DE69720571T2

DE69720571T2 - Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung und Verpackungsmaterial, mehrschichtiges Verpackungsmaterial, Verpackung und Verpackungsverfahren die dieses verwendet

Info

Publication number: DE69720571T2
Application number: DE69720571T
Authority: DE
Inventors: Hidetoschi Katsushika-ku Hatakeyama; Haruaki Katsushika-ku Eto
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1996-02-03
Filing date: 1997-01-31
Publication date: 2004-01-08
Anticipated expiration: 2017-02-01
Also published as: EP0787764A2; US5889093A; DE69720571D1; EP0787764A3; EP0787764B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung, welche ein Sauerstoffabsorptionsmittel und ein thermoplastisches Harz enthält. Diese Erfindung bezieht sich auch auf ein Verpackungsmaterial, das aus dieser Harzzusammensetzung besteht. Ferner bezieht sich die Erfindung auf eine Packung und ein Verpackungsverfahren zum Konservieren einer Substanz in einem getrockneten Zustand mit einem niedrigen Wassergehalt (hauptsächlich getrocknete Nahrungsmittel) durch Verwendung des oben erwähnten Verpackungsmaterials.
Ein Sauerstoffabsorptionsmittel, welches eine Oxidationsreaktion eines reduzierten Metalls verwendet, war wohl bekannt. Außer dem reduzierten Metall enthält dieses Sauerstoffabsorptionsmittel ein Metallhalogenid als Beschleuniger zur Förderung der Oxidationsreaktion des reduzierten Metalls.
Um hauptsächlich die Frische von Nahrungsmitteln zu konservieren, wird diese Art von Sauerstoffabsorptionsmittel zusammen mit einer konservierten Substanz, wie Nahrungsmitteln, in einem Behälter oder einem Verpackungsmaterial angeordnet, oder das Sauerstoffabsorptionsmittel ist innerhalb eines Behälters oder eines Blatt- oder Platten- oder Schichtmaterials (sheet material) enthalten, welches dann zum Verpacken einer zu konservierenden Substanz, wie Nahrungsmitteln, verwendet wird.
Die Japanische Patent(Kokoku)-Veröffentlichung Nr. SHO 56-33980 beschreibt ein Sauerstoffabsorptionsmittel aus Metallpulver, das mit einem Metallhalogenid beschichtet ist. Da eine Desoxidations-Reaktion eines reduzierten Metalls das Vorhandensein von Wasser erfordert, wird diese Art von Sauerstoffabsorptionsmittel zum Konservieren eines Nahrungsmittels verwendet, das eine große Wassermenge enthält und das in der Lage ist, aus der konservierten Substanz ausgeschwitztes Wasser zu verwerten.
Um andererseits eine Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt (d. h. mit einer niedrigen Wasseraktivität (a_w)) zu konservieren, wie getrocknete Nahrungsmittel, ist eine Wasserzufuhrkomponente in einem Sauerstoffabsorptionsmittel eingeschlossen, um für die Sauerstoff-Absorptionsreaktion nötiges Wasser zuzuführen. Diese Art von Sauerstoffabsorptionsmittel ist als selbstreagierender Typ bekannt, der in der Lage ist, Sauerstoff ohne Abhängigkeit von Wasser aus der konservierten Substanz zu absorbieren.
Die neuere Praxis bestand darin, eine konservierte Substanz unter Verwendung eines Blatt- oder schichtförmigen Verpackungsmaterials zu verpacken, das durch Kneten eines Sauerstoffabsorptionsmittels mit einem Harz und Formen der gekneteten Mischung zu einem Blatt oder einer Folie hergestellt ist.
Wenn jedoch der selbstreagierende Typ von Sauerstoffabsorptionsmittel, das Wasser enthält, verwendet wird, um eine Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt zu konservieren, kann der Übergang von Wasser von der wasserhaltigen Komponente zur konservierten Substanz nicht verhindert werden. Dies führt zu Problemen, da das Wasser den Geschmack der konser vierten Substanz (infolge der Feuchtigkeit) verdirbt, die Eigenschaften der konservierten Substanz verändert (d. h. Verfestigung von Pulver), eine chemische Änderung (oder Hydrolyse) bewirkt oder die Fortpflanzung von Bakterien verursacht. In manchen Fällen wird ein anderes Problem verursacht, indem das Sauerstoffabsorptionsmittel das für die Desoxidation erforderliche Wasser verliert und dann für die Sauerstoffabsorption ungeeignet wird.
Wenn der selbstreagierende Typ von Wasser enthaltendem Sauerstoffabsorptionsmittel erhitzt wird, wenn es mit einem Harz geknetet wird, um zu einem Blatt geformt zu werden, besteht ein Problem darin, dass nicht nur Wasser aus der wasserhaltigen Komponente verdampft, sondern auch dass das verdampfte Wasser Blasen im Harzblatt erzeugt, dass die Oberfläche des Harzblattes uneben wird und dass keine guten Oberflächeneigenschaften des Blattes erhalten werden können.
Wenn andererseits ein Sauerstoffabsorptionsmittel, das kein Wasser enthält (Wasser abhängiger Typ) mit einem Harz geknetet wird, um ein Blatt- oder Schichtmaterial zu erhalten, ist es notwendig, eine Behandlung durchzuführen, um das Sauersto,ffabsorptionsmittel wasserhaltig zu machen. Wenn jedoch das Harzblatt wasserhaltig gemacht wird, übernimmt dieses Sauer,stoff absorbierende Harzblatt oder diese Harzschicht die oben beschriebenen Nachteile des selbstreagierenden Sauerstoffabsorptionsmittels.
Dementsprechend ist das bekannte Sauerstoff absorbierende Blatt für die praktische Verwendung auf den Typ begrenzt, der selbst, kein Wasser enthält, und der geeignet ist, Sauerstoff durch Aufnahme von Wasser aus einem Nahrungsmittel mit hohem Wassergehalt zu absorbieren, das die für die Sauer stoffabsorptionsreaktion erforderliche Feuchtigkeit enthält. Dieses Sauerstoff absorbierende Blatt wird gewöhnlich auf ein Nahrungsmittel angewendet, das eine große Wassermenge enthält.
