TW440604B - Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and method of their production - Google Patents

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w —r 103 588號說明書修正頁 ^修正日期： ‘表日二正 須請委ί 屈資質.S:容 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 )帖荖關於可得耐水性與枯著力之均衡、对渴性與 ^者力之均衡、凝集力與料力之均衡、且具優異美= ϊΓίί分散型感壓接著劑組合物、其製造方法以二用 該組合物之感壓接著性製品。 用 等觀=二於f保、作業環境之安全性、省資源、成本 =田i 接著劑之供給形態已大量地由溶劑型 淡用有機溶劑者）移向非溶劑型（不使用有機溶劑旬。由 泛用ί生、作業性之觀點看來，於無溶劑型中特別是水分 型，即所謂乳液型感壓接著劑最為適用。但是，水分散 感壓接著劑係將感壓接著劑聚合體分散於水性溶劑中，必 須使用到乳化劑等分散劑，由於分散劑屬水溶性物質，故 產生水分散型感壓接著劑之耐水性劣於溶劑型之大問 題。於此分散劑之存在下，不僅耐水性會變差，且會使得 粘著力本身、凝集力與粘著力間之均衡、基材密著性、及 透明性等性能變差，因此到目前為止尚無法提供出在耐水 性及粘著特性方面可與溶劑型相匹歒之水分散型 著劑。 為改善水分散型感壓接著劑之上述問題點，已有改質 分散劑本身及採用架橋方法等相關報告提出。架橋方法 為’當製造感壓接著劑聚合體時使得含有官能基之單體共 聚合而形成水分散體，接著加入可與此官能基反應之架橋 劑。畲控制至使得感壓接著劑具足夠之耐水性之架橋程^ 時，由於會使得為了潤濕被接著體所必須具備之流動性減 少，故會產生粘著力不佳之問題。 一方面’依據本發明人於曰本特開平1_221402號公報 (請先聞讀背面之注意事碩再填寫本頁} -衣-------訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消.費合作社印製 产 4厶 06 04 A7 ____ B7 五、發明説明（2 ) " — 中所提出，使用特定構造聚合體作爲乳化劑之水分散型感 壓接著劑係，具優異的枯著性、財水性、时濕性等種種性 能。又藉由使用含有可與該分散劑所具之羧基反應之官能 基之單體作爲感壓接著性聚合體用單體，當形成感壓接著 劑層後，即，將感壓接著劑塗佈、乾燥並皮膜化後，將乳 化劑與感壓接著性聚合體反應之，可使得耐水性進一步提 高。但是，與溶劑型感壓接著劑所具之優異的耐水性相較 之下，上述日本特開平1-221402號公報所記載之感壓接著 劑之耐水性還是稍嫌不足 爲提高耐水性，本發明者繼續 進行了許多檢討，發現到若僅增加感壓接著性聚合體中之 參成基含量，既會造成枯著力變差_即耐水性與枯著力之均 衡的問題，又會使得聚合安定性變差。 另一方面，日本特公乎2_3432號公報中，藉由使用具 可與異氰酸基反應之官能基之乳化劑進行乳化聚合而合成 出感壓接著劑水分散體，於該水分散體中添加聚異氰酸酯 化合物溶液(使用水非混合性有機溶劑），而反應至於水分 散體狀態下無法檢出異氰酸基之程度。此發明之感壓接著 劑具優異的接著強度及耐濕保持力。但是，由於在水分散 之狀態下使得乳化基之官能基與異氰酸化合物相反應，且 反應至無法檢出異氰酸基之程度，故當保持於安定水分散 狀態下後，必須使得乳化劑中仍然存在鉤多的親水基。即， 若當乳化劑中之親水基完全與異氰酸基反應後，已無法保 持安定的水分散狀態。因此，可知於日本特公平2—3432號 中，乳化劑中之親水性官能基並未完全反應掉。 5 (請先閲讀纪面之注，意事項再填寫本頁) •裝. I- ^ 440604 A7 B7 經濟部中央榡毕局員工消費合作社印製 、發明説明（3 ) ------— 縻m、此發明中聲稱所得之感壓接著劑具優異的接著強 之測保持力。此處之耐濕保持力至多爲濕度65%左右 前述^。以進行水中浸漬般之嚴苛的耐水性试驗看來， 「耐疋値爲相當低條件下之値，因此根本稱不上優異的 分散=陡」。又，因異氰酸基與水之反應性極高，亦會被 ☆劑之水消耗掉，故對於接著強度及耐濕保持力之再 現性亦會產生問題。 因此’本發明係提供一種使得水分散型感壓接著劑之 人水ϋ顯著地提高，而得耐水性優於溶劑型感磨接著劑組 σ物之水分散型感壓接著劑，及其製造方法。並提供出具 優異的柯水性、耐濕性、凝集力與粘著力間之均衡、良好 的基材密著性之感壓接著性製品。 本發明之水分散型感壓接著劑組合物之最大特徵爲含 有： 感壓接著性聚合體[Α]; 、在分子中具選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環丙 規基、乙蚝乙此基、噁唑基、氫硫基、什基、及醛基所 構成群之至少一種官能基有之化合物、或具有2價以上金 屬之化合物[Β]; 及含有可與該化合物[Β]反應之官能基之分散劑[C]。 化合物[Β]爲，在分子中具有2個以上選自由羧基、氨 基、環氧丙基、氮雜環丙烷基、乙酰乙敗i基、噁唑基、氫 硫基、晚研基、及醛基所構成群之至少一種官能基之化合 物[B-2]較佳。又化合物[B]亦可爲用來捕捉分散劑[c]所具 ( CNS ) Α4ίΙ#"( 2!〇Χ 297^« )' (請先閱讀r面之¾意事項再填寫本頁) 裝. 訂 在厶06 0 A7 B7 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 五、發明説明（4) 丨一 ；：·.1 -ν ·|» Wl I.r—-· .... · · 4 有官能基之捕捉劑’或用來封鎖該官能基之封鎖劑。本發 明之水分散型感壓接著劑组合物為維持水分散體乏狀 態’即化合物[B]與分散劑[C]實質上不反應，當塗佈該組 合物而進行使水飛散之乾燥時或乾燥後，化合物[B]與分 散劑[C]才開始反應。因此，於水分散體狀態下藉由分散 劑[C]之親水性官能基而維持安定之分散狀態。而當塗佈 及乾燥後’當作為感廢接著性製品使用時，由於分散劑[c] 之親水性官能基可藉由化合物[B]而完全疏水化，故可發 揮極佳之对水化。 當感壓接著性聚合體[A ]之所含必須單體成份為具碳 數4〜14之烧基之（曱基）丙烯酸燒基酯1種以上、及溶解度 參數11以上之不飽和單體1種以上；且分散劑為，將 含有以不飽和羧酸作為必須成份之聚合性單體成份、並於 具碳數6〜18之烷基之烷基硫醇之存在下進行聚合反應而 得酸價200下之水溶性或水分散性聚合體（c)1或其鹽類 時，本發明之組合物可發揮極佳之耐水性及粘著性。 本發明於製造上述水分散型感壓接著劑組合物時，舉 例而言，可於水及分散劑[C]之存在下聚合感壓接著性聚 合體[A]原料之聚合性單體成份，並藉由加入化合物[B]而 得之。又，亦可採用於感壓接著性聚合體[A]合成後使用 分散劑[C]而使其分散於水中，接著再加入化合物[B]之方 法。 本發明之感壓接著性製品之特徵為具有使用含有： 感壓接著性聚合體[A]; 在分子中具有選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注Wh項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5) 丙烷基、乙此乙蛾J基、噁唑基、氫硫基、酿#基、及醛基 所構成群之至少一種官能基之化合物、或具有2價以上金 屬之化合物[B]; 及含有可與該化合物[B]反應之官能基之分散劑[C]; 之水分散型感壓接著劑組合物所構成之感壓接著劑層較 佳。 本發明之具備感壓接著劑層之感壓接著性製品中，實 質上該感壓接著劑層係由含有感壓接著性聚合體[A]、前述 化合物[B]、及具有可與該化合物[B]反應之官能基之分散 劑[C]之水分散型感壓接著劑組合物所構成之皮膜。又藉由 化合物[B]與分散劑[C]之反應可*降低分散劑之親水性而得 本發明之感壓接著性製品。 實施本發明之最佳形態 本發明之特徵係藉由將化合物[B]與爲了使得感壓接 著性聚合體[A]形成水分散體而使用之分散劑[C]之親水性 官能基反應，以使得分散劑[C]喪失親水性，而得感壓接著 劍之耐水性顯著地提高。以下，詳細地説明本發明。 本發明之水分散型感壓接著劑組合物之必須成份之感 壓接著性聚合體[A]爲，於一般感壓接著性製品之使用溫度 下可顯示感壓接著性之聚合體，此聚合體溶於水但可水分 散化，且無其他特殊之限定。 具體而言，感壓接著性聚合體可舉例爲以聚丙烯酸烷 基酯爲主成份之聚合體、天然橡膠、苯乙烯-異戍二烯-苯 乙烯（SIS)嵌段共聚合體、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)嵌段 (#先閱讀，背面之ii.意事項再填寫本頁) :—裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局負Η消費合作社印製 Α7 87 五、發明説明（6) " 共聚合體、及其他合成椽膠等最方便取得者。 特別是，當爲得到具最佳之凝集力與粘著力之均衡及 耐水性與粘著力之均衡、且對基材具優異密著性之感壓接 著劑時’以使用所含之必須單體爲具碳數4〜14之烷基之 (甲基）丙烯酸烷基酯單體1種以上、與溶解度參數爲U以 上之單體1種以上之聚合體作爲感壓接著性聚合體較佳。 又’本發明中，溶解度參數爲，當物質之莫耳蒸發熱爲Δίί、 莫耳體積爲V時，藉由δ=(ΔΗ/ν)1/2而定義出之δ量。有關 溶解度參數係，例如，可參考記载於「塑膠之塗裝印刷便 覽」之第II章（第39頁以後）之算出方法及算出値。 具碳數4〜14之烷基之（甲基）丙烯酸烷基酯單體之例， 具體而言，可爲（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戌酯、（甲 基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸 η-辛酯、（甲基）丙烯酸孓甲基丙烯酯、（甲基）丙烯酸壬酯、 (甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙埽酸癸酯、（甲基）丙烯酸十 二烷酯，並可使用此等單體1種以上。此等（甲基）丙烯酸 燒基酯之使用量爲佔構成感壓接性聚合性之全單體成 份中之重量百分比50%以上較佳。當重量百分比低於50% 之時較難獲得良好的粘著特性。 溶解度參數11以上之單體可舉例爲，Ν，Ν-二甲基丙 烯基鲍胺、丙烯基級!胺、甲基丙烯基酰胺、Ν-異丙基丙烯 基胺、Ν-乙烯;ijtb咯烷酮、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-烴基乙基甲基丙烯酸酯、Ν,Ν-二甲基氨乙基（甲基）丙烯酸 酿等。單體之溶解度參數可參考例如記载於「塑膠之塗裝 ---^----:')— 裝------訂------}線 (請先閲讀.背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]〇χ297公產） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 印刷便覽丄第II章（39頁以後）之算出方法及算出値。 當使用此等單體時，以占構成感壓接著性聚合體[A] 之全單體成份中重量百分比〇. 1 %以上較佳。當使用以溶解 度參數11以上之不飽和單體爲必須成份時，可得較佳之时 水性及粘著性間之均衡。又，溶解度參數之上限値爲，當 考慮到粘著特性時，以15以下較佳。 除了上述（甲基）丙烯酸烷基酯單體及溶解度參數u以 上之單體外，只要在不阻害本發明效果之範圍内，亦可併 用可與此等必須單體共聚合之其他單體。此其他單體可舉 例爲，具碳數3以下之烷基之（甲基）丙烯酸烷基酯類、具 後基及烴基等官能基之（甲基）丙烯酸酯類、苯乙歸、α甲 基苯乙烯等之芳香族不飽和烴類、酯酸乙烯酯等乙烯酿 類，甲基乙烯醚等乙烯醚類、丙烯鴉等不飽和氰化合物。 但是，當作爲感壓接著性製品使用而要求高粘著性時，若 使用較多之具可與化合物[Β]或分散劑[C]之官能基反應之 官能基之（甲基）丙婦酸酿類及其他不飽和單體，則因感壓 接著性聚合體[A]、化合物[B]及分散劑[c]等3成份會起架 橋反應而結合在一起，故會造成粘著性之降低。當然，所 使用之量以不阻害粘著性之範園内較佳。 感壓接著性聚合體[A]之Tg(玻璃轉移溫度）爲_7〇 π 〜-20 °C之範圍内較佳。又，Tg(K)係依據下式計算出· ! —H..............+ K. TS Tg, Tg2 Tgn 其中，Wn :各單體之重量分率。

