KR102030910B1 - 감압성 접착제 조성물 - Google Patents

감압성 접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102030910B1
KR102030910B1 KR1020177012791A KR20177012791A KR102030910B1 KR 102030910 B1 KR102030910 B1 KR 102030910B1 KR 1020177012791 A KR1020177012791 A KR 1020177012791A KR 20177012791 A KR20177012791 A KR 20177012791A KR 102030910 B1 KR102030910 B1 KR 102030910B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
acrylate
fabric material
monomer
functional group
Prior art date
Application number
KR1020177012791A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170074905A (ko
Inventor
앤드류 라샤펠
종 구오
Original Assignee
신쏘머 유에스에이 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신쏘머 유에스에이 엘엘씨 filed Critical 신쏘머 유에스에이 엘엘씨
Publication of KR20170074905A publication Critical patent/KR20170074905A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102030910B1 publication Critical patent/KR102030910B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/02—Wrappers or flexible covers
    • B65D65/14—Wrappers or flexible covers with areas coated with adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • C09J2201/606—
    • C09J2201/622—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/003—Presence of (meth)acrylic polymer in the primer coating
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F2003/023—Adhesive
    • G09F2003/0241—Repositionable or pressure sensitive adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

중합체성 포장재의 재활용 시 제거되도록 설계된 원단 및/또는 포장재 라벨로 유용한 제거 가능한 감압성 접착제 조성물(PSA)이 개시된다. 본 발명의 상기 PSA는 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 단량체, (b) 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체, 및 (c) 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제의 유효량을 포함한다. 본 발명의 상기 PSA 조성물은 약 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 약 4 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내며, 또한 침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름 비율이 0% 내지 약 8%이다.

