JP6534742B2 - 感圧粘着組成物 - Google Patents

Description

［関連出願データ］
この出願は、２０１４年１０月２４日に提出された、米国特許出願第１４／５２３３８０号出願の恩恵を受け、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
［発明の分野］

本発明は、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）のリサイクルで除去されるように設計された、支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）および／またはパッケージラベルに有用な、水性エマルション感圧粘着（ＰＳＡ）（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ）組成物に関する。

［発明の背景］
近年では、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）（例えば、ポリエチレン テレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、または他のプラスチックタイプ）の使用は、その軽量および破砕抵抗性に起因して、増加した。
粘着フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）のラベルも、また、耐湿抵抗および外観の改善により、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）システムとの使用において増大し、そして、そのようなパッケージ材料のリサイクル性が望ましい。

典型的なリサイクル・プロセスの間に、界面活性剤を有する熱腐食性浴を用いて、粉砕したプラスチック・フレークをラベルから、放出させる。続いて、そのプラスチック・フレークは、浮沈プロセス（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）において、取り除かれたラベルと分離される。使用済みプラスチックのリサイクル協会（Ｐｏｓｔｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｒｅｃｙｃｌｅｒｓ）（ＡＰＲ）は、リサイクル性のためのラベリングシステムを評価するためのプロトコルを確立した。リサイクル・プロセスにおいて、フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）のラベルの除去に失敗すると、色が汚染され、そして、リサイクルＰＥＴの透明度が低減する。

フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）ラベルは、リサイクル条件に対してより耐性があり、プロセスの終わりに、依然として、接着されたラベルの一部を齎す。したがって、フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）ラベルや接着剤が、リサイクル・プロセスの洗浄工程で放出され、そして、分離された成分の浮沈を可能にする特定の比重を示す液体中で、ＰＥＴから分離されるように設計されていることが望ましい。

したがって、その物品（ａｒｔｉｃｌｅ’ｓ）のライフサイクルを通して、所望の実行性能（ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ）を維持しつつ、リサイクル・プロセスにおいて、分離を容易にすることができるフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）ラベルのための、感圧粘着剤（ＰＳＡ）の需要がある。

効率的かつコスト効果的であるリサイクル・プロセスのために、提供することができる、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）システムのための分野においても、また、需要がある。

［発明の概要］
一の実施形態では、感圧粘着（ＰＳＡ）組成物を含む、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用の、フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）の支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料が提供される。
そのＰＳＡは、
（ａ）フリーラジカル重合を受けることができ、そして、そのホモポリマーは、１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）アルデヒドまたはケトン官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有する、少なくとも１つのモノ−オレフィン系不飽和モノマー、および
（ｃ）ヒドラジン官能基を有する、少なくとも一つのポリヒドラジドの架橋剤の有効量、
を含む。
本発明のＰＳＡ組成物は、約０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）および約４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示し、そして、浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後のポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に残存するフィルム％は、０％乃至約８％である。
別の実施形態において、本発明のＰＳＡ組成物は、さらに、反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤を含む。

別の実施形態では、ＰＳＡ組成物を含む、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用の、フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）の支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料が提供される。
ＰＳＡ組成物は、
（ａ）フリーラジカル重合を受けることができ、そして、そのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下である少なくとも１つのモノマーの、５０重量％乃至約９５重量％、
（ｂ）アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つの、モノ−オレフィン系不飽和モノマーの＞０．１重量％、
（ｃ）ヒドラジン官能基を有する、少なくとも１つの、ポリヒドラジド架橋剤、および反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤の有効量；
を含み、
ただし、重量％は、モノマー混合物の重量を基準とし、
ポリヒドラジド架橋剤の有効量は、ヒドラジン官能基の比が、アルデヒドまたはケトン官能基の１当量当たり、約０．０２乃至５当量の間である。
本発明のＰＳＡ組成物は、約０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）および約４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示し、かつ、浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後のポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に残存するフィルム％は、０％乃至約８％である。

