TW438855B - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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TW438855B
TW438855B TW087111863A TW87111863A TW438855B TW 438855 B TW438855 B TW 438855B TW 087111863 A TW087111863 A TW 087111863A TW 87111863 A TW87111863 A TW 87111863A TW 438855 B TW438855 B TW 438855B
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TW087111863A
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Masahiro Katayama
Masaaki Ito
Yoshihiro Otsuka
Original Assignee
Daicel Chem
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Description

A7 B7
修A 煩請委員明示,本案修正後是否變更原Α* 对浸部中央榀半而只Jt.消货合作ii印11
五、發明説明(I 鞯明铕城 本發明是關於一種熱塑性樹脂组成物,其可逋用於辦 公室自動化(0A)設備、通訊設備之材料,用於家用電器 、機殼(chassis)、其他成形物品、汽車零件等之殼體 (h 〇 U s i n g s )。更恃定言之,本發明是關於一種熱塑性樹 脂組成物和一種阻燃性樹脂組成物,其俗包含聚磺酸酯 樹脂和苯乙烯糸樹脂作為主成份,且具有持優可加工性 或可模製性、外觀、耐衝轚性和熱安定性。 H[景 聚碩酸酯類樹脂具有優良尺寸安定性、優良機械特性 和優良熱性質 < 耐熱性),因此具有廣泛的工業用途(電 氣或家用電器、精密儀器、辦公室自動化(0A)設備、醫 療用儀器、家用器皿、運動設備等之零件 >。然而,聚 碩酸酯除了較昂貴以外,其耐化學性和可加工性(模裂 性、成板性(platability)),特別是流動性不佳β因此 ,已涇開發出許多其與其他熱塑性樹脂之聚合摻合物》 在日本專利公告第15225/ 1963號(JP-B-38- 15225)日本 專利公告第71/ 1964號(JP-B-39-71)、日本專利公告第 1 1 4 9 6 / 1 9 R 7號(J Ρ - Β - 4 2 - 1 1 4 9 6 )、和日本專利公告第 11142/1976號(JP-B-5卜11142)中掲述:聚碳酸酯樹脂 之模製性可加以改善,且可葙由將熱塑性樹脂中之丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(HBS樹脂)與聚硪酸酯樹脂摻合來 降低衝擊強度之厚度依賴性。玆就改善流動性或流體性 本紙張尺度適用中國囤家標率(CNS ) A4说格(210X297公嫠) ----------,装------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項声"'寫本買) A7 B7 五、發明説明(>) 和降低成本之目的而言•此等聚合物摻合物是廣泛地使 用於例如汽車、0A設備、電子和電氣領域。 然而聚硪酸酯樹脂與橡膠改質之苯乙烯樹脂(例如耐 衝擊性苯乙烯条樹脂(高射衝擊性聚苯乙烯)之聚合物摻 合物的相容性、機槭特性、熱安定性和耐衝擊性不佳,因 此目前的用途很少。 在日本專利公開申請案第1 9 7 5 5 4 / 1 9 9 1號(J P - A - 3 -197554)中掲述:芳族聚磺酸酯樹脂與聚苯醚 (polyphenylene ether)樹脂之相容性可藉由添加入相 容劑和彈性體成份來加以強化,因此可改善模製品之衡 擊強度^ 此外,在日本專利公開申請案第54160/1973號(JP-A-48-54160)和第 107354/ 1974號(JP-A-49-107354)中掲 述:一種芳族聚硪酸酯和聚酯樹脂之組成物《然而此等 組成物之熔融安定性不桂,且當组成物滞留於模製過程 時,其軟化黏降低。在日本專利公開申請案第24724 8/ 1990號(JP-A-2-247248)和第 100400/ 1997號(JP-A-9-100400)中已經試圖解決此等難題,但是其效果仍未令 人祺意。 在曰本專利公開申請案第131056/ 1987號(JP-A-6Z-131056>中掲述:表示硬度是可_由採用一種芳族聚碩 __和丙烯酸条樹脂之組成物來加以改善,因此可改菩 其耐磨性。然而此等樹脂之组合的相容性仍不佳,且耐 磨性之改善效果並不令人滿意》 本紙张尺度適用中B8家镖率(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) I 1 I I I n —訂 I i 11 I .1 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫未頁) m3 8P ^K ‘ A7 B7 五、發明説明(4 ) 在另一方面,在〇A設備和家用電器之領域中,合成樹 脂是需要具有阻燃性,旦通常是使用外部添加入之含齒 素之阻燃劑,亦即含溴或氣之阻燃劑作為火或火焰之抑 制_。此等阻燃剤可提供較高的火焰抑制性,但是在加 工或燃燒時會有産生腐蝕性或毒性氣體的傾向。從近年 來逐漸增加的環保考慮因素觀點來看,其需要開發出不 含氛或溴_素化合物之阻燃劑作為解決上述缺點的方法〇 發明摘沭 有鑑於此,本發明之目的是提供二種熱塑性樹脂紐成 物,其具有特優模製性且可用於製造具有優良外觀和附 衝擊性之模製品,其偽藉由改善聚磺酸酯樹脂與二烯類 嵌段共聚物之相容性。 本發明之另一目的是提供一種熱塑性樹脂組成物,儘 営其為一種包含聚碩酸酯樹脂、二烯類嵌段共聚物和熱 塑性樹脂(橡膠改質之苯乙烯樹脂等)之聚合物摻合物, 其具有可舆聚硝酸酷樹脂和ABS樹脂之聚合物摻合物相 比較的流動性和耐衝擊性〇 本發明進一步之另一目的是提供一種熱塑性樹脂組成 物,其可改善一種含聚碳酸酯樹脂和熱塑性樹脂作為主 成份之聚合物摻合物的品質,具有高安全性、非腐蝕性 (無害 > 和高阻燃性《 本發明者密集地進行研究調查以達到上述目的,且因 此發現:(i> 一種含有末端羥基之聚碩酸酯與二烯類嵌 段共聚物之組合可強化彼眈之間的相容性,且改善樹 本紙張尺度適用中國圉家梂準(CNS) A4規格(2IOX297公釐) -------^——择------1T------.^ (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #¾‘部中央极ί?·Λ负工消贽合作ίι卬^ 1438865 —— A7 B7 五、發明説明(4 ) 脂组成物之流動性和耐衝擊性,和(ii>在含有聚硝酸酯 樹脂、二烯類嵌段共聚物和熱塑性樹脂之組合中,上述 之特性可顯著地加以改善,且當與含聚硝酸酯樹脂和ABS 樹脂之聚合物慘合物相比較時,其具有待優流動性,及 (Ui)其阻燃性和耐衝擊性是可藉由添加入阻燃劑(例如 有機磷化合物或臀如含氟樹脂(氟樹脂)之阻燃輔助劑) 而顯著地加以改善。 因此,本發明之熱塑性樹脂組成物係包含:M)—種 聚硪酸酯樹脃,其末端羥基相對於全部末端基之百分率 為1莫耳%或以上,和(2> —種二烯類嵌段共聚物。二 烯類嵌段共聚物傷在同一分子中包含一種含有主要為乙 烯糸芳族化合物之聚合物嵌段(A)和一種主要為共轭二 烯化合物之聚合物嵌段(B)。二烯類嵌段共聚物可為一 種嵌段共聚物(C),其傜在同一分子中包含:一種含有 主要為乙烯条芳族化合物之聚合物嵌段(A)和一種主要 為共軛二烯化合物之聚合物嵌段(B); —種嵌段共聚物 (C)之氫化産物(D); —種環氣基改質或含環氣基之嵌段 共聚物(E),其中傜將衍生自嵌段共聚物(C)和/或部分 氳化库物U)之共軛二烯化合物的雙鍵加以環氣化;或 一種嵌段共聚物(C)和/或其氫化産物(D)之酸改質或含 有酸性基之嵌段共聚物(F)»二烯類嵌段共聚物之含置 為約0.1至3(1重最份(相對於100重量份之聚碩酸酯樹脂)。 此外,熱塑性樹脂組成物可為由第二種熱塑性樹脂(3) 所組成。鬪於第二種熱塑性樹脂,彼等可採用聚齙類樹 ---------^------ΪΤ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦} 本紙張尺度適用中國困家標率(CNS } ( 210X297公釐) ;一匕:J :J、’ A7 B7 五、發明説明(广) 脂、聚酵胺類樹脂、芳族聚®類樹腊、橡瞟改質之聚合 物或含橡_之聚合物、聚硫化物(polysulfide)樹脂、 丙烯酸条樹脂和聚烯烴糸樹脂。聚硪酸酯類樹脂U )相 對於第二樺熱塑性樹脂(3)之比率為約1/ 99至99/ 1(重 鱟比),a二烯類共聚物之含量可為約0.1至30重星份 (相對於100重量份之包含聚碩酸酯類樹脂(1)和第二種 熱塑性樹脂(3)之樹脂組成物樹脂組成物可為含有約 1至4Q重量份之阻燃劑和/或約0.01至30重量份之阻燃 輔肋劑(相對於100重量份之由聚碩酸酯類樹脂(1)和第二 種熱塑性笨乙烯条樹脂(3)所組成之組成物)。 在本發明中,術語「第二種熱塑性樹脂」是意謂除了 聚碩酸酷類樹脂U )和二烯類嵌段共聚物(2 )以外之熱塑 性樹脂。 I皮丄簡一麗i—明—— 第】圖是一種由聚磺酸酯、聚苯乙烯和相容劑所組成 之熱塑性樹脂組成物的電子顯徹鏡相Μ之剖視示意圖。 第2圖是一種由聚碩酸酯和聚苯乙烯所紐成之樹脂組 成物的電子顯撤鏡相Η之剖視示意圖。 .mum f聚碳酸酯類樹脂(1 >〕 樹脂成份之聚碳酸酯樹脂U)是可籍由傳統慣用方法 譬如藉由二價酚輿硪酸酯先驅辉以溶液或熔融或熔合技 術進行反應來製得。聚磺酸酯類樹脂可藉由(i)二價酚 舆聚磺酸酯先驅體(譬如光氣)之反應,或(ii)二價酚輿 本紙張尺度速用中國囤家梂率(CNS ) A4規格(2I0X 297公釐) -------τι Ί------ir—-----,,Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 把43 88 b A7 B7 五、發明説明(^ ) 碳酸_先驅體(譬如磺酸二苯酯)之轉酷化反應,在例如 二氣甲烷之溶劑中和在習知的酸受體或分子量調節劑之 存在下來製得。 二價酚之實例為:2,2 -雙(4 -羥基苯基> 丙烷(雙酚A) 、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、2, 2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基) 甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基) 丁烷、2,2-雙(4-羥基-3, 5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙 <4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-異丙基 苯棊)丙烷、2, 2 -雙(4 -羥基-3-第二丁基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2, 2-雙(3, 5-二溴 -4 -羥基苯基)丙烷、4, 4’-二羥基-2, 2, 2 -三苯基乙烷、 «(4-羥基苯基)眯、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯 基>_、硫化雙(4 -羥基苯基)、和氫醒。 較佳的二價酚為:雙(4-羥基苯基> 烷烴(譬如雙(卜羥 基苯基)-C 14烷烴;),特別是雙酚A。此等二價酚類可單獨 使用或組合併用β 硪酸酯化合物(碩酸二酯)之實例為碩酸二芳酷,例如 硪酸二苯酯、碳酸二甲笨酯、碳酸雙< 氛苯基)_、碩酸 間-甲苯氣酯、磺酸二萘酯、磺酸雙(聯苯基)酯、磺酸 二乙酯、磺酸二丁酯、硪酸二環己酯。在磺酸二酯類中 ,特佳為磺酸二苯酯。 當藉由熔融技術製造聚碳酸酯時,偽使用酸受體(譬如 鹼性觸媒)。開於驗性觸媒,彼等可例證之實例為:含 -8 - 本紙張尺度適用中固國家標车(CNS ) A4说格(210X 297公釐) -------^--------iT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 好浐部中央"·準而Κ工消費合竹社卬來 143 SS ^ . ^ A7 B7 五、發明说明(7 ) 氨鹺性化合物例如電子予體型胺、鹼金屬化合物、鹸土 金靥化合物。較佳的梅媒包括含氮化合物、和螓金靥化 合物或鹺土金颶化合物之硼酸鹽等等。此等觸媒可單濁 使用或組合併用。 關於電子予體犁胺,彼等可例證者為:可具有取代基 的吡啶類(pyridines)為例如2 -胺基吡啶、4 -胺基吡啶、 2 -羥基毗啶、4 -羥基吡啶、2 -甲氧基吡啶、4 -甲氣基吡 碇、4-(4 -甲基M -六氫毗啶基)吡啶、4-(4 -甲氧基毗咯 陡基)毗啶;可具有取代基之眯畦類(imidazoles),例 如眯唑、2 -甲基眯唑、4 -甲基眯唑、2 -甲氣基眯唑、2-二甲基胺基眯唑、2 -氫硫基眯盹、胺基睹啉、苯並眯唑 ;二氮雙環辛烷(DABC0)、1,8 -二氪雙環〔5.4.0] -7- 十一烯(D B丨))。 關於用於形成電子予體胺之抗衡離子的酸,可例證者 為有機醆類和無機酸類例如磺酸、甲酸、乙酸、硝酸 、亞硝酸、乙二酸、硫酸、磷酸、氟硼酸和氣化酸 {boron hydride acid) 0 鹸金屬化合物包括:例如氫氣化物(譬如氫氣化納、 氫氣化鉀、氫氣化鋰);磺酸氫锞類(hydrogencarbonates) (碳酸氫納、磺酸氣鉀、硝酸氫锂);硪酸镰類(臀如硪 酸鈉、碩酸鉀、硪酸鋰);脂族羧酸酯類(譬如相對應於 磺酸酯類之乙酸醋和硬脂酸酯);相對應於碩酸酯之硼 酸醋類;相對應於硪酸酯類之Μ化硼酸鹽和苯基化硼酸 镰類;芳族羧酸锞類(醫如柙對瞟於碩酸酯之苯甲酸類) 本紙張尺度適用中國囷家標率(CNS) Α4坑格(210X29?公釐) ) ί裝 , . 訂 旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ?43 88 5 5 Α7 Β7 好"部中央只h消費合作衽印策 五、發明説明 ( E ) 1 1 相 對 應 於 m 酸 酯 之 m 酸 售i 醋 (譬如磷酸氫二納) 雙 m 1 I A 或 酚 之 鹼 金 靥 η . 鉀、 鋰) 鹽 類 等 等〇 關 於金 屬 化 合 1 1 物 « 較 佳 為 珊 酸 金 屬 m 例 如 硼 酸 鈉 和 乙酸 酯 例如 乙 酸 鉀。 請 1 先 1 m 土 余 m 化 合 物 包 括 鹼 土 金 屬 (鈣、 書貝、 鎂、锶等) 之 閱 讀 1 I 氧 氣 化 物 、 硪 酸 氫 鹽 類 (h yd Γ 0 ge Ϊ1 C a r bona t. e S )、 磺 酸 鹽 背 面 1 ! 之 1 類 、 脂 族 羧 酸 鹽 頚 (譬如乙酸酯、 硬脂酸> 、 硼酸 鹽 類 等 注 意 1 0 較 佳 為 硼 酸 m 類 例 如 硼 酸 m 0 爭 項 再 ! 在 熔 融 技 術 中 ί 添 加 入 酸 性 物 質 以 中和 鹼 性觸 媒 通 常 填 寫 本 1 裝 I 而 要 進 行 熔 融 轉 酷 化 縮 合 聚 合 0 酸 性 物質 之 實例 包 括 m 頁 1 1 酸 、 亞 m 酸 氫 m (a 坩Β1 ο η 1 U 祖 h y d r 〇g e η ph 〇 s ph ite)等 〇 酸 1 1 1 性 物 質 可 〇〇 単 獨 使 用 或 組 合 併 用 〇 1 1 將 被 添 加 人 之 酸 性 物 質 的 數 量 of 選 自範 圍 為约 0 . 0 1 至 1 訂 5 0 〇莫耳(相 對 於 1 莫 耳 之 鹼 性 觸 媒 ), 當含氮之鹺性化 1 合 物 是 用 作 為 m 媒 時 恃 別 是 約 〇. 0 1 至1 0 Μ 耳, 且 當 使 1 1 用 m 或 m 土 金 屬 化 合 物 時 較 佳 為 約 5至 2 0 〇莫耳。 