Aus den oben beschriebenen Gründen hat die Fachwelt bei der Verwirklichung eines Sauerstoff absorbierenden Blattes (Schicht, Folie), das in der Lage ist, die Desoxidation auch in einer Umgebung mit niedrigem Wassergehalt zu bewirken, Schwierigkeiten. Mit anderer Worten, es war schwierig, ein getrocknetes Nahrungsmittel, d. h. eine Substanz mit niedrigem Wassergehalt, in gutem Zustand in einer Umgebung mit niedrigem Sauerstoffgehalt zu verpacken, indem das bekannte Sauerstoffabsorptionsmittel verwendet wird
Durch sorgfältige Untersuchungen zur Lösung der oben beschriebenen Probleme haben die Erfinder dieser Erfindung gefunden, dass Jodid und Bromid, die vollständig mißachtet wurden, da sie als Beschleuniger für die Sauerstoffabsorptionsreaktion dem Chlorid, wie Kaliumchlorid oder Natriumchlorid, unterlegen seien, überraschenderweise und ausreichend als Beschleuniger für die Sauerstoffabsorptionsreaktion arbeiten können, um eine verpackte Substanz (oder eine konservierte Substanz) mit einem niedrigen Wassergehalt zu konservieren, da sie das Vorhandensein von nahezu keiner wasserhaltigen Komponente erfordern.
Die oben erwähnte Japanische Patent(Kokoku)-Veröffentlichung Nr. SHO 56-33980 erwähnt Jodid und Bromid als einen der Beschleuniger für die Sauerstoffabsorptionsreaktion, beschreibt jedoch nicht das Sauerstoffabsorptionsmittel, das einen Oxidationsbeschleuniger aufweist, der ein Metallsalz von Jod oder Brom als seine Hauptkomponente enthält, und der für die Konservierung einer Substanz mit einer niedrigen Wasseraktivität geeignet ist.
Obwohl die Japanische Patent(Kokoku)-Veröffentlichung Nr. HEI 2-22701 ein Sauerstoffabsorptionsmittel beschreibt, das aus einem Halogenid eines basischen Anionenaustauscherharzes und einem Eisenpulver besteht, und welches nicht die Verwendung von wasserlöslichen Substanzen erfordert, sucht sie nicht ein Halogenid als ein Sauerstoffabsorptionsmittel vorzusehen, das selbst in einer Atmosphäre mit niedriger Feuchtigkeit und in einem trockenen Zustand funktionieren kann. Sie bedenkt tatsächlich nicht, dass ein Metallsalz von Jod oder Brom als Beschleuniger in einem trockenen Zustand vollständig funktionieren kann.
WO-A-96/40412, die einen Teil des Standes der Technik gemäß den Vorschriften des Artikels 54(3) und (4) EPÜ darstellt, beschreibt eine Sauerstoffreinigungszusammensetzung mit einer oxidierbaren Metallkomponente, einem Elektrolytbestandteil und einer festen nicht-elektrolytischen, säuernden Komponente und wahlweise einem Wasser absorbierenden Bindemittel und/oder einem polymeren Harz, das eine gute Sauerstoffreinigungswirkung zeigt.
US-A-4 127 503 beschreibt ein Sauerstoffabsorptionsmittel, das ein Metallpulver und ein Metallhalogenid als darauf befindliche Beschichtung umfasst.
EP-A-0370802 beschreibt eine Sauerstoff absorbierende thermoplastische Harzschicht oder -folie, die durch Formen oder Spritzen einer Harzzusammensetzung erhalten wird, die ein thermoplastisches Harz und ein Sauerstoffabsorptionsmittel enthält, zu einer Folie mit nachfolgenden Recken dersel ben. Das Absorptionsmittel ist ein Eisenpulver, vorzugsweise ein Halogenid, Karbonat, Sulfat oder Hydroxid.
Daher ist es ein Ziel der Erfindung, eine Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung zu schaffen, die in ausreichender Weise die Sauerstoffabsorptionsfunktion auch in einer Atmosphäre niedriger Feuchtigkeit zeigt. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung einer Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung mit guter Wärmeverformbarkeit.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Sauerstoff absorbierenden Organs und Verpackungsmaterials in Form einer Schicht oder Folie sowie eines Verpackungsbehälters, die in der Lage sind, eine ausreichende Sauerstoff absorbierende Funktion in einer Atmosphäre niedriger Feuchtigkeit zu zeigen.
Noch ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung einer Packung zum Konservieren einer Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt, was einen Konservierungszustand mit niedriger Feuchtigkeit in einer Atmosphäre niedriger Sauerstoffkonzentraticn erfordert. Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zum Konservieren einer Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt, wobei das Verfahren es ermöglicht, die Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt in einer Atmosphäre von niedriger Sauerstoffkonzentration durch Verwendung der oben erwähnten Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung zu halten.
Die Erfindung schafft eine Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung, die durch Kneten eines Sauerstoffabsorptionsmittels mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz hergestellt ist, wobei das Sauerstoffab sorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der als seinen Hauptbestandteil wenigstens eine der folgenden Substanzen enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben; wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Die Erfindung schafft ferner ein mehrschichtiges Verpackungsmaterial, das aufweist: eine für Gasdurchlässigkeit beständige Außenschicht für die Verwendung auf der Seite der Außenluft; eine Zwischenschicht aus der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung; und eine Innenschicht zum Trennen der Zwischenschicht von einer zu konservierenden Substanz.