Tgn :各單體之單獨聚合體之Tg(K)。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公楚） -1Η1 n [1--1 I -I I I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 ___— —___87 Α7 五 發明説明（8) (請先閲請背面之注#'事項再填寫本頁) 感壓接著性聚合體[Α]之合成方法可使用習知之方 法。例如，可使用乳化聚合法、懸濁聚合法、塊狀聚合法、 溶液聚合法。因本發明中要使得感壓接著性聚合體[Α]成爲 水分散體，故以使用乳化聚合法最簡便。當然，亦可藉由 乳化聚合法以外之聚合法將該聚合體[Α]合成後，使用分散 劑[C]而形成水分散體。 有關乳化聚化法係，可使用習知之所有乳化劑聚合方 法。例如後述之以分散劑[C]作爲乳化劑，並將聚合起始 劑、去離子水、單體類等混合在一起之聚合方法。或採用 逐次添加單體之聚合法、單體乳化添加聚合法、種晶聚合 法等。聚合溫度爲〇〜1 〇〇 ，又以‘50〜90 °C較佳，較佳之 聚合時間爲1〜1 〇小時。於乳化聚合時，只要在不帶給本發 明之水分散型感壓接著劑組合物性能不佳影響之範圍内， 可加入親水性溶劑及水分散劑[C]以外之其他習知之乳化 劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乳化聚合起始劑係，例如可使用過硫酸銨、過硫酸鉀、 過氧化氫等無機過氧化物，第3 —丁基過氧化物、丁二酸過 氧化物等有機過氧化物，偶氮基二氰基戊酰胺等水溶性偶 氮化合物。又，此等過氧化物可併用亞硫酸鹼、羥基化鈉 甲搭、抗壞血酸等還原劑而作爲氧化還原起始劑使用。於 聚合時’爲控制分子量不致過高，以使用十二烷硫醇等燒 基硫醇類作爲分子量調節劑較佳。 本發明之水分散型感壓接著劑組合物之必須成份之一 之化合物[B]係具有，可與用來安定地水分散化感壓接著性 11 私纸張尺涵^標準（CNS)八4祕（210x297;^ — —在4 06 〇厶 A7 B7 五、發明説明（9) 聚合體[A]之分散劑[C]所具之多數的親水性官能基行化學 的結合、而使分散劑[C]喪失親水性之作用β藉由此作用， 可使所得感壓接著劑之耐水性顯著地提高。因此，化合物 [Β]乃爲用來捕捉分散劑[C]所具親水性官能基之捕捉劑， 或用來封鎖該官能基之封鎖劑。 化合物[Β]係在分子中具選自由羧基、氨基、環氧丙 基、氮雜環丙烷基、乙SL乙1)¾基、噁唑基、氫硫基、敏則基、 及醛基所構成群之至少一種官能基之化合物、或具有2償 以上金屬之化合物。 化合物[B]係，可爲分子中僅具由上述例示之官能基群 中選擇1個官能基之化合物[化合物[B-1]]，或具2個以上 上述官能基之化合物[B-2]，亦可爲具有2價以上之化合物 [B-3]。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 單官能基之化合物[B-1]係，藉由與分散劑[C]間之反 應，可捕捉分散劑[C]的1個親水性官能基而使其喪失親水 性。多官能基之化合物[B-2]係，可與2個分子以上之分散 劑[C]相反應，故分散劑[C]乃介由化合物[B]而進行結合， 因此實質上可增大分散劑[C]之分子量。因分散劑[C]之分 子量增大時疏水性會提高，配合上親水基之捕捉效果，可 更進一步確實地使得分散劑[C]之親水基喪失。化合物[B_ 2]所具之官能基爲同種或異種皆可。當含有2價以上之金 屬化合物[B-3]時，具有與化合物[B-2]般同樣的效果。因 此，於化合物[B]中，以使用化合物[B-2]或含有金屬之化 合物[B-3]均較化合物[B-1]爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（训乂加公釐） Α7 Β7 440604 五、發明説明（ίο )

---：V 以下列舉用來作為化合物[Β_丨]之例。 含有羧基之化合物： 丙酸等脂肪族羧酸類、苯甲酸等芳香族羧酸類等； 含有氨基之化合物： 丁胺等脂肪族胺類、苯胺等芳香族胺類； 含有環氧丙基之化合物： 環氧丙烧等脂肪族氧化物類、苯基環氧乙烧等芳香族 氧化物類、氧化環己基等脂環族環氧類、丁基環氧丙基 趟、「依波來特（EPOLIGHT®)、Μ-1230」（共榮社油脂 化學工業（株）製等脂肪族環氧丙基趟、苯基環氧丙基喊等 芳香族環氧丙基鍵、環氧丙基（曱基）丙稀酸酯等環敦丙基 酯類等； 含有氮雜環丙烷基之化合物： 丁基氣雜壤丙烧等脂肪族氮雜環丙烧類、苯基氮 環丙烷等芳香族氮雜環丙烷類、2-(1-氮雜環丙烷基）乙基 曱基丙烯酸酯等不飽氮雜環丙烷類等； 含有乙微j乙跳基之化合物： 乙ft酯酸乙酯等乙It醋酸烧基酯類、乙醋酸鲅J替笨 胺等芳香族乙it酯酸類等； 含有°惡唾基之化合物： 2-曱基噁唑等脂肪族噁唑類、2-苯基噁唑等芳香族 噁唑類、2-異丙烯基-2-噁唑等不飽和噁唑類等； 含有氳硫基之化合物： η-己基硫醇等脂肪族硫醇類、苯硫酚等芳香族硫醇 類、巯基乙酸丁酯等氫硫基醋酸烷基酯類、；[_曱基^―亂硫 13 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨OX29?公釐） -----------1-- „ - C f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 盹时類、峨唑等複環式酏钟類等； 含有甲醛基之化合物': 己基甲酸·等脂肪族甲搭類、苯尹盤 甲醛'^芳香族甲醛類 m 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 鸵5, 五、發明説明（11 ) 基-1、2、3、4_四唑等複環式硫醇類等； 含有ftH基之化合物： ’ 十二烷酸_等脂肪族_類、水揚 此4望菇搭4 ή*祕咖地_ 寸方香 η- 等 以下列舉用來作為化合物[Β_2]之例。 含有羧基之化合物： 十二燒二酸等脂肪族多㈣類、芳香族多竣酸類、人 有羧基之不飽和單體（丙烯酸等）之共聚合體類等； 3 含有氨基之化合物： 二乙烯四胺等脂肪族多胺類'異佛爾酮二胺等脂環族 多胺類、二氨苯等芳香族多胺類、多胺基胺類、（株 曰本觸媒製之「波利門特（p〇LYMENT®)」系列等； 含有環氧丙基之化合物： 聚環氧丙基胺類（三菱瓦斯化學（株）製之「TETRAD」 系列等）、聚環氧丙基醚類（長瀨（NAGASE)(株）製之「第納 可（DENACOL®)」系列等）等； 含有氮雜環丙烷基之化合物： (株）日本觸媒製之「肯私特（CHEMITITE®)」系列； 含有乙1¾乙购基之化合物： 含有乙盹乙祕基之不飽和單體（乙紙乙贶乙基甲基丙 烯酸酯等）之共聚合體等； 14 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS )八4说格（21〇心97公楚） f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

