TW440577B - Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and faom prepared therewith - Google Patents

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放在〇5 1 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（i) 技術領域 本發明係關於高彈性（HR)撓性聚胺甲酸酯發泡體。特 別，本發明係關於經由異氣酸酯成份與至少部份使用雙金 屬氟化物催化劑製造之聚（氧伸丙基/氧伸乙基）多元醇 成份反應製備的防縮HR發泡體。 背景技術 撓性聚胺甲酸酯發泡體為眾所周知的商品。撓性聚胺 甲酸醋發泡體最常見的兩類鳥習知及高彈性（HR)。撓性發 泡體也有特徵為其製法屬於模塑或自由升高。自由升高發 泡體經常於連緝厚板料方法製造。厚板料發泡體中，反應 性發泡體生成性成份包含任何需要的催化劑，發泡劑，及 發泡體安定性界面活性劑，混合並沈稹於移動中的概略排 列的輸送帶，此處發泡體可自由升高。固化後，將發泡體 切成適合預期用途的適當厚度*例如做為坐墊，床墊，地 毯下方舖層等。模塑發泡體典型係於具有所需成品物件形 狀的包封小室内製造。HR發泡體係藉自由升高及模塑法製 造。 高彈性（HFO發泡髏係藉ASTM D3770-91方法界定，但 業界一般了解更廣泛的發泡體可定名為HR發泡體。特別， 使用HR化學品但密度低於D3770-91規定限度之發泡體也含 於較廣義類別。較低密度發泡髏也包含於本案使用的HR命 名。一般而言，HR發泡體之特徼為舒適或支撐因素更高》 撣性比較習知非HR發泡體或”習知”發泡體更高。HR發泡體 一般係使用含安定分散聚合物相之聚氧伸烷基多元醇做為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —----^ 1---V-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 44057

A7 B7 經濟部中央樣舉局只工消费合作社印裝 五、發明説明（2 ) 第86100729號專利申請案發明說明書修正頁修正日期：87年9月 異氰酸,醋反應性成分，低分子量交聯劑/延長劑，通常爲 又 二乙醇胺’水做爲反應性發泡劑，及胺及/或錫催化劑。 雖然模塑HR發泡體經常使用亞甲基二伸苯基二異氰酸酯 或多亞甲基多伸苯基多異氰酸酯且經常爲特定異構物比， 且經常倂用伸甲苯基二異氰酸酯（TDI)，但HR厚板料發泡 體通常係單純或主要以TDI呈2,4_或2,6-異構物之80/20或 65/35摻合物製備。 用於習知厚板料發泡體及HR發泡體的界面活性劑也 有別，後者使用強度較低的界面活性劑例如美國專利 4,690,955所述之聚矽氧界面活性劑。此等低強度聚矽氧 類之特徵爲其分子量較低及分子主鏈的矽氧烷部份數目較 少，典型爲20或以下。某些例中，可成功地使用非聚矽氧 低強度界面活性劑。 HR發泡體使用之多元醇聚合物分散液含有安定分散 的聚合物顆粒，通常係經由可聚合單體於基於聚氧伸烷基 多元醇原地聚合製備。一型多元醇聚合物分散液爲一種或 多種乙烯系單體例如苯乙烯及丙烯腈於基於聚氧伸烷基多 元醇原地聚合而得。多元醇聚合物分散液定名爲“聚合物 多元醇。 另一種多元醇聚合物分散液係屬於二-或多異氰酸酯 與低分子量異氰酸酯反應性物種如水，阱，二胺類及烷醇 胺類原地聚合反應製備。多元醇聚合物分散液於此處定名 爲“聚合物改質多元醇”。雖然任一類型多元醇聚合物分散 液可製備成特殊HR發泡體所需固體含量，亦即於2至35 {諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 44 05 7 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 或Μ上wt%固體之範圃，但常見於最高使用固體濃度製備 多元醇聚合物分散液，然後使用額外多元醇（其可與多元 醇聚合物分散液爲主的多元醇柑同或相異）稀釋多元醇聚 合物分散液獲得所需固體含量。藉此方式，可最高度利用 多元醇聚合物分散液之生產能力。過去概略發現，基於聚 氧伸烷基多元醇及任何後來額外摻混來製備多元醇成份之 多元醇必須具高有第一羥基含量俾提供適當反應性。典型 地係經由環氧乙烷於聚氧伸丙基芯反應達成。 用來製備HR發泡體，特別於較低密度範圍之髙水含量 >造成加工問題。特別證實難Μ加工異氟酸酯指數小於100 及大於Π5之發泡體。美國專利5,171,759中，加工傾向藉 箸於習知催化多元醇成份內包含含8至25 wU氧伸乙基部 份之第一種較高官能度多元醇，及含70 w«或以上聚氧伸 乙基部份之第二種多元醇而升高。 美國專利5,010,Π7中，提議使用具有低單元醇含童 之聚氧伸丙基多元醇做為改良發泡體生強度及壓固性的手 段，具有低單元醇含量反映為藉ASTM D-2849-69”測試胺 甲酸酯發泡體多元醇原料”，測得未飽和度低於0.040 meq/g。然而，該專利僅舉例說明由高第一羥基含量多元 醇製備的模塑發泡體而未曾檢視具有未飽和度低於0.02? raeq/g之聚氧伸丙基多元醇。又，未引述其中使用雙金靥 氟化物催化劑來製備多元醇，容後詳述。 雙金颶氰化物（DMO催化劑於1960年代發現為有效氧 烷化催化劑，其適合製備具有明顯較低未飽和度，因此具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2IOXM7公釐） (讀先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 訂 經濟部中<<標隼局負工消资合作社印裒 ^ ΰ〇 n ： A7 !机 9。 _ __, …———一 ----U 1___ 五、發明説明（4.) 有比較傳統鹼催化製備的多元醇，明顯較低單元醇含量之 聚氧伸烷基聚醚多元醇。可達到0.018至0.025 meq/g之未 2 飽和度k圍。然而，此種催化劑之成本/活性比加上難以 由多元醇產物去除催化劑殘餘物妨礙其商業化。改良催化 劑，例如美國專利5，158,922揭示者顯示較高活性及進一 步降低的未飽和度至0.015至0.018 meq/g之範圍。然而， 再度，成本與加工困難妨礙其商業化。 HR發泡體生產中使用雙金屬氰化物催化多元醇未曾 積極硏究的原因是經由使用環氧乙烷加端基難以達成高第 一羥基含量。DMC催化劑傾向於均聚合環氧乙烷而非加 成至現有的第二羥基部份，如此，於正常生產條件下，限 制第一羥基含量低於50%。引進環氧乙烷加成階段之強鹼 性催化劑造成顯著提高成本與製程複雜。 最近，ARCO化學公司開發新穎雙金屬氰化物錯合物 催化劑，其提供額外高的催化活性加上可藉單純過濾去除 催化劑殘餘物。_使用此種催化劑製備的聚氧伸烷基多元醇 具有特低未飽和度，於0.003至0.010 meq/g之範圍。

DMC催化多元醇之分子量及官能度較高，及缺乏單 官能物種及做爲聚胺甲酸酯聚合反應之鏈終結劑，導致相 信使用此等多元醇來製備聚胺甲酸酯可獲得改良性質及多 種用途之優異性能。然而，發現使用：DMC催化劑生產的 超低單元醇，超低未飽和多元醇並非”偶然”替代習知鹼 催化多元醇 ° 例如，R.L.Mascioli，"Urethane Applications for Novel High Molecular Weight Polyols," 32ND 本紙張尺度適州中SIS家摞嗲（rNS ) Λ4规格（zioxzy·?公漦） (請先閲請背面之注意事項再填s本1) 訂 440577 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五·、發明説明（5 )