Die Erfindung schafft außerdem eine Packung, die eine in trockenem Zustand innerhalb des Verpackungsmaterials zu haltende konservierte Substanz enthält, das aus einer Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung gebildet und durch Kneten eines Säuerstoffabsorptionsmittels mit einem thermoplastischen Harz hergestellt ist, das für Sauerstoff durchlässig ist, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als Hauptbestandteil enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben; und wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Die Erfindung schafft schließlich ein Konservierungsverfahren, das die folgenden Schritte umfasst: Einbringen einer zu konservierenden Substanz, die in einem trockenen Zustand gehalten werden soll, innerhalb eines Verpackungsmaterials, das aus einer Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung gebildet wird und durch Kneten eines Sauerstoffabsorptions mittels mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz hergestellt wird, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als seine Hauptbestandteile enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben, wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Sauerstoff absorbierenden Harzverbindung, bei welchem ein Sauerstoffabsorptionsmittel mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz geknetet wird, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als seinen Hauptbestandteil enthält: ein Metalljodidsaiz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben, wobei der Wassergehalt des Sauerstoffabsorptionsmittels 2000 ppm oder weniger beträgt und der Wassergehalt der Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Ein Aspekt der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie in einer Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung mit einem Wassergehalt von 1 Gew.-% oder weniger besteht und durch Kneten oder Dispergieren eines Sauerstoffabsorptionsmittels hergestellt wird, das ein reduziertes Metall und einen Beschleuniger enthält, der ein Metallsalz von Jod oder Brom als seine Hauptkomponente in einem thermoplastischen Harz enthält. Durch Ausbilden dieser Harzzusammensetzung kann ein Verpackungsmaterial (oder ein Sauerstoff absorbierendes Organ) mit dem Wassergehalt von 1% oder weniger in Form eines Blattes oder einer Folie in der Ausformung erzielt werden, deren Form nicht als Verpackungsbehälter, wie ein Trog, Be cher, Rohr oder Beutel eingeschränkt ist. Dieses Sauerstoff absorbierende Organ wird erhalten, indem es beschichtet und mit luftdurchlässigen Materialien verpackt wird, die für Sauerstoff durchlässig sind. Ein weiterer Aspekt ist dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein mehrschichtiges Organ handelt, das hergestellt wird, in dem eine gegen den Gasdurchgang beständige Außenschicht auf einer Seite einer Zwischenschicht vorgesehen wird, die aus der Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung besteht, auf der zur Atmosphäre weisenden Seite, und in dem eine luftdurchlässige Innenschicht auf der anderen Seite der Zwischenschicht vorgesehen wird, die zu der verpackten Substanz weist, die innerhalb des mehrschichtigen Organs angeordnet ist. Der Verpackungsbehälter besteht aus diesem mehrschichtigen Organ. Solange der Verpackungsbehälter die gewünschten Wirkungen erzielen kann, kann dieses mehrschichtige Organ nur für einen Teil des Behälters verwendet werden. Dieses mehrschichtige Verpackungsmaterial wird beispielsweise zu einer Schichte oder einer Folie geformt.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Verfahren zum Konservieren einer Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt und einer niedrigen Wasseraktivität in einer Atmosphäre niedriger Feuchtigkeit in einer hermetisch abgedichteten Weise durch Verwendung des oben erwähnten Verpackungsmaterials des Verpackungsbehälters ist, und dass sie eine Verpackung ist, die dieses Sauerstoff absorbierende Organ verwendet, um die Substanz zu konservieren, die sich in einem trockenen Zustand befindet, indem die konservierte Substanz in der Atmosphäre niedriger Feuchtigkeit und niedriger Sauerstoffkonzentration in einer hermetisch abgedichteten Weise gehalten wird.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nun lediglich beispielhaft mit Bezugnahme auf die Figuren beschrieben. Es zeigt:
1 einen Schnitt einer Ausführungsform der mehrschichtigen Folie gemäß der Erfindung,
2 eine Modellansicht des Zustandes, in welchem eine zu konservierende Substanz in der mehrschichtigen Folie gemäß l eingeschlossen ist.
Die Erfindung wird nachfolgend ausführlicher erläutert. Als bekannte Komponenten sowie als Inhalt und als Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann der Stand der Technik als Bezug verwendet werden. Beispielsweise kann auf die oben genannte Japanische Patent(Kokoku)-Veröffentlichung Nr. SHO 56-33980 Bezug genommen werden, deren Anmeldung vom Anmelder der vorliegenden Erfindung eingereicht wurde.
Bekannte reduzierte Metalle können als Sauerstoff absorbierende Komponente oder als desoxidierende Komponente verwendet werden. Es wird bevorzugt, metallisches Eisen zu verwenden. Spezielle Beispiele sind: körniges Metallpulver, wie Eisenpulver, Kupferpulver oder Zinkpulver, von denen Eisenpulver bevorzugt wird. Diese Metalle werden alleine oder in Kombination verwendet. Der durchschnittliche Korndurchmesser des reduzierten Metalls beträgt 100 μm oder weniger, vorzugsweise 50 μm oder weniger, um einen guten Kontakt mit dem Sauerstoff zu erhalten. Reduziertes Pulver, elektrolytisches Pulver, zerstäubtes Pulver usw., werden als Metallpulver bevorzugt. Beispielsweise werden reduziertes Eisenpulver, elektrolytisches Eisenpulver und zerstäubtes Eisenpulver bevor zugt. Eine pulverisierte oder gemahlene Form von Gußeisen usw. wird ebenfalls verwendet. Da Metallpulver mit einer sehr kleinen Korngröße ein Problem bei der Handhabung, wie bei der Verbrennung, hat und auch teuer ist, wird Metallpulver mit einer mittleren Korngröße von 1-50 μm verwendet.
