TW442528B - Polypropylene composition - Google Patents

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442528 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明之領域 本發明係關於一種聚丙烯組成物，內含具有特定結構 的立體規則聚丙烯及α —烯烴共聚物。更明確而言，本發 明係關於一種聚丙烯組成物’在作爲模製原料時其剛性及 耐衝擊性協調極佳、具有高耐熱性及高韌度。 發明之背景 各種模製品工業經常利用到一種晶狀聚丙烯，因其具 有良好的機械性、良好的化學抗性等等，同時成本也頗爲 經濟。不過，使用丙嫌同兀聚合物作爲晶狀聚丙嫌時會造 成剛性提高、卻缺少耐衝擊性。因此，曾有人利用將一種 乙烯/丙烯橡膠或乙烯/丙烯/二烯橡膠加入丙烯同元聚 合物中之類的方法，或先將丙烯進行聚合反應、再與乙烯 及丙烯行共聚反應而產生一種所謂的嵌段共聚物的方法， 以改善其耐衝擊性。不過，其剛性及耐衝擊性之間的協調 性仍有待更進一步的改善。 此外尙須改善聚丙烯的性能，特定言之，改善其耐熱 性及韌度，以便其在應用上能彌補先前技藝中聚丙烯之限 制。 一般咸知同排（isotactic)聚丙稀係用由金屬茂及鋁哼烷 所組成的催化劑使丙烯進行聚合反應而形成，此與先前技 藝所使用的催化劑系統不同。同時，一般咸知的嵌段共聚 物係用類似的催化劑先使丙烯進行聚合反應，再與乙烯及 丙烯進行共聚反應而形成的。 --I -----· I I--II— 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 442528 Α7 Β7 五、發明說明（2 ) 例如，日本公開特許公報平（Japanese Patent Kokai Hei) 4 — 3 3 7 3 0 8所揭示的實例係使用金屬茂二甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 矽烷基二（2 ，4 —二甲基環戊二烯基）氯化锆，日本公 開特許公報平6 - 2 8 7 2 5 7所揭示的_實例係使用二甲 基矽烷基二（甲基環戊二烯基）氯化給，日本公開特許公 報平5-2021 52及6-20692 1所揭示的實例 係使用外消旋一乙烯二（茚基）氯化飴、外消旋-二甲基 矽烷基二（茚基）氯化铪及外消旋-苯基甲基矽烷基二（ 茚基）氯化給，而日本公開特許公報平6_ 1 7 2 4 1 4 所揭示的實例係使用二甲基亞甲矽基二（2 _甲基茚基） 氯化銷及二甲基亞甲矽基二（四氫茚基）氯化銷。 這些以金屬茂所產生的丙烯/乙烯嵌段共聚物頗能改 善耐衝擊性，但對剛性及耐熱性的改善仍有待加強。 因此，這些已知製造方法中所形成的聚丙烯組成物， 其剛性及耐.衝擊性間的協調性、耐熱性及韌度便須更加改 善。 本發明之槪述 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 本發明者爲求解決上述之問題而經過深入硏究後，發 現一種內含具有特定結構的立體規則聚丙烯及α _烯烴共 聚物的聚丙烯組成物，在作爲模製原料時其剛性和耐衝擊 性之協調性良好，並具有高耐熱性及韌度，因而可完成本 發明》 由前文可知，本發明的目的係在解決上述所提先前技 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） A7 44252 8 _B7_____ 五、發明說明（3 ) 藝之問題，並提供一種在作爲模製原料時其剛性和耐衝擊 性之協調性良好、並具有尚耐熱性及初度的聚丙嫌組成物 〇 本發明所提供的聚丙烯組成物含有2 0 - 9 5 %重量 之立體規則聚丙烯及5 — 8 0%重量之α -烯烴共聚物， 其中聚丙烯具有的特性爲： (a )同排五合度（pentad)(m m m m)所佔有的比例 在 0.940 — 0.995， (b )對排五合度（r r r r)所佔有的比例在〇- 0.01， (c )因2，1 一及1 ’ 3 -嵌入的丙烯單體所造成 的不同鍵結爲0 — 0 . 1 0莫耳％， (d )重量平均分子量（Mw)在5 0，0 0 0 — 1，0 0 0 - 0 0 0 且 (e )重量平均分子量（Mw)與數目平均分子量（ Μη)之比値（Mw/Mn)爲 1 · 5 — 3 . 8， (a ) -（ e )係由1 3 C N M R光譜測定，而此α —烯烴共聚物則內含1 0_9 0%重量之一種α -烯烴及 1 0 - 9 0%重量之至少另一種α —烯烴。 本發明之詳述 本發明之聚丙烯組成物中所採用的立體規則聚丙烯必 需符合上列條件（a ) -（ e )，不過，α —嫌烴含量不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） ------— — — — — — ---- I [ I I I — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -6 - Α7 Β7 五、發明說明（4 ) 超過5%重量的丙烯/α -烯烴共聚物若能符合上述條件 (a ) — ( e )，也可用以取代立體規則聚丙烯。因此， --------------裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若該丙烯/α -烯烴共聚物符合上述條件（a ) — ( e ) ，則以α —烯烴含量不超出5%重量的丙烯/α -烯烴共 聚物來取代立體規則聚丙烯作爲本發明之聚丙烯組成物的 成份便應涵蓋在本發明之範疇中。 本發明可採用的丙烯/α -烯烴共聚物所含有的α - 烯烴不超出5%重量，其中α—烯烴爲含2_ 1 2個碳數 者，以乙烯、1 _ 丁烯、4 一甲基一 1 —戊烯較佳，以乙 烯及1 - 丁烯最佳。此α -烯烴能單獨使用或呈混合物使 用，可採用低於1%重量的多烯類。 在本發明之立體規則聚丙烯的條件中，上述指陳的條 件（a ) -（ c )係根據以下列方法由1 3 c N M R光譜 所測定的結果計算而得。明確的說，N M R光譜係在 -線. 130°C 下用 67 . 20MHz 的 JEOL-GX270 光譜儀（日本製Nihon Densi K.K.)以佔聚合物濃度2 0 % 重量之鄰一二氯苯/溴化苯溶液（重量比=8 / 2 )測定 〇 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 文中之名詞”同排五合度（m m m m) ”及”對排五 合度（r r r r ) ”係代表同排序列及對排序列；分別代表 由13C NMR光譜（由A. Zambelli等人在 Macromolecules Vol. 6, No. 6 ' 9 2 5 - 9 2 6 1 1 9 7 3中所提出）所測得的聚丙烯分子鏈中的五合度單 元。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44252 8 Α7 Β7 五、發明說明（5 ) 鑑定13C NMR光譜中各吸收峰的方法係根據A. Zambelli 等人在 Macromolecules Vol. 8，No. 5，6 8 7 -688，1975中所提的相關資料。 本發明之立體規則聚丙烯條件（a )同排五合度（ m m m m)係指含有5個連續內消旋鍵的丙烯單體所佔有 的比例，此種內消旋鍵均出現在聚丙烯分子的所有丙烯單 體單元中。較高的同排（m m m m)五合度呈現較高的同 排特性。本發明之立體規則聚丙烯的同排（m m m m)五 合度所佔有的比例在0 . 9 4 0 — 0 . 9 9 5之間，以 0 · 950_0 . 995 較佳，以 0 . 960 -0 . 9 9 5最佳。 本發明之立體規則聚丙烯條件（b )對排五合度（ r r r r )係指含有5個連續外消旋鍵的丙烯單體所佔有的 比例|此種外消旋鍵均出現在聚丙烯分子的所.有丙烯單體 單元中。較低對排（r r r r )五合度呈現較低的對排特性 。本發明之立體規則聚丙烯的對排（r r r r )五合度所佔 有的比例在0 - 0 . 0 1之間，以0 — 0 . 0 0 7較佳， 以0 — 0 . 004最佳。 文中之名詞”因2 ，1 一及1 ，3_嵌入的丙烯單體 所造成的不同鍵結”係指在聚丙烯分子中由2，1 -及1 ，3 -嵌入的丙烯單體所造成的不同鍵結所佔有的比例， 此比例係根據T. Tsutsui等人在POLYMER Vol. 3 0， 1350 — 1356，1989所建議的方法由I3C N M R光譜測定。 _本紙張又度^用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -----------裝！ —訂-------線 (請先閲•讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 52 8 A7 ______B7_____ 五、發明說明（6 ) 本發明之立體規則聚丙烯條件（C )因2 ’ 1 -及1 ’ 3 —嵌入的丙烯單體所造成的不同鍵結佔0 — 0 1〇 莫耳％，以〇 — 0 . 0 8莫耳％較佳。若丙烯聚合反應採 用的是傳統習知的鈦催化劑時’此聚合反應便以2，1 -嵌入的方式進行。不過’若丙嫌聚合反應採用的是習知的 金屬茂催化劑，則2，1 一及1 ，3 —嵌入均會發生，且 會在生成的聚丙烯中造成特定數量的不同鍵結。 由上述陳列之條件（a ) - ( c )中可確知本發明所 採用的立體規則聚丙烯並不含有大童不同鍵結及外消旋鍵 的鏈，並呈現出極高的同排特性（含有極爲調適的內消旋 鍵鏈）。 本發明之立體規則聚丙烯條件（d )重量平均分子量 (Mw)及（e )重量平均分子量（Mw)與數目平均分 子量（Μη )之比値（Mw/Mn )係依下列方式以膠透 層析術（ G P C )的測定結果計算而得。此方法係在1 3 5 °C下使 用聚合物濃度0 . 0 5%重量的鄰一二氯苯溶液及一種混 合的聚苯乙烯膠管柱（如：日本Toso K.K.的P S K膠 G Μ Η 6 - Η T )。其測量儀器則可使用如Waters Co.