Annual Polyurethane Technical/marketing Conference ,Oct· 1-4, 1989掲示由約11,000 Da分子量三元醇而非 習知漼化6,200 Da三元醇製備的聚胺甲酸酯撓性發泡體可 產生剛性板狀發泡髏。由於多元醇之分子量較髙*故預期 獲得較軟的發泡體。 此外，發現添加20 wt%至少部份由DMC催化氧丙化反 應生產多元醇至HR發泡體配方之多元醇成份，可獲得商業 上無法接受的”緊密”發泡體，其具有嚴重收縮性。於DMC 催化聚合反應之後期階段使用E0與P0混合物做端基提高第 —羥基含童無法避免緊密間題。然而，即使藉DMC催化氧 丙化製備較高第一羥基，低未飽和度多元醇，接著使用環 氧丙烷進行鹺催化加端基也無法解決收縮性的間題。 可製備極低未飽和度多元醇之雙金鼷氟化物络合物催 化劑可提供具有改良物理性質之聚肢甲酸酯製備能力。未 來的發展也造成有機會Μ較低成本生產聚氧伸烷基多元醇 。然而，欲利用此等優點於HR聚胺甲酸酯發泡體，必須消 除由此等多元醇製備之發泡體之牧縮性及緊密性。也較佳 由具有可使用DMC催化劑逹成的中等第一羥基含量之多元 醇生產此棰發泡體而未於聚合反應結束時訴諸環氧乙烷之 驗催化加成反應。 發明概述 今日出乎意外地發現HR發泡髏可由含超過20 wU使用 DMC催化劑製備的低未飽和度多元醇之多元醇成份製備， 而無過高收縮性或緊密性，此時低未飽和度多元醇為聚（ 本紙張尺度適用中國國家標筚（CNS ) Λ4規格（210 X 297公毖)~~" ~ .1 I __ i Ji I 養| I ! „, I 訂 ,- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（6 ) 氧伸丙基/氧伸乙基）無規共聚物，係經由於總DMC催化 之氧烷化反應之大體部份期間藉DMC催化一種或多種引發 劑分子之混合氧烷化反應製備。最出乎意外地，具有大體 全氧伸丙基内段及無規氧伸丙基/氧伸乙基外段之低未飽 和度DMC催化聚氧伸烷基多元醇，及低未飽和度聚氧伸乙 基端基聚氧伸丙基段多元醇無法提供此等優點，雖然尚未 完全了解使用DMC催化含全聚（氧伸丙基）段之多元醇遭 遇的發泡髏密化來源，但相信此種催化反應可延長部份段 結構比較使用檁準鹼催化更長長度的傾向有關。 較佳具體例之說明 本發明之HR發泡髏係經由異氟酸酯成份與多元醇成份 於水做為反應性發泡劑存在下，又於一種或多種催化劑， 發泡體安定性界面活性劑 > 及選擇性額外添加劑及輔助劑 (例如鏈延長劑/交聯劑，物理發泡劑，著色劑，填充劑 ，阻燃劑寧）存在下反應製備。適當異氰酸酯，催化劑， 添加剤及辅助劑範例見於美國專利5,171,759 (併述於此 以供參考），及 J.H. Saunders and K,C. Frisch， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (锖先閱讀背®'之注意事項再填寫本貫)

Polyurethanes : Chemistry and Technology, Intersc i ence P u b 1 i s h e r s，N e w Y o r k , 19 6 3，及 P o 1 y u r e t h a n e H a n ci b ο o k ，Gunter Oertel, Ed., Hanser Publications, Munich, © 1985 ^ 異氟酸S旨成份通常包括一種或多種二-或多異氤酸酯 例如市售者、脂族、環脂族及芳族異氛酸酯皆可使用。較 佳異氤酸酯為2,4_及2, 6-伸甲苯基二異氱酸酯（TDI)之混 合物，通常呈80/20或65/35異構物摻合物提供。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 44057]^,五、發明説明（7 ) 也可使用亞甲基二伸苯基二異氰酸酯（MDI)。市售 2,2'-，2，-及4,4·-亞甲基二伸苯基二異氰酸酯之混合物適 合使用、偏好含實質量4,4'-異構物之混合物。具有官能度 大於2之多亞甲基多伸苯基多異氰酸酯（聚合物MDI)也適 合，TDI，MDI及/或聚合物MDI之混合物也適合。改質 異氰酸酯如脲-，胺甲酸酯-，縮二脲-及甲二醯亞胺-改質 異氰酸酯（爲非限制例）也適宜。異氰酸酯之存在量須足夠 提供異氰酸酯指數約70至約130，較佳約80至約120，特別 約90至115。 適當催化劑包含胺及以錫爲主之催化劑，其較佳。也 可使用其他催化劑。胺催化劑範例有二伸乙基三胺，三伸 乙基二胺，式（2,2^二甲胺基）乙基醚， 基二伸乙基三胺等，適當催化劑包含二月桂酸二丁錫，二 乙酸二丁錫，辛酸亞錫等。最佳使用胺及錫催化劑，典型 濃度爲約0.001至2份/百份多元醇。 具有分子量較佳低於約300 Da之低分子量鏈延長劑/ 交聯劑一般用來安定化升高的發泡體及控制性質。範例有 甘油，季戊四醇，乙二醇，山梨糖醇，及特別烷醇胺類例 如一乙醇胺，二乙醇胺（DEOA)及三乙醇胺（TEOA)»以DEOA 爲佳，其數量由約。至5份/百份多元醇，較佳約〇.4至 約3.5份/百份多元醇。 較佳使用水做爲唯一發泡體。但額外反應性或非反應 性發泡體也可與水倂甩。額外發泡體範例包含二氯甲烷， 二氟二氯甲烷，1，卜二氯-1-氟乙烷，1，丨，2-三氯-1,2,2-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 緣 本紙張尺度適川中阐S家標冷（（'NS ) Λ4規格（210X 297公漦） -10- 經濟部中央橾率局S工消費合作社印*'J4 4 4〇5Tf7； b ^ 1 . —_B7 五、發明説明（8 ) 三氟乙烷，氫氟碳化合物（HFC)，全氟碳化物（PFC)，低碳 院類例如丁院’異丁院，戊院，環戊院，多種低分子量酸