Beispiele eines Metallsalzes von Jodid oder Bromid als elektrolytisches Halogenid sind elektrolytisches metallisches Metallsalz, Alkali-Metallsalz oder Erdalkali-Metallsalz und sind irgendeines der Metallsalze von Kupfer, Zink, Aluminium, Zinn, Eisen, Kobalt, Nickel usw. oder eine Kombination der oben aufgezählten Metallsalze. Beispielsweise Natriumbromid, Kaliumbromid, Natriumjodid, Kaliumjodid, Kadmiumjodid oder Quecksilberjodid. Jodid wird bevorzugt, da es in der Sauerstoff absorbierenden Eigenschaft bei niedriger Feuchtigkeit überlegen ist. Andererseits wird Bromid bevorzugt vom Standpunkt der Sicherheit gegenüber Nahrungsmitteln.
Ferner wird Natriumjodid oder Kaliumjodid oder eine Kombination derselben bevorzugt, um die Verwendung von Schwermetallen zu vermeiden. Was das Bromid betrifft, werden Natriumbromid und Kaliumbromid bevorzugt.
Der Reaktionsbeschleuniger (oder Aktivator) enthält Jodid oder Bromid als seine Hauptkomponente. Der Ausdruck „Haupt"- wird in einem relativen Sinne verwendet. Er bedeutet nämlich, dass die Existenz von anderen Substanzen, wie Halogenid, in dem Umfang erlaubt ist, dass die Harzzusammensetzung nicht daran gehindert wird, die Sauerstoff absorbierende Reaktion sogar in einer Umgebung mit niedrigem Wassergehalt zu verursachen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Gehalt an Jodid oder Bromid im Reaktionsbeschleuniger 90 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 95 Gew.-% oder mehr.
Der Reaktionsbeschleuniger, der erfindungsgemäß verwendet wird, kann gemischt sein mit dem reduzierten Metallpulver, aber es ist erwünscht, den Reaktionsbeschleuniger auf das Metallpulver aufzuschichten. Der Gehalt des Reaktionsbeschleunigers im Sauerstoffabsorptionsmittel kann in einem bekannten Bereich liegen. Beispielsweise beträgt die Beschichtungsmenge des Reaktionsbeschleunigers 0,1-20 Gewichtsteile des Jodids oder Bromids gegen 100 Gewichtsteile des reduzierten Metalls. Wenn die Reaktionsbeschleunigungskomponente auf der Oberfläche des Metalls festgelegt wird, und wenn das Metall und das Jodid oder ein anderes Metallsalz sich nicht voneinander trennen, wenn das Sauerstoffabsorptionsmittel in dem Harz gemischt wird, so dass die Beschleunigerreaktion voll erwartet werden kann, kann der Gehalt an Jodid oder anderem Metallsalz 0,1-10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5-6 Gewichtsteile betragen.
Das thermoplastische Harz, in welches das Sauerstoffabsorptionsmittel gemischt wird, ist nicht speziell eingeschränkt, so lange es für Sauerstoff durchlässig ist. Ein bevorzugter Sauerstoffdurchlässigkeitskoeffizient ist 200 cm³· 0,1 mm/m²·at·Tag (23°, RH100%) oder darüber. Insbesondere können Polyethylen, Polypropylen, verschiedene Arten von Ethylen-Copolymer, modifizierte Polyolefine, Elastomer oder dergl. allein oder in Kombination verwendet werden. Ein geeignetes thermoplastisches Harz wird aus den oben aufgezählten Substanzen ausgewählt, indem die Adhäsionskraft zwischen der für Gasdurchlässigkeit beständigen Außenschicht und der Innenschicht berücksichtigt wird, wie unten beschrieben.
Die Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung ist so ausgelegt, dass sie geeignet ist, für die Konservierung einer Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt. Wenn daher die Harzzusammensetzung zum Beispiel in ein Blatt oder eine Folie geformt wird, enthält die Folie selbst im Wesentlichen keine wasserhaltige Komponente. Die Folie hat vorzugsweise eine gute Wärmeformbarkeit, ohne Nachteile zu verursachen, wie die Erzeugung von Blasen beim Wärmeformverfahren, hat einen Wassergehalt von 1 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 0,2 Gew.-%, und kann ausreichend die Sauerstoff absorbierende Reaktion im oben beschrieben Zustand hervorrufen.
Da zum Formen des Sauerstoffabsorptionsmittels gemäß der Erfindung, das in das thermoplastische Harz gemischt wird, beispielsweise zu einer Folie, Wärme angewendet wird (durch Erhitzen des Harzes auf eine Temperatur, die nicht niedriger ist als die Schmelztemperatur des Harzes), wird der oben beschriebene Maximalwert des Wassergehalts gewöhnlich erreicht.
Wenn das thermoplastische Harz und das Sauerstoffabsorptionsmittel geknetet werden, beträgt der Wassergehalt des Sauerstoffabsorptionsmittels 1 Gew.-%, beispielsweise 0,1 Gew.-% oder weniger, gegen das thermoplastische Harz und das Sauerstoffabsorptionsmittel. Mehr Wasser muss notwendigerweise nicht zurückgehalten werden, damit das Sauerstoffabsorptionsmittel seine Sauerstoff absorbierende Wirkung zeigt. Dadurch kann vermieden werden, dass in der Folie oder dem Blatt Wasser zurückbleibt oder lästige Änderungen auftreten, d. h. die Erzeugung von Bläschen auf der Oberfläche der Folie, wenn die Harzfolie aus der Harzzusammensetzung hergestellt wird.
Um das im Sauerstoffabsorptionsmittel enthaltene Wasser zu entfernen, kann das Sauerstoffabsorptionsmittel Erdalkalimetalle, Wasserabsorptionsmittel (wie Diatomeenerde, Pulpe oder Wasser absorbierendes polymer), Geruchsabsorptionsmittel (wie Aktivkohle, Molekularsieb) oder färbendes Pigment (wie Titanoxid, Eisenoxid oder Ruß) enthalten. Die das Sauerstoffabsorptionsmittel enthaltende Harzschicht kann nach der Dispersion des Sauerstoffabsorptionsmittels in dem Harz gestreckt und perforiert werden, um die Luftdurchlässigkeit zu verbessern.