4在〇6 0 4 A7 B7 .86. 5. Π 五、發明説明（12 ) L....-.....一….窥乂 含有噁唑基之化合物： (株）日本觸媒製之「依波客洛斯（EPOCROSS®)」系列 等； 含有氫硫基之化合物： 1，6-二硫醇己烷等脂肪族多硫醇化合物類、三連氮 硫醇化合物等芳香族多硫醇化合物類等； 含有醜_基之化合物： 間苯二曱酸二紙蚧、己二酸二醜ϋ竹等； 含有甲醛基之化合物： 乙二醛、對苯二甲醛等二曱醛類、丙烯醛之共聚合體 等多曱醇類等。 含有異種官能基之化合物[Β-2]可舉例為具有羧基及 氨基之氨基乙酸及苯基丙氨酸等氨基酸類、具有羧基及氫 硫基之毓基乙酸及乙酰半胱氨酸等、具有氨基及氫硫基之 氨基毓基苯酚等、具有氨基及甲醛基之氨基苯甲醛等、具 有羧基及胍蜱基之α-紘时咪唑-4(或5)-丙酸等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先潤讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有2價以上金屬之化合物[Β-3]可舉例為2價金屬氧 化物-如氧化鋅等金屬氧化物、2價金屬鹽-如三氟醋酸鉻 鹽等金屬鹽、3價金屬螫合物-如鋁三（乙gj丙酮）等、及4 價金屬螫合物-如第一稀元素化學工業（株）製之「勒可若 (Zircozole)」等金屬螫合物化合物類、2價金屬鹵素化合 物-如氣化鋅等金屬li素化合物。 本發明之組成物中另一個必須成份之分散劑[C]係， 含有可與前述化合物[B-1 ]或化合物[B-2]所具之官能基、 或2價以上金屬化合物[B-3]之金屬原子相反應之官能基，且可 15 本紙張尺度逋用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 4^00° A A7 __B7 五、發明説明（13 ) 使得感壓接著性聚合體[A]分散於水中。分散劑係，一般而 言，於1分子内同時具一定程度疏水性（親油性）之烴基及 可付予分散安定性之親水基之化合物，又亦可爲界面活性 劑或乳化劑。 本發明之特徵爲，藉由前述化合物[B]中之官能基或金 屬原子與分散劑[C]所具之多數的親水性官能基進行化學 結合，而使得分散劑[C]失去親水性。分散劑[C]中之親水 性官能基只要具有與前述化合物間之反應性、且可使得感 壓接著性聚合體[A]安定地水分散即可，其他無特定限制。 化合物[B]之官能基與可與該官能基反應之分散劑[C] 之官能基之組合之具體例爲：羧基與環氧丙基、羧基與氨 基、羧基與氮雜環内烷基、羧基與噁唑基、氨基與羧基、 氨基與環氧丙基、氨基與乙紙乙鹉基、環氧丙基與羧基、 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 環氧丙基與氨基、環氧丙基與氫硫基、氮雜環丙烷基與羧 基、乙乙祕基與氨基、乙蛛乙蛾1基與酕柯基、乙紙乙岐j基 與甲醛基、噁唑基與羧基、噁唑基與氫硫基、氫硫基與環 氧丙基、氫硫基與噁唑基、酿基與乙醜乙酿基、紙Η基 與甲醛基、甲醛基與乙_乙舰基、甲醛基與酕砷基、甲醛 基與羥基、2價以上金屬與羧基、2償以上金屬與乙晚乙敵j 基（於各组合中，前者皆代表化合物[Β]所具之官能基）。當 然分散劑[C]所具之官能基並不限定於1種，故實際之化合 物[Β]與分散劑[C]之官能基之組合呈現更多種多樣化。最 佳組合爲，化合物[Β]至少具環氧丙基、分散劑[C]至少具 羧基，亦可爲化合物[Β]至少具氮雜環丙烷基、分散劑[C] 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（210X297公釐） A7 B7 卜 4 4〇6_〇_4 五、發明説明（M) Η: ~ 至少具叛基之組合。 .......... 較容易取得之作為分散劑[c]化合物之具體例如下所 示 含有氨基之分散劑： 1級或2級脂肪族胺鹽、氨基羧酸鹽、N_酏化氨基酸 鹽、她化縮氨酸、聚氧乙烯烷基胺、含有氨基不飽和單體 之共聚合體等； 含有羧基之分散劑： 脂肪酸肥皂、Kf-齙化氨基酸及其鹽類、烷基醚羧酸 (例如’花王（株）製之「MX_RLM系列」）等.化縮氨酸、 羧基甜菜鹼型界面活性劑、氨基羧酸鹽、聚羧酸型高分子 界面活性劑（例如、花王（株）製r拉提米（LATEMUL)」、 「第米（DEMOL)」、「波依茲（ρ〇ίΖ)」、「賀摩給諾 (HOMOGENOL)」系列等）等。 本發明中之分散劑[C]為，以使用必須成份為不飽和 幾酸之聚合性單體.於碳數6〜18之燒基硫醇之存在下進行 聚合反應而得酸價200以上之水溶性或水分散性聚合體（c) 及/或使用其鹽類較佳。如此可得極優異之分散安定性’ 且可更進一步提高感壓接著劑之耐水性。 於合成上述分散劑用聚合體（c)時作為必須成份所使用 之不飽和叛酸為’例如（甲基）丙稀酸、丁稀酸、順丁婦二 酸、反丁烯二酸、甲又丁二酸或此前述中二元酸之半酯或 此等之鹽類專，可使用此等之1種或2種以上之混合物。 於合成聚合體（C)時之聚合性單體成份係，可僅由不飽 和幾酸所構成’視必要亦可併用不德和叛酸以外之單體。 17 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注>¥項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 Α7 _ ___Β7___ 五、發明説明（15 ) 例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙 歸、苯乙烯磺酸及其鹽類等之苯乙烯衍生物類，甲基丙烯 酸晚胺、Ν-單甲基（甲基）丙烯酸敗胺、Ν-單乙基（甲基）丙 烯酸骶胺、Ν,Ν-二甲基（甲基）丙烯酸1¾胺等（甲基）丙烯酸 胺衍生物類，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯等藉由（甲基）丙烯酸與碳數1〜18之醇酯化 所合成出之（甲基）丙烯酸酯類，（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、 (甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸與聚丙烯醇或聚乙 烯醇所形成之一元酯等之含有羥基之（甲基）丙烯酸酯類， (甲基）丙烯酸2-磺酸乙酯及其鹽類、醋酸乙烯、（甲基）丙烯 氰等；可使用此等單體之1種或2種以上之混合物。 使用不飽和羧酸以外之聚合性單體所得聚合體（c)之 酸價以控制在200以上較隹。又，當使用所得之聚合體（c) 爲分散劑以乳化聚合感壓接著性聚合體[A]時，應考慮使得 感磨接著性聚合體[A]分散於水中時與聚合體[A]間之相溶 性，則適切地選擇不飽和羧酸以外之單體的種類及量而合 成出聚合體（c)較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 當合成聚合體（c)時所使用之具碳數6〜18之烷基硫醇 爲’例如η-己基硫醇、n_辛基硫醇、η十二熇基疏醇、十 穴烧基硫醇、十八烷基硫醇等，可使用此等之1種單體或 2種以上之混合物。烷基硫醇係用來將烷基導入聚合體（c) <末端而付予聚合體（c)界面活性。因使用烷基碳數未滿6 <燒基疏醇會使得界面活性過低，故無法使用。烷基硫醇 之使用里係’相對於以構成聚合體（C)之單體爲1 00重量 eNS > 峨纟 Ul(3x 297公麥） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4Λ〇6〇λ α? Β7 五、發明説明（16) 部而言，所使用之烷基硫醇範圍爲2〜300重量部。若少於 2重量部，或多於300重量部，則會使得分散劑[C]之界面 活性變差。 聚合體（c)之合成可使用一般之油溶性或水溶性聚合 起始劑，但若欲有效率地製造出具末端烷基之聚合體（c)， 則其使用量相對於烷基硫醇爲莫耳比1以下，又以莫耳比 0.1以下之比例爲更佳。聚合體（c)可藉由塊狀聚合、溶液 聚合、懸濁聚合等任一方法製造。聚合溫度爲50〜15CTC、 聚合時間爲1〜8小時較佳。溶液聚合時所使用之溶劑爲， 只要能溶解單體成份、烷基硫醇、自由基聚合起始劑，且 不阻礙自由基聚合者皆可。 聚合體（c)係，本身具極佳之界面活性，但爲得聚合安 定性及貯藏安定性良好之水分散型感壓接著劑組合物，則 將聚合體（c)之後基之一部份或全部予以中和而使得聚合 體（c)以鹽類之形態作爲分散劑[C]使用較佳。 中和劑係，可使用一般之鹼性化合物，例如氫氧化Μ、 氫氧化鉀等鹼性金屬化合物；氫氧化鈣、碳酸鈣等鹼土族 金屬化合物；氨、單甲基胺、二曱基胺、三甲基胺、單乙 基胺、二乙基胺、四乙基胺、單丙基胺、二甲基丙基胺、 單乙醇胺、二乙醇胺、四乙醇胺、乙烯二胺、二乙烯四胺 等水溶性有機胺類。可使用選自此等所構成群中之1種單 體或2種以上之混合物。爲進一步提高乾燥皮膜之耐水 性，以使用常溫下或藉加熱即可氣化飛散出之氨、單甲基 胺、二甲基胺、四甲基胺等低沸點胺類較佳。 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -訂 级 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〗0χ297公釐）

二 W 二 W 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) 以下説明本發明之水分散型感壓接著劑組合物之製造 方法。 第1個方法爲藉由機械攪拌而將感壓接著性聚合體 [A]、分散劑[C]及水等3成份水分散體化，接著加入化合 物[B]。即於此方法中，並不限定感壓接著性聚合體[A]之 聚合方法。第2個方法爲於分散劑[c]之存在下，將作爲感 壓接著性聚合體[A]原料之單體成份乳化聚合而得水分散 體，接著再加入化合物[B]。以作業性及作業效率之觀點看 來，第2個方法較簡便且較佳。 不管那一個方法中分散劑[c]之使用量爲對於1〇〇重 量部之感壓接著性聚合體[A]而言，以使用〇 5〜1〇重量部 較佳。若少於0.5重量部，則很難將感壓接著性聚合體[A] 安定地分散於水中。但是當使用超過1〇重量部之分散劑 [C]’因無法充兮發揮藉由化合物[B]之添加所產生之感壓 接著性製品耐水性提高之效果，故以勿超過10重量部較 佳。 另一方面’化合物[B]之使用量爲，相對於分散劑[C] 之官能基1當量而言，所使用之範圍爲〇 〗〜；!〇當量較佳。 更佳爲0.5〜5當量。當化合物[B]少於〇. 1當量，則因分散 劑[C]之親水性官能基之大部份尚殘存著，故無法充分發揮 时水性提高之效果。相反地當使用超過1〇當量之化合物[B] 時’因尚有多量之化合物[B]之官能基殘存著，故會降低效 果亦不佳。 又當化合物[B]配合感壓接著性聚合體[A]及分散劑 本紙張尺度it财酬家揉準（CNS ) Α4·_ ( 21GX297公麓） (請先閲讀r面之：Ji*意事項再填寫本頁) V裝------訂.

