維持於-S至6 STC，較佳25至50 *C。接觸時間由1〇分鎳至6小時，較佳15分至1小時* 聚合作用宜使用氫爲調節劑及分子量調節劑，於總屋力爲S-100大氣壓（宜爲8-30大氣壓）之下，部份乙烯壓力與部份氫壓力比例高於4 (宜高於2 0> 之下進行*然而，亦可使用其它化合物（如二乙基鋅）作爲分子量調節劑。由本發明方法所得弾性共聚物含重量比爲35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 85%之乙烯，較佳含45-75%，且於磷-二氯苯及13S •C測得固有黏度爲〇.S-6dl/g，較佳l-3d丨/g»上述乙烯丙烯弾性共聚物亦可含較高之α-烯烴· 一般重量比不高於20%(—般爲低於10·/·)*高《•烯烴一詞係指含C4-1()的烯烴，如丁烯-1，戊烯-1，己烯- 如熟悉此藝者所知乙烯及丙烯可與非共轭二烯本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446 7 ! 5 Α7 --------- Β7 五、發明説明（）共聚合而得（EP DM)彈性三聚物。此三聚物可選自·· 直鏈二烯，如1,4-己二烯及1,6-辛二烯；分枝之環狀二烯，如5-甲基-1，4-己二烯，3,7-甲基-1,6-辛二烯，3,7-二甲基-1，7-辛二烯：單環之環狀二烯，如1,4-環己二烯，1,5-環辛二烯，1，5-環十二基二烯；含稠合及橋聯的多環二烯，如甲基四氫茚，二環戊二烯，雙環[2.2.1]庚-2,5·2,5-二烯，烯基，次烷基，環烯基，及環次烷基原冰片烯，如5-亞甲基 -2-原冰片烯，5-次乙基-2-原冰片烯（ENB); S·丙烯基-2-原冰片烯。上述非共軛二烯可以最高量爲2 0 % (宜爲1 2 % ) 存在。於相同情況下，本發明方法可產生低量氯及較窄分子量分布之共聚物及三聚物》此外，生產力較先前觸媒系統爲高。本發明方法亦可於如碳黑或矽石之固體的存在下進行，而增進彈性物之回收，其如於義大利專利申請書 ΙΤ-Α-ΜΙ 95Α02499)所述。提供以下實例以更佳了解本發明。實例此實例於實驗室中以每批3升反應器下進行之試驗。 -8 · 本紙張尺度適用中闺國家標準（CNS > A4见格（2丨0X297公釐） ---—-----Λ------ίτ------·1 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 15 Α7 Β7 Λ、發明説明（）所有試劑爲市售可得產物：溶劑及液體活化剤於氮氣下消去氣髖，並於氧化鋁或分子篩下脫水。將所得共聚物進行分析： --組成及反應性比例：將聚合物以厚度之薄膜，使用Perkin Elm«r FTIR測光器型號1760 以紅外線分析而測定，丙烯量之測定係測量4390 及4255cm1條紋之吸光率•使用以標準聚合物校正之校正曲線而得* --曼尼（Mooney)黏稠度 ML(l + 4>:依 ASTM D 1646-87 於 100-125TC 而測得》 --分子量分布（Mw/Mn):使用於1,2-二氯苯中凝膠滲透層析，凝膠爲PL-GEL®(Polymer Lab製)其中粒子爲10微米孔徑爲1〇2, 1〇3，1〇4, l〇snm做爲固定相•依SholU之程式可計算相對於聚合物平均組成之分子童· --相關於聚合物結晶之熔解熱可使用DSC，以 Perkin-Elmer DDC 7器，於情性氣體及掃描爲20 °C/分鎳下測得：由聚合物熔解熱相對於286 J79測得聚乙烯熔解熱可得結晶資。 --於1,2-二氯乙烷及13SeC下可測得固有黏稠度》此實驗例所使用觸媒可依義大利專利申諦書9S IT-MI 1430及依上述專利案之實例10所述方法製得。依此法，於乙烯（或乙烯及α-烯烴>，將乙醯丙 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（2I0X297公釐） -----—----莫-------iT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智袪財產局員工消费合作杜印製 446715 A7 B7 五、發明説明（）酮酸釩（m)懸浮於《油及DEAC之烴溶液（氢化二乙基鋁）而製得。所得固體可用於觸媒系統。比較例1 將1905ml液化丙烯加入具推進攪拌器之完全無水之2.8dn»3耐壓反應器。