CN101996521A - 可洗掉标签 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可洗掉的标签，所述标签包括膜状层和至少一个压敏粘合剂层，在合适的条件下，所述膜层能够快速地从玻璃基材或者塑料基材上脱落。

Description

可洗掉标签
技术领域
本发明涉及可洗掉标签(wash-off label)，其由膜状基材和压敏粘合剂(PSA)层组成，所述粘合剂包含1×10-6至5×10-4当量的酰肼官能团/克酰肼化合物干粘合剂。
背景技术
在包装材料、特别是玻璃瓶和其它容器的循环再利用中，必须首先除去这些物品上的辅助材料，然后才能对其进行加工，以便循环再利用。具体来说，需要首先从玻璃瓶和塑料瓶以及其它容器上除去标签，然后才能让玻璃或塑料进入循环工艺。为了满足生态方面优选的目标，希望使用的粘合剂为水基体系，以避免有机溶剂带来的问题，并且除去标签的过程本身不需要过高的能耗，也无须使用或不会产生有害的或污染性的化学物质。同时，所述粘合剂还需要适于在常规使用条件下有效地使标签材料粘着于容器，所述常规使用条件包括浸没在冷水中，受冷和受热，以及接触潮湿的环境。
WO08/057926揭示了一种可除去的丙烯酸类乳液PSA，其中用至少一种羟基官能胺将丙烯酸类聚合物中和至pH大于4.5。所述丙烯酸类聚合物可以用多官能交联性单体形成；还可以包含任选的外加交联剂。据称当所述PSA用于纸制或聚合物材质的膜标签上的时候，所述标签可以在碱性水溶液中，在等于或高于50℃的条件下洗掉。WO08/057926试图解决可洗掉标签的相关问题，但是需要存在羟基官能胺。
发明内容
本发明提供了一种可用作可洗掉标签的复合体，其由膜状层和至少一个PSA层形成，所述PSA层是通过干燥水性聚合物分散体形成的，所述聚合物包含α，β-烯键式不饱和单体的聚合残基，所述水性聚合物分散体还包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量为1×10-6至5×10-4当量酰肼官能团/克干粘合剂，当所述标签在pH＝13、温度为80℃的条件下浸泡在水中的时候，该标签在等于或小于2分钟的时间内便从玻璃基材脱离。本发明的复合体在恶劣的使用条件下能够极好地保持PSA的性质，并且在温和的清洗条件下能够快速地除去，所述恶劣的使用条件包括浸没在冷水甚至冰水中，长时间受到冷热温度作用，以及受到高湿度作用。
具体实施方式
在本文中，在术语“甲基”后面跟另一个术语(例如丙烯酸酯)表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。例如，术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；术语“(甲基)丙烯酸类”表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类；术语“(甲基)丙烯腈”表示丙烯腈或甲基丙烯腈；术语“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
文中使用的“玻璃化转变温度”或“Tg”表示在该温度或该温度以上时玻璃态聚合物将发生聚合物链的链段运动的温度。聚合物的玻璃化转变温度可以通过福克斯方程(Fox equation)进行预测，福克斯方程是人们众所周知的，在《BulletinoftheAmerican PhysicalSociety》，1，3，第123页(1956)中有描述，例如参见公开的美国专利申请第US2008/0176996号。
本文所述的所有数值范围都包括端值且可以独立地组合。
本发明的可洗掉标签由至少一个膜状层和至少一个PSA层形成，所述PSA层是通过干燥水性聚合物分散体形成的，所述聚合物包含α，β-烯键式不饱和单体的聚合残基，所述水性聚合物分散体还包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量为1×10-6至5×10-4当量的酰肼官能团/克干粘合剂。