AdOBO A 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 B7 立、發明説明（18 ) [c]所構成之水分散體後，所得之水分散型感壓接著劑組合 物於長期間保存下會與分散劑[C]間進行反應而使得分散 t定性降低，故當與化合物[B]配合後應儘速塗佈爲佳。 本發明之水分散型感壓接著劑組合物係，於不影響其 耐水性之範園之内，除了一般之增黏劑外，亦可添加藏调 劑、枯性調節劑、增枯劑、pH調節劑、消泡劑、改質劑、 增粘劑、顏料、著色劑、充填劑、老化防止劑、紫外線吸 收劑、紫外線安定劑等習知一般之添加劑 增粘劑之例可爲（聚合)松香系、（聚合)松香脂系、萜烯 系、森烯酚系、香豆酮系、香豆酮-許系、苯乙烯樹脂系、 一甲苯樹脂系、苯酚樹脂系、石油樹脂系等。因此等化合 物幾乎金屬油溶性，故可直接溶解於有機溶劑中而添加至 本發明之水分散型感壓接著劑組成物内，但以使用本發明 2水散劑[C]而將此等增粘劑形成水分散體後再配合入組 合物中方法較佳。當以乳化聚合法合成感壓接著性聚合體 [A]時，可先將增粘劑溶解於構成該聚合體[八]之單體中， 接著再進行乳化聚合。 .以下説明本發明之由水分散型感壓接著劑組合物所構 成之感壓接著性製品之製造方法。將水分散型感壓接著劑 組合物塗佈於基材上，經形成乾燥皮膜後即可得感壓接著 性製品。感壓接著性製品可爲，例如，僅於支持體之一面 形成感壓接著劑層之形態、於支持體之兩面形成感壓接著 .劑層<形態、不需支持體之僅具感壓接著劑層之形態之感 壓接著性薄板、膠帶、標籤等。 21 本紙張尺度適用中國國 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 >〇6以 Α7 ----------- Β7 五、發明説明（19 ) 於支持體之一面或兩面形成感壓接著劑層之方法係， 將水分散型感壓接著劑組合物直接塗佈於該支持體上，經 乾燥而得感壓接著性製品。又，將水分散型感壓接著劑組 合物塗佈於離型紙後經乾燥可形成不需支持體之感壓接著 劑層。於形成不需支持體之感壓接著劑層後，將其轉壓至 支持體上，亦可得於支持體之一面或兩面形成感壓接著劑 膚形態之製品。所使用之支持體可爲紙、合成紙、塑膠膜、 發泡體薄板、不織布等，又以使用習知一般用之種種材料 較佳。 本發明所得之感壓接著性製品可用來作爲，例如，包 裝用膠常、遮蔽用躍·帶、工業用單面膠帶、工業用雙面膠 帶、紙標籤、薄膜標籤、反射薄板、保護薄板、防止玻璃 飛散之薄膜、遮蔽熱線之薄膜、醫葯用粘著製品、事務用 粘著製品等，於種種之領域中種種之形態下使用之。 又，本發明之水分散型感壓接著劑組合物係，不僅使 用於感壓接著劑之領域，亦可作爲接著劑、塗料、紙加工 劑、纖維加工劑、泥漿改質劑、封止劑等使用之。 實施例： 以下藉由K施例以詳細説明本發明，但本發明之範圍 並不僅限定於此等實施例中。又，以下以「％」代表「重 量％」，「部」代表「重量部」β 製造例1(分散劑「C-1」之製造例） 於具備攪拌器、迴流冷凝器、氮氣導入管、溫度計、 滴下漏斗之反應器中加入180部之異丙醇，一邊通氮氣一 本紙張尺度適财國國家標準（CNS} Μ規格（210χ297公潑）---~~ (請先閱讀背面之注'意事項再填寫本頁} 裝丨 .~訂 線-- a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----- B7无、發明説明（20 ) —- 邊將温度昇至81 °C，使異丙醇迴流1〇分鐘。接著將事先 準備好之丙烯酸I44部。η十二烷基硫醇28 3部、丙烯酸 ^二烷酿一三癸酯混合物33 6部、及聚合起始劑之偶氮基 —異丁作0.22部所構成之聚合性單體混合物於2小時間滴 入反應器中並進行聚合反應。於滴入終了後，維持迴流狀 態1小時以進行熟成反應，而得固形分53 4%之聚合體溶 液接著於減愿下除去異丙醇，而得以梭基爲官能基之分 散劑[C-l]〇分散劑[C_1]之酸價爲S44，數平均分子量爲1，20〇。 製造例2(分散劑[C-2]之製造例） '於具備攪拌器、迴流冷凝器、氮氣導入管、溫度計、 滴下漏斗之反應器中加入100部異丙醇，一邊通氮氣一邊 昇溫至81 eC，並使得異丙醇迴流丨〇分鐘。接著將事 備好^_基^17.3部、甲基聚⑽j 酯（「AM-9〇G」：新中村化學社製）ό9部、n_十二烷基硫 醇13.7部、偶氮二異丁4 〇.〇5部所構成之聚合性單體混合 物於1小時間滴入反應器中以進行聚合反應。於滴入終入 後，維持迴流狀態1小時以進行熟成反應，接著，添加〇 5 部之偶氮二異丁邱，繼續反應13 5小時。可得固形分料6% 之聚合體，谷液。於減壓下除去異丙醇，而得以噁唑基爲官 基之分散劑[C-2]。數平均分子量爲ι 〇55。 製造例3(使用分散劑「a」、並藉由乳化聚合以得感愿 接著性聚合體[A]之製造例） 首先，將如表1所示組成般之單體成价1〇〇部、分子 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4驗（210X297^7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

、1T 丨-泳

Ji 1 - I— 4在Q6〇厶 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 王、發明説明（21 ) " --一 量調節劑第3-十二烧基硫醇0.01部、製造例1所得之分散 劑「CM」3部、25%氨水2部、聚合起始劑M、偶氣二 (4-氰基戊敗酸)（商品名「V_501」：和光純藥社製：以下 以「V-501 J代表)0.05部、及去離子水35部相混合攪拌 之，而製作出單體之乳狀液。接著，於具備攪拌器、迴流 冷凝器、氮氣導入管、溫度計、滴下漏斗之反應器中加入 去離水33部及聚合起始劑V-501 0.1部，於通氣氣下，在 約80°C將前述單體之乳狀液於約3小時間連續地滴入反應 器内以進行聚合反應。於滴下終了後，再維持約3小 時以繼績聚合反應，最後以去離子水將固形分稀釋至 55% ’而得出感壓接著性聚合體之水分散體。於表工 中顯示出固形分（％)及玻璃轉移溫度。 製造例4(使用分散劑「C-1」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A]之製造例） 除了使用如表1所示般之單體成外，其他條件同製造 例3而進行乳化聚合反應，而得感壓接著性聚合體之水分 散體[CA-2]。特性値如表1所示。 製造例5(使用分散劑Γ C-1」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A]之製造例） 除了製造例1所得分散劑[C-1]之使用量爲1.5部、第 3·十二烷基硫醇之量爲0.03部、起始劑Γ V-501」以過硫 酸鉀取代外，其他條件同製造例3，並使用如表1所示之 單體成份進行聚合反應，而得感壓接著性聚合體之水分散 體[CA-3]。特性値如表1所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .. . .裝 ϋ H11 _涨 (請先閱讀tJ面之注'意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（22 ) I~~3—t 製造例6(使用分散劑「（μ」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A ]之製造例） 除了製造例1所得分散劑[CM]之使用量為15部、第 3-十二烷硫醇之量為〇,〇2部外，其他條件同製造例3，並 使用如表1所示之單體成份進行聚合反應’而得感壓接著 性聚合體之水分散體[CA-4；]。 製造例7(使用分散劑r cm」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A]之製造例） 除了使用如表1所示之單體成份，且未使用第3_十二 烷基硫醇外，其他條件同製造例3以進行乳化聚合反應， 而得感壓接著性聚合體之水分散體[CA_5]。特性值如表1 所示。 製造例8(使用分散劑[C_2]、並藉由乳化聚合而得感 壓接著性聚合體[A ]之製造例） 除分散劑使用製造例2所製造出之[c_2]8部、使用如 表1所示之單體成份、未使用第3_十二烷基硫醇外，其他 條件同製造例3而進行乳化聚合反應，以得感壓接著性聚 合體之水分散體[CA-6]。特性值如表1所示。 比較製造例1(藉由乳化聚合之比較用感壓接著性聚 合體[A]之製造例） 除了使與化合物[B]間不具反應性之醚硫酸化氨鹽系 之乳化劑（「海提諾N-08(HITENOLN-08)」：第一工業製藥 (株）社製）2.0部作為乳化劑、及第3-十二烷基硫醇之量〇.〇2 部外’其他條件同製造例3，使用如表1所示般之單體成份 25 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -訂 Α7 Β7 αλ"60 五、發明説明（23) 進行聚合反應，而得比較用之感壓接著性聚合體之水分散 體[AM]。 又，於表1中，各單體化合物之名稱係如下述般略記 之。又，各製造例中所得感壓接著性聚合體之Tg(°C)爲， 藉由下述各單體之Tg(K)及前述之公式計算出。 請 k, 閱 % 背 西 之 注^ 項 再