図１は、本発明のＰＳＡ組成物および対照ＰＳＡ組成物に対する、引きはがし粘着力（Ｐｅｅｌ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）対 リサイクル性の散布図（ｓｃａｔｔｅｒ ｐｌｏｔ）である。

［発明の詳細な説明］
本発明の、取り外し可能な、ＰＳＡ組成物は、
（ａ）フリーラジカル重合を受けることができる、少なくとも１つのモノマーを有する、モノマー混合物を含む、アクリル酸ポリマー分散体を含む。一の実施形態では、モノマー混合物は、そのホモポリマーは、１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレートの酸エステル、そして、
（ｂ）アルデヒドまたはケトン基を有する、少なくとも一つのモノ−オレフィン系不飽和モノマーを含むことができる。
本発明の、エマルジョンは、（ｃ）少なくとも一つのポリヒドラジド架橋剤の有効量と反応させる。

少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（そのホモポリマーは、１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）の例は、ベンジル アクリレート、ｎ−ブチル アクリレート、ｓｅｃ−ブチル アクリレート、シアノエチル アクリレート、イソデシル アクリレート、ｎ−デシル アクリレート、ドデシル アクリレート、ドデシル メタクリレート、２−エトキシエチル アクリレート、エチル アクリレート、２−エチルヘキシル アクリレート、２−エチルヘキシル メタクリレート、ｎ−ヘキシル アクリレート、ヘキシル メタクリレート、イソブチル アクリレート、イソプロピル アクリレート、アイソタクチック（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ）、２−メトキシエチル アクリレート、メチル アクリレート、オクタデシル メタクリレート、オクチル メタクリレート、２−フェニルエチル アクリレート、ｎ−プロピル アクリレート、および、２，２，２−トリフルオロエチル アクリレート、並びにそれらの混合物または、それらの任意のサブセットを含み、これらに限定されない。

一の実施形態では、アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート 酸エステル ホモポリマーのＴｇは、約−１００℃と１０℃の間、または、約−７０℃乃至１０℃、または、約−７０℃乃至−１０℃の間である。

一の実施形態では、少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（そのホモポリマーは、１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）は、モノマー混合物の重量に基づいて、約５０重量％乃至約９５重量％、または、約７０重量％乃至約９０重量％の量で存在する。

一の実施形態では、少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（そのホモポリマーは、１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）は、２−エチルヘキシル アクリレート、ｎ−ブチル アクリレート、または、それらの任意の混合物を含む。

ケトンまたはアルデヒド官能基を有する、モノ−オレフィン系不飽和モノマーは、アルドまたはケト部分及び、重合性の炭素−炭素二重結合を含むモノマーである。例としては、アクロレイン、メタクロレイン、ビニルベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、ジアセトン アクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ジアセトン アクリレート、または、それらの任意の混合物またはサブセットを含み、これらに限定されない。

一の実施形態では、アルデヒド又はケトン官能基を有する、モノ−オレフィン系不飽和モノマーの量は、モノマー混合物の重量に基づいて、＞０．１重量％、または、約０．５乃至１０重量％、または、約０．７５％乃至５重量％の量で存在する。

一の実施形態では、ケトン又はアルデヒド官能基を有する、モノ−オレフィン系不飽和モノマーは、ジアセトン アクリルアミド、ジアセトン アクリレート、アクロレイン、または、それらの任意の混合物を含む。

一の実施形態では、モノマー混合物は、所望により、１０℃より高い、例えば、１０℃以上乃至約１７５℃より高い、Ｔｇを有するホモポリマーの、１つ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステルを含んでもよい。
例としては、ベンジル メタクリレート、ｔ−ブチル アクリレート、２−ターシャリ−ブチルアミノエチル メタクリレート、ブチル メタクリレート、ｔ−ブチル メタクリレート、シクロヘキシル アクリレート、シクロヘキシル メタクリレート、ジエチルアミノエチル メタクリレート、ジメチルアミノエチル メタクリレート、エチル メタクリレート、ヘキサデシル アクリレート、ヘキサデシル メタクリレート、ヘキシル アクリレート、２−ヒドロピロピル メタクリレート、２−ヒドロエチル メタクリレート、イソボルニル アクリレート、イソボルニル メタクリレート、イソブチルメタクリレート、イソプロピル メタクリレート、メチル メタクリレート、アタクチック（ａｔａｃｔｉｃ）、メチル メタクリレート、シンジオタクチック（ｓｙｎｄｉｏｔａｃｔｉｃ）、フェニル メタクリレート及び、トリメチルシリル メタクリレート、ならびに、それらの混合物またはそれらの任意のサブセットを含み、これらに限定されない。