用来形成所述可洗掉标签的膜状层可以包括单层膜状材料，或者可以由多层结构形成。用来形成所述膜状层的材料的性质以及标签的预期应用和所需性能性质可以决定适合用作膜状层的材料和结构的选择。对于多层膜的情况，很重要的考虑因素是与PSA层接触的外层的性质。在包括简单的单层膜层的标签中，膜层不应当由标准等级的聚乙烯、聚丙烯或聚酯膜形成，这些膜在加热至80℃的时候，在横向或纵向方向上会有小于10％的收缩。如果选择另一个层用于促进分离，例如预应力膜状层，这些材料可以用作PAS接触层或者用作多层膜的其它的层。在多层膜中，可能优选所述层中不与PSA接触的一个或多个层是预应力膜，例如单轴向或双轴向拉伸的聚氯乙烯或者其它可拉伸的膜，在合适的洗掉条件下，所述膜会发生卷曲，有助于将标签从玻璃基材或塑料基材拉脱。
可以使用许多种材料形成所述膜状层，包括纸和聚合物组合物。所述材料可以涂有底漆或者未涂底漆。可以通过例如电晕放电、火焰、等离子等方式进行表面处理，使得表面具有所需的性质，例如与随后施加的层具有提高的粘着性。对聚合物膜进行电晕放电处理和火焰处理的步骤是本领域技术人员众所周知的。
所述膜状层可以是单层膜或者多层膜。所述多层膜可以包括2-10个层或更多的层。所述膜状层可以是取向的或者非取向的。其可以是透明的或者不透明的。不透明的表面材料通常包含以下所述的聚合物以及提供给所述材料的一种或多种具有所需颜色的颜料，或者具有所需颜色的多层膜的一个层。适合用于该目的的颜料是本领域众所周知的。例如，可以通过将二氧化钛或者其它白色颜料加入聚合物中，制得白色膜。可以使用炭黑提供灰色或者黑色的膜。
适合用于制造膜状层的聚合物可以包括例如以下一种或多种聚合物和共聚物：聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚(亚烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(亚烷基-乙酸乙烯酯)、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、聚碳酸酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于乙烯-甲基丙烯酸的钠盐或锌盐的离聚物、聚丙烯腈、亚烷基-乙酸乙烯酯共聚物、或者所谓的“生物聚合物”，或者上述两种或更多种的聚合物的混合物。所述膜状层可以包括聚酰胺膜，例如聚酰胺6，聚酰胺11和聚酰胺12。
可以用来形成本发明的标签的生物聚合物可以由生物来源制得，可以选自：碳水化合物；多糖(例如淀粉、纤维素、糖原、半纤维素、甲壳质、果聚糖菊粉；木质素和/或果胶质)；树胶；蛋白质，任选的谷类，植物蛋白质和/或动物蛋白质(例如麸质(例如源自小麦的麸质)，乳清蛋白质，和/或明胶)；胶体(例如水胶体，例如天然水胶体，例如树胶)；其它聚有机酸(例如聚乳酸和/或远志酸(polygalactic acid)，其有效混合物；以及/或者其有效改性的衍生物。
在一些实施方式中，生物聚合物膜是由选自纤维素、纤维素衍生物(例如乙酸纤维素)或聚乳酸的生物聚合物形成的生物聚合物膜。膜状层可以基于包含纤维素的膜，所述纤维素的结构是基本连续的，优选是非织造的和/或缠结的。本发明的膜状层可以包括非微生物纤维素，例如由在非溶剂化流体(例如但不限于N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)以及LiCl和邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的混合物)中的纤维素分散体再生得到的纤维素。一个具体的例子是″黏胶″，其为苛性钠中的纤维素黄原酸钠。可以通过以下方式将来自分散体的纤维素浇注成膜：通过合适的处理(例如加入合适的试剂，对于黏胶来说，其可以是稀硫酸)使得纤维素原位再生，并任选地对由此形成的纤维素进行挤出。这些纤维素在本文中称为再生纤维素，本发明优选的膜包含再生纤维素。本发明的膜优选大体包含源自木材来源的纤维素，最优选至少90％的纤维素材料源自木材来源。一种合适的纤维素基膜是NatureFlexTM再生纤维素膜(因诺维亚膜公司(Innovia Films))。