Ltd.所製造的 GPC-150t。 立體規則聚丙烯的條件（d )重量平均分子量（Mw )係介於 50，000 — 1，000，·0 00 之間，以 100，000 — 1，00◦，000 較佳。 立體規則聚丙烯的條件（e )重量平均分子量（Mw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐) -97 Α7 Β7 44252 8 五、發明說明（7 ) )與數目平均分子量（Μη )之比値（Mw/Mn )係介 於1 . 5-3 · 8之間，以1 _ 5 — 3 . 5較佳。 重量平均分子量（Mw)與數目平均分子量（Μη ) 之比値是一種分子量分佈的評量。比値（· M w / Μ η )較 大意味著分佈較寬廣的分子量，而比値較小則代表分佈較 狹窄的分子量。 作爲本發明之立體規則聚丙烯的基本條件是上述五項 ，然而由於這些結構上的特徵卻使該聚丙烯的熔點出現在 155 — 168 °C之間，特定言之，因上述條件（a)— (c ) ’ 1 6 0 _ 1 6 8 °C，尙可視其結構情形而定而出 現在1 6 2 — 1 6 8 ΐ之間。 文中所言之熔點，是指用Perkin Elmer公司的D S C 7型示差掃描熱量計（differe ntial scanning calorimeter) 將聚丙烯以3 0 °C / m i n的速度由室溫加熱到2 3 0 °C ，在此溫度下維持1 0分鐘，再將其溫度以- 2 0 °C / m i η的速度降至_2 0°C，在此溫度下維持1 〇分鐘， 再以2 0 °C / m i η的速度再次加熱，此熔化過程中所呈 現的吸收峰即爲熔點。 本發明之聚丙嫌組成物的必要成份α -燦烴共聚物所 含有的α —烯烴應在1 〇 — 9 0 %重量之間，以在2 〇 _ 9 0 %重量之間較佳，且其所含有的至少另一種烯烴之含 量應在0 — 1 0%重量之間，以在8 〇~ i 〇%重量較佳 ，以便能製成耐衝擊性優良的模製品。 以α —烯烴與其它種α -烯烴雜亂共聚合的α —稀炉 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） -10: (請先閲磧背面之注意事項再填寫本頁)

----! _ 訂- - -----I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44252 8 Α7 Β7 五、發明說明（8 ) 共聚物所製成的模製品耐衝擊.性較佳。採用的共聚物可以 是非晶型或晶型。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) α —烯烴共聚物所含有的α -烯烴可包括2 — 1 2個 碳的α —烯烴，以乙烯、丙烯、1— 丁烯、4 —甲基—1 -戊烯、1 —戊烯、1 —己烯' 1 _辛烯較佳，以乙烯和 丙烯爲特佳。採用此類共聚物時，其中的兩種、三種或更 多種α -烯烴可進行共聚化反應。此外，尙可採用由α -烯烴與1〇%重量以下之多烯進行共聚化反應而形成的共 聚物。 本發明之組成物的α -烯烴共聚物，其實例可包括： 乙烯/丙烯的雜亂共聚物、乙烯/1 -丁烯的雜亂共聚物 、乙烯/1 一己烯的雜亂共聚物、乙烯/1 一辛烯的雜亂 共聚物、乙烯/ 1 - 丁烯/ 1 _己烯的雜亂共聚物、乙烯 /1 — 丁烯/丨一辛烯的雜亂共聚物、乙烯/丙烯/ 1 -丁烯的雜亂.共聚物和丙烯/ 1 - 丁烯的雜亂共聚物。也可 使用前述兩種或兩種以上之聚合物的組合。此外，也可使 用α -烯烴/多烯的雜亂共聚物，例如：丙烯/多烯的雜 亂共聚物、乙烯/丙烯/多烯的雜亂共聚物。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本發明之聚丙烯組成物包含的立體規則聚丙烯含量在 20 - 9 5%重量之間’以5 0 — 9 5%重量之間較佳， 以8 0 - 9 5%重量之間最佳’而其含有α -烯烴共聚物 含量在5 - 8 0%重量之間，以5 — 5 0%重量之間較佳 ，以在5 — 2 0 %重量之間最佳。若立體規則聚丙烯及α -烯烴共聚物在此範圍之內’則以其所形成的聚丙烯組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 442528 A7 B7 五、發明說明（9 ) 物所製成的模製品可具有良好的剛性及耐衝擊性協調、高 耐熱性及高韌度，因而可達成本發明之目的。 (請先閱讀背面之注恚事項再填寫本頁) 本發明之聚丙烯組成物呈現優異的剛性及耐衝擊性協_ 調，其彎曲係數至少在9 5 0 M p a ，且_懸臂樑式衝擊強 度至少爲1 1 5 J /m 2，此外，並具有變形溫度至少 1 0 5 °C，及韌度至少1 2 . 0 M p a的高品質。 製備本發明之聚丙烯組成物的方法並不僅限於一種特 定的方法。典型的製備方法包括製備方法（I )將立體規 則聚丙烯及α -烯烴共聚物分別製備，再將兩者以傳統的 混合設備予以混合，和製備方法（I I )以多階段聚合步 驟直接製備聚丙烯組成物，其中令丙烯在催化劑的存在下 進行聚合反應，接著在聚丙烯及催化劑互相混合後的情況 下使α -烯烴進行共聚化。以下即對製備方法（I )和（ I I )加以說明： 製備方法（I )，分別製備立體規則聚丙烯和α -烯烴共 聚物，再將兩種成份以傳統的混合設備予以混合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 關於製備本發明所採用的立體規則聚丙烯的方法，只 要生成的聚丙烯能符合上述之條件任何製備方法均可使用 。目前，可採取利用金屬茂催化劑的方法，此方法將在以 下說明。 此方法所使用的金屬茂催化劑包括：一種催化劑，內 含（A ) —種帶有至少一個π -電子共軛配基的過渡金屬 化合物和（Β )至少一種選自哼烷化鋁（aluminoxane )、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) _乜- 442528 Λ7 ____B7 五、發明說明（10 ) 能與該過渡金屬化合物反應而生成離子錯合物之化合物及 路易士酸（Lewis acid)的化合物；和一種催化劑，內含化 合物（A) '化合物（B)及有機鋁化合物（C)。 化合物（A) —般通稱爲”金屬茂” ·，係爲一種過渡 金屬錯合物，其中至少有一個π -電子共軛配基（即^ _ 環戊二稀基結構’ -苯結構，？？ -環庚一三嫌結構或G _環辛四烯結構）與過渡金屬配位。 本發明可採用任何一種金屬茂，只要是能形成具有上 述條件的同排聚丙烯者。較佳的金屬茂爲通式Q ( C 5 Η 1 · ni R III ) ( C 5 Η ‘1 - Π R 2 II ) Μ X Y 代表的對掌性 過渡金屬化合物，其中（c 5 Η 4 1, R 1 ,„ )及（ c 5 Η 4 » R 2）代表經取代的環戊二烯基；m及η爲1 一 3的整數；而R1及R2可相同或不同，可各自代表帶有 1 一 2 0個碳的烴基、含矽的烴基或與環戊二烯環上的兩 個碳原子聯接以形成一個或兩個烴環（其上尙可帶有烴取 代基）的烴基；Q爲能與（C 5 Η 4 - m R 1 m )及 (C 5 Η 4 .. n R 2 η )發生交聯且帶有貳價的烴基、未經取