I 經濟部中央標準局&貝工消費合作社印製 26 BA :η- 丁基丙•烯駿酿 219Κ 2EHA :2-乙基己基丙烯酸酯 203Κ DMAA :Ν，Ν-二甲基丙烯酸酯 362Κ NVP :η-乙烯处(1略烷酮 448Κ HEA :2-羥基乙基丙烯酸酯 241Κ HEMA :2-羥基乙基甲基丙烯酸酯 359Κ MA 、：甲基丙烯酸酯 283Κ EA :乙基丙烯酸酯 249Κ MAA :甲基丙烯酸 501Κ St :苯乙烯 373Κ GMA :環氧丙基甲基丙烯酸酯 314Κ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） --__ 五、發明説明（24 ) A7 B7 尸-V:. 表 造 例 5 6

單體 BA 2EHA DMAA NVP hema hea Μα .maa St GMA (部） 分散劑〖C-l] 分散劑[C-2] 海提諾 N-〇8(HITENOLN-08) 感壓接著性聚合體 水分散體之No. 固形分(％)Tg(t)~ 比較 製造例1 47.3 47.3 5.4 3.0 CA-1 54.9 48.0 48.0 4.0 3.0 CA- 2 55.5 ^58~ 95.0 5.0 1.5 CA- 55.7 10.0 72.5 16.0 1.5 1.5 CA- 4 56.0 45.0 45.0 5.0 5.0 1.5 94.3 5.4 0.3 8.0 10.0 80.0 3.0 5.0 2.0 2.0 CA-5 CA-6 A'-l

—53 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 實施例1 將製造例3所得感壓接著性聚合體之水分散體[CA_ 1]100部與表2所示之種類及量之化合物[B]相混合，使用 均勻分散攪拌器（homodisperser)攪拌5分鐘，而得本發明 之水分散型感壓接著劑組合物[1]。 實施例2〜10 同實施例1般，將表2所示之種類及量之感壓接著性 聚合體之水分散體與化合物[B]混合、攪拌，而得本發明 之水分散型感壓接著劑組合物[2]〜[1(η。 實施例11 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格< 210X297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j

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A7 B7 五、發明説明（25) 8aw—1 於製造例5所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-3] 100部中’添加如表2所示之種類及量之化合物 [B]、作為消泡劑之「第峰馬SN154(DEFOAMER SN154)」 (山諾普司（SAN NOPCO)(株）製）0.3部、作為濕潤劑之「培 力可斯OTP(PELEX OTP)」（花王（株）製）〇.3部、作為中和 劑之25%氨水0.2部、及作為增枯劑之「普力馬八呂丑-60(PrimerASE-60)j (Rohm&Haas 社製）〇.6 部，經混合、 攪拌而得本發明之水分散型感壓接著劑組合物[1 1 ] ^此組 合物於25 °C下之/钻度為8200mPa_S、pH值為8.2。 比較例1 使用製造例1所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-1]直接作為比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [12]。 比較例2 使用製造例6所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-4]直接作為比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [13]。 比較例3 於比較製造例1所得之感壓接著性聚合體之水分散 體[Α'-1]ι〇〇部中添加如表2所示之種類及量之化合物 [B]，經混合、攪拌而得水分散型感壓接著劑組合物[14]。 比較例4 於製造例3所得之感壓接著性聚合體之水分散體[CA-1]100部中，添加如表2所示之種類及量之化合物[Bp經 28 本紙珉通刑肀国國家標準 s )八4齡（21〇χ297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消费合作社印製

Α7 Β7 五、發明説明（26 ) 混合、攪拌而得比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [15]。 又，表2所記載之化合物[B]之内容如下所述。 ^^^1· i l^m —^ila m f^t. ml n^n a^ifl— mk \J * e i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第納可 EX-810(DENACOL®EX-180 : 長瀨（NAGASE)(株）製。2官能基，且皆為環氧丙基。 環氧當量112。 TETRAD-C ： 三菱瓦斯化學（株）製。4官能基，且皆為環氧丙基。 環氧當量92。 肯於特 PZ-33(CHEMITITE® PZ-33): (株）曰本觸媒製。3官能基，且皆為氮雜環丙烷基。 分子量425。 依波來特 M-1230(EPOLIGHT® M-123 0): 共榮社油脂化學工業（株）製。單官能基，為環氧丙基。 為C12占5 5%、Ci3占45%之混合高級醇環氧丙醚。環氧 當量3 1。 三氮雜苯 經濟部中央標準扃属工消費合作社印製 將2,4-二硫醇-6-二丁胺-1，3,5-三氮雜苯26.1部、「普 力可斯OTP(PELEXOTP)」（花王（株）製）3.9部、與去離子 水70部，使用混砂機（sand mill)所形成之水分散體。官能 量為氫硫基。 可洛内特 L-55E(Coronate® L-55E): 曰本聚亞胺脂（polyurethane)工業（株）製、3官能基， 且皆為異氰酸基。NC〇含量為9.6重量％ □ 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公釐）

Λ ο 6 ο A

A

五、發明説明（27 ) 表 2 感壓接著性聚合體之水 化合物 ΓΒ1 感壓接著劑 分散體No·及量(部） 種類 量(部） 當量* 組合物No. 1 [CA-11 100 3.49 2 m 2 [CA-n 100 TETRAD-C L44 1 [21 實 3 [CA-1] 100 TETRAD-C 2.S7 2 Γ31 4 iCA-11 100 Lll 0,5 「41 施 5 fCA-21 100 TETRAD-C 1.44 2 Γ51 6 rCA-31 100 TETRAD-C Ι·44 2 Γ61 例 7 「CA-41 100 TETRAD-C 1-44 2 m 8 rCA-51 100 TETRAD-C L44 2 m 9 [CA-3] 100 依波來特M- 1230(EPOLIGHT ®M-1230) 4·87 2 [9] 10 rCA-61 100 三氮雜苯 1.70 0.5 noi 11 fCA-31 100 TETRAD-C 1·44 2 fill 比 12 rcA-n 100 未添加 [121 較 13 iCA-41 100 未添加 Π31 例 14 γα'-π 100 TETRAD-C 1.44 — fl41 15 [CA-1] 100 可洛内L· 55E(C〇T〇m^Lr55 6·81 1 E15] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *當量：相對於來自感壓接著性聚合體水分散體中分散劑 之羧基或噁唑基、化合物[B]之官能基之當量 特性評價方法 將實施例1~10及比較例1~4所得之各水分散型感壓接 著劑組合物塗佈於厚度25μιη之聚乙烯對苯二甲酯薄膜 上，而使得乾燥後之膜厚為25μιη。於105°C之熱風乾燥機 中乾燥2分鐘後，以離型紙(K-80HS :化研工業社製）覆蓋 之而形成粘著膠帶。此等粘著膠帶經溫度23 °C、溼度65% 下進行一週以上之熟成後，依下述之方法評價其粘著特 性，結果顯示於表3中。又，實施例11所得之组合物[11] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 經濟部中央標準局男工消費合作杜印製 ___ ____B7 五、發明説明（28 ) 係直接塗佈於經塗佈（株;)日本觸媒製之離型劑「RpISw」 而進行離型處理之延伸聚丙烯薄膜上，且使得乾燥後之膜 厚爲25μπι，於105°C之熱風乾燥機中乾燥2分後，轉印於 厚度25μηι之聚乙烯對苯二甲酯薄膜上，而形成粘著膠 帶。又，僅使用實施例9之組合物之粘著耀·帶係於12〇 下進行30分之乾燥。 各特性之測定方法如下所述。 保持力（常態） 依據JIS Z 0237方法測定之。將幅寬25麵、長度約 150腿之粘著勝帶以25腿χ25誦之貼著面積貼著於不鏽鋼 板上’且將粘著膠帶之未貼著部份朝内側折疊，而形成試 片。將試驗片垂直地吊掛於8〇 之忸溫槽内，並使得枯 著膠帶之折疊部份懸吊IKg之荷重，放置24小時。測定 24小時後之變形距離(麵）或至荷重落下爲止所需時間。 保持力（水浸潰後）： 衣作同常態保持力測試時之試驗片，於2 3 °C之水中浸 潰24小時。自水中取出後，馬上將試驗片垂直地吊掛於 80 °C之恆槽中，並懸吊iKg之荷重，放置24小時。測定 24小時後之變形距離(腿)或至落下爲止所需之時間。 保持力之判定爲，將常態與水浸潰後之保持力値相比 較，完全無變化者打〇，若有變化則打X。 粘著力（常態）： 依據〗18 2 0237測定之。測定貼著於不鏽鋼板25咖1幅 寬之粘著膠帶於180。剥離時之抵抗力（23 °C)。 31 本紙張尺度適用中國1|家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) Ο裝· 訂 -丨鉍 这 4 0 6 0 4 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 粘著力（水浸潰後）： 依依據JIS Z 0237測定之。測定貼著於不鏽鋼板25 mm 幅寬之粘著膠帶於23 °C之水中浸潰24小時。自水中取出 後，馬上測定180。剥離時之抗抗力（23 °C )。 依照以下之基準進行粘著力的判定。 〇…常態之粘著力爲400g/25 mm以上，水浸潰後之粘 著力爲400g/25 mm以上，不鏽鋼板與感壓接著劑層間之界 面被破壞（界面破壞）； △…常態之粒著力爲300〜400g/25 mm，或水浸潰後粘 著力爲300〜400g/25 mm，屬界面破壞者； X…常態勒著力爲300g/25腿以下，或水浸潰後之枯 著力測定時，粘著膠帶係於聚乙烯對苯二甲酯薄膜與感壓 接著劑層間被破壞。 吸水率： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 測定裁斷成25臟x70 mm之粘著膠帶片之重量。此重量 爲Wa。將此粘著膠帶浸潰於23 °C之水55cc中24小時後， 自水中取出，輕輕地擦拭附著於表面之多餘的水份後再測 定重量，此重量爲Wb。另測定25醒χ70醒之聚乙烯對苯 二甲酯薄膜之重量Wc。使用測定出之各重量，依下式算 出吸水率。 吸水率（％)=[(Wb-Wa)/(Wa-Wc)] xlOO 吸水率判定爲，未滿20%〇、20%以上40%未滿△、 40%以上X。 耐水白化性： 32 本紙張尺度適ϋ國國家標準（CNS ) A4規格（2S0X297公釐） ,Λ〇6