I 類及酮類等。發泡體如空氣或其他加壓氣體及加壓液體二 氧化碳也可使用。如前述，以水爲佳，用量由約1至約7 份/百份多元醇及較佳1至約5份。 阻燃劑，抗氧化劑，顏料，染料及塡充劑可以習知用 量使用。燃燒改質發泡體也可經由包含含氮及其他阻燃塡 充劑製備。三聚氰胺爲較佳含氮阻燃塡充劑。 多元醇成份乃本發明之關鍵成份。多元醇成份包括聚 氧伸烷基多元醇成份選擇性混合其他異氰酸酯反應性聚合 物例如羥基官能性聚丁二烯類，聚酯多元醇類，胺基端基 聚醚多元醇類等，但較佳包括一種或多種聚氧伸烷基聚醚 多元醇，且其中至少一種係由DMC催化劑製造，及一種經 由可聚合單體於聚氧伸烷基聚醚”基本多元醇”原地聚合 製備的多元醇聚合物分散液。 “聚氧伸烷基成分”一詞表示全部聚氧伸烷基聚醚多元 醇總量，包括未含聚合物分散液之聚氧伸烷基聚醚多元醇 或一種或多種多元醇聚合物分散液之基本多元醇。舉例言 之，含40份重量比聚合物多元醇之異氰酸酯反應性多元醇 成份中含有30 wt%乙烯系聚合物固體分散於聚氧伸烷基聚 醚基本多元醇及60份重量比聚氧伸烷基未含聚合物多元 醇，聚氧伸烷基多元醇成份重量爲83份重量比（40份重量 比之 70% + 60)。 ’ 使用雙金屬氰化物催化劑製造的低未飽和度聚（氧伸 本紙法尺A 4則·· ϋ S家樣V「NS ) Λ4現格（210X297公兹)~ ~ — (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -11 - 五、發明説明（9 ) A7 B7 丙基/氧伸乙基）多元醇成份包括100 w«至約20 wU總 多元醇用來生產發泡體。此處定義之聚（氧伸丙基/氧伸 乙基）低未飽和度無規多元醇係經由使用環氧丙烷與環氧 乙烷之混合物於雙金屬氟化物催化劑存在下對全體氧烷化 反應之實質部份氧烷化適當羥基引發劑化合物製備，容後 詳述。聚（氧伸丙基/氧伸乙基）低未飽和度無規多元醇 段中，環氧乙烷衍生部份含置最低爲2 w«，較佳5 Μ上。較佳，於聚合反應之後期提高環氧乙烷/環氧丙烷 混合物中之環氧乙烷含量俾增高多元醇之第一羥基含量。 另外，無規多元醇可使用非DMC催化劑Μ環氧乙烷加端基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--V 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 本發明之聚（氧伸丙基/氧伸乙基）低未飽和無規多 元醇，係經由於適合製備低未飽和度多元醇之雙金屬饌化 物催化劑（如前述）存在下，氧烷化一種或多棰具有適當 官能度之引發劑分子製備。較佳雙金屬鎮化物络合物催化 劑例如美國專利5,158,922及5,470,813揭示者可使用，特 別當量重大約1000 Da，更特別當量重2000 Da或Κ上者。 前逑美國專利案併述於此以供參考。除非另行陳述，莕則 此處MDa (道爾頓）表示之當量重及分子量為數均當量重 及分子量。 當氧烷化反應係於雙金屬氤化物络合物催化劑存在下 進行時，較佳避免使用含有強鹼基之引發劑分子例如第一 及第二胺。又，當使用雙金屬氟化物络合物催化劑時，通 常希望氧烷化包括先前氧烷化之”單體”引發劑分子之寒 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! 0 X 297公釐） 12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 440577 A? B7 五、發明説明（10) 聚物。發現，特別含鄰近羥基時，DMC氧烷化反應最初缓 慢，可先有明顯”誘導期”，此時大體未進行氧烷化反應 。發現使用具當量重約90 Da至約1000 Da，較佳90 Da至 500 Da之聚氧伸烷基寡聚物可緩和此笄效果。聚氧伸烷基 寡聚物引發劑可經由於傳統鹼性催化劑如鈉或鉀氫氧化物 或其他非DMC催化劑存在下氧烷化”單體”引發劑製備。 多種適當引發劑尹子可被氧烷化而製備DMC反應階段 的寡聚物引發劑。非限制例包含二羥基引發劑如乙二醇， 二乙二醇，三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新 戊二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6彐二醇，1,4-環 己二醇，1,4-環己烷二甲醇，氫醒，氫囁式<2-羥乙基）醚 ，多種雙酚類，特別雙酚A及雙酚F及其式（羥烷基）醚衍 生物，苯胺，多種N-N-式（羥烷基）苯胺，第一烷基胺及多 檑N-N-式（羥烷基）胺；三羥基引發劑例如甘油，三羥甲基 丙烷，三羥甲基乙烷，多種烷胺類如乙醇肢，二乙醇胺， 三乙醇胺》丙醇胺*二丙醇胺及三丙醇胺；四羥基引發劑 如季戊四醇，伸乙基二胺，Ν,Ν,ίΓ , Ν’-肆[2-羥烷基]伸乙 基二胺，伸甲苯基二胺及Ν,Ν, Ν’，Ν’-肆[羥烷基]伸甲苯基 二胺；五羥基引發劑例如多棰烷基Μ萄糖苷，特別α-甲 基-葡萄糖苷；六羥基引發劑例如山梨糖醇，甘露糖醇， 羥乙基葡萄糖苷及羥丙基葡萄糖苷；八羥基引發劑如蔗糖 ，及高碳官能基引發劑例如多種澱粉及部份水解Μ澱粉為 主的產物，及含羥甲基樹脂及酚醛樹脂例如由醛，較佳甲 醛與酚，甲酚或其他含芳族羥基化合物反應製備者。較佳 國家標準（CMS ) Α4規格（2!ΟΧϋ97公釐:) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 综— #40577 A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 引發劑為單體及寡聚物二醇類，甘油，三羥甲基丙烷，山 梨糖醇及蔗糖。 本發明之聚（氧伸丙基/氧伸乙基）低未飽和無規多元 醇最初可使用全部環氧乙烷，或事先製備的全部環氧丙烷 ，或事先製備的全環氧丙烷衍生寡聚物引發劑氧烷化。然 而，無論使用”單體M或寡聚物引發劑，使用DMC催化劑 生產的全環氧丙烷衍生內段含量須低於聚（氧伸丙基/氧 伸乙基）低未飽和度無規多元醇重量之35 wU，較佳25 wt%或以下*更佳20 wU或Μ下。若DMC催化聚氧伸丙基內 段含量為35 wU或以上，則發泡體強烈牧縮且加2傾向過 窄。最佳聚氧伸丙基內段占聚（氧伸丙基/氧伸乙基）低 未飽和無規多元醇總重不超過12-15%。 欲防止發泡體收縮及擴大加工傾向* DMC催化氧烷化 之本體須使用環氧丙烷與環氧乙烷之混合物，選擇性包含 小量其他環氧烷類例如1,2-及2,3-環氧丁烷進行。連續氧 烷化進料之環氧乙烷含置爲至少2 wt：!；，較佳至少5 wU， 最佳至少7 wt%。最佳，DMC催化氧烷化最末階段係使用含 15至80%或以上環氧乙烷之環氧丙烷/環氧乙烷混合物進 行。最末多元醇之聚（氧伸乙基）總含貴至少5%，較佳大 於 10%。 氧烷化反應最末階段之環氧乙烷含童高可用來提高多 元醇之第一羥基含量並對HR發泡體之穩定加工提供適當反 應性。使用非DMC催化劑，最終進料之環氧乙烷數童為100 %，生產含50 moi%至90 mol%或Μ上第一羥基含量之多元 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -------------^裝------訂------緯 - * {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 440577 A7 B7 五、發明説明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X ) 醇。使用DMC催化劑，環氧烷進料典型地含有10 wU環氧 丙烷或其他高碩環氧烷，否則相信會產生含延長聚氧伸乙 基結構的界定不良的混濁混合物。至多約20至50 mol%第 一羥基含最可經由使用含40-90%環氧乙烷之混合物進行最 終氧烷化反應製備。當使用DMC催化劑時，若需要較高第 一羥基含量，可添加傳統鹼性催化劑及Μ全瓌氧乙烷特缙 氧烷化反應。出乎意外地，本發明之聚（氧伸丙基/氧伸 乙基）低未飽和無規多元醇於HR厚板料發泡體配方功能良 好，第一羥基含量未高於50 ntol 3：，實際上邸使於第一羥 基含量低抵19 mol 時也可使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚（氧伸丙基/氧伸乙基）低未飽和無規多元醇之製 備較佳使用DMC催化及具有當量重200 Da至500 Da之寡聚 物引發劑分子，引發劑較佳具有氧伸丙基含量及於引發劑 內存在的並部氧伸烷基部份重量約50至100 wtZ。寡聚物 引發劑之DMC催化氧烷化反應可於單一階段使用固定環氧 丙烷/環氧乙烷比進行，但較佳於多個階段進行 > 第二階 段之環氧烷組成物含有較高比例環氣乙烷。若有所需，當 使用二或多個階段時，自由態環氧乙烷大體可隨時存在於 反應器内，但只要氧伸丙基段不超過多元醇终重之35%， 較佳低於10-15%，則可忍受短時間僅添加環氧丙烷例如 引發期間。此等多元醇仍主要為聚（氧伸丙基/氧伸乙基 )低未飽和無規多元醇。多元醇之當量重係於低於500 Da 至超過800 Da之範圍，但較桂於500 Da至5000 Da之範圍 。可接受顯箸大小之全聚氧伸丙基段使用雙金屣氟化物络 本纸張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 15 經濟部中央標準局另工消许合作社印製 A7 B7 五；發明説明（l3 ) 合物催化劑以外之催化劑進行聚氧烷化反應。然而，須避 免大體DMC催化之全聚氧伸丙基段來消除泡沫收縮性^ 可‘用於製備本發明之HR厚板料發泡體之多元醇聚合 物分散液較佳製自基本多元醇，其包括聚（氧伸丙基/氧 伸乙基）低未飽和無規多元醇或此等多元醇與習知鹼催化 聚氧伸烷基多元醇’較佳含高第一羥基含量之多元醇之摻 合物。由於所用多元醇聚合物分散液之比例一般低於多元 醇成份總量之50 wt%，且由於大部份多元醇聚合物分散 液主要含非反應性固體，故由以習知方式催化之高第一羥 基基本多元醇製備的多元醇聚合物分散液也可相當成功地 使用。 大半使用的多元醇聚合物分散液爲經由一種或多種乙 烯系單體於基本多元醇原地聚合製備且具有固體含量約 5wt%至6(3 wt%範圍；或經由異氰酸酯與異氰酸酯反應性 單體於基本多元醇原地反應製備的聚合物改質多元醇，例 如今日眾所周知的所謂PHD及PIPA多元醇。聚合物改質多 元醇由於高固體負載 > 故黏度升高，造成固體含量一般較 受限制。適當固體含量通常於約5至30 wt%之範圍。聚 合物多元醇及聚合物改質多元醇二者之固體重量百分率可 以額外基本多元醇或以含本發明之低未飽和無規多元醇之 不同多元醇稀釋而降低。聚合物多元醇及聚合物改質多元 醇之製法爲習知且爲業界人士眾所周知。 業已槪略描述本發明，參照特例可進一步了解本發 明1除非另行規定，否則此等實例僅供舉例說明而非意圖限 本紙乐尺度適;丨）屮國g!家榡今（CNS ) Λ4現格（2〗0χ 297公釐） -Ιό - (請先閱讀背面之注項再填寫本頁)