一の実施形態では、少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（そのホモポリマーは、１０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）は、モノマー混合物の重量に基づいて、約０重量％乃至約５０重量％、または、約０重量％乃至約３０重量％の容量で存在する。

一の実施形態では、モノマー混合物は、１つ以上のエチレン系不飽和カルボン酸を含むことができる。
例として、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびカルボキシエチル アクリレートのような、モノエチレン系不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸のような、モノエチレン系不飽和ジカルボン酸；アコニチン酸のような、モノエチレン系不飽和トリカルボン酸、およびそのハロゲン置換誘導体（例えば、α−クロラシリン酸（Ａｌｐｈａｃｈｌｏｒａｃｙｌｉｃ酸））およびこれらの酸の無水物（例えば、無水マレイン酸および無水シトラコン酸）を含むが、これらに限定されない。

本発明のＰＳＡ組成物は、モノマー混合物の重量に基づいて、約０．５乃至約７重量％、または、約１乃至約３重量％の、エチレン系不飽和カルボン酸を含むことができる。

一の実施形態において、本発明のＰＳＡ組成物は、例えば、ｎ−ヘキシル メルカプタン、ｎ−オクチル メルカプタンおよびｎ−ドデシル メルカプタンのようなＣ₆−Ｃ₁₈アルキル メルカプタン等の、アルキル メルカプタン鎖移動剤を含んでいてもよい。
使用する場合、モノマー混合物の重量に基づいて、本発明のＰＳＡ組成物は、約０．０１乃至約０．５重量％のメルカプタン鎖移動剤を含んでいてもよい。

本発明の別の実施形態において、本発明の分散液を調製するためのプロセスは、開始剤、還元剤、界面活性剤、触媒、湿潤剤、架橋剤、防腐剤などの、当技術分野で標準で、公知の連続相（通常は水）および他の構成要素を利用することができる。
例えば、乳化重合に適した、任意の従来から使用されていた、水溶性重合開始剤を使用することができる。
前記開始剤の典型的な重量％は、モノマーの総重量に基づいて、０．０１％乃至２．０重量％、そして、好ましくは、０．０１乃至約１．０重量％である。
開始剤の例は、過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物、およびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
水溶性の開始剤は、単独で、または１つまたは複数の、ナトリウム ホルムアルデヒド スルホキシレート、メタ重亜硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔａｂｉｓｕｌｆｉｔｅ）、アスコルビン酸、第一鉄塩、キレート鉄塩などの、従来の還元剤と組み合わせて使用され、これらに限定されない。

一の実施形態では、水溶性の重合の開始剤（ｉｎｔｉａｔｏｒ）システムは、キレート鉄錯体触媒と、ｔｅｒｔ−ブチル ヒドロペルオキシド ナトリウム ホルムアルデヒド スルホキシレート ベースのシステムのような、従来の還元剤との組み合わせで、利用される。