Ο A Α7 Β7 五、發明説明（30) 將裁斷成25 mmx70廳之粘著膠帶片於23 °C之水50cc 潰浸24小時後，以目祝法評價之白化程度。判定爲，具透 明感者爲〇、呈白濁狀者爲X。 感壓接著 — 力（mm) 粗著力（g/25mm) 吸水率（％) J 耐水 劍組合粉 No. 常態 水浸埭後 判定 常態 水浸漬後 判定 水浸漬後 判定 性 m 0 〇 480 530 〇 15.7 〇 ο [21 0 〇 420 530 〇 7.0 〇 ο m 0 〇 〇 470 570 η 5 8 η ο Γ41 0 0 〇 420 870 η 2 9 η η [51 0 〇 〇 530 1030 ο 6 0 ο ο Γ61 0 0 〇 580 1130 ο 5 2 ο ο m 0 0 〇 350 490 ο 5 5 η 〇 -m 0 0 〇 580 1140 ο 2 7 ο η m 0 〇 〇 750 640 π 22 4 Δ 〇 [l〇l 0.1 0.1 〇 450 410 Γ) 8 5 〇 〇 mi 0 L 0 〇 620 1210 ο 5 4 Π 〇 比較用 Π21 0 3.8小時 落下 X 810 1330* X 53.3 X X 比較用 [131 0.1 0.1 〇 640 1000* X 30.2 Δ 〇 比較用 [141 0 0 〇 30 ― X 4.6 〇 〇 比較用 [151 0 0 〇 540 150 X 29,8 △ X * :取 7 . *#4"分一 m 嫂 ηΛΪ: kih “ ι ――1 --- -1 --- ϋΐ ί 1 - - ί · Γ - — (請先閲讀^:面之-'意事項再填寫本頁) 訂 紙 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 Λ μ喟用喈間孜級:锻〇 由表3可明顯地看出’由本發明之水分散型感磨接」 劑組合物所得之㈣膠帶係，不僅可得保持力轉著力j 《均衡’且在耐水性，即水浸漬後之保持力水浸清後 枯著力、吸水率、耐水白化性等任—方面皆具極優異之; W* - x 33 適用中國國家操準（CNS ) A4^# ( 210X^7^7 -J__ d A7 B7 8¾¾，钱修正j 爷 Λ__Γ 經濟部中央標率局貝工消費合作社θτ製 五、發明説明（31) 但是，比較用之水分散型感壓接著劑組合物[12]係， 因未配合可與分散劑[C]之羧基反應之化合物[Β]，因此所 得粘著膠帶之水浸潰後保持力、水浸潰後粘著力、吸水 率、耐水白化性等耐水性皆顯箸地較差。 又，比較用之水分散型感壓接著劑組合物[13]亦未配 合化合物[Β] ’故耐水性不佳，但由於在感壓接著性聚合 體中導入3可與分散劑[C]反應之環氧丙基（來自GMA)， 故與組合物[12]比較之下，耐水性稍有改善。 比較用之水分散型感壓接著劑組合物[14]係，因使用 未具官能基之市販的乳化劑作為分散劑，故就算配合化合 物[Β]兩者亦不起反應。化合物旧]係與感壓接著性聚合體 [Α·-1]所具之官能基反應’故感壓接著劑層可形成相當之 架橋構造，因此造成常態之粘著力較小。 由比較用之水分散型感壓接著劑組合物[15]所得之 粘著膠帶係，因使用了可與分散劑[c]反應之具異氰酸基 之「可洛内特（Coronate®)」作為化合物[B]，故造成水浸 潰後之點著力、吸水率、耐水性白化性不佳。 本發明之水如散型感壓接著劑組合物係，由感壓接著 性聚合體[A]、含有可與分散劑[c]所具之親水性官能基反 應之化合物[B]、及具親水性官能基之分散劑[c]相配合所 構成，藉由分散劑[C]之官能基與化合物之官能基之反 應，可使分散劑[C]之親水基疏水化。因此，本發明之組 合物於成為乾燥皮膜時，可發現不僅具良好的粘著力、亦 可顯著地提高耐水性。 本紙張尺度逋用中國(CNS ):4祕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-β 34 A7 B7 在 a〇g〇 五、發明説明（， 本發狀接著性製品與由習知之水分散型感磨接 著劍組合物所得之製品相較之下，不僅在吸水率、耐水白 化性ί面表現特性，且完全不產生水浸潰後之保持力、柏 著力低’可相與不使用乳化劑之溶劑型水分散型感屋 接著劑组合物所得之製品切水性相祕之程度。因此， 就算所使用之場所要求耐水性時，亦可使用本發明之製品 而取代溶劑型感壓接著劑所得之製品，因此由作業環境安 全ϋ地球環化保濩、省能源等之觀點看來，爲極具 之重要發明。 請 閲 讀， 背 1¾ 之 注， 項 再 ύ 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 3 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. l 一種水分散型感壓接著劑組合物，含有： 感壓接著性聚合體[A]; 分子中具選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環丙 • 烷基、乙酰乙酰基、噁唑基、氫硫基、酰肼基、及醛基 所構成群之至少一種官能基之化合物、或具有2價以上 金屬之化合物[B];以及 具有可與該化合物[B]反應之官能基之分散劑[匸]為 構成要素； 其特徵在於該組合物皮膜化時，藉由化合物[B]與分 散劑[C]所具有之官能基間之反應，可使得分散劑[c]之 親水性降低。 2.如申請專利範圍第1項所記载之水分散型感壓接 著劑組合物，其中，化合物[B]為，分子中具有2個以上 之選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環丙烷基、乙酰 乙酰基、嗯π坐基、虱硫基、醜肼基、及搭基所構成群之 至少一種官能基之化合物[Β-2]。 3_如申請專利範圍第1或第2項所記載之水分散型 感壓接著劑組合物，其中，感壓接著性聚合體[Α]係，所 含必須單體成份為具碳數4〜14之故基之（曱基）丙烯酸烧 基酯1種以上、及溶解度參數U以上之不飽和單體1種 以上之聚合體。 4‘如申請專利範圍第丨項所記載之水分散型感壓接 著劑組合物，其中，分散劑[C]係，將含有不飽和羧酸作 為必須成份之聚合性單體成份，於烷基之碳數為6〜i 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公髮） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   六、申請專利範圍 之貌基硫醇存在下進行聚合反應而得出酸價200以上之 水溶性或水分散性之聚合體（c)及/或該聚合體（c)之鹽 類。 5. 如申請專利範圍第3項所記載之水分散型感壓接 著劑組合物’其中，分散劑[C]係，將含有不飽和羧酸作 為必須成份之聚合性單體成份，於烷基之碳數為6〜18 之烧基硫醇存在下進行聚合反應而得出酸價2〇〇以上之 水溶性或水分散性之聚合體⑷及/或該聚合體之鹽 類。 6. —種水分散型感壓接著劑組合物之製造方法，於 含有： 感壓接著性聚合體[A]; 分子中具有選自由羧基 '氨基、環氧丙基、氮雜環 丙烷基、乙酰乙酰基、噁唑基、氫硫基、酰肼基、及醛 基所構成群之至少一種官能基之化合物、或具有2價以 上金屬之化合物[B];以及 具有可與該化合物[B]反應之官能基之分散劑[C] 之水分散型感壓接著劑組合物中； 藉由在水及分散劑[C]之存在下聚合感壓接著性聚 合體[A]原料之聚合性單體成份，接著加入化合物[B]， 當該組合物皮膜化時，藉由化合物[B]與分散劑[C]所具 有之官能基間之反應，可使得分散劑[C]之親水性降低而 得水分散型感壓接著劑組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   發明 新型 公告本 本局填註) 第85103588號說明書修正頁 名稱 發明 創作 人 C4 44C6G4 修正日期：89.04.25 喬s專利説明書 中 之 水分散型感壓接著劑組合物以及其製造方法 英 丈 Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and method of their production 姓 國 名 住、居所 姓 名 (名稱） 1.常峰直樹 3.馬場明和曰本 2·田中泰雅 1. 曰本國大阪府吹田市中之島町4-522. 日本國兵庫縣加古川市野口町野口 312-203. 曰本國大阪府茨本市藤之里1-8-511 曰本觸媒股份有限公司 〇 裝 訂 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 曰本 曰本大阪府大阪市中央區高麗橋4 丁目1番1號 會田健- 本紙張尺度通用宁國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 線 w —r 103 588號說明書修正頁 ^修正日期： ‘表日二正 須請委ί 屈資質.S:容 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 )帖荖關於可得耐水性與枯著力之均衡、对渴性與 ^者力之均衡、凝集力與料力之均衡、且具優異美= ϊΓίί分散型感壓接著劑組合物、其製造方法以二用 該組合物之感壓接著性製品。 用 等觀=二於f保、作業環境之安全性、省資源、成本 =田i 接著劑之供給形態已大量地由溶劑型 淡用有機溶劑者）移向非溶劑型（不使用有機溶劑旬。由 泛用ί生、作業性之觀點看來，於無溶劑型中特別是水分 型，即所謂乳液型感壓接著劑最為適用。但是，水分散 感壓接著劑係將感壓接著劑聚合體分散於水性溶劑中，必 須使用到乳化劑等分散劑，由於分散劑屬水溶性物質，故 產生水分散型感壓接著劑之耐水性劣於溶劑型之大問 題。於此分散劑之存在下，不僅耐水性會變差，且會使得 粘著力本身、凝集力與粘著力間之均衡、基材密著性、及 透明性等性能變差，因此到目前為止尚無法提供出在耐水 性及粘著特性方面可與溶劑型相匹歒之水分散型 著劑。 為改善水分散型感壓接著劑之上述問題點，已有改質 分散劑本身及採用架橋方法等相關報告提出。架橋方法 為’當製造感壓接著劑聚合體時使得含有官能基之單體共 聚合而形成水分散體，接著加入可與此官能基反應之架橋 劑。畲控制至使得感壓接著劑具足夠之耐水性之架橋程^ 時，由於會使得為了潤濕被接著體所必須具備之流動性減 少，故會產生粘著力不佳之問題。 一方面’依據本發明人於曰本特開平1_221402號公報 (請先聞讀背面之注意事碩再填寫本頁} -衣-------訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 在厶06 0 A7 B7 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 五、發明説明（4) 丨一 ；：·.1 -ν ·|» Wl I.r—-· .... · · 4 有官能基之捕捉劑’或用來封鎖該官能基之封鎖劑。本發 明之水分散型感壓接著劑组合物為維持水分散體乏狀 態’即化合物[B]與分散劑[C]實質上不反應，當塗佈該組 合物而進行使水飛散之乾燥時或乾燥後，化合物[B]與分 散劑[C]才開始反應。因此，於水分散體狀態下藉由分散 劑[C]之親水性官能基而維持安定之分散狀態。而當塗佈 及乾燥後’當作為感廢接著性製品使用時，由於分散劑[c] 之親水性官能基可藉由化合物[B]而完全疏水化，故可發 揮極佳之对水化。 當感壓接著性聚合體[A ]之所含必須單體成份為具碳 數4〜14之烧基之（曱基）丙烯酸燒基酯1種以上、及溶解度 參數11以上之不飽和單體1種以上；且分散劑為，將 含有以不飽和羧酸作為必須成份之聚合性單體成份、並於 具碳數6〜18之烷基之烷基硫醇之存在下進行聚合反應而 得酸價200下之水溶性或水分散性聚合體（c)1或其鹽類 時，本發明之組合物可發揮極佳之耐水性及粘著性。 本發明於製造上述水分散型感壓接著劑組合物時，舉 例而言，可於水及分散劑[C]之存在下聚合感壓接著性聚 合體[A]原料之聚合性單體成份，並藉由加入化合物[B]而 得之。又，亦可採用於感壓接著性聚合體[A]合成後使用 分散劑[C]而使其分散於水中，接著再加入化合物[B]之方 法。 本發明之感壓接著性製品之特徵為具有使用含有： 感壓接著性聚合體[A]; 在分子中具有選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注Wh項再填寫本頁)