Description

감압성 접착제 조성물{PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITIONS}
관련 출원 자료
본 출원은 2014년 10월 24일 출원된 미국 출원 번호 14/523380의 우선권을 주장하며 해당 출원의 전체 내용은 본원에 참조로 인용된다.
기술분야
본 발명은 중합체성 포장재의 재활용 시 제거되도록 설계된 원단(facestock) 및/또는 포장재 라벨로 유용한 수성 에멀전 감압성 접착제 조성물(PSA)과 관련된다.
최근 몇 년간, 경량 및 내파괴성(break resistance)으로 인하여 중합체성 포장재(예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리염화비닐(PVC), 폴리프로필렌(PP), 또는 다른 플라스틱 종류)의 사용이 증가해 왔다. 중합체성 포장재 시스템과 더불어 감압성 필름형 라벨 또한 향상된 내습성(moisture resistance)과 외관, 및 포장재 물질을 재활용할 수 있는 바람직한 능력으로 인해 사용이 증가하였다. 일반적인 재활용 과정에서, 분쇄된 플라스틱 플레이크를 라벨로부터 떼어내기 위해 계면활성제를 함유한 고온의 부식성 배스를 사용한다. 소비후 플라스틱 재활용 협회(Association of Postconsumer Plastic Recyclers, APR)는 라벨링 시스템의 재활용성을 평가하기 위한 프로토콜을 확립하였다. 재활용 과정에서 필름형 라벨을 제거하지 못하면 재활용된 PET의 색이 오염되고 투명성이 감소된다.
필름형 라벨은 재활용 조건에 대해 더욱 저항성이 커서 과정 종료시에도 라벨의 일부가 부착된 채로 남게 된다. 그러므로, 필름형 라벨 및 접착제는 재활용 과정의 세척 단계에서 제거되며, 액체 중에서 PET로부터 분리되고, 분리된 성분이 부유 또는 침강할 수 있도록 하는 비중을 보이도록 설계됨이 바람직하다.
따라서, 물품의 수명 동안 원하는 성능 특성을 유지하면서 재활용 과정 중의 분리를 용이하게 할 수 있는 필름형 라벨용 감압성 접착제(PSA)가 요구된다.
또한 효율적이며 비용 효율을 갖춘 재활용 과정을 제공할 수 있는 중합체성 포장재 시스템 기술이 요구된다.
한 양태에서, 감압성 접착제(PSA) 조성물을 포함하는 중합체성 포장재용 필름형 원단 물질이 제공된다. PSA가 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 단량체, (b) 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체, 및 (c) 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제의 유효량을 포함한다. 본 발명의 상기 PSA 조성물이 약 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 약 4 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내며, 침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름 비율이 0% 내지 약 8%이다. 또다른 양태에서, 본 발명의 PSA 조성물이 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제를 추가로 포함한다.
또다른 양태에서, PSA 조성물을 포함하는 중합체성 포장재용 필름형 원단 물질이 제공된다. 상기 PSA 조성물이 (a) 50중량% 내지 약 95중량%의 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 단량체, (b) 0.1중량% 초과의 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체, (c) 유효량의 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제, 및 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제를 포함하며, 상기 중량%는 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 하고, 상기 폴리히드라지드 가교제의 유효량이 상기 히드라진 작용기의 비율이 상기 알데히드 또는 케톤 작용기 1 당량당 약 0.02 내지 5 당량인 것이다. 본 발명의 PSA 조성물은 약 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 약 4 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내며, 침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름 비율이 0% 내지 약 8%이다.
도 1은 본 발명의 PSA 조성물과 대조군 PSA 조성물에 대한 박리 접착력 대 재활용성의 산포도이다.
본 발명의 상기 제거 가능한 PSA 조성물은 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있는 하나 이상의 단량체를 갖는 단량체 혼합물을 함유하는 아크릴계 중합체 분산을 포함한다. 한 양태에서, 상기 단량체 혼합물이 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르, 및 (b) 알데히드 또는 케톤 기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체를 포함할 수 있다. 본 발명의 에멀전은 (c) 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제의 유효량과 반응된다.
상기 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르의 예는 벤질 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 이소-데실 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소택틱(isotactic), 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 및 2,2,2-트리플루오로에틸 아크릴레이트와 이들의 혼합물 또는 임의의 서브세트를 포함하나 이에 제한되지 않는다.
한 양태에서, 상기 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르 단독중합체의 Tg가 약 -100℃ 내지 10℃, 또는 약 -70℃ 내지 10℃, 또는 약 -70℃ 내지 -10℃이다.
