TW416977B - Method of improving adhesion of durable coatings on weathered substrates and coatings made therefrom - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明 ( 3 ) ] 1 本 發 明 大 體 上 係 關 於 製 備 耐 久 性 塗 層 之 改 良 方 法 特 1 別 曰 疋 關 於 對 風 化 基 材 (w e a t h e r e d S υ b s t r a t e ： 經 過 風 吹 雨 > ! I 打 之 基 材 1 本 文 中 譯 風 化 基 材 )具有改良接箸性之塗和 請 先 閱 1 1 0 讀 背 1 理 想 的 表 面 塗 料 應 在 各 種 氣 壓 下 及 最 終 使 用 條 件 下 對 面 之 .；i ! 各 種 基 材 表 面 具 有 髙 度 之 接 著 性 、 抗 污 物 性 » 所 需 程 度 之 意 事 1 1 I 光 澤 刮 擦 抗 性 溶 劑 抗 性 木 質 基 材 上 之 破 裂 抗 性 J 長 ;貝 再 r- 1 \[ 期 貯 存 性 低 成 膜 溫 度 易 塗 佈 性 對 環 境 之 破 壊 最 小 等 本 頁 -k 等 〇 聚 合 物 顆 粒 之 水 性 分 散 液 (本技術中亦稱之為膠乳聚 1 1 、合 物 )可符合許多此等要求， 尤其是空氣中允許之揮發性 1 有 機 成 份 (V 0 C >之里， 在較簌格之環境立法中仍在持續降 i 訂 低 中 0 因 此 1 水 性 分 散 液 (已知如聚合物之水性分散液） 變 1 得 比 使 用 溶 劑 之 聚 合 物 分 散 液 更 為 重 要 〇 水 性 分 散 液 一 般 1 1 包 含 25 至 70 重 童 百 分 比 之 水 作 為 分 散 載 劑 0 1 ! 對 於 塗 料 而 言 1 快 速 硬 化 是 有 利 的 1 待 別 是 對 於 發 展 1 .線 有 利 地 表 面 性 質 例 如 T 印 刷 及 結 塊 抗 性 I 及 耐 候 性 〇 在 1 摻 入 乳 化 聚 合 之 膠 乳 坫 合 劑 之 塗 料 的 特 殊 情 形 中 ? 需 要 較 1 1 1 軟 之 膠 乳 聚 合 物 t 亦 即 具 有 低 玻 m 轉 移 溫 度 (Tg) 之 聚 合 物 1 1 » 如 是 則 可 使 薄 膜 形 成 較 為 容 易 〇 然 而 對 於 表 面 硬 度 1 1 印 刷 抗 性 戶 外 耐 久 性 等 性 質 亦 是 同 時 鼐 要 的 1 這 性 質 一 般 為 較 硬 聚 合 物 之 待 點 0 此 等 問 題 可 藉 由 使 用 成 膜 後 快 丨 I 速 硬 化 之 膠 乳 坫 合 劑 解 決 1 因 而 達 到 較 硬 聚 合 物 顯 現 之 有 1 1 I 利 程度 的 塗 層 性 質 〇 其 中 一 種 解 決 方 法 係 使 此 薄 膜 曝 晒 於 1 I 光 化 學 輻 射 1 如 陽 光 > 而 使 此 薄 膜 硬 化 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格{ 210X297公釐） μ ; 4169T7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印f 五、 發賴明（4 ) 1 I 使 塗 層 具 有 足 Η 提 升 塗 層 料 之 硬 化 速 率 的 烯 胺 含 量 1 •Η 1 1 然 後 令 塗 層 料 曝 晒 於 紫 外 線 輻 射 ( V" )或陽光 中 予. Μ 硬 u 1 1 化 係 已 知 者 0 使 用 由 含 有 乙 m 乙 酿 基 之 丙 烯 酸 % 樹 脂 及 乙 諳 先 r 1 烯 類 不 飽 和 化 合 物 為 基 底 聚 合 物 及 光 聚 合 起 始 劑 所 構 成 之 閱 讀 背 之 注 1 感 光 性 樹 脂 組 成 物 亦 係 已 知 者 0 1 I 然 而 對 於 塗 佈 於 風 化 性 基 材 (例如白堊基材）上 之 高 意 事 項 再 r- 1 1 1 光 澤 接 著 塗 料 1 仍 然 有 需 要 發 展 出 一 種 即 使 長 久 在 室 外 之 I i 條 件 下 亦 能 雒 持 其 光 澤 之 塗 料 0 ίτ- 頁 另 外 亦 有 需 要 一 種 塗 佈 於 木 質 基 材 上 之 具 有 抗 龜 裂 i ! 