   Α7 Β7 440604 五、發明説明（ίο ) ---：V 以下列舉用來作為化合物[Β_丨]之例。 含有羧基之化合物： 丙酸等脂肪族羧酸類、苯甲酸等芳香族羧酸類等； 含有氨基之化合物： 丁胺等脂肪族胺類、苯胺等芳香族胺類； 含有環氧丙基之化合物： 環氧丙烧等脂肪族氧化物類、苯基環氧乙烧等芳香族 氧化物類、氧化環己基等脂環族環氧類、丁基環氧丙基 趟、「依波來特（EPOLIGHT®)、Μ-1230」（共榮社油脂 化學工業（株）製等脂肪族環氧丙基趟、苯基環氧丙基喊等 芳香族環氧丙基鍵、環氧丙基（曱基）丙稀酸酯等環敦丙基 酯類等； 含有氮雜環丙烷基之化合物： 丁基氣雜壤丙烧等脂肪族氮雜環丙烧類、苯基氮 環丙烷等芳香族氮雜環丙烷類、2-(1-氮雜環丙烷基）乙基 曱基丙烯酸酯等不飽氮雜環丙烷類等； 含有乙微j乙跳基之化合物： 乙ft酯酸乙酯等乙It醋酸烧基酯類、乙醋酸鲅J替笨 胺等芳香族乙it酯酸類等； 含有°惡唾基之化合物： 2-曱基噁唑等脂肪族噁唑類、2-苯基噁唑等芳香族 噁唑類、2-異丙烯基-2-噁唑等不飽和噁唑類等； 含有氳硫基之化合物： η-己基硫醇等脂肪族硫醇類、苯硫酚等芳香族硫醇 類、巯基乙酸丁酯等氫硫基醋酸烷基酯類、；[_曱基^―亂硫 13 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨OX29?公釐） -----------1-- „ - C f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 盹时類、峨唑等複環式酏钟類等； 含有甲醛基之化合物': 己基甲酸·等脂肪族甲搭類、苯尹盤 甲醛'^芳香族甲醛類 m 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 鸵5, 五、發明説明（11 ) 基-1、2、3、4_四唑等複環式硫醇類等； 含有ftH基之化合物： ’ 十二烷酸_等脂肪族_類、水揚 此4望菇搭4 ή*祕咖地_ 寸方香 η- 等 以下列舉用來作為化合物[Β_2]之例。 含有羧基之化合物： 十二燒二酸等脂肪族多㈣類、芳香族多竣酸類、人 有羧基之不飽和單體（丙烯酸等）之共聚合體類等； 3 含有氨基之化合物： 二乙烯四胺等脂肪族多胺類'異佛爾酮二胺等脂環族 多胺類、二氨苯等芳香族多胺類、多胺基胺類、（株 曰本觸媒製之「波利門特（p〇LYMENT®)」系列等； 含有環氧丙基之化合物： 聚環氧丙基胺類（三菱瓦斯化學（株）製之「TETRAD」 系列等）、聚環氧丙基醚類（長瀨（NAGASE)(株）製之「第納 可（DENACOL®)」系列等）等； 含有氮雜環丙烷基之化合物： (株）日本觸媒製之「肯私特（CHEMITITE®)」系列； 含有乙1¾乙购基之化合物： 含有乙盹乙祕基之不飽和單體（乙紙乙贶乙基甲基丙 烯酸酯等）之共聚合體等； 14 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS )八4说格（21〇心97公楚） f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   4在〇6 0 4 A7 B7 .86. 5. Π 五、發明説明（12 ) L....-.....一….窥乂 含有噁唑基之化合物： (株）日本觸媒製之「依波客洛斯（EPOCROSS®)」系列 等； 含有氫硫基之化合物： 1，6-二硫醇己烷等脂肪族多硫醇化合物類、三連氮 硫醇化合物等芳香族多硫醇化合物類等； 含有醜_基之化合物： 間苯二曱酸二紙蚧、己二酸二醜ϋ竹等； 含有甲醛基之化合物： 乙二醛、對苯二甲醛等二曱醛類、丙烯醛之共聚合體 等多曱醇類等。 含有異種官能基之化合物[Β-2]可舉例為具有羧基及 氨基之氨基乙酸及苯基丙氨酸等氨基酸類、具有羧基及氫 硫基之毓基乙酸及乙酰半胱氨酸等、具有氨基及氫硫基之 氨基毓基苯酚等、具有氨基及甲醛基之氨基苯甲醛等、具 有羧基及胍蜱基之α-紘时咪唑-4(或5)-丙酸等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先潤讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有2價以上金屬之化合物[Β-3]可舉例為2價金屬氧 化物-如氧化鋅等金屬氧化物、2價金屬鹽-如三氟醋酸鉻 鹽等金屬鹽、3價金屬螫合物-如鋁三（乙gj丙酮）等、及4 價金屬螫合物-如第一稀元素化學工業（株）製之「勒可若 (Zircozole)」等金屬螫合物化合物類、2價金屬鹵素化合 物-如氣化鋅等金屬li素化合物。 本發明之組成物中另一個必須成份之分散劑[C]係， 含有可與前述化合物[B-1 ]或化合物[B-2]所具之官能基、 或2價以上金屬化合物[B-3]之金屬原子相反應之官能基，且可 15 本紙張尺度逋用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) A7 B7 卜 4 4〇6_〇_4 五、發明説明（M) Η: ~ 至少具叛基之組合。 .......... 較容易取得之作為分散劑[c]化合物之具體例如下所 示 含有氨基之分散劑： 1級或2級脂肪族胺鹽、氨基羧酸鹽、N_酏化氨基酸 鹽、她化縮氨酸、聚氧乙烯烷基胺、含有氨基不飽和單體 之共聚合體等； 含有羧基之分散劑： 脂肪酸肥皂、Kf-齙化氨基酸及其鹽類、烷基醚羧酸 (例如’花王（株）製之「MX_RLM系列」）等.化縮氨酸、 羧基甜菜鹼型界面活性劑、氨基羧酸鹽、聚羧酸型高分子 界面活性劑（例如、花王（株）製r拉提米（LATEMUL)」、 「第米（DEMOL)」、「波依茲（ρ〇ίΖ)」、「賀摩給諾 (HOMOGENOL)」系列等）等。 本發明中之分散劑[C]為，以使用必須成份為不飽和 幾酸之聚合性單體.於碳數6〜18之燒基硫醇之存在下進行 聚合反應而得酸價200以上之水溶性或水分散性聚合體（c) 及/或使用其鹽類較佳。如此可得極優異之分散安定性’ 且可更進一步提高感壓接著劑之耐水性。 於合成上述分散劑用聚合體（c)時作為必須成份所使用 之不飽和叛酸為’例如（甲基）丙稀酸、丁稀酸、順丁婦二 酸、反丁烯二酸、甲又丁二酸或此前述中二元酸之半酯或 此等之鹽類專，可使用此等之1種或2種以上之混合物。 於合成聚合體（C)時之聚合性單體成份係，可僅由不飽 和幾酸所構成’視必要亦可併用不德和叛酸以外之單體。 17 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注>¥項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（22 ) I~~3—t 製造例6(使用分散劑「（μ」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A ]之製造例） 除了製造例1所得分散劑[CM]之使用量為15部、第 3-十二烷硫醇之量為〇,〇2部外，其他條件同製造例3，並 使用如表1所示之單體成份進行聚合反應’而得感壓接著 性聚合體之水分散體[CA-4；]。 製造例7(使用分散劑r cm」、並藉由乳化聚合以得 感壓接著性聚合體[A]之製造例） 除了使用如表1所示之單體成份，且未使用第3_十二 烷基硫醇外，其他條件同製造例3以進行乳化聚合反應， 而得感壓接著性聚合體之水分散體[CA_5]。特性值如表1 所示。 製造例8(使用分散劑[C_2]、並藉由乳化聚合而得感 壓接著性聚合體[A ]之製造例） 除分散劑使用製造例2所製造出之[c_2]8部、使用如 表1所示之單體成份、未使用第3_十二烷基硫醇外，其他 條件同製造例3而進行乳化聚合反應，以得感壓接著性聚 合體之水分散體[CA-6]。特性值如表1所示。 比較製造例1(藉由乳化聚合之比較用感壓接著性聚 合體[A]之製造例） 除了使與化合物[B]間不具反應性之醚硫酸化氨鹽系 之乳化劑（「海提諾N-08(HITENOLN-08)」：第一工業製藥 (株）社製）2.0部作為乳化劑、及第3-十二烷基硫醇之量〇.〇2 部外’其他條件同製造例3，使用如表1所示般之單體成份 25 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -訂 --__ 五、發明説明（24 ) A7 B7 尸-V:. 表 造 例 5 6 單體 BA 2EHA DMAA NVP hema hea Μα .maa St GMA (部） 分散劑〖C-l] 分散劑[C-2] 海提諾 N-〇8(HITENOLN-08) 感壓接著性聚合體 水分散體之No. 固形分(％)Tg(t)~ 比較 製造例1 47.3 47.3 5.4 3.0 CA-1 54.9 48.0 48.0 4.0 3.0 CA- 2 55.5 ^58~ 95.0 5.0 1.5 CA- 55.7 10.0 72.5 16.0 1.5 1.5 CA- 4 56.0 45.0 45.0 5.0 5.0 1.5 94.3 5.4 0.3 8.0 10.0 80.0 3.0 5.0 2.0 2.0 CA-5 CA-6 A'-l