한 양태에서, 상기 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르가 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 50중량% 내지 약 95중량% 또는 약 70중량% 내지 약 90중량%의 양으로 존재한다.
한 양태에서, 상기 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르가 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 또는 이들의 임의의 혼합물을 포함한다.
케톤 또는 알데히드 작용기를 갖는 모노-올레핀계 불포화 단량체는 알도 또는 케토 부분구조(moiety) 및 중합 가능한 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 단량체이다. 예로서 아크롤레인, 메타크롤레인, 비닐벤즈알데히드, 크로톤알데히드, (메트)아크릴옥시알킬프로판알, 디아세톤 아크릴아미드(DAAM), 디아세톤 아크릴레이트, 또는 이들의 임의의 혼합물 또는 서브세트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
한 양태에서 상기 케톤 또는 알데히드 작용기를 갖는 모노-올레핀계 불포화 단량체의 양이, 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.1중량% 초과, 또는 약 0.5 내지 10중량%, 또는 약 0.75% 내지 5중량%의 양으로 존재한다.
한 양태에서, 상기 케톤 또는 알데히드 작용기를 갖는 모노-올레핀계 불포화 단량체가 디아세톤 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴레이트, 아크롤레인, 또는 이들의 임의의 혼합물을 포함한다.
한 양태에서 상기 단량체 혼합물이 그 단독중합체의 Tg가 10℃ 초과인, 예컨대 10℃ 초과 내지 약 175℃인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르를 선택적으로 포함할 수 있다. 예로서 벤질 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트 사이클로헥실 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-히드로프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 어택틱(atactic), 메틸 메타크릴레이트, 신디오택틱(syndiotactic), 페닐 메타크릴레이트 및 트리메틸실릴 메타크릴레이트와 더불어 이들의 혼합물 또는 임의의 서브세트를 포함하나 이에 제한되지 않는다.
한 양태에서, 그 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 10℃ 초과인 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르가 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 0중량% 내지 약 50중량%, 또는 약 0중량% 내지 약 30중량%의 양으로 존재한다.
한 양태에서, 상기 단량체 혼합물이 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산포함할 수 있다. 예로서 모노에틸렌계 불포화 모노카복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 및 카복시에틸 아크릴레이트, 모노에틸렌계 불포화 디카복실산, 예컨대 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 및 시트라콘산, 모노에틸렌계 불포화 트리카복실산, 예컨대 아코니트산, 및 할로겐 치환된 유도체(예컨대, 알파클로라크릴산) 및 이들 산의 무수화물(예컨대, 말레산 무수화물 및 시트라콘산 무수화물)을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 PSA 조성물이 단량체 혼합물의 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 7중량% 또는 약 1 내지 약 3중량%의 에틸렌계 불포화 카복실산을 포함할 수 있다.
한 양태에서, 본 발명의 PSA 조성물이 알킬 메르캅탄 사슬 이동제(chain transfer agent), 예컨대 n-헥실 메르캅탄, n-옥틸 메르캅탄 및 n-도데실 메르캅탄과 같은 C6-C18 알킬 메르캅탄을 포함할 수 있다. 활용될 경우, 본 발명의 PSA 조성물이, 단량체 혼합물의 중량을 기준으로, 약 0.01 내지 약 0.5중량%의 메르캅탄 사슬 이동제를 포함할 수 있다.
본 발명의 또다른 양태에서, 본 발명의 분산을 제조하기 위한 과정에서 연속상(일반적으로 물), 및 해당 분야에서 표준적이며 알려진 다른 성분, 예컨대 개시제, 환원제, 계면활성제, 촉매, 습윤제, 가교제, 보존제 등이 이용될 수 있다. 예를 들어, 에멀전 중합에 적합한 임의의 종래의 수용성 중합 개시제가 사용될 수 있다. 개시제의 일반적인 중량%는 단량체의 총 중량을 기준으로 0.01% 내지 2.0중량% 및 바람직하게는 0.01 내지 약 1.0중량%이다. 개시제의 예는, 과황산염, 과산화물, 아조 화합물, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 상기 수용성 개시제가 단독으로 또는 하나 이상의 종래의 환원제와 조합되어 사용될 수 있으며, 환원제는 예컨대 포름알데히드나트륨 설폭실레이트, 메타중아황산나트륨, 아스코르브산, 제1철 염(ferrous salt), 킬레이트화된 철 염 등이나, 이에 제한되지 않는다.
한 양태에서, 수용성 중합 개시제 시스템은 킬레이트화된 철 착물 촉매를 이용한 tert-부틸 히드로과산화물 포름알데히드나트륨 설폭실레이트계 시스템 등 종래의 환원제와 조합하여 사용되는 과산화물이다.