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HE 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 440577 A7 _B7_'_ 五、發明説明（14 ) 制其範圍。 含第三丁醇及環氧異丁烷端基4K分子童聚氧伸丙基二醇做 為络合劑之固體DMC催化劑之製備 六氣络鈷酸鉀.（8.0 g>溶解於燒杯內之去離子（DI)水 (140 mL)(溶液1)。氣化鋅（25 g)溶解於第二燒杯之DI水 (40 aL)(溶液2)。第三値燒杯含有溶液3 : DI水（200 mL) ，第三丁醇（2 mL，有機络合劑），及寶麗歐（Polyol) W (8 W之混合物。寶麗歐W係經由4000分子量聚氧伸丙基二 醇使用雙金應氟化物催化劑製備，隨後Μ每個羥基1至5 當量瓌氧異丙烷使用相同DMC催化劑加端基製備。 溶液1及2使用均化器。卽刻將50/50(體積比）第三 丁醇與DI水之混合物（共200 aL)加至六氰络鈷酸鋅混合物 ，及產物均化10分鐘。 溶液3 (多元醇/水/第三丁醇混合物）加至六氟络 鈷酸，鋅之水漿液，及產物Μ磁力攪拌2分鐘。混合物通 過5 μη>濾膜加壓過雒分離固體。 固體逋餅再度於第三丁醇（140 mL)及DI水（60 mL)調 成漿液，及混合物均化10分鐘。加入D1水<200 mL)及額外 寶麗歐W (2 S)溶液，混合物以磁力攪拌2分鐘及如前述 過濾。 画體濾餅再度於第三丁醇（200 mL)調成漿液及均化10 分鐘。加入寶麗歐W (1 d及混合物以磁力攪拌2分鐘過 濾。所得固體催化劑於5〇υ真空<30吋汞柱）脫水至恒重。 無水粉狀催化劑產率為約10 g。 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----------_---------ΐτ------^ - ♦ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 4405 77 A7 —__ _B7__ 五、發明説明（15 ) 固體催化劑2元素、熱重及質譜分析顯示：多元醇= 18_0 wt%;第三丁醇=9_0 WU;鈷=9.5 WU;鋅=20.1 wU 〇 使用類似程序製迨分別含23及50 Wt%寶麗歐W之額 外催化劑。 藉緻密混合製備固體DMC催化劑 經由溶解氯化鋅（75 g)於第三丁醇（50 bL)及蒸餾水 (275 »L)製備溶液1。溶液2係經由溶解六氰络鈷酸鉀<7.5 S)於蒸餾水（100 bL)製備。溶液3係經由混合第三丁醇（2 ®L)與蒸餾水（200 mL)製備。 溶液2M 30分鐘時間加至溶液1拌Μ均化。又均化混合 10分鐘*加人攪棒。加入溶液3,混合物以磁力緩慢攪拌3 分鐘。混合物於40 psU加壓過濾》濾餅再度於第三丁醇 (130 jkL)及蒸餾水（55 mL)調成漿液，及混合物均化10分 鐘，混合物如前述過濾。濾餅再度於淨第三丁醇（1S5 mL) 調成漿液，及均化10分鐘。混合物經過瀘，濾餅於60t真 空脫水，產率：8.6 g。 以DMC催化劑製備典型低未飽和無規多元醇 二加侖攪拌反應器內進料聚氣伸丙基三醇（700分子量 )起始劑（685 g)及六氣络鈷酸鋅催化劑（1.63 g)。混合物 攪拌及加熱至105¾，及真空汽提而由三醇起始劑去除微 量水。環氧丙烷<102 g)進料反應器，最初於30吋汞柱真 空下，小心監测反應器歷力。未加入額外環氧乙烷直到反 應器出現加速壓降為止；壓降為催化劑己經被活化的證據 。證實催化劑活化時，Μ約2-4小時時間Μ 1或2階段緩慢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格( 210Χ297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -18 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4^0577- A7 B7 五、發明説明（16 ) 加入其餘環氧乙烷及環氧丙烷同時維持反應器壓力低於40 Psi〇環氧烷之添加完成後，混合物維持於105Ό直到観察 得恆壓為止。然後殘餘未反應單體由多元醇產物真空汽提 。當希望去除催化劑時，熱多元醇產物於100它通過附著 於反應器底部的過濾匣<0.4 5至1.2撤米）過癍去除催化劑 〇 產物為具羥值28及未飽和低於0.005 raeq/g之聚氧伸 丙基/聚氧伸乙基無規二醇。 聚合物多元醇之製備 Μ習知方式經由於反應性高第一羥基基本多元醇原地 聚合苯乙烯與丙烯腈之聚合物而Μ習知方式生產一条列聚 合物多元醇。聚合物多元醇之特性如下： 聚合物多元醇Α -22·5%苯乙烯-丙烯腈於反應性基 本多元醇之分散液。基本多元醇經由棟準Κ0Η催化環氧丙 烷然後環氧乙烷加成至甘油製造。35_ 5羥值基本多元醇具有 平均名目官能度3，聚氧伸乙基含童15 wU，及第一羥基 含童約75%。 聚合物多元醇B -25%苯乙烯-丙烯睛於反應性基本 多元醇之分散液。基本多元醇摻合物係藉標準K0H催化環 氧丙烷然後環氧乙烷加成至多官能引發劑（甘油及山梨糖 醇）製造。羥值31之基本多元醇具有平均名目官能度4， 聚氧伸乙基含童17 wU，及第一羥基含量約87涔。 聚合物多元醇C -43%苯乙烯-丙烯腈於反應性基本 多元醇之分散液。基本多元醇摻合物經由檫準K0H催化環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I----.--------,参------^------0 - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 440577 發明説明（17 ) 氧丙烷然後環氧乙烷加成至甘油製造。35羥值基本多元醇 具有平均名目官能度3，聚氧伸乙基含量19 wU,及第一 羥基含童約89%。 聚合物多元醇AA - 14.0%苯乙烯-丙烯腈於反應性基 本多元醇之分散液。基本多元醇經由標準Κ0Η催化環氧丙 烷然後環氧乙烷加成至甘油與山梨糖醇之混合物製造。33 羥值基本多元醇具有平均名目（理論）官能度4.6,聚氧伸 乙基含量15 wU，及第一羥基含量約70%。 習知聚氧伸烷基多元醇之生產 經由於氫氧化鉀做為氧烷化催化劑存在下氧烷化甘袖 製備一条列晋知名目三官能聚氧伸烷基多元醇。多元醇E 及F由於驗催化氧丙化反應故相當高度未飽和。此等多元 醇鑑別如下： 多元醇D -經由標準KOH催化環氧乙烷加成至甘油製 造多元醇。該多元醇具有羥值170,平均名目官能度3,聚 氧伸乙基含量約90 wU，及第一羥基濃度約100Z。 多元醇E -經由檷準KOH催化環氧丙烷然後環氧乙烷 加成至甘油。該多元醇具有羥值35,平均名目官能度3， 聚氧伸乙基含量約15 wt%，及第一羥基濃度約751。 多元醇F -經由標準KQH催化環氧丙烷然後環氧乙烷 加成至甘油。該多元醇具有羥值27,平均名目官能度3， 聚氧伸乙基含量約15 wU，及第一羥基濃度約83%。 多元醇BB -經由檁準Κ0Η催化環氧丙烷然後環氧乙烷 加成至含撒量水之山梨糖醇。該多元醇具有羥值28;平均 名目官能度5.5 (未飽和度真實值=0.07 meq/g)，聚氧伸 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- 20 440577 A7 B7 五、發明説明（is 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙基含童約16 w«，及第一羥基濃度約87%。 多元醇CC -經由標準Κ0Η催化於反應溫度60"C (俥減 少未飽和度）環氧丙烷然後環氧乙烷加成至含徹量水之山 梨糖醇。該多元醇具有羥值28;平均名目官能度5.5 (未 飽和度真實值=0.010 meq/g)，聚氧伸乙基含量約16 wU ，及第一羥基濃度約87%。 DMC催化多元醇 藉實例3之概略方法製備一条列低未飽和多元醇。各 例中多元醇K除外，於二階段使用環氧丙烷/環氧乙烷之 不同比進行二階段式氧烷化反應。各例中多元醇(iC除外* 使用寡聚物，鹸催化，甘油引發的全環氧丙烷衍生約700 Da分子量三醇做為第一階段氧烷化之引發劑，開姶時使用 全環氧丙烷並恰於引發後換成第一階段環氧丙烷/環氧乙 烷混合物，切換前環氧丙烷數量占環氧丙烷添加童之約1 w«，多元醇G中，切換係於添加4%環氧丙烯後進行。 fcb較例多元醇，全部皆具有低未飽和度但若35%或以上之 全髏氧烷化反應僅使用環氧丙烷而不含環氧乙烷進行，則 Μ第二掴宇母” C”表示。多元醇QC與其它之不同為使用經 由鹸催化環氧丙烷加成至主要為山梨糖醇製備的較高分子 量寡聚物引發劑。多元酵說明如下，表1摘述其組成及製 備： 多元醇G - —種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目官能度3，第一羥基濃度約19%，聚氧伸乙基總含童15 wt%其中5¾環氧乙烷係於反應初期連同環氣丙烷進料而其 -----S-------.裝-- - - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 21 經濟部中央梯舉局員工消費合作社印製 440577 A7 B7 五、發明説明（l9) 餘10%係與瓌氧丙烷以60/40環氧丙烷/環氧乙烷（PO/EO〉 比於聚合反應之第二階段/最末階段進料°多元醇来飽和 度為 0· 010 meq/g。 多元醇HC - —種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目宮能度3，第一羥基濃度約25¾，聚氧伸乙基總含贵15 wt%全部係與環氧丙烷Μ 60/40 ΡΟ/ΕΟϋ於聚合反應之第二 /最末階段進料。於反應初期僅進料瓌氧丙垸。多元醇未 飽和度低於0.010 meq/g。 多元醇1C——種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目官能度3，第一羥基濃度約19%，聚氧伸乙基總含夤20 wU，全部係與環氧丙烷K 60/40 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第 二/最末階段進料。於反應初期僅進料環氧丙烷。多元醇 未飽和度低於0.010 meq/g。 多元醇JC - 一種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目官能度3，聚氧伸乙基總含量20 wt%，全部係與環氧丙 烷以60/40 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第二/最末階段進料。 於反應初期僅進料環氧丙垸。第一羥基濃度未測定。多元 醇未飽和度為0.0G9 meq/g。 多元醇K——種DMC生產多元醇具有羥值約35，名目 官能度3，第一羥基濃度約17%，聚氧伸乙基總含量15 wt% ，其中整値聚合反應過程中環氧乙烯係與瓌氧丙烷一起進 料。多元醇未飽和度為0.004 meq/g。 多元醇LC——種DMC生產的多元醇具有羥值約28，名 目官能度3，第一羥基濃度約31%，聚氧伸乙基總含量15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 - —------------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 44 OB 7 A7 -----B7__ 五'、發明説明（2〇 ) wt%，全部係與環氧丙烷M 60/40 PO/EO比於聚合反應之第 二/最末階段進料。於反應初期僅進料環氧丙烷。多元醇 未飽和度為0.003 meq/g。 多元醇Μ 種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目宫能度3，第一羥基濃度約37%，聚氧伸乙基總含量20 wU其中5%環氧乙烷係於反應初期連同環氧丙烷進料，而 其餘15%係與環氧丙烷Μ 40/60 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第 二/最末階段進料。多元醇未飽和度為0.004 meq/g。 多元醇N——種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目官能度3 *第一羥基濃度約33%，聚氧伸乙基總含量15 wU其中5%瓌氧乙烷係於反應初期連同環氧丙烷進料，而 其餘10%係與環氧丙烷M 40/60 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第 二/最末階段進料。多元醇未飽和度為0.004.ineq/g。 多元醇0——種DMC生產的多元醇具有羥值約28,名 目官能度3，第一羥基濃度約31%，聚氧伸乙基總含量15 wU其中5¾環氧乙烷倦於反應初期連同環氧丙烷進料，而 其餘10%係舆環氧丙烷Μ 50/50 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第 二/最末階段進料。多元醇未飽和度為0.004 meq/g。 多元醇P——種DMC生產的多元醇具有羥值約28，名 目官能度3，第一羥基濃度約39¾ *聚氧伸乙基總含量20 wU其中5S：環氧乙烷係於反應初期建同環氧丙烷進料，而. 其餘15%係與環氧丙烷M 20/80 Ρ0/Ε0比於聚合反應之第 二/最末階段進料。多元醇未飽和度為0.004 meq/g。 多元醇0C——種DMC及Κ0Η生產的多元醇具有羥值約 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 衅 23 4 ^ 0'S Ύ'Ψ A7 B7 五、發明説明（21 ) 28，名目官能度5.5，第一羥基濃度約87% *聚氧伸乙基 總含量16%，全部皆於再度使用KOH催化後呈100¾ E0後添 加。反應之DMC催化期間僅進料環氧丙烷。多元醇未飽和 度爲 0.010 meq/g。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 440577 A7 B7 五、發明説明（22 ) * WU 谢ΐιιΠΓ菡啪A锶Μ_^ϋ_ΠΗφ 樹= =S 一 »-»4^5sw>po >绨葙筇河SUIJI 蹓寐aaEo/po。^s-a-SKHt-paigssrh·镟嫩迚® ^1 WU> 奶印職0菊 ATnrs。 .涞5。 * s®SE0«l啪 si 薙篠KOHiiib。 經濟部中央操準局舅工消費合作社印製 〇 η 〇 〇 σ D nj o 2 r rr o c |多元醇 |參考编號 C； Ui h〇 to 口 to u; hJ 起始劑 WT%1 〇 〇 g o g o CO to s u> oo 〇3 to o g CO 00 l〇 o g o o 〇 〇 ω- co Ε0/Ρ0 i内段期1進料e 〇s so 〇\ Ό 〇 CN O' 00 £>. ίΛ GO 00 w WT% s <z> 蒙 s o OO s s s CK | CT\ e LA 〇 o 1 g 4¾. 5 s g g § 4^- o g Ε0/Ρ0 端基期2進料 Os CTv o s N> UI U» 1 ,e 〇J oo u> CO Cj WT% S3 〇〇 to oo NJ OO IO CO to DO NJ DO hO 00 to 〇ύ u> Ln Ud Ut t〇 oo hJ CO to 00 遵值 〇 C5 〇 Wl \J\ ίΛ !_Λ o «-Λ o o 〇 三 a- WTX升規E0. 〇\ 0\ c: 5 5 了 * 5: M Lrt 端基 S 0〇 0〇 U) o Ui U) LJ u> N> 1_Λ s 尤第一羥基 〇 b P o o o o 〇 B o o 2 o o o o b o o u> o b p g o o 〇 o ,<0.010 o b 2 ® 渖 谢一 Μ ； .，4 I . 訂έ·一 (請-^閱讀#.面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 25 440577 A7 A7 __ B7 五、發明説明（23 )