此反應器調節於4〇t，飽和以乙烯直到達4.S5 巴之過壓：再加入0.2巴氫氣*反應器頂之壓力爲 20.1巴•將含3.S3毫莫耳TIBA(三異丁基鋁）之己烷溶液及含〇· 05 9毫莫耳懸浮於己烷之釩及1.76毫莫耳CCI4之觸媒（A丨/V = 60莫耳：CCI4/V=30莫耳）加至反應器。反應於均溫且持續充以乙烯以維持總壓一定之下進行60分鎗。反應後，打開反應器並可得136 克聚合物· 其特徵列於表1中》實例2 將1845ml液化丙烯加至如例1所述之完全無水之2.8 d m 3耐屋反應器β 此反應器調節於40TC，飽和以乙烯直到達6.1 巴之過壓：再加入0.2巴氫氣*反應器頂之總壓爲 21.7 巴· 將含3.28毫莫耳TMA之己烷溶液及含0.0SS 毫莫耳懸浮於己烷之釩及1.38毫莫耳CC14之觸媒 -10- 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΓΛ - 訂經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 467 1 5 五、發明说明（ (A丨/V = 60莫耳：CC〖4/V = 2S莫耳）加至反應器》反應於均溫且持績充以乙烯以維持總屋一定之下進行60分鎳。反應後，打開反應器並可得192 克聚合物· 其特徵列於表1中。比較例3 將1826ml液化丙烯加至如上述完全無水之耐壓反應器•此反應器調節於40eC,飽和以乙烯以到達S. 04巴之過壓：再加入0.2巴之氳氣。反應器頂之總屋爲24.7巴· 將含2.34毫莫耳TIBA之己烷溶液及含0.039 毫莫耳懸浮於己烷之釩及0.98毫莫耳CCI4之觸媒 (Al/V = 60莫耳；CC14/V=25莫耳）加至反應器· 反應於均溫且持績充以乙烯以維持總壓一定之下進行6〇分鎮·反應後，打開反應器並可得110 克聚合物》其特徵列於表1中a 實例4 將1744ml液化丙烯加至如上述完全無水之耐壓反應器*此反應器調節於501，飽和以乙烯以到達7.3巴之過應：再加入0.2巴之氫氣》反應器頂之總壓爲27巴· 將含2.34毫莫耳TMA之己烷溶液及含0.039 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） --------_----ν-Λ------訂------來 • 广 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446715 A7 B7 五、發明説明（）毫莫耳懸浮於己烷之釩及0.98毫莫耳CCI4之觸媒 (A丨/V40莫耳；CC丨4/V=25莫耳）加至反應器* 反應於均溫且持續充以乙烯以維持總壓一定之下進行60分鏡》反應後*打開反應器並可得2 56 克聚合物。其特徵列於表1中*

比較例S 將840«n丨液化丙烯及904m丨液化丙烷加至如上述完全無水之耐壓反應器•此反應器調節於6〇乞，飽和以乙烯以到達2.72巴之過屋》反應器頂之總屋爲2S巴。將含2.34毫莫耳TIBA之己烷溶液及含〇.〇39 毫莫耳懸浮於己烷之釩及0.98毫莫耳CC14之觸媒 (A丨/V = 60莫耳：CC14/V = 2S莫耳 > 加至反應器。反應於均溫且持績充以乙烯以維持總屋一定之下進行60分鎮。反應後，打開反應器並可得克聚合物- 其特徵列於表1中" 實例6 將749ml液化丙烯及903ml液化丙烷加至如上述完全無水之耐壓反應器*此反應器調節於60*0，飽和以乙烯以到達4.26巴之過壓。反應器頂之總壓爲26.6巴。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（2丨0Χ297公釐） -----,----/-------訂------'t (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446 7 1 5 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（）將含2.34毫莫耳TMA之己烷溶液及含0.039 毫莫耳懸浮於已烷之釩及0.98毫莫耳CC14之觸媒 (Al/V = 60莫耳：CCI4/V = 25莫耳）加至反應器。反應僅進行20分鑪使得不可能維持均溫，持績充以乙烯以維持總壓一定》反應後*打開反應器並可得186克聚合物· 其特徵列於表1中· 實例7 將749ml液化丙烯及903m丨液化丙烷加至如上述完全無水之耐壓反應器•此反應器調節於60TC,飽和以乙烯以到達4.26巴之遇壓。