當 1 I 其 數 量 少 於 0 * 0 1 Μ 耳 時 S 對 熱 安 定 性 並無 效 果, 而 當 數 1 屋 超 m 5 0 0莫耳時, 結果導致可能會壓制聚合度。 線 1 當 添 加 入 二 價 酚 畤 > 酸 性 物 質 可 與 硪酸 二 醋和 觸 媒 彼 1 I 等 同 時 添 加 入 > 或 在 反 應 開 始 之 後 > 在聚 合 物之 相 對 黏 1 1 度 達 到 到 1 . 1或以上( 聚 合 物 濃 度 0 . 5g/d 2 0eC 之二 1 I 氨 甲 烷 中 所 m 得 >時之適當的時間點添加入。 1 | 關 於 分 子 鼍 調 節 劑 9 彼 等 可 例 證 通 常使 用 於碩 酸 酸 之 1 聚 合 的 各 種 化 合 物 為 : 例 如 單 元 酚 % (on ohydr i C 1 I ph e η 〇 1 s ) (臀如酚、 對- 甲 苯 酚 、 對 -第三丁基酚、 對- 第 1 1 * 1 0- 1 1 1 1 本紙張尺度適Λ1中國®家標率(CNS ) Α4说格(210X297公釐) 143 88 ο 〇 恕济部中夹4-'Γ:ί?-^=;X消资合作社卬11 A7 B7 五、發明説明(9 ) 三辛基酚、對-茴香基酚、壬基酚}。 關於本發明之樹脂成份(1)之聚硪酸酯類樹脂,可為 一種均聚物(在上述二價酚類中,使用單一二價酚)、一 種共聚物(使用許多二價酚類 >、或一種含有許多聚磺酸 酯類樹脂之混合物。 從機械強度和模製性之觀點來看,聚磺酸酷類樹脂(1) 之黏度平均分子景為約10,flOQ至100,000,較佳為約 15, GO0 至 70,000,特佳為約 15, G0G 至 40,000。 本發明之特擻是一種具有末端羥基之聚磺酸酯樹脂用 作為聚磺酸酯樹脂。在聚磺酸酯樹脂中,末端羥基之百 分率為1莫耳%或以上(譬如約1至50莫耳%),較佳為 約1至40莫耳% (臀如5至40莫耳% },更佳為約】至30 莫耳% (饗如5至30莫耳%),特佳為約7至30莫耳% ( 相對於宇部末端而言)。當末端羥基之濃度少於1奠耳% 時,不能改善耐衝擊強度太多,而當其超過50莫耳%時 ,由於可能會發生熱安定性惡化而使得顔色或機槭性質 劣化。在使用熔融技術製造聚磺酸酯時,通常其不易維 持末端羥基(酚条羥基末端)之百分率少於3莫耳%,且 其為約3莫耳%或以上(譬如3至50莫耳%),較佳為約 3至40莫耳% (臀如3至3(1莫耳96)。 聚磺酸酯類樹脂之末端羥基之濃度可根據二價酚(譬 如雙酚A)和磺酸酯先驅體(譬如磺酸二苯醗)之莫耳tfc率 而加以調整,。濃度也可藉由將末端以一種單元酚化合 物加以處理而加以調整。例如,當使用雙酚A和硝酸二 -1 1 - 本紙張尺度通扣中囷國家揉牟(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 丨裝. ,ιτ A7 B7 五、發明説明(、。) 呆酯作為成分時,末端羥基之百分率隨著磺酸二苯酯相 對於雙酚A之莫耳比率增加而增加^然而,當末端羥基 之濃度變高時,可能會使得色諝或附熱安定性惡化。因 眈,根據實務應用需要可將濃度調整為50莫耳%或更少 ,較佳為40莫耳%或更少(譬如30莫耳%或更少)。 末端羥基之百分率是可藉由慣用方法例如使用NMR量 測法、T i t. a η方法,及一種方法俱其百分率為根據以紫 外線(II V)吸收光譜術或紅外線(IR)吸收光譜術直接計算 出末端0Η之數最來計算得等方法所潮得,而分子量傜藉 由黏度法或凝瞟透層析術(GPC)所權得。 「二烯類嵌段共聚物(2)〕 本發明待激之具體實例是:具有末端羥基之聚碩酸酯 樹脂U )與二烯類嵌段共聚物(2 )之Μ合β 用作為成份(2)之嵌段共聚物包含:(i)嵌段共聚物(C) 傜在同一分子中包含一種主要包含乙烯条芳族化合物之 聚合物嵌段(A)和一種主要包含共轭二烯化合物之聚合 物嵌段(B),及嵌段共聚物(C>之部分或完全氫化産品(D) ;(ii)含環氣基改質或含環氣基之嵌段共聚物(E).其中 嵌段共聚物(C)之共軛二烯化合物和/或其氫化産物(D) 的雙鍵是加以環氣化;和(iii) 一種嵌段共聚物(C)和/ 或其氫化鹿物(D)的以酸改質或含酸基之嵌段共聚物(F) 。此等嵌段共聚物(C)、 (D)、 (E)和(F)可單捎使用或紐 合併用。 關於乙烯糸芳族化合物,構成嵌段共聚物(C)之聚合 -1 2 - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝' ,vs 線 本紙張尺度適用中困困家標準(CNS ) ( 210X297公釐) 137^____ 137^____ 經濟部中央標嗥局員工消费合作社印聚 A7 五、發明説明(") 物嵌段(A)的主要成份,彼等可例證者為:苯乙嫌、α_ 烷基苯乙烯類(替如甲基苯乙烯)、乙嫌基甲苯類(餐 如對-甲基苯乙嫌)、辑~第三丁基苯乙嫌、一乙嫌基苯、 1,1-二苯基苯乙烯•在此等化合物中•較佳為使用苯乙 烯。此等乙烯糸芳族化合物可單獨使用或以兩種或多種 組合併用。 關於「共轭二烯化合物J ,其為嵌段共聚物(C>之聚 合物崁段(B)的主成份•彼等可例證者為:丁二嫌、異 戊二稀、1,3 -戊二嫌、2 ,3 -二甲基_1,3-戊一嫌、戊一 烯、3-丁基-1,3-辛二烯、苯基-1,3_戊二嫌。此等共輛二 烯化合物可單獨使用或以兩種或多種组合併用。在此等 化合物中,較佳為丁二烯、異戊二稀及其組合° 二烯類嵌段共聚物(2) 丁使用鋰觸媒或其類似物在惰 性溶劑中,以傳统慣用方法(譬如掲述於曰本專利公告 第 23798/ 1965號(JP-B-23798)、日本專利公告第 I7979 / 1968號(JP-B-1?979)、日本專利公告第32415〆1971 號(JP-B-32415)和日本專利公告第28925/" 1981號㈠卜卜 2 8 9 2 5 }中的方法)〇 嵌段共聚物(C)稱在同一分子中包含:由乙嫌基化合 物所組成之聚合物嵌段(A)和由共扼二嫌化合物所組成 之聚合物嵌段(B)。乙烯条芳族化合物和共轭二嫌化合 物之共聚合(重量)比率可選自乙烯系芳族化合物/共艇 二烯化合物之範圍為約5/95至35/5,較佳為約5/95至 80/ 20(譬如約5 / 95至70/ 30),且特佳為約10 / 90至 -13- 本*fL張尺度適用中國國家標牟(CNS ) Λ4坭格(210XM7*筇) --------Ί 餐------ΐτ------ (邡先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) A7 B7
好浐部中次*?埤而只工消免合作妇印W 五、發明説明 ( 叫 1 1 6 0/ 4 0 〇 1 1 I 嵌 段 共 聚 物(C )之分子結構可為線犁、輻射型、 或此 1 1 等 之 任 意 組 合。 m 於 含有聚 合 物 嵌段(A)和聚合物嵌段 請 1 先 1 (B )的結構. 彼等可提及者為例如下列類型 A -R 、 閲 讀 1 背 1 A - B- A、 A -B -A- B (a -B ) 4 S i、 A -Β-A-B-A等 δ I 之 1 特 定 言 之 ,較 佳 的 嵌段共 聚 物 包括末端具 有 B 嵌段之 注 意 玄 1 二 烯 類 嵌 段 共聚 物 > 譬如具 有 線 型A-Β嵌段結構或線型 爭 項 再 1 A- B " A- B嵌段結構之嵌段共聚物。 % 1 ά | 嵌 段 共 聚 物(C)之數量平均分子量可選自範圍為例如 頁 1 1 約 5 , 000^5 6 0 0,0 0 0 1 較佳為 約 10 ,0 0 0 至 5 0 0 , 0 0 〇 ( 譬如約 1 5 0 ,〇 0 0 至 5 0 0,00 0 ) 〇 嵌段共 聚 物 (C)之分子量分佈[重量 1 1 平 均 分 子 量 (Mw) 和 數 量平均 分 子 量(Μ η )之比 率 (H w/Mn)] 1 訂 較 佳 為 約 1 0或更 少 (臂如約I 至1 ΕΠ ,特桂為 約 1 . 5至7。 ! 在 此 分 子 里 分佈 中 ♦ 在諸成 份 之 間可權得適 當 程 度的相 1 1 容 性 〇 1 i 可 將 在 嵌 段共 聚 物 (C)中之共軛二烯化合物的不飽和 \ X 1 鍵 部 分 或 完 全加 以 氣 化,以 形 成 完金或部分 氫 化 之共聚 物 (η )〇 氫化産物(1)) 是可藉 由 傳 统慣用方法 (譬如掲述 1 I 於 Β 本 專 利 公告 第 2 3 7 9 8/1 9 6 5號(JP-B-237 98 ) 、曰本 1 1 專 利 公 告 第 8 7 0 4 / 19 (57 號(JP· B _ 8704)、日本專利公告 1 1 第 66 3 6/ 19 68號 (J P - B-6636 ) 和 曰本專利公 告 第 133203 1 | / 1384 號 (j P - Β ™ 13 3 2 03)中的方法)來製得。 m 法 是在氳 1 1 化 觸 媒 之 存 在下 且 在 惰性溶 劑 中 S由氫化作 用 來 進行。 1 I 可 將 嵌 段 共 聚物 (C)或部分氣化産物(η)加以 改 質 。此外 1 1 -14- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中®囷家橾车(CNS ) A4規格(210X297公釐) 封浐部中央秸枣^只工消费合作私印家 腊4388 5 5 A7 B7 五、發明説明(〇) ,也可使用嵌段共聚物(C)之部分或完全氣化産物(D)來 製造酸性改質之嵌段共聚物(Fh 經環氣基改質或含環氧基之嵌段共聚物(E)是可藉由 將嵌段共聚物(C)和/或其部分氫化産物(D)與環氣化劑 (臂如過氣化氫、過氧酸)在惰性溶劑中進行反匾來獲得。 關於過氣化氪,彼等可例證者為:過氣化氫、第三丁 基過氣化氫、過氧化異丙基苯。關於過氧酸,彼等可例 證者為過甲酸、過乙酸、過苯甲酸、和三氟過乙酸。待 定言之,過乙醉是較不昂貴且容易獲得,具有高安定性 ,因此是較佳的環氧化劑β 如果需要的話,可使用觸媒於環氧化《例如,當使用 過氣化氫作為環氣化劑,催化效應是可藉由使用譬如一 種鎢酸和苛性納之混合物、有機酸和過氣化氫之組合、 或六羰基銷(olybtfenun hexacarbonyl)和第三丁基過 氣化氫之組合來獲得。當使用過氣酸時,催化效應是可 藉由使用上述過氣酸和鹼(臀如碳酸銷)或酸(譬如硫酸) 之組合來獲得。 使用於反應之惰性溶劑是用於降低原料之鈷度,或緒 由稀釋來將環氣化劑加以穩定化。關於溶劑之實例,當 使闬過乙酸作為環氣化劑時,彼等可提及者為:脂族磺 氳化合物(例如己烷)、脂環族碩氫化合物(例如環己烷> 、芳族化合物(替如芳族磺氫化合物例如苯、甲苯 >、醚 類(例如二乙基醚 >、和酯類(例如乙酸乙酯>。較佳的溶 劑包括:臀如己烷、環己烷、甲苯、苯、乙酸乙酯、和 -1 5 - 本紙張尺度適用中困國家#率(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^^1 ^^^1 ^^^1 (n f In 、 1 I -- I ---- - - - I -- ------- m ^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
好浐部中央if.i?·而只工消費合作社印V 143 88 5 5 A7 B7 五、發明説明(β ) 齒化烷烴(臀如二氡甲烷、四氨乙烷、氣仿 頊氣化之反應條件並無待殊的限制。反應溫度可視所 使用環氣化劑之反醮性而加以選擇。例如,當使用過氣 酸時,反_溫度較佳為約13至7〇°C。 當其少於〇°C時,反應進行緩慢。當其超過70°C時,過 氣酸曾開始分解,環氣化作用是可例如藉由將原料混合 物攪拌為期約2至1(1小時邑並不需要任何特殊的作業來 進行。經環氣化之二烯類嵌段共聚物U)的分離可藉由 搏統慣用方法來進行,瞽如緒由使用不良溶劑加以沈殺 出,賴由將反應混合物倒入熱水中在摄拌下以將溶劑蒸 發出,或藉由直接將溶劑加以移除β 在環氧化作用中,環氣化劑之數量筮無待殊的限制, ft可瑗氣化劑之種類、吾所欲環氧化程度、和嵌段共聚 物(C)之種類和/或其部分氫化産物(D)而自由地選擇。 其較佳的是選擇環氣化劑之數量致使最後獲得之經環氣 基改質之嵌段共聚物(E)具有環氧基量(equivalent)為 約]40至 2 , 7 0 0。 經環氣基改質之嵌段共聚物(E)之璟氣基當最較佳為 約2(10至2,000(臀如約300至1,500)。當環氣基當景低於 140時,幾平不能顯示出聚合物之彈性性質。當其超過 2,?Gfl畤,則由於環氣化所導致之物性特擻幾乎不能顯 示出。 經環氧基改質之嵌段共聚物(E)之環氣基當量(所引介 入的數置)為約¢3.2至5. Q重量%,較佳為約0.3至4. 5重 -1 6 - 本紙張尺度遢用中«國家林率(CNS) A4現格(2丨0X297公釐) -------^ά------ix------^ {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 好浐部中决^蜱<^^工消费合作社印¥ 五、發明説明 ( ijr ) 1 1 屋」 % <以氣雜環丙烷 (oxirane>之氧濃度來表示) 〇 1 1 I 環 氣 當 最 是 根 據 如 下計 算 得: 環氧 當 最 二 1 , 60 0/ X 1 1 其 中 X 是 在 璟 氣 基 改質 之 嵌段 共聚 物 中 之 氣 雜 環 丙 烷 請 1 1 先 1 (〇 X i r a n e )氣之濃度 重量 % )〇 閱 ik 1 t 1 環 氧 基 m 量 是 代 表 每莫 耳 氣雜 環丙 烷 氧 之 環 氣 基 改 質 δ 之 ! 嵌 段 共 聚 物 的 重 鼉 0 氣雜 環 丙烷 濃度 可 藉 由 使 用 —* 種 溴 i 1 I 事 化 氮 於 乙 酸 之 溶 液 進 行滴 定 來加 以測 定 0 項 真 1 1 經 酸 改 質 或 含 酸 基 之嵌 段 共聚 物(F )是- •種藉由將嵌 寫 裝 段 共 聚 物 (C)和/或其氫化産物( D)與 一 種 羧 酸 或 其 衍 生 頁 1 I 物 進 行 反 應 (臀如接枝反應)而加 以改 質 之 改 質 樹 脂 〇 作 1 | 為 改 質 劑 之 羧 酸 或 其 衍生 物 的實 例, 彼 等 可 例 證 者 為 1 1 可 聚 合 之 不 飽 和 羧 酸 類例 如 (甲基)丙 烯 酸 、 分 解 烏 頭 酸 ! 訂 i 1 順 丁 烯 二 酸 順 丁 烯二 酸 酐、 反丁 烯 二 酸 〇 持 定 之 較 佳 的 曰 疋 羧 酸 酐 類 (典型為順丁烯二 二酸酐>。 1 1 上 述 二 烯 類 嵌 段 共 聚物 (2 )(持 別是 改 質 之 二 烯 嵌 段 共 1 1 聚 物 )和聚碳酸酯類樹脂之組合可改善相容性, 甚至不 森 同 的 樹 脂 ' 且 能 製 得 具有 優 良聚 合物 摻 合 物 〇 1 二 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (2 )之比率為約0 ,1至 3 Π 重 星 份 > 且 1 I 較 佳 為 約 0 . 5至2 5重量份(相 對於 1Q0重置份之聚磺酸酯 1 類 樹 脂 )。 1 1 C 第 二 棟 熱 塑 性 樹 脂 (3)〕 I 本 發 明 之 另 ___- 具 體 實例 之 特戡 為: 具 有 末 端 羥 基 之 聚 1 m 酸 m 類 樹 脂 ⑴、 二烯類嵌段共聚物(2)和 第 二 種 熱 塑 1 性 樹 脂 (3 )的組合β 1 1- -1 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度通用中圏囷家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 7 δ 明説明發 '五 由 ί·2 俗 ( 脂物 樹聚 性共 塑段 熱嵌 二烯 第二 之和 vlfr no 1 Jc 4IV 份脂 成樹 為類 作酯 酸 碳 聚 了 除 種 樹 性 熱 之 外 以 例 實 之 脂 樹 性 塑 熱 等). 此酯 C酸 脂烯 脂 樹 類 胺 醯 聚 物 脂 合 樹 聚。類 之脂酯 腠樹聚 橡条於 或烯 脂 樹 類 酿 聚 為 脂 樹 類 醚 聚 族 ί方 丙質 聚改 括腠 包橡 聚 和 指 樹 条 酸 烯 丙 ' 脂 樹 物 化 硫 聚 酯 基 烷 亞 酸 烯 丙 聚 用 使 可 i 如 從臀 是ί 酯 基 烷 亞 酸 烯 丙 聚 份 成 酸 羧二 之 物 生 衍 反 其 或 酸 羧二 族 ί方 含 包 §r 轉 酐份 或成 酯醇 基二 甲之 二類 如醇 譬二 酯族 烷芳 磺和 低族 環 i 月 ' 族 旨 ΗΠ 自 選 cli 種