發泡體實例1及2及比較例1C至4C Μ習知方式製備一条列名目3磅/立方呎（PCF)自由 升高HR發泡體，其製法係經由撤底混合全非異氛酸酯成份 *加入異氤酸酯並減短混合，及將混合物倒入標準14时 (35.6<：11〇父14吋（35.6<：111)><6吋（15.2(^)蛋糕盒內且任 其自由升高，隨後測量固定發泡體於125¾烘箱固化5分 鐘。於室溫至少16小時後，發現收縮（若收縮時）切割12时 (30 cm)Xl2时（30 cm)X4时（10 cm)部份評估發泡體品質 。配方及加工特性示於表2。表中，ΝΙΑΧ® A1為胺型催 化劑而L-5309為低強度聚醚聚矽氧界面活性劑，二者皆得 自OSi特用公司，及DE0A為二乙醇胺。 ----------'------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印黎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )从規格（210'x297公釐） -26 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4405 77 A7 B7 五、發明説明（24 ) '繭 an m m3 m 5? m 画 Μ s 蜜 m 繭 a EE· 锻 蹯 g- Η 渔 〇〇 1 -a r is 团 tm 湮 粧 z 1 > σ s > SI 碘 s o yi 瑯 1—4 ra 魂 ο c_ η A 職 yi % A 豳 a $5 n> 签 豳 > 雎 m iit m TMte 田| m 宠 iS 揉 m S s 0Φ 土 i s o Ξ ΰ S3 s \A m s to 8 ο g - W 笱 m r. 裇 § s lO po i a O Ξ ro s s hj 8 1 o m 趣 IWt 卿 S 8 S to os 金 i a w p ΰ O (〇 8 ao s t〇 S 1 SJ n ¢1 Os .挪 S 8 to bo § o g 〇 5 Ln e>j S «Λ s S> g 1 hJ a 魏 tlnHl tnn Φί I 8 y be s o 5： O a to S <^l oa s ru S 1 u 雅 m .細 Φ1 § S i 8 o 5； p s g s 1 A n icoi'· (锖先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 27 440571 五、發明説明（25 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2中，比較例1C為由習知鹼催化高度未飽和高第一 羥基多元醇（含聚合物多元醇之基本多元醇）製備之HR發 泡體。產生品質良好的發泡體。實例1及2中，多元醇K 及G分別為使用DHC催化劑進行氧烷化反應過程中使用環 氧乙烷及環氧丙烷製備的本發明之低未飽和多元醇，可產 生不具有目測收缩性之品質良好的發泡髏。比較例2C-4C 中，低未飽和多元醇其中環氧乙烷與環氧丙烷之混合物僅 用於DMC催化氧烷化反應最末階段*結果獲得具有實質DMC 催化聚氧伸丙基內段之多元醇，產生的發泡體不會出現目 測氣的冒出而比較例2C及3C之發泡體出現嚴重收縮，比較 例4C之發泡體緊密具有明顯收縮性。 目測氣體冒出一般視為表示泡胞打開且典型地產生收 縮性最低之品質良好的發泡體。 發泡體實例3至9及比較例5C至8C 如先前實例製備一糸列低密度名目，1.8 PCF HR化學 發泡體，但使用較高水溏度。此種發泡體之加工性比較較 高密度發泡體更具關鍵限制。所得固化發泡體測得之配方 及物理性質示於表3A及3B。比較例5C及7C之發泡體收縮太 過駸重未測量物理性質。0183爲得自〇Si特用公司肢催化 劑，及B-8707為得自Goldschmidt, A.G.之低強度HR聚矽 氧界面活性劑。 ^1.- - If* In - - - >' - --- ..^- - HI I— —，二--- 丁 1 I .... _ _ I l· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2[0X297公釐） 28 4在 7 7 五、發明説明（26 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 i發泡體品質 1收縮性 固定％ 1目測氣體冒出 1發泡體加工 |指數 80/20 TDI | Β-8707聚矽氧界面栝性劑 |辛酸亞錫 C-183胺催化劑 1 DEOA 多元醇LC 多元醇Ν 1多元醇Μ I多元醇〇 |多元酵F Π> 31 萌 03 發泡體配方 發泡體實例编號 m 0.77 103.00 42,47 2.00 0.Ϊ8 0.12 2.50 1 3.20 64,00 8 U» ，良好 1.40 ί03.00 42.47 2.00 0.18 0.Ϊ2 2.50 3.20 | 64.00 36.00 ，良好 m Ό 103.00 42.47 Γ 2.00 | 0.18 0.12 2.50 3.20 64.00 36.00 Ln 不可用_ 賭重 ( 103.00 42,47 2.00 0.18 0.12 !___2.50 _ 1 3.20 64.00 36.00 1 1 輕撤 2.16 fill 103.00 { 42.45 2.00 || 0.18 0.12 2.50 3.20 64.00 36.00 SA- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖Ο X 297公釐） -29 一 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 μα〇^ίΊ 五、發明説明（27 ) I m 画 Di > η g i 闹 画 ur § 窖 m m 1-4 昏、 砌 t± rr) u On 1^1 Lyi ίΟ L/1 回 <； ΐύ 1 O' U1 给 Ό ε 00 o c〇 o 2 t〇 Ln T1 o ε w O 00 〇 s "w* D t〇 〆 Μ X* 〇· r- m 谇 uu 姻 Fff V-»1 m 葙 --s. T3 趣 m n g ο Ul 5 s Os Ν5 NJ OO to £ Ln CO OO 〇 LJ Ιο σ\ ο c〇 Ln 〇 t〇 〇 N) Ο U» k wi ίο t〇 t〇 k> -J g g bo OJ r〇 w 〇〇 Ο ui OH o DO UJ g 5 ο d K> δ κ ίΑ to i〇 VO 0〇 On UJ X 〇. to LO g Ο bo CO Ui UJ 〇 s 1 U) o Μ S to w LA g o UJ § ίο 私 s is 〇\ 〇 <_Λ 紲 3ΑΜ — · ^ 取 訂 Μ (請先閱讀#-面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 30 經濟部中央標率局員工消費合作杜印装 ^Λ〇577_ 五、發明説明（28 ) i固定％, 目測氣體冒出 I發泡體加工 | 丨指數 \ 80/20 TDI 1 B-S707聚矽氧界面话性劑 辛酸亞錫 C-183胺催化劑 DEOA I多元醇P 多元醇LC 多元醇〇 多元醇Μ 多元醇Ν 多元醇F 聚合物多元醇C 1聚合物多元醇Β 發泡鹾配方 發泡體寅例Μ號 103,00 42.47 2.00 0.12 0.18 2.50 3.20 64.00 36.00 2.31 铷 103.00 42,47 2.00 0,ί2 0.18 2.50 3.20 64.00 36.00 ~A 3.65 裇 103.00 42.47 2.00 0.12 0.18 2.50 3.20 64.00 36.00 ΰο 103.00 42.47 2.00 I 0.12 0.18 2.50 3.20 64.00 36.00 Ο [4.56 枷 103.00 42.45 2.00 0.12 0.18 2.50 3.20 64.00 36.00 oo ο 3.79 :邮 103.00 42,45 2.00 0.25 I 0.05 2.50 3.20 1 79.00 .…21-00_II • 今f i! i丨 Λ-3Β' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 轟 4 Ο 5 1 7 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 〇 m 画 ΓΓ Di 承 a > 9 1 m m 画 a5 m m 'fS • T7 r~ m LO TJ a cr» t_Tl :〇 Ul ro 回 < C£^ g σ\ Ui 孕 u P Cd 00 ΟΪ o Co 〇 3 ΝΪ L<n 穸 a G In Di 〇 (Λ 〇 g w· a 令 P3 x~ CO x' 5' 冢 t-ru .jwe R? m 陆 離 賴 m 繭 §Π 餘 On ί_Λ s b〇 Ό 二 〇〇 OJ to to u; CO bv \〇 «〇 v〇 ro ro Ό b ο Ln o v〇 Ln .¾ m νώ Lj t〇 Ui 2 s ίο 〇 bo oo to k> KD oo to o LA La io Ui to 〇 ο Ό g o bo m Ό b\ to tJt to 00 ro s «Λ bo Ni Uj 0〇 to b\ C〇 σ Ο ίο Ln σ\ o t〇 〇 m ^1 a m llmll 师 to ''J f3 Ui un M3 Ό v〇 bj o UJ r〇 f〇 U) 〇Q oo to -b. CO h〇 〇 to i〇 p. g r- Os I〇 o bo l〇 J3l· m s 卜 JS. Cs* 办 s 〇 L*j ji. [3 -4 t〇 0〇 LtJ Ln 〇 Ό ΐ〇 u) ίΛ P- s ο bo Ο o o 謝 紲3B鷀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 - A7 B7 五、發明説明（30 )