性 之 高 光 澤 塗 料 r 此 種 塗 IS3 屬 田 曝 露 於 室 外 條 件 下 時 1 fSr 慢 1 慢 顯 現 裂 痕 0 使 用 低 分 子 量 聚 合 物 (未經乙醯乙醢基改質 1 訂 者 )以達到增加白堊重刷基材之接著性之方法， 當使用於 1 I 木 質 基 材 如 白 松 木 ) 北 方 松 及 澳 洲 山 火 山 灰 等 時 ， 則 會 因 1 1 為 基 材 體 積 之 不 安 定 而 降 低 接 著 性 〇 1 1 本 發 明 係 針 對 適 於 在 風 化 性 基 材 上 製 備 髙 光 澤 接 箸 性 - i :麻 塗 層 之 膠 乳 粘 合 劑 包 括 一 種 具 有 含 酸 官 能 基 側 基 部 份 及 1 I 烯 胺 官 能 甘 巷 側 基 部 份 之 膠 乳 聚 合 物 分 散 於 可 蒸 發 性 之 水 性 1 1 I 載 體 中 * 該 烯 胺 官 能 基 係 由 m 乳 聚 合 物 之 乙 醯 乙 酿 基 官 能 1 1 i 1 基 側 基 部 份 與 氨 或 胺 反 應 而 形 成 > 該 聚 合 物 之 高 峯 分 子 置 係 在 10 ，00 0 至 2 0 0 , 0 00之間， 且酸值在1 至70之間 本 發 明 尚 針 對 一 種 在 風 化 性 基 材 上 製 備’ 高 光 澤 接 著 塗 1 ! 層 之 方 法 1 包 括 : 在 基 材 上 塗 佈 一 層 膠 乳 粘 合 劑 之 薄 膜 ί 1 此 粘 合 劑 包 括 P Η值 維 持 在 8 . 5至9 5之 可 蒸 發 性 水 性 載 體 1 1 I 及 將 具 有 含 酸 官 能 基 側 基 部 份 及 由 膝 乳 聚 合 物 上 之 乙 m 乙 1 1 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 1BSTil A7 B7 85,丄 27 i!f 正 年月 a 附件三 五、發明説明（5) 醯基官能基側基部份與氨或胺反應形成之烯胺官能基側基 部份之膠乳聚合物分散於其中，此聚合物之高峯分子星為 10, 000至200, 000,且酸值在1至70之間；使可蒸發之水性 載體自薄膜中蒸發；使薄膜曝露於光化性（actinic)光線及 空氣中以使薄膜在風化基材上硬化成高光澤之接著塗曆。 在後績之敘述中，將使用熟習本技術者熟知之一些名 詞及術語簡要說明本發明之目的及優點等。這些名詞之定 義如下： 本文所定義之膠乳聚合物係指分散於水性介質中之聚 合物顆粒。膠乳聚合物亦可為依序之乳化聚合物，例如， 具有可反應性基位於殼層或聚合物之較親水性部份之芯/ 殼聚合物。一般而言，此膠乳聚合物之分散液及安定性為 電位（Zeta potential)測定時，具有-10毫伏或更 高（此處之更高意指更為負之負電，例如，-20毫伏）之負 表面電位之陰離子性安定之膠乳聚合物。 乳化聚合物係由乳化聚合程序製得之膠乳聚合物。 經濟部中央標隼局員工消費合作社Sr製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當Μ 膠乳粘合劑係一種成膜性物質或多種之混合物，包括 膠乳聚合物、凝结劑、界面活性劑及可蒸發之載體如水等 之混合物，此拈合劑可視情況而包含頭料。 本文定義之高峯分子量（Mp)係由分子量分佈圔（縱座 標（Y -紬）-上為重量區份，横座標（X -蚰）上為特定之分子 量）得到之高峯值。重量區份係定義為膠乳聚合物樣品.中 特定分子量之聚合物對樣品缡重之比率。分子量分佈圖係 由羅門哈斯公司（R oh m d Haas Company , - 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 5 (修正頁 4169171 Α7 Β7 #xL' 補充^ 五、發明説明（δ)