적합한 계면활성제 시스템의 예는 해당 분야에 알려진 것들로서 음이온성, 비이온성, 양이온성, 또는 양쪽성 유화제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 음이온성 계면활성제의 예는 알킬 황산염, 에톡실레이트 알코올의 황산염, 아릴 설폰산염, 에톡실화된 알코올의 인산염, 설포숙신산염, 에톡실화된 알킬페놀의 황산염 및 설폰산염, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 비이온성 계면활성제의 예는, 에톡실화된 알코올, 에톡실화된 알킬페놀, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 양이온성 계면활성제의 예는, 에톡실화된 지방족 아민을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 한 양태에서, 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 반응성 계면활성제 화학종이 이용된다. 반응성 화학종의 예는, 알케닐 치환기를 함유한 알킬페놀 에톡실레이트, 폴리옥시알킬렌-1-(알릴옥시메틸) 알킬 에테르 황산염 화합물, 폴리(옥시-1,2-에탄디일)의 염, 알파-설포-오메가-[1-(히드록시메틸)-2-(2-프로펜-일옥시)에톡시](Adeka SR Series, 주식회사 아데카(Adeka Corporation)로부터 구입 가능), 및 이들의 혼합물 또는 서브세트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 한 양태에서, 상기 반응성 계면활성제가 Adeka SR Series 반응성 계면활성제를 포함한다. 계면활성제의 전형적인 중량은 0.2 내지 5.0중량% 및 더욱 바람직하게는 1.0 및 5.0중량% 및 가장 바람직하게는 1.0 내지 3.0중량%이다. 계면활성제는 해당 분야에 잘 알려진 종래의 방법에 의해 이용된다. 한 양태에서, PSA를 제조하는 과정이 중합 반응에 앞서 계면활성제 시스템을 이용해 단량체 혼합을 유화하는 것을 포함한다.
중합에 이어, 라텍스 에멀전의 pH가 적합한 염기로 조절되며, 적합한 염기는 금속 수산화물, 수산화암모늄, 아민, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. pH는 6.0 이상, 및 더욱 바람직하게는 6.5 내지 9.5, 및 가장 바람직하게는 7.0 내지 9.0으로 조절된다. 한 양태에서, 적합한 염기가 수산화암모늄이다.
본 발명의 PSA 에멀전이 약 30 내지 70% 및 바람직하게는 40 내지 55%의 전형적인 고체 함유물을 가진다. 중합은 에멀전 중합의 전형적인 온도에서 수행될 수 있다. 중합은 바람직하게는 110°F(43.3℃) 내지 210°F(99℃) 및 더욱 바람직하게는 130°F(54℃) 내지 190°F(88℃)의 범위 내에서 수행된다.
본 발명의 PSA 조성물이 2개 이상의 히드라지드(NH-NH2) 작용기를 갖는 폴리히드라지드 화합물의 유효량과 반응한다. 폴리히드라지드 화합물의 특정한 예는, 옥살산 디히드라지드, 말론산 디히드라지드, 숙신산 디히드라지드, 글루타르산 디히드라지드; 아디프산 디히드라지드, 세바스산 디히드라지드; 모노올레핀 불포화 디카복실산 디히드라지드, 예컨대 말레산 디히드라지드, 푸마르산 디히드라지드, 이타콘산 디히드라지드; 탄산 10 폴리히드라지드, 예컨대 탄산 디히드라지드; 방향족 디히드라지드, 예컨대 프탈산 디히드라지드, 테레프탈산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드; 트리히드라지드, 예컨대 1,2,4-부탄트리카보히드라지드, 1,1,4-부탄트리카보히드라지드, 1,2,5-펜탄트리카보히드라지드, 1,3,6-헥산트리카보히드라지드, 1,3,7-헵탄트리카보히드라지드, 및 I-히드록시-1,2,4-부탄트리카보히드라지드, 및 이들의 혼합물 또는 임의의 서브세트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 한 양태에서, 폴리히드라지드가 아디프 디히드라지드, 이소프탈 디히드라지드, 세바스 디히드라지드, 비스-세미카비지드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또다른 양태에서, 폴리히드라지드가 아디프산 디히드라지드이다.
폴리히드라지드 가교제의 유효량은 히드라진 작용기의 비율이 상기 케톤 또는 알데히드 작용기를 갖는 모노-올레핀계 불포화 단량체의 케톤 또는 알데히드 작용기 1 당량당 약 0.02 내지 5, 또는 약 0.1 내지 3 또는 약 0.5 내지 2 당량인 것이다. 폴리히드라지드 화합물이 상기 과정 중 임의의 시점에 가해질 수 있다. 한 양태에서는, 유화 반응 후 가해진다. 한 양태에서, 폴리히드라지드 가교제는 선택적이다.
본 발명의 PSA 조성물이 필름형 또는 종이 원단 물질과 사용될 수 있다. 적합한 필름형 원단 물질의 예는, 올레핀계 원단(예컨대, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 등), 폴리스티렌 원단, PET 원단, 폴리염화비닐 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 원단 구조는 복수의 층을 포함할 수 있다. 원단은 또한 탑코트, 프린팅, 및/또는 오버라미네이트를 포함할 수 있다.
한 양태에서 본 발명의 PSA 조성물이 일반적으로 약 4 lbs/in(700N/m) 미만, 약 2 lbs/in(350N/m) 미만, 약 1lb/in(175N/m) 미만 또는 약 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 약 4 lbs/in(700N/m) 또는 약 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 약 2 lbs/in(350N/m)의 박리 접착력 값을 나타낸다. 또다른 양태에서, 본 발명의 PSA 조성물로 접착된 필름형 라벨을 가진 중합체성 포장재의 재활용 중, 침강-부유 시험 후 PET 상에 잔존하는 필름 비율(% 필름)이 약 0% 내지 약 8%, 또는 약 0% 내지 약 5%, 또는 약 0% 내지 약 3%이다.
한 양태에서, 본 발명의 PSA 조성물이 미국 특허공개번호 2010/0051200에 기재된 바와 같이 재활용 과정 중 중합체성 기판의 부식성 세척을 수월히 하도록 첨가제를 갖지 않는다. 그러한 첨가제의 사용이 PSA 조성물에 수분 민감도를 줄 수 있음이 해당 분야에 알려져 있다.
본 발명의 대표적인 이점을 포함하여 본 발명을 더욱 잘 이해할 수 있도록, 이하의 실시예가 제시된다.
실시예