If----— II---' ---- I--I ^--I------ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或基 銷烴 , 或 鈦、 表素 代鹵 Μ ' •, 氫 基表 矽代 甲自 亞各 的’ 代同 取不 基或 烴同 經相 或爲 基可 矽Υ 甲及 亞 X 的； 代耠 金 的 佳 更 R 中 其 R 及 ’ 烷 物的 合碳 化個 屬 ο 金 2 渡| 過 1 性表 掌代 對自 的各 式’ 通同 述不 上或 是同 茂相 8 可 基 矽表 甲代 亞自 基各 烷且 二， 爲同 Q 不 •’或 基同 相 可 Υ 與 X 而 鈴 或 鉻 表 代 Μ 基 烴 或 素 鹵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 X 297公爱） -13 - 44252 8 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 A7 B7 五'發明說明（11 ) 此類金屬茂的實例包括：二甲基亞甲矽基（3 — t -丁基環戊二烯基）（弗基）氯化銷、二甲基亞甲砂基（3 一 t — 丁基環戊二烯基）（弗基）氯化給、外消旋一乙烯 二（茚基）二甲基锆、外消旋—乙烯二（'茚基）氯化锆、 外消旋一二甲基亞甲矽基二（茚基）二甲基锆、外消旋一 二甲基亞甲矽基二（茚基）氯化锆、外消旋一乙烯二（四 氫茚基）二甲基銷、外消旋_乙烯二（四氫茚基）氯化锆 、外消旋-二甲基亞甲砂基二（四氫節基）二甲基結、外 消旋-二甲基亞甲砂基二（四氫基）氯化结、外消旋一 二甲基亞甲矽基二（2 —甲基_4 ，5 ，6 ，7 —四氫茚 基）氯化锆、外消旋一二甲基亞甲矽基二（2 —甲基一 4 、5、6、7 —四氫茚基）二甲基鍤、外消旋一乙烯二（ 2 -甲基—4、5、6、7 -四氫茚基）氯化耠、外消旋 一二甲基亞甲矽基二（2 —甲基一4 —苯基茚基）氯化銷 、外消旋一二甲基亞甲矽基二（2 —甲基一 4 一苯基茚基 )二甲基鉻、外消旋一二甲基亞甲矽基二（2 —甲基—4 -苯基茚基）氯化給 '外消旋一二甲基亞甲矽基二（2 一 甲基一 4 _萘基茚基）氯化鍩、外消旋—二甲基亞甲矽基 二（2 —甲基一4 —萘基節基）二甲基錐、外消旋—二甲 基亞甲矽基二（2 -甲基一 4-萘基茚基）氯化給、外消 旋一二甲基亞甲矽基二（2_甲基—4 ，5 —苯並茚基） 氯化锆、外消旋_二甲基亞甲矽基二（2 —甲基一 4 ，5 —苯並茚基）二甲基锆、外消旋—二甲基亞甲矽基二（2 一甲基一 4，5 -苯並茚基）氯化飴、外消旋一二甲基亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -14 - ------!!·裝.1-----—訂---I---丨·線 (請先閲·讀背面之注意事項再填寫本頁) 442528 外消旋一 2 —甲基 A7 B7 五、發明說明（12 ) 甲矽基二（2 —乙基-4 -苯基茚基）氯化錯、外消旋-二甲基亞甲矽基二（2 —乙基一4 一苯基茚基）二甲基锆 2 —乙基—4 _苯基茚基 )氯化飴、外消旋一二甲基亞甲矽基二（· 2 —甲基_4， 6 -二異丙基茚基）氯化锆、外消旋-二甲基亞甲矽基二 6 —二異丙基茚基）二甲基锆、外消旋 —二甲基亞甲砂基二（2 _甲基—4，6_二異丙基萌基 )氯化飴、二甲基亞甲矽基（2 ，4 —二甲基環戊二烯基 )(3’ ，5’二甲基環戊二烯基）氯化鈦、二甲基亞甲 矽基（2，4-二甲基環戊二烯基）（3’ ，5’二甲基 環戊二烯基）氯化鈦、二甲基亞甲矽基（2 ，4 一二甲基 S· 背 之 注 意 事 項 再 填 頁 環戊二烯基）（3， > 5 1 二甲基亞甲矽基（2 ，4 一 甲 烯基）氯化鉻 烯基）（3 ’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’ 基烯亞甲 5 二環化 }二 2 烯二基二-戊基氯基、 t 二戊甲， 3 環甲} 烯锆 基戊環二 5 ， 基三基二基 矽環基、，2 甲 | 烯戊甲 甲基甲飴> C 三 5 二環二 亞甲二化 3 基， ，戊基} 基二 I 氯 C 砂 53 環甲基 甲， 4}} 甲，，基三儲 二 5 ，基基亞，2 甲-二 、，2 稀烧基 4-^ 三 5 戊 锆. C 二二甲，基， ，環 化 3 基戊戊二，矽 53 基 氯 C 矽環環 、2 甲，，甲 }}甲基基給 C 亞， 2 三 基基亞甲甲基 }基4彳 _ 嫌烯基二二甲基甲，基， 二二甲. -二烯二，矽 5 戊戊二 54} 二 、 2 甲 ’ 環環、，，基戊鈦ί 亞， 基基鍩，2 烯環化} 基 4 甲甲基 二基氯基甲 , 二二甲ί 基戊甲 > 烯二， , I 二}矽環三基二 、2 10 4} 基甲基-烯戊锆 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 442 52 8 A7 B7 五、發明說明（13 ) 甲基亞甲矽基（2 ，3 5 - 甲 ，4’ ’ 5’三甲基環戊二烯基）氯化鈴及二甲基亞甲矽 基（2，3 ，5 —三甲基環戊二烯基）（2， ，4’ ， 5’三甲基環戊二烯基）二甲基飴。 這些金屬茂中，以下列化合物特佳：二甲基亞甲矽基 (2，4 —二甲基 二烯基）氯化錯、 二烯基）（3 ’ ， 甲基亞甲矽基（2 環戊二烯基）（3’ ，5，二甲基環戊 二甲基亞甲矽基（2 ，4 —二甲基環戊 5’二甲基環戊二烯基）二甲基锆、二 ，4 一二甲基環戊二烯基）（3’ ， 1 背 Φ 之 注 I h 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ’ 二 3，5 環戊二 甲基環 )二甲 二烯基 、和二 (2 ’ 在 消旋型 ，毋需 "若採 所形成 之類的 與內消 甲基環戊二烯基）氯化給、二甲基亞甲矽基（2 ， —三甲基環戊二烯基）（2， ，4， ，5’三甲基 锆、二甲基亞甲矽基（2 ，3 ，5 —三 (2’ ，4’ ，5’三甲基環戊 烯基）氯化 戊二烯基） 基銷、二甲 )(2 ’ ， 甲基亞甲矽 ’ 4， ，5 合成此等對 金屬茂是以 全部爲對掌 用的是內消 的雜排聚丙 方法）予以 旋型的混合 二烯基 5 _三甲基環戊 4’ ，5’三甲基環戊二烯基）氯化飴 基（2，3 ，5 —三甲基環戊二烯基） 三甲基環戊二烯基）二甲基給。 掌性的金屬茂時，非對掌性結構中的內 副產物的形式形成。不過在實際應用時 性的金屬茂，且其內消旋型可加以混合 旋型，則那些由內消旋型經聚合化反應 烯便須用習知的方法（如：以溶劑萃取 去除，以便所生成的聚丙烯能符合上述 比例及丙烯的聚合反應活性相關的基本 基亞甲矽基（ 本紙張尺度適用中囷舀家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐) 訂 2 - 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 528 A7 B7

五、發明說明（14 ) 條件。 過渡金屬化合物（A )能與化合物（B 或化合物 (B )及（C )組合以形成一種催化劑，不過此催化劑能 由一種微細分割的載體所承載。此載體爲一種無機或有機 化合物。此微細分割的固體所採用的是顆粒狀或球狀的固 體，其粒度直徑則介於5 一 2 0 0 # m之間較佳。 0 0 # m之間，以介於1 〇 載體可採用的無機化合物包括S 1 〇2、A12〇3 M g〇、T i ◦ 2、Ζ η 0或以上之混合物，例如： S i 0 2 - A 1 2 0 T i〇 S i 0 ' S i 0 2 — MgO ' S i 0z — A 1 2〇3-MgO。這些化合物中 以含有S i 〇2或A 1 2〇3作爲主要成份者較佳。 載體可採用的有機化合物包括由2—12碳數的 烯烴所形成的聚合物或共聚物，例如：乙烯、丙烯、1 -丁烯、4 -.甲基-1 -戊烯，和由苯乙烯或苯乙烯衍物所 形成的聚合物或共聚物。 在製備本發明之組成物所採用的立體規則聚丙烯時， 其所使用的催化劑成份化合物（Β )爲至少一種選自哼烷 化鋁、可與過渡金屬化合物（A )反應形成離子錯合物之 化合物，及路易士酸之化合物。 哼烷化鋁爲一種有機鋁化合物，由下列通式（1 )或 (2 )代表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17 - 背. 面 之 注 訂 442 52 8 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明（15 ) R32A1- (0A1) .-0A1R3* I ⑴ R3 I-1 (2) '—COA 1) p+2 '

I R3 其中R3代表帶有1 一 6個碳的烴基，以1 _ 4個碳較 佳’包括有：烷基團，如：甲基、乙基、丙基、丁基、異 丁基、戊基、己基；烯基團，如：烯丙基、2 —甲基烯丙 基、丙烯基、異丙烯基、2 -甲基_1_丙烯基、丁烯基 ;環烷基團，如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基；及 芳烴基。這些化合物當中以烷基團爲特佳，且各個R3可相 同或不同。p爲介於4 — 30的整數，以介於6 — 3 0較佳，以介於8 - 3 0最佳。 上述之嗶烷化鋁可在各種習知條件下製備。特定言之 ，可以下列方法說明： 方法（i )將三烷化鋁在有有機溶劑（如：甲苯、乙 醚）下直接與水反應； 方法（ΰ )將三烷化鋁與含有結晶水的鹽類（如：硫 酸銅水合物、硫酸鋁水合物）反應； 方法（m )將三烷化鋁與浸漬著矽膠之類的水反應； 方法（iv)將三甲基鋁及三-異丁基鋁的混合物在有 有機溶劑下直接與水反應； 方法（v )將三甲基鋁及三-異丁基鋁的混合物與含 ---------—丨—裝-------—訂！ ！ 線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藿） -18 - 44252 8 A7 B7 五、發明說明（16 ) 有結晶水的鹽類（如：硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物）反 應； 方法（vi)將三-異丁基鋁與浸漬著矽膠之類的水反 應，再與三甲基鋁反應。 與過渡金屬化合物（A )反應而形成離子錯合物之離 子化合物及路易士酸可包括在日本公開特許公開平（Toku