Die gegen Gasdurchtritt beständige Außenschicht wird so bestimmt, dass sie für das Herstellungsverfahren, den Verwendungszweck usw. des herzustellenden Verpackungsmaterials geeignet ist. Für eine durch Coextrusion oder eine Ausformung derselben (beispielsweise als Schale, Trog oder Becher) hergestellte Folie ist es nämlich zu bevorzugen, Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer oder Nylon MXD6 (hergestellt von MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO., INC.) als Coextrusionsmaterial zur Herstellung der Außenschicht zu verwenden. Um eine Folie durch ein Kaschier-(oder Beschichtungs-)Verfahren zu bilden, ist es zweckmäßig, statt des oben beschriebenen Harzfilms Polyvinylidenchlorid für die Beschichtung oder eine Folie aus Polyester oder Nylon mit Metalloxid, wie Aluminiumoxid oder Silikonoxid, darauf aufgedampft, oder eine Metallfolie oder Metallschicht aus Aluminium oder dergl. zu verwenden. Insbesondere, da die konservierte Substanz eine kleine Menge Wasser enthält, ist es nötig, Dampfdurchdringung soweit als möglich zu vermeiden. Daher kann eine Metallschicht oder Metallfolie gewählt werden.
Neben dem Harz, das die Sauerstoffabsorptionsmittel enthaltende Zwischenschicht bildet, können als Innenschicht Polymethylpenten, Polystyrol, Ethylen-Vinylacetat-Mischpolymer und eine Mischung derselben verwendet werden. Es können nämlich eine Polyolefingruppe, wie Polyethylen, Polypropylen, verschiedene Arten von Ethylen-α-Olefin-Copolymer, Ethylen-Säure-Copolymer, Ionomer, Polybuten oder Polymethylpenten alleine oder durch Vermischen einer Mehrzahl der oben genannten Substanzen verwendet werden. Es ist auch möglich, ein abdichtendes Harz zu verwenden, das leicht abgeschält werden kann und auf dem Markt erhältlich ist. Die oben genannten Harze können verwendet werden, entweder wie sie aus einem Pellet extrudiert werden, oder die jeweils zu einer Folie geformten Harze werden zusammenkaschiert.
Es ist möglich, eine Art der abdichtenden Folie zu verwenden, die auf dem Markt verfügbar ist und welche einen mehrschichtigen Aufbau besitzt, um leicht schälbar zu werden. Ferner ist es möglich, ein färbendes Pigment oder einen Füllstoff dem Harz der Innenschicht beizugeben bis zu dem Ausmaß, dass die erwarteten Eigenschaften dieser Schicht nicht verschlechtert werden.
Um zu verhindern, dass Sauerstoff die Zwischenschicht aus dem Raum, in welchem die konservierte Substanz angeordnet ist, erreicht, ist die Innenschicht so ausgelegt, dass sie an der Zwischenschicht angeheftet werden kann, ohne dass irgendeine Klebstoffschicht vorgesehen wird. Ein geeignetes Material für die Innenschicht wird ausgewählt, das eine geeignete Wärmesiegelbarkeit bei der Herstellung eines Beutels oder der Versiegelung zeigen kann.
Die Filmdicke der Innenschicht wird entsprechend der Gesamtdicke der endgültigen Form, wie eines Behälters oder einer Folie, geeignet ausgewählt. Im Fall eines Behälters würde ein beispielhafter Aufbau folgender sein: Innenschicht 30-100 μm dick; die Zwischenschicht 50-200 μm dick; die gegen Gasdurchlässigkeit beständige Schicht 10-50 μm dick; und zusätztlich eine Polyolefinschicht 100-1000 μm dick, um Festigkeit zu erhalten. (Im Fall einer Folie würde ein beispielhafter Aufbau sein: die Innenschicht 15-30 μm dick; die Zwischenschicht 30-100 μm dick; und die gegen Gasdurchlässigkeit beständige Schicht 5-50 μm dick).
Beispiele für die Form des Verpackungsmaterials oder der erfindungsgemäßen Packung sind die folgenden: die mehrschichtige Folie, die aus der Innenschicht, der Zwischenschicht und der Außenschicht besteht, wird zur Bildung eines Beutels heißversiegelt, und eine zu konservierende Substanz wird dann in diesen Beutel gegeben. Wenn eine sehr belastbare Packung gewünscht wird, kann die Packung mit Kraftpapier, gewellter Faserplatte, einer Fasertrommel oder einer Metalldose umgeben werden. Ferner wird die mehrschichtige Folie oder Schicht, die aus den oben beschriebenen Schichten zusammengesetzt ist, die aus Materialien dicker als Folien und mit höherer Steifheit hergestellt ist, zu einem mehrschichtigen Behälter (wie einer Schale, einem Becher oder einer Flasche) geformt, in welche die zu konservierende Substanz eingegeben und sodann abgedeckt und mit einem gegen Gasdurchlässigkeit beständigen Deckel hermetisch abgedichtet wird.