表3 A-3B指示檫準低密度HR配方6C可生產略為收縮的 品質良好的發泡體，而棟準HR配方8C可產生不會收縮的品 質良好的發泡髏，兩種配方皆使用習知驗催化高第一羥基 含量多元醇，包含.聚合物多元醇之基本多元醇。本發明之 實例3至9皆產生不具目測收縮性之品質良好的發泡體。 但比較例5C及7C產生嚴重收縮且無目測氣體冒出之無法使 用的發泡體。二例皆使用具有實質全氧伸丙基内段之低未 飽和多元醇。本發明之發泡體平均品質比較由檁準HR多元 醇製備者略佳，具有概略較高抗拉強度及伸長率，大部份 例中，抗撕強度接近相等或較高，但平均彈性略低。鑑於 使用多元醇之低第一羥基含量，彈性反而略盡損失特別出 乎意外。HR厚板料發泡體通常需要高總第一羥基含量。 發泡髏比較例9C-14C 如先前實例製備一条列低密度HR發泡體其配方及加工 特性示於表4。U-2000聚矽氧烷得自OSi特用公司之HR聚 矽氧界面活性劑，而DBTDL為由二月桂酸二丁錫組成的錫 催化劑。 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 33 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 4Λ 〇δ * Α7 Β7 五、發明説明（31 ) 發泡體品質 目測收縮性 固定％ 目測氣體冒出 i,發泡體加工 指數 80/20 TDI S •π 1 U-200Q(聚砂氧） DBTDL(錫催化劑） i c_]83 (胺催化劑） ΙΟΗΟΛ DMC多元醇QC 多元醇cc 1多元醇BB 多元醇D 聚合物多元醇AA II發泡體配方 發泡體實例编號 頌. j輕撤 2.00 挪 103.00 46,54 4.00 0.80 0.02 0.2Q 2.00 ' 3.80 扣.00 2.00 58.00 丨良好 Μ 苺 103.00 46.54 1 4.00 0.80 0.03 ! 0.20 Ί 2,00 3.S0 ! 40.00 2.00 58.00 10C 輕撤 In 挪 103.00 46.54 4.00 α&ο 0.02 〇.*2〇 ] 2.00 3.S0 i 40.00 2,00 58.00 11C 輕撤 UI bs m _ 103.00 46.54 4.QQ 0.80 0.03 0.10 1 2.00 3.80 i 40.00 2.00 58.00 12C ! 13C 無法使用 殺重. S ιΜ 105.00 43.K 4.00 〇 0.02 0.20 ι.ΰΰ 3.50 40.00 2.00 _ 5B.00 無法使用 輕微 Ο ο m 105.00 43.14 4.00 1.00 0.03 0.20 _1‘00 3.50 ! 40.00 2.00 58.00 MC iff! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） -34 440577 A7 _____B7_ 五、發明説明（32 ) 多元醇BB爲具有高第一羥基含量及高未飽和度<0.07 ieq/g)之標準Κ0Η催化反應性HR多元醇其可獲得僅略為收 縮的良好發泡體（實例9C及10C)。多元醇CC亦屬Κ0Η催化反 應多元醇*但使用低聚合溫度（60¾ )及加工時間大為延長 而獲得比較DMC催化產物低未飽和度（0.010 meq/g)。此種 多元醇也獲得僅略為收縮的良好發泡髏{實例UC及12C)。 多元醇QC為類似CC的多元醇但氧丙化反應係於DMC存在下 進行，接著爲Κ0Η催化階段而提供聚氧伸乙基端基而獲得 具有高度反應性之低未飽和（0.010 raeq/g>多元醇。當用 於類似HR發泡體配方時*此種多元醇獲得鼹重收縮性的極 為緊密發泡髏（實例13C及14C)。如此驗證髙第一羥基濃度 無法克服多元醇内部DMC催化聚（氧伸丙基）結構的密化影 響。本例也驗證加工差異不單純來自低單元醇含量及低未 飽和度，同時也來自經由DMC催化造成的多元醇結構的基 本差異。 現己完整說明本發明，業界人士顯然易知而才背離此 處陳述之本發明之精髓或範圃而做出多種變化與修改°