適切な界面活性剤システムの例は、当該分野で公知のものであり、そして、アニオン性、非イオン性、カチオン性、または両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）の乳化剤およびこれらの混合物を含む。
アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルサルフェート、アルコールエトキシレートのサルフェート（ｓｕｌｆａｔｅｓ ｏｆ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ ａｌｃｏｈｏｌｓ）、アリール スルホネート、エトキシル化アルコールのフォスフェイト（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｏｆ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ａｌｃｏｈｏｌｓ）、スルホサクシネート（ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅｓ）、エトキシル化アルキルフェノールのサルフェートおよびスルホネート、およびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
非イオン性界面活性剤の例としては、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノールおよびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
カチオン性界面活性剤の例としては、エトキシル化脂肪族アミンを含むが、これらに限定されない。
一の実施形態では、反応性炭素−炭素二重結合を有する、反応性界面活性化学物質（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）が、利用される。
反応性の化学物質の例としては、アルケニル置換基を有するアルキルフェノール エトキシレート、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）の塩、アルファ−スルホ−オメガ−［１−（ヒドロキシメチル）−２−（２−プロペン−イルオキシ）エトキシ］（アデカ社から商業的に入手可能な、アデカ ＳＲ シリーズ）およびそれらの混合物またはサブセットを含むが、これらに限定されない。
一の実施形態では、反応性界面活性剤は、アデカ ＳＲシリーズ反応性界面活性剤を含む。界面活性剤の典型的な重量は、０．２乃至５．０重量％であり、そして、より好ましくは、１．０乃至５．０重量％であり、そじて、最も好ましくは、１．０乃至３．０重量％である。界面活性剤は、当該技術分野において周知である従来の方法によって利用される。
一実施形態では、ＰＳＡを調製するプロセスには、重合反応の前に、界面活性剤系と、モノマー混合物の乳化を含む。

重合後、ラテックス エマルジョンのｐＨは、金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミンおよびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない、適切な塩基で調節される。ｐＨは、少なくとも６．０、そして、より好ましくは、６．５乃至９．５、そして、最も好ましくは、７．０乃至９．０に調整される。
一の実施形態では、適切な塩基は、水酸化アンモニウムである。

本発明のＰＳＡエマルジョンは、約３０乃至７０％、および、好ましくは、４０乃至５５％の典型的な固形分を有する。重合は、乳化重合のための典型的な温度で行うことができる。重合は、好ましくは、１１０°Ｆ（４３．３℃）乃至２１０°Ｆ（９９℃）、そして、より好ましくは、１３０°Ｆ（５４℃）乃至１９０°Ｆ（８８℃）の範囲で行われる。

本発明のＰＳＡ組成物は、少なくとも２つのヒドラジド（ＮＨ−ＮＨ₂）官能基を有するポリヒドラジド化合物の有効量と反応される。
ポリヒドラジド化合物の具体的な例としては、シュウ酸（ｏｘａｌｉｃ ａｃｉｄ） ジヒドラジド、マロン酸 ジヒドラジド、コハク酸 ジヒドラジド、グルタル酸 ジヒドラジド、アジピン酸 ジヒドラジド、セバシン酸 ジヒドラジド；
マレイン酸 ジヒドラジド、フマル酸 ジヒドラジド、イタコン酸 ジヒドラジドのようなモノオレフィン系不飽和ジカルボン酸 ジヒドラジド；
カルボン酸 ジヒドラジドのようなカルボン酸 １０ ポリヒドラジド；
フタル酸 ジヒドラジド、テレフタル酸 ジヒドラジド、イソフタル酸 ジヒドラジドのような芳香族ジヒドラジド；
１，２，４−ブタン トリカルボヒドラジド、１，１，４−ブタン トリカルボヒドラジド、１，２，５−ペンタン トリカルボヒドラジド、１，３，６−ヘキサン トリカルボヒドラジド、１，３，７−ヘプタン トリカルボヒドラジドおよびＩ−ヒドロキシ−１，２，４−ブタン トリカルボヒドラジドのようなトリヒドラジド、およびこれらの混合物または任意のサブセットを含むが、これらに限定されない。
一の実施形態では、ポリヒドラジドは、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸 ジヒドラジド、セバシン酸 ジヒドラジド、ビス−セミカルバジド、およびそれらの混合物を含む。
別の実施形態では、ポリヒドラジドは、アジピン酸ジヒドラジドである。