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11T 少 至 由 可 粉 成 酸 羧 苯 對 f « 族所 芳物 的生 佳衍 較應 。反 丨其 或 酸 甲
iJ 紂圮部中央橾卑/JMJ.消費合作社卬裝 進 可 份 成 酸 羧類 二酸 c 族羧 成芳二 Mr 付 8 約 有 含 如 臀 其 0 酸 羧二 種 一 少 至 有 含 步 酸 羧二 族 芳 之 子 原 碩 鹤 4 1 至 苯 如 例 苯 異 / _ 甲 和 酸 j 有 i fca 3— 甲卩含 環 旨 OR之 ; 子); 原酸 磺乙 個二 4 1 烷 至己 8 環 約和 有酸 含甲 族 酸 甲二 基 苯 二酸 >羧 至 二族 烷脂 己之 環子 如原 例硝 ( 本紙張尺度適用中困®家橾率(CNS) A4说格(2丨OX297公釐) A 7 - B7 五、發明説明(<7 ) 二羧酸(例如丁二酸、己二酸、癸二酸和azelaic acid)。 二醇成份是包含至少一種二醇選自:例如脂族亞烴基 二醇類(aliphatic alkylenediols)(譬如 C2-12 脂族二 醇類,例如二乙醇、1,3 -丙二醇、1,4 -丁二醇、2 -乙基 -1,3-丙二醇、新戊基二醇(116(^»16!11丫1莒1丫(;〇1>、1,5-戊二醇、1,6 -己二醇、3 -乙基-2 ,4 -戊二醇、2 -甲基-2, 4 -戊一-酵、2,2,4 -三甲基-1,4 -戊二醇和2, 2 ,4 -三甲基 -1, 5 -戊二醇、2 -乙棊-〗,3-己二醇、2,2 -二乙基-1,3-丙二醇和2,5 -己二醇,較佳為直鋳C 2-6亞烴基二醇類 (altiy〗ene glyco]s),特別是肓鏈C2-4亞烴基二醇類 等),和脂環族二醇類(環己二醇類例如1,4 -二羥基環己 烷、1,4-環己烷二甲醇、2, 2-雙(4-羥基環己基)丙烷、 2 ,4 -二羥基-1,1,3 ,3 -四甲基環丁烷等)。 二醇成份可進一步與一種氣亞烴基二醇(oxyalkylene glycol)(二甘醇(diethylene glycol)、三甘醇 (triethylene glycol)、雙丙二醇(dipropylene glycol) 、三丙二醇猶(tri, propylene glycol)、或其類似物)、 或一揮芳族二醇(臀如含有約6至21傾碩原子之二醇類 例如1 , 4 -二(召-羥基乙氣基)苯、2 , 2 -雙(2 -/3 -羥基乙 氣基苯氣基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基乙氣基苯基)丙烷、 2, 2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基丙基 苯基)丙烷等)、或其類似物組合併用〇此等二酵成份可 單獨使用或以兩種或多種組合併用。 較佳的二醇成份含有至少一種二醇選自由乙二醇、 -1 9 - 本紙張尺度適用中阐國家栋準(CNS ) Α4現格(210X297公釐) -------η I 1 裝------訂---------滅 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 88 5 5 A7 B7 五、發明説明(α) 4_丁 一'酵和1,4 -環己院二甲酵所組成者。 如果霈要的話,聚亞JS基芳基化物(polyaltylene 脂可具有分支型結構,其僳藉由使用較少量 之一榑多兀醇{polyhydric alcohol)(丙三醇、三辉甲 基乙院、三辉甲基丙院(trimethylolpropane)、異戊四 醇(pentaeryt. hritol)或其類似物)或一種多元羧酸 (polyhasic carboxylic acid)(均笨三甲酸(trieesic acid)、镐苯三甲酸(tri麗ellitic acid)或其類似物)、 或其衍生物。 較佳的聚亞烴基芳基化物樹脂是聚對笨二甲酸-烴基 酷類(P〇l. ya]ky]ene terephthalatesM聚對苯二甲酸 C?_4亞烴基酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二 甲酸丁二酿)、聚萊二甲酸亞烴基酯類(polyalkylene napht. ha〗ates)(聚對萘二甲酸C2-4亞烴基闱,例如聚 桊二申酸乙二酯和聚萘二甲酸丁二酯)、聚(對苯二甲酸 1,4-環己烷二亞甲基醴)(poly(l,4-cyclohexanediiieUylene terepht,haUt.e))、及具有此等單元或鏈段之共聚物{共 聚醏類)。聚酯類樹脂可為聚醋撣性體》 聚亞烴基芳基化物樹脂之分子量可選自範圍為例如約 10 ,000 至〗,000,000,較佳為約 20,000 至 500,000(以重 嚴平均分子最來表示)。 聚醯胺類樹脂包括:譬如尼龍3、尼龍4-6、尼龍6、 尼龍6-6、尼龍6-丨0、尼龍6-12、尼龍11、尼龍12、和 此等聚醅胺之共聚物(譬如尼龍6/G-6/6-6-10、尼龍6/6 -2 0 - 本紙張尺度適用中阐國家梂率(CNS ) A4洗格(210X29?公釐)
<裝------訂------、成 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁J A7 B7 五、發明説明(*?) -I 2、挹龍R / G - 6 / 6 - 1 0 / 1 2 )。關於聚醯胺樹脂,可使用 聚醯胺彈性體β 芳族聚酸類樹脂包括:聚氣- Cs-12亞芳基類Urylenes) (待別是聚苯K類樹脂)及其類似物。 上述聚苯醚類樹脂是具有如下式(I)和/或(II)所代 表之重複單元的均聚物或共聚物。此等聚苯醚類樹脂可 單撺使用或兩種或多種組合併用〇 R1 R5 R3
其中R1、 R2、R3、 R4、 R5和R6各自獨立地代表 一種含有〗至4傾磺原子之烷基(臂如甲基、乙基、丙 基、丁基、第三丁基)、芳基(譬如苯基)或氫原子,但 是不包含R5和Re兩者皆為氫原子的锢例〇 闞於聚苯醱類均聚物樹脂,可提及者例如:聚(2,6-二甲基-〗,4 -亞苯基)醚、聚(2 -甲基-6-乙基-1,4 -亞苯 基)_、聚二乙基-1,4 -亞苯基)醚、聚(2 -甲基-8-正-丙基-1,4 -亞笨基)鰱、聚(2 -乙基-6-正-丙基-1,4-亞苯基)齡、聚(2,6 -二正-丙基-1,4 -亞苯基)醋、聚(2-甲基-6-ΪΕ-丁基-1,4 -亞苯基)醉、聚(2 -乙基-6-異丙基 -1,4 -亞苯基)醚、和聚(2 -甲基-6-羥基乙基-1,4 -亞苯 — 21" 本纸張尺度適用中囷國家揉半(CNS)A4規格(210X297公釐) - ^^^^1 - - 1 I tul· ^^^1 \ I, ----- -----ni^i ^^^1 t (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 好济部中央桴枣而=ί.τ.消货合作社印家 A7 B7 五、發明説明(〆) 基)賊。在比等樹脂中,最佳為聚(2,6 -二甲基-1,4 -亞 苯基)醚。 聚苯醚共聚物是一種具有亞苯基醚結構作為其主要單 體單元之共聚物,且包括例如:一種用於形成上述均聚 物之犟體(特別是2, fi-二甲基酚)和其他酚糸之共聚物, 例如至少一種選自2, G -二甲基酚與2, 3, 6 -三甲基酚之共 聚物、2 ,6-二甲基酚與鄰-甲苯酚之共聚物、和2, 6 -二 甲基酚、2,3,fi-三甲基酚與鄰-甲笨酚之共聚物。 聚硫化物樹脂包活:例如聚硯樹脂。閼於聚魄樹脂, 彼等可例誇者為聚硪、聚醚fifi及其類似物,巨聚硯可獲 自二商二苯基fiS輿雙酚A之聚縮合反瞧。 丙烯酸条樹脂,彼等可例證者為藉由使用例如(甲基) 丙烯晴、(甲基 > 丙烯酸之烷基酯類之單體所獲得之共聚 物,含羥基翬體(譬如(甲基)丙烯酸羥基Ci-4烷酯類例 如(甲基)丙烯酸羥基乙酷、(甲基)丙烯酸羥基丙酯)、 含縮水甘油基之單體((甲基)丙烯酸縮水甘油醋)或含羧 基單體(臀如(甲基丙烯酸)之均聚物),和此等單體與其 他可共聚合之簞體(譬如乙烯糸單體)的共聚物。上述 (甲基}丙烯酸之烷酯包括:(申基)丙烯酸之烷酯(例如 (甲基 > 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 T酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸辛_、(甲基 > 丙烯酸2 -乙基己酷、(甲基) 丙烯酸月桂醋。較佳的丙烯酸樹脂可例證者為聚(甲基) 丙烯酸甲酯。 -11- 本紙張尺度適用肀S國家標车(CNS > Α4#尤格(210X297公釐) ----- ( n I ft. I、 i - - - ---丁—___ _ , V U3. 、-*·" (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 好浐部中央榀丰而只J.消費合作41印¾ 五、發明説明 ( >1 ) 1 1 m 於 聚 烯 烴 樹脂 彼等可 例 蹬者 為 : 脂 族 聚烯 烴 (例 1 1 I 如 聚 乙 烯 、 聚 丙烯 V 乙烯-丙烯共聚物) 和 芳 族聚 烯 烴 1 1 (例如苯乙烯糸樹脂) 。較佳 的 聚烯 烴 樹 脂 包 括臀 如 苯乙 •—V 讀 1 1 先 1 烯 % 樹 脂 〇 閱 讀 1 t ! 上 逑 苯 乙 烯 糸樹 脂 可為芳 族 乙烯 基 化 合 物 之均 聚 物或 面 之 ! 共 聚 物 或 芳 族乙 烯 糸化合 物 和可 共 聚 合 乙 烯条 单 體之 * 1 1 事 共 聚 物 0 項 再 m 於 用 於 形 成聚 苯 乙烯糸 樹 Β旨之 芳 族 乙 烯 糸單 體 之實 % 本 1 I 例 ♦ 彼 等 可 提 及者 例 如苯乙 烯 、院 基 苯 乙 烯 (譬如乙烯 頁 、_» 1 ! 基 甲 苯 » 例 如 鄰-甲基苯乙烯、 對- 甲 基 苯 乙 烯和 間 -甲 1 m 苯 乙 烯 、 對 -乙基苯乙烯、 對-異 丙 基 苯 乙 烯、 對 -丁 1 1 基 苯 乙 烯 對 -第Ξ e 丁基苯乙烯、2 ,4 -二甲基苯乙烯)、 1 訂 1 I 和 a -烷基苯乙烯(臀 如α -甲基苯乙烯、 C Ϊ - 乙基 苯 乙烯) 〇 此 等 族 乙 烯条 aa m 體可單 獨 使用 或 呈 組 合 併用 〇 苯乙 1 1 烯 乙 烯 基 甲 茱和 a -甲基苯乙烯是較佳的芳族乙烯条單 1 I m 〇 苯 乙 烯 是 更佳 的 〇 1 芳 族 乙 烯 % 單體 可 舆一種 可 共聚 含 aa 単 體 或 早腊 (瞽如 線 1 (甲基> 丙 烯 酸 〇 1-1 〇院贿類, 例如( 甲 基 )丙烯酸甲酯、 1 I a 、 β -乙烯条不飽和羧酸類(例如 丙 烯 酸 和 甲基 丙 烯酸) 1 1 不 飽 和 多 元 羧酸 類 或其酐 類 (例如顒丁烯二酸和順丁 1 1 烯 二 酸 酐 )、 可聚合醯亞胺類( i » i d e s )(例 如 顒丁 烯 二酵 亞 胺 N - 甲 基 順丁 烯 二酵亞 胺 和Ν· 苯 基 順 丁 烯二 醯 亞胺)。 1 上 述 苯 乙 烯 条樹 脂 包括: 譬 如一 種 丙 烯 腈 -苯乙烯共 1 I 聚 物 (AS樹脂) 、一 種 甲基丙 烯 酸甲 酯 -苯乙烯共聚物(MS 1 1 1 1 1 本紙張尺度迸用中«國家糅率(CNS ) A4規格(2丨GX297公釐) 好浐部中戎i?蜱而只^-消费合作;*ίρν H54388 5 5 A7 B7 五、發明説明(A ) 樹脂)和聚苯乙烯β 關於苯乙烯条樹脂(3),可使用一樺含有可共聚合單 體之丙烯睛的樹脂。較佳為一種不含丙烯腈之苯乙烯系 樹脂,亦即一棟不含丙烯腈之苯乙烯条樹脂〇 關於橡曝改質之聚合物,可使用上逑樹脂和橡_類聚 合物之共聚物。 橡_類聚合物(橡曙成份)之實例為二烯類橡膠(臀如 聚丁二烯(低順式型或高顒式型聚丁二烯)、異戊二烯橡 瞟、笨乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物)、乙 烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯酸糸棟膠、乙烯-丙烯橡膳 UPDM)、乙烯-丁烯橡睽、氨化聚乙烯橡膠、氟化橡膠 .的酮橡膠、胺基甲酸酷橡輟、表氮酵(epichlorohydrin) 橡瞟和聚硫化橡瞟。眈等橡瞜類聚合物可單獨使用或呈 兩禪或多榑之混合物或共聚物,或如其氫化産物。商品 級産品可用作為橡綴類聚合物。 較佳的橡_類聚合物是共軛二烯1,3 -二烯類或其衍生 物之聚合物(譬如一種2-氣-1,3-丁二烯、卜氣-1,3-丁 二烯),恃別是二烯類橡_(瞽如聚丁二烯(丁二烯橡膠) 、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠等 較佳的第二種熱塑性樹脂可為芳族乙烯糸單體之聚合 物、或藉由橡驂類聚合物改善其品質之聚合物(橡膠改質 之苯乙烯务樹脂)。 橡膠改質之苯乙烯条樹脂是一種包含由芳族乙烯条聚 合物(苯乙烯条樹脂)所組成之基質和呈顆粒形態分散於 *24" 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Α4说格(2Ι0Χ297公釐) -------^--—裝------訂------咸 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經浼部中央榀枣^於-1·消费合作;?Jfp^ 五、發明説明( »-Ρ\) 1 1 基 質 之 橡腠 或橡瞜 類聚 合 物 〇 其可 為 嵌段 共 聚物 或接枝 1 1 I it f、 聚 物 0橡 謬改質 之苯 乙 烯 % 樹脂 包 括: 接 枝聚 合物, 1 1 其 中 —► 棟含 有2至 8個 m 原 子 之α -單烯烴作為主要 ! 1 先 1 重 複 (»3 早 元之 聚合單 元是 接 枝 到 其他 聚 合物 (譬如丙烯腈 閱 讀 1 背 1 -苯乙烯共聚物是與乙烯- 丙 烯 共聚 物 接枝 聚 合之 接枝聚 面 之 1 合 物 丙烯 睛-苯乙烯共聚物與乙烯- 丁烯 共 聚物 接枝聚 意 1 事 合 之 接 枝聚 合物; 丙烯 酸 丁 m -甲基丙烯酸甲酷共聚物 項 是 與 甲基丙 烯酸甲 酯-苯乙烯共聚物是與乙烯-丁 烯共聚 寫 本 ί 裝 I 物 接 枝 聚合 之接枝 聚合 物 ) 丙烯睛- 乙烯 丙 烯橡 _ -苯 頁 1 | 乙 烯 共 聚物 { A ES 橡 m ) 丙烯腈-丙 烯 酸橡 m -苯乙烯共 t | 聚 物 { A AS樹 脂):丙烯晴- 氣 化 聚乙 烯 -苯乙烯共聚物(ACS 1 1 樹 脂 )、 甲基丙烯酸甲酯- 丁 二 烯-苯乙烯共聚物(MBS樹 ί 訂 1 t 脂 ) 苯乙烯-丙烯 睛-丁二燃- (甲基)丙烯 酸 共聚 物;高 耐 衝 擊 性聚 苯乙烯 (HIPS) 苯 乙烯 -丙烯腈- 丁二 烯共聚 1 1 物 (A BS樹脂 );苯乙烯- 丙 烯 腈 -丁二烯共聚物之氫化産 1 I 品 苯 乙烯 -丙稀腈-乙 烯 共 聚 物; 苯 乙烯 % 嵌段 共聚物 (臀如苯乙烯-異戊 二烯 -苯乙烯(SI S)共聚 物 、苯 乙烯- 線 1 丁 一 烯 -苯乙烯(S B S)共 聚 物 > 苯乙 烯 -乙嫌- 丁烯 -苯乙 1 I 烯 (S f: BS )共 聚物。 較佳 的 是 非 ABS樹脂之高耐衝擊性聚 1 i 苯 乙 烯 条樹 脂。 1 1 較 佳 的橡 _改質 之聚 苯 乙 烯 樹脂 是 一種 接 枝共 聚物, Ί 1 其 通 常 可藉 由將一 種含 有 至 少 一種 芳 族乙 烯 条單 體之單 1 體 混 合 物, 在橡IP 或橡 腐 類 聚 合物 之 存在 下 、以 傳統慣 1 Γ 用 方 法 (臂如整體聚合法、 整體懸浮聚合法、 溶液聚合 1 t -24- A 1 1 1 1 本紙張尺度通用中圏國家梂準(CMS ) A4*t格U10X297公嫠) A7 B7 籽济部中央iii?->PJBJ·消女合作ii印掣 五、發明説明 ( >h ) 1 1 i 法 、 乳 化 聚 合 法 )進行聚合來獲得β 1 I I 聚 苯 乙 烯 系 樹 脂 (包括橡靡改質之聚苯乙烯糸樹脂) 之 1 1 分 子 鼠 無 持 殊 的 限 制, a 可為 約 例 如 1 X J 0 4至1 0 0 X 1 0 4 請 1 1 η 較 佳 為 約 5 X 1 0 ‘ * 至 5 0 X 1 0 4 , 恃佳為約1 0 X 1 0 ‘ 1至 閱 1 背 1 5Π X 1 η 4 (以重屢平均分子量來表示) 〇 ίέ 之 1 在 棟 睽 改 質 之 聚 苯 乙烯 樹脂 中 之 樹 脂 類 聚 合 物 (橡 注 意 1 I 事 隱 成 )的含鼍為例如2牵3 0重鼠份, 較桂為約fj 至2 5 項 再 1 重 最 份 1 特 佳 為 約 5 至2 ft 重 量份 〇 % 本 装 分 散 於 聚 苯 乙 烯 % 橡膠 所 構成 之 基 質 的 橡 膠 類 聚 合 物 頁 w· 1 1 之 形 態 並 不 是 重 要 關 鍵, 但 是包 括 / 殼 結 構 V 洋 結 1 I 構 、 's' 大 利 香 m (S a 1 ami) 結 構等 〇 視 樹 脂 組 成 物 之 m 用 I 1 而 定 > 構 成 分 散 相 之 橡瞟 聚 合物 可 具 有 粒 徑 選 自 範 圍 為 1 訂 1 1 例 如 約 0 . 1至1 〇渤米, 較佳為約0 .2 至 7 撤 米 t 待 佳 為 約 (Κ 5至ίί 徹米(以 體 積 平均 粒 徑來 表 示 )〇 1 1 此 外 , 關 於 第 —' 種 熱塑 性 樹脂 j 彼 等 可 使 用 聚 醅 亞 胺 1 1 或 低 飽 和 度 或 不 飽 和 度之 橡 瞜。 橡 膠 包 括 例 如 苯 乙 烯 ( / 丁 — m 橡 m 之 氫 化 産物 > 氣基 (Π i t r i 1 e )橡膝之氫化 1 産 物 乙 烯 / 丙 烯 橡 腠、 乙 烯/ 丙 烯 / 二 烯 橡 腐 、 乙 烯 ί I / 丁 烯 橡 m 乙 烯 / 丁二 稀 橡朦 、 丙 烯 酸 % 橡 P 、 氣 化 1 1 I 聚 乙 烯 橡 m 氟 化 橡 _、 _橡 m 胺 基 甲 酸 m 橡 m 、 1 1 表 m 醇 (e Pi c h 1 〇 r 〇 hydrin )橡驂、 聚硫化物橡駿、 苯乙烯 Ι / 丁 二 烯 嵌 段 共 聚 物 之氳 化 産物 、 a ,β - 不 飽 和 氣 基 / I 丙 烯 酸 酯 Λ 和 共 軛 二 烯共 聚 物橡 膠 〇 1 上 述 第 二 種 熱 塑 性 樹脂 可 單梅 使 用 或 以 兩 種 或 多 種 組 1 -2 5- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中固S家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 好术部中央4:r^-XJh-T消贫合竹社印裝 A7 B7 五'發明説明(4) 合併用。待佳的第二穐熱萌件樹脂為聚醏胺樹脂、聚酯 樹脂、聚酷胺彈杵體、聚酯彈性體、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯醚 樹脂和笨乙烯条樹脂(特別是橡瞟改質之苯乙烯条樹脂)。 當採用此等熱塑忡樹脂時,二烯類共聚物(2 )可添加到 由聚磺酸酯樹脂和苯乙烯条樹脂所組成之樹脂組成物中, 以形成本發明之樹脂組成物。在此痼例中,樹脂組成物 之流動忤或流體件可藉由使用一種不含丙烯腈單元之苯 乙烯糸樹脂(特別是非A B S糸列樹脂)。此外,上述較佳的 樹脂對改善芳族聚磺酸酯樹脂之機械性質是有效的。本 發明之特擻是可進一步藉由使用此等苯乙烯条樹脂與聚 亞烴基芳基化合物(P〇丨ya】ky]ene arylate)、聚苯賊 (polyphenylene ether)樹脂、或聚亞烴基芳基化物和 聚苯賊樹脂組合併用來加以改善。 在木發明之較佳的具體實例中,茱乙烯条樹脂(3}之 領域(domainsH分散相)是被或以二烯類嵌段共聚物(2) 所園嬈(surrounded}或包埋(encapsulated)。換句話説 ,二烯類嵌段共聚物(2)功能如同柑容劑,目確實存在 於由聚硪酸酯類樹脂(Ο所構成之基質和由苯乙烯条樹 脂(3)所構成之領域(domains)之間的幾乎整個界而。 第]圖是一種由具有羥基作為末端基之雙酚A型聚碩 酸酯(1)、笨乙烯条(3a)和一種環氣基改質之嵌段共聚 物(柑容_)所組成之熱塑性樹脂組成物的電子顯徹鏡相 Η示意圖。第2圖是一種如上所逑熱塑性樹脂組成物不 包栝相容劑(2)之樹脂組成物的電子願微鏡相Η示意圖 -2 G - 本紙張尺度適用中國國家榇车(CNS) A4见格(210X297^* >
-------^--i------,1T-------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J A7 B7 好浐部中决41卑^只.1.消贤合作<1印« 五、發明説明 ( >-r ) 1 1 I 如 第 2 圖 所 示 1 在 不 含 相 容 劑 之 樹 脂 組 成 物 中 9 無 相 1 1 1 容 劑 存 在 於 由 聚 m 酸 赌 所 構 成 之 基 質 1 和 由 聚 苯 乙 烯 所 I 1 構 成 之 領 域 3 之 間 的 界 而 〇 相 反 地 t 在 本 發 明 之 熱 塑 性 讀 先 i ! 樹 脂 甜 成 物 中 „- 烯 類 嵌 段 共 聚 物 2 確 實 存 在 於 由 聚 磺 閱 tt I 背 I 酸 m 所 構 成 之 基 質 1 和 由 聚 苯 乙 烯 所 構 成 之 領 域 3 之 間 ΐ& 之 1 注 | 的 界 而 作 為 一 種 相 容 m » 目 因 此 領 域 2 是 被 封 閉 或 包 埋 意 事 於 嵌 段 共 聚 物 3 中 〇 在 界 面 中 之 嵌 段 共 聚 物 3 之 厚 度 可 項 再 1 為 均 勻 或 非 均 勻 地 遍 及 部 或 圍 繞 全 部 0 嵌 段 共 聚 物 3 填 寫 本 裝 之 W 度 可 視 所 使 用 嵌 段 共 聚 物 之 數 置 而 定 因 此 無 法 加 頁 I i 以 指 定 0 妖 < t ·»> 而 其 通 常 為 例 如 約 0 . 5至5 0 0纳 米 (薺如1 至 1 I 1 η 〇納米), η 較 佳 為 約 3 至 5 0納 米 0 在 電 子 顯 徹 鏡 相 Η 1 1 中 其 可 ifi 由 m 酸 (〇 S栩 Ί C a C ί. d) 染 色 (S t a in in g ) 來 證 宵: 1 訂 存 在 於 介 於 上 述 基 質 和 領 域 之 間 的 界 面 是 非 常 相 容 的 嵌 1 | 段 共 聚 物 3„ 1 1 為 形 成 具 有 此 包 埋 (C ap s U le)結構之聚合物摻合物, 可 1 | 使 用 上 逑 各 種 一 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (2 )。 雖然如此, 特佳的 I 二 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (3)類別為環氧基改質之共聚物( E)。 1 比 外 1 在 —. 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (3 )中, 較桂為末端具有B 1 | 嵌 段 之 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (恃別是具有線型A -B嵌 段 結 機 1 I 或 m 型 Λ- R - A - B嵌段結構之二 1烯類嵌段共聚物, 其中和 ί 1 1 佳 為 璟 氣 蕋 改 質 之 共 聚 物 ⑴) 6 I 熱 件 樹 脂 Μ 成 物 可 進 一 步 含 有 pa 燃 劑 (化 1 1 r m 燃 劑 (4 η 1 作 為 本 發 明 成 份 (4 )之R i燃劑包相 Z * 含豳素m燃劑、 1 -2 7 - 1 1 1 本紙张尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4C格(210X297公釐) 1S43 88 5 5 A7 B7 五、發明説明(>t〇 含磷阳燃劑、有機或無機銻化合物、無機陌燃劑等《>此 等燃劑可單獨使用或以兩種或多種之组合併用。 關於含_素租燃劑,可提及者例如:含溴和/或氣原 子(特别是含溴原子)有機化合物例如鹵化雙酚類(譬如 溴化雙酚類、溴化雙酚低聚物例如四溴雙酚A、四溴雙 酚A型環氧樹脂低聚物、溴化雙酚塑苯氣基(phenoxy) 樹脂等),阑化芳族化合物(臀如氣化十溴二酚 (dRcahrrtffiodiphenol oxide)), g 化聚碳酸醋等(臀如 淳化雙酚犁聚硪酸酷).鹵化芳族乙烯糸聚合物(臀如沒 化聚苯乙烯、溴化交聯化聚苯乙烯),鹵化聚苯醚類(譬 如溴化聚苯撐醋、聚二溴苯撐醚、氣化十溴二苯基-雙 断縮合物),_化氛脲酸猱類(cyan π rate)樹脂和含鹵素 磷酸酯類。 可添加到本發明樹脂組成物之含磷阻燃劑並不受限於 特定的種類,其條件為彼等含有至少一磷原子》彼等包 栝有機磷化合物(臀如磷酸酯類、亞磷酸酯類、瞵類 (phnsphities)、氣化碟類(phosphine oxides)、二勝類 (hi phosphines)、碟銳鹽類(phosphonium salts)、次 瞵酸騎Mph(isPhinic acids)及其鹽類等),和無機磷酸 髒類。 在有機磷酸化合物中,關於磷酸酯類可例誇者例如: TR磷酸酷類(ort. hophosphori. c esters)及其縮合物例如 脂族磷酸酯類(三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基 磷酵酷、三(2 -乙基己基)磷酸酯、三丁氣基乙基磷酸酿 -2 8 _ 本紙張尺度適用中闼國家榇率<CNS ) A4規格(210X297公釐> ^ 1 訂 ' P (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(u) 暖 基 氣 苯 甲 -- 化 氣 基 苯 A7 B7 酯 酸 院 甲 基 苯 乙 0 之 e?: 0 多 或 0 兩 或 用 使 獨 單 可 物 合 C 化 等酸 酸機 磷有 苺等 苯lit 苺 酸 磷 多 如 例 括 0 包物 類似 锞類 酸其 磷及 6¾ Λ—/ 機 e 無 a h 之 P _os 燃ph mly 礎po s 為ill c 作oil 用述ί 併上 { 合 銨 預 面物 表化 為氧 可氫 磷屬 紅金 〇 以 劑 : 燃括 阻包 磷理 含處 為商 作表 用之 可磷 0 紅 紅 中 其 者 fWT 1 理 處
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*1T 環 類芳 酯之 酸中 磷酷 族酸 芳 0 為族 佳:方 特在 等 酯 酸 磷 基 苯 三 或 基 代 取 的 上 物原 合硪 縮之 其基 ? 代 丨取 好浐部中央榀枣而只J-消賢合作.¾印1Ϊ 至 ο 約 為 可 其 fl 擇 選 以 加 地 當 滴 可 數 總 類 醢 酸0 族 芳 之 代 取 基 烷 猙 於 蘭 至如 2 1 1 伊 如者 譬及 /1, ο 提 可 基 烷 To 酯 酸 磷 基 苯 基 苯 基 壬 雙 酷 酸 0 族 芳 之 基0 含 是 酷的 酸佳 磷較 基也 苯 , 基中 苯類 丨酯 酸 磘 在 ir c c ( \J· 雙等 類 醋 類酹 少 至 有 具 上 酿 酸 磷 族 芳 在 如 -Γ 0 之 C 代— 取 基 羥 条 0 酯 酸 磷 基 苯 三 和 酯 酸 磷 基 氣 苯 甲 一 Γ 如 例 本紙張尺度適用中阁國家標率(CNS) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(W ) 於眈等磷酸酯類之實例,彼等可提及者為間苯二酚基二 苯基磷酸贿、雙酚A二苯基磷酸酯及其類似物。 關於有機綈化合物之實例,彼等可提及者為:具有有 機酸之銻酯類(臀如酒石酸銻(antiitony tartrate)、癸 酸銻、Sb(0CH? CH 3 ) a、Sb [ OCH (CH ^ )CH ? CH 3 } 3 ] 、c y c 1 〇 a 1 k y ant. Imonateiff ¢1 antinony polyaethylene Rlycotate、 ary 丨.antinionat. e化合物(_ 如三苯基鍊))。 閼於無機銻化合物之實例,彼等可提及者為:氣化銻 (Sf)?0p )、磷酸銻、KBs(〇H)R、〇4 (OfOs、ShSg 等。 關於無機m燃劑之實例,彼等可提及者為各種金屬化 合物,例如金屬氣氧化物(例如氫氣化鈣、白雲石 (do丨omite)、水滑石(hydrota丨cite)等)> 金屬氣化物 (例如氣化錫、氣化結等),金屬碩酸鹽類(例如碩酸鎂 、碳酸鋅、碳酸鈣、磺酸鋇等),和金屬硼酸鹽類(例如 硼酸鈴、偏硼酸鋅(zinc Hietaborate)、偏硼酸雜(bariua m e 1: a h 〇 r a t. e )等}。此等無機闲燃劑可翬獨使用或以兩種 或多種組合併用β 本發明之熱塑件樹脂紐成物除了上逑陏燃劑以外,可 淮一步包栝一種阳燃輔肋劑(5 )。 Γ阻燃輔助劑(5 )〕 關於本發明之成份(Μ之阳燃輔肋劑(5 ),彼等可提及 者為:三氮畊(t. riazine)化合物、樹醛清漆(novolali) 樹脂、金屬化合物、矽酮化合物(臀如矽酮樹脂或矽酮 -31 - 本紙张尺度璁用中Ηϋ家標準(CNS > A4Jtt格(210X297公釐) -------^-I i------ΐτ.------^ (請先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) 4 1^1 經濟部中央標準局負工消费合作社印^ 3 8855 A7 B7 五、發明説明(V ) 油)、矽石、聚醛胺纖維、聚丙烯腈纖維和含氟樹脂。 為逹到較高阻燃劑之目的而言,此等阻燃辅肋劑是舆上 述阻燃劑(F)在一起使用。關於阻燃輔助劑,可使用S 自此等化合物之至少一種阻燃爾。 關於三氮阱Uriazine)化合物,彼等可提及者為能有 效地改善阻燃性具有三氪畊架構之化合物,例如三聚氣 胺(*elaiine)及其衍生物(蜜白胺Uelaa)、蜜勒胺Uelem) 、«脲醯胺Uelone)、三聚氡胺氰脲酸酯Uelanine cyanurate}、三聚氱胺碟酸酯 (丨elanine phosphate)% 三聚氰胺樹腊、BT樹脂等)和腿胺(guanaeine)及其衍生 物(琥珀胍胺(succinoguananine)、脂肪胍胺 (adipoguananine) , e e t h y 1 g 1 u t a r o g u a n a a i n e If )<, 酚K清漆(novolak)樹脂是藉由將酚在酸觭媒(譬如硫 酸、氫氯酸、磷酸)之存在下進行縮合所播得,且能有 效地作為滴流(drip)抑制劑,防止燃燒{gl〇wing)物質 在燃燒時滴落。 關於用於B0薛清漆樹脂之起始材料之齡,彼等可提及者 :例如酚、酚系(甲苯酚例如鄰-、間-和對-甲苯股等) 具有一値或更多取代基選自Ci-20烷基團(甲基、乙基、 異丙基、第三丁基、正-辛基、硬脂基等 >、芳基圍(苯 基等)、院氣基團(甲氣基、乙氣基等)、芳氣基團(苯氣 基等)及其類似物、焦兒苯酚、間苯二酚氫礙水楊 酸Bf、水楊酸、對-翔基苯甲酸、對-或鄰-氰基齡等 -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) ( 2I0X2V7/^ -------——"------'π------0 (請先閱讀背面之注意事項两瑣寫本頁〕 經濟部中决標準局員工消费合作杜印" ^43 88 5 5 A7 B7 五、發明説明(N ) 關於酐之實例,彼等可提及者為:甲is、乙醛、正-丙醛、異丙醛、正-丁醛、異丁醛、苯醛等。 適用之金屬化合物為:金颶氣化物(金屬氧化物例如 氣化鋁、氧化鐵、氣化钛、氣化錳、氣化鎂、氧化結、 氧化鋅、氣化鉬、氣化鈷、氣化秘、氣化錫、氧化銻、 氣化鎳、氧化銅、氣化鎢等,和衍生自此等之複合金圈 氣化物),和金屬粉末(相對應於上述金屬氣化物之金屬 及金屬之合金。 矽嗣化合物包括矽酮樹脂和矽嗣油。矽_樹脂可藉由 將經水解之有機鹵矽烷進行聚合來獲得。矽酮油包括聚 二有機矽氣烷類,典型為聚二甲基矽氣烷,和聚二有機 矽氧烷具有各種取代基{譬如Ci-e烷基、Cm芳基、 (甲基)丙烯酷、乙烯基)。 矽酮油之黏度例如在溫度為25°C為約500至1,000,000 厘泊,較佳為約10,〇〇0至500,(300厘泊,更佳為約90 ,000 至1 5 0 , fl 0 0厘泊β 矽石{譬如非晶形氣化矽)可用矽烷偶合劑(譬如一種 具有至少一選自烴基、乙烯基、環氧基、胺基等之官能 基的矽烷偶合劑)或其類似物加以表面處理。 聚醯胺纖維是可藉由將isophthalaaide或 polyparaphenyleneterephthalanside溶解於溶劑(酵胺 溶劑或硫酸)並進行溶液紡絲來製得〇平均纖雒直徑通 常為約1至5t)0微米,且平均纖維長度通常為約0.1至10 -3 3 - (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) .裝
'1T 旅 本紙張尺度適用中國®家叶-IM CNS ) ( 210X 297公对) 妨浐部中央樣i?->CJh工消灸合作社印发 A7 B7五、發明説明(π ) 毫米。 聚丙烯睛(P〇]yacry]onitHle)纖雒之平均纖維直徑 可薛自範圍為約1至5G0撤米,且平均纖維長度通常為 在範圍為約G.1至10毫米。 作為阻燃輔肋劑之含氟樹脂是具有數量平均分子量 Μη為牵少10, 00Π目較佳為具有玻璃轉移溫度為不低於 -30°C (較佳為約40至130eC ,更佳為約100至130°C)之高 分子^在含氟樹脂中之氟含景為約50至76重鼉%,較佳 為約05至7(1重窜%, R更佳為約7(1至7 6重景%。含氟樹 脂是早.粉末形態(顆粒形態)來使用,&含氟樹脂之平均 粒徑為例如約0.05牵1,000微米,較佳為約G. 08至20徹 米^含氟樹脂之密度為約1 . 2至2 . 3克/立方公分。 可 脂 樹 氣 含 之 0 翬 条 烯 乙 氟 含 地 0 效樹 氟3 有含聚 步 $ 均 於 關 進 和 物 性 流 滴 防 高之 提旨共 為 者 及 提 可 等 彼 例 宵 和 0 ΟΜΒΠ 單 烯 乙 氟 含 / 物 聚 乙 體氟 單 1一 条聚 0 乙烯 氟乙 含氟 不翬 烯 乙 如 譬 烯 丙 烯 乙 氟 三 聚 聚聚 如 、 例烯 ,乙 物氟 聚四 共聚 之 、 丨烯 括 包 脂 樹 氟 的 桂 較 烯 。 乙物 氟似 四類 '其 烯及 乙物 氟聚 0 共 物 聚 共 烯 Up 氟 六 烯 。 乙烯 氟乙 四 _ -四 聚 ------:--—裝------訂-----線 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯 乙 用 併 合 Μ -f 種 多 或 113-1 権 兩 以 或 入 加 添 獨 蜇 可 脂 樹 1 氟劑 含加 等添 眈 f 多和酯 或fcffi)G 種蝴 8 1 乙 - 一 1 -苯C 有 Η如酸 含 了臀烯 SJ{ 物體} 成單基 甜糸甲 脂烯ί 樹乙 之族 明芳 發如 本例體 , , 單 話劑酯 的善酸 要改烯 需件丙 果 如流¾ _ 甲 0 ( 種 1 如 臀 本紙張尺度適用中囷圉家標率(CNS)A4洗格(210X297公釐) 好浐部中央irip-t?於.t.消费合作il-STii 〉..τ Α7 Β7 五、發明説明(w) 例如(甲基)丙烯酸甲賄或(甲基)丙烯酸丁酯),脂族碩 氫化合物(蠘例如液態石蟠、石蝴、撤結晶性皤、聚烯 烴蟠、及衍生自此等之部分氣化産物),高级脂防酸類 (飽和脂肪酸類例如己酸、軟脂酸(P a 1 ® ί t i c a c i d )和硬 脂酸(stearic acid)和不飽和脂防酸類例如recinolit: a c i (Μ ,高級脂肪酸酯類(硬脂酸三甘油酸酯(s t e a r i c acid hiiMyceri.de)等),高级脂肪酸醅胺(硬脂酸醯胺、油 酸醅胺(油酸酵胺)、乙烯雙硬脂酸醅胺 < 乙烯雙硬脂酸 酴胺)等),高级醇類(硬脂醇箅)、金屬皂等之共聚物β I比外,本發明之樹脂組成物可含有各種添加劑,例如 滑石(臂如具有平均粒掙可選自範圍為約0.1至50微米之 滑石)、安定劑(抗氣化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、 熱安定劑等)、補強劑、杭靜電劑、潤滑劑、脫模劑(楔 具潤滑_)、撺充劑、色彩改良劑、箸色劑(臂如顔料、 染料)、塑化麵等、結晶核劑等β 關於请充劑之實例彼等可提及者為鋁粉、金屬氯化 物(例如氣化鐵和氣化鎳)、非金屬類(例如碳繼維 >、矽 酸锑(臂如雲母、矽酸鋁(黏土))、石棉、二氣化鈦、 η ο ν a c π丨i t . e、鬚晶ί w h i s li e r )(例如鈦酸鉀及其他鈦酸鹽) ..破璃Η、破璃珠、玻璃纖維、聚合物纖維等。 「成份之比例〕 在本發明之熱塑性樹脂組成物中之各成份的比例如下: 在熱塑件樹脂組成物中,二烯類嵌段共聚物(2)(亦卽 嵌段共聚物(C)對酸性改質之嵌段共聚物<F)之比例為約 -3 5 - 本紙張尺度速用中囷國家栋率(CNS > A4说格(210X297公漦) -------^---裂------訂-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i〇d3 88 ^5 A7 B7 經浐部中央ί:Γ率乃只工消合作妇印衆 五、發明説明 (Μ ) 1 1 1). 1至3 〇軍黾份,目較佳為約〇 ί至 2 5 重 景 份 {譬如約0 . 5 1 ! 1 牵 2 0 電 量 份 )(相對 於 100重最份之包含聚碩酸酯類樹脂 1 ! (1 >和第二 二種熱塑忡樹脂u)之 樹脂 m 成 物 而 )ο 聚碳 η 1 先 1 酸 m 樹 脂 (1 )和第二 二熱塑性樹脂(3 ) 之 bt 例 為 前 者 /後者 鬩 讀 1 背 1 = 約 1 / 9 9至9 9/1 (電最% >, 較佳 為 約 3 0 / 7 0 至 9 5/5 之 1 (m 最 % ) 1 更 佳為 約 40/ 50 至 9 0/ ί η (重最% ) 〇 i 京 1 恃 定 之 ? 當第 榫熱_件 樹脂 為 一 種 苯 乙 烯 条樹脂 Ύ 項 再 時 » 圓―* 烯 類 嵌 段共 聚 物(2)之比率為約0 .1 至 2 0 重 量份, 4 % 本 i 1 目 較 桂 為 約 0 . 5牵] ίί重1份(臀 如約 1 至 1 0 重 鼉 份 ),a 頁 1 1 更 桂 為 約 I 至 5重 量 份(相對於1 〇 〇 重 量 份 之 包 含 聚硪酸 1 I 酯 類 樹 脂 (I )和苯乙烯糸樹脂( 3 }之 樹 脂 組 成 物 而 f5 / 〇 1 1 聚 硪 酸 樹 脂 (1 )和苯乙烯条樹脂( 3 ) 之 bb 例 為 前 者/後 1 訂 1 1 者 = 約 3 η / 7 Π 至95 / 5 (軍鼠% ),較佳為約4 0/6 0 至 90/ 1 0 (臂如5 (]/ 5 0 至 9 η / I 0 }(軍最 % > 1 a 待 佳 為 約 60/ 40 1 I 8 0 / 2 0 (重鼠% > 當聚碳酸 酯樹 脂 之 比 例 為 低 於;Ϊ0重 I I 最 % 時 y 熱 m 形溫 度 將會低 當其 m 過 9 5 重 鼠 % 時,可 J ' \ 表 1 模 製 性 將 -& FT 降 低。 此 外,當二 烯類 嵌 段 共 聚 物 (2 )之數 窜 低 於 0 . I爾翬柺時, 介於聚碳酸酯類樹脂舆苯乙烯条 1 I 樹 脂 之 間 的 相 容杵 無 法令人锡 意地 加 以 改 善 » 目. 在某些 1 1 情 況 下 1 所 製 得熱 塑 件樹脂組 成物 之 ΙΜί 機 械 性 質 可 能會降 1 1 低 〇 在 另 一 方 rr*. rtl, 當 添加程度 超過 2 0 重 最 份 時 , 其可能 I 會 不 利 地 影 m 到阻 m Λ>·.\ 性和/或 降低 彎 屈 或 撓 曲 性 模數及 1 1 I 熱 Ψ 形 溫 度 〇 1 當 苯 乙 烯 % 樹脂 與 聚亞烴基 芳基 化 物 (P ο 1 y a 1 k y 1 e n e 1 -3 6 - 1 1 1 1 本紙張尺度通用中國國家標车(CNS ) A4坑格(210X297公釐} td3 8q55 A7 B7 五、發明説明(V ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) a r y〗a t. e )樹脂或聚苯醚在一起使用時,聚亞烴基芳基化 物和/或聚苯醚類樹脂之比率為約Q.1至20重量份(譬如 0 . 2至1 5軍1份),較佳為約0 . 5至1 0軍1份,目更佳為 約(1 . ίί牵5車鼠枴(相對於1(10重最份之包含聚碩酸酯類 樹脂(〗)和苯乙烯糸樹脂(3 )之樹脂組成物而言)。 雖然使用聚亞烴基芳基化物並不是必要的,添加入聚 亞烴基芳基化物是用於進一步改善聚碩酸酯類樹脂與聚 苯乙烯類樹脂之間的相容性,藉此以改善其表面耐衝擊 強度η當聚亞烴基芳基化物之添加鼉超過20重量份時, 其會不利地影耱到附燃性R.懸臂樑式酎衝擊改會降低之 傾向。也可不添加聚苯醚類樹脂,而添加聚苯醚類可進 一 強化介於聚磺酸酯類樹脂與聚苯乙烯類樹脂之間的 柑容件.藉此強化其表而耐衝鼙強度和阻燃件_ ^當聚苯 _樹脂之使用最超過2 (1軍量份時,懸臂樑式耐衝擊強度 會有降低的傾向。 附燃劑(β )之含S是可根據附燃劑的種類加以選擇, 例如在範圍為約1至40重最份,較佳為約5至30重屋份 ,目更佳為約8至2 fl甫氧份(相對於1 0 0重量份之包含聚 硕酸酯類樹脂(U和第二種熱塑性樹脂(3)(例如苯乙烯 糸樹脂)的樹脂紐成物 >。當m燃阐之添加黾低於1重量 份時,咀燃效果不足夠當其超過4 G重里份時,阻燃熱 _件樹脂Μ成物之機械待性會有降低的傾向。 較佯的阳燃劑之有機磷化合物(特別是磷酸酯類及其 縮合物)的使用最為約1至4 ΰ重嫌份,較佳為約3至3 0 -37 - 本紙張尺度通用中困圉家梯率(CNS)A4規格(2丨0X297公釐) 經"部中央標窣局負工消资合作社印聚 fj, A7 B7 五、發明説明(a ) 重量份,且更佳為約5至2D重量份(相對於100重量份之 包含聚碳酸酯類樹脂(1)和第二種熱塑性樹脂(3)(例如 苯乙烯糸樹脂)的樹脂組成物 根據阻燃輔肋劑之種類而定,阻燃輔助雨(5)之數量 可在範圍為不大於3 0重量份(譬如0 . 01至3 0重量份),且 較佳為約0.01至10重量份(相對於1G0重量份)之包含聚 硪酸酯類樹脂(1)和第二種熱塑性樹脂(3)(例如苯乙烯 糸樹脂)的樹脂组成物)。 較佳的阻燃輔助劑之含氟樹脂的使用量為約0.(3 5至5 重量份,且較佳為約0.1至1重量份(相對於100重量份 之包含聚碩酸酯類樹脂(1)和第二種熱塑性樹脂(3)(例 如苯乙烯糸樹脂)的樹脂組成钧)。當在上述範圍内使用 含氟樹脂時,其與阻燃劑(特別是有機磷化合物)組合併 用可導致充分地防止滴流(否則其會由於樹脂之塑化作用 而造成),但是卻不會削弱阻燃性樹脂組成物之機械性質 。因此,使用較佳的阻燃輔助劑之含氟樹脂作為阻燃辅 助劑與上逑有機磷化合物組合併用是有利的。 此外,即使並未添加入含氟樹脂或其他阻燃輔肋商[也 可獲得實務上有用程度之的火焰抑制性,且此阻燃性熱 塑性樹脂组成物具有持優的流動性和耐衝擊性。 如果需要的話,流動性改良劑之數量可選择在範圍為 約0.1至1Q重量份,較佳為0.1至5重量份,且更佳為約 0.1至2重董份(相對於10Q重量份之包含聚碩酸酯類樹脂 (1)和第二種熱塑性樹脂(3>(例如苯乙烯条樹脂)的樹脂 組成物)。 -3 8 - 本紙張尺度適用中家橾挲(CNS ) ( 2IOX2V7公片) (請先間讀背而之注意事項再读托本頁 裝. 線 經滴部中央標挲局負工消费合作社印^ A7 B7五、發明説明(W ) 本發明之熱塑性樹脂组成物和阻燃性熱塑性樹脂組成 物是可使用傳统憒用裝置將各成份摻合來製得。例如, 本發明之樹脂組成物當需要的話可藉由將各成份以適當 的數量在混合器(例如Henschel混合器、轉鼓式摻合器 或捏合機)進行預混合,然後使用擠製機或捏合機(例如 加熱棍或班伯利混合機)進行熔融捏合,並加以製粒或研 碎處理。 根據本發明,直到目前為止不易加以改質之聚磺酸酷 類樹脂和第二種熱塑性樹脂(3)(例如聚苯乙烯糸樹脂, 譬如橡膠改質之聚苯乙烯条樹脂)之聚合物摻合物是可 有效地加以改質。待定言之,本發明之熱塑性樹脂组成 物和阻燃性熱塑性樹脂組成物具有特優的模製性、耐衝 擊性、熱安定性和阻燃性。因此,本發明之樹脂组成物 是適用於模製0A設備、通訊設備、家用電器、機殼、其 他成形零件之殼體,汽車用之成形零件及其類似物。本 發明之樹脂組成物可藉由各種技術(例如射出成形模製 法、擠製模製法和吹氣模製法)來加以楔製。在實務上 模製品是可藉由射出成形模製法來獲得。 根據本發明,在不同樹脂之間的相容性和分散性,卽 使對包含聚碩酸酯類樹腊和二烯類嵌段共聚物之聚合物 摻合物而言,其可藉由组合併用一種待定的聚硝酸酯類 樹脂和可加以改質之二烯類嵌段共聚物而逹到顯著地改 善,且改善樹脂組成物之酗衝擊性。 再者,此等組合可顯箸地改善舆第二種熱塑性樹脂之 -39- 1 訂 ^線 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標隼(CNS ) 枯(2]0x 2们公蛄) B7
經浐部中央桴卑而只工消费合作妇印W 五、發明説明(W) I I 相 容 件 及 介 於 上 迷 兩 種 樹 脂 之 間 的 相 容 性 〇 此 外 9 卽 使 I [ | 在 一 穐 包 含 聚 酸 酯 類 樹 脂 和 聚 苯 乙 烯 % 樹 脂 作 為 主 要 1 1 樹 脂 成 份 之 聚 合 物 m 合 物 中 , 具 有 能 舆 —· 揮 包 含 聚 酸 讀 1 1 m 類 樹 m 和 A B S樹脂之聚合物摻合物相比較的流動待性、 閱 讀 1 可 m 製 件 或 加 工 η 耐 衝 擊 強 度 的 熱 m 性 樹 脂 組 成 物 背 ίέ 之 I 1 7F 可 由 添 加 入 — 烯 類 嵌 段 共 聚 物 (亦即組合併用聚磺 江 意 古 i 酸 類 樹 脂 、 聚 苯 乙 烯 % 和 二 烯 類 嵌 段 共 聚 物 )來達到。 ▼ 項 再 I 此 外 » 聚 合 物 楱 合 物 可 進 一 步 有 效 地 修 改 上 述 聚 合 物 摻 填 寫 本 裝 1 合 物 9 具 有 高 m 燃 性 之 熱 塑 性 樹 脂 組 成 物 是 可 m 由 添 頁 1 I 加 入 附 燃 劑 或 m 燃 铺 肋 劑 來 獲 得 〇 特 定 言 之 » 藉 由 選 擇 1 1 1 m 燃 m 和 阳 燃 輔 肋 m > 不 僅 可 獲 得 具 有 特 優 阳 燃 件 乂 耐 1 1 衝 擊 件 和 模 m 件 而 Ά 也 具 有 高 度 安 全 性 和 非 腐 蝕 性 1 訂 樹 不 含 素 之 m 燃 件 熱 塑 性 樹 脂 組 成 物 〇 1 實敗例 - 1 1 下 列 實 施 例 可 具 m 地 例 證 本 發 明 〇 然 而 彼 等 無 fW 如 何 i I 不 限 制 本 發 明 之 領 域 〇 1 ] 1 使 用 於 下 列 宵 施 例 和 bfc 較 例 之 評 估 方 法 如 下 所 述 (1 ) 耐 衝 擊 強 度 (單位 公斤- 公 分 / 公 分 ) 1 I m m 擊 強 度 是 根 據 ASTH潮試方法 D 2 5 6 i 使 用 厚 度 為 1 1 1/4英寸巨具有刻槽之潮試Μ進行量測懸臂樑式蒯 1 I 衝 擊 強 度 來 評 估 〇 Ί I (2 ) 表 面 衝 擊 強 度 (轼重( d r 〇 p -weight)衝擊強度 単 1 位 公 fr -公分) 1 | 落 重 衝 擊 強 度 是 使 用 厚 度 為 2 毫 米 之 平 板 ) 建 同 重 1 -4 0- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS Μ4規格(210X297公釐) 6 6 Ο