反應器頂之總屋爲26.6巴· 將含0.67毫莫耳TMA之己烷溶液及含0.019S 毫莫耳懸浮於己烷之釩及0.49毫莫耳CCI4之觸媒 (Al/V = 60莫耳；CC丨4/V=2S莫耳}加至反應器· 反應僅進行30分鏟使得不可能維持均溫，持續充以乙烯以維持總壓一定*反應後，打開反應器並可得198克聚合物。其特徵列於表1中· 比較例8 將1710ml液化丙烯加至如上述完全無水耐屋反應器。此反應器調節於sot,飽和以乙烯以到達 S. 04巴之過屋：再加入0.3巴之氨氣* -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2〖0Χ297公釐） 4 4 6 7 1 5 a? B7 五、發明説明（）反應器頂之總壓爲2S.0巴· 將含2.22毫莫耳TIB A之己烷溶液及含0.0404 毫莫耳懸浮於己烷之釩及2.22毫莫耳CCI4之觸媒 (Al/V = 55莫耳：CC〖4/V = SS莫耳}加至反應器· 反應於均溫且持績充以乙烯以維持總屋一定之下進行60分鏡·反應後，打開反應器並可得240 克聚合物* 其特徵列於表1中》表1 例子溫度丙烯*/〇產量 ML 1+4 MWD 結晶％氩 kg/ g 12STC Mw/Mn (ΡΡη») lc 40 31.8 45.3 40 146.9 7.2 2 40 37.2 68.S 40 17.5 3.8 3c 50 32.6 55 35 60.1 7.5 385 4 SO 36.3 128 47 15.4 3.3 <100 5c 60 30.2 30 46 8.4 160 6 60 31 93* SO 2.9 5.2 <100 7 60 33.9 198** 2.8 2.7 <100 8c SO 33.9 116.5 56 83.2 4.5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 於20分鍺： **於30分錡· -14- 本紙琅尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 1 b A7 __B7_ 五、發明説明（）表1資料顯示相對於先前技術，本發明方法可改良催化產量並產生殘餘氯生成低之物。於40°c下產量之差別，於60°c下更爲顯著。需知實例6及實例7之反應各於20及30分鐘後中止。由比較例可知依本發明方法所得彈性物特色爲具較佳分子量分布及結晶性。此顯示依本發明方法所得具較佳氯成份之產物作爲彈性物之較佳可利用性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

d46Ί\Λ

A8 B8 C8 D8 修正補充 90. 5.-2 第86114363號「殘餘氯成份低的乙烯丙烯共聚物之備方法」專利案（90年5月修正） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範圍： 1. 一種在液相中製備乙烯-丙烯（EPM)和乙烯-丙烯-二烯 (EPDM)彈性共聚物之方法，其特徵爲乙烯和丙烯之聚合作用係於由三烷基鋁構成之輔觸媒及由釩化合物構成之觸媒以莫耳比3至10 00之存在下進行，聚合作用之溫度維持在-5 °C及65t之間，總壓力爲5-100 大氣壓，以及接觸時間由1〇分鐘至6小時：再者，三烷基鋁係三甲基鋁，而釩化合物爲釩化合物本身或經預聚合的，且係選自於： (a) 通式（I) VO(L)n(X)m之化合物，其中η爲1至3 之整數，m爲0至2，n + m等於2或3 ; (b) 通式（II) V(L)p(X)q之化合物，其中p爲1至4 之整數，q爲〇至3，p + q =等於3或4; 其中L爲一衍生自1,3-二酮任鹵素。 2. 如申請專利範圍第1項之方法經濟部智慧財產局W工消費合作社印製二齒配位體，且X爲其中X爲氯。其中液相爲液態單體其係於一由釩化合物 3. 如申請專利範圍第〗項之方法懸浮液。 4. 如申請專利範圍第1項之方法所構成的觸媒、一由三烷基鋁所構成的補觸媒及一活化劑之存在下進行。 5.如申請專利範圍第4項之方法，其中活化劑爲氯化有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 446715 六、申請專利範圍機化合物<· 6·如申請專利範圍第1項之方法，其中釩化合物係乙醯丙酮酸釩。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中通式（I丨）化合物中，q爲〇且p爲3。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中輔觸媒對釩化合物之莫耳比爲介於9和100之間。