Hy0U) 1 — 501950 及 1-502036、日本公開 特許公開平3—179005、3—179006、3— 2 0 77 0 3及3 — 2077 04中所揭示者。 適用於本發明之離子化合物係陽離子型化合物及陰離 子型化合物的鹽類。陰離子與過渡金屬化合物（A )反應 而使過渡金屬化合物陽離子化，並形成離子配對而使過渡 金屬陽離子類趨於安定。此類陰離子的實例包括：有機硼 化合物之陰離子、有機鋁之陰離子等之類。此類陽離子的 實例包括：金屬陽離子、有機金屬陽離子、羰陽離子、 tnpium陽離子、氧鐵陽離子、硫陽離子、鱗陽離子及錢陽 離子。 其中，以含有硼原子爲陰離子的離子化合物較佳，其 實例可包括：三乙基敍肆（五氟苯基）硼酸鹽、三_n_ 丁基銨肆（五氟苯基）硼酸鹽、三苯基銨肆（五氟苯基） 硼酸鹽、甲基苯氧鑰肆（五氟苯基）硼酸鹽、二甲基苯氧 鎰肆（五氟苯基）硼酸鹽、三甲基苯氧鑰肆（五氟苯基） 硼酸鹽之類。 至於路易士酸，則以含硼原子的路易士酸較佳。適用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝—— ' <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ''SJ' -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 “252 8 A7 B7 五、發明說明（17 ) 的化合物由下列通式代表： B R 4 R 5 R 6 其中R4、R5和R6代各自分別代表氟原子、烷基或苯基 (可經氟、甲基或三氟甲基取代）。 上述通式所代表的化合物之實例包括：三氟硼、三（ η -丁基）硼，三苯基硼、參〔3，5_二（三氟甲基） 苯基〕硼，參〔（4_氟甲基）苯基〕硼、參（3，5二 氟苯基）硼、參（2，4，6_三氟苯基）硼、參（五氟 苯基）硼之類。其中，以參（五氟苯基）硼特佳。 使用噚烷化鋁作爲化合物（Β )時，過渡金屬化合物 (A )與化合物（Β )的使用比例是過渡金屬化合物（A )中每莫耳過渡金屬原子所需用的噚烷化鋁的銘原子在介 於1-50，OOOmo 1之間，以介於ΙΟ-δ 0 ， 0 0 0 m 〇 1 之間 較佳， 以介於 5 0 — SO'OOOmol 最佳。 若採用離子化合物或路易士酸作爲化合物（B )時， 則其用量對於過渡金屬化合物（A )中的每莫耳過渡金屬 原子爲0 . 01-2，OOOmo 1之間’以〇 . 1 — 5 0 0 m ο 1 較佳。 上述化合物（B )中可至少使用一種。 在本發明的聚合反應中，作爲催化劑的成份之一的有 機鋁化合物（C )包括由下列通式所代表的化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） --------------裝—— (諳先閲·讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442528 A7 B7 五、發明說明（18