C A7 B7 五、發明説明(的) 最為4公斤之落重.目.p u n c h亩掙為2 0 R來加以評估。 (3 )阻燃件Ul L 9 4 ) 使用在美國ΙΠ.説明書U L 9 4所指定之垂直昭燃試驗 (94-V-0)最測厚度為1/16英寸之測試片(樣品條)加 以評估阻燃性。 Η )流動性{單位:毫米) 在螺旋形流動模穴(區域:2毫米厚、20毫米寬)中 流動之距離是在圓筒溫度為250 °C、模具溫度為60 °C 目注射入睹力為500公庁/平方公分下進行鼉消1。 在實施例和比較例中所使用之聚碳酸酯(1)、二烯類 嵌段共聚物(2 )(相容劑)和聚苯乙烯条樹脂是根據下列 合成例所製得n各聚磺酸酯類樹脂之黏度平均分子蜃和 末端锊基的濃度是如下所計算得。 (黏度平均分子鼍) 二氣甲烷之極限黏度(π )是使用烏伯婁德(Ubbelohde) 黏度計在20 °C所測得,鈷度平均分子量是使用下式所計 算得: [η] = 1.11 X ΙΟ'4 (Μν)0.82 (末端羥基濃度) 末端羥基之濃度是根據13 C-NMR(最測模式:gated coupling)所測得之]14·8〇ρρβ和129.5〇ppb的比率所計 算得。 合成例」」芳族1碳鹿JJI旨丄Lr U之合成(使用熔融 轉酷.化) -4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐) I ml m. HI I I 1^1 n I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T B7 — 五、發明説明() 經滴部中央標隼局員工消f合作社印5i 一種無色芳族聚磺酸酯樹脂是藉由將22.8克(100某耳) 之2,2-雙(4-羥基苯基 > 丙烷、21.9克U02.5莫耳)之硪酸 二苯酯和85毫克(IX 1〇_3莫耳)偏硼酸鋰二水合物和1*G 克(2.4X1 Ο·2莫耳)之硼酸進料到燒瓶中,將進料在氮氣 下在18ITC加以熔化,在充分携拌下進行升溫最後逹到 0.1托耳和270 *C,以將所形成之酚蒸發出。樹脂之黏度 平均分子量Mw為23,000且末端羥基濃度為28莫耳%。 会成钿9:嬅撢氩甚改皙之氤仆,二烯額嵌段共聚物A 將30Q克之聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯二烯類嵌段 共聚物(Japan Synthetic Rubber Co·,Ltd.之産品 TR20G0)和300克瓖己烷進料到一種配備有攪拌器和溫度 計之夾套型反應器中,並將混合物加以溶解》然後在混 合溶液中添加入一種包含40毫升之二-對-甲笨基雙U-環戊二烯基)钛/環己烷溶液(濃度:1毫荑耳/公升) 作為觸媒和8毫升之正-丁基鋰溶液(澀度:5毫莫耳 /公升)在〇°C和氳氣壓力為2.5kg/ca2下進行混合所 製得的混合物,並讓混合物在氮氣分K為2.5fcg/CB2 和6ITC下反應為期30分鐘β所播得部分氩化共聚物溶液 之溶劑是藉由在減壓乾燥而加以移除(全部丁二烯部份 之氫化率:30% )β將30部分氫化之聚合物和1500克琛 己烷進料到反應器(配備有夾套之2公升燒瓶)中,並將 混合物加以溶解。然後將300克之30重量%過乙酸於乙 酸乙酷溶液持鑛地逐滴添加到混合物中,且環氧化反褰 是在攪拌下在40"C進行為期3小時。將反應混合物冷卻 至室溫,從反嚓器中取出,藉由添加大量甲醇而将聚合 _ 4 2 _ 本紙張尺度適用中國國家$準(CNS ) 2ίϋχ ~ ίί浐部中央打率而P.T消費含作ίι印家 A7 B7 五、發明説明(〜) 物沈澱出,過濾,以水清洗B加以乾燥,以獲得經環氣 化之氣化二烯類嵌段共聚物(環氣基改質之共聚物A)。 璟氣基改質之共聚物A之環氣基當里為275。 合成例丄Ll.環氧基_改罾之二_1._頬_嵌段」^聚__盥』.之__合_._成_. 將:if)G克之聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯二烯類嵌段 共聚物(Japan Sy n the t. ic Rubber Co., Lt. d.之産品 TRZOntM和150Π克乙酸乙酯進料到一種配備有}t拌器和 溫度計之夾套型反應器中,然後將1 6 9克之3 0重量%過 乙酸於乙酸乙酯溶液持鑲地逐滴添加到混合物中,且環 氣化反應是在壻拌下在4 (TC進行為期3小時。 將反應混合物回到室溫,從反應器中取出,藉由添加 大暈甲醇而將聚合物沈澱出,過濾,以水清洗目.加以乾 燥,以搏得經璟氣化之氫化二烯類嵌段共聚物(環氧基 改皙之共聚物0)„環氧基改質之共聚物B之環氧基當量 為 47fln 例JU S環氧.ϋ—質之铺ϋ 1段— 將30(3克之聚茱乙烯-聚丁二烯之二烯類嵌段共聚物 (Asahi Chemicfi] Tndust. ry Co.,l, tct.之産品 Asaflex fM (1 )和1 5 0 Π克之環己烷進料到一種配備有攪拌器、回流 冷凝器和溫度計之夾套型反應器中。然後將150克之30 重最%過乙酸於乙酸乙醏溶液持鑲地逐滴添加到此嵌段 共聚物溶液中,目環氣化反應是在攛拌下在4 (TC進行 為期3小時。 將反應混合物回到宰溫,從反_器中取出,藉由添加 -43- -------ΊI d------ΐτ------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度速用家梂準(CNS ) Α4規格(210X29:/公釐) A7 B7 «Δ388 五、發明説明(4>) 大爵甲醇而將聚合物沈澱出,過濾,以水清洗且加以乾 燥.以搏得經環氣化之二烯類嵌段共聚物(環氣基改質 之共聚物C)„環氣基改質之共聚物C之環氣基當量為 Π 5 0 〇 合成例5 :經環_氣__基_^_置._之_^爲__親_嵌_^共聚物 將3<ιη克之苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 (A s a h i Chemical ΐ n d « s t, r y Co., Ltd,之産品 Asaflex 810,苯乙烯/ 丁二烯=70/30(重量比)> 和900克之乙 酵乙_進料到一種配備有攪拌器、回流冷凝器和溫度計 之夾套犁反_器中。然後將130克之30重量%過乙酸於 乙酸乙酷溶液持_地逐滴添加到此嵌段共聚物溶液中, 月環氣化反應是在闱拌下在4 (TC進行為期3小時《 将反應混合物回到宰溫,以水清洗,從反應器中取出 ,Η在滅顒下乾燥而將溶劑移除。所獲得之環氣基改質 之嵌段共聚物D之環氧基當翬為767。 合—成11」經-澴段共聚物£之合成_ 將3 00克之苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Japan Synthet, ic Rubber Co., Ltd.之産品 TR2000 ,苯乙烯 / 丁二烯=4 0 / 6 0 (重量比))和1 5 0 0克之乙酸乙酯進料到 一揮配備有ϋ拌器、回流冷凝器和溫度計之夾套型反醮 器中,然後將IGi)克之30重景%過乙酸於乙酸乙酯溶液 持鑲地逐滴添加到此嵌段共聚物溶液中,且瑁氣化反應 是在甩伴下在4(KC進行為期3小時。將反應混合物冷卻 至宰溫,以水清洗,從反鼴器中取出,目藉由添加入大 本紙張尺度述用中阐困家梯準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) i~~11 : IJ Ϊ 11 : i ί ;'(訂 I —i I..: 11 . t (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 好浐部中央扰卑"JM-T"势合作舡印家 谁 A7 R7 經漪部中央標準局負工消費合作社印奴 五、發明説明(ο ) 1 1 量 甲 醇 而 將 聚 合 物 沈 mx 出 〇 將 沈 澱 物 過 濂 、 以 水清洗且 1 I i 加 以 乾 燥 以 獲 得 環 氣 基 改 質 之 嵌 段 共 聚 物 E。 所獲得 I 1 之 環 氧 基 改 質 之 嵌 段 共 聚 物 E 之 環 氧 基 當 量 為 5 1 0 „ 1 1 A 1 合 直 Μ 7 荣;T谧备樹脂夕会成 間 讀 1 I 將 1 0 重 量 份 之 乙 基 苯 和 0 . 0 1 5重量份之d i t a r t i a r y - 背 而 1 I 之 1 b υ t y 1 p e r 〇 X i d e ( DTBPO)添 加 到 1 0 0重量份之- -種包含 注 意 1 事 90 重 量 份 之 苯 乙 烯 αα 早 體 和 1 0 重 量 份 之 對 丁 二 烯 橡腠 項 (Ν i PPG η Ze 0 Π C 0 . ,L t d 之 産 品 Βϋ 1 2 2 0 S G )中。 將所獲 填 寫 本 ί 裝 得 之 聚 合 用 起 始 溶 液 進 料 到 —l 配 備 有 攪 拌 器 之 槽型反應 頁 1 I 器 中 〇 將 在 反 應 器 中 之 聚 合 溫 度 調 整 至 1 2 0至1 5E)°C。 1 1 持 缠 進 行 聚 合 作 用 直 到 苯 乙 烯 之 聚 合 轉 化 率 達到7 9 % 1 1 為 止 0 當 將 聚 合 混 合 物 在 雙 螺 旋 擠 製 機 中 在 2 3 〇°C下加 i 玎 熱 時 f 揮 發 性 物 質 是 在 滅 m 下 加 以 移 除 » 並 將 殘餘物加 1 以 製 粒 0 分 析 藉 此 所 獲 得 之 橡 膠 改 質 之 聚 苯 乙 烯樹脂顯 t 1 示 橡 m 含 量 為 8 . 9重量% , 體積平均橡_粒經為2.1撤米 1 I 且 重 量 平 均 分 子 量 Mw 為 2 1 5 , 00 0。 1 i 在 合 成 例 7 中 所 擭 得 之 橡 膠 改 質 聚 苯 乙 烯 糸 樹脂在此 ,在 I 稱 為 BI P S- 1 〇 1 I Λ 直 例 8 1 1 橡 m 改 質 之 聚 苯 乙 烯 樹 脂 是 根 據 合 成 例 7 之 步驟所獲 1 I 得 9 例 外 的 是 使 用 85 重 量 份 之 苯 乙 烯 單 體 和 1 5 重量份之 聚 丁 二 烯 橡 m (N ip PO π Z e on C 0 . 産 品 BR 12 2 0 SG)。分析 1 所 獲 得 之 橡 m 改 質 之 聚 笨 乙 烯 樹 脂 顯 示 橡 m 含 量為1 1 . 5 1 重 量 % r 體 積 平 均 橡 膠 粒 徑 為 1 . 8微米, 且重量平均分 1 1 -4 5 - ί 1 1 1 本紙乐尺度適用中國國家標嗥(CNS > Λ4圯枋(2】0x297公处)
A7 B7 五、發明説明(辑) 稱 此 在 脂 樹 烯 乙 : 苯 料 聚 材 質 列 改 下 0 用 橡 使 之 是 得 中 0 例 β 所 較 = 中 比 0 8 和 2 I I 2 例 。例 為成-2旃 MW合pa實 屋在HI存 子 為 脂 樹 酯 酸 碳 聚
HR 末 之1 成 數 合 , 所% 中 耳 1 莫 [ 8 伊 2 成 : 合 例 在l-h ' 之 脂 基 樹 端 _ 末 0 部 碳 f Ψ於 0 對 A 相 酚 某 ^ 浑. ) 端 最 子 分 均 平 例 丨一u -.L.i 之 脂基 樹端 酯末 酸部 磺Ψ 聚於 型對 A 相 酚苹 雙萍 2 端 1-末 量 數 % 耳 莫 (讀先閱讀背面之注意事項再禎寫本頁) •裝_ 1 子 分 均 平 例 」.Ί 之 脂基 樹端 酯末 酸部 碳 ΐ 聚於 型 對 Α 相 m苺 雙羥 3)端 1-末 數 % 耳 莫
,1T 暈: 子 分 均 平 1 例 hh 之 脂基 樹端 酯末 酸部 聚於 戢對 31 A 本 酚某 雙羥 4)端 1-末 % 耳 莫 g 子 分 均 平 署. 數 好沪部中央il-^-^hJ.消汝合作社fFi? 脂 樹 酯 P 碳 族 芳 法 製 氣 光 用 使 名糊和酸 0 ^ ^ ^ 偵 3 商({- 和 /IV 1 ο 定'—' A on槩脂酚 S3於樹雙 η 多類之 ro不酯入 pi目酸加 111%磺添 :耳聚所 據 品莫 産 1 之於 .低 != 度 I 0 y,基 an羥 »lp端 C 末 限 搔 根以 是加 度別 濃分 的率 基tb 羥耳 端莫 末之 之酯 4)苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ,ο - Α7 Β7 五、發明説明(紅) 調整„末端羥基相對於全部末端基的比例是薛由UC-HMR (儀器:,〗K 0丨,之庠品,J U « - A 5 0 0高解析度N M R )所計算得。 (2 )二烯類嵌段共聚物 (2-U權自合成例2之經環氡基改質之氳化嵌段共聚 物Αη
(2 - 2 )横自合成例3之經環氣棊? 5?質之氳化嵌段共聚 物R (2-3)稽自合成例4之經環氣基改質之氫化嵌段共聚 物C „ (2-4)獲自合成例5之經環氣基改質之氫化嵌段共聚 物 (卜Μ #自合成例Β之經環氣基改質之氫化嵌段共聚 物Κλ (2 - fi )茉乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 使用於合成例5之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Japan ;.1 1:: ~1 ! I . J~'11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 品 産 之 0 乙 苯 經浐部中央i?:卒而PJ-消势合作ii印^ 例 成 合 於 嫌ΐ用 二-7使 烯 乙 苯 烯 ))乙 th^ 最-重 烯 乙 苯 烯之 物聚 共 段嵌烯 物 聚 共 段 嵌 烯 品 産 之 苯 fcb 最 3 ο 3\ 脂 ο ί ? 樹: II 性脂 烯塑樹 二熱糸 丁種烯 /二乙 烯第苯 乙 } 物 聚 共 物 ΓΊ m 基 烯 乙 I 烯二 - 基 烯 乙 族 本紙張XAi4用中《國家標率(CNS ) A4规格(2I0X 297公釐) Β7 五、發明説明(4 ) Β7 品 産 物 聚 共 烯 乙 }苯 名腈 榡烯 商丙
S U 品 産
N 酸 甲η 二 名苯 橒對 商聚 酯 品 産 之 脂品 樹産 酯之 甲on 酸ay 烯β樹ml ► 1J tX: 丙 h 烯 h 基isNJ卩 snbsel s c n9A t ΙΗ^Λ> 1 匕Η Η 品 库 之 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —ί裝' 訂 Λ c r y p e 1 T R - H - 7 Π ) (3 - Γ))尼龍 fi (Ube indiistri. es, 1, t. d.之庠品) (3-7)P〇]yarylat, e PAR. (Unitika Ltd.之産品,U Polymer P5001, — 種與 .4- 聚碳酸酯之摻合物) (3 - 8 ) O S 樹脂 (Daicel CheaHcal Industri. es, Lt. d·之産 to, C e v i a η V 5 2 0 ) (3-9)獲自合成例8之111?3-1 (3-10)榑β合成例9之HTPS-2 IK亞烴基芳基化物類樹脂: (3 - 1 ί )聚(對苯二甲酸1,4 -環己烷二甲酯),含有乙二 -4 8 — 本紙張尺度述用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 好浐部中头i-?.-率^ji^J.消灸合竹ii印11 Α7 Β7 五、發明説明(47 ) 醇作為共單體成份 ί P C T G : Kastraan C h e a i c a 1 Company 之産 iS,
Raster Π N 0 0 3 ) 聚苯齡類樹脂: (3 - 1 2 )聚(2,G -二乙基-】,4 -亞苯基)醱 (GR Specialty Chemicals, Tnc.之産品,B I, E fJ i) E X Η Ρ Ρ Η 2 (1 ) (4) m燃_ (有機磔化合物> : (4-1)亞碟酸千基苯 _ (Tritionylplieny]. phosphite) (4 - 2 )磔酸=苯酯 (4-3)如下式(TII)所代表之縮合磷酸酯 { Π a i c e 1 Chemical Industries, I, td.之産品, C R - 7 3 3 S ) (4-4)如下式UV)所代表之縮合磷酸酯 (ruicel Chemical Industri. es, ί. td.之産品, C R. - 7 4 1 ) (4-ΕΠ如下式(V)所代表之縮合磷醉醋 (Elaicel Chemi. ca】Indiist. ries, 1, td.之産品, R X - 2 fl 0 ) -4 9 - 本紙張尺度適用中困困家榇率(CNS ) A4JUL格(210X297公釐) i^n^i ^m· ^^^^1 r^r^it ^ J - (#先閲讀背面之注意事項再填筘本頁) 好浐部中央朽蜱而只工消赀合作衫印米
u·) m燃_肋劑(含氟樹脂): (5 - 1 )聚四氟乙烯 (Η i t s 11 ί - Π ti Pont Fluoror, heeii cal s Co·, Ltd産品, Teflon G-J) 宵_.施—例. ..1 _ _和..2_...及..比—較__飼.....1.__.和__2__. 梅據表1 ,將聚磺酸酯類樹脂(1 )、二烯類嵌段共聚 物(2>和苯乙烯糸樹脂(3)在Henshell混合器中加以混合 ,並將混合物以雯螺旋擠製機(Ikegai Tettko Co.,Ltd. 之库品,PCM-30)加以熔融捏合,以製粒成樹脂組成物 。然後將呈頼粒形態之各樹脂組成物使用射出成形模製 -5 η - 本紙張尺度過用中闼囷家標率(CNS ) A4规格(210X297公釐) I ^ ί Μ I I 訂 球 (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁) 聚硕酸酯(hpw) Y. iΑ7 W. Β7 五、發明説明(〇 ) 機(Meiki Sei. sakusho之産品,SJ 4 5 /70;金屬模具溫 度5 (1 °C )模製成物忡搏|試用之測試片U S Τ Μ啞鈐形),目. 讓:_其物理性質η 此外,為比較之目的,一種具有末端羥基濃度少於1 莫耳%之樹脂是用作為聚磺酸酯樹脂,ft以與實施例柑 同方法進行評估。所獲得之结果展示於表1。 表丄__ 育施例1 實施例2 比較例1比較例 (1-1) (1 ~ 1) (1-5) (1 - 5) GO 60 fiO ΰ0 請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 ά . I裝 頁 烯類共聚物(hPw> » (2-2 4 (2-3 4 (2-2) (2 - 3) 4 4 訂 熱塑件樹脂(hpw>· {3-1)/1 n (3-1)/10 {3-1)/10 (3-1)/10 {3-2)/30 (3-2)/30 (3-2)/30 (3-2)/30 懸臂樑式耐衝擊強度 {kg-cm/cra) 58 58 40 35 **重最份 管協锎3革14 fch较例3至14 根據表2至7,以實施例1相同方法製備測試Η和量潮 物理件質,例外的是使用各揮熱塑性樹脂而非使用實施 例1之<3 - 1 )和(3 - 2 h所獲得之結果展示於表2至7 β -5 1-本紙張尺度逍用中闺國家榇车(CNS ) Α4见格(210X297公釐) 五、發明説明(h)
A B 表2 實施例3 實施例4 比較例3 比較例4 聚碳酸酯(pbw)* (1-1) (1-1) (1-5) (1-5) 70 70 70 70 二烯類共聚物(pbw)* (2-1) (2-2) (2-1) (2-2) 10 10 10 10 熱塑性樹脂(pbw)* (3-3) (3-3) (3-3) (3-3) 30 30 30 30 懸臂樑式耐衡擊強度ikg^cm/cm) * 查息 18 12 15 10 表3 實施例5 實施例6 比較例5 比較例6 聚碳酸酯(pbw>* (1-1) (1-1) (1-5) (1-5) 80 80 80 80 二烯類共聚物(pbW)* (2-2) 10 (2-2)/10 (2_3)/10 (2-2)/10 (2-3)/10 熱塑性樹脂(pbw)* (3-4) (3-4) (3-4) (3-4) 20 20 20 20 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 9 5 4 2 * 重量份 表4 好浐部中次榀卑Λ,Λ-Τ·消费合作妇印* 實施例7 實施例8 比較例7 比較例8 聚碳酸酯(pbw)* (1-1) (1-1) (1-5) (1-5) 70 70 70 30 二烯類共聚物(pbw)* (2-1) (2-2) (2-1) (2-2) 10 10 10 10 熱塑性樹脂(pbW)* (3-5) (3-5) (3-5) (3-5) 30 30 30 70 懸臂樑式耐衝擊強度(ks-cm/cm) 12 8 5 3 * 重量份 -52- 本Λ张尺度適用中闽困家標率(CNS ) Α4規格< 210x297公羡) I I I n HIMl' t 1 ---I - 訂-------^ (#先閲讀背面之注意事項再域寫本I) A7 B7 "'"1 部屮"行^^々^消卟合0"印*',]々 五、發明説明(W) 表5 實施例9 實施例10 比較例9 比較例10 聚碳酸酯(pbw)* (M) (1-1) (1-5) (1-5) 80 80 80 80 二烯類共聚物(pbw)* (2-1) (2-3) (2-1) (2-3) 5 5 5 5 熱塑性樹脂(pbw)* (3-6) (3-6) (3-6) (3-6) 20 20 20 20 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 18 15 12 10 " 重量份 表6 實施例η 實施例12 比較例11 比較例12 聚碳酸酯(pbw)* (1-1) (1-1) (1-5) (1-5) 30 30 30 30 二烯類共聚物(pbw)* (2-1) (2-3) (2-1) (2-3) 10 10 10 10 熱塑性樹脂(pbw)* (3-7) (3-7) (3-7) (3-7) 70 70 70 70 阻燃劑(pbw)* (4-1) (4-1) (4-1) (4-1) 0.5 0.5 0.5 0.5 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 90 85 80 75 * 重量份 m 實施例13 實施例Η 比較例13 比較例14 聚碳酸酯(pbw)* (1-1) (1-1) (1-5) (1-5) 100 10 100 10 二烯類共聚物(pbwf (2-1) (2-2) (2-1) (2-2) 10 10 10 10 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 90 85 85 80 * 重量份 -53- ("先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度iM〗屮阈1¾家樣斤((,NS ) 格Π10Χ 297公釐} 装. 訂
η-- tA A7 B7 五、發明説明(P ) 實.施—例.上至丄7_ 根據表8至1 0所示之配方和比例(重量份),將上述材 料在轉鼓式U U in b ] e r )摻合機中加以摻合,並將混合物 以擠製機加以熔融捏合製成呈顆粒形態之樹脂組成物。 然後將呈頼粒形態之各樹脂紐成物使用射出成形模製機 (筒槽溫度2 4 (TC、模具溫度(1 (TC )模製成測試Η ,然後 將其准行物性潮試,„ Μ此所榑得之結果展示於表8至1 0。 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫表頁) 實施例 15 16 17 18 19 聚碳酸酯(pbw)* (1-4) 80 (1-4) 80 (1-3) 80 (1-4) 80 (1-4) 80 二烯類共聚物(Pbw)* (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-5)/5 (2-6)/5 熱塑性樹脂(pbw)* (3-9) 20 (3-10) 20 (3-10) 20 (3-10) 20 (3^10) 20 懸臂樑式耐衝擊強度(J^cm/cm) 68 75 64 70 52 落重衝擊強度** 140 180 170 185 170 流動性(毫米) 118 115 116 110 111 * 重量份 2毫米厚度/公斤-公分
'1T -54-本紙張尺度通Λ中H®家標率(CNS ) A4現格(210X297公釐) r'- ΦcO 〇" 經淆部中决標帑局負工消"合作社印絮 五、發明説明(0 ) 表9 實施例 20 21 22 23 24 聚碳酸酯(pbw)* 0-4) (1-4) 0-3) (1-4) (1-4) 80 80 80 80 80 二烯類共聚物(pbw)* (2-4)/1 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-7)/1 熱塑性樹脂(pbw)* (3-10) 20 20 20 20 20 (3-11) - 1 - 1 - (3-12) - - 1 1 - 懸臂樑式耐衝擊強度 48 69 67 63 51 落重衝擊強度# 180 220 370 390 330 流動性(毫米) 116 118 117 118 130 * 重量份 ^ 2毫米厚度/公斤-公分 表10 比較例 15 16 17 聚碳酸酯(pbw)* (1-4) (1-2) (1-3) 80 80 80 二烯類共聚物(Pbw)* (2-4)/2 - 熱塑性樹脂(pbwf (3-10) (3-10) - 20 20 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 7 39 50 落重衝擊強度β 30 120 390 流動性(毫米) 122 116 98 * 重量份 ** 2毫米厚度/公斤-公分 •55- : (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適川屮阈围家榡彳((卞'S 現核(210X297公嫠) 裝
'1T Α7 Β7 五、發明説明(料) 摻 物 合 聚 之 脂 樹 類 苯 聚 之 質 改 0 橡 和 脂 Β _ Α 樹 和頚 類酯 醋酸 酸碳 聚由 與要 :ΐ 示 * 顯較 表比 二 ΡΗ J 柙 如物 合 幾 示 顯 物 成 紐 脂 樹 性性 塑動 熱流 的的 例高 施較 實和 之度 成強 組擊 所衝 脂耐 樹的 条同 烯相 乙平 可 或 性 製 模 佳 較 相 鏡 徹 顔 子 電 之 \J# 圖el 視U1 淨 Ρ ( CC C Μη ( 試埋 測包 5 -1 之 例示 施所 宵.圖 察 1 觀第 \i/ , 如 件外露 工眈掲 加 Η 態 形 在 ο 構 結 η 之 ai質 οπ改 d ί 基 域氣 領環 同被 如是 是域 脂領 樹而 条 , 烯中 乙質 苯基 之脂 。 質樹住 改酯圍 _ 酸包 橡磺物 經聚聚 中於共 其散段 , 分嵌 (讀先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) • ! •裝 實.1例...2_5至_2^_及_比.1 Μ丄m. 根據表1】至Η所示之配方和比例(軍暈份),將上逑材 料在轉鼓式摻合機中加以摻合,#將混合物以擠製機加 以熔融捏合製成呈顆粒形態之樹脂組成物。然後將呈顆 粒形態之各樹脂組成物使用射出成形模製機(筒槽溫度 2 4 (TC、模具溫度G (TC )模製成測試片,然後將其進行物 忡潮試。藉此所獲得之結果展示於表1 1至1 4。 本紙張尺度速用中困國家標率(CNS ) A4说格(2〗0X297公釐) A7 B7 五、發明説明(Μ ) 表11 25 26 實施例 27 28 29 聚碳酸酯(pbw>* 〇-4) 80 (1-4) 80 (1-2) 80 (1-4) 80 (M) 80 二烯類共聚物(Pbw)* (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/5 (2-5)/5 熱塑性樹脂(pbw)* (3-10) 20 20 20 20 20 (3-11) *- - - (3-12) - - - 阻燃劑(pbw)* (4-2) 12 (4-2) 12 (4-2) 12 (4-3) 15 (4-2) 12 阻燃輔助劑(pbw)* - (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 懸臂樑式耐衝擊強度 (kg-cm/cm) 50 51 44 36 48 落重衝擊強度# 110 115 110 95 120 流動性(毫米) 225 226 229 235 220 阻燃性(UL94) V-2 V-0 V-0 V-0 V,0 重量份 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝 '-° 經:步-部中决抒準跔α:.χ消贽Aciri.lfp^ 2毫米厚度/公斤-公分 表12 30 31 實施例 32 33 34 聚碳酸酯(pbw广 (M) 80 (1-4) 80 (1-2) 80 (M) 80 (1-4) 70 二播類共聚物(pbw)* (2-4)/1 (2-7)/1 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-5)/2 熱塑性樹脂(pbw>* (3-10) 20 20 20 20 20 (3-11) - I - I (3-12) - - 1 1 - 阻燃劑(pbwf (4-2) 12 (4-2) 12 (4-2) 10 (4-3) 10 (4-2) 14 阻燃輔助劑(pbw)* (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 懸臂樑式耐衝擊強度 (kg-cm/cm) 39 45 43 42 36 落重衝擊強度0 115 160 340 350 100 流動性(毫米) 225 226 229 235 220 阻燃i生(UL94) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 * 重量份 ** 2毫米厚度〃公斤·公分 本纸張尺度適州屮國闽家標彳(('NS ) Λ4規格(210 X 297公漦) -57- 雉厶3的 A7 B7 五、發明説明(β ) 表13 1 1 1 [ 1 實施例 1 35 36 37 38 η [ 聚碳酸酯(pbw>* (M) 80 (M) 80 (1-2) 80 (1-4) 80 先 間 讀 1 1 二烯類共聚物(pbwf (2-4)/1 (2-4)/2 (2-4)/2 (2-4)/2 背 1 熱塑性樹脂(pbwf (3-10) 20 20 20 20 而 之 注 1 (3-11) - - - t (3-12) - - 1 1 意 事 項 填 寫 本 阻燃劑(pbw)* (4-4) 15 (4-5) 15 (4-2)/5 (4-5)7.5 (4-2)/5 (4-3)/7.5 阻燃輔助劑(pbw)* (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 k 懸臂樑式耐衝擊強度 (kg-cm/cm) 38 30 36 40 頁 、_> 1 i 落重衝擊強度β 105 100 260 320 i 流動性(毫米) 228 230 225 226 1 阻燃性(UL94) V-0 V-0 V-0 V,0 1 * 重量份 i ί ** 2毫米厚度/公斤-公分 訂 i 表14 ί 1 t 比較例 t 18 19 20 t ,.Λ 1 聚碳酸酯(pbw)* (Ϊ-4) 80 (1-2) 80 (1-2) 80 二烯類共聚物(Pbw)* (2-4)/2 1 熱塑性樹脂(pbw广 (3-10) 20 (3-1〇) 20 (3-8) 20 1 1 阻燃劑(pbw:T (4-2) 12 (4-2) 12 (4-2) 12 1 I 阻燃輔助劑(pbw)* (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 (5-1) 0.5 1 叫 I 懸臂樑式耐衝擊強度(kg-cm/cm) 4 20 40 1 落重衝擊強度β 20 100 330 1 流動性(毫米) 229 226 198 1 阻燃件(UL94) V-0 V-0 V-0 1 * 重量份 1 ^ 2毫米厚度/公斤-公分 1 _58 _ 1 1 本紙依尺度述川屮阈围家標今((、NS ) Λ4規格(2丨0X297公犛)