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中輔觸媒對釩化合物之莫耳比爲介於15和.50之間。如申請專利範圍第1項之方法，其中聚合作用之溫度介於25t和50°C之間Ε U·如申請專利範圍第1項之方法，其中總壓力介於8和大氣壓之間。 12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中接觸時間介於15 分鐘和1小時之間。 13. 如申請專利範圍第4項之方法，其中活化劑係氯化活化劑，而氯化活化劑對釩化合物之莫耳比爲0.5/1至 40/1。 14. 如申請專利範圍第1 3項之方法，其中氯化活化劑對釩化合物之莫耳比爲1Π至10/1。 15. 如申請專利範圍第1項之方法，其中觸媒係爲預聚物形式。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2町公釐） -----------^— (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) *打經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部t央橾隼局貝工消費合作社印製

裝訂 ^ ---90·^ 4467 1 5 A7 五、發明説明（) 補充本年月曰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買〕耳比可爲 0/1至 100 0/1，較佳0.5/1-40/1，更佳 1/1-10/1 » 本發明聚合作用係於液相中進行，較隹爲在反應媒質中，其中聚合物係實質上不溶的。此反應之較佳實施例中一般含一個共聚單體，而如丙烷，丁烷、戊烷、已烷之飽和烴可任意以稀釋劑加入，或與芳族烴之混合液•稀釋劑之較佳例含丙烷* 聚合作用之溫度維持於-S至6 STC，較佳25至50 *C。接觸時間由1〇分鎳至6小時，較佳15分至1小時* 聚合作用宜使用氫爲調節劑及分子量調節劑，於總屋力爲S-100大氣壓（宜爲8-30大氣壓）之下，部份乙烯壓力與部份氫壓力比例高於4 (宜高於2 0> 之下進行*然而，亦可使用其它化合物（如二乙基鋅）作爲分子量調節劑。由本發明方法所得弾性共聚物含重量比爲35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 85%之乙烯，較佳含45-75%，且於磷-二氯苯及13S •C測得固有黏度爲〇.S-6dl/g，較佳l-3d丨/g»上述乙烯丙烯弾性共聚物亦可含較高之α-烯烴· 一般重量比不高於20%(—般爲低於10·/·)*高《•烯烴一詞係指含C4-1()的烯烴，如丁烯-1，戊烯-1，己烯- 如熟悉此藝者所知乙烯及丙烯可與非共轭二烯本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） d46Ί\Λ

A8 B8 C8 D8 修正補充 90. 5.-2 第86114363號「殘餘氯成份低的乙烯丙烯共聚物之備方法」專利案（90年5月修正） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範圍： 1. 一種在液相中製備乙烯-丙烯（EPM)和乙烯-丙烯-二烯 (EPDM)彈性共聚物之方法，其特徵爲乙烯和丙烯之聚合作用係於由三烷基鋁構成之輔觸媒及由釩化合物構成之觸媒以莫耳比3至10 00之存在下進行，聚合作用之溫度維持在-5 °C及65t之間，總壓力爲5-100 大氣壓，以及接觸時間由1〇分鐘至6小時：再者，三烷基鋁係三甲基鋁，而釩化合物爲釩化合物本身或經預聚合的，且係選自於： (a) 通式（I) VO(L)n(X)m之化合物，其中η爲1至3 之整數，m爲0至2，n + m等於2或3 ; (b) 通式（II) V(L)p(X)q之化合物，其中p爲1至4 之整數，q爲〇至3，p + q =等於3或4; 其中L爲一衍生自1,3-二酮任鹵素。 2. 如申請專利範圍第1項之方法經濟部智慧財產局W工消費合作社印製二齒配位體，且X爲其中X爲氯。其中液相爲液態單體其係於一由釩化合物 3. 如申請專利範圍第〗項之方法懸浮液。 4. 如申請專利範圍第1項之方法所構成的觸媒、一由三烷基鋁所構成的補觸媒及一活化劑之存在下進行。 5.如申請專利範圍第4項之方法，其中活化劑爲氯化有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）