Erfindungsgemäß bedeutet die konservierte Substanz mit einem niedrigen Wassergehalt jede Substanz, die einen niedrigen Wassergehalt besitzt und eine kleine Wassermenge zum Diffundieren enthält, und welcher ein übliches selbstreagierendes Sauerstoffabsorptionsmittel nicht beigefügt werden kann. Eine bevorzugte Wasseraktivität (a_w) einer solchen Substanz beträgt 0,2-0,7, vorzugsweise 0,2-0,5. Mit anderen Worten, diese Erfindung kann vorzugsweise auf die Substanz mit einer niedrigen Wasseraktivität angewendet werden, die in einem trockenen Zustand mit niedriger Feuchtigkeit konserviert wer den soll. Um die Substanz mit dem niedrigen Wassergehalt zu konservieren, was einen Konservierungszustand mit niedriger Feuchtigkeit erfordert, ist eine bevorzugte relative Feuchtigkeit (RH) der Atmosphäre, in der die Substanz mit niedrigem Wassergehalt konserviert wird, 20-70%, vorzugsweise 20-50%. Ein bevorzugter Wassergehalt der Substanz mit niedrigem Wassergehalt ist 50 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise l0 Gew.-% oder weniger. Als besondere Beispiele dieser Substanz mit niedrigem Wassergehalt (oder der verpackten Substanz), welche diese Erfindung voll ausnützen können, Nahrungsmittel oder Medikamente, welche bei jedem Anstieg des Wassergehalts nachteilig reagieren und für welche es notwendig ist, das Einmischen von jeglichen Fremdstoffen zu verhindern, können jedoch beispielsweise die folgenden genannt werden: pulverförmige oder körnige Nahrungsmittel (körnige Suppenstoffe, Getränkepulver, Süßwarenpulver, Gewürze, Getreidepulver, nahrhafte Lebensmittel, Reformkost, Färbemittel, aromatische Mittel) oder Geschmacksmittel), pulverförmige oder körnige Medikamente (pulvrige Medikamente, Seifenpulver, Zahnpulver oder industrielle Medikamente) oder jede feste Form (wie Tabletten) der oben genannten Substanzen.
Beispiele des erfindungsgemäß verwendeten Verpackungsmaterials sind die folgenden. Nachfolgend verwendete Abkürzungen stehen jeweils für die folgenden Substanzen:
PET: Polyethylenterephthalat
PE: Polyethylen
OA: Sauerstoffabsorptionsmittel
LLDPE: geradkettiges (oder lineares) Polyethylen niedriger Dichte
EVOH: Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer
PP: Polypropylen
Beispiele des Verpackungsmaterials
Leichtes Verpackungspapier:
Papier (oder PET)/Aluminium/PE/PE + OA/PE (LLDPE)
Starkes Verpackungspapier:
Papier (zwei oder drei Lagen)/PP/Aluminium/PE/PE + OA/PE (LLDPE)
Starke Verpackungsschachtel:
Schachtel (gewellte Faserplatte) + (PE/PE/EVOH/PE/PE/PE + OA/PE)
Behälter:
Behälter (PP/EVOH/PP) – Deckel (PET/Aluminium/PE/PE + OA/PE
Behälter:
Behälter (PP/EVOH/PP + OA/PP) + Deckel (PET/Aluminium/PP)
Behälter:
Behälter: Aluminium/PP + OA/PP) + Deckel (PET/Aluminium/PP)
BEISPIEL
Unter Verwendung eines geschlossenen Bandmischers mit einem Heizmantel wurden 5 kg Kaliumjodid zugegeben und vermischt mit 200 kg reduzierten Eisenpulvers (durchschnittliche Korngröße: 30 μm; Eisenmetallgehalt: 95% oder mehr) in einer Lösung. Anschließend wurde der Mantel mit Dampf beschickt und die Innenseite des Mischers wurde durch eine Vakuumpumpe entgast und getrocknet, um die Oberfläche des metallischen Eisens mit Kaliumjodid zu beschichten und dadurch eine Sauerstoff absorbierende Zusammensetzung zu erhalten.
Sodann wurden die Sauerstoff absorbierende Zusammensetzung, Polyethylen, weißes Pigment und Kalziumoxid im Gewichtsverhältnis vor 50 : 45 : 0,5 : 0,1 geknetet und wurden unter Verwendung eines biaxialen Extruders extrudiert, und das extrudierte Material wurde gekühlt und zu einer Harzzusammensetzung 1 zerstoßen.
Die Harzzusammensetzung 1 und ein weißes Pigment im Prozentsatz von 10% enthaltendes Polyethylen wurden auf eine Polyethylenfolie in der oben aufgeführten Reihenfolge unter Verwendung eines Tandem-Laminators aufgeschichtet. Sodann wurden Polyethylenterephthalat (PET) und eine Aluminiumfolie auf die Seite der Polyethylenfolie mittels Extrusions-Aufschichtung aufgeschichtet, wodurch eine mehrschichtige Folie erhalten wurde, die bestand aus: PET-Schicht (12 μm) (1); Aluminiumfolienschicht (Außenschicht: 9 μm)(2); Polyethylenschicht (20 μm) (3); Sauerstoff absorbierende Harzschicht (Zwischenschicht: 60 μm)(4); und Polyethylen (Innenschicht: 25 μm) (5), wie in l gezeigt. In das Sauerstoff absorbierende Harz, wurden Eisenkörner mit auf die Oberfläche desselben aufgeschichtetem Kaliumjodid dispergiert.
Diese Folie wurde zu einem Beutel geformt (130 mm × 140 mm), dessen vier Seiten versiegelt wurden. Dieser Beutel wird nachfolgend als „Verpackungsbeutel gemäß der Erfindung" bezeichnet. Ein weiterer Beutel (130 mm × 140 mm), dessen vier Seiten versiegelt wurden, wurde ebenfalls auf die gleiche Weise wie oben beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass Natriumchlorid verwendet wurde anstatt Kaliumjodid, in der gleichen Menge wie Kaliumjodid. Dieser Beutel wird nachfolgend als der „Vergleichs-Verpackungsbeutel 1" bezeichnet. Noch ein weiterer Beutel (130 mm × 140 mm), mit seinen vier Seiten versiegelt, wurde in der gleichen Weise wie oben beschrieben hergestellt mit der Ausnahme, dass Kalziumchlorid statt des Kaliumjodids in der gleichen Menge wie das Kaliumjodid verwendet wurde. Dieser Beutel wird nachfolgend als „Vergleichs-Verpackungsbeutel 2" bezeichnet. Andererseits wurde ein weiterer Beutel in der gleichen Weise wie oben beschrieben mit Verwendung einer Schichtfolie aus PET, Aluminiumfolie und Polyethylen hergestellt, die auf dem Markt erhältlich ist. Dieser Beutel wird nachfolgend als „gasdurchlässigkeitsbeständiger Beutel" bezeichnet.