ポリヒドラジド架橋剤の有効な量は、ヒドラジン官能基の比が、ケトンまたはアルデヒド官能基を有する、モノ−オレフィン系不飽和モノマーのケトンまたはアルデヒド官能基の１当量当たり、約０．０２乃至５、または、約０．１乃至３、または、約０．５乃至２当量の間であるようなものである。
ポリヒドラジド化合物は、プロセスの任意の時点で添加することができる。
一の実施形態では、エマルジョン反応後に追加される。
一の実施形態では、ポリヒドラジド架橋剤は任意である。

本発明のＰＳＡ組成物は、フィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）、または、紙の支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）物質と共に、使用することができる。
好ましいフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）の支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料の例は、オレフィン系支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等）、ポリスチレン支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、ＰＥＴ支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、ポリ塩化ビニルおよびこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）構造（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ）は、複数の層を含むことができる。
支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）は、また、トップコート、印刷、および／または、オーバーラミネートを含むことができる。

一実施形態では、本発明のＰＳＡ組成物は、典型的には、約４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）未満、約２ポンド／インチ（３５０Ｎ／ｍ）未満、約１ポンド／インチ（１７５Ｎ／ｍ）未満、または、約０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）と約４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間、または、約０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）と約２ポンド／インチ（３５０Ｎ／ｍ）との間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示す。
別の実施形態では、本発明のＰＳＡ組成物で、接着されたフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）のラベルを有する、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）のリサイクル中に、浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後にＰＥＴ上に残存した、パーセントフィルム（％フィルム）が、約０％乃至約８％、または、約０％乃至約５％、または、約０％乃至約３％である。

一の実施形態では、本発明のＰＳＡ組成物は、リサイクル・プロセスの間に、ポリマー材料の苛性洗浄（ｃａｕｓｔｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ）を容易にするように、米国特許公開番号２０１０／００５１２００に記載されているように、添加剤を含まない。
そのような添加剤の使用は、ＰＳＡ組成物に湿分感受性を付与する（ｉｍｐａｒｔ）ことができることが当該技術分野で知られている。

本発明の代表的な利点を含む、本発明のより良い理解を提供するために、以下の実施例が提供される。

［実施例］
実施例１

還流凝縮器、熱電対、および４−ブレード攪拌器を備えた、２Ｌのジャケット付きガラス反応器で、１８００．０グラムのラテックスを調製した。反応器に、水４１０．７グラム、Ａｂｅｘ２５３５界面活性剤（ローディア ソルベイ・グループから入手可能）５．６グラム、およびディソルビン（Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ）４．５触媒（アクゾ ノーベルＮＶから入手可能）０．００４０グラムを充填し、１４０°Ｆ（６０℃）に加熱し、そして、１００〜３００のｒｐｍで攪拌した。
モノマーのプレエマルジョンは、水２５７．７グラム、アデカ ＳＲ ３０２５（アデカ社から入手可能）界面活性剤１６．１グラム、Ａｂｅｘ２５３５界面活性剤２．４グラム、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）４４０（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ から入手可能）湿潤剤８．０５グラム、β−カルボキシエチル アクリレート１２．１グラム、アクリル酸８．１グラム、ブチル アクリレート４０．３グラム、エチル アクリレート４０．３グラムおよび２−エチルヘキシル アクリレート７２４．８グラムを別の容器の中で混合して調製した。
プレエマルションを混合して形成した後、プレエマルジョン３２．８グラムを、反応器に添加した。そして、アデカ ＳＲ３０２５の追加の３２．２グラムを、プレエマルションに追加した。ｔｅｒｔ−ブチル ヒドロペルオキシド０．４グラムの水２４．２グラムおよびナトリウム ホルムアルデヒド スルホキシレート０．２グラムの水２４．２グラムを、反応器に添加し、その場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で、エマルションの種を作成した。その場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で、種が形成されたことを、最初の発熱によって示唆された後、プレエマルションを、１８０分かけて供給し、そして、ｔｅｒｔ−ブチル ハイドロパーオキサイド２．４グラムの水４８．３グラムの酸化剤を供給し、そして、ナトリウム ホルムアルデヒド スルホキシレート１．２グラムの水９６．６グラムの還元剤を、３００分かけて添加した。反応は、１３８°Ｆ（５９℃）乃至１４２°Ｆ（１４２℃）で行った。
プレエマルジョンを供給された９０分後、ジアセトン アクリルアミドの３０％の水希釈溶液２４．２グラムを、プレエマルションに追加した。酸化剤および還元剤の供給が完了すると、反応器を、＜１１０°Ｆ（４３℃）に冷却し、そして、水酸化アンモニウムの２８％水溶液６．４グラムと共に、水８．１グラムを添加した。
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＬＡの防腐剤（トールスペシャリティ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）社から入手可能）１．６グラムと共に、水４．０グラムを反応器に加えた。実施例２乃至１０は、実施例１と同様の方法で、表１及び２に記載の組成物に変更して、合成した。