在本发明的一些实施方式中，所述膜状层的塑料膜是未受应力作用的(即未被拉伸的)，而其它的膜至少在一个方向被拉伸。在多层膜中，仅有一个层，或者并非所有的层是单轴或双轴拉伸的。对于多层膜中一个以上的层被拉伸的情况，所述层可以基本上全部沿相同取向拉伸，或者不同的层可以沿着不同的取向拉伸。
有可能多层膜的层中仅有一个(或者不是所有的)层采用可收缩性拉伸的膜，具体来说是最下面的膜层(即最靠近粘合剂层的层)，而一个或多个另外的层采用非收缩性膜，即热固定的尺寸稳定的膜。可以通过使用层叠粘合剂(即单组分或双组分层叠粘合剂，例如聚氨酯基粘合剂)以及压敏粘合剂或可热活化的粘合剂将膜层互相结合。可收缩地拉伸的聚合物的例子包括单轴或双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG)膜，以及聚氯乙烯(PVC)膜。
在本发明的某些实施方式中，所述膜状层，或者多层膜中至少一个承载粘合剂层的层可以在施加到粘合剂层之前进行处理，例如进行电晕处理、火焰预处理、等离子体预处理或者化学接枝，或者借助促粘中间层进行处理，所述中间层包含例如氯代聚烯烃、氯代橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、氯代聚丙烯或聚合的乙烯/丙烯酰胺共聚单体。
所述可洗掉的标签包括至少一个压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层通过对水性聚合物分散体进行干燥而形成。该分散体的聚合物包含α，β-烯键式不饱和单体的聚合残基。所述PSA还包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量使得PSA包含1×10-6至5×10-4当量的酰肼官能团/克干粘合剂，可以进一步包含其它的常规的或者有用的组分，包括但不限于一种或多种增粘剂、增塑剂、表面活性剂(以独立的组分或者可聚合表面活性剂单体的聚合残基的形式包含)、引发剂、链转移剂、多价金属离子盐、消泡剂、增稠剂、流变改性剂、颜料、蜡、填料和润湿剂。当将蜡结合入PSA的时候，其可以为蜡的水性分散体的形式。
在一个实施方式中，所述标签可以包括位于膜状层的相同表面上的两层或更多层PSA，其中将与待粘着的基材(即所述玻璃容器或塑料容器)接触的PSA层是PSA，其包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量使得PSA层包含1×10-6至5×10-4当量的酰肼官能团/克干粘合剂。所述PSA外层和膜状层之间的其它的PSA层可以具有与其它的层类似的组成，或者其可以不含酰肼，可以选择以获得其它所需的性质。当采用多个PSA层的时候，可通过本领域已知的任意合适的方式将其施涂在膜状层上，例如通过幕涂操作。
通过乳液聚合制备非水溶性胶乳聚合物的水性分散体在本领域中是众所周知的。乳液聚合反应的进行还在D.C.Blackley的《乳液聚合(EmulsionPolymerization)》(Wiley，1975)，H.Warson的《合成树脂乳液应用(TheApplications of Synthetic Resin Emulsions)》第二章(Ernest Benn Ltd.，London1972)中进行了讨论。聚合方法和可用的聚合助剂，例如分散剂、引发剂、链转移剂等是人们众所周知的，参见例如公开的美国专利申请第US2008/0176996号。
用于制备所述水性聚合物分散体的α，β-烯键式不饱和单体可以是合成树脂乳液领域通常使用的任意α，β-烯键式不饱和单体。优选将丙烯酸类单体用于制备胶乳聚合物，然后将该胶乳聚合物用作压敏粘合剂组合物。丙烯酸类单体的例子包括(甲基)丙烯酸的(C1-C24)烷基酯。可用于形成本发明中使用的聚合物的(甲基)丙烯酸的(C1-C24)烷基酯的例子包括：甲基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、仲丁基酯、叔丁基酯、戊基酯、异戊基酯、叔戊基酯、己基酯、环己基酯、2-乙基己基酯、辛基酯、癸基酯、月桂基酯、肉豆蔻基酯、鲸蜡基酯、硬脂基酯等。具体的例子包括：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸仲丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。优选用(甲基)丙烯酸的(C1-C12)烷基酯制备所述胶乳聚合物。