Der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1, die nach der Karl-Fischer-Methode gemessen wurde, betrug 500 ppm oder weniger. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen Verpackungsbeutels, des Vergleichs-Verpackungsbeutels 1, des Vergleichs-Verpackungsbeutels 2 und des gasdurchlässigkeitsbeständigen Beutels wurden jeweils auf die gleiche Weise gemessen, und der erhaltene Wassergehalt lag innerhalb des Bereiches von 2000 ppm bis 3000 ppm.
Messung des Sauerstoff-Absorptionsvermögens der jeweiligen Beutel
20 g Diatomeenerde wurden mit 10 cm³ einer Feuchtigkeitseinstelllösung aus Wasser und Glycerol, vermischt in dem unten erwähnten Verhältnis, in jeden Beutel gegeben, 40 cm³ Luft wurde in jeden Beutel eingeleitet, und sodann wurde die Mündung desselben heißversiegelt. Die Beutel wurden bei Temperaturen von 25°C oder darunter aufbewahrt und die Sauerstoffkonzentration innerhalb der Beutel nach dem Verlauf von einigen Tagen wurde unter Anwendung von Gaschromatographie analysiert. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Analyse.
(Mischungsverhältnis der Feuchtigkeitseinstelllösung von Wasser und Glycerol ) RH100%: 100 Gewichtsteile Wasser gegen 0 Gewichtsteile Glycerol RH50%: 21 Gewichtsteile Wasser gegen 79 Gewichtsteile Glycerol RH30%: 8 Gewichtsteile Wasser gegen 92 Gewichtsteile Glycerol. [Tabelle 1]
Die Vergleichs-Verpackungsbeutel, die Natriumchlorid und Kalziumchlorid als Beschleuniger verwendeten, zeigten eine hohe Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit bei hohem Wassergehalt und hoher Feuchtigkeit. Es wurde jedoch bestätigt, dass bei niedrigem Wassergehalt und niedriger Feuchtigkeit der erfindungsgemäße Verpackungsbeutel bemerkenswert überlegenes Sauerstoffabsorptionsvermögen zeigte.
Konservierungstest
Pulverförmiger grüner Tee, Fischmehl, körnige Suppensubstanz, Pfannkuchenmischung, Ascorbinsäurepulver und Siiiziumnitrid, jedes in der Menge von 50 g, wurden jeweils in die oben beschriebenen Beutel zusammen mit 30 ccm Luft eingefüllt, und die Beutel wurden mittels Wärmeversiegelung hermetisch abgedichtet und wurden bei gewöhnlichen Temperaturen aufbewahrt. 2 zeigt eine Modellansicht des erfindungsgemäßen Verpackungsbeutels, in welchem die oben beschriebenen Inhalte in einer hermetisch abgedichteten Weise angeordnet sind. Der übliche Gasdurchlässigkeits-beständige Beutel wurde auf drei Verfahrensarten verpackt: (A) enthält nur die oben erwähnten Inhalte; (B) enthält ein Wasser abhängiges Sauerstoffabsorptionsmittel (AGELESS FX-20, hergestellt von MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO., INC.) zusammen mit den oben erwähnten Inhalten; und (C) enthält ein selbstreagierendes Sauerstoffabsorptionsmittel (AGELESS Z-20PT, hergestellt von MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO., INC.) zusammen mit den oben erwähnten Inhalten. Nach der Aufbewahrung für einen Monat wurde die Sauerstoffkonzentration innerhalb der Beutel mittels Gaschromatographie untersucht, die Verpackungsbeutel wurden sodann geöffnet und der Inhalt wurde ausgewertet. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der Auswertung.
Die Inhalte der jeweiligen Beutel waren getrocknete Nahrungsmittel oder Pulver, welche eine kleine Menge an Wasser bei einem Wassergehalt und a_w, wie unten beschrieben, enthielten. Der Wassergehalt wurde durch den Verlust bei einem Trockenverfahren mit einer Temperatur von 105°C für zwei Stunden gemessen und a_w wurde gemessen durch ein a_w-Meßgerät, hergestellt von SHIBAURA DENKI.
Pulverisierter grüner Tee:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,4
Fischmehl:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,25
Körniges Suppenmaterial:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,35
Pfannkuchenmischung:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,5
Ascorbinsäurepulver:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,4
Siliziumnitrid:
Wassergehalt von 10% oder weniger und a_w = 0,4.
Wie in Tabelle 2 gezeigt, zeigte der erfindungsgemäße Verpackungsbeutel ein gutes Absorptionsvermögen gegen den Sauerstoff innerhalb des Beutels bei jedem der Inhalte. Was die Vergleichs-Verpackungsbeutel 1 und 2 betrifft, konnte, da das Sauerstoffabsorptionsmittel keine Wasserstoff zuführende Substanz enthielt, das Sauerstoffabsorptionsmittel nicht die Sauerstoff absorbierende Reaktion in der Umgebung mit niedrigem Wassergehalt katalysieren und infolgedessen wurde die Sauerstoffabsorption nicht ausreichend durchgeführt. Was den Gasdurchlässigkeits-beständigen Beutel (A) betrifft, konnte er, da er nicht irgendein Sauerstoffabsorptionsmittel enthielt, selbstverständlich nicht den Sauerstoff innerhalb des Beutels beseitigen. Da das Sauerstoffabsorptionsmittel des Gasdurchlässigkeits-beständigen Beutels (B) vom abhängigen Reaktionstyp war, welcher die Sauerstoff absorbierende Reaktion durch Verwendung von von außen her zugeführtem Wasser bewirkt, konnte er nicht vorzugsweise die Sauerstoff absorbierende Reaktion in der Umgebung erreichen, wo die konser-

Andererseits bewegte sich im Gasdurchlässigkeits-beständigen Beutel (C), der das selbstreagierende Sauerstoffabsorptionsmittel enthielt, das seinerseits die wasserhaltige Komponente enthält, Wasser von der wasserhaltigen Komponente in das Nahrungsmittel, was eine Verfestigung des Pulvers verursachte. Im Fall des Siliziumnitrids, welches ein keramisches Material ist, während der erfindungsgemäße Verpackungsbeutel Beeinträchtigung durch Oxidation und Eigenschaftsveränderungen verhinderte, wurde die Festigkeit der Beutel, die nicht ausreichende Sauerstoffabsorption zeigten, infolge der Beeinträchtigung durch Oxidation nach dem Sintern herabgesetzt. Bei dem Verpackungsbeutel, der das selbstreagierende Sauerstoffabsorptionsmittel verwendete, war die Verformbarkeit infolge der Eigenschaftsveränderungen herabgesetzt, von denen angenommen wurde, dass sie durch die Bewegung des Wassers verursacht werden.