It.—I--^-----v^—11 (請I閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇'〆297公釐） -35 -

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8

   第86100729號專利申請案申請專利範圍修正本 440577 六、申請專利範圍 修正日期：89年1月 1· 一種適用於高彈性發泡體配方中的多元醇，該多元醇 在該配方中的量係大於用來製造該發泡體之多元醇成 份之20%重量，且所生成的發泡體具有極少或無收縮 性，該多元醇包括一種聚氧伸烷基多元醇，該聚氧伸 烷基多元醇係至少部份於一雙金屬氰化物錯合物氧烷 化催化劑存在下所製得，且具有低於〇〇〇2meq/g之未 飽和度，其中該聚氧伸烷基多元醇含有低於35重量％ 之在該雙金屬氰化物錯合物催化劑存在下所製得之全 聚氧伸丙基内段，其中該段構成低於25重量％之低未 飽和聚（氧伸丙基/氧伸乙基）無規多元醇，以及其 中及聚氧伸炫基多元醇具有一或多個無規& (氧伸丙 基/氧伸乙基）外段，各該外段含有基於該段重量至 少2重量％氧伸乙基部份，且其中最外段占最外段重 量40至1〇〇重量％氧乙烯部份。 2·如申請專利範圍第i項之多元醇，其中該聚氧伸丙基 内段構成20%或更低重量比之多元醇。 3·如申請專利範圍第丄或2項之多元醇，其中該一或多 個外段共同包括5重量％或以上之氧伸乙基部份。 4·如申請專利範圍第3項之多元醇，其中該一或多個外 段之至少-者基於段重量占7重量％或以上氧伸乙基 部份。 5.如申請專利範圍第i項之多元醇，其中該最外段構成4〇 本紙張尺度朗中關規格⑽x 297公爱_ (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝·ίι ---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -36· 440577 AS B8 C8 D8 六 、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至90重量％之氧伸乙基部份，該氧伸乙基部份係由在 雙金屬氰化物錯合物催化劑存在下之氧烧化反應所衍 生出的。 6.如申請專利範圍第1或2項之多元醇，其中該多元醇 係經全氧伸乙基段來進端基加蓋作用，因而使得該多 元醇之第一羥基含量大於50莫耳％。 如申叫專利範圍第1或2項之多元醇，其中至少莫 耳％氧伸乙基部份係衍生自於該雙金屬氟化物錯合物 催化劑存在下所進行的氧烷化反應。 8. —種適用於製備無收縮且高彈性之聚胺甲酸酯發泡體 的夕元醇摻合物，其包括一種或多種如申請專利範圍 第1項之聚氧伸烷基多元醇，而其數量占該多元醇摻 〇物重量之20重量％或以上，及最多8〇重量％之至少 一種尚第一羥基含量多元醇，且選擇性地包括一量之 至>、種多元醇聚合物分散液’其基於多元醇摻合物 重量，可有效地提供由2重量％至35重量％固體含量。 9-如申請專利範圍第8項之多元醇掺合物，其中該至少 一種兩第一羥基含量聚氧伸烷基多元醇係經由於鹼性 催化劑存在下利用氧烷化反應而製得的。 10. 如申請專利範圍第8或9項之多元醇摻合物，其中該 至少一種高第一羥基含量聚氡伸烷基多元醇具有大於 5〇莫耳％之第一經基含量。 11. 如申請專利範圍第8項之多元醇摻合物其中至少一 種多疋醇聚合物分散液含有一種第一羥基含量大於70¥紙張尺度適用中闕家標準（CNS)A4規〗各⑵G x 297公爱）------——I -37- ^i-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n 訂---------線 在 六、申請專利範圍 莫耳％之基本多元醇。 12.如申請專利範圍第8或9項之多元醇摻合物，其中該 至少一種聚氧伸烷基多元醇係構成多元醇摻合物之至 少50重量％。 13·—種高彈性聚胺甲酸酯發泡體，其係經由一種或多種 具有70至130指數之二-或多異氰酸酯於與如申請專利 範圍第1或2項之多元醇或如申請專利範圍第8或9 項之多元醇摻合物催化反應製備。 14.如申請專利範圍第13項之發泡體，其係經由自由升高 的製法製造。 1 5. —種製備極少或無收縮性之水發泡且高彈性之聚胺甲 酸酯發泡體的方法，其包括異氰酸酯成份與如申請專 利範圍第1或2項之多元醇或如申請專利範圍第8或 9項之多元醇摻合物進行之催化反應。 I I--------------裝 -------訂·---I (請七閱讀t面之注意事項再填寫本頁) !蜂 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38- 44057

   A7 B7 經濟部中央樣舉局只工消费合作社印裝 五、發明説明（2 ) 第86100729號專利申請案發明說明書修正頁修正日期：87年9月 異氰酸,醋反應性成分，低分子量交聯劑/延長劑，通常爲 又 二乙醇胺’水做爲反應性發泡劑，及胺及/或錫催化劑。 雖然模塑HR發泡體經常使用亞甲基二伸苯基二異氰酸酯 或多亞甲基多伸苯基多異氰酸酯且經常爲特定異構物比， 且經常倂用伸甲苯基二異氰酸酯（TDI)，但HR厚板料發泡 體通常係單純或主要以TDI呈2,4_或2,6-異構物之80/20或 65/35摻合物製備。 用於習知厚板料發泡體及HR發泡體的界面活性劑也 有別，後者使用強度較低的界面活性劑例如美國專利 4,690,955所述之聚矽氧界面活性劑。此等低強度聚矽氧 類之特徵爲其分子量較低及分子主鏈的矽氧烷部份數目較 少，典型爲20或以下。某些例中，可成功地使用非聚矽氧 低強度界面活性劑。 HR發泡體使用之多元醇聚合物分散液含有安定分散 的聚合物顆粒，通常係經由可聚合單體於基於聚氧伸烷基 多元醇原地聚合製備。一型多元醇聚合物分散液爲一種或 多種乙烯系單體例如苯乙烯及丙烯腈於基於聚氧伸烷基多 元醇原地聚合而得。多元醇聚合物分散液定名爲“聚合物 多元醇。 另一種多元醇聚合物分散液係屬於二-或多異氰酸酯 與低分子量異氰酸酯反應性物種如水，阱，二胺類及烷醇 胺類原地聚合反應製備。多元醇聚合物分散液於此處定名 爲“聚合物改質多元醇”。雖然任一類型多元醇聚合物分散 液可製備成特殊HR發泡體所需固體含量，亦即於2至35 {諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中<<標隼局負工消资合作社印裒 ^ ΰ〇 n ： A7 !机 9。 _ __, …———一 ----U 1___ 五、發明説明（4.) 有比較傳統鹼催化製備的多元醇，明顯較低單元醇含量之 聚氧伸烷基聚醚多元醇。可達到0.018至0.025 meq/g之未 2 飽和度k圍。然而，此種催化劑之成本/活性比加上難以 由多元醇產物去除催化劑殘餘物妨礙其商業化。改良催化 劑，例如美國專利5，158,922揭示者顯示較高活性及進一 步降低的未飽和度至0.015至0.018 meq/g之範圍。然而， 再度，成本與加工困難妨礙其商業化。 HR發泡體生產中使用雙金屬氰化物催化多元醇未曾 積極硏究的原因是經由使用環氧乙烷加端基難以達成高第 一羥基含量。DMC催化劑傾向於均聚合環氧乙烷而非加 成至現有的第二羥基部份，如此，於正常生產條件下，限 制第一羥基含量低於50%。引進環氧乙烷加成階段之強鹼 性催化劑造成顯著提高成本與製程複雜。 最近，ARCO化學公司開發新穎雙金屬氰化物錯合物 催化劑，其提供額外高的催化活性加上可藉單純過濾去除 催化劑殘餘物。_使用此種催化劑製備的聚氧伸烷基多元醇 具有特低未飽和度，於0.003至0.010 meq/g之範圍。 DMC催化多元醇之分子量及官能度較高，及缺乏單 官能物種及做爲聚胺甲酸酯聚合反應之鏈終結劑，導致相 信使用此等多元醇來製備聚胺甲酸酯可獲得改良性質及多 種用途之優異性能。然而，發現使用：DMC催化劑生產的 超低單元醇，超低未飽和多元醇並非”偶然”替代習知鹼 催化多元醇 ° 例如，R.L.Mascioli，"Urethane Applications for Novel High Molecular Weight Polyols," 32ND 本紙張尺度適州中SIS家摞嗲（rNS ) Λ4规格（zioxzy·?公漦） (請先閲請背面之注意事項再填s本1) 訂 44057]^,五、發明説明（7 ) 也可使用亞甲基二伸苯基二異氰酸酯（MDI)。市售 2,2'-，2，-及4,4·-亞甲基二伸苯基二異氰酸酯之混合物適 合使用、偏好含實質量4,4'-異構物之混合物。具有官能度 大於2之多亞甲基多伸苯基多異氰酸酯（聚合物MDI)也適 合，TDI，MDI及/或聚合物MDI之混合物也適合。改質 異氰酸酯如脲-，胺甲酸酯-，縮二脲-及甲二醯亞胺-改質 異氰酸酯（爲非限制例）也適宜。異氰酸酯之存在量須足夠 提供異氰酸酯指數約70至約130，較佳約80至約120，特別 約90至115。 適當催化劑包含胺及以錫爲主之催化劑，其較佳。也 可使用其他催化劑。胺催化劑範例有二伸乙基三胺，三伸 乙基二胺，式（2,2^二甲胺基）乙基醚， 基二伸乙基三胺等，適當催化劑包含二月桂酸二丁錫，二 乙酸二丁錫，辛酸亞錫等。最佳使用胺及錫催化劑，典型 濃度爲約0.001至2份/百份多元醇。 具有分子量較佳低於約300 Da之低分子量鏈延長劑/ 交聯劑一般用來安定化升高的發泡體及控制性質。範例有 甘油，季戊四醇，乙二醇，山梨糖醇，及特別烷醇胺類例 如一乙醇胺，二乙醇胺（DEOA)及三乙醇胺（TEOA)»以DEOA 爲佳，其數量由約。至5份/百份多元醇，較佳約〇.4至 約3.5份/百份多元醇。 較佳使用水做爲唯一發泡體。但額外反應性或非反應 性發泡體也可與水倂甩。額外發泡體範例包含二氯甲烷， 二氟二氯甲烷，1，卜二氯-1-氟乙烷，1，丨，2-三氯-1,2,2-