실시예 1. 환류 응축기, 열전쌍, 및 4-블레이드 교반기를 장착한 2L 덮개형 유리 반응기에 1800.0g 라텍스를 준비하였다. 상기 반응기에 물 410.7g, Abex 2535 계면활성제 5.6g(Rhodia Solvay Group에서 판매), 및 Dissolvine 4.5 촉매 0.0040g(Akzo Nobel N.V.에서 판매)을 채우고, 140°F(60℃)로 가열하고, 100 내지 300 rpm에서 교반하였다. 단량체 프리에멀전(preemulsion)을 별개의 용기에서 물 257.7g, Adeka SR 3025 계면활성제 16.1g(주식회사 아데카에서 판매), Abex 2535 계면활성제 2.4g, Surfynol 440 습윤제 8.05g(Air Products and Chemicals, Inc.에서 판매), 베타카복시에틸 아크릴레이트 12.1g, 아크릴산 8.1g, 부틸 아크릴레이트 40.3g, 에틸 아크릴레이트 40.3g, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 724.8g을 혼합해 제조하였다. 상기 프리에멀전을 혼합해 형성한 후, 프리에멀전 32.8g을 상기 반응기에 가하였다. 또한 상기 프리에멀전에 Adeka SR3025 32.2g을 추가로 가하였다. tert부틸 히드로과산화물 0.4g을 가진 물 24.2g 및 포름알데히드나트륨 설폭실레이트 0.2g을 가진 물 24.2g을 반응기에 가하여 in-situ 에멀전 시드를 생성하였다. 초기 발열로 확인된 in-situ 시드 형성 후, 프리에멀전을 180분 동안 공급하였으며 tert부틸 히드로과산화물 2.4g을 가진 물 48.3g의 산화 공급부 및 포름알데히드나트륨 설폭실레이트 1.2g을 가진 물 96.6g의 환원 공급부를 300분 동안 가하였다. 반응은 138°F(59℃) 내지 142°F(142℃)에서 수행되었다. 상기 프리에멀전이 공급된 90분 후, 물에 희석한 30% 디아세톤 아크릴아미드 용액 24.2g을 프리에멀전에 가하였다. 산화 및 환원 공급부가 완료된 때, 반응기를 110°F(43℃) 미만으로 냉각하고 28% 수산화암모늄 수용액 6.4g을 가진 물 8.1g을 가하였다. Acticide LA 보존제 1.6g(Thor Specialties, Inc.에서 판매)을 가진 물 4.0g을 반응기에 가하였다. 실시예 2 내지 10은 표 1 및 2에 설명된 조성으로 바꾸어 실시예 1과 같은 방식으로 합성하였다.
실시예 1
(본 발명)		 2
(대조군)		 3
(대조군)		 4
(대조군)		 5
(본 발명)
2-에틸헥실 아크릴레이트 724.8 734.6 733.9 728.0 644.2
메틸 메타크릴레이트 0.0 0.0 0.0 0.0 80.5
DAAM 30% 용액 24.2 0.0 0.0 0.0 24.2
n-도데실 메르캅탄 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
알릴 메타크릴레이트 0.0 0.0 1.6 0.0 0.0
헥산디올 디아크릴레이트 0.0 0.0 0.0 16.2 0.0
실시예 6
(본 발명)		 7
(본 발명)		 8
(대조군)		 9
(본 발명)		 10
(대조군)
2-에틸헥실 아크릴레이트 604.0 721.5 731.3 563.7 733.8
메틸 메타크릴레이트 120.8 0.0 0.0 161.1 0.0
DAAM 30% 용액 24.2 24.2 0.0 24.2 0.0
n-도데실 메르캅탄 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8
알릴 메타크릴레이트 0.0 3.2 3.3 0.0 0.0
헥산디올 디아크릴레이트 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
각 실시예의 pH는 26 Be 수산화암모늄을 이용해 8.3 내지 8.5의 pH로 조절하였고, Surfynol 440 습윤제 1.0%를 첨가하였다. 본 발명에 대한 실시예에서는(즉, 실시예 1, 5, 6, 7 및 9) 디아세톤 아크릴아미드의 화학양론적 동등량의 아디프 디히드라지드를 첨가하였다. 시료를 실리콘 이형 라이너(release liner) 10 g/m2로 코팅된 종이 상에 코팅하고 90℃에서 1분 동안 건조하였다. 그 후, 시료를 1.6 mils 공동(cavitated) 백색 2축 배향(biaxial oriented) 폴리프로필렌에 적층하고 실온에서 24시간 초과 순응시켰다(acclimate). 시료를 기판에 적용하고 50℃에서 1시간 에이징한 뒤 시험 전 실온에서 1시간 냉각하였다.
상기 시료를 "APR Screening Plastic Label and Closure Floatability Test for PET Bottles"에 기술된 소규모 실험실 테스트에 따라 시험하였다(www.plasticsrecycling.org 참조). 다만, 재활용 플랜트에서 발견되는 플레이크를 더욱 정확히 나타낼 수 있다고 생각되어, 분쇄된 조각 크기를 3/8인치에서 1/4인치로 줄였다. 추가로, 시험 온도를 88℃에서 85℃로 낮추었다. Pressure Sensitive Tape Council standard PSTC 101 on PET substrate(ASTM Designation D3330 Standard Test Method for Peel Adhesion of Pressure-Sensitive Tape)에 따라 박리 접착력을 시험하였다. 결과는 표 3에 설명된다. 표 3의 데이터는 산포도로 도 1에 설명된다.
실시예 박리 접착력
lbs/in (N/m)		 침강-부유 후 PET 상의 필름 잔존 %
실시예 1
본 발명		 0.532 (93) 1.0%
실시예 2
대조군		 0.609 (106) 24.5%
실시예 3
대조군		 0.484 (85) 8.5%
실시예 4
대조군		 0.777(136) 37.0%
실시예 5
본 발명		 0.697 (122) 1.0%
실시예 6
본 발명		 0.774 (135) 0.0%
실시예 7
본 발명		 0.38 (66) 0.0%
실시예 8
대조군		 0.365 (64) 1.0%
실시예 9
본 발명		 0.818 (143) 3.0%
실시예 10
대조군		 1.29 (226) 64.0%
APR 승인 실험실인, Plastics Forming Enterprise(PFE) (www.plasticsforming.com 참조)가, APR 프로토콜에 따라, 라벨되지 않은 대조군 PET 플라크와 비교하여, 실시예 1의 상기 PSA 조성물 및 PET 재활용 플라크 결과물을 사용한 재활용 과정의 독립적 평가를 수행하였다. L*a*b 컬러 스케일 및 헤이즈에 대한 결과가 표 4에 설명된다[L* (100=백색; 0=흑색) a* (양수=적색; 음수=녹색; 0=회색) b* (양수=황색; 음수=청색; 0=회색)]
실시예 L* 값 a* 값 b* 값 L* 평균 a* 평균 b* 평균 헤이즈 헤이즈 평균
　
　
실시예 1
　
　		 87.71 -1.16 3.68 　
　
87.75
　
　		 　