Philadelphia, Pennsylvania)於 1976年公佈之聚合物之 特性（Characterization of Polymers),第一章第4 頁中 敘述之凝膠摻透層析儀（GPC),利用聚甲基丙烯酸甲酯當 作標準而得者。至於聚合物分子量之測量，高峯分子量較 好遍於一般更常用之重量平均分子量（Mv)中，此乃因高峯 分子量之測量對較高分子量聚合物區份之存在不敏感之故 。本發明可包含低於30wt%，較好低於20vft%,最好低於 10wt%之低含量之具有高峯分子量高於5 00,000之高分子 量聚合物。不同於Mp,高分子量聚合物區份之存在使得Mw 杻曲，因為係在整個分子範圍内之平均，因此將人為地 使測量之分子量膨漲。 至於此處敘述之酸值，係完全中和一克固體聚合物中 之酸含量所需之氫氧化鉀之毫克數，且其係K用於製備膠 乳聚合物之單體酸之毫莫耳數除以聚合物之總重（其係所 有單體之重量加上用於製備聚合物之任何鏈轉移劑之重量 ),且再將結果乘M56計算而得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除非另有說明，“百分比”應了解意指K總重為準之 “重量百分比〃。 至於此處所定義之風化性基材係已曝露於陽光或不同 之大氣條件，如乾煉，潮濕，下雨，熱，寒冷，冰雪條件 ,或此條件之組合之任何組合形成之循環性天候作用之基 材。此種天候作用在預先塗佈醇酸漆料之表面上尤其嚴重 ,因為此等大氣條件在Μ醇酸為主之塗料之表面上產生易 脆或ή堊之粉末之故。此白堊或易胎之表面由黏合介質（ 6 (修正頁） (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ 297公釐） A7 A7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 B7 五、發明説明（） 7 例如醇酸黏合劑）受到循環性天候作用之分解所得，其於 熱帶性或太平洋邊緣之國家待別嚴重◊此白堊或易脆之表 面一般包含位於基材之表面上鬆散之碳酸鈣粒子。 至於此處所定義之風化性基材尚包含曝露於室外條件 下之木質基材，其將於木質基材中產生裂痕。未上漆之木 質基材之風化，當其曝露於元素或紫外線輻射下時，在木 材之構造中亦產生化學及物理改變。新的木材一般為平整 的，但經風化之木材一般爲粗糙，比新木材具更多孔隙， 且表面經氧化。在塗料之接箸上木材風化之負作用己經由 '美國農業森林產物服務實驗室部門之W. Peist於Forest prducts Journal, 38(3), ρρ22-28中完全證實，及相同 之作者於 Advances in Chemistry series 225,華盛頓 D.C.美國化學協會，第11章中完全證實。 在一目的中，發現當具有乙醯乙酿基官能基側基部份 之膠乳聚合物以超過化學計量量之氨或一级胺處理時，發 生烯胺官能基側基部份之形成。當曝露於光化光線下時， 此等烯胺官能基侧基部份比未以氡或一级胺處理之相同乙 醯乙醯基官能基部份更易反應。含有乙醯乙醯基官能基之 烯胺形式之聚合物顯示硬化之性質指棟更快速地發展.例 如快速地降低膨潤比率及溶解區份快速減低。此證明烯胺 官能基聚合物之光化誘發之硬化比相對之乙’醯乙醯基官能 基聚合物之光化誘發之硬化進行得更快速。一般而言，任 何可聚合之羥基官能基單體均可藉由與二烯酮或其他適用 之乙醢乙醯基化劑反應而轉化成相對應之乙醯乙酿基。在 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 7 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

ί416977 A7 B7 la 修正補元 附件三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 ί中 明用 説應 明7 發何 Τ任 之 案 個 隨 將 量 要 需 之 體 單 基 能 官 基 醯 乙 醯 乙 乎聚 出乳 。 项