各実施例のｐＨは、２６Ｂｅ水酸化アンモニウムで、８．３乃至８．５のｐＨに調整され、そして、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）４４０湿潤剤１．０％を加えた。本発明の実施例（すなわち、実施例１，５、６、７および９）において、ジアセトン アクリルアミドに対して、化学量論上（ｓｔｏｉｃｈｏｍｔｅｒｉｃ）当量のアジピン ジヒドラジドを添加した。
サンプルを、シリコン剥離ライナーで被覆した紙の上に、１０グラム／ｍ²でコーティングし、そして、９０℃で１分、乾燥した。その後、サンプルを、１．６ミルの空洞が形成された（ｃａｖｉｔａｔｅｄ）、白色二軸延伸ポリプロピレンに積層し、そして、２４時間以上、室温で順応させた（ａｃｃｌｉｍａｔｅｄ）。サンプルは、基盤（ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ）に適用され、そして、５０℃で、１時間、置き、次いで、試験前に、室温に、１時間冷却した。

実施例は、「ＡＰＲ（使用済みプラスティック・リサイクル協会）の、ＰＥＴボトル用の、プラスチック ラベルと栓（蓋）の浮遊度試験のスクリーニング（“ＡＰＲ Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｌａｂｅｌ ａｎｄ Ｃｌｏｓｕｒｅ Ｆｌｏａｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔ ｆｏｒ ＰＥＴ Ｂｏｔｔｌｅｓ”）」（参照www.plasticsrecycling.org）に記載されているように、小規模な実験室の試験に従って試験された。しかし、粉砕されたピースのサイズは、リサイクル工場で発見されるフレークを、より正確に表すと考えられている、１／４インチに、３／８インチから減少させた。また、試験温度は、８８℃から８５℃に低下させた。引きはがし粘着力は、ＰＥＴ材料に対する、粘着テープ評議会の標準であるＰＳＴＣ １０１（粘着テープの引きはがし粘着力のための、ＡＳＴＭ指定Ｄ３３３０標準試験方法）に従って試験した。結果を表３に示す。表３のデータを図１の散布図に示す。

ＡＰＲが承認した、プラスチック フォーミング エンタープライズ（ＰＦＥ）のラボ（参照www.plasticsforming.com)は、ＡＰＲのプロトコルに従って、対照のラベルが貼付されていない、ＰＥＴプラークと比較して、実施例１のＰＳＡ組成物および、生じたＰＥＴリサイクルプラークを用いて、リサイクルプロセスにおいて、独立した評価を実施した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊の色スケールとヘイズの結果を、表４に記載した［Ｌ＊（１００＝白；０＝黒）ａ＊（陽性＝赤；陰性＝緑色；０＝灰色）ｂ＊（陽性＝黄色；陰性＝青；０＝灰色）］

以上の結果から、本発明の実施例を参照すると、ＰＳＡに、ジアセトン アクリルアミド化合物の添加は、ポリマーパッケージングのために設計された、ラベル貼付システムに望ましい、より高い引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）で、リサイクルを可能にする。対照的に、実施例７の対照を参照すると、０．４０ポンド／インチ以下の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）レベルが、リサイクル時の間、ＰＥＴフレークから、十分なラベルの放出を可能にするために必要である。

Claims (20)