   —53 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 實施例1 將製造例3所得感壓接著性聚合體之水分散體[CA_ 1]100部與表2所示之種類及量之化合物[B]相混合，使用 均勻分散攪拌器（homodisperser)攪拌5分鐘，而得本發明 之水分散型感壓接著劑組合物[1]。 實施例2〜10 同實施例1般，將表2所示之種類及量之感壓接著性 聚合體之水分散體與化合物[B]混合、攪拌，而得本發明 之水分散型感壓接著劑組合物[2]〜[1(η。 實施例11 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格< 210X297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j

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   A7 B7 五、發明説明（25) 8aw—1 於製造例5所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-3] 100部中’添加如表2所示之種類及量之化合物 [B]、作為消泡劑之「第峰馬SN154(DEFOAMER SN154)」 (山諾普司（SAN NOPCO)(株）製）0.3部、作為濕潤劑之「培 力可斯OTP(PELEX OTP)」（花王（株）製）〇.3部、作為中和 劑之25%氨水0.2部、及作為增枯劑之「普力馬八呂丑-60(PrimerASE-60)j (Rohm&Haas 社製）〇.6 部，經混合、 攪拌而得本發明之水分散型感壓接著劑組合物[1 1 ] ^此組 合物於25 °C下之/钻度為8200mPa_S、pH值為8.2。 比較例1 使用製造例1所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-1]直接作為比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [12]。 比較例2 使用製造例6所得之感壓接著性聚合體之水分散體 [CA-4]直接作為比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [13]。 比較例3 於比較製造例1所得之感壓接著性聚合體之水分散 體[Α'-1]ι〇〇部中添加如表2所示之種類及量之化合物 [B]，經混合、攪拌而得水分散型感壓接著劑組合物[14]。 比較例4 於製造例3所得之感壓接著性聚合體之水分散體[CA-1]100部中，添加如表2所示之種類及量之化合物[Bp經 28 本紙珉通刑肀国國家標準 s )八4齡（21〇χ297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消费合作社印製

   Α7 Β7 五、發明説明（26 ) 混合、攪拌而得比較用之水分散型感壓接著劑組合物 [15]。 又，表2所記載之化合物[B]之内容如下所述。 ^^^1· i l^m —^ila m f^t. ml n^n a^ifl— mk \J * e i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第納可 EX-810(DENACOL®EX-180 : 長瀨（NAGASE)(株）製。2官能基，且皆為環氧丙基。 環氧當量112。 TETRAD-C ： 三菱瓦斯化學（株）製。4官能基，且皆為環氧丙基。 環氧當量92。 肯於特 PZ-33(CHEMITITE® PZ-33): (株）曰本觸媒製。3官能基，且皆為氮雜環丙烷基。 分子量425。 依波來特 M-1230(EPOLIGHT® M-123 0): 共榮社油脂化學工業（株）製。單官能基，為環氧丙基。 為C12占5 5%、Ci3占45%之混合高級醇環氧丙醚。環氧 當量3 1。 三氮雜苯 經濟部中央標準扃属工消費合作社印製 將2,4-二硫醇-6-二丁胺-1，3,5-三氮雜苯26.1部、「普 力可斯OTP(PELEXOTP)」（花王（株）製）3.9部、與去離子 水70部，使用混砂機（sand mill)所形成之水分散體。官能 量為氫硫基。 可洛内特 L-55E(Coronate® L-55E): 曰本聚亞胺脂（polyurethane)工業（株）製、3官能基， 且皆為異氰酸基。NC〇含量為9.6重量％ □ 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公釐） Λ ο 6 ο A A

   五、發明説明（27 ) 表 2 感壓接著性聚合體之水 化合物 ΓΒ1 感壓接著劑 分散體No·及量(部） 種類 量(部） 當量* 組合物No. 1 [CA-11 100 3.49 2 m 2 [CA-n 100 TETRAD-C L44 1 [21 實 3 [CA-1] 100 TETRAD-C 2.S7 2 Γ31 4 iCA-11 100 Lll 0,5 「41 施 5 fCA-21 100 TETRAD-C 1.44 2 Γ51 6 rCA-31 100 TETRAD-C Ι·44 2 Γ61 例 7 「CA-41 100 TETRAD-C 1-44 2 m 8 rCA-51 100 TETRAD-C L44 2 m 9 [CA-3] 100 依波來特M- 1230(EPOLIGHT ®M-1230) 4·87 2 [9] 10 rCA-61 100 三氮雜苯 1.70 0.5 noi 11 fCA-31 100 TETRAD-C 1·44 2 fill 比 12 rcA-n 100 未添加 [121 較 13 iCA-41 100 未添加 Π31 例 14 γα'-π 100 TETRAD-C 1.44 — fl41 15 [CA-1] 100 可洛内L· 55E(C〇T〇m^Lr55 6·81 1 E15] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *當量：相對於來自感壓接著性聚合體水分散體中分散劑 之羧基或噁唑基、化合物[B]之官能基之當量 特性評價方法 將實施例1~10及比較例1~4所得之各水分散型感壓接 著劑組合物塗佈於厚度25μιη之聚乙烯對苯二甲酯薄膜 上，而使得乾燥後之膜厚為25μιη。於105°C之熱風乾燥機 中乾燥2分鐘後，以離型紙(K-80HS :化研工業社製）覆蓋 之而形成粘著膠帶。此等粘著膠帶經溫度23 °C、溼度65% 下進行一週以上之熟成後，依下述之方法評價其粘著特 性，結果顯示於表3中。又，實施例11所得之组合物[11] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） d A7 B7 8¾¾，钱修正j 爷 Λ__Γ 經濟部中央標率局貝工消費合作社θτ製 五、發明説明（31) 但是，比較用之水分散型感壓接著劑組合物[12]係， 因未配合可與分散劑[C]之羧基反應之化合物[Β]，因此所 得粘著膠帶之水浸潰後保持力、水浸潰後粘著力、吸水 率、耐水白化性等耐水性皆顯箸地較差。 又，比較用之水分散型感壓接著劑組合物[13]亦未配 合化合物[Β] ’故耐水性不佳，但由於在感壓接著性聚合 體中導入3可與分散劑[C]反應之環氧丙基（來自GMA)， 故與組合物[12]比較之下，耐水性稍有改善。 比較用之水分散型感壓接著劑組合物[14]係，因使用 未具官能基之市販的乳化劑作為分散劑，故就算配合化合 物[Β]兩者亦不起反應。化合物旧]係與感壓接著性聚合體 [Α·-1]所具之官能基反應’故感壓接著劑層可形成相當之 架橋構造，因此造成常態之粘著力較小。 由比較用之水分散型感壓接著劑組合物[15]所得之 粘著膠帶係，因使用了可與分散劑[c]反應之具異氰酸基 之「可洛内特（Coronate®)」作為化合物[B]，故造成水浸 潰後之點著力、吸水率、耐水性白化性不佳。 本發明之水如散型感壓接著劑組合物係，由感壓接著 性聚合體[A]、含有可與分散劑[c]所具之親水性官能基反 應之化合物[B]、及具親水性官能基之分散劑[c]相配合所 構成，藉由分散劑[C]之官能基與化合物之官能基之反 應，可使分散劑[C]之親水基疏水化。因此，本發明之組 合物於成為乾燥皮膜時，可發現不僅具良好的粘著力、亦 可顯著地提高耐水性。 本紙張尺度逋用中國(CNS ):4祕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-β 34

   l 一種水分散型感壓接著劑組合物，含有： 感壓接著性聚合體[A]; 分子中具選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環丙 • 烷基、乙酰乙酰基、噁唑基、氫硫基、酰肼基、及醛基 所構成群之至少一種官能基之化合物、或具有2價以上 金屬之化合物[B];以及 具有可與該化合物[B]反應之官能基之分散劑[匸]為 構成要素； 其特徵在於該組合物皮膜化時，藉由化合物[B]與分 散劑[C]所具有之官能基間之反應，可使得分散劑[c]之 親水性降低。 2.如申請專利範圍第1項所記载之水分散型感壓接 著劑組合物，其中，化合物[B]為，分子中具有2個以上 之選自由羧基、氨基、環氧丙基、氮雜環丙烷基、乙酰 乙酰基、嗯π坐基、虱硫基、醜肼基、及搭基所構成群之 至少一種官能基之化合物[Β-2]。 3_如申請專利範圍第1或第2項所記載之水分散型 感壓接著劑組合物，其中，感壓接著性聚合體[Α]係，所 含必須單體成份為具碳數4〜14之故基之（曱基）丙烯酸烧 基酯1種以上、及溶解度參數U以上之不飽和單體1種 以上之聚合體。 4‘如申請專利範圍第丨項所記載之水分散型感壓接 著劑組合物，其中，分散劑[C]係，將含有不飽和羧酸作 為必須成份之聚合性單體成份，於烷基之碳數為6〜i 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公髮） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製