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 緣 本紙張尺度適川中阐S家標冷（（'NS ) Λ4規格（210X 297公漦） -10- 經濟部中央橾率局S工消費合作社印*'J4 4 4〇5Tf7； b ^ 1 . —_B7 五、發明説明（8 ) 三氟乙烷，氫氟碳化合物（HFC)，全氟碳化物（PFC)，低碳 院類例如丁院’異丁院，戊院，環戊院，多種低分子量酸 I 類及酮類等。發泡體如空氣或其他加壓氣體及加壓液體二 氧化碳也可使用。如前述，以水爲佳，用量由約1至約7 份/百份多元醇及較佳1至約5份。 阻燃劑，抗氧化劑，顏料，染料及塡充劑可以習知用 量使用。燃燒改質發泡體也可經由包含含氮及其他阻燃塡 充劑製備。三聚氰胺爲較佳含氮阻燃塡充劑。 多元醇成份乃本發明之關鍵成份。多元醇成份包括聚 氧伸烷基多元醇成份選擇性混合其他異氰酸酯反應性聚合 物例如羥基官能性聚丁二烯類，聚酯多元醇類，胺基端基 聚醚多元醇類等，但較佳包括一種或多種聚氧伸烷基聚醚 多元醇，且其中至少一種係由DMC催化劑製造，及一種經 由可聚合單體於聚氧伸烷基聚醚”基本多元醇”原地聚合 製備的多元醇聚合物分散液。 “聚氧伸烷基成分”一詞表示全部聚氧伸烷基聚醚多元 醇總量，包括未含聚合物分散液之聚氧伸烷基聚醚多元醇 或一種或多種多元醇聚合物分散液之基本多元醇。舉例言 之，含40份重量比聚合物多元醇之異氰酸酯反應性多元醇 成份中含有30 wt%乙烯系聚合物固體分散於聚氧伸烷基聚 醚基本多元醇及60份重量比聚氧伸烷基未含聚合物多元 醇，聚氧伸烷基多元醇成份重量爲83份重量比（40份重量 比之 70% + 60)。 ’ 使用雙金屬氰化物催化劑製造的低未飽和度聚（氧伸 本紙法尺A 4則·· ϋ S家樣V「NS ) Λ4現格（210X297公兹)~ ~ — (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -11 - 經濟部中央標準局另工消许合作社印製 A7 B7 五；發明説明（l3 ) 合物催化劑以外之催化劑進行聚氧烷化反應。然而，須避 免大體DMC催化之全聚氧伸丙基段來消除泡沫收縮性^ 可‘用於製備本發明之HR厚板料發泡體之多元醇聚合 物分散液較佳製自基本多元醇，其包括聚（氧伸丙基/氧 伸乙基）低未飽和無規多元醇或此等多元醇與習知鹼催化 聚氧伸烷基多元醇’較佳含高第一羥基含量之多元醇之摻 合物。由於所用多元醇聚合物分散液之比例一般低於多元 醇成份總量之50 wt%，且由於大部份多元醇聚合物分散 液主要含非反應性固體，故由以習知方式催化之高第一羥 基基本多元醇製備的多元醇聚合物分散液也可相當成功地 使用。 大半使用的多元醇聚合物分散液爲經由一種或多種乙 烯系單體於基本多元醇原地聚合製備且具有固體含量約 5wt%至6(3 wt%範圍；或經由異氰酸酯與異氰酸酯反應性 單體於基本多元醇原地反應製備的聚合物改質多元醇，例 如今日眾所周知的所謂PHD及PIPA多元醇。聚合物改質多 元醇由於高固體負載 > 故黏度升高，造成固體含量一般較 受限制。適當固體含量通常於約5至30 wt%之範圍。聚 合物多元醇及聚合物改質多元醇二者之固體重量百分率可 以額外基本多元醇或以含本發明之低未飽和無規多元醇之 不同多元醇稀釋而降低。聚合物多元醇及聚合物改質多元 醇之製法爲習知且爲業界人士眾所周知。 業已槪略描述本發明，參照特例可進一步了解本發 明1除非另行規定，否則此等實例僅供舉例說明而非意圖限 本紙乐尺度適;丨）屮國g!家榡今（CNS ) Λ4現格（2〗0χ 297公釐） -Ιό - (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) -1T HE A8 B8 C8 D8

   第86100729號專利申請案申請專利範圍修正本 440577 六、申請專利範圍 修正日期：89年1月 1· 一種適用於高彈性發泡體配方中的多元醇，該多元醇 在該配方中的量係大於用來製造該發泡體之多元醇成 份之20%重量，且所生成的發泡體具有極少或無收縮 性，該多元醇包括一種聚氧伸烷基多元醇，該聚氧伸 烷基多元醇係至少部份於一雙金屬氰化物錯合物氧烷 化催化劑存在下所製得，且具有低於〇〇〇2meq/g之未 飽和度，其中該聚氧伸烷基多元醇含有低於35重量％ 之在該雙金屬氰化物錯合物催化劑存在下所製得之全 聚氧伸丙基内段，其中該段構成低於25重量％之低未 飽和聚（氧伸丙基/氧伸乙基）無規多元醇，以及其 中及聚氧伸炫基多元醇具有一或多個無規& (氧伸丙 基/氧伸乙基）外段，各該外段含有基於該段重量至 少2重量％氧伸乙基部份，且其中最外段占最外段重 量40至1〇〇重量％氧乙烯部份。 2·如申請專利範圍第i項之多元醇，其中該聚氧伸丙基 内段構成20%或更低重量比之多元醇。 3·如申請專利範圍第丄或2項之多元醇，其中該一或多 個外段共同包括5重量％或以上之氧伸乙基部份。 4·如申請專利範圍第3項之多元醇，其中該一或多個外 段之至少-者基於段重量占7重量％或以上氧伸乙基 部份。 5.如申請專利範圍第i項之多元醇，其中該最外段構成4〇 本紙張尺度朗中關規格⑽x 297公爱_ (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝·ίι ---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -36·