A 1 R 7 , R 8 , .X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R'及R8代表烴基，例如：1 — 1 0個碳原子的 烷基、環烷基、芳香族羥基或烷氧基，X代表鹵原子，而 t和t’代表任何滿足〇<t+t’各3的數目。 由上列通式代表的化合物之實例包括三烷基鋁，例如 :三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁，三異丁基鋁 '三一 η -丁基鋁；二烷基鹵化鋁，例如：二甲基氯化鋁、二甲 基溴化鋁、二乙基氯化鋁、二異丙基氯化鋁；及烷基倍半 鹵化鋁，例如：甲基倍半氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、乙基 倍半溴化鋁、異丙基倍半氯化鋁。上述化合物中可至少使 用一種。 有機鋁化合物的使用比例，是過渡金屬化合物（A ) 中每莫耳過渡金屬原子所需用有機鋁化合物之鋁原子介於 0 — 10 ，OOOmo 1 之間，以 0 — 5 ，OOOmo 1 較佳，以0 — 3，OOOmo 1最佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之組成物所採用的立體規則聚丙烯是使用特定 的催化劑（由化合物（A )及化合物（B )之組合或由化 合物（A )、化合物（B )和化合物（C )之組合所構成 )使丙烯進行聚合反應。 至於所採用的丙烯聚合反應方法，'可用習知的丙烯聚 合方法，包括：在惰性溶劑中使丙烯聚合化的淤漿聚合反應 ，該惰性溶劑包括脂肪族的烴化合物，例如丁烷、戊烷、 -21 - 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4规格（210x297公釐） 44252 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印#,衣 A7 ___B7 五、發明說明〇9 ) 己烷、庚烷、異辛烷；脂環（族）的烴化合物，例如：環 戊烷、環己烷、甲基環己烷；芳香族的烴化合物，例如： 甲苯、二甲苯，乙基苯；汽油餾份和經氫化的柴油；整體 聚合反應（bulk polymerization)，其中丙嫌本身係作爲溶 劑；及氣相聚合反應，其中丙烯係在氣相中進行聚合化。 在丙烯聚合反應中，可將上述的催化劑投入聚合反應 系統中’其型態可爲一種已預先將化合物（A )及（B ) 或化合物（A ) 、（ B )和（C )在惰性溶劑中混合而形 成的混合物。或者，可將化合物（A )及（B )或化合物 (A ) 、（ B )和（C )分別投入聚合反應系統中。在進 行丙烯聚合反應之前，由化合物（A)及（B)，或化合 物（A ) 、（ B )和（C )之組合所構成的催化劑可藉該 催化劑與少量α -烯烴的聚合反應予以預先活化，特定言 之，化合物（Α)中每莫耳過渡金屬與約1 g _約1 g α -烯烴作用，隨後再進行丙烯的聚合反應。此種過 程可有效製得具有良好特定型式的聚丙烯，其亦包括在本 發明之範疇內。 至於將催化劑預先活化所適用的α -烯烴一般以含2 —1 2個碳者較佳，其實例包括：乙烯、丙烯、丁烯、戊 烯、己烯、辛烯、4_甲基一 1 一戊烯之類。特定言之， 以乙烯、丙烯及4 一甲基一 1 一戊烯較佳。 以此所製備或經預先活化的催化劑便依循上述之聚合 方法在丙烯的聚合反應中使用。至於聚合反應的反應條件 則與傳統習知的齊格勒（Ziegler)催化劑在丙烯聚合反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442528 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ________B7__ 五、發明說明（20 ) 中的反應條件類似。 更特定言之，丙烯聚合反應係在氫氣的存在下及聚合 反應溫度介於_ 5 0 _ 1 5 0 °C之間進行（以介於_ 1 0 一 ίο o°c較佳），而其聚合反應之壓力則介於大氣壓至 7Mpa之間（以介於0.2 — 5Mpa較佳），通常持 續約一分鐘到約2 0小時。氫氣的適用量約在0 . 1 kPa-5Mp a 之間，以 1 kPa-3Mp a 較佳（以 聚合釜中氣相部份的氫氣分壓表示）。 當丙烯聚合反應完成後，便可進行常見的後處理程序 ，視需要而定可包括：將催化劑去活性、淸除殘留的催化 劑、乾燥產物之類。經過此種後處理程序後便可製得本發 明所使用的立體規則聚丙烯，不過必須符合上述陳列的五 項條件。若不然，則無法達成本發明之目的。 因此，採用上述聚合反應條件之金屬茂的丙烯聚合反 應並不見得.能產生本發明之所需要.的立體規則聚丙烯。視 金屬茂的種類而定，必須尋求一個最佳的聚合反應條件。 最佳的聚合反應條件通常是選用上述聚合反應的範圍中較 低的聚合反應溫度。 製備本發明所使用的α —烯烴共聚物的方法並不限於 某種特定方法，可使用習知的共聚反應法。本發明的較佳 具體實施例之一便是以α -烯烴進行雜亂共聚反應而製備 成α -烯烴共聚物，而其所使用的催化劑及聚合反應條件 則與上述本發明之組成物所採用的聚丙烯的製備條件類似 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23 - ---------— III --J — ！— 訂-— - ------ <請先閲·讀背面之;i意事項再填寫本頁) 442528 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（21 ) 將經此製備成的聚丙烯及Q： —烯烴共聚物以預設之數 量混合好，再充分捏合成本發明之聚丙烯組成物。此方法 所使用的混合裝置包括商速混合裝置，例如：Henschel混合 器、超混合器之類。此方法所使用的捏合裝置可包括 Banbury混合器、滾柱、K 〇 —捏合機、單或雙螺桿壓出機 之類。混合的條件並無限制，不過進行混合過程時溫度範 圍可介於如室溫一1 0 0 °C之間，以室溫一 6 0 °C之間較 佳 > 進行時間可介於一分鐘到一小時，以介於3分鐘-3 0分鐘爲較佳。此外，捏合條件並無限制，但（例如） 在壓出機內停留的時間可介於1 0秒-3 0分鐘，以2 0 秒- 2 0分鐘較佳。捏合溫度可包括的範圍介於1 8 0 -300°C，以 200-280°C 較佳。 製備方法Π .利用多階段聚合步驟直接製備聚丙烯組成物 1此過程係在催化劑的存在下使丙烯先行聚合化，再於聚 丙烯與催化劑已混合之條件下使α -烯烴共聚化。 上述製備方法（I )中展示的催化劑及經預先活化的 催化劑，也運用在上述聚合方法的第一階段丙烯（或含α -烯烴之丙烯）的聚合或共聚合反應中。而此第一階段聚 合或共聚合的聚合反應條件常與傳統習知之齊格勒催化劑 的丙烯聚合反應條件類似。更明確的說，此聚合反應的溫 度範圍是介於-50 — 1 50 t之間，以一1 ◦ — 1 〇〇 °C較佳，而壓力範圍則介於大氣壓至7Mpa ，以0 . 2 - 5Mp a較佳，並在氫氣的存在下通常進行約一分鐘到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -24 - ~ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i — 1 ! I 丨訂 1 I------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442528 „ A/ B7 五、發明說明（22 ) 約20小時。氫氣的適用量介於0. ikPa-5Mpa ，以1 k P a _ 3 M p a較佳，以聚合反應槽中氣相部份 氫氣的分壓表示。 在上述第一階段聚合或共聚合反應中，必須控制聚合 反應條件，以便使符合所有上述條件（a ) —（ e )的聚 丙烯佔2 0 - 9 5%重量聚丙烯組成物。此第一階段聚合 或共聚合反應可以多階段進行。 經過第一階段聚合反應或共聚反應之後，令兩種或多 種α -烯烴以一階段或多階段在類似於第一階段的條件下 進行第二階段聚合反應。此處”一階段”一詞代表暫停連 續性或暫時性的單體供料過程。 在此第二階段共聚反應中，必須控制共聚反應的反應 條件以便使含有1 0 — 9 0 %重量α _儲烴的—嫌烴共 聚物佔有5 - 8 0 %重量（以組成物的總重量計）。 在第二階段共聚反應完成之後，便可視需要再進行習 知的處理步驟（將催化劑去活性、淸除殘留的催化劑、乾 燥等等）藉以製備本發明之聚丙烯組成物。 經此製備而成的本發明之聚丙烯組成物可視需要而再 與各種添加劑混合，例如：抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗 靜電劑、成核劑、潤滑劑、阻燃劑、抗粘連劑（ antiblocking agent)、著色劑、無機的或有機的塡充劑之類 ，或，進一步的與各種合成樹脂混合，隨後在熱熔的情況 下以熔融捏合機予以捏合，再進一步的切割成特殊的顆粒 以供作模製原料之用。 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐) -25- -I------- 裝 — II 訂--— — —— — — -線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本1) 在 42 52 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23 ) 顆粒狀的模製原料可以習知的聚丙烯模製法加以處理 ’例如：射出模製法、擠壓模製法、泡沬模製法、吹塑法 之類，以便製成各種不同類型的模製品，例如：工業射出 模製的零件、各種容器、未伸展的或經伸展的薄膜、雙軸 的定向薄膜、薄片、導管、纖維之類。 本發明可以下列實施例作更進一步的展示。實施例或 比較實施例中所用的術語及測定方法的定義如下： (1 )同排五合度（m m m m):依上述的方法測定 〇 (2 )對排五合度（r r r r):依上述的方法測定。 (3 )不同鍵的比例：依上述的方法測定。 (4 )重量平均分子量（Mw):依上述的方法測定 〇 (5 )數目平均分子量（Μη ):依上述的方法測定 〇 (6 )熔點：依上述的方法測定。（單位是°C )。 (7 )剛性：聚丙烯組成物是在樹脂熔融溫度2 3 ◦ °C及模具溫度5 0 °C下用射出模製機模製成J I S型的測 試樣品》將此測試樣品在相對濕度爲5 0 %且2 3 °C下的 室溫靜置7小時，再依據J I S K 7 2 0 3的方法測量 其彎曲係數。（單位：MPa) (8 )耐衝擊性：依類似於（7 )的方法製備測試樣 品，並依據J I S K 7 2 1 0的方法測量其懸臂樑式衝 擊強度。（單位：J/m2) 本紙張&度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 況_ ------------1 -裝.------- 訂--------線 <請先軋讀背面之沒意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442528 A7 —— B7 五、發明說明（24 ) (9 )耐熱性：依類似於（7 )的方法製備測試樣品 ’並依據JIS K7203的方法在應力爲〇.451 M p a下測量其變形溫度（η D T )。此測定値是作爲衡 量耐熱性用。較高的變形溫度（HDT).表示較佳的耐熱 性。（單位：t) (1 0 )韌度：測試材料在單向張力測試後達到物質 的屈服點而造成斷裂之前所展現出的強度即視爲韌度，此 數値（斷裂時的強度減去屈服點的強度）是定義成測量韌 度的方法。更明確的說，依類似於（7 )中之方法所製備 的聚丙烯顆粒狀物是以2 3 0 °C的熱及4 . OMp a予以 熔化3分鐘，再於30°C及14 . 8MPa下以壓榨機冷 卻3分鐘，由模具中取出一片厚度爲〇 . 5mm的壓縮模 製薄片，以此爲5 Omm (長）x6mm (寬）的測試樣 品作空白値。將此樣品在4 0 °C下用storograph (由Toyo Seiki Co. Ud.製造）以1 〇 m m /分鐘的變形速度作縱向 伸展1此時在屈服點上的強度則以S y (單位：Μ P a ) 代表。將此樣品（作屈服點強度測試）的頸部以剪刀剪開 ’再將樣品的中心部位在4 0 °C下以1 0 m m /分鐘的變 形速度作縱向伸展，樣品斷裂強度則以S b (單位： MPa)代表。（Sb — Sy)的數値則定義爲韌度的測 量値。較高的數値呈現較高的韌度（單位：MPa)。 