在制备本发明的水性聚合物分散体时，可以较小比例(即小于总单体组成的5重量％)作为丙烯酸类单体的共聚单体的其它单烯键式不饱和可聚合单体包括偏二卤乙烯、卤乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酯(如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)以及乙烯与所述乙烯基酯的混合物、醇醚的(甲基)丙烯酸酯(如二甘醇单乙基或单丁基醚甲基丙烯酸酯)、β-丙烯酰氧基丙酸的(C1-C10)烷基酯和丙烯酸的高级低聚物、苯乙烯和烷基取代的苯乙烯以及乙烯基芳族化合物(包括α-甲基苯乙烯)、乙烯和其它烷基烯烃的混合物(所述其它烷基烯烃是例如丙烯、丁烯、戊烯等)、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-氯乙基醚等)。
丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯是特别优选的单体。在一些优选的实施方式中，所述聚合物包含0.25％到5％的至少一种非离子单烯键式不饱和单体，其均聚物Tg高于50℃，如甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其它苯乙烯类单体。
用于制备本发明的水性聚合物分散体的其它单烯键式不饱和可聚合共聚单体包括羟基官能乙烯基单体，如甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-3-羟丙酯、丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸-3-氯-2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。有用单体的其它例子包括不饱和脂族二羧酸的偏酯，尤其是这种酸的烷基半酯。这种偏酯的例子是衣康酸、富马酸和马来酸的烷基半酯，其中烷基含有1到6个碳原子。此类化合物的代表性成员包括衣康酸单甲酯(methyl acid itaconic)、衣康酸单丁酯(butylacid itaconic)、富马酸单乙酯(ethyl acid fumarate)、富马酸单丁酯(butyl acidfumarate)和马来酸单甲酯(methyl acid maleate)。还可以使用少量的其它共聚单体，例如促粘共聚单体。
可与(甲基)丙烯酸酯和其它单体共聚形成本发明的水性聚合物分散体的α，β-烯键式不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸和丙烯酸的高级低聚物及其混合物，乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、衣康酸、乌头酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、富马酸，α-氯丙烯酸、肉桂酸、中康酸及其混合物。优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸，尤其优选的是甲基丙烯酸。较佳的是，α，β-烯键式不饱和羧酸在所述水性聚合物分散体中的含量范围以单体总重量为基准计为从上限10重量％、5重量％或3.5重量％到下限0.1重量％0.25重量％或0.5重量％。
除单烯键式不饱和单体以外，还可使用小比例的包含至少两个α，β-烯键式不饱和位点的α，β-烯键式不饱和单体，即二-或多-烯键式不饱和单体，作为制备第一级聚合物的共聚单体。但是，不一定需要使用任意多烯键式不饱和单体形成用于本发明的可洗掉标签中的PSA，在某些优选的实施方式中，制备所述PSA时不适用所述多烯键式不饱和单体。