1. モノマー混合物を含む感圧粘着組成物が積層された、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用のフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料（ｍａｔｅｒｉａｌ）であって、
   ●当該モノマー混合物は、
   （ａ）フリーラジカル重合を受ける（ｕｎｄｅｒｇｏ）ことができ、そして、そのホモポリマーは、１０℃以下である、ガラス転移温度を有する、少なくとも１つのモノマー；
   （ｂ）アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つの、モノ−オレフィン系不飽和モノマー；および
   （ｃ）ヒドラジン官能基を有する、少なくとも１つの、ポリヒドラジド架橋剤の有効量；
   を含み、
   ●当該感圧粘着組成物は、０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）および４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示し、かつ、
   ●浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後のポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に残存するフィルム％は、０％乃至８％である、支持体材料。
2. フリーラジカル重合を受ける（ｕｎｄｅｒｇｏ）ことができ、そして、そのホモポリマーは、１０℃以下であるガラス転移温度を有する、少なくとも１つのモノマーが、少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ ｏｒ （ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）を含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
3. 少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ ｏｒ （ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）が、ベンジル アクリレート、ｎ−ブチル アクリレート、ｓｅｃ−ブチル アクリレート、シアノエチル アクリレート、イソデシル アクリレート、ｎ−デシル アクリレート、ドデシル アクリレート、ドデシル メタクリレート、２−エトキシエチル アクリレート、エチル アクリレート、２−エチルヘキシル アクリレート、２−エチルヘキシル メタクリレート、ｎ−ヘキシル アクリレート、ヘキシル メタクリレート、イソブチル アクリレート、イソプロピル アクリレート、アイソタクチック構造の（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ）、２−メトキシエチル アクリレート、メチル アクリレート、オクタデシル メタクリレート、オクチル メタクリレート、２−フェニルエチル アクリレート、ｎ−プロピル アクリレート、および２，２，２−トリフルオロエチル アクリレート、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択される、請求項２に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
4. 少なくとも１つのアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリレート酸エステル（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ ｏｒ （ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）が、２−エチルヘキシル アクリレート、ｎ−ブチル アクリレートおよびそれらの組み合わせ、からなる群から選択される、請求項３に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
5. アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つのモノ−オレフィン系不飽和モノマーが、アクロレイン、メタクロレイン、ビニルベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、ジアセトン アクリルアミド、ジアセトン アクリレート、および、それらの組合せ、からなる群から選択される、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
6. アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つのモノ−オレフィン系不飽和モノマーが、ジアセトン アクリルアミド、ジアセトン アクリレート、アクロレイン、および、それらの組合せ、からなる群から選択される、請求項５に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
7. モノマー混合物が、フリーラジカル重合を受ける（ｕｎｄｅｒｇｏ）ことができ、そして、そのホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下である、少なくとも１つのモノマーの５０重量％乃至９５重量％、および、アルデヒドまたはケトン基を有する、少なくとも１つのモノ−オレフィン系不飽和モノマーの＞０．１重量％を含み、重量％はモノマー混合物の重量に基づく、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
8. モノマー混合物が、さらに、１つの以上のエチレン系不飽和カルボン酸を含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
9. モノマー混合物が、さらに、フリーラジカル重合を受ける（ｕｎｄｅｒｇｏ）ことができ、そして、そのホモポリマーが、１０℃よりも大きいガラス転移温度を有する、少なくとも１つのモノマーを含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
10. ポリヒドラジド架橋剤の有効量が、ヒドラジン官能基の比が、アルデヒドまたはケトン官能基の１当量当たり、０．０２乃至５当量の間であるような、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
11. ポリヒドラジドが、シュウ酸（ｏｘａｌｉｃ ａｃｉｄ）ジヒドラジド、マロン酸 ジヒドラジド、コハク酸 ジヒドラジド、グルタル酸 ジヒドラジド、アジピン酸 ジヒドラジド、セバシン酸 ジヒドラジド；マレイン酸 ジヒドラジド、フマル酸 ジヒドラジド、イタコン酸 ジヒドラジドのようなモノオレフィン系不飽和 ジカルボン酸 ジヒドラジド；カルボン酸 ジヒドラジドのようなカルボン酸 １０ ポリヒドラジド；フタル酸 ジヒドラジド、テレフタル酸 ジヒドラジド、イソフタル酸 ジヒドラジドのような芳香族ジヒドラジド；
    １，２，４−ブタントリカルボヒドラジド、１，１，４−ブタントリカルボヒドラジド、１，２，５−ペンタントリカルボヒドラジド、１，３，６−ヘキサントリカルボヒドラジド、１，３，７−ヘプタントリカルボヒドラジドおよびＩ−ヒドロキシ−１，２，４−ブタントリカルボヒドラジドのようなトリヒドラジド、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
12. ポリヒドラジドが、アジピン酸 ジヒドラジド、イソフタル酸 ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ビス−セミカルバジド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
13. ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）が、ポリエチレン テレフタレート、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
14. フィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）が、オレフィン系支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、ポリスチレン支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、ポリエチレン テレフタレート支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、ポリ塩化ビニルまたはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
15. 感圧粘着組成物が、反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤を、さらに含む、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
16. 反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤が、アルケニル置換基を有するアルキルフェノール エトキシレート、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物、ポリ（オキシ―１，２−エタンジイル）の塩、α−スルホ−オメガ−［１−（ヒドロキシメチル）−２−（２−プロペン−イルオキシ）エトキシ］およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１５に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
17. 支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料が、オレフィン系支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）である、請求項１に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。
18. モノマー混合物を含む感圧粘着組成物が積層された、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用のフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料（ｍａｔｅｒｉａｌ）であって、
    当該モノマー混合物は、
    （ａ）フリーラジカル重合を受けることができ、そして、そのホモポリマーが、１０℃以下ガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマー、
    （ｂ）アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つの、モノ−オレフィン系不飽和モノマー、および
    （ｃ）ヒドラジン官能基を有する少なくとも１つの、ポリヒドラジド架橋剤の有効量、および反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤；
    を含み、
    当該感圧粘着組成物は、０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）および４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示し、かつ、
    浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後のポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に残存するフィルム％が、０％乃至８％である、支持体材料。
19. モノマー混合物を含む感圧粘着組成物が積層された、ポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用のフィルム状（ｆｉｌｍｉｃ）支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料（ｍａｔｅｒｉａｌ）であって、
    当該モノマー混合物は、
    （ａ）フリーラジカル重合を受けることができ、そして、そのホモポリマーは、１０℃以下である、ガラス転移温度を有する、少なくとも１つのモノマーの５０重量％乃至９５重量％、
    （ｂ）アルデヒドまたはケトン官能基を有する、少なくとも１つの、モノ−オレフィン系不飽和モノマーの＞０．１重量％、
    （ｃ）ヒドラジン官能基を有する、少なくとも１つの、ポリヒドラジド架橋剤の有効量、および反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤；
    ただし、重量％は、モノマー混合物の重量を基準にする、
    を含み、
    ポリヒドラジド架橋剤の有効量が、ヒドラジン官能基の比が、アルデヒドまたはケトン官能基の１当量当たり、０．０２乃至５当量の間であり、
    感圧粘着組成物が、０．４ポンド／インチ（７０Ｎ／ｍ）および４ポンド／インチ（７００Ｎ／ｍ）の間の引きはがし粘着力値（ａ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を示し、かつ、
    浮沈試験（ｓｉｎｋ−ｆｌｏａｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）後のポリマーパッケージ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に残存するフィルム％は、０％乃至８％である、支持体材料。
20. 反応性炭素−炭素二重結合を有する界面活性剤が、アルケニル置換基を有するアルキルフェノール エトキシレート、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物、ポリ（オキシ―１，２−エタンジイル）の塩、α−スルホ−オメガ−［１−（ヒドロキシメチル）−２−（２−プロペン−イルオキシ）エトキシ］およびそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項１９に記載のフィルム状支持体（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）材料。