實施例1 (1 )生產立體規則聚丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 2之- ---------I I I I · I--I I I I ——— — — — — <請先閲'讀背面之汉意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Α7 -----------— Β7 五、發明說明（25 ) 在一個配備著偏斜葉輪片攪拌器的1 0 0 dm3不鏽鋼 聚合反應槽中充灌氮氣’並在2 〇。(：下加入5 0 dm3之η 一己垸、7 . 6 m 〇 1 (以A 1原子計）甲基哼烷化鋁之 甲本ί谷液（濃度.2mo 1/ dm3，購自Toso-Aczo Co. Ud.>商品名稱爲MMAO)及1 . 4 8mmo 1對掌性二 甲基亞甲矽基（2 ，3 ，5 -三甲基環戊二烯基）（2’ ’4’ ’5’ 一三甲基環戊二烯基）氯化飴和〇 . 〇5 mmo 1內消旋二甲基亞甲矽基（2 ，3 ，5 —三甲基環 戊二烯基）（2’ ，3’ ’5’ -三甲基環戊二烯基）氯 化鈴與1 dm3甲苯的混合物。聚合反應槽內部溫度維持在 3 0°C，加入氫氣使反應槽內氣相部份之氫氣壓力是 0 . IMP a ’然後反應槽中繼續加入丙烯爲時4小時使 內部壓力維持在0.4Mpa ，進行丙烯聚合反應。聚合 反應期間，反應槽內部溫度維持在3 0 °C。聚合反應完成 後，自反應槽釋出未反應的丙烯，在反應槽中裝入3 dm3 之2 -丙醇並於3 0°C下攪拌1 0分鐘將催化劑去活性。 接著加入0 . 2 dm3之氯化氫水溶液（濃度：1 2mo 1 /dm3)及8 dm3之甲醇並且在6 0°C下處理3 0分鐘 。處理後，終止攪拌並自反應槽底部移除水相部份。然後 加入等量的氯化氫水溶液及甲醇以重覆相似的操作。加入 ◦ . 〇 2 d m 3之氫氧化鈉水溶液（濃度：5 m ο 1 / dm3) 、2 dm3之水及2 dm3之甲醇並在3 0°C下繼 續擾伴1 0分鐘。處理後’終止擾伴以自反應槽底部移除 水相部份。再加入8 d m 3之水’在3 0 °C下繼續攪梓1 〇 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（2W X 297公楚） — — — — — — — — — I I I » -II--— II ^ ---II--I (諳先閲_讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 4 52 8 at ___B7__ 五、發明說明（26 ) 分鐘並將移除水相部份之操作重覆兩次。從反應槽收回聚 合物淤漿，過濾及乾燥後得到用於本發明之5 . 2 k g的 聚丙烯。 用上述之方法測量聚丙烯產物之物理性質，結果如表 1所示。 (2 )生產α —烯烴共聚物（乙烯/丙烯共聚物） 將溶於甲苯的α -烯烴共聚物以類似於（1 )的聚合 反應及純化過程製造而成，但以5 0 dm3甲苯取代η -己 烷，以內含3 5莫耳％丙烯及6 5莫耳％乙烯的混合氣體 取代丙烯1將混合氣體以8 dm3/m i η的速度連續輸入 聚合反應槽中，其間反應槽的內部溫度則維持在5 0 °C， 並連續的將出現在反應槽中氣相部份的一部份混合氣由反 應槽上的氣閥排出，以便使反應槽中氣相部份的壓力維持 在0 . 4M.pa ，以進行乙烯及丙烯的雜亂共聚反應。其 後，將反應槽內容物的溫度提昇到6 0 t，並以減壓蒸餾 的方式將4 0 dm 3甲苯蒸出。此外，將反應槽內容物冷卻 到30 t，並加入70dm3甲醇以製備成含有53 . 8% 重量乙烯及4 6 ，2%重量丙烯的非晶形乙烯/丙烯共聚 物（2 . 5 k g )。將此共聚物由反應槽中移去並分入燒 瓶中。 (3 )製造聚丙烯組成物 將（1)中製備而成的4 . 6kg聚丙烯及（2)中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29 - 442528 A7 B7 五、發明說明（27 ) 製備而成的0 · 7 kg非晶形乙烯/丙烯共聚物與5 · 3 g 肆〔亞甲基 _3 —（3’ ’5’ 二一t — 丁基一4，— 經基苯基）丙酸酯〕甲烷及5 . 3 g硬酯酸鈣混合。在 2 3 〇°C擠壓溫度下將此混合物用單螺桿壓出機及造粒機 (螺桿直徑4 0mm)作成顆粒狀，以形成顆粒狀的本發 明之聚丙烯組成物。將此組成物以上述方法測量其機械性 質’其結果如表1所示。 實施例2 (1 )生產立體規則聚丙烯 在一個配備著偏斜葉輪片攪拌器的1 〇 〇 dm3不鏽鋼 聚合反應槽中充灌氮氣，並在2 0°C下加入〇 . 5mo 1 (以A 1原子計）甲基鸣烷化鋁的甲苯溶液（濃度：2 πί ο 1 / dm3，購自 Toso-Aczo Co. Ltd.，商品名稱爲 MMAO)及氫氣，使氫氣的壓力維持在〇.〇6Mpa ，再輸入3 0 k g的液化丙烯。在2 0°C及氮氣壓下將 0 . 033mmo 1的對掌性二甲基亞甲矽基（2，3， 5 —三甲基環戊二烯基）（2， ，4' ，5’ 一三甲基環 戊二烯基）氯化銷及0 . 0 0 2mmo 1內消旋二甲基亞 甲矽基（2，3，5_三甲基環戊二烯基）（2* - 3 ' ，5’ -三甲基環戊二烯基）氯化锆作爲金屬茂連同 ◦ . 1 dm3甲苯以加壓方式輸入反應槽中，從而引發丙烯 聚合反應。在此聚合反應中，反應槽內部溫度維持在3 0 °C。聚合反應引發後四小時，將3 d m 3 2 —丙醇以加壓方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------------裝--- (請先閲.讀背面之注意事項再填寫本頁) 幻· -線 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 442528 A7 B7 五、發明說明（28 ) 式輸入反應槽中’在3 0°C下運作5分鐘使聚合反應中止 以便將未反應完的丙烯自反應槽排出系統。其後，將5 0 dm3n —己烷置入反應槽中，並依類似於實施例1的後處 理方式處理而生成6 · 6 k g的聚丙烯供本發明之用。 將所生成的聚丙烯依上述方法測量其物理性質，結果 如表1所示。 (2 )製造α -烯烴共聚物（乙烯/丙烯共聚物） 以類似於實施例1之（2 )的方法製備非晶形的乙烯 /丙烯共聚物，但將一種由4 0莫耳％丙烯及6 0莫耳％ 乙烯所組成的混合氣體輸入聚合反應槽中》 (3)製造聚丙烯組成物 將（1)所製備的4 · 25kg聚丙烯及（2)所製 備的0 . 75 kg非晶形乙烯/丙烯共聚物與5 · Og肆 〔亞甲基3 — (3^ ，5’ -二一t 丁基—4’ 一羥基苯 基）丙酸酯〕甲烷及5 . Og硬酯酸鈣一起混合均勻。在 2 3 0 °C擠壓溫度下將此混合物用單螺桿壓出機及造粒機 (螺桿直徑4 0 m m )作成顆粒狀，以形成顆粒狀的本發 明之聚丙烯組成物。將此組成物以上述方法測量其機械性 質，其結果如表1所示。 比較實施例1 進行丙烯聚合反應之方法類似實施例1之（1 )，但 使用金屬茂對掌性的二甲基亞甲矽基（2 ，4 -二甲基環 戊二烯基）（3’ ，5’ 一二甲基環戊二烯基）氯化锆並 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -31 - — II----------裝！— II 訂·!i·線 (靖先眼讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442528 A7 B7 五、發明說明（29 ) 改變聚合反應溫度爲7 0°C，如此產生6 . 6 k g之聚丙 儲。 用上述之方法測量聚丙烯產物之物理性質，結果示於 表1。 - 製備非結晶丙烯/乙烯共聚物之方法類似實施例1之 (2 )。 用類似實施例1之（3 )的方法製備聚丙烯組成物的 嘗試終告失敗，因爲聚丙烯的分子量太低，熔化的樹脂自 壓出機及造粒機的出口垂下，因此不能形成顆粒狀物。 實施例3 在一個配備著偏斜葉輪片攪拌器的1 0 0 d m3不鏽鋼 聚合反應槽中充灌氮氣，並在2 Ot下加入5 0 dm3之η 一己烷、7 · 6 ιώ ο 1 (以A 1原子計）甲基鸣烷化鋁的 甲苯溶液（濃度：2mo Ι/dm3，購自Toso-Aczo Co. Ltd.，商品名稱爲Μ M A ◦)及1 . 4 8 m m ο 1的對掌性 二甲基亞甲矽基（2 ，3 ，5_三甲基環戊二烯基）( 2’ ，4’ ，5’ 一三甲基環戊二烯基）氯化紿和 0 . 05mmo 1內消旋二甲基亞甲矽基（2 ，3 ，5-三甲基環戊二烯基）（2’ ，3’ > 5 ' 一三甲基環戊二 烯基）氯化飴與1 d m 3甲苯的混合物。聚合反應槽內部溫 度維持在3 0°C，加入氫氣使反應槽內氣相部份之氫氣壓 力是0 . IMP a ，然後反應槽中繼續加入丙烯爲時4小 時使內部壓力維持在0·4Mpa ，進行第一階段丙烯聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^32- III---— — — — — — — · I I J I I — I ^ » I — II--- (請先閲·讀背面之注意事項再填寫本頁) 44252 8 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（30 ) 合反應。聚合反應期間，反應槽內部溫度維持在3 0°C。 4小時過後，再將未反應的丙烯及氫氣排出反應槽之外* 反應槽內部溫度維持在5 0°C，並將內含6 5莫耳％丙烯 及3 5莫耳％乙烯的混合氣體連續的輸入反應槽中5分鐘 ，並將反應槽內部的壓力維持在0.8Mpa以便進行第 二階段共聚反應。在進行聚合反應時，反應槽內部溫度係 維持在5 0°C。在共聚反應完成之後，將3 dm32 -丙醇 灌入反應槽中並在3 0 °C下攪拌1 0分鐘以便將催化劑去 活性化。其後，將0 · 2 d m 3的氯化氫水溶液（濃度： 1 2mo丨/dm3)及8 dm3甲醇加入並在6 0°C下處 理3 0分鐘。處理之後則停止攪拌以便將水相液的部份自 反應槽的底部移除，並將等量的氯化氫水溶液及甲醇加入 以便進行類似的操作。將0 . 0 2 d m 3氫氧化鈉水溶液（ 濃度：5mo 1/dm3) 、2 dm3水及2 dm3甲醇加 入並在3 0°C下持續攪拌1 0分鐘。此處理結束後，中止 攪拌以便將水相部份自反應槽底部移除。再另外加入8 dm3的水並在3 0°C下持續攪拌1 0分鐘，並重覆兩次將 水相部份移除的步驟。將反應槽內部溫度提昇到5 0 °C並 以減壓的方式將己烷自反應槽中蒸出，製備成6 . 0 k g 的本發明之聚丙烯組成物，內含8 6 . 7%重量聚丙烯及 1 3 . 3%重量丙烯烯烴共聚物。 所生成的聚丙烯組成物再依上述方法測量其機械性質 ，結果如表1所示。 ----------Λ ' ---I--—訂·--------吹 <請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 33 A7 B7 五、發明說明) 表1 實施例1 實施例2 比較實施例1 實施例3 立體規則聚丙烯 同排五合度(m m m m) 0.968 0.960 0.920 0.968 對排五合度(r r r r) 0.001 0.002 0.001 0.001 不同鍵結的比率(莫耳％〕 1未測得 0.08 0.12 未測得 重量平均分子量(Mw X 10 ·4)18.0 21.6 1.8 18.0 Mw/Mn 2.1 2.2 2.0 2.1 聚丙烯組成物 立體規則聚丙嫌（wt_%) 86.8 85 85 86.7 α -烯烴共聚物 13.2 15 15 13.3 (乙稀含量,wt·%) (53.8) (46.0) (45.0) (54.1) 比較實施例2 丙烯聚合反應係以類似於實施例3的方式進行，不過 實施例3的催化劑（金屬茂與甲基哼烷化鋁之組合）是以 含有1 . 0 m m ο 1 (以鈦計）鈦催化劑成份（載於氯化 鎂上）（製備方法類似於日本公開特許公報Sho 62 —104812的實施例3) ，150mmol三乙基鋁 和1 3 0 m m 〇丨二異丙基二甲氧基矽烷作爲催化劑第三 個成份的催化劑，在引發聚合反應之前的氫氣壓力爲 0·04Mpa ，聚合反應之壓力爲0.8Mpa ，而聚 合反應溫度爲7 0°C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21CU 297公釐) -34 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝-----訂I