-1.15

　		 　
　
3.58
　
　		 2.67 　
　
2.56
　
　
87.76 -1.17 3.82 2.65
87.74 -1.16 3.61 2.59
87.79 -1.12 3.34 2.42
87.77 -1.13 3.43 2.48
　
　
대조군 PET
　
　		 87.76 -1.23 3.74 　
　
87.78
　
　		 　

-1.21

　		 　
　
3.66
　
　		 2.47 　
　
2.45
　
　
87.85 -1.21 3.68 2.17
87.78 -1.21 3.63 2.57
87.83 -1.19 3.5 2.08
87.67 -1.22 3.76 2.96
상기 결과에 기초하여, 본 발명의 실시예를 참조하면, PSA에 디아세톤 아크릴아미드 화학물질을 가함으로써 중합체성 포장재용 설계된 라벨링 시스템에 바람직한 높은 박리 접착력 값에서의 재활용성이 가능해진다. 반면, 대조군 실시예 7을 참조하면, 재활용 중 PET 플레이크로부터의 충분한 라벨 제거를 가능케 하기 위해 0.40 lbs/in 미만의 박리 수준이 요구된다.

Claims (20)

  1. 단량체 혼합물을 포함하는 감압성 접착제 조성물을 포함하며, 상기 단량체 혼합물이 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인, 하나 이상의 단량체, (b) 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체, 및 (c) 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제를 포함하며;
    상기 감압성 접착제 조성물은 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 4 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내며;
    침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름형 원단 물질 비율이 0% 내지 8%인, 중합체성 포장재용 필름형 원단 물질.
  2. 제1항에 있어서, 상기 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 단량체가 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 필름형 원단 물질.
  3. 제2항에 있어서, 상기 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르가 벤질 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 이소-데실 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소택틱(isotactic), 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 및 2,2,2-트리플루오로에틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  4. 제3항에 있어서, 상기 하나 이상의 아크릴산 에스테르 또는 (메트)아크릴산 에스테르가 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체가 아크롤레인, 메타크롤레인, 비닐벤즈알데히드, 크로톤알데히드, (메트)아크릴옥시알킬프로판알, 디아세톤 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  6. 제5항에 있어서, 상기 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체가 디아세톤 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴레이트, 아크롤레인, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  7. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물이 상기 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인 하나 이상의 단량체를 50중량% 내지 95중량%, 및 상기 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체를 0.1중량% 초과 포함하며, 상기 중량%는 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 하는, 필름형 원단 물질.
  8. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물이 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산을 더 포함하는 필름형 원단 물질.
  9. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물이 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 초과인 하나 이상의 단량체를 추가로 포함하는 필름형 원단 물질.
  10. 제1항에 있어서, 상기 히드라진 작용기의 비율이 상기 알데히드 또는 케톤 작용기 1 당량당 0.02 내지 5 당량인 것인 필름형 원단 물질.
  11. 제1항에 있어서, 상기 폴리히드라지드가 옥살산 디히드라지드, 말론산 디히드라지드, 숙신산 디히드라지드, 글루타르산 디히드라지드; 아디프산 디히드라지드, 세바스산 디히드라지드; 말레산 디히드라지드, 푸마르산 디히드라지드, 이타콘산 디히드라지드를 포함하는 모노올레핀 불포화 디카복실산 디히드라지드; 탄산 디히드라지드를 포함하는 탄산 10 폴리히드라지드; 프탈산 디히드라지드, 테레프탈산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드를 포함하는 방향족 디히드라지드; 1,2,4-부탄트리카보히드라지드, 1,1,4-부탄트리카보히드라지드, 1,2,5-펜탄트리카보히드라지드, 1,3,6-헥산트리카보히드라지드, 1,3,7-헵탄트리카보히드라지드, 및 I-히드록시-1,2,4-부탄트리카보히드라지드를 포함하는 트리히드라지드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  12. 제11항에 있어서, 폴리히드라지드가 아디프산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드, 세바스산 디히드라지드, 비스-세미카비지드(bis-semicarbizide), 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  13. 제1항에 있어서, 상기 중합체성 포장재가 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌 또는 이들의 조합을 포함하는 필름형 원단 물질.
  14. 제1항에 있어서, 상기 필름형 원단이 올레핀계 원단, 폴리스티렌 원단, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 원단, 폴리염화비닐 또는 이들의 조합을 포함하는 필름형 원단 물질.