Wie oben beschrieben, schafft die Erfindung eine Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung, die ausreichende Sauerstoffabsorption auch in einer Umgebung mit niedrigem Wassergehalt bewirken kann. Entsprechend ermöglicht die Verwendung eines Verpackungsmaterials, das aus dieser Zusammensetzung hergestellt ist, Substanzen, wie getrocknete Nahrungsmittel, beispielsweise pulverförmige Nahrungsmittel, in einer Umgebung mit niedrigem Sauerstoffgehalt mit der Sicherheit zu konservieren, dass die Qualität oder Eigenschaften der konservierten Substanz nicht herabgesetzt werden. Da ferner keine Bewegung von Wasser aus dem Verpackungsmaterial zu der konservierten Substanz stattfindet, ist es beispielsweise möglich, das Auftreten einer Beeinträchtigung, wie Verfestigung der konservierten Substanz, zu vermeiden. Ferner ist die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung eine neuartige Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung des selbstreagieren den Typs, welche nicht das gleichzeitige Vorhandensein irgendeiner wasserhaltigen Substanz erfordert.

Claims

Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung, die durch Kneten eines Sauerstoffabsorptionsmittels mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz hergestellt ist, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der als seinen Hauptbestandteil wenigstens eine der folgenden Substanzen enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben; wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, bei welcher das Metalljodid und Metallbromid jeweils Alkalimetalljodid bzw. Alkalimetallbromid sind.
Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, bei welcher das Alkalimetalljodid Kaliumjodid oder Natriumjodid und das Alkalimetallbromid Kaliumbromid oder Natriumbromid sind.
Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, bei welcher das thermoplastische Harz einen Sauerstoffdurchlässigkeitskoeffizienten von 200 cm³·0,l mm/m²·at·Tag (23°C, relative Luftfeuchtigkeit RH100%) oder mehr besitzt.
Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, bei welcher das Sauerstoffabsorptionsmittel aus Eisenpulver, beschichtet mit dem Beschleuniger, besteht.
Blatt- oder plattenförmiges (sheet-shaped) Verpackungsmaterial, das aus der Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellt ist.
Mehrschichtiges Verpackungsmaterial, das aufweist: eine für Gasdurchlässigkeit beständige Außenschicht (2) für die Verwendung auf der Seite der Außenluft; eine Zwischenschicht (4) aus der Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5; und eine Innenschicht (5) zum Trennen der Zwischenschicht (4) von einer zu konservierenden Substanz.
Mehrschichtiges Verpackungsmaterial nach Anspruch 7, das zur Gänze in eine Blatt- oder Plattenform zusammengefasst ist.
Packung, die eine in trockenem Zustand innerhalb des Verpackungsmaterials zu haltende Substanz enthält, das aus einer Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung gebildet und durch Kneten eines Sauerstoffabsorptionsmittels mit einem thermoplastischen Harz hergestellt ist, das für Sauerstoff durchlässig ist, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: eine reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als Hauptbestandteil enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben; und wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Verwendung der Packung nach Anspruch 9 zum Konservieren einer Substanz mit einer Wasseraktivität (a_w) von 0,2 bis 0,7 .
Verwendung einer Packung nach Anspruch 10, bei welcher die Substanz in dem Verpackungsmaterial in einer Atmosphäre von relativer Luftfeuchtigkeit (RH) von 20° bis 70% gehalten wird.
Konservierungsverfahren, das die folgenden Schritte umfasst: Einbringen einer zu konservierenden Substanz, die in einem trockenen Zustand gehalten werden soll, innerhalb eines Verpackungsmaterials, das aus einer sauerstoffabsorbierenden Harzzusammensetzung gebildet wird und durch Kneten eines Sauerstoffabsorptionsmittels mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz hergestellt wird, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als seinen Hauptbestandteil enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben, wobei der Wassergehalt der Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Konservierungsverfahren nach Anspruch 12, bei welchem die konservierte Substanz eine Wasseraktivität (a_w) von 0,2 bis 0,7 besitzt.
Konservierungsverfahren nach Anspruch 12 oder 13, bei welchem die konservierte Substanz in dem Verpackungsmaterial in einer Atmosphäre einer relativen Luftfeuchtigkeit (RH) von 20% bis 70% gehalten wird.
Verfahren zur Herstellung einer Sauerstoff absorbierenden Harzverbindung, bei welchem ein Sauerstoffabsorptionsmittel mit einem für Sauerstoff durchlässigen thermoplastischen Harz geknetet wird, wobei das Sauerstoffabsorptionsmittel enthält: ein reduziertes Metall; und einen Beschleuniger, der wenigstens eine der folgenden Substanzen als seinen Hauptbestandteil enthält: ein Metalljodidsalz, ein Metallbromidsalz oder eine Kombination derselben, wobei der Wassergehalt des Sauerstoffabsorptionsmittels 2000 ppm oder weniger beträgt und der Wassergehalt der Sauerstoff absorbierenden Harzzusammensetzung 1 Gew.-% oder weniger beträgt.