在一个实施方式中，所述PSA可以通过多级法形成，在此方法中，制备第一级聚合物，然后进行一个或多个后续级的聚合反应，所述单体包含α，β-烯键式不饱和单体，其中包含至少两个α，β-烯键式不饱和位点，所述另外的单体具有低水溶性，分散在非水溶性胶乳聚合物的第一级水性分散体中。以所述第一级聚合物的总重量计，另外的多官能α，β-烯键式不饱和单体的含量优选从上限10重量％或7.5重量％至下限0.25重量％或0.5重量％。此类多级聚合物参见美国专利申请公开第US2008/0176996号和第US2008/0281005号。
优选对用来形成水性聚合物分散体的单体进行选择，以一定的比例使用，使得形成的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)低于-20℃、-30℃或-40℃。对这些和其它Tg值进行选择，使得配制的PSA具有所需的性质，以适应粘合剂以及制得的标签复合体的目标应用。
所述水性聚合物分散体可以使用表面活性剂进行聚合，表面活性剂包括常规表面活性剂和可聚合的表面活性剂(例如烯键式不饱和表面活性剂单体)。所述聚合物可以以单级聚合物或多级聚合物的形式形成。当需要多级聚合物(具有i个级)的时候，可以使用可聚合的表面活性剂形成第一级(级1)、一个或多个后续级(级2至i-1)或最后级(级i)中的一个或多个，包括这些级的任意组合以及全部的这些级。合适的可聚合的表面活性剂见述于公开的美国专利申请第US2003/0149119号和第US2006/0235131号；其例子包括壬基苯氧基丙烯基聚乙氧基化硫酸盐(例如购自第一公司(DaiichiCorp)的HITENOLTM)；烷基烯丙基磺基琥珀酸钠(例如购自亨克尔公司(Henkel Corp)的TREMTM LF-40)。
在本发明的一个实施方式中，所述水性聚合物分散体包括一种乳液聚合物，其包含(i)至少40重量％的一种或多种单体，所述单体的均聚物Tg低于-40℃；(ii)10-50重量％的一种或多种软的亲水性非离子型单体，所述单体的均聚物Tg低于30℃。所述乳液聚合物还可以包含0.1-10重量％的一种或多种α，β-烯键式不饱和羧酸单体的残基。所述聚合物可以对应于公开的美国专利申请第US2008/0176996号所述的第一级聚合物。在一些实施方式中，所述软的亲水性单体的均聚物Tg低于30℃，在25℃的水溶性等于或大于2％(例如丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯)。
在本发明的另一个实施方式中，所述PSA层可以包含(i)一种水性聚合物分散体，以及(ii)以所述PSA的干重计，从下限1重量％、5重量％和10重量％至上限25重量％、30重量％和55重量％的一种或多种聚合物添加剂，所述聚合物添加剂的数均分子量约小于35,000，软化点约高于40℃(根据ASTM测试方法#E-2867测定)。所述聚合物添加剂可以在所述水性聚合物分散体中聚合，或者其可以与所述水性聚合物分散体掺混，或者通过其它方式加入所述水性聚合物分散体中。在美国专利第4,912,169号以及公开的美国专利申请第2006/0142493号中描述了合适的聚合物添加剂，后者描述了使用可聚合的表面活性剂制备的聚合物添加剂。
在另一个实施方式中，所述PSA层可以包含如上所述的水性聚合物分散体，该分散体包括一种乳液聚合物，其包含(i)至少40重量％的一种或多种单体，所述单体的均聚物Tg低于-40℃；(ii)10-50重量％的一种或多种软的亲水性非离子型单体，所述单体的均聚物Tg低于30℃，该PSA层还包含上文所述种类的聚合物添加剂。当所述标签将要用于聚烯烃容器，例如聚乙烯瓶子的时候，该实施方式是特别优选的。