  15. 제1항에 있어서, 상기 감압성 접착제 조성물이 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제를 추가로 포함하는 필름형 원단 물질.
  16. 제15항에 있어서, 상기 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제가 알케닐 치환기를 함유하는 알킬페놀 에톡실레이트, 폴리옥시알킬렌-1-(알릴옥시메틸) 알킬 에테르 황산염 화합물, 알파-설포-오메가-[1-(히드록시메틸)-2-(2-프로펜-일옥시)에톡시], 폴리(옥시-1,2-에탄디일)의 염 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
  17. 제1항에 있어서, 상기 원단 물질이 올레핀계 원단인 필름형 원단 물질.
  18. 단량체 혼합물을 포함하는 감압성 접착제 조성물을 포함하며, 상기 단량체 혼합물이 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인, 하나 이상의 단량체, (b) 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체, (c) 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제, 및 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제를 포함하며;
    상기 감압성 접착제 조성물이 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 4 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내며;
    침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름형 원단 물질 비율이 0% 내지 8%인, 중합체성 포장재용 필름형 원단 물질.
  19. 단량체 혼합물을 포함하는 감압성 접착제 조성물을 포함하며, 상기 단량체 혼합물이 (a) 자유 라디칼 중합을 진행할 수 있으며, 그 단독중합체의 유리 전이 온도가 10 ℃ 이하인, 하나 이상의 단량체를 50중량% 내지 95중량%, (b) 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖는 하나 이상의 모노-올레핀계 불포화 단량체를 0.1중량% 초과, (c) 히드라진 작용기를 갖는 하나 이상의 폴리히드라지드 가교제, 및 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제를 포함하며, 상기 중량%는 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 하고;
    상기 히드라진 작용기의 비율이 상기 알데히드 또는 케톤 작용기 1 당량당 0.02 내지 5 당량인 것이며;
    상기 감압성 접착제 조성물은 0.4 lbs/in(70N/m) 내지 lbs/in(700N/m)의 박리 접착력 값을 나타내고;
    침강-부유 시험 후 중합체성 포장재 상에 잔존하는 필름형 원단 물질 비율이 0% 내지 8%인, 중합체성 포장재용 필름형 원단 물질.
  20. 제19항에 있어서, 상기 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 계면활성제가 알케닐 치환기를 함유하는 알킬페놀 에톡실레이트, 폴리옥시알킬렌-1-(알릴옥시메틸) 알킬 에테르 황산염 화합물, 알파-설포-오메가-[1-(히드록시메틸)-2-(2-프로펜-일옥시)에톡시], 폴리(옥시-1,2-에탄디일)의 염 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 필름형 원단 물질.
KR1020177012791A 2014-10-24 2015-10-22 감압성 접착제 조성물 KR102030910B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/523,380 US9472126B2 (en) 2014-10-24 2014-10-24 Pressure sensitive adhesive compositons
US14/523,380 2014-10-24
PCT/US2015/056888 WO2016065133A1 (en) 2014-10-24 2015-10-22 Pressure sensitive adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170074905A KR20170074905A (ko) 2017-06-30
KR102030910B1 true KR102030910B1 (ko) 2019-10-10

Family

ID=55761541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177012791A KR102030910B1 (ko) 2014-10-24 2015-10-22 감압성 접착제 조성물

Country Status (15)

Country Link
US (2) US9472126B2 (ko)
EP (1) EP3209743B1 (ko)
JP (1) JP6534742B2 (ko)
KR (1) KR102030910B1 (ko)
CN (1) CN107109175B (ko)
BR (1) BR112017008111A2 (ko)
CA (1) CA2965648C (ko)
ES (1) ES2883652T3 (ko)
IL (1) IL251679A0 (ko)
MX (1) MX2017005074A (ko)
MY (1) MY181578A (ko)
PL (1) PL3209743T3 (ko)
PT (1) PT3209743T (ko)
WO (1) WO2016065133A1 (ko)
ZA (1) ZA201702626B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9688780B2 (en) * 2014-08-08 2017-06-27 Rhodia Operations Allyl ether sulfate polymerizable surfactants and methods for use
US9472126B2 (en) 2014-10-24 2016-10-18 Synthomer Usa Llc Pressure sensitive adhesive compositons
US10035933B2 (en) 2014-10-24 2018-07-31 Synthomer Usa Llc Pressure sensitive adhesive compositions
CN106634633B (zh) * 2016-12-14 2020-09-08 湖北回天新材料股份有限公司 一种用于动力电池封装的丙烯酸酯胶
JP2022546911A (ja) * 2019-07-18 2022-11-10 ローム アンド ハース カンパニー アクリル系接着剤組成物
EP4065351A1 (en) * 2019-11-25 2022-10-05 The Procter & Gamble Company Recyclable aerosol dispensers
CN117396573A (zh) * 2021-06-04 2024-01-12 Upm拉弗拉塔克公司 粘合标签