Mi vk I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（32 > 在丙烯聚合反應之後，使聚 到3 0°C，未反應的氫氣及丙烯 氣充灌反應槽兩次。將一部份聚 、經乾燥後測其物理性質。隨後 仍有聚丙烯淤漿（內含催化劑） 的內部溫度提昇至6 0 °C，將乙 0.56kg/hr 和 1.25 應槽中，使乙烯/丙烯的雜亂共 聚反應完成後，使反應槽的內部 未反應的氫氣、乙稀和丙嫌排出 槽中移出並離心，以分離成多數 少量溶劑）。共聚物則以1 0 0 粉末狀的乙烯/丙烯嵌段共聚物： 所生成的共聚物再依上述方 如表2所示.。 合反應槽的 則被排出反 丙烯淤漿自 ，將 1 ·. 4 存在的反應 烯氣體及丙 k g / h r 聚反應進行 溫度冷卻到 反應槽外。 爲溶劑和嵌 °C加熱的氮 內部溫 應槽， 反應槽 升的氫 槽中， 烯氣體 的速度 2小時 3 0 °C 將淤漿 段共聚 氣乾燥 度冷卻 並以氮 中移出 氣輸入 反應槽 分別以 輸入反 。在共 ，並將 自反應 物（含 以得到 法測量其機械性質。結果 閲. 讀 背 面 項 再 填 ·ί裝 頁 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4 在一個配備著偏斜葉輪片攪拌器的1 0 0 dm3不鏽鋼 聚合反應槽中充灌氮氣，並在20°C下加入llmol ( 以A 1原子計）甲基腭烷化鋁的甲苯溶液（濃度：2 m ο 1 / dm3，購自 Toso-Aczo Co. Ltd.，商品名稱爲 MMAO)及氫氣，使反應槽中的氫氣壓爲0 . 0 6 Mp a。其後將3 0 k g液化丙烯輸入反應槽中，並將 1 1 ΙΉ ο 1 (以A 1原子計）甲基噚烷化鋁的甲苯溶液（ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐) -35- 442528 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明說明（33 ) 濃度：2 m ο 1 / dm3，購自 Toso-Aczo Co. Ltd.，商品 名稱爲MMA〇)及作爲金屬茂用的一種混合物（由 〇 . 〇33mmo 1對掌性的二甲基亞甲矽基（2 ，3 ， 5 —三甲基環戊二烯基）（2’ ，4’ ，_5’ 一三甲基環 戊二烯基）氯化锆和〇.〇〇2mmo1內消旋二甲基亞 甲矽基（2，3，5_三甲基環戊二烯基）（2’ ，3’ ，5’ —三甲基環戊二烯基）氯化銷所組成）與〇 · 1 dm3甲苯以氮氣加壓的方式在2 0°C下一起輸入聚合反應 槽中，以便引發丙烯聚合反應。在聚合反應進行期間，聚 合反應槽的內部溫度則維持在3 0 t。 經過4小時之後，使反應槽的內部溫度冷卻到3 0 °C ，並將未反應的聚丙烯排出反應槽外1並將5 0 dm3 η -己烷灌入反應槽中。其後，使反應槽的內部溫度維持在 4 Ot： >並將內含6 5莫耳％丙烯及3 5莫耳％乙烯的混 合氣體連續的輸入反應槽中5分鐘，其間反應槽的內部壓 力維持在0 . 6 M p a以便進行第二階段的共聚反應。聚 合反應進行期間，使反應槽的內部溫度維持在4 0 t。當 共聚反應完成後，依類似於實施例3之方式製備內含 83·7%重量聚丙烯及16.3%重量丙烯/α-烯烴 共聚物的聚丙烯組成物。 所生成的聚丙烯組成物再依上述方法測量其機械性質 。結果如表2所不。 比較實施例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- ----— — — — — — — -------- ^ — — — — — — — — (請先閲_讀背面之注意事項再填寫本頁) 44252 A7 B7 五、發明說明（34 ) 依類似於實施例4之方法製備丙烯/ α -烯烴嵌段共 聚物，不過以對掌性二甲基亞甲矽基（2 ，4 -二甲基環 戊二烯基）（3’ ，5’ _二甲基環—戊二烯基）氯化銷 作爲金屬茂*並將第一階段聚合反應溫度改爲7 0°C。 用來作測試機械性質的待測嵌段共聚物所需之顆粒狀 物並未製備成功，此乃因爲聚丙稀的分子量太低，熔化的 樹脂自壓出機及造粒機的出口垂下，以致於無法形成所需 要的顆粒狀物。 比較實施例4 依曰本公開特許公報平4 — 3 3 7 3 0 8之實施例2 所揭示的方法製備乙烯/丙烯嵌段共聚物。 依上述方法測試生成的嵌段共聚物之機械性質，結果 如表2所示。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ------- 訂--—------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- “2528 A7 B7 五、發明說明（35 ) 表2 比較實施例2實施例4比較實施例3比較實施例4 立體規則聚丙烯 同排五合度(mmmm) 0.954 0.960 0.920 0.965 對排五合度(mr) 0.006 0.002 0.001 0.002 不同鍵結的比率(莫耳％) 未偵測 0.08 0.12 0.12 重量平均分子量(Mw X 10 4) 19.1 21.6 1.8 13.2 Mw/Mn 5.5 2.2 2.0 2.1 聚丙烯組成物 立體規則聚丙烯（wt.%) 86.8 83.7 97 75 α-烯烴共聚物 13.2 16.3 3.0 25 (乙燒含量，wt.%) (52.5) (47.1) (46.0) (32.8) 實施例5 射出模製品製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1所得到的聚丙烯組成物在2 5 0 °C熔融樹 脂溫度及5 0 °C模具溫度下以射出模製機加以模製而製備 出射出模製品。然後由該模製品形成J I S型測試樣品， 並依上述方式測量剛性、iT衝擊性、與耐熱性。結果示於 表3。 實施例6 射出模製品製造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 442528 五、發明說明（36 ) 將實施例2所得聚丙烯組成物依實施例5的相同方式 加以模製爲射出模製品。然後由該模製品形成J I S型測 試樣品’並依上述方式測量剛性、耐衝擊性、與耐熱性。 結果示於表3。 實施例7 射出模製品製造 將實施例3所得聚丙烯組成物依實施例5的相同方式 加以模製爲射出模製品。然後由該模製品形成j I S型測 試樣品，並依上述方式測量剛性、耐衝擊性、與耐熱性。 結果示於表3。 實施例8 射出模製品製造 將實施例4所得聚丙烯組成物依實施例5的相同方式 加以模製爲射出模製品。然後由該模製品形成J I S型測 試樣品，並依上述方式測量剛性、耐衝擊性、與耐熱性。 結果示於表3。 實施例9 壓縮模製片的製造 將實施例1所得聚丙烯組成物在2 _5 0 °C及4 · 〇 Μ P a下以壓機加以壓縮，然後冷卻3分鐘，再從模具中取 出厚度0 · 5mm的壓縮模製片。由此壓縮模製片形成測 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨 · I I I I I I I 訂· ------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^39- 442528 A7 B7 五、發明說明（37 ) 試樣品並依上述方法測量韌度。結果示於表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 0 壓縮模製片的製造 將實施例2所得聚丙烯組成物依實施例9的相同方式 模製成壓縮模製片。然後依上述方式測量所得壓縮模製片 的韌度。結果示於表4。 實施例1 1 壓縮模製片的製造 將實施例3所得聚丙烯組成物依實施例9的相同方式 模製成壓縮模製片。然後依上述方式測量所得壓縮模製片 的韌度。結果示於表4。 實施例1 2 壓縮模製片的製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例4所得聚丙烯組成物依實施例9的相同方式 模製成壓縮模製片。然後依上述方式測量所得壓縮模製片 的朝度。結果示於表4。 本紙張尺度適用中囷圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 4。 44252 8 A7 B7 五、發明說明（38 ) 表3 射出模製品 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 彎曲模數(MPa) 1130 1020 '1100 1010 懸臂樑式耐衝擊性(】/m2) 122 157 125 160 變形溫度(HDT)(°C ) 115 112 115 112 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例9 實施例10 實施例11 實施例U 壓縮模製片 韌度(MPa) 14.0 15.6 14.0 15.9 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本發明之優點 由上表中顯示之結果証明’本發明之聚丙烯組成物有 良好的剛性及耐衝擊性協調、高耐熱性及高韌度’可以擴 大先前受限之聚丙烯的使用範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） -41 -

Claims (1)

1. .申請專肩範圍 A8 B8 CS D8

   第86 1 1 7206號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國90年3月修正 1 .—種聚丙烯組成物，包括2 0至9 5%重量之立 體規則聚丙烯及5至8 0 %重量之α —烯烴共聚物，其中 聚丙烯的特徵是： (a )同排五合度Cpentad) (m m m m)爲 〇-940-0.995， (b) 對排五合度（rrrr)爲〇_〇 . 〇1 ， (c) 因2，1 一及1 ’ 3 —嵌入的丙烯單體所造成 的不同鍵結爲0 - 0 _ 1 〇莫耳％， (d) 重量平均分子量（Mw)爲50，000 -1，0 0 0，0 0 0 且 (e )重量平均分子量（Mw)與數目平均分子量（ Μη)之比値（Mw/Mn)爲 1 . 5 — 3 · 8， 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 (a ) - ( e )係由1 3 C N M R光譜測定，而該α 一烯烴共聚物則包括1 0 — 9 0%重量之一種α -烯烴及 1 〇 — 9 0%重量之至少一種其他α -烯烴。 2 .如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物，其中聚 丙稀的同排五合度（m m m m)爲〇 . 9 6 0 — 〇 . 995，對排五合度rrrr)爲 〇-〇 . 〇〇4， 且因2，1 一及1 ，3 -嵌入的丙烯單體所造成的不同鍵 結爲〇一〇 ‘ 08莫耳％。 適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ Ί _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1^ Α8 Β8 C8 D8 t、申請專利範圍 3 .如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物’其中聚'' 丙烯的熔點介於1 5 5 - 1 6 8°C之間。 4 ,如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚丙烯組 成物，其中該聚丙烯係利用催化劑藉丙烯聚合反應而製成 ’此催化劑內含（A ) 一種帶有至少一個π -電子共軛配 基的過渡金屬化合物和（Β )至少一種選自哼烷化鋁（ aluminoxane)、能與該過渡金屬化合物反應以生成離子錯 合物的離子化合物 '及路易士酸之化合物’或一種內含化 合物（A )、化合物（B )及有機鋁化合物（C )的催化 劑。 5 .如申請專利範圍第4項之聚丙烯組成物，其中化 合物（A )爲一種由式 Q ( c 5 Η .1 m R 1 m )( C 5 Η 4 „ R 2 ,> ) Μ X Y代表的對掌性過渡金屬化合物， 其中（C 5 Η ‘1 m R 1 m )及（C 5 Η 4 n R 2 u )代表經取代 的環戊二烯基；m及η爲1 一 3的整數；而R1及R2可相 同或不同，各自代表帶有1 - 2 0個碳的烴基、含矽的烴 基或與環戊二烯環上的兩個碳原子聯接以形成一個或多個 烴環（其上尙可帶有烴取代基）的烴基；Q爲能交聯（ C 5 Η 1 m R 1 m )及（C 5 Η .1 — II R - II )之基，代表戴價的 烴基、未經取代的亞甲矽基或經烴基取代的亞甲矽基：Μ 代表鈦，錶或給；X及Υ可爲相同或不同，各自代表氫、 鹵素、或烴基。 6 .如申請專利範圍第5項之聚丙烯組成物，其中對 掌性過渡金屬化合物是上式的化合物，其中R 1及R 2可以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格C210 X 297公釐）-2 - I n I -ft n . I n n n1 f n n I I I I . . » 2请先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) A8 B8 C8 D8 44252 8 六、申請專利範圍 相同或不同，並且各自代表1至2 0個碳原子的烷基； 是二烷基亞甲矽基；Μ代表锆或給；而X及Y可以相同或 不同，並且各自代表鹵基或烴基。 7 .如申請專利範圍第6項之聚丙烯組成物，其中對 掌性的過渡金屬化合物是選自二甲基亞甲矽基（2，3 ’ 5-三甲基環戊二烯基）（2’ ’3’ ，5’ 一三甲基環 戊二烯基）氯化錆 '二甲基亞甲矽基（2 ，3 ’ 5_三甲 基環戊二烯基）（2’ ，3’ ，5’ —三甲基環戊二烯基 )氯化飴或其混合物。 8 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚丙烯組 成物，其中α _烯烴共聚物是乙烯/丙烯的雜亂共聚物、 乙烯/1-丁烯的雜亂共聚物'乙烯/1一己烯的雜亂共 聚物、乙烯/ 1 —辛烯的雜亂共聚物、乙烯/ 1 _ 丁烯/ 1 一己烯的雜亂共聚物、乙烯/1 一丁烯/ 1 一辛烯的雜 亂共聚物、乙烯/丙烯/ 1 _丁烯的雜亂共聚物、丙烯/ 1 一丁烯的雜亂共聚物及α —烯烴/多烯的雜亂共聚物。 9 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚丙烯組 成物，其中α_烯烴共聚物係由兩種或多種α -烯烴以使 用催化劑進行共聚反應製備而成，此催化劑內含（A ) — 種帶有至少一個π —電子共軛配基的過渡金屬化合物和（ Β )至少一種選自啤烷化鋁、能與該過渡金屬化合物反應 以生成離子錯合物的離子t合物、及路易士酸之化合物， 或一種內含化合物（A)、化合物（B)及有機鋁化合物 (C)的催化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I |> I f( n .. I» n 一$, It I n 1 線 (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *425 28 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 1 0 .如申請專利範圍第9項之聚丙烯組成物，其中~ 化合物（A )爲一種由式Q ( C 5 Η 4 R 1 .« )( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C 5 Η 1 ., R 2 ,, ) Μ X Y代表的對掌性的過渡金屬化合物 ’其中（C 5 Η 4 ,u R 1 ,„ )及（C 5 Η .1 - n R 2 u )代表經取 代的環戊二烯基；m及η爲1 — 3的整數：而R1及R2可 牛目同或不同，各自代表帶有1 - 2 0個碳的烴基、含矽的 烴基或與環戊二烯環上的兩個碳原子聯接以形成一個或多 個烴環（其上尙可帶有烴取代基）的烴基：Q爲能交聯（ c 5 Η 1 m R ] m )及（C 5 Η 4 . ,, R 2 „ )之基且代表貳價的 烴基、未經取代的亞甲矽基或經烴基取代的亞甲矽基；Μ 代表鈦，锆或鈴：X及Υ可爲相同或不同，各自代表氫、 鹵素、或烴基。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之聚丙烯組成物，其 中對掌性的過渡金屬化合物是上式的化合物，其中R 1及 R2可以相同或不同，並且各自代表1至2 0個碳原子的烷 基；Q是二烷基亞甲矽基；Μ代表锆或飴；而X及γ可以 相同或不同，並且各自代表鹵基或烴基。 經濟部智慧財產局員Η消費合作杜印製 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之聚丙烯組成物，其 中對掌性的過渡金屬化合物是選自二甲基亞甲矽基（2， 3，5-三甲基環戊二烯基）（2’ ，3’ ，5’ —三甲 基環戊二烯基）氯化锆、二甲基亞甲矽基（2 ，3，5_ 三甲基環戊二烯基）（2- *3’ ，5’ —三甲基環戊二 烯基）氯化給或其混合物。 1 3 . —種由申請專利範圍第1至3項中任一項聚丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 4 - ^^2528 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 烯組成物所形成之模製品，係藉射出模製法.擠壓模製法^ 、泡沫模製法（foam molding)或吹塑法（blow molding) 得製 -------.------t--------訂---------線^ (請先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐) 附件2_第86117206號專利申請案 ^ 說明書（含申請專利範圍)修正本民國扮 中f g期 86年11月18日 案 號 86117206 類 別 %, (以上各棚由本局填兹） 發明 名稱

   聚丙烯組成物 Polypropylene conposition 集』專利説明| 姓 國 藉 史子 純尚明 藤本山 齋川影 (1)00 (1)日本 <25曰本 4425;

   發明 人 住、居所 姓 名 (名稱） 國 籍 住 '居所 (事務所） (1)日本画千葉縣君津市奎師二丁目二〇胃: (3) :眯 日本 裝 (2) 日本國石川縣金沢市窪五丁目五八二番％ 曰本國千葉縣市川市若宮三丁目〜〇番= (1)智索股份有限公司 于y V株式会社 號 ⑴曰本 ⑴日g國大阪府大阪市北區中之島Ξ丁目六番. 訂 線 •工-/]費合作社印製 代表人 姓 名 ⑴後藤舜吉 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .申請專肩範圍 A8 B8 CS D8

   第86 1 1 7206號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國90年3月修正 1 .—種聚丙烯組成物，包括2 0至9 5%重量之立 體規則聚丙烯及5至8 0 %重量之α —烯烴共聚物，其中 聚丙烯的特徵是： (a )同排五合度Cpentad) (m m m m)爲 〇-940-0.995， (b) 對排五合度（rrrr)爲〇_〇 . 〇1 ， (c) 因2，1 一及1 ’ 3 —嵌入的丙烯單體所造成 的不同鍵結爲0 - 0 _ 1 〇莫耳％， (d) 重量平均分子量（Mw)爲50，000 -1，0 0 0，0 0 0 且 (e )重量平均分子量（Mw)與數目平均分子量（ Μη)之比値（Mw/Mn)爲 1 . 5 — 3 · 8， 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 (a ) - ( e )係由1 3 C N M R光譜測定，而該α 一烯烴共聚物則包括1 0 — 9 0%重量之一種α -烯烴及 1 〇 — 9 0%重量之至少一種其他α -烯烴。 2 .如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物，其中聚 丙稀的同排五合度（m m m m)爲〇 . 9 6 0 — 〇 . 995，對排五合度rrrr)爲 〇-〇 . 〇〇4， 且因2，1 一及1 ，3 -嵌入的丙烯單體所造成的不同鍵 結爲〇一〇 ‘ 08莫耳％。 適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ Ί _