0¾五、發明説明(H A7 B7 樹 性 塑 熱 性 燃 阻 B 之 A 劑和 助脂 輔樹 燃型 阻脂 有樹 含酯 和酸 劑磺 燃聚 PM與 有, 含物 於成 關組 脂 匕3 Π 樹 之 脂 樹 型 有 具性 物 動 成流 紐和 脂性 樹燃 之阻 例的 施優 實特 , 更 較有 比具 相且 物性)0 成擊性 組衝 Η 較 比 相 可 耐 加 可 或 性 製 楔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 装.
Jne 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 第8711丨863號「熱塑性樹脂轉n5T!TT~專.fjj案 I < ^ · ♦ * ·-— j (Ί9牵丨修正) 六、申請專利範圍: 1.一種熱塑性樹脂組成物,係包含:一種聚碳酸酯類樹 脂(1),其具有末端羥基相對於全部末端基爲1莫耳% 或以上,和一種二烯類嵌段共聚物(2>,其中二烯類嵌 段共聚物係在同一分子中具有:一種含有主要爲乙烯 系芳族化合物之聚合物嵌段(A)和一種主要爲共軛二烯 化合物之聚合物嵌段(B), 其中末端羥基之比例相對於該聚碳酸酯類樹脂(1)之 全部末端基爲1至40莫耳%, 該二烯類嵌段共聚物(2)爲至少一種選自下列所組成 者: 一種嵌段共聚物(C),其係在同一分子中具有一種含 有主要爲乙烯系芳族化合物之聚合物嵌段(A)和一種主 要爲共軛二烯化合物之該聚合物嵌段(B),而乙烯芳族 化合物/共軛二烯化合物之重量比=10/90至50/50 :及 一種經環氧基改質之嵌段共聚物(E>,其中係將衍生 自嵌段共聚物(C)和部分氫化產物(D)之至少一種嵌段共 聚物的共軛二烯化合物之雙鍵加以環氧化;且 其中該二烯類嵌段共聚物(2)之比例爲0.1至30重量 份(相對於100重量份之該聚碳酸酯類樹脂 2.如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -'*^/· 11Τ -L— 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)A4g( 2丨ΟΧ297公釐) 六、申請專利範圍 中末端羥基之比例相對於該聚碳酸醒類樹脂(1>之全部 末端基爲5至40莫耳% ^ {諳先閲讀背面之注^^^項再填貧本頁) 3_如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其中該 經環氧基改質之嵌段共聚物(E)之所引介入環氧基的數 量爲0.2至5.0重量%(以氧雜環丙烷(oxirane)濃度來 表示)。 4.如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其係進 —步包含第二種熱塑性樹脂(3)。 5·如申請專利範圍第4項之熱塑性樹脂組成物,其中該 第二種熱塑性樹脂(3)是至少一種選自由聚酯類樹脂、 聚醯胺類樹脂、芳族聚醚類樹脂、橡膠改質之聚合物、 聚硫化物(polysulfide)樹脂、丙烯酸系樹脂和聚烯烴系 樹脂所組成者。 6. 如申請專利範圍第4項之熱塑性樹脂組成物,其中該 第二種熱塑性樹脂(3)爲一種苯乙烯系樹脂。 7. 如申請專利範圍第4項之熱塑性樹脂組成物,其中該 苯乙烯系樹脂(3)爲一種橡膠改質之苯乙烯系樹脂。 經濟部智慧財產.局員工消費合作社印製 8. 如申請專利範圍第4項之熱塑性樹脂組成物*其中該 聚碳酸酯類樹脂(1)相對於該第二種熱塑性樹脂(3)之比 率爲1/99至99/1(重量%),且該二烯類嵌段共聚物 (2)之比例爲0.1至30重量份(相對於1〇〇重量份之包 含該聚碳酸酯類樹脂(1)和該第二種熱塑性樹脂(3)之樹 脂組成物)。 -2- 本紙張疋度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) Α8 Β8 C8 D8 7、申請專利範圍 9. 如申請專利範圍第6項之熱塑性樹脂組成物,其中該 聚碳酸酯類樹脂(1)相對於該苯乙烯系樹脂(3)之比率爲 3〇/70至95/5(重量%),且該二烯類嵌段共聚物(2) 之比例爲0.1至20重量份(相對於100重量份之包含該 聚碳酸酯類樹脂(1)和該苯乙烯系樹脂(3)之樹脂組成 物)。 10. 如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物,其中構 成分散相之苯乙烯系樹脂領域是被該二烯類嵌段共聚 物(2)所包圍。 11·如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其中 該二烯類嵌段共聚物(2)是一種具有B嵌段作爲末端嵌 段之二烯類嵌段共聚物。 12. 如申請專利範圍第5項之熱塑性樹脂組成物,其係 包含0.1至20重量份之聚亞烴基芳基化物 (polyalkylene arylate)樹脂(相對於100重量份之包含 •該聚碳酸酯類樹脂(1)和該苯乙烯系樹脂(3)之樹脂組成 物)。 13. 如申請專利範圍第5項之熱塑性樹脂組成物,其係 包含0.1至20重量份之聚苯醚類樹脂(相對於100重量 份之包含該聚碳酸酯類樹脂(U和該苯乙烯系樹脂樹脂 (3>之樹脂組成物)。 14. 如申請專利範圍第6項之熱塑性樹脂組成物,其係 進一步包含1至40重量份之阻燃劑(4)(相對於100重 -3- 本紙張尺度適用中國國家標率< CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -tT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW428008B (en) * 1997-05-27 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
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US6362269B1 (en) 1998-10-09 2002-03-26 Teijin Chemicals, Ltd. Resin composition
TW483921B (en) * 1998-10-16 2002-04-21 Idemitsu Petrochemical Co Flame-retardant thermoplastic resin composition
DE19904510A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Wacker Chemie Gmbh Siliconkautschuk
US6790887B1 (en) * 1999-02-08 2004-09-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Aromatic polycarbonate resin composition
DE10027333A1 (de) 2000-06-02 2001-12-06 Bayer Ag Flammwidrige und anti-elektrostatische Polycarbonat-Formmassen
DE10054274A1 (de) * 2000-11-02 2002-05-08 Bayer Ag Thermoplastische Blends mit verbesserter Tieftemperaturzähigkeit
DE10130832A1 (de) * 2001-06-27 2003-01-16 Bayer Ag Flammwidrige Polyesterformmassen mit Polyolefinadditiven
DE10130831A1 (de) * 2001-06-27 2003-01-16 Bayer Ag Flammfeste Polyesterformmassen mit Hydrotalcit, rotem Phosphor und Melamincyanurat
US6811085B2 (en) * 2001-10-26 2004-11-02 Symbol Technologies, Inc. Miniature imager
ATE404633T1 (de) * 2002-03-27 2008-08-15 Teijin Chemicals Ltd Flammwidrige, aromatisches polycarbonatharz enthaltende zusammensetzung
DE10321298B4 (de) * 2003-05-13 2005-11-10 Clariant Gmbh Halogenhaltige Flammschutzmittel-Kombination und deren Verwendung
KR20070115867A (ko) * 2004-11-22 2007-12-06 제너럴 일렉트릭 캄파니 난연성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물 및 그의제조 방법
US20060111548A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Mark Elkovitch Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
US7534822B2 (en) * 2004-11-22 2009-05-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition
MY162317A (en) 2005-02-28 2017-05-31 Toray Industries Styrene resin composition and method for manufacturing thereof
KR100816981B1 (ko) * 2006-06-29 2008-03-26 주식회사 엘지화학 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
US8795557B2 (en) * 2008-03-31 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
JP2010106201A (ja) * 2008-10-31 2010-05-13 Suzuki Motor Corp 樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂組成物の生成方法
WO2012058821A1 (en) * 2010-11-05 2012-05-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
CN102702660B (zh) * 2012-05-30 2013-11-06 宁波镇洋化工发展有限公司 一种无卤阻燃acs/pc合金
US8865279B2 (en) 2013-03-04 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
CN103804878A (zh) * 2014-02-26 2014-05-21 苏州市涵信塑业有限公司 家庭电器用外壳

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4211496Y1 (zh) * 1964-10-03 1967-06-27
JPS5111142B2 (zh) * 1971-10-06 1976-04-09
JPS5312537B2 (zh) * 1971-11-09 1978-05-01
JPS572744B2 (zh) * 1973-02-15 1982-01-18
GB1552266A (en) 1976-03-27 1979-09-12 Bayer Ag Thermoplastic rubber
GB2004284B (en) * 1977-09-14 1982-04-07 Gen Electric Composition of a polycarbonate resin and a selectively hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer
US4532283A (en) * 1982-09-23 1985-07-30 General Electric Company Aromatic carbonate polymer composition
US4554330A (en) * 1982-12-27 1985-11-19 General Electric Company Polyestercarbonates exhibiting improved heat resistance from cycloalkylidene diphenol
JPS62131056A (ja) * 1985-12-04 1987-06-13 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
US4737545A (en) 1986-12-16 1988-04-12 General Electric Company Ternary polycarbonate blends
US4814421A (en) * 1987-12-04 1989-03-21 General Electric Company Hydroxy terminated polycarbonates
DE3819081A1 (de) 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
JP2693180B2 (ja) 1988-08-05 1997-12-24 大阪瓦斯株式会社 撥水性に優れたステンレス鋼板
ES2121739T3 (es) * 1988-09-22 1998-12-16 Ge Plastics Japan Ltd Procedimiento para la produccion de policarbonatos.
JPH0768441B2 (ja) * 1989-03-20 1995-07-26 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート組成物
JP2547645B2 (ja) * 1989-12-26 1996-10-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
US5369154A (en) 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
EP0658603A3 (en) 1993-12-13 1997-11-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. A compatible blend containing an epoxy-modified block copolymer, a process, a thermoplastic resin composition, resin compositions and an asphalt composition containing an epoxy-modified block copolymer
US5648411A (en) * 1995-06-07 1997-07-15 General Electric Company Thermoplastic blend compositions containing polyester resins and an organosulfate salt

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