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3319240A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haftkleberdispersionen zur herstellung selbstklebender artikel z. b. mit polyolefinischen traegern
US5563241A (en) * 1995-03-15 1996-10-08 Guthrie Foundation For Education And Research Methods to remove proteins from natural rubber latex
JP4508328B2 (ja) * 1999-12-03 2010-07-21 旭化成ケミカルズ株式会社 高分子水性エマルジョン
MXPA05002932A (es) * 2002-09-26 2005-09-30 Ucb Sa Adhesivos sensibles a la presion resistentes a blanquecimiento con agua, removibles.
JP4507610B2 (ja) * 2003-02-28 2010-07-21 Ｄｉｃ株式会社 再剥離型水性粘着剤組成物及び粘着製品
JP2006008831A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd 水性粘着剤組成物
DE102004061611A1 (de) * 2004-12-17 2006-07-06 Basf Ag Vernetzbarer Haftklebstoff für wiederablösbare Weich-PVC-Träger
AU2007317421B2 (en) 2006-11-02 2012-11-15 Avery Dennison Corporation Emulsion adhesive for washable film
JP4966398B2 (ja) * 2009-08-05 2012-07-04 ローム アンド ハース カンパニー ウォッシュオフラベル
US9587149B2 (en) 2011-05-18 2017-03-07 Hexion Inc. Pressure sensitive adhesive copolymer compositions
CA2847169C (en) * 2011-08-31 2020-08-18 Christopher J. Blackwell Adhesive acrylate-olefin copolymers, methods for producing same and compositions utilizing same
BR112015005244A8 (pt) * 2012-09-07 2019-08-13 Avery Dennison Corp rótulos compatíveis com reciclagem
US9472126B2 (en) 2014-10-24 2016-10-18 Synthomer Usa Llc Pressure sensitive adhesive compositons

Also Published As

Publication number Publication date
EP3209743A1 (en) 2017-08-30
EP3209743B1 (en) 2021-07-21
PT3209743T (pt) 2021-08-25
PL3209743T3 (pl) 2021-11-22
CN107109175B (zh) 2019-06-04
US20160117958A1 (en) 2016-04-28
US9868882B2 (en) 2018-01-16
ES2883652T3 (es) 2021-12-09
IL251679A0 (en) 2017-06-29
CA2965648C (en) 2023-02-28
BR112017008111A2 (pt) 2018-02-20
ZA201702626B (en) 2019-06-26
CN107109175A (zh) 2017-08-29
JP6534742B2 (ja) 2019-06-26
MX2017005074A (es) 2018-02-26
EP3209743A4 (en) 2017-10-18
JP2017537210A (ja) 2017-12-14
CA2965648A1 (en) 2016-04-28
KR20170074905A (ko) 2017-06-30
WO2016065133A1 (en) 2016-04-28
US9472126B2 (en) 2016-10-18
MY181578A (en) 2020-12-29
US20170073551A1 (en) 2017-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102030910B1 (ko) 감압성 접착제 조성물
US10035933B2 (en) Pressure sensitive adhesive compositions
JP2017537210A5 (ko)
KR100792388B1 (ko) 다단 에멀젼 중합체의 수성 분산물을 제조하는 방법
US9556284B2 (en) Emulsion polymer adhesives
EP1935953B1 (en) Emulsion based polymer adhesive
EP2697324B1 (de) Haftklebstoffdispersion enthaltend polymere mit ureidogruppen oder ureido-analogen gruppen und mit glycidylgruppen
JP2019509357A (ja) 複合フィルムを貼り合わせるための一成分系ラミネート接着剤の使用
US11884846B2 (en) Adhesive composition having a gel content based on cross-linking via keto groups or aldehyde groups
DE102004061611A1 (de) Vernetzbarer Haftklebstoff für wiederablösbare Weich-PVC-Träger
EP3880763B1 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions and related aqueous polymer dispersions
JP6929218B2 (ja) 水性粘着剤組成物の製造方法、水性粘着剤組成物および粘着シート
CN114072477B (zh) 丙烯酸粘合剂组合物
JP2009535440A (ja) ２−エチルヘキシルアクリレートおよびヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含有する感圧接着剤
JP2023549005A (ja) 水性硬化型接着剤組成物及びその積層物品
DE102005029628A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten für Haftklebstoffe
WO2006136575A1 (de) Verfahren zur herstellung von säurehaltigen emulsionspolymerisaten für haftklebstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant