TW419433B - Oxygen-absorbing multi-layer laminate production method thereof and packaging container - Google Patents

Oxygen-absorbing multi-layer laminate production method thereof and packaging container Download PDF

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TW419433B
TW419433B TW88103743A TW88103743A TW419433B TW 419433 B TW419433 B TW 419433B TW 88103743 A TW88103743 A TW 88103743A TW 88103743 A TW88103743 A TW 88103743A TW 419433 B TW419433 B TW 419433B
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layer
thermoplastic resin
resin layer
absorbing
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Takashi Kashiba
Ryoji Otaki
Yoshiki Ito
Hideyuki Takahashi
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Description

A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明背景 1 .發明之範圃 本發明係關於吸氧多層積層板,其製法及包裝容器。 特定言之,本發明係闞於由於其保存食物的香味和味道 之儍良能力而適合於食物保存等之吸氧多曆積曆板,有 效率製造該吸氧多層積層板之方法及由該吸氧多層積層 板所造成之包裝容器。 2 .先前技释之敘述 吸氧包裝的技術之最近發展提供由多層積層板所造成 之包裝容器,其具有由包含熱塑性樹脂層和吸氧劑之樹 脂組合物所造成之吸氧層。使用此種稱造,改良了包裝 容器之氣體阳擋性質並授予吸收氧之功能《由於其容易 成形,通常將吸氧之多層積層板(其包含一儒中間吸氧 層在氣體眼擋外層與滲透氧之内層間)製造成具有多層 結構之吸氧包裝容器,例如袋,杯,淺盤,瓶子等。 日本特開平2-72851和4-90848中掲示吸氧之多積層 板和薄_,其具有由含分散之含鐵之吸氧劑的樹脂所造 成之吸氛層。日本特開平8-72941中建議改進吸氧多層 積罾板的吸氧能力之技術。另外,日本特開平8-132573 和9-40024中揭示吸氧之多層積層板,其中將一聚烯烴 W插置在含有吸氧劑之樹睹層與氣體阻擋層之間。 通常,於製造吸氧之多層薄膜或薄片時,係經由將含 撖之吸氧劑捏和入熱塑性樹脂例如聚烯烴中所製備之化 合物熔化並層合在另外之樹脂層上而形成吸氧劑。在此 本紙張尺度试用中闽囤家標i1M ('NS ) Λ4規格(210 X 297公f ) i - i. ..... .~~[ [ r.,yt ,n ("先聞讀背而之注意事項再瑣寫本頁) A7 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 括於臭薄氧吸 力由所 含氧板 大脂然使厚含 度經 包在惡或吸之 能經量 之吸層 :樹。而^劑 厚僅 免存生瞑要生 氧及大 劑到積 即氧成降均氧 之, 避由產薄需產 吸M最 氧達層 ,吸造剌有吸 層而 可經而之-所 的率的 吸至多 板之所性具中 脂然 不於因生業響 器速氧 中直氧 麿中物動為物 樹。 業由,產作影 容氧之 板率吸 積板合流成合 氧良 作M解所合能 裝吸收 曆速於 層層化之它化 吸改 合所降而層可包之吸 積透基 多憒脂物壓加 加予 層,贈份利有 之板所 層潑係 氧層樹合擠增 增而 其驟樹水便求 成層板 多的半 吸多的化中於 由量 及步融之了要 造積層 氧氣大 之,劑,機, 經含 物的熔中為此 所層積。吸氧力 力力氧量製故。可低 合間使物 ,’ 它多層定於之能 能能吸含擠之制力在 化時而合外度。由氧多鑑基面之 氧之之的横此限能劑 該段用組另厚質或吸氧W係表氧。吸氧最劑形因之之氧 ) 備一作氧。之性板的吸予要器吸最高吸含氧 T。 上氧吸 2 製歷的吸觀度«層積的力主容。含有大高吸自難用吸之 ( 為化劑發外程杭積而積能率裝劑的具和有加及困實,中 明 因熔氧蒸良當的層位而氧速包氧劑得率含增難亦有式其 説 ,下吸於不適膜多留位吸之自吸氧獲速由著困 _ ,方制 明 中溫之由有有層氣每菌之氧來之哦了之須随備薄面種控 發 法高中目具具多.吸由每定吸及.中 ,為氣必 ,製之方另時 、 方在其,:!!: 覉氬 禅„如界 最M中 吸覉而其度最 同 五 一 I 裝 訂-J (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) Α7 Β7 4^9433 五、發明説明(a ) 由缯加吸氧樹睹層的厚度,吸氧之速率並未充分改進, 藉w未能獲得吸氧能力之實質改良。另外,增加吸氧樹 脂層的厚度,復,不必要增加吸氧多層稹層板的總厚度 而導致齡禅問題洌如,包裝材料所需要之性質退化,於 熱成形製袋等時,不良之二次加工性能,及增加材料成 本。 日本特開昭55- U6434和稍後之特開平6-506140等中 犋示一搏標起氧吸收劑,係經由固定一棰含餓之吸氧劑 在錁_加罕一 Μ基膜上之黏附層上,然後配置一個覆蓋 片例如,一 Η氣賻可滲透之樹脂_而產生,Κ使通遇一 部份的不含吸氧劑之黏附劑,黏附覆蓋片至基_上。然 而,由於不充分固定而畏懼之漏失與黏附層所分雄之吸 氧粉末Μ及畏懼經由水滲透人辨粉與覆蓋片間之空間中 而抑制吸氧之反應。因此之故,所建議之標記氧吸收劑 不適合於保存具有高水含量之食物。 另外,當將吸氧樹_層中之吸氧劑暴露於接觸食物之 表面上時,吸氧多層積層板通常經歷外親,薄膜強度和 熱密封忡等惡化之問題。 發明夕概沭 因此之故,本發明的第一目的在提供一種吸氧多層積 曆板,其能於實際使用時節省成本並具有優良之吸氧能 力,機械強度,熱封等性質,係經由避免習見之吸氧多 層積層板(其係由製造經摻合以吸氧劑之化合物所產生) 中所遇到之各種缺點,即:遛免此等缺點洌如,由於不 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---^---Ί-----------t衣· 經濟部中央標準局Ά工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 40433 — Α7 Β7 五、發明説明(4 ) 充分固定而使吸氧之粒子分離和漏失及由於通過熱熔化 而使樹朐惡化乃致產生惡臭。 本發明的第二目的在提供有效製造具有高成本效率和 優良性質之吸氧多_積層板之方法。 本發明的第三目的在提供由具有高成本效率和1良性 質之吸氧多層積_板所造成之包裝容器,由於其優良之 吸氧舴力和長久儲存期限K便保持食物的香味和味道, 此包裝容器適合供使用於保存食物。 犟於1:述各目的,由於廣泛研究之結果,本發明人發 琨:具有兩層和多層之層合物適合作為符合上述目的之 趿氧多層積層板;在此兩層或多層之層合物中,將吸氧 劑的粒子崗部分佈在接鄰曆間或各接鄰層係通過所插置 之吸氧劑的粒子予Μ相互黏合而形成一個整體部份。又 ,本發明人發規:具有經配置在其表面之一上的氣體姐 擋層之吸氧多曆積層板,或具有一個滲透氧之層在其表 而之一上及一個氣體m擋層在其另外表面上者特別適合 於第一目的。 另外,本發明人發現:第二目的可經由均均噴瀰吸氧 劑粒子存第一熱_性樹脂層的表面上,然後熱力壓鈷第 二熱塑性樹陏驛在經噴灑之表面上予Μ實現。 本發明人另外發現:包裝容器,其至少一部份的表面係 由h述吸氧多層積層板(其具有經層合在其表面之一上 的牵少一傾氣體眼撺層)所造成者,可符合第三目的。 本發明係基於上述結論予Μ完成。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1 Mr —ί - . I I t - .r n I i— . ,1TI A7 五、發明説明(5 )因此,本發明提供: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A -子吸 ,塑置 層接 層粒 層 氧面 粒二的 層粒種 層熱插 脂的 脂劑間 擋 透表 之第上 _ 的一 脂二子 樹對 樹氧層 阻 滲對 劑黏面 樹劑第 樹第粒 性邮 性吸鄰 體 倒相 氧壓表 性氧丨 性與的 塑接 塑將接 氣 一在 吸熱灑 塑吸間 塑一劑 熱一 熱並之 有 有層 灑及嗔 熱將之 熱第氧 ίβ少;涸合合 具 具擋 噴 ,經 一 -層 一將吸}3至>3 連連 外 外姐 勻驟的 第中脂 第中將板少在板少互體 另 另體 均步膜 含其樹 含其時層至散層至相整 者 者氣 括的脂 包 ,性 包 ,同積有分積有體經:一 一個 包上樹 中劑塑 中劑,層具部層具整的}每 每一 法面性 其氧熱 其氧合多其局多其層對板 , ,及 方表塑 ,吸二 ,吸黏氧,子氧,鄰鄰層⑷ ⑷上 的 g 熱 板及第 板和至吸板粒吸板接接積至 至面 板脂一 層層輿;罾層互種瞜的禅層的阔層⑴ .,0)表 層樹第 積脂一 }積脂相二積劑三積對一多板上板涸 積性在 層樹第板層樹體第層氧第層 一少氧層面層 j 磨塑瞑 多性在層多性整 ί 多吸 f 多每至吸積表積少 多熱脂 氧塑敢積氧塑層間氧將間氧將在樺層髑層至 氧一樹 吸熱分層吸熱陏中吸中之吸中置四多一多存 吸第件 揮二部多種二樹其稀其曆種其插第氡少氧層;造在塑 一第局氧 一第性在一 ,鄰一 ,子f 吸至吸之上製子熱 ⑴ S(3)s(5)(6)(7) n In--t— I · I I n n T _ K n· n n _ 广___ . · --°·>、 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格t 210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(6 )步驟;及 多 氧 吸 由 係 to 苗 表 份 部 1 少 至。 其成 中造 其所 ,(e) 器或 容⑸ 裝板 包 覉 種積 一 0 ⑻ 氧 吸 明 發 本 據 根 示 顯 圃 面 斷 横 是 圖 明 2 說第 單與 簡圖 之 1 式第 圖 一 考 第參 是 , 1 子 字粒 數之 考劑 參氧 中吸 其是 , 2 例與 拖 2 實字 0 数 具考 同參 不 , 之層 板陏 阍樹 積忡 層塑 多熟 層塑 擦熟 阻之 體科 氣顔 是 合 4 摻 字是 數 6 考字 參數 ,考 層參 II/ 樹曆 性護 塑保 熱是 二 5 第字 是數 3 考 字參 數 , 字 數 考 參 而 B 層 脂 樹 性 塑 熱 是 7 字 。 MW. A 考層 參脂 ,樹 C 件' 層塑 脂熱 樹 是 性 8 氧 吸 的 式 形 子 粒 之 中 板 層 横 0 例多 施氧 實吸 髖明 具發 佳本 較於 的用 明使 發可 本 它混 將種 可一 且 是 力宜 能劑 之氧 氧吸 吸 。 好間 良之 有層 具脂 它樹 要性 只塑 ,熱 制都 限接 格在 嚴置 未插 並定 劑固 主 , 之鹽 fb之 氧酸 可硫 。二 份連 組亞 助 , 輔鹽 及之 份酸 組疏 主亞 之 , 化末 氧粉 可麵 含金 包 是 中能 其可 物份 合網 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 金的 W份 ,組 中主 其進 。 促 酿是 之份 酸組 血肋 壞輔 抗。 或佳 鹽特 之則 酸粉 血鐵 環而 抗 , ,奸 酸最 血末 壊.粉 抗驅 只 制 IX βρ 格 嚴 未 。 並 示度 例純 物其 化 , 鹵粉 屬鐵 金之 Κ份 而組 質主 物為 之作 應用 反使 氧宜 吸 表形產 其之鐵 在子及 粉粒粉 鐵呈鐵 將宜解 可粉電 ,鐵 -言。粉 而騙鐵 例金之 舉之化 ,外箱 力另 , 能有粉 之含繊 氧可之 吸Η.原 奸化憑 良氧是 有份能 it. ij Y1 具绅可 它hB 要面狀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!0Χ2Μ公釐) I------1 ^ --I ----</J--- Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 物,例如薄鐵,網等的粉碎且研磨之產物。鑒於獲得良 奸效果及降低製造成本,鐵粉之平均粒子大小宜是1至 150"111而更宜是5至100«!111; 作為較佳輔肋組份之金鼷鹵化物催化促進主組份例如 辨粉等之吸氧反應。金屬鹵化物可包括鹼金靨和鹼土金 屬的氯化物,溴化物和碘化物,宜使用鋰,納,鉀,鎂 ,鈣或鋇的鹵化物或碘化物。金靨鹵化物的添加數量, 基於以_最計1 0 0份的鐵粉,宜是Μ重量計0 至2 0份 ,更官是以畢最計0 . 1至5份。 官將佘娜鹵化物與锇粉混合Μ便固定沉積在截粉表面 上而防ih在製造吸氧多層積層物及随後其使用期間,容 易將金__化物自辨粉上移除。混合方法可包括在球磨 機中,速度磨機等中將金靥鹵化物與鐵粉混合之方法, 使用金屬鹵化物填充鐵粉表面上之微小凹處的方法,經 由黏合劑黏合金屬鹵化物牵鐵粉表面之方法,及將含水 之金騙鹵化物溶液與锇粉潖合並随後將混合物乾燥而沉 積金屬_化物至辨粉表面之方法。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 圾氧劑宜是粒子形式之含餓組合物包含混合物及金靨 鹵化物。更伴者,吸氧劑是包含Μ金屬鹵化物塗覆之鐵 屬土沸 金黏 土 ,碳 鹼如性 有例活 含料如 可填例 劑,劑 氧劑附 吸散吸 之分種 中 _ 1 明酸 , 發鈦等 本,耗 於劑酸 用散碳 使分 , 。 可烷石 物,矽矽 合要 ,, 驵需物母 。 的苷化雲等 粉 氯 ,石 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格I 210Χ29?公釐) 五、發明説明($ ) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黏經度烯 靨乙引烯密 中第指 兩加積部體散之佳 融可密丙-金/所丙低 例與意同於可層外氣分中較 溶烴中聚烯茂烯文,鐽 施層一,,在,多至和部器位 由烯 ,,丙二乙上烴直 實性 近存間種部層局容定 宜聚烯等 ,* ,。烯,。體塑 1 附則層一内脂劑,子 層 C乙烯物如烯等聚物宜具熱 ^ 的子鄰由自樹氧時粒 脂成聚乙聚例戊物逑聚合佳 一 π 面粒接在含性趿近之 樹造度聚共烴基聚上共更較第 界他在,包塑之附氣 性所密度段烯甲共於段傜一鄰句之其佈如板熱中之吸 塑烴低密嵌聚聚烴關嵌烯第接辭間而分例層二 層面將 熱烯如高烯物,烯,烯乙的在.層中部。積第脂界為 的聚例 ,乙合如 * 用乙聚板散中鄰一局力此 ,樹間因 板之烴烯/絡例^使\物層分明接之種能<層性層 , 層良烯乙烯靨體烯合烯合積部發在層此氣中脂塑脂收 積優聚聚丙金性乙聯丙絡層局本佈鄰之趿器樹熱樹吸 層均..度,茂彈及或 ,屬多子在分接子的容性二性效 。 多性示密物二;,獨物金氣粒。子於粒板裝塑第塑有面 氣透例低聚 ,等物單聚 S 趿之間粒在氧層包熱將熱劑表 吸滲物鑲均等烯聚可共二之劑之的存吸積之 一當二氣内 的氧合直烯物丙共烴規及明氧層劑子箸層成第,第吸的 明和化,丙聚聚酯烯無烯發吸性氣粒隨多造之丨舆由器 發質列烯,共物烯聚烯乙本將塑吸些。氧所列層一經容 本性下乙如規合乙之乙聚在傜熱將某中吸板序擋第可於 結由聚例無絡酸逑 \ 度 ,二:時層強層,阻在氣近 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)
B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(, ) 1 1 | 在 本 發 明 之 吸 氣 多 層 積 層 板 的 第 — 較 佳 且 體 實 施 例 中 1 1 I 9 將 第 一 熱 塑 性 樹 脂 層 與 第 二 熱 塑 性 樹 脂 層 整 體 相 互 黏 1 合 ) 同 時 插 置 吸 氧 m 的 粒 子 在 其 中 間 〇 本 文 中 所 使 用 之 請 先 i 1 辭 句 "整體黏合” 指 : 將 -· 與 第 二 熱 塑 性 樹 脂 層 相 互 閱 讀 1 背 1 熱 壓 黏 在 —" 起 同 時 插 置 吸 氣 劑 而 粒 子 在 其 中 間 > 藉 以 緊 之 1 注 1 密 層 合 各 熱 塑 性 樹 脂 層 以 致 不 容 許 有 任 何 間 隙 存 在 其 中 意 事 項 再 1 間 而 形 成 熱 塑 性 樹 脂 層 和 吸 氣 劑 的 - 個 整 髏 部 份 〇 為 了 填 1 保 證 層 合 各 熱 塑 性 樹 脂 層 而 不 容 許 間 隙 存 在 其 中 間 同 時 寫 本 夾 置 吸 氧 劑 之 粒 子 宜 將 吸 氧 劑 之 粒 子 埋 置 在 各 熱 塑 性 頁 t 1 樹 脂 層 中 0 特 定 言 之 宜 將 吸 氣 劑 之 粒 子 埋 置 在 任 一 個 1 I 熱 塑 性 樹 脂 層 中 或 兩 熱 塑 性 樹 脂 層 中 〇 為 了 加 熱 熱 塑 性 1 1 樹 脂 層 間 之 黏 合 強 度 ! 作 為 Λ-Α- 弟 一 與 第 二 熱 塑 性 樹 脂 層 之 1 訂 材 料 宜 選 白 能 相 互 熔 融 黏 结 之 樹 脂 的 聯 八 口 體 0 1 1 在 第 與 第 一 具 體 實 施 例 中 9 所 使 用 之 吸 氣 劑 的 數 量 1 1 宜 曰 疋 每 1 1 2 的 吸 氣 多 層 積 層 板 i 1 至 150 克 而 更 宜 是 3 1 1 至 100 克 a 低於上述範圍之數量導致不充分之吸氣能力。 ί 當 超 過 上 述 範 圍 時 j 第 一 與 第 —' 熱 塑 性 樹 脂 層 之 連 合 不 Τ 足 而 不 利 影 響 Uffr 機 械 強 度 及 皈 氣 多 層 積 層 板 的 製 造 效 率 〇 1 1 另 外 9 在 第 與 第 具 體 實 施 例 中 5 其 較 佳 者 為 : 第 1 1 1 與 第 -一 熱 塑 性 樹 脂 層 之 至 少 者 傜 氣 氣 可 滲 透 〇 於 應 用 本 發 明 之 吸 氣 多 層 積 層 板 來 保 存 食 物 等 時 5 該 氣 氣 可 滲 1 I 透 之 熱 塑 性 樹 脂 層 充 作 一 個 分 離 層 以 便 保 持 予 以 保 存 之 1 1 I 食 物 等 與 吸 氯 劑 分 離 〇 同 時 » 該 氧 氣 可 滲 透 之 熱 塑 性 樹 1 1 脂 固 暦 容 許 環 繞 食 物 等 之 大 氣 中 之 氣 容 易 通 過 該 層 而 到 達 1 I -1 1 - 1 1 [ 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Λ Α7 Β7 五、發明説明(10 ) 經濟部中央標準爲員工消費合作社印製 , 為M酸數性隱惡可具 外物 由經後以降之法熱在 料 者予碳合塑分質易供 另化 經在然上及述方一膜 材佳料,摻熱充性不提 有氧 可瀟,其質下之第脂 佳較顔黑的於能合部W含的 板噴上在性括明在樹 較 其由碳料基不黏外藉 可屬 層勻面合好包發子性 之 -經 ,顔是 ,的自 , 曆金 積均表層良法本粒塑 層到者鐵。宜時曆劑見 脂土 層劑附M得方據劑熱 睹 見一化钛而低 _ 氧可 樹鹸 多氧黏予獲明根氧二 樹能少氧化,太樹吸不 性, 氧吸的黏於發。吸第 性不至色氧度鼍性使部 塑劑 吸將膜壓鑒本板漘黏 塑 面之紅用厚數塑層外。熱化 的,脂由。由層噴壓 熱 外層如使的當熱 S 自板二氧 例言樹經中經積勻熱 之 使脂例宜層。使樹,膺第抗 _ 而性 _ 當:層均 Μ 透子樹鐵而脂οί;# 性銹積與, 實例塑薄在為多由繼 凄。粒性化等樹 W 料塑其層一劑 艚舉熱膚夾者氧經 , 可烴之塑氧鈦性5 顏熱及多第滑。具。 一 脂劑佳吸係上 氣烯劑熱栝化塑 ο 的之粉氧,增等佳造第樹氧較造板面 氧聚氧二包氧熱計最:合鐵吸外,石較製之性吸其製層表 為之吸第可,於最過摻匿之 Μ 如沸二 Μ 劑塑之,,積的 作述匿輿料料苺*而料陳觀料例 ,第予合熱灑本法層膜 。h 暉一顇顔係 顔效外顏劑碳與法黏二嗔成方多脂 劑及 了第。鎘常層氧與有奸去加性一方Κ第姅造黏氧樹 氣逑為將色 ,通陏吸 。Η 良除添活第樺覆將將製限吸件 吸:可 .,著鈣最樹磨化見有 之, 各塗 ,便飫熱 ,塑 -I —i (n m - - n I - - m ti 1 - - - In 丁 - 沐 、\vs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X247公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(11 ) 所噴濂之表面上而Μ較大效率製成。噴灑之方法並未嚴 格眼制R要將吸氧劑均勻噴瀰而可使用噴灑粉狀物料在 薄_ h時所使用之仔何已知裝置。又f可使用供使用於 薄輯層合之所熟知裝置在熱壓黏方法中。因為本發明的 方法能Μ簡化之裝置而大最生產,所Κ可有利降低製造 成本ϋ 本發明的製造方法將予Μ更特定敘述。在均勻嗔瀰吸 氧劑之粒子在第一熱塑性樹脂膜的表面上後,將以熔融 狀態自Τ形模所擠出之第二熱塑性樹脂膜層合在第一熱 _忤樹眙薄_上,同時將所嗔灑之吸氧劑夾置在其中間 。然後,使該姅層合之本體經由一輥而歷經熱壓黏並隨 後冷卻而獲得吸氧多腈積賡板,其中將第一熱塑性樹脂 層枏互黏合在一起而形成一個整體部份同時將吸氧劑插 置存其中間。另種方式,可將吸氧劑噴濶在第一熱塑性 樹陏曉的縳預熱表面上,然後將第二熱塑性樹睹膜經由 輥颸予Μ膨黏在第一熱塑性樹腊膜上,藉以形成一傾整 髀罾合物。經由採用熱力限黏,使第一與第二熱塑性樹 _層相百密切連合而不容計有間隙在各餍之間且無细隙 環繞筈吸氧劑之粒子。熱力壓黏具有另外之優點即:防 止吸氧劑輿各層分離,因為將其粒子埋嵌在各層的表面 中,並提供充分強之層間黏合而防化其剝離,因而保證 _成具有整體層合结構之高性能吸氯多層積層板。 本發明的第三與第四較佳具體實拖例的吸氧多層積層 板其有三厲熱塑件樹陏層或更多層之層合構造。在第三 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(UOX 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B^IJ 1^11 一OJ- nn Ti^n ^^^1 ^^1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 ) 吸氧多層積曆板中,將吸氧劑局部分散在接鄰層間至少 一俩界面附近ΰ在第四吸氧多層積層板中,將吸氧劑粒 子分散在接郯層(將其相互整體連合)間至少一涸界面 附近。接鄰層間,經局部分散之吸氧劑粒子及接郯層之 整餺連合同時插置吸氧劑在其中間,係關於第一和第二 吸氧多膺積層板予Μ敘述如上。 當將大最的吸氧劑局剖分散或插置在接鄰層間時,各 層之黏合強度有可能降低而造成各層之刹離。當將吸氧 劑之數最減少以遴免此問題時,吸氧之能力則降低,因 此,存第三與第四具體實拖例中,將有限数量的吸氧劑 局部分散或插置在具有至少3層熱塑性樹脂之層合搆造 中,接鄰層之至少兩界面附近,藉Μ保持所需要程度的 曆間強度而不致降低吸氧能力。 在第三與第四吸氧多層積層板中,予Κ局部分散或插 置在每對的接郯層間之吸氧劑數量宜是每lm2的吸氧多 贋積層板,1至150克,而更宜是3至100克。吸氧多 餍積層板中吸氧劑之缌最係基於應用,且係在經由將上 述範圖乘Μ界面的數目所獲得之範圍內,在予Μ分散或 捅置之吸氧劑其附近。通常,該總最宜是每In2的吸氧 多睛積_板,5牵300克,更苜是10至150克。低於上 述齡阖之吸氧劑數最產生不充份之吸氧能力,而高於上 述範阑之數鼉刖使各層間之黏合不充分或不利影響吸氧 多層積層板的機械強度和製堦品質。 像第一與第二吸氧多層積層板一樣,第三與第四吸氧 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(匚~8),\4規格(210:<297公漦) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * ^^^1· n^i i i^n·-- - --1 tn n . 士穴 a^i^— n^i - I — It ^ w n^i t 、1· 4194^3 A7 B7 五、發明説明(U) 多曆積睛板的最外熱塑性樹脂層之至少一者宜是氧可滲 透,目其至少一個熱塑性樹脂層宜經由顔料予Μ著色。 槩於獲得良奸抗彎性質及防止吸氧劑滲出至層合物表 商,第一罕第四吸氧多餍積曆板中每一暦的厚度宜是10 π而更宜是 20 一 ιβ〇 在第一牵第四吸氧多層積層板中,至少一涸熱塑性樹 脂層可由摻合以吸氧劑之樹_組合物所造成,即:具有 吸氧劑均勻分散在其中之樹脂靨,來增加吸氧能力。此 吸氧樹陏層中吸氧劑數最宵是Μ蓽量計10-60¾ ,更宜 是以窜最計2 0 - 6 0 % 。當數量係在ft範圍内時,可獲得 使用ft吸氧樹賄層的顯著利益。超過Μ壅虽計60¾之數 最則難K形成吸氧之樹脂層而使製造效率退化。 使用本發明的第一至第四吸氧多層積層板來保存食物 等,當將氧吸收劑包裝或未包裝在包封材料中。當使用 作為吸氧包裝容器之材料時,吸氣多層積層板宜具有經 P合辛其一個表面上之氣體阽擋層。 該氣髏詛擋層防lh氧氣自外部滲進入包裝容器的内部 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾標準局—工消費合作杜印製 的物二膜 成膜 脂聚乙之 形脂 樹共酸稹 之樹 擒 _ 甲沉 層性 阻烯二石 擋塑 體乙苯矽 阻熱 氣酸對 ,。體 二 ,乙聚膜用氣第 等 \ ,之使 ,與 滔烯D6積合中 一 iszMK沉聯板第 如之龍鋁或層黏5-例化卮如獨積壓-1 fH皂 ,例單層熱 厲 ,6 瞋可多在 金烯 ,薄枓氧由 棟乙 β 之材吸經 一 氣龍積等四係 由锔尼沈此第 , 能聚 ,種。牵言 可如 β ! 成一而 ®Μ 龍 ,造第例 此 _ 尼等所在軎 ,薄 ,_ 等 , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS M4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AA9433 a7 B7 五、發明説明(14 ) 前,唇合氣體閗擋膜在第一或第二熱塑性樹脂膜上;經 由唇合氣髀閗擋膜在第一或第二熱塑性樹__上,同時 附Μ將第一與第二熱塑件樹_膜熱壓黏;或經由層合氣 賵阴擋_在最終吸氧多層積層板的一個表面上。層合可 抨所由熟知之阍合技術予以實跑,例如擠壓層合,乾層 合,熱熔體阍合等。氣體姐擋層的厚度宜是l-80/zni而 更官是!5 - 6 0 m。 可將由熱塑性樹脂所造成之保護層配置在氣體胆擋層 上來防1卜.其斷裂和發生小孔·=作為保護罾之樹脂可包括 聚乙烯洌如高密度聚乙烯等;聚丙烯例如,丙烯均聚物 ,丙烯/乙烯無規共聚物,丙烯/乙烯嵌段共聚物等; 聚醯胺例如巵龍β ,尼龍6 , 6等;聚酯例如,聚對笨 二甲酸乙二贿等;及此等樹脂的聯合體。 本發明的第一至第四吸氧多曆積層板的總厚度並未特 刖限制而可根搏層的數目和應用予以選擇。總厚度宜是 3 0 牵 2 5 0 a si,更佳是 5 G 至 1 5 0 // in ϋ 在構成吸氧多層積層板之三層熱塑性樹脂層的本發明 較佳具體實施例中,經定位在其他層間之中間層宜使其 多孔。更特定言之,該吸氧多層積層板宜具有一種層合 之構造,包含自内部起,由氧可滲透之熱塑性樹脂所造 成之氧可滲透層,由多孔之熱塑性樹脂所造成之多孔樹 脂層,熱塑性樹眙層及氣體m擋層,其中將圾氧劑的粒 子分散存多孔之樹脂層與熱塑性樹脂靨之間。 多孔之樹腊餍防lh吸氧劑滲人多曆積碧板的表面中及 -16- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CN'S ) A4規格1. 2;〇x2y·?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ Ί . ---装 訂------\-- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 —:- A7 B7 五、發明説明(IS ) 容許氧快速到達吸氧劑,該多孔之樹脂層宜由經摻合有 填料(官係無機填料)之熱塑性樹脂所造成。可使用如 上文中所述及之相同熱塑性樹脂作多孔樹腊層之材料。 無機填料可包栝合成矽石,5夕石-鋁矽酸馥,氧化鈦, δ夕藻土,礬士,氬氧化鋁,碕酸鋇,硫酸鈣,碳黑,活 件碳,氧化鈣,沸石,膨激土,活性黏土等。關於上述 之無镌填料,鑒於曝匿吸氧劑不可見,含成矽石,氧化 钛,礬十.及碲酸鋇均合宜。無機填料的粒子大小未予特 別限制而官0 . 1罕ί 0 0 y m,更官0 . 1至5 Ο ϋ ΒΙ。可將無機 填料钽含在多孔之樹陏層中,其數最宜是以重量計1至 80¾而更宵是W重最計5罕70¾ 。 宵將多孔之樹脂層連同其他樹脂層軍軸或雙袖拉伸, 姅由擴大多孔樹腊阛中之微孔孔淫而便利於氧氣滲透入 吸氣劑中。舉例而言,在以此順序,形成一多孔之樹脂 層和一熱塑件樹脂阍在氧可滲透之層上同時,插置吸氧 劑存多孔之樹瞄層輿熱塑性樹_層間後,將所產生之層 合物Μ適當方式拉伸。在經由共擠塑,層合氧可滲透之 層與多孔榭脂曆後,宜將所產生之層合物拉伸,接著層 合一熱塑忡樹_層在該多孔之樹脂層上同時,插置吸氧 劑在其中間。宜將多孔之樹脂層拉伸至原來大小之2至 1 0倍,更宵3牵8倍。 更特定言之,具有多孔之樹脂層的吸氧多層積層板其 製造官如下文所述。 將氧可滲透之曆及多孔樹脂層的積層板拉伸,然後將 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4规格(210Χ 公釐) I r ί 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(16 ) 吸氧爾嗔漘在多孔之樹脂層上。在配置熱塑性樹脂層 (下文中稱為”平滑之層”)在多孔樹脂層的經噴灑之表 而h後,將氣體阴擋層形成在該平滑之層上。在此方法 中,可將具有氣體阴擋曆在其上之平滑層配置在經噴漉 之表而h,代替連續層合平滑層和氣體姐擋層。 另禪方式,可將拉伸操作在一種積層板上進行,此積 肩板包含Μ此順序,氧氣可嬢透層,多孔之樹脂層和平 滑之層及附Κ將吸氧_分敗在多孔之樹脂層與平滑之層 間。將氣賻昭擋層另外配置在經拉伸之積層板的平滑層 上0 在另外具髀實施例中,將一個經拉伸之多孔樹脂層配 置在氧可滲透之唇上。在噴灑吸氧劑在多孔樹脂層上後 ,將平滑之層配置在經噴灑之表面上。然後,將氣體阻 擋層另外形成在平滑層上。在此方法中,可將具有氣體 肫擋層存其h之平滑層配置在經噴灑之表面上,代替連 鑛層合平滑層與氣體姐擋層。 第1圖及第2圖是截面_顯示:具有不同層合構造之 本發明的吸氧多躋積層板。第1圖中將第二熱塑性樹脂 囿3 ,氣賴阳擋層4和保護層5 K此顒序連續層合至第 一熱塑忡樹脂層1上。將吸氧劑2的粒子局部分散在第 一熱塑件樹_辑1與第二熱塑性樹脂層3之間。在第2 圖中,將熱塑性樹脂層7 ,熱塑性樹脂罾8 ,氣體阻擋 層4和保護層5 K此順序連绠層合在添加顏料之熱塑性 樹_層R上。將吸氧劑2 ,2 ’的粒子局部分佈在添加顔 -18- 本紙張尺度適用中國國家標孪(CNS ) A4規格(210X 2W公釐) ^^1 · ^^^1 m n^ii A I If m 'J. . 0¾."CT (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(1?) 料之熱塑件樹賄層6輿熱塑性樹脂層7之間及熱塑性樹 脂阍7與熱塑性樹_層8之間。 Μ薄_或薄Η的形式,使用本發明的第一至第四吸氧 多層積層板作為各棰應用之包裝材料。將包裝材料製造 成為包裝容器例如袋,淺盤等而獲得外觀,香味和味道 等的儲存期限以及包裝操作均優良之吸氧包裝容器。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背兩之注意事項再填寫本頁) 卒少一部份的根撺本發明之包裝容器表面係由具有氣 髀m撺層在其一個表而上之第一至第四吸氧多層積層板 之仟一者所造成,苜具有一俩氧可滲透之熱塑性樹脂層 在相對表面上。一部份的包裝容器之壁像由圾氧多層積 磨板所造成以致氣體m擋層構成一部份的包裝容器之外 表面。具有此棰構造之本發明的包裝容器,有效吸收自 容器外部滲通入包裝荦中之輕微數量的氧κ及存在於包 裝容器内部之氧而延長經保存在包裝容器中之内含物的 儲存期限,不因氧的作用予Μ退化。自本發明之吸氧多 磨積層板所製造之包裝容器例如,袋,淺盤,管等及由 本發明之吸氧多層積層板所堦成之具有蓋,頂密封膜等 之包裝容器獲得有效吸氧之能力。舉例而言,一種官能 之包裝袋例如,直立之小袋悌經由使用本發明的吸氧多 層積臍板形成兩俩側壁和一個底壁而獲得。 本發明的吸氧包裝容器可使用於保存各種產物,因為 它對於防ih產物品質受氧之作用而退化.顯示優良效果 。本發明的吸氧包裝容器亦可應用於保存高水含量產物 例如液食物和藥物及浑食物和藥物,唯小袋包裝型的 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(21ϋ·χ 公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(18 ) 所熟知氧吸收劑難Μ應用於保存高水含量產物。瘐態食 物可包,栝液體歆料例如,果汁,酒,咖啡,茶,果凍飲 料和健康飲料;調味品例如,調味液體,加味料,醬油 ,調味料,液膊原汁,蛋黃蹐,發酵之大豆槲和研磨香 料;糕餅例如奶油和巧克力蛋糕;及液體經處理之食物 例如,液體湯,煮沸之食物,醃製品和燉品,溼食物可 包栝未煮沸或經煮沸之麵條,例如喬麥麵條,白麵條和 中阈麵條;未煮之米例如精米,溼米和未洗之米;已煮 成之飯,飯產物例如與魚和蔬菜混合之飯;及粉吠原汁 例如粉末湯和原汁精華。除去食物Μ外之液體或溼產物 可包栝化學麵之溶液和乳液例如,工業衬料,農業化學 劑,和殺蟲劑,液賻和糊狀藥物,洗面液,化粧乳液, 乳狀洗液,髮化粧水,染髮劑,洗髮精等。 本發明的吸氧多阍積層板,當與那些經由一種所熟知 方法予Μ製成者相比較時,具有經由簡化之方法Κ降低 成本製造的優點;此所熟知方法包括經由捏和吸氧劑入 榭脂中而製造化合物之步驟。又,因為可避免嚴格之熱 循環,所Μ該吸氧多層積層板未經歷樹脂之加熱變質而 顯示出下列各揷優良性質:保存香味與味道之期限,衝 擊強度,抗撕裂件,抗彎性質等。另外,由本發明的吸 氧多阍穑餍板所造成之包裝容器不具有吸氧粉末與各層 分離而漏失Μ及水滲透人間隙中的麻類。 本發明將參照下列實例予Μ更詳细解釋,但是不應將 此等實例解釋為限制本發明之範圍。 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS __丨Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^---Ί----·----參---
經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 B7 五、發明説明(W ) 實例1 將具有30wm平均粒子大小之100仟克,遂原鐵粉置入 配有加熱夾*之真空混合一乾燥機中,將5仟克,氯化 鈣的504¾水溶液噴射人其中,同時在140T1下,在10 msiHs之減限下加熱。在乾燥後,將粗粒子經由篩選移出 而獲得粒子形式之吸氧劑。 在具有單螺桿擠出機,T型模和一對冷卻輥之擠壓層 合機中,將吸氧劑噴灑在M20g/ai2之數量餵供入層合 機中之3 0 w b線型低密度聚乙烯薄膜(LL D P E ,第一熱塑 件樹陏腊)上。然後,將經接合以5 v U氧化鈦之6 0 w «j 二茂金_絡合物LLDPE _ f第二熱塑性樹脂_)自T型 模撺限出娇堆#在第一熱塑性樹脂_上。將所產生之堆 驊層烀由使它通姅冷卻輥予Μ擠壓層合而獲得兩層之吸 氣多阍積層板,其中含有經插置在第一熱塑性樹脂層與 第二熱塑性樹脂層間之吸氧劑。由於在顯微鏡下,截面 観察取樣之_合物的结果,纆證實;第一與第二熱塑性 樹_層係評輅餺枏互壓黏在一起而無間隙。另外亦經證 實:一部份的吸氧劑粒子僑被埋嵌在第二熱塑性樹脂層 中而其他者在兩阍中。 然後,將m厚之一 Η鋁箔經由由低密度聚乙烯(LDPS) 所造成之丨5 ii 18厚的黏合層擠出層合在第一熱塑性樹腊 厲上而形成氣體眼擋層。將12wnt厚之聚對苯二甲酸乙 二賄薄瞑乾層合茌鋁箔上作為保護層而獲得具有氣體阻 擒層之五層吸氧多層積層板I 。 -2 1 _ 本纸張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格(υ〇Χ2β公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----„—^------.—.—^— -*& 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 該吸氧多_積層板I具有一種構造:即含有5^^氧 化钛之60 win第二熱塑性樹脂層/經插置之吸氧劑粒子 (20克/平方米)/30υ πι第一熱_性樹脂層/15« m黏 合驛 / 9iz mIH 搭 / aiPET·。 實例2 Μ與實例1中相同之方式,除去改變吸氧劑的噴瀰數 费牵50g/H2外,製成兩層式吸氧多層積層板。由於在 顯微鏡下,截面觀察採漾之潰暦板的結果,經證實;第 一與第二熱塑件樹脂臀係相互整體壓黏在一起而無間隙 ,及,一部份的吸氧劑粒子經埤嵌在第二熱塑性樹脂層 中而其他者在兩層中。然後,以與賁例1相同方式,將 氣體阳擋層和保護層層合在第二熱塑性樹脂層上而獲得 具有氣賻閗擋層之五廣式吸氧多層積層板。 該吸氧多層積廣板E具有一種構造:即,30Wib第一 熱塑件樹_層/經插置之吸氧劑粒子(50g/ m 2 ) /含 有5 w t !C氧化鈦之6 0 u m第二熱塑性樹陏層/ 1 5 ii κι黏合 層 / 9 ί/ B1 鋁箔 / 1 2 u IB P E T 閽。 實例;? 將取自吸氣多層積層板I之兩片,小簿_ (i〇Cfflxio cm)堆#而使各自之第二熱_性樹_層在內部。將該叠 層存三俩邊緣上熱封而獲得包裝袋I,其具有由吸氧多 層積膚板I所造成之一涸荦。分開,以如上之相同方式 ,製成包裝袋H,其具有由吸氧多層積層板I所造成之 一個孽。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ,Μ規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — | I 装 訂 f J. A7 AA9A33 B7 五、發明説明(2ΐ ) 鲆由使用自動化填充機,將每一個包裝袋填充Μ供中 國_條用之3 0克,澹鋪含賄肪之液骽原湯,然後在刺下 之開口邊緣上密封而獲得含有大約2 c . c .空氣之脂肪湯 料袋,存85 t下沸瞭逋理歷30分鐘後,測定袋中之氧濃 度係小於0.1鵂積% (關於袋I與袋E )。在23t下儲存 後7天和14天,檢驗兩俩姅沸騰處理之袋中之湯原料的 番味。結果顯示:成功保存該溻原料因為沒有惡臭,例 如,由於存7天儲存和〗4天儲存後所覺察之脂肪氧化而 库牛之氧化惡臭。 儲存歷〗4天後,各袋的熱封強度,根據日本工業規格 (J T S ) Z 1 5 2 fi 所測得者,是 2 . 5 ks / 1 5 ro κ (袋 I )和 3 · 0 k g / 1 5 m in (袋I )而顯示充分之保存強度。又,經儲存 歷天後,袋I與I的內表面保持與儲存前所見者相同 良奸外觀,因為未見到吸氧劑的滲出和銹独在其上。 實例4 將吸氧多罾積層板Π切成畏條成為具有25c si寬度之窄 條。锊由使用兩片窄條作為包裝材料,含有1仟克之榷 米的精米袋絆由相對商加熱型的旋轉二輥填充機器予以 製成。袋之大小是25cmX30cis並含有大妁200c.c.空氣 。在2 3 T:儲存歷7天後,袋中之氧濃度是小於0 . 1體積S; 。在3俩月儲存後,經證實:精米被成功儲存並未產生 難聞氣味,日在構成包裝壁之層合膜的外觀方面,未見 到改變。 實例fi 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(;:! G X 29?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | ; , 裝 訂------淨-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4194 3d A7 B7 五、發明説明(22 ) 將實例1中所製備之吸氧劑Ml Og/si2之噴灑數量, 噴瀰存3 0 // m丙烯/乙烯嵌段共聚物(嵌段P P)膜上(第 一熱_ t牛樹_膜)(其中摻合有1 0 w t S!氧化鈦),同時 餺供該瞋人具有單螺桿擠出機,T型模和泠卻輥之擠壓 層合機中。然後,將50 um厚之嵌段PP膜(第二熱塑性 樹賄膜)自T型模中擠出並堆疊在第一熱塑性樹脂膜上 。將所庫牛之堆#經由使它通經冷卻輥予K擠壓曆合而 獲得兩罈式吸氧多·積層板,其中含有經插置在第一與 第二熟塑忤榭腊層間之吸氧劑。由於在顯徹鏡下,截面 観察:採樣之層合物的結果,經證實:第一與第二熱塑 件椿(陏層係絆整賴相互壓黏在一起而無間隙Μ及一部份 的吸氣劑粒子係被埤置在第二熱塑性樹脂曆中,而其他者 則存兩層中。 然後,將9" !0厚之鋁箔乾層合在第二熱塑性樹脂層上 。將ΐ 5 fi m厚之尼龍6 _和1 2 1Β厚之聚對苯二甲酸乙二 _膜乾層含至鋁箔h作為保護層而獲得具有氣體胆擋層 之五層式吸氧多層積層板If 。 經濟部中央標隼局黃工消費合作社印製 1 n^— ^^^1 n· --I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸氧多_積翳板IB具有一揷構造,即:含有10 v U氧 化钛之3 0 m第一熱塑件樹脂層/經插置之吸氧劑粒子 ί 1 0 g / m 2 } /5 0μιη第二熱塑忡樹脂曆/9;uni鋁箔/ 1 5 " m 后龍 fi 層 / Ί 2 y b P E T 層。 吸氧多覉積睛板M之衝擊強度係根據J 1 S P 8 1 3 4自第 一熱塑件榭脂罈之面t予以最計。其結果是,經證實: 該積層板具有131^.(^(在23它下>及111(6.(;〇1(在51〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格[_ 21ϋΧ 297公釐) ,i9433 Α7 五、發明説明(23 ) 下)之充分衝擊強度。另外,熱封試驗係根據J IS Ζ 15 26予Μ實飽即:铧由存17〇υ下,熱封密封劑層(第 —熱塑件樹牌阍)歷2秒。結果顯示:其具有充分之熱 封強度高達4 · 3 k g /】5 nt m。 將取自吸氧多層積W板I之兩片的小薄膜(1 5 c HI X 2 5 em) «合而使第一熱_性樹腊層在内部。將堆叠在三個 邊緣h熱封而獲得包裝袋®,其具有由吸氧多層積層板 E所堦成之孽。將該包裝袋0!充填Μ 200克的與鮭魚肉 涓合之米粥,然後在開口邊緣處密封而獲得含有大約10 c.c.空氣之米粥袋。存13 0勺下,曲頸甑處理歷12分鐘 後,將粥袋儲存在23t下。在高曲頸甑處理後立即,氧 濃度是I 5膊積S!,而在儲存後3天,則降低至少於 0.1餺積%。在3個月儲存後,檢驗所儲存之米粥的香味 和眛道。姅證實:將米粥成功保存因為保留了熱處理前 之番味和味道。 比較性莨例1 經濟部中央標準局貞工消f合作杜印製 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實例1中所製備之吸氧劑,氧化鉬及使用以製備實 例5之第二熱塑性樹脂膜之嵌段Ρ Ρ在配有刺進料器之雙 螺桿撺製機中捭和,同時自側進料器供應吸氧劑而獲得 懕Η,其中包含20wU吸氧劑RSOwtSi嵌段ΡΡ。 Μ與實例5之相同方式,將經由自T型模擠壓壓Μ所 形成之5 0 μ ra厚的薄_,擠颳層合在3 0 w si厚的嵌段Ρ Ρ _ (其中摻合有1 〇 w t尤氧化鈦)上,而獲得兩層式吸氧多 曆積層板(係由一俩氧滲透層與一個氧吸收層所組成) 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) .'\4见格(2!〇X 297公釐) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24 ) 積層板中氧吸收劑的含量相當於大約]Og/in2之噴灑數 最 。 由於存顗微鏡下,截面觀察採樣之層合物的結果,經 譖實:將吸氧劑之粒子分散遍歷吸氧層。 其後,窜複實例5的層合程序和保存試驗。 袋中之氧濃度,在高曲頸甑處理後立即是3 . 8體積I ,將氧濃度降卒低於0 . 1體積$ ,須4天。在3傾月儲 存後,經證實:由於產生變質樹脂之惡臭且略微氧化之 氣味,輿鮭魚肉混合之米粥的香味與味道變質。 實例fi 將含有自第一擠製機所擠出之1 0 w t ί:氧化钛的2 0 u !0 L L Π P R _ (樹脂層Β ,陶化學公司可供應,其商業名稱 是P T U 5 0 )在具有一對單螺桿撺出機,Τ型模和冷卻輥 之串聯擠壓_合機中,擠壓層合在經餵供至該層合機中 之3 0 w m丨几D P R膜(樹脂層A ,由東京C e 1丨〇 p h a n e有限 公司可供應,其商業名稱是T C S )。在Μ 3 0 g / e 2之數 晕噴_實例1中所製備之吸氧劑在樹脂層B之表面上後 ,將自第二擠壓機所擠出之SOtimLLDPE膜(樹睹層C ; 陶化學公司可供應,其商業名稱是P Τ 1 45 t:.)層合在其 上。將該層合物經由鏡而拋光之冷卻輥輥壓在樹脂層C 的而h而將各層熱力壓黏。將7 w m厚之鋁箔(氣體姐擋 曆I) >和12 unt厚之PET膜乾層合在經如此獲得之多層 驛合物IV的樹_阍C上而獲得吸氧多層積層板V。 由於存顯微鏡下,對於多層積ϋ板IV和吸氧多層積層 -26™ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1 ' " iT------\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 25 ) 1 1 板 V 截 面 親 察 之 結 果 > 經 證 實 : 將 各 層 整 體 相 互 壓黏 在 1 ! I 一 起 而 沒 有 間 隙 及 -- 部 份 的 吸 氧 劑 粒 子 被 埋 嵌 入 樹脂 層 1 C 中 而 其 他 粒 子 則 被 埋 嵌 在 樹 脂 層 B 和 C 兩 者 中 越遴 其 /S. 請 先 1 中 之 界 而 0 閱 1 背 I 吸 氧 多 層 積 層 板 V 之 構 造 ( 商 内 部 起 ) 是 30 U m厚之 if 之 1 注 樹 脂 厲 A 20 U m厚之樹脂層B (其中含有10 W tx 氧化 钛) 意 I 事 1 / 綷 插 置 之 吸 氧 劑 粒 子 ί 3 0 g / / η 2 ) / 30 U m厚之樹脂 項 再 1- 4 1 厲 C / 7 i i tn 厚 之 鋁 箔 / 1 2 U Μ厚之PET 層 寫 本 將 吸 氧 多 醑 積 曆 板 V 及 - 種 商 業 上 可 供 應 之 氣 體胆 擋 頁 1 i 多 層 膜 ( 係 由 出 光 石 油 化 學 有 限 公 司 可 供 懕 9 其 商業 名 1 ] 是 TB -1 000 ) 並具有下列構造: 4 0 w ffl 厚 之 LLDPE/ 20α ι 1 I 之 LDPE / 15 U Π1厚之氣耱昍擋層) 各自切成長條, 其形 1 訂 式 為 具 有 15 c m 寬 度 的 條 0 經 由 使 用 窄 條 作 為 包 裝材 枓 1 | 絆 由 相 對 面 加 熱 型 的 旋 轉 二 輥 填 充 機 9 製 成 鹼 菜袋 > 1 1 其 中 含有之液 髒 中 > 1 5 0 克 之 中 國 大 白 菜 醃 菜 〇 袋 之大 小 ! I 是 20 c m X 1 5 c m 並 含 有 大 約 0 . 5 c .C .空氣 (歸因於液體中 1 之 氣 消 ) 〇 在 85 V, 下 煮 沸 處 理 歷 30分 鐘 後 9 將 袋 儲存 在 10 V, 下 〇 在 7 天 儲 存 後 > 檢 驗 醃 製 之 中 國 大 白 菜 的香 味 1 和 顔 色 而 m 實 成 功 儲 存 醃 菜 9 因 為 保 留 了 填 充 •XJ·* _v_ 則之 香 1 味 和 顔 色 〇 1 1 在 7 天 儲 存 後 » 袋 的 熱 封 強 度 是 3 , 8k % / 15m ffl ' 對於 I 吸 氧 多 層 積 iff 板 » 0 視 檢 驗 之 結 果 顯 示 : 吸 氧 劑 的銹 被 1 1 充 分 隱 匿 而 不 見 且 未 見 到 各 罾 之 m 離 0 1 ! 實 例 7 1 I -27- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 4 19433 Α7 經漓部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7五、發明説明(2〇 將由乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVOH)所造成之15« m 厚之β目擋_ (由K u r a r a y有限公司可供應,其商業名稱 是EVA丨.RF-CR)乾層合在12i/m厚PET膜之白印刷表面 上。將所產牛之晴合物經由厚之LDPE層層合在實 网6中所獲得之多層膜IV的樹脂層C.上,擠壓層合在樹 牌曆C h ,同時Μ 0 . 4 s / m 2之數最跑加兩組件,胺基 甲酸乙_固定塗層(武田藥品工業有限公司可供應,其 商業名字是TAKE LAC A 3 205)而獲得吸氧多層積層板νΣ。 由於在顯微鏡下,截面観察吸氧多層積層板VI之結果 ,摔證實:將各厲整體壓黏相互在一起而無間隙及一部 份的吸氧劑粒子係經埋嵌入樹脂餍C中而其他粒子則被 俾嵌入樹脂層B與C兩者中越過其中間之界面。 吸氧多層積厲板VI的構造是(自内部起):30«〇!厚 的樹脂層A ,含有1 0 w t. %氧化钛之2 0 w m厚的澍脂層Β /絆插置之吸氧劑粒子(30g/ b 2 ) / 30 y m厚之樹脂 MC / 20μ Μ 厚之 LDPE 層 /15;u πι 的 EV0H 層 /12ϋ m 厚之 PET 阍。 將由吸氧多厲積層板VI所造成之15caiX 10c®包裝袋填 充JW 1 〇 〇克之狗食Μ便含有5 0 c . c .空氣。將此袋儲存在 2 3 Ρ下歷1俩月。在儲存一天後,袋中之氧瀠度達到少 於0 . 1體積S;。 存一俩月儲存後,狗食保持儲存前之顔色與氣味而無 顔色改變亦未產生氧化氣味。目視檢驗吸氧多層積層板 的結果顯示:吸氧劑的銹被充分陳匿外界不見且未發生 ^M»· In— nn > - - 1^1 * n I I ^n— - 1 —^n _IDJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX29?公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 27 ) 1 1 各 層 之 層 離 0 1 1 I 比 較 件 實 例 2 1 將 實 例 1 中 所 製 備 之 吸 氧 劑 及 經 使 用 形 成 實 例 6 中 f—». 請 先 1 之 樹 脂 層 C 之 L L D P Κ ( 陶 ffc 學 公 司 可 供 應 f 其 商 業 名 稱 聞 ii 1 背 1 是 P T 1 4 5 0 ) 存 28〇υ之樹腊湄度下, 在配有側進料器之 & 之 1 m m 稈 撺 出 镄 中 捍 和 » 同 時 側 進 料 器 供 應 吸 氧 劑 而 獲 注 意 1 事 1 得 壓 Η * 其 中 包 含 5 6 Ht% 吸 氧 劑 及 44 w t X LLDPE 〇 項 再 填 1 與 實 例 6 中 之 相 同 方 式 t 在 層 合 樹 m 層 B 在 樹 脂 層 寫 本 A 上 後 將 經 由 擠 m 冉 Τ 型 模 壓 出 之 壓 片 所 形 成 之 30 U 01 頁 1 1 厚 m 擠 限 廣 合 在 樹 賄 晴 Β 上 而 獲 得 三 式 吸 氧 多 層 積 曆 1 | 板 ( 包 括 樹 m 層 A > 樹 脂 層 B 和 吸 氣層 ) 〇 積 層 板 中 吸 1 1 氧 劑 之 含 最 相 當 於 大 約 30 Z / 2 的 嗔 灑 數 量 〇 1 訂 I I 由 於 在 顯 微 鏡 下 f 截 面 觀 察 採 樣 之 積 層 板 的 結 果 9 經 m 實 ; 將 吸 氧 劑 粒 子 分 佈 遍 歷 吸 氧 層 〇 I 1 然 後 * 重 複 實 例 7 中 之 程 序 而 進 行 相 同 保 存 試 驗 〇 [ | 在 1 天 的 儲 存 後 袋 中 之 氧 濃 度 高 達 0 . 9 體 積 % 在 ~~- 1 個 月 儲 存 後 > 錁 證 實 由 於 氧 化 和 氧 化 氣 味 » 狗 食 顔 色 略 有 改 變 連 同 見 到 樹 _ 惡 臭 I 實 例 8 1 經 由 使 用 一 串 聯 擠 壓 層 合 機 * 將 含 有 商 第 一 擠 壓 髅 所 1 1 擠 出 之 10 V t龙 氧 化 鈦 之 20 U IH丙烯/乙烯無規共聚物 I ( 規 PP ) m ί 樹 脂 Β 9 由 Ch i s SO 有 限 公 司 可 供 應 1 其 1 1 商 業 名 字 是 f8 0 90 ) 擠颳層合迕經餵供入層合機中之50W B! 1 1 嵌 段 ΡΡ _ ( m m A > 由 東 京 Ce 11 〇 P ha n e 有 m 公 司 可 供 應 1 1 -29- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格(2!OX297公釐) A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7 _五、發明説明(28 ) ,其商業名稱是RXC-11)上。將實例1中所製備之吸氧 劑以20g/ hi2之數最,嗔灑在樹脂層B上,然後,將自 第二擠製機所擠出之3 0 y m無規P P膜(樹脂層C ;由 Chisso有眼公司可供應,其商業名稱是F8090)層合在 絆噴漘之表面上而獲得多層積層板。另外,將7w®厚的 鋁箔(氣賻E目攆層D ) , 15W1B厚之尼龍膜及12W®之PET PW ft次序連績乾賡合在樹脂層C上而獲得吸氧多層稹 層板US。 由於在顯微鏡下,截面觀察吸氧多層積層板Vi之結果 ,$?證實:各個厲被整餺相互壓黏在一起而無間隙K及 一部份的吸氧劑粒子被埤嵌在樹脂層C中而其他粒子則 被《嵌在樹賄層B與{:兩者中越過其中間之界面。 趿氧多層積層板VB之構造是(自内部起)50 u a厚之 樹賄層A /含有1 0 w 13:氧化鈦之2 0 w πι厚之樹脂層B / 絆插置之吸氧劑粒子(20s/m2) / 厚之樹腊層 C / 7 w m厚之鋁箔/ 15 « m厚之尼龍膜/ 12 « κ厚之PET 經由使用吸氧多層積阍板VS和氣體姐擋多層膜(70 #/!!1〇?>卩/7/111!锅箱/1.5)1(1(1尼龍/12;«111卩£1'),製成尺 寸:1 5 c m X 1 0 c m的袋,其具有吸氧之側壁和氧體PI擋侧 壁。存放置80克之香菇,油炸豆腐,雞肉,黃豆,胡蘿 菌和與切碎之牛f混合之預混料K便調味與各種成份混 含之米飯後,將每一俩袋密封並置於121C下之曲頸甑 處理歷30分鏡。在35ΤΓ下儲存歷三個月後,在開啟前, 一 3 0 - (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210X297公釐)
A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (29 ) I 1 使 每 俩 袋 子 歷 η 根 據 厂 健 康 福 利 部 第 2f 號 公 告J中 之 方 法 1 1 I y 曲 頸 瓶 包 裝 容 器 之 m 力 測 試 和 m 降 測 試 由 於 此 等 測 1 試 之 結 果 經 m 實 每 個 袋 需 要 品 質 和 性 質 0 又 » 每 偁 f~·V 請 1 先 1 袋 具 有 充 分 密 封 強 度 高 達 5 , 6仟克/ 1 5 si in 。另外發現: 閱 讀 1 f 1 調 味 之 預 混 料 在 儲 存 後 保 持 填 充 前 之 香 味 味 道 和 顏 面 I 之 I 1 色 Ί 目 視 檢 驗 吸 氧 多 層 積 層 板 的 结 果 顯 示 : 吸 氧 劑 的 锈 注 意 重 1 1 被 充 分 隱 匿 而 不 見 a 未 發 生 各 層 之 剝 離 C» 爭 項 再 | 實 例 9 填 寫 本 装 I 在 具 有 對 的 擠 m 設 備 ( 包 括 單 螺 稈 擠 出 > T 型 模 頁 1 | 和 冷 卻 輥 ) 串 聯 擠 壓 m 合 機 中 將 茛 例 1 中 所 製 備 之 1 1 1 吸 氧 劑 噴 爾 η Η 28 g / m 2 之 數 最 予 Μ 餵 供 人 層 合 機 中 的 1 ! L [ . ί) P K m ( 熱 塑 件 樹 m 膜 A > 由 東 京 C«llophan« 有 限 公 1 訂 1 司 可 供 trtxr 應 * 其 商 業 名 稱 是 ΤΙΠ(- TC ί 上 〇 然 後 > 將 LLDPE m f 熱 塑 性 樹 m 膜 B > 由 Mitsui 化 學 公 司 可 供 懕 » 其 1 1 商 業 名 稱 是 IJZ 2080C ) Μ 熔 態 白 第 濟 出 機 中 擠 出 並 擠 1 I 壓 層 合 在 絆 嗔 m 之 表 面 上 同 時 經 由 冷 卻 輥 輥 壓 它 0 在 1 I 20 g / / m 2 之 數 最 均 勻 噴 灑 實 例 1 中 所 製 備 之 吸 氧 ϋ 在 熱 塑 忤 樹 層 Β 上 後 i 將 Μ 熔 態 i 第 二 擠 出 條 所 擠 出 之 含 1 | 有 5 v t % 氧化钛之二茂金屬絡合物LLDPE 膜熱塑性樹脂 I 1 ϋ C ,(陶 化 學 公 司 可 供 abg 懕 其 商 業 名 稱 是 PT1450) 擠 壓 1 1 脣 合 在 1? 噴 .-jaa m 之 表 面 上 > 同 時 經 由 冷 卻 輥 輥 壓 而 獲 得 吸 1 1 氣 多 層 積 覉 板 9 其 包 括 : 熱 塑 性 樹 脂 層 A 9 B 與 C ί 及 1 1 插 置 之 吸 氧 劑 在 熱 塑 性 樹 脂 A 與 B 間 及 熱 塑 性 樹 脂 層 Β 1 | 與 C 間 〇 1 -31 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3〇 ) 由於在顯微鏡下,截面觀察採樣之層合物的結果,經 證實:熱塑性樹脂層A與β及熱塑性樹脂層B與C各自 被整髎相百颳黏在一起而無間隙。另外,經證實:經插 置存熱塑件樹脂層Α與Β間之一部份的吸氧劑粒子係經 诨嵌在熱塑性樹_廣B中而其他粒子則在其中間之界面 中。相同地,經插置在熱塑性樹脂層B與C間之一部份 的晞氧劑粒子僑經埋嵌在熱塑性澍_層(;中而其他粒子 則茌其中間之界面中。 然後將9(/ra厚之鋁箔經由由LDPE所造成之黏合層擠 陌磨合在熱_件樹脂層A上而形成氣體胆擋層。將12iuni 厚之聚對笨二甲酸乙二_膜乾層合在鋁箔上作為保護層 而獲得具有氣體眧擋層之吸氧多層積層板VI。 圾氧多曆積層板VI的構造是含有5*U氧化钛之60a at 熟塑性樹_層0 /經插置之吸氧劑粒子(20g/ffl2) / 30wm熱塑性樹脂覉B /經插置之吸氧劑粒子(20S/m2) / 3 0 " id熱塑性樹脂層A / 1 5". hi黏合層/ 9 w m鋁箔/ 1 2 a si P E T層。經由插置在層A至C間之吸氧劑總量是4 0 g / \s 2 0 實例1 Ο Μ與實例9相同之方式,除去改變經插置在層Α與Β 和嗄Β興C間的吸氧劑數最至1 0 0 g / m 2外,製備由熱 塑忡樹陏膺A , B和C所組成之吸氧多層積層板。 由於存顯微鏡下,截面觀察採樣之層合物的结果,經 證實:熱塑件樹脂層A與B ,和熱塑性樹脂曆B與C各 J------'- I U--装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ί〇Χ297公釐) :433 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明説明 (々1 ) 1 I 白 被 整 體 相 互 壓 黏 在 一 起 而 無 間 隙 〇 另 外 經 證 實 ; 經 1 1 1 插 置 在 熱 塑 性 樹 脂 層 A 與 B 間 之 — 部 份 的 吸 氧 m 粒 子 % i 1 經 埋 嵌 在 熱 塑 性 樹 脂 層 B 中 \ 而 其 他 粒 乎 則 埋 嵌 在 其 中 f~>. 請 1 1 間 之 界 面 中 〇 相 同 地 » 經 插 置 在 熱 塑 性 樹 脂 層 B 與 C 間 閱 讀 1 背 I 之 部 份 的 吸 氧 m 粒 子 像 經 埋 嵌 在 熱 塑 性 樹 脂 層 C 中 S 之 1 而 其 他 粒 子 則 埋 嵌 在 其 中 間 之 界 面 中 Ο 注 意 事 1 1 妖 後 i 以 與 實 例 9 中 柑 同 之 方 式 1 將 鋁 箔 和 聚 對 苯 二 項 再 1 甲 酸 乙 一 酯 膜 層 合 在 熱 塑 性 樹 脂 層 A 上 而 獲 得 具 有 氣 體 缚 % 本 阻 檔 層 之 吸 氣 層 積 層 板 IX 〇 % '— 1 1 m 氯 多 層 積 層 板 IX 的 構 造 是 含 有 5 w t \ 氣化鈦之e 0 1 I β m熱塑性樹脂層C /經插置之吸氧劑粒子 (1 00 g/和 2 ) 1 1 / 30 μ Μ熱塑性樹脂層B /經插置之吸氣劑粒子 (1 0 0 g 1 訂 1 | / 扭' ) / 3 0 jU ΒΙ 熱 塑 性 樹 脂 層 A / 1 5 Μ BI黏合層/ 3 Μ Dt 鋁 箔 / 12 Μ η Ρ ΕΤ 層 〇 經 插 置 在 層 A 至 C 間 之 吸 氧 劑 總 1 1 量 是 20 〇 g / Τ0 ; 〇 1 1 實 例 11 1 將 取 自 吸 氧 多 層 積 層 板 V· 之 兩 Η 小 薄 膜 10 c η X 10 C ffl ) 堆 蠱 使 各 自 之 埶 塑 性 樹 脂 層 C 在 内 部 0 將 堆 II 在 三 値 邊 1 緣 上 熱 封 而 獲 得 包 裝 袋 IV 其 具 有 由 吸 氧 多 層 積 層 板 vm 1 1 所 造 成 之 個 壁 分 開 5 以 與 上 文 相 同 方 式 5 製 成 包 裝 袋 1 i V , 其 具 有 由 吸 氧 多 層 積 層 板 IX 所 造 成 之 · 個 壁 〇 [ 經 由 使 用 白 動 充 镇 機 » 將 每 値 包 裝 袋 镇 充 以 適 合 中 1 1 國 麵 條 之 含 有 濃 脂 肪 之 液 體 湯 料 妖 後 9 在 其 後 之 開 啓 1 1 邊 緣 上 密 封 而 獲 得 含 有 大 約 2 c ,C .空氣之液體湯料袋。 1 I -3 3 - 1 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(32 ) 在85 P下,煮沸滅爾歷30分鐘後,袋中(袋IV和袋V兩 者)之氧湄度是低於0.〗體積I 。在23伫下醏存後7天 與14天,檢驗兩俩經煮沸處琿之袋中液體湯料的番味。 結果顯示:成功保存了液體湯料因為在7天儲存與14天 儲存後,並無惡臭例如,由於脂肪的氧化所致之氧化惡 臭。 經儲存睬14天後,各袋的熱封強度(根據JIS Ζ 1526 所測得者)是 2.5kg/15iein (袋 W)和 3.0ttg/15mB (袋 V >而顯示充分之保存強度。又,經儲存歷1 4天後,袋 IV與袋V的内表面保持如在儲存前所見到之相同良好外 觀,因為未見到有吸氧劑的滲出和銹蝕在其上。 實例1 2 將吸氧多層積層板IX切成窄條成為具有25C1B寬度之窄 條形式。姅由使用兩片的窄條作為包裝材料,經由相對 面加熱型的旋轉二輥填充機,製成含有lkg精米的精米 袋。此袋之尺寸是25cinx 30cm並含有大約200c,c.空氣 。在23 T]下儲存歷7天後,袋中氧澹度係少於0 . 1體漬% 。在3俩月儲存後,經證實:成功儲存精米未產生惡臭 ,月在構成包裝荤之層合膜的外觀,未見到改變。 黄例U 在具有一對的擠壓設備(包括螺桿擠出機)之串聯擠 壓層合機中,將實例]中所製備之吸氧劑噴爾在M80s /in2之數最餵供入該層合機中的無規ΡΡ膜(熱塑性樹 ,由東京Cellophane有限公司所供應,其商業名 J,-----r---^— A-----—π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X邛7公釐) 3 3 A7 B7 五、發明説明 (33 ) 1 1 稱 是 R xc- 3 ) 卜. 。然後, 將無規PP膜 (熱塑性樹脂膜B I 1 I > 由 Ch i s S 0 有裉公司可供應, 其商業名稱是F8090) 白 J t 第 —. 擠 m 機 擠 出 沣 撺 壓 層 合 在 經 噴 灌 之 表 面 上 同 時 經 由 η 1 Ϊ 先 1 冷 卻 螺 輥 它 0 存 80 g / B3 2 之 數 最 , 均 嗔 m 實 例 1 間 讀 1 t 1 中 所 製 蔺 之 哦 氧 劑 在 熱 塑 性 樹 m 層 B 上 後 » 將 含 有 @ 第 面 之 1 — 擠 m 機 所 擠 出 之 含 有 1 0 w f % 氧 化 鈦 之 無 規 PP m ( 埶 ίν\ν 塑 注 意 I 事 I 件 樹 m m C * Ch i s S 0 有限公司可供應, 其商業名稱 項 再 [ _θ. F809 0 ) 擠1?層合在鲆嗔濺之表面上, 同時經由冷卻 填 η 本 我 J 輥 m m 而 獲 榑 吸 氧 多 層 積 層 板 $ 其 中 包 含 熱 塑 性 樹 脂 層 頁 1 | A 1 B 與 C , 插 置 之 吸 氧 劑 f 粒 子 ) 在 熱 塑 性 樹 脂 層 A 1 與 B 間 和 熱 m η. 樹 脂 層 B 與 C 間 C I I 由 於 在 顯 微 鏡 下 > 截 面 觀 察 採 漾 之 層 合 物 的 结 果 % 經 1 訂 1 I It 實 * 熱 m 件 樹 _ 阍 A 與 B r 熱 塑 性 樹 脂 層 B 與 C 經 各 冉 整 照 相 m 黏 在 — 起 而 無 間 隙 0 另 外 t 經 證 實 ί 經 插 1 1 置 存 熱 塑 件 樹 m 層 A 與 B 間 之 一 部 份 的 吸 氧 劑 粒 子 係 經 1 ! if 嵌 存 熱 塑 η 樹 脂 層 B 中 而 其 他 粒 子 則 在 其 中 間 之 界 面 1 I 中 Ο 相 似 地 , 評 插 置 在 熱 塑 性 樹 賄 層 B 與 C 間 之 — 部 份 的 吸 氧 劑 粒 子 係 經 埋 嵌 在 熱 塑 性 樹 脂 層 C 中 而 其 他 粒 子 1 則 存 其 中 間 之 界 而 中 0 1 1 然 後 將 9 ί / ΪΒ 厚 之 鋁 m 乾 層 合 在 熱 塑 性 樹 脂 層 A 上 而 1 1 形 成 氣 髀 m 擋 m i:r 將 15 U m厚之尼龍β 膜和12 w m 厚 之 聚 1 對 m 二 甲 酸 乙 二 - m 膜 乾 層 合 在 鋁 箔 上 作 為 保 護 層 而 獲 得 1 1 氣 髌 m 擋 層 -i* 圾 氧 多 層 積 板 X C 1 I m 氧 多 層 積 層 板 X 的 構 造 是 含 有 10 wt!S氧化钦之60 1 1 -35- 1 1 1 1 本纸张尺度这力]中因阄家棍彳((’NS ) /\4現格(2】()X 297公f ) A7 __ B7 五、發明説明(34 ) </i®熱塑性樹脂賡C /經插置之吸氧劑粒子(80s/ni2) /3 0un!熱塑性樹脂_B /經插置之吸氧劑粒子(80g/
Bi 2 ) / 40ϋΐη熱塑性樹脂層Α / 9ϋΒι鋁箔/15/iB及尼 龍fi _ / 1 2 πι P R T層。經插置在層A至C間之吸氧劑總 最是 IfiOg/ (B2 。 吸氧多闓積闋板X的斷擊強度,根據JIS P 8134, 自熱塑忡樹脂輯C之而上予Μ最計。其結果是,經證實 :該積驛板具有Ukg.cm (在23L)及llkg.cm (在51、) 之充分衝擊強度。另外,熱封試驗係根據J IS Ζ 1 5 2 6予 以實橄,即:評由在170Τ:下,熱封各密封劑層(熱塑 抻樹脂層C )歷2秒。結果顯示:充分之熱封強度高達 4,3 k g / 1 5 m bi ° 實例1 4 將取自圾氧多層積層板X之兩片小薄膜(15cbiX 25cm) 堆#而使熱塑性樹在内部。將堆叠在三個邊緣上 熟封而獲得包裝袋VI,其具有由吸氧多層積層板X所造 成之一傾荦。將包裝袋VI填充以與鮭魚肉混合之2 0 0克 ,米粥,然後存開故邊緣上密封而獲得含有大約10c.c. 空氣之粥袋。存130f下,曲頸甑處理歷12分鐘後,將 粥袋儲存在23T:下。在高曲頸甑處理後立即之氧濟度是 1 . 5體積% ,而存儲存後3天,則降至0 . 1體積$ 。在 3 P月儲存後檢驗所儲存之米粥的番味與味道,經證實 :將米粥成功保存,因為保存了在熱處理前之香味與味 增0 本队讥尺废进川屮阀程家揼埤((’NS〉Λ4规格(210 X 297公釐) - I In i —1 I - I I I— i I, m — . I"^ 彳 、-D (誚先閱讀背面之注意事項再埴寫本頁) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五'發明説明(π) 1 1 1 宵 例 15 1 1 I 將 經 由 乾 摻 八 α 以 重 量計《3 0份之實例 1 中 所 製 備 之 吸 氣 A 1 1 劑 和 以 重 量 計 4 0份的 LLDPE ( 白 三 并 化 學 公 司 可 供 應 9 請 先 1 其 商 業 名 稱是IH t 2 e X 1 5 1 B 0 C . 真 比 重 ; 0 . 9 2 g/ / C 囲 3 ) 閱 1 背 1 所 獲 得 之 Μ 合 物 9 在 2 3 (TC之樹脂溫度下, 自雙螺桿擠 面 之 1 注 出 機 中 擠 出 〇 在 經 由 配 有 鼓 風 機 之 網 狀 帶 冷 卻 後 9 將 擠 意 ψ 1 出 物 壓 成 Η 而 獲 得 與 吸 氧 劑 摻 合 之 化 合 物 I ( 真 fcb 重 : ί 再 填 1 1 . 3 6 g/ c ΏΙ 3 .) 〇 寫 本 在 具 有 πα 単 螺 桿 擠 出 機 1 Τ 型 模 i 一 對 的 冷 卻 棍 和 偭 頁 1 1 取 出 act m 元 之 擠 壓 層 合 器 中 > 將 實 例 1 中 所 製 備 之 吸 氧 劑 1 I 噴 灑 在 以 5 0 g/ m 2 數 量 予 以 餵 供 入 層 合 器 中 之 50 Μ siLLDPE 1 1 膜 ( 由 東 京 C e llophane有限公 司 可 供 應 其 商 業 名 稱 是 1 訂 ΐ U X- τ c # 5 r> 上。 然後, 將由化合物I所造成之吸氧劑 1 | 堆 罨 在 經 噴 灑 之 表 面 上 以 便 具 有 50 Μ m厚度。 使堆蠱饬 I 1 通 經 冷 卻 棍 而 進 行 擠 壓 層 合 1 藉 以 獲 得 吸 氧 之 積 層 板 > 1 I 其 包 含 LLDPE 層 及 吸 氧 樹 脂 層 在 其 中 間 9 插 置 有 吸 氧 劑。 I 經 如 此 獲 得 之 吸 氣 積 層 板 中 吸 氣 劑 的 總 數 量 相 當 於 1 0 9 V . ™ g/ 2 〇 當 假 定 ; 趿 氧 積 層 板 中 所 有 吸 氧 劑 僅 分 散 在 50 1 Μ ffl厚度的吸氣樹脂層中時, 吸氧樹脂層中之趿氣劑含 1 量 相 當 於 以 重 量 計 7 7% 〇 1 1 由 於 在 顯 微 鏡 下 » 截 面 觀 察 積 層 板 之 結 果 ? 經 證 實 1 L L D P E 層 和 吸 氣 樹 脂 層 偽 經 相 亙 整 HUir 體 連 合 在 起 而 無 間 1 1 隙 0 另 外 經 證 實 大 部 份 的 經 噴 之 吸 氧 劑 粒 子 % 經 1 1 埋 嵌 在 界 商 附 近 之 趿 氧 樹 脂 層 中 而 其 他 粒 子 則 埋 嵌 在 越 i I -3 7 - 1 Ί 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 4194 3 3 a? B7五、發明説明(砧) 過其中間之界面的兩層中。又,未見到吸氧劑之滲出至 L LDPE層之表面上。 然後,將9#®厚之鋁箔作為氣體阻檔層層合至經擠壓 層合在趿氧樹脂層上之20Α1Π, LDPE黏合層(由日本 Unicar有限公司可供應,其商業名稱是NUC8003)上。 將12Ain厚之PET膜(由Unitica有限公司可供應,其商 業名稱是Ε η M e t. P T .丨-1 2 )乾層合在鋁箔上作為保護層 而獲得具有氣體姐檔層之五層吸氧多層積層板XI。 該吸氣多層積層板XI的構造是自内部起,50知uiLLDPE 層/經插置之吸氧劑(50g/m2 > /含有6QwU吸氣劑 之50# m吸氣樹脂層/ 20# mLDPE黏合層/ 9# b鋁箔/ 12 "m P E T 層。 將取自吸氣多層積層板XI之兩Η薄膜堆β使LLDPE層 向内,並將堆叠在三値邊線上熱封而獲得具有20cibX 10 c®内部尺寸之包裝袋VI[。製備兩個密封之樣品袋,一館 袋中含有經浸潰以l〇〇cc水之棉花和200cc空氣而另一 値袋中含有經浸漬以lOflcc水之棉花和3G(]cc空氣。將 樣品袋儲存在25 °C下,量計每一値袋中,氣濃度隨著時 間之改變。指定直至氧濃度降至0.1體積%所需要之時 間為氣吸收所需要之時間。結果示於表1中。 比較性實例3 除去省略噴灑吸氧劑在LLDPE膜上外,吸氣多層積層 板X I I以與實例1 5中之相同方式而獲得。 吸氣多層積層板XII之構造,自内部起是50PIULDPE -38™ —1 -------- -I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS〉A4規格(210X 297公釐) A7 B7 ν!ί
A ίί 印 r- 五、發明説明 (37 ) 1 i / 含 有 60 w t % 吸 氧 劑 之 50 U m吸氧樹脂層/ 2 0 ; i ff tLDPE 1 1 1 黏 合 層 / 9 tt ιϊι 鋁 箔 / 1 2 u mPET 層 〇 吸 氧 多 層 積 層 板 XII i 1 中 澳 吸 氯 劑 數 最 是 59 m ' 2 ' ) »—«. 1 1 1 樣 品 袋 VI 自 吸 氧 多 層 積 曆 板 X I I 製 成 * >Λ 與 實 例 1 5中 間 讀 i 背 1 之 相 同 方 式 9 最 計 每 額 袋 中 氧 湄 度 隨 時 間 之 改 變 0 结果 1& 之 1 示 於 表 1 中 〇 i 1 1 1 fcb 較 抻 實 例 4 項 再 \ 榉 化 合 物 S ( 純 比 重 * 2 . 89 g / C m : ) ) 其中包含 本 衣 JW 窜 晕 計 77份 之 實 例 1 中 所 製 備 之 吸 氧 劑 和 重 量 計 23份 頁 1 1 之 UDPE ( 係 >κ 與 實 例 1 5 中 之 相 同 方 式 製 成 ) 〇 當 將化 1 1 合 物 I 造 成 5 0 U 1Η厚的- -層時, 經包含在化合物I中之 1 1 吸 氧 劑 m 最 相 當 於 1 09g / ffl、 •j 1 訂 1 1 難 Η. 將 化 合 物 I 造 成 股 線 之 形 式 而 因 此 之 故 a 不 能將 它 m 定 m 造 〇 1 ! 雖 然 除 去 省 略 噴 m 吸 氧 劑 在 LL I) P E 膜 上 外 * 圖 將化 1 1 合 物 I Η 與 實 例 15 中 之 相 同 方 式 造 成 吸 氧 多 層 積 層 板, I 1 但 是 不 能 將 化 合 物 E 形 成 為 50 U B)的連績薄膜, 藉K不 fr, 1 能 獲 得 吸 氧 多 層 積 層 板 0 1 I 實 例 1 6 1 1 Μ 與 實 例 1 5 中 相 同 方 式 t 製 備 化 合 物 I ( 純 比 重; f 1 1 . 25 g / / C m 二 ) 其中包含以重最計3 0份的實例1 中所製 i I 備 吸 氧 劑 及 Μ 車 最 計 70份 的 L L D P E 〇 1 I 在 具 有 輩 蟋 0 m 出 Ueib ί T 型 模 9 —1 對 的 冷 卻 輥 和 取出 1 1 葫 元 之 擠 層 合 镄 中 i 將 fifT 買 例 1 中 所 製 備 之 吸 氧 劑 噴灑 1 | -39- 1 1 1 1 木紙乐尺度试州中同K家標f ( CN'S ) Λ4規格(210Χ2Μ公f ) 4 13433 A7 B7 五 '發明説明(38 在W. 8 0 g / ι« 2之數最餵供人層合機中之5 0 w m L L D Ρ Ε膜上 。然後.將由化合物M所造成之吸氧劑擠壓圃合至絰噴 猶之表面卜.Κ使具有3 0 u «1厚度。使層合物通經冷卻輥 而獲得吸氧積層板,其中包含LLDPE層及吸氧樹脂層 f在其中間,插置吸氧劑)。铧如此獲得之吸氧積層板中,吸氧兩的總量相當於91 ;ri /ii 印 由於在顯微鑪下,截面觀察層合物 1, L D P R層和吸氧樹脂曆係經整體相互 隙。另外姅箝實:大部份的經嗔瀧之 界而附近之吸氧樹脂層中而其他吸氧 越過其中間之界面的兩層中c又,未 牵丨Λ D P R餍的表而上。 然後,以與實例]5中之相同方式, 合存_氣樹陏層t而獲得吸氧多層積 吸氧多層積驪板XITI的構造,自内 _/錁插置之吸氧劑(80g/in2) / 之30 α m吸氧樹賄層/ 20" bLDPE黏含 以m P R T層° 漾品袋K自吸氧多膺積層板XIII製 之枏同方式,最計每画袋中,氧濃度 結果示於表1中。 實例1 7 將一片U, DPE _擠壓層合在層合物 -40- 之結果,經證實: 連合在一起而無間 吸氧劑係經埋嵌在 劑粒子則被埋嵌在 見到吸氧劑之滲出 將鋁箔和P E T膜層 層板5Π I I。 部起是50 y ffiLLDPE 含有30wU吸氧麵 層銘箱·/12 成及Μ與實例1 5中 随著時間之改變。 的吸氧樹H肖曆上, (誚先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 本紙張尺度请川中阐同家標肀(C’NS丨八4規格(210Χ2?7公漦) A7 _ B7 五、發明説明(39 ) (其係由第一 LL DPS層和實例16中所製備之吸氧樹脂層 所細成)而形成50ytn厚的第二LLDPE騁,然後,將9//Π1
I 厚之鋁箔作為氣體阳擋層,經由經擠壓層合在吸氧樹脂 層卜.之丨,DPE的黏合層而層合在吸氧樹脂_上。將 1 2 W nt厚之P E T膜乾層合在鋁箔上作為保護層而獲得具有 氣體阳擋闋之六層吸氧多層積層板XIV 。 該吸氧多層積肩板XiV的構造是.,自内部起,50iii« 第二LLDPR層/含有30wt!K吸氧劑之30Wia吸氧樹脂層 /經插置之吸氣劑(80s/m2) /50wm第一 LLDPE曆/ 2〇u wl.DPR 黏合·厲 m紹箱 / 12« ιβΡΕΤ 層。 自吸氣多罈積層板XIV製成數個袋X反Μ與實例15中 之相同方式,最計每個袋中,氧濃度随時間之改變。结 果示於表]中。 表1 吸氧劑 吸氧所需 吸氧能力 備誰 之數最 要之時間 (ccX CID 2 ) (ζ/1 2 ) (天> ! /"· 200cc 300ce 十 實例15 109 2.5 4.8 1.6 — frh較忡實例3 59 5.5 8.5 0.9 - $ 1 « 比較性實例4 109 — — - 未能形成薄 奮职MR 91 2.0 4.0 1.4 — ϋ'ί IV- ίί 實湖Π7 91 2.0 4.0 1.4 本紙ft尺度诚州中闽阀家椋哼(C'NS ) Μ規格(2丨ΟΧ297公f ) -' -- I i 1-- I - - n -f - I J^- ί (f -I - I Hi «I (韵先閱讀背vg之注意事項再填"本頁) -41- A7 B7 1¾ 7 ίΐί t: <ί ΐΐ 五、發明説明(4〇 ) 如自表1中可見:在實例15至17中 積層坡含有其增加數鼉之經噴_之吸 含絆嗔諝之吸氧劑的習用吸氧多層積 3比較時,袋中之氧經快速吸收。當 空氣時,此效果甚為顯著因為甚大減 之時間。 如比較件實例4中所述,W工業規 大數罱的吸氧劑之化合物製造吸氧樹 ,難以獲得一棰吸氧多瞬積_板其中 劑。本發明經由分散或插置吸氧劑在 一問頴日能容易在工業上製造含有較 吸氧多曆積層板Μ及穩定控制吸氧劑 實例1 8 自實例15中所製造之吸氧多層積曆 合_ (ΐδμιβΚΟΝ,自Daicel化學公司 稱是 C e n e s 丨 Κ Ο N # β 0 0 0 / 6 w hi 聚乙烯) 長與1 5 c m寬內剖尺寸之包裝袋X I。在 新鲜麵條後,將袋子經由熱密封Μ便 。將辉密封之袋儲存在2 5 t〕下,同時 臍時間之改箩而測定吸收氧所霜要之 漘度牵0 . 1體積%所需要Z時間。在 驗麵條的外觀和香味。結果示於表2 比較件實例5 除夫使用比較件實例3中所製造之 -42- 木紙張尺度適W中阀Ρ4家標彳(('NS ) Μ規梠(2丨ΟΧ 297公f )
,其中,吸氧多層 氧劑,當與使用不 層板之比較性實例 袋中含有較大量的 少了吸收氧所需要 模,極難自含有較 脂薄膜。因此之故 含有較大量的吸氧 各層間而消除了此 大數量之吸氧劑的 的添加数量。 板XI及一 Μ KOH層 可供應,其商業名 ,製成具有18cm 將該袋填充1 00克 含有大約δ 0 c C空氣 量計袋中,氧濃度 時間,即:降低氧 2個月櫧存後,檢 中 。 吸氧多層積層板X I I ------κ_| A------IT (誚先閱請背面之注意事項爯項艿本頁) 4^9433 A7 B7 五、發明説明(41) 代替吸氧多層積阍板XI外,K與實例18中之相同方式製 成包裝袋ΧΙί 。使用袋XII ,重覆輿實例13中之相同保 存試驗。結果示於表2中。 比較性實例6 除使用一·Η鋁箔層合之膜(.其具有12uaiPET/9u® 鋁箔/ 4 β " in聚乙烯的構措)代替吸氧多層稹層板XII外 ,Μ與實例U中之相同方式製成包裝袋XIII。使用袋 ΧΙίΤ,東複與實例18中之相同保存試驗。結果示於表2 中 Ο ----------衣-- (誚先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 表2 吸氧多麇 吸氧劑之數量 吸氧所需 保存之结果 積層板 (g/m 2 ) 要之時間 (天) 實例18 積層板χπ 109 1,0 外覼與香味 保持良好 比較性實例5 積層板ΧΠ 59 2.5 略變黃 比較件實例fi 鋁箔,層合之_ 0 無氧吸收之能力 發黃且產生惡臭 丁 如 表2 中 所 見, 在 實 例 1 S中 » 於 含有 增 加 數 量 之 m Jivi- 噴蘭 昵 氧爾 的 吸 氧多 層 積 層 板的 情 況 ,袋 中 之 氧 經 快 速 吸收而食物之保存優良。在另一方面,在比較性實例5 本紙张尺度过州中阀罔家標今(('NS ) Λ4規格(210Χ297公f ) A7 — B7 五、發明説明(42 ) 中,其中吸氧劑的數最是實例]}5中數1的大約一半,當 與實例18相比較,袋中之氧吸收緩慢旦(食物)保存性
I (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質不良,如姅由新鲜中國麵條之略變黃所顯示,唯保存 忡質優於不具有氧吸收能力之比較性例實6 。 實例1 9 將繂由乾摻含下列化合物所獲得之混合物:Μ重量計 4 0份之實例1中所製備之吸氧劑和Μ重量計6 0汾之無規 ΡΡ (由日本石油化學公司可供應,其商業名稱是Novatek PPFK25R,真比窜;0.9s/em3)在260"C之樹睹溫度下 ,自赞锶桿擠出機中擠出。在經由配有鼓風機之網狀皮 帶冷郤後,將擠出物製成粒而獲得與吸氧劑摻合之化合 物 IV (真比軍:1 . 4 0 g / c si 3 )。 在具有里螺桿擠出機,T型模,一對的冷卻輥和取出 單元之擠壓躋含機中,將實例1中所製備之吸氧劑噴灑 在M80g/m2數最予以餵供人層合機中之50w m白色CPP 膜h。然後,將由化合物W所造成之暇氧瞑堆叠在噴灑 之表面..h Μ便具有5 Ou in之厚度。使堆疊通經冷卻輥而 進行擠壓層合,藉Κ獲得吸氧積層板,其具有白色CPP 層和由化合物IV所造成之吸氧樹脂層及具有吸氧劑插置 在其中間。 鲆如此獲得之吸氧積層板中,吸氧劑縴量相當於〗0 8 g / m 2 。當假定吸氧積層板中所有吸氧劑僅分散在50ua 厚的吸氣樹脂層中時,吸氧樹脂層中吸氧劑的含量相當 於W窜最計7RSK 。 -4 4 — 本紙張尺度诚用屮阀啤家棍嘩((’NS )八4規格(2ίΟΧ297公嫠) A7 B7 -^4¾11 •'ί/Ά^'1··· 五、發明説明 (43 ) 1 1 由 於 存 顯 微 鏡 下 » 截 面 觀 察 所 採 樣 之 層 合 物 之 结 果 * ! 1 | 0 證 實 • 白 色 CPP 層 和 吸 氧 樹 脂 層 係 經 整 辕 栢 互 聯 合 在 [ 1 —^ 起 而 無 間 隙 0 另 外 > 經 m 實 ; 大 部 份 的 經 嗔 m 之 吸 氧 ·*—*· % } | 1 劑 粒 子 姅 m 嵌 在 界 面 附 近 之 吸 氧 樹 脂 層 中 而 其 他 粒 子 間 間 讀 1 t 1 則 姅 m 嵌 存 兩 辑 中 t 越 過 其 中 間 之 界 面 〇 之 1 分 開 « 評 由 使 用 一 具 共 擠 出 機 > 製 成 氣 體 m 擋 多 層 膜 注 意 1 事 1 9 其 中 包 含 ; 100 t ί SI 嵌 段 PP ( 曰 本 石 油 化 學 有 限 公 司 項 再 1 1 可 供 败 f 其 商 業 名 稱 是 N 〇 v a r e k PPBC9) / 2 0 “ ΐβ 經 馬 來 本 策 I m 改 質 之 聚 丙 烯 ( 由 三 井 化 學 有 限 公 司 可 供 Mg m > 其 商 業 1 1 | 名 稱 是 Ad 和e Γ Q F 3 0 5)/ 4 0 ^ t DI 聚 醸 胺 ( 由 二 菱 氣 體 化 學 有 I 1 m 公 司 可 供 應 , 其 商 業 名 稱 是 MXfg 龍 6007 ) / 20 U ΪΒ經 1 1 馬 來 m 改 質 之 聚 丙 烯 / 2 0 0 ^ m 白 色 嵌 段 PP 〇 1 訂 1 1 然 後 f 將 吸 氧 樓' 層 板 和 氣 體 m 擋 多 層 膜 經 由 馬 來 酸 酐 改 質 之 聚 丙 烯 予 >k 相 互 連 合 同 時 使 吸 氧 樹 脂 層 面 向 嵌 段 1 1 PP 辑 而 獲 得 吸 氧 多 層 積 層 板 XV 0 1 1 將 30 0c C 長 方 形 吸 氧 淺 盤 ( 内 尺 寸 15 C B) 畏 X 10 C茁 寬 1 I X 20 c ^ 高 ) 自 吸 氧 多 層 積 層 板 XV 而 製 成 係 經 由 在 1 80 υ 1 之 薄 Η 溫 度 下 形 成 之 肋 塞 0 在 將 該 吸 氧 淺 盤 填 充 Κ 200 1 I 克 之 米 粥 後 > 將 淺 盤 用 Η 頂 薄 瞑 蓋 住 I 並 經 由 執 封 予 1 1 Μ 密 封 Η 便 含 有 大 約 100c .C .空氣C 頂薄膜具有5 0 W m ί C P Ρ / 9 a m锅猫/ ί 2 " m PET之構造 r 1 將 0 密 封 之 淺 盤 儲 存 在 25 t: 下 » 同 時 董 計 淺 盤 中 氧 濃 I 1 度 驗 時 間 之 改 變 而 測 定 吸 收 氧 所 霈 要 之 時 間 * 即 • 減 少 i l 氧 濟 m 牵 0 . 1 體 積 1 所 需 要 之 時 間 0 在 3 個 月 儲 存 後 > 1 1 -45- 1 1 1 1 木紙張尺度鸿州屮1¾¾家榡呤((’NS ) Λ4規格(2】OX 297公f ) A7 ' B7 五、發明説明(44 ) 檢驗米粥之外觀和番味。结果示於表3中。 比較件實例7 (誚先聞讀背而之注意事項再填寫本頁) 除去雀嘛噴猬吸氧劑在CPP膜上外,吸氧多層積層板 XVI Μ與實例19中之相同方式製成。吸氧多層積層板XVI 的搛造是,自内部起,50 μ m白CPP廣/ 50« ns吸氧樹腊 罈(吸氩劑之含罱:Μ窜最計40¾相當於28g/ m 2 ) / 3 0w κι砰馬來酐改質之聚丙烯層/ lOOw is嵌段PP層/ 30 i/ si姅馬來酐改質之聚丙烯層/ 50w BiMXIg龍層/ 30y in 姅馬來酐改質之聚丙烯層/ 200/in嵌段PP層。 將吸氣多層積層板XVI造成吸氧之淺盤及以如實例19 中之相同方式,買廊保存試驗。結果示於表3中。 表3 吸氧多餍 吸氧劑之數量 吸氧所需 保存之結果 積_板 {%/IB 2 ) 要之時間 (天) 實例〗9 積層板XVI 108 3.0 外觀與香味 保持良好 比龄神實例7 積層板XVI 28 9.0 發黃且具有惡臭 如自此等結果可見,實例〗9中,其中吸氧多曆潰層板 含有較t數舉之吸氧劑,袋中之氧被快速吸收而產生良 -46- 本紙張尺度谪州十园K家標嘈(('NS ) Λ4規格(2 ] 0 X 2?7公f )
五、發明説明(45) 奸保存結果。在另一方面,在比較性實例7中,其中只 含有少晕的吸氧劑,吸氧之速率甚慢,在儲存後,米粥
I 之品質退化。 實例20 自熱共擠壓層合機中,擠製氣體閗擋薄片,其具有下 列構造:3 0 0 πι嵌段P P層ί由日本聚合石油有限公司可 供應,其商業名稱是Novat, ek EC9) /2〇i/m經馬來酐改 質之聚丙烯辑(黏附層,由三并化學有限公司可供應, 其商業名稱是Admer QF5 5U /40fiinEV0H層(氣體姐擋 W,由Kljraray有限公司可供應,其商業名稱是Eval T) / 20 π姅馬來酐改質之聚丙烯層(:黏附曆,由三井化 學有限公司可供應,其商業名稱是A d hi e r Q F 5 5〗)/ 300 y m嵌段P P ,其中含有5 v t 3;白色顔料(由日本聚合化學 有限公司可供應,其商業名稱是N 〇 v a t e k E C 9 )。 分開,將由實例8中所製備之樹脂層A , B與C所組 成之多層積層板餵供入層合器中a將所擠出之氣體阻擋 薄Η褥合在其上,Μ便樹0旨層C面對不含白色顔料之嵌 段ΡΡ暦。使堆#成功歷經熱層合而獲得吸氧多層積層板 ,其具有之構造是樹脂層A /澍脂層Β /經插置之吸氧 劑(20g/m2)/樹脂層C/不含白色顏料之嵌段PP層/黏合 層/氣體阻擋層/黏合層/含白色顏料之嵌段PP層。 將該含吸氧多層積厲板加熱造成一種包裝容器,其形 式為具有90mm直掙和45mm高度之杯子。在放置250克的 與栗子混合之黃豆餐歆湯後,將包裝容器之開口經由下 -47- 氺紙乐尺度诚州屮國囤家標彳((’NS ) Λ4规格(210'Χ297公筇) ("先閱讀背而之注意事項再:本頁)
'1T 4I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(社) 列之層合膜密封:包含1 5 # SB Μ X D 6層合膜(由三姜化學 有限公司可供應,其商業名稱是Nylon Superneel) / 50# ra容易剝離之樹脂膜(由東京Cellophane有限公司 可供應,其商業名稱是CMPS013C)。使經密封之包裝容 器歷經121 °C下之曲頸甑處理歷3G分鐘,並儲存在23 Ό 下歴3値月。 在3値月儲存後,將包裝容器在電嫌中加熱歷2分鐘 同時剝離覆蓋膜大約10 a nu然後,將覆蓋膜剝離,檢驗 黃豆餐飲湯的香味和顔色。經混合入其中之栗子保持在 其包裝前之顔色设有任佝顔色改變。香味亦保存良好, 未産生臭味和腐氣味。 曹例2 1 經由使用包含一對的單螺捍擠出機,T型模和冷卻锟 之雙色,雙層共擠壓機,經由下列操作製成雙層層合物 膜:共擠壓乙烯/丙烯無規共聚物(熔點:14(TC,熔 點流速(MFR): 7克/10分(在230°C))與乙烯- 烯烴 共聚物(MFR: 0.7克/10分(在230°C))的1:1(以重量 計丨混合物之3 0 # 19薄膜和乙烯/丙烯無規共聚物(熔 點:1 4 0 °C, M F R : 7 克 / 1 0 分(在 2 3 (3 °C ),合成矽石( 平均粒子大小:5 ;u a,比重:2 5 g / c c ),氣化钛(平 均粒子大小:0 . 2 5 # μ,比重:4 g / c c )和氣化鈣(平 均粒子大小:i 5 a ra )的5 Ο : 4 0 : 8 : 2 (以重量計)混合物 之60#®薄膜。將所産生之層合物膜單軸拉伸達其原來 大小之六倍而獲得雙層層合物膜,其具有15#ϊβ氣可摻 ~ 4 8 - ^—^^1 ϊ^ι—· itm (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 ;ΐ; Λ ii 五、發明説明(47 ) 透之餍及3 0 /i m多孔之樹脂層。多孔之樹胞層中無機填 料總含最是Μ窜费計50¾ 。 將絆拉伸之層合物膜展開並餵供人具有單螺桿擠出機 ,T型模和冷郤輥之擠懕層合機中,於該處,將實例1 中所製保之吸氧劑粒子K3〇s/m2之數最噴獮在層合機 的多孔樹脂層上。然後,將自T型模所擠出之乙烯/丙 烯無規共聚物(熔點:MFR: 20克/10分(在 2 3 0 ΤΜ )的3 0 w in薄膜層合並熱臛黏至多孔樹脂層之經 _薄表商h同時姅由鏡面拋光輥輥壓經擠出之薄膜的表 '商,藉以獲得三廣薄膜OI ,其具有氧可滲透之層/多 孔樹脂躋/熱塑性樹瞄層(平滑層)。將作為氣體阻擋 層之SI鋁箔及作為保護層之12w mPET瞑成功乾層合在 平滑饜h而獲得本發明的吸氧多層槙層板XXII。 由於存顯微鏡下,截面觀察積脣板XXI和XXII之結果 ,姅證實··各自層經整體相互壓黏在一起而無間隙,及 定最的吸氧劑粒子坪嵌在平滑層中和相同數量的其他粒 子則姅俾嵌在平滑劑和多孔之樹脂層兩者中越過其中間 之界商。 吸氯多層積層板Χ)ΠΙ的構造,自内部起,是15«ia氧 可滲透曆/ 3 0 " ni多孔之樹脂層,其中含有合成矽石, 氣fh鈦和氧化钙/ I?插置之吸氧_粒子(3 0 g / m 2 ) / 3 0 m 平滑層 / 7 " m 絕箱 / 1 2 ϋ hi P E T 餍。 將取自趿氧多層積厲板XXII之兩H小薄瞑(15cbiX 10 cin)堆#而使氧可滚透之層在内部。將堆叠在三画邊緣 -49- 本紙张尺度適州屮®阐家標今((’NS ) Λ4現格(2IO'X 297公釐) ----------:衣-- ("先閱讀背而之注意事項再镇寫本頁) T· 、y'n 5···
V Λ19Α33 A7 B7五、發明説明ο 上熱封而獲得包装袋,其具有由吸氣多層積層板χχι ι所 造成之-個壁。在放置100克,切片之乳酪在包裝袋中 後,將該袋熱封而獲得含有1 5 Q c . C .空氣之密封袋。然 後將該袋儲存在5 °C下。在儲存後一天,袋中之氣濃度 已減至少於(1 . 1體積% .。在一個月儲存後,檢驗所儲存 之乳酪的香味舆味道。經證實:將乳酪成功保存,因為 充份保存在儲存前之香味與味道。 在儲存後,熱封強度是2 . 4kg顯示充分之保存強度。 又,袋子的内表面保持如在儲存前所見到之相同良好外 觀,因為未見到吸氧劑之滲出和銹蝕在其上及未見到各 層之層離。 符號之説明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製
1.......第一熱塑性樹脂層 2,2'.....吸氧_之粒子 3 .......第二熱塑性樹脂層 4 .......氣體阻擋層 5 .......保護層 6 .......摻合顔料之熱塑性樹脂層C 7 .......熱塑性樹脂層B 8 .......熱塑性樹脂層A -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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Claims (1)

  1. 八S Β8 C8 D8 /丨年匕月修正/更正/補充 六、申請專利範圍 第88103743號「吸氧多層積層板,其製法及包裝容器」專利案 (89年10月9日修正) 申請專利範圍: J— I..... I--I I —II —I. », . I ί--r I in I .^4 (請先閱讀背而之注念事項再填鸿本買) 1. 一種吸氧多層積層板,包括: 第一熱塑性樹脂層, 第二熱塑性樹脂層,其係毗鄰於第一熱塑性樹脂層 而在該第一熱塑性樹脂層與該第二熱塑性樹脂層之間 形成一界面,及 吸氧劑,其包含一些粒子配置於該第一熱塑性樹脂 層與該第二熱塑性樹脂層之間的界面附近。 2. —種吸氧多層積層板,包括 第一熱塑性樹脂層, 第二熱塑性樹脂餍,其係毗鄰於第一熱塑性樹脂層, 及 吸氧劑,其包含一些粒子, 該第一熱塑性樹脂層與該第二熱塑性樹脂層係互相 —體接合,而在該第一熱塑性樹脂層與該第二熱塑性 樹脂層之間形成一界面,其中該吸氧劑的粒子配置於 該界面附近》 經濟部智慧財.4-¾¾工消費合作杜印製 3. —種吸氧多層積層板,包括: 至少三個熱塑性樹脂層,其中至少兩層係在界面處 互相毗鄰,及 吸氧劑,其包含一些粒子配置於至少一對毗鄰的熱 塑性樹脂層之界面附近》 4. 一種吸氧多層積層板,包括: 至少三個熱塑性樹脂層,而形成毗鄰的熱塑性樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X 37公趫) 六、申請專利範圍 層對組,及 吸氧劑,其包含一些粒子, (,讀先閱讀背面之注意事項再4寫本I } 其中每一對毗鄰的熱塑性樹脂層係在界面處互相一 體接合,而該吸氧劑的粒子係配置於至少一對該毗鄰 的熱塑性樹脂層之界面附近。 5. 如申請專利範圍第3或4項之吸氧多層積層板,其中 該至少三個熱塑性樹脂層係一種一體層,藉由以下而 成爲多孔的: 將1至80重量%的具有粒子大小爲0.1至ΙΟΟμπι的 塡料混入熱塑性樹脂中以獲得一種熱塑性樹脂混合物; 將熱塑性樹脂混合物形成爲一層:及 單軸或雙軸地拉伸該層。 6. 如申請專利範圍第2或4項之吸氧多層積層板,其中 一部分的吸氧劑粒子係埋置在該毗鄰的熱塑性樹脂層 之一內的界面附近,而該吸氧劑粒子的另一部分係配 置成經過毗鄰的熱塑性樹脂層之界面。 7. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之吸氧多層積層 板,其中吸氧劑是一種吸氧組成物,含有平均粒子大 小爲1至150μπι的鐵粉。 經^部知日慧財4局si工消費合作社印製 8. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之吸氧多層積層 板,其中該吸氧劑粒子的配置量爲每一平方公尺的該 吸氧多層積層板有1至150克。 9. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之吸氧多層積層 板,其中該熱塑性樹脂層的至少一層係爲最外層,其 容許氧通入該最外層而抵達該吸氧劑粒子。 10. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之吸氧多層積層 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格(2Ι(7χ:^公荦t AS B8 CS DS 六、申請專利範圍 板,其中該熱塑性樹脂層的至少一層係被顔料所染色。 n I— m u I- n n I- . ^ I —· * 丁 ί-F先閱讀竒而-"4事項再埼{4本頁j 11. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之吸氧多層積層 板,其中該熱塑性樹脂層的至少一層係爲一種分散有 該吸氧劑的吸氧樹脂層。 12. 如申請專利範圍第〗至4項中任一項之吸氧多層積層 板,其中一阻氣層係層合在該吸氧多層積層板的至少 一表面上。 13. 如申請專利範圍第12項之吸氧多層積層板,其中一 透氧層係層合在相反於該阻氣層的表面上,以容許氧 通入而抵達該吸氧劑粒子" 14. —種吸氧多層積層板,包括: —吸氧劑•其包含一些粒子, —透氧層,供氧通入而抵達該吸氧劑粒子, 一多孔樹脂層,配置於該透氧層上, —熱塑性樹脂層,配置於該多孔樹脂層上,及 一阻氣層,配置於該熱塑性樹脂層上, 其中該吸氧劑的粒子係配置於該多孔樹脂層與該熱 塑性樹脂層之間的界面附近,且其中該多孔樹脂層係 藉由以下所形成者: 將1至80重量%的具有粒子大小爲0,1至ΙΟΟμπι的 塡料混入熱塑性樹脂中以獲得一種熱塑性樹脂混合物; 將熱塑性樹脂混合物形成一爲內熱塑性樹脂層;及 單軸或雙軸地拉伸該層。 15. —種製造吸氧多層積層板之方法,包括: 將一種吸氧劑粒子均勻地噴灑在第一熱塑性樹脂膜 之表面上, -3- 表紙張疋度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21rtx2V7公犛) 經肩部智慧財4^8工消費合作社印製 Λ ο 厂,. / Β8 1 : C8 D8 __ 六、申請專利範圍 將第二熱塑性樹脂膜熱壓黏合在該含有吸氧劑粒子 的第一熱塑性樹脂膜之表面上。 16. —種包裝容器,其之表面的至少一部分係由如申請專 利範圍第12項之吸氧多層積層板所製成。 17. —種包裝容器 > 其之表面的至少一部分係由如申請專 利範圍第13項之吸氧多層積層板所製成。 18. —種製造吸氣多層積層板之方法,包括: 將一種吸氧劑粒子噴灑在第一熱塑性樹脂層之經預 熱的表面上, 將第二熱塑性樹脂層加壓黏合於第一熱塑性樹脂層。 19. 如申請專利範圍第15或18項之製造吸氧多層積層板 之方法,其中在將第一熱塑性樹脂層及第二熱塑性樹 脂層熱壓黏合一起之前,藉由將阻氣膜層合於該第一 熱塑性樹脂層之表面上或該第二熱塑性樹脂層之表面 上,而形成阻氣層。 2 0.如申請專利範圍第15或18項之製造吸氧多層積層板 之方法,其中在將第一熱塑性樹脂層及第二熱塑性樹 脂層熱壓黏合一起之同時,藉由將阻氣膜層合於該第 一熱塑性樹脂膜之表面上或該第二熱塑性樹脂層之表 面上,而形成阻氣層》 21.如申請專利範圍第15或18項之製造吸氧多層積層 板之方法,其中在將第一熱塑性樹脂層及第二熱塑性 樹脂層熱壓黏合一起之後,藉由將阻氣膜層合於該第 一熱塑性樹脂層之表面上或該第二熱塑性樹脂'膜之表 面上,而形成阻氣層。 -4- 本紙張疋度適用中國國家榇準(CNS ) A4规格(2】Οχπ7公蝥 ---------.裝------訂------,4 (请先閲讀背面之注意事項再填轉本頁)
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6352426B1 (en) 1998-03-19 2002-03-05 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Mold for injection molding multilayer preforms
TWI250934B (en) 1997-10-17 2006-03-11 Advancsd Plastics Technologies Barrier-coated polyester articles and the fabrication method thereof
AU8891601A (en) * 2000-09-05 2002-03-22 Advanced Plastics Technologies Multilayer containers and preforms having barrier properties utilizing recycled material
US20050208240A1 (en) * 2002-05-17 2005-09-22 Yuki Manabe Multi-layer film and medicine container using the same
EG23499A (en) * 2002-07-03 2006-01-17 Advanced Plastics Technologies Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles
CN1681386B (zh) 2002-07-24 2010-05-26 儿童医院医疗中心 含有对映体牛尿酚的组合物和产物及其制备方法
CA2505697C (en) * 2002-11-08 2013-10-22 Advanced Plastics Technologies Ltd. Injection mold having a wear resistant portion and a high heat transfer portion and a method of forming a preform
US20050085577A1 (en) * 2003-09-11 2005-04-21 Ta Yen Ching Oxygen scavenging packaging having improved sensory properties
US7185780B2 (en) * 2003-12-15 2007-03-06 Sonoco Develpoment, Inc. Container overcap with drying agent layer
US20050136201A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Pepsico, Inc. Method of improving the environmental stretch crack resistance of RPET without solid stating
WO2005102667A2 (en) 2004-04-16 2005-11-03 Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. Preforms, bottles and methods of manufacturing the preforms and the bottles
WO2005102647A2 (en) * 2004-04-16 2005-11-03 Advanced Plastics Technologies, Ltd Compression moulding multi-layered container-like articles
EP1776217A2 (en) * 2004-06-10 2007-04-25 Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. Methods and systems for controlling mold temperatures
AU2005297712B2 (en) * 2004-10-18 2010-08-19 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Gas barrier film for medical use and medical bags made by using the same
US7281360B1 (en) 2005-02-11 2007-10-16 Bryce Corporation Thermal laminates and laminating method of food packaging films
EP1874488A2 (en) * 2005-04-18 2008-01-09 Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. Water-resistant coated articles and methods of making same
CA2617591C (en) * 2005-08-30 2013-10-22 Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. Methods and systems for controlling mold temperatures
BRPI0617873A2 (pt) * 2005-10-14 2011-08-09 Advanced Plastics Technologies Lux Sa métodos de formar artigos de multicamadas por aplicações de tratamento superficial
DE102005055635B4 (de) * 2005-11-22 2008-03-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbundsystem mit Sauerstoff-Scavenger/Indikator-Funktion und dessen Verwendung
DE202005018903U1 (de) * 2005-12-02 2007-04-12 Paulaner Brauerei Gmbh & Co Kg Dosendeckel für eine Getränkedose
BE1017200A3 (nl) * 2006-07-03 2008-04-01 Tekni Plex Europ Nv Filmstructuur met hoge zuurstofbarriere eigenschappen en werkwijze voor het vervaardigen van zulke filmstructuur.
US20080138538A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 General Electric Company Barrier layer, composite article comprising the same, electroactive device, and method
DE102007020523A1 (de) 2007-05-02 2008-11-06 Helling, Günter, Dr. Metallsalz-Nanogel enthaltende Polymere
EP2289687A1 (de) 2007-05-16 2011-03-02 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
US20090036862A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Owens-Ilinois Healthcare Packaging Inc. Multilayer plastic container and method of storing lyophilized products
JP4916423B2 (ja) * 2007-11-30 2012-04-11 日東電工株式会社 ガスバリア性物質偏在ポリマー層を有するガスバリア部材
US20090155508A1 (en) 2007-12-14 2009-06-18 Pactiv Corporation Encapsulated Activated Carbon and the Preparation Thereof
US8147592B2 (en) * 2008-03-14 2012-04-03 The Boeing Company Using a metallocene to remove oxygen from a stream of gas
US20100255231A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen scavenging films
KR101131906B1 (ko) * 2009-12-22 2012-04-03 유피씨(주) 차단성 합지 및 이를 이용한 차단성 의류
US20110203604A1 (en) * 2010-02-19 2011-08-25 Hasegawa Mikinobu Powder hair dye composition, use thereof and storage package therefor
JP5045807B2 (ja) * 2010-11-18 2012-10-10 東洋製罐株式会社 多層プラスチック容器
IT1403162B1 (it) * 2010-12-14 2013-10-04 Lavazza Luigi Spa "cartuccia per la preparazione di un prodotto liquido"
EP2511089A1 (fr) * 2011-04-15 2012-10-17 Aisapack Holding SA Structure multicouche d'emballage
US9333288B2 (en) 2011-09-30 2016-05-10 Becton Dickinson France, S.A.S. Attachable plunger rod and associated packaging
US8623481B2 (en) * 2012-02-10 2014-01-07 Multisorb Technologies, Inc. Film with oxygen absorbing regions
US20150225541A1 (en) * 2012-08-31 2015-08-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition and method for producing same
US20150251389A1 (en) * 2012-09-11 2015-09-10 Unitika Ltd. Gas barrier laminate
US20140370228A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 Industrial Technology Research Institute Substrate structure
JP6415049B2 (ja) * 2013-12-27 2018-10-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シール材
EP3089875A4 (en) * 2013-12-31 2017-08-09 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen scavenging film containing moisture regulator
US11155398B2 (en) 2017-04-05 2021-10-26 Kikkoman Corporation Dispensing container

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2991208A (en) * 1958-05-01 1961-07-04 Monsanto Chemicals Laminated structures
US3451884A (en) * 1964-08-05 1969-06-24 Mitsubishi Petrochemical Co Waterproof pile coated sheet for laminating
JPS55116434A (en) 1979-03-01 1980-09-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of deoxidation agent
AU549286B2 (en) * 1981-01-22 1986-01-23 Toyo Boseki K.K. Blow moulded multiply vessel
SE465417B (sv) * 1984-06-21 1991-09-09 Toyo Seikan Kaisha Ltd Plastbehaallare framstaelld av laminat innefattande ett gasbarriaerskikt
DE68926902T2 (de) * 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
JP2782727B2 (ja) 1988-09-08 1998-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 フィルム状脱酸素剤
JPH0733475B2 (ja) * 1989-05-23 1995-04-12 東洋製罐株式会社 熱成形可能な酸素吸収性樹脂組成物
JPH0474515A (ja) * 1990-07-13 1992-03-09 Toray Ind Inc 酸素吸収体
JPH0657319B2 (ja) 1990-08-03 1994-08-03 東洋製罐株式会社 酸素吸収剤及び該酸素吸収剤を用いた樹脂組成物並びに樹脂組成物からなるフィルム又はシート,包装用容器
US5686161A (en) * 1991-01-07 1997-11-11 Multisorb Technologies, Inc. Moisture-sensitive label
CA2096729C (en) 1991-01-07 2005-07-05 John Sinnott Cullen Oxygen-absorbing label
US5364555A (en) * 1991-04-30 1994-11-15 Advanced Oxygen Technologies, Inc. Polymer compositions containing salicylic acid chelates as oxygen scavengers
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
US5744056A (en) * 1993-07-16 1998-04-28 Amoco Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
JP3166817B2 (ja) 1994-06-24 2001-05-14 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素性多層構造体及びこれよりなる包装体
EP0688666B1 (en) * 1994-06-24 2001-04-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multi-layer structural body
JPH08132573A (ja) 1994-11-07 1996-05-28 Toppan Printing Co Ltd 酸素吸収積層体
JP3507593B2 (ja) 1995-07-25 2004-03-15 東洋製罐株式会社 保存性に優れた密封容器
DE69720571T2 (de) * 1996-02-03 2004-01-08 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung und Verpackungsmaterial, mehrschichtiges Verpackungsmaterial, Verpackung und Verpackungsverfahren die dieses verwendet

Also Published As

Publication number Publication date
DE69925658D1 (de) 2005-07-14
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