为了实现本发明的益处，用来形成所述PSA的水性聚合物分散体必须包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量满足PSA包含1×10-6至5×10-4当量的酰肼官能团/克粘合剂干重。较佳的是，所述PSA包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量满足PSA包含1×10-5至3×10-4，或者2.5×10-5至3×10-4，或者5×10-5至2.5×10-4当量的酰肼官能团/克干粘合剂。在一个实施方式中，所述酰肼化合物是己二酸二酰肼(ADH)，例如以干粘合剂的重量计，所述ADH的含量必须为0.01-5重量％，优选0.1-3重量％，或者0.25-3重量％，或者0.5-2.5重量％。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述水性聚合物分散体不含羰基官能团，所述羰基官能团一旦存在，则其能够与酰肼官能团发生缩合反应，或者与该基团发生其它的反应。但是，如果水性聚合物分散体中存在羰基官能团，则在水性聚合物分散体中的所述酰肼官能团与羰基发生任何反应之后，所得的压敏粘合剂应当应当具有足够的游离酰肼官能团，以满足上述的要求。也即是说，所述水性聚合物分散体中酰肼官能团的含量相对于任何能够与酰肼官能团发生缩合反应的羰基官能团，过量1×10-6至5×10-4摩尔当量酰肼官能团/克干粘合剂。
在一个实施方式中，所述酰肼化合物包含两个或者更多个酰肼官能团。所述酰肼化合物可以是C2-C10二羧酸二酰肼。特别适合用于本发明的二酰肼是乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼和间苯二甲酸二酰肼。己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼和间苯二甲酸二酰肼是优选的。可以使用单独种类的二酰肼化合物，或者可以使用一种或多种二酰肼的组合。
通过将PSA涂层施加在膜状层的表面上，制备了所述可洗掉的标签。可通过本领域已知的任何方式进行施涂。PSA在膜上的加载量或者涂覆水平使得可以形成合适的标签，用以施加在玻璃或塑料基材，例如玻璃瓶或聚乙烯瓶或其它容器上；例如加载量或者涂覆水平为15-20g/m2。施涂方法和加载量是本领域技术人员众所周知的。
本发明的可洗掉的标签在pH为13、温度为80℃的水中浸泡等于或小于2分钟的时间后，可以从玻璃基材上脱离。但是，当所述标签在中性pH和温度低于50℃的水中浸泡的时候，在浸泡8小时或更久之后，所述标签仍保持粘着在玻璃基材上。通过FINAT测试法FTM1测得所述标签在玻璃上的24小时干剥离粘着力至少为2.3牛/厘米(N/cm)，或者至少为3N/cm，至少为6N/cm或至少为8N/cm；通过FINAT测试法FTM1测得所述标签在聚乙烯(PE)上的24小时干剥离粘着力至少为2N/cm，或者至少为3N/cm。所述清洗溶液可以由例如1.5-2％的NaOH水溶液形成。
实施例
如下表所示，制备了一系列的标签，测试其剥离粘着力和洗掉特性。对膜状层涂覆以下材料：(1)仅仅涂覆ROBONDTM PS-8915丙烯酸类水性分散体聚合物(美国费城罗门哈斯公司(Rohm and Haas Company，Philadelphia，USA))压敏粘合剂，(2)施涂ROBOND PS-8915粘合剂和1重量％的己二酸二酰肼(ADH)，或者(3)施涂ROBOND PS-8915粘合剂与1重量％的ADH和1重量％的阴离子型巴西棕榈蜡乳液。在各种情况下，所述涂层包含0.185重量％的ACRYSOLTM RM-8W流变改性剂(罗门哈斯公司)。加入组分的含量为以PSA总重量计的所示重量百分数。
被测的膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(25μ和50μ)、聚丙烯(PP)膜(55μ)、聚乙烯(PE)膜(45μ)、聚丙交酯(PLA)膜(40μ)、乙酸酯膜(50μ)，以及共挤出的定向收缩膜(50μ)。根据供应商的说法，最后一种膜被认为是共挤出的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)，其在95℃、在水中30秒横向(TD)收缩75％。将涂覆过的膜施加于玻璃板和玻璃瓶。如下表所示，每种膜和粘合剂的组合进行多次样品测试。
使用玻璃板，根据FINAT测试法FTM1测定剥离粘着力。
测试洗掉性能的时候，将具有粘着的标签的玻璃瓶放入pH为13的80℃的水中。使用2％的NaOH的水溶液制备清洗溶液。观察膜从玻璃板脱离的时间，记录在下表中。表中所用的标记如下：AF-粘着性失效-略微的粘着性；CF-粘结性失效-一定的粘着性；MF-混合型失效(粘着性和粘结性失效)；AFB-从背衬发生粘着性失效-强粘着性；AFB*-在不进行刮擦的情况下可以很容易地用手指除去；delam-标签从瓶子脱离；min表示分钟，hr表示小时，wk表示周。
表中的数据显示，当膜状标签是例如共挤出的PET收缩膜之类的膜的时候，标签的结构是有效的。与之相对的是，当在膜状层上施涂的PSA层是标准级的PP、PE或PET的时候(即当加热到80℃的时候，横向或纵向收缩小于10％)，如上所述，所得的标签的洗掉特性较差。
Figure BSA00000224309100111
Figure BSA00000224309100121
Figure BSA00000224309100131
+PENTAPLASTTM SF-E649/15定向收缩膜(德国海里格罗斯的克罗克纳朋特塑料公司(
Figure BSA00000224309100132
Pentaplast，Heiligenroth，Germany))。

Claims (10)

1.一种可洗掉的标签，其包括：
至少一个膜状层；以及
至少一个压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层通过对水性聚合物分散体进行干燥而形成，所述聚合物包含α，β-烯键式不饱和单体的聚合残基，所述水性聚合物分散体还包含具有至少一个酰肼基团的酰肼化合物，其含量为1×10-6至5×10-4当量酰肼官能团/克干粘合剂；
所述标签在pH为13、温度为80℃的水中浸泡等于或小于2分钟的时间后，可以从玻璃基材上脱离。
2.如权利要求1所述的标签，其特征在于，所述酰肼化合物每个分子包含两个或更多个酰肼基团。
3.如权利要求2所述的标签，其特征在于，所述酰肼化合物是C2-C10二羧酸二酰肼。
4.如权利要求3所述的标签，其特征在于，所述酰肼化合物选自：己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼和间苯二甲酸二酰肼，以及它们的组合。
5.如权利要求1所述的标签，其特征在于，所述水性聚合物分散体包含以下单体的残基：(i)至少40％的一种或多种单体，所述单体的均聚物Tg低于-40℃；(ii)10-50％的一种或多种软的亲水性非离子型单体，所述单体的均聚物Tg低于30℃。
6.如权利要求1所述的标签，其特征在于，所述水性聚合物分散体还包含0.1-10重量％的一种或多种α，β-烯键式不饱和羧酸单体的残基。
7.如权利要求1所述的标签，其特征在于，所述膜状层包括单层膜或者多层膜，所述单层膜或者多层膜包括以下材料形成的层：聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚(亚烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(亚烷基-乙酸乙烯酯)、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、聚碳酸酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于乙烯-甲基丙烯酸的钠盐或锌盐的离聚物、聚丙烯腈、亚烷基-乙酸乙烯酯共聚物，或者生物聚合物，或者上述两种或更多种的聚合物的混合物。
8.如权利要求7所述的标签，其特征在于，所述膜状层包括由选自以下的生物聚合物形成的至少一个层：碳水化合物、多糖、淀粉、纤维素、糖原、半纤维素、甲壳质、果聚糖菊粉木质素、果胶质、树胶、谷类蛋白质、植物蛋白质、动物蛋白质、麸质、乳清蛋白质、明胶、胶体、水胶体、聚乳酸和远志酸，以及它们的混合物、掺混物或组合。
9.如权利要求7所述的标签，其特征在于，通过FINAT测试法FTM1测得，所述标签在玻璃上的24小时干剥离粘着力至少为3N/cm。
10.如权利要求1所述的标签，其特征在于，所述水性聚合物分散体中酰肼官能化合物的摩尔含量相对于任何能够与酰肼官能团发生缩合反应的羰基官能团，过量1×10-6至5×10-4当量酰肼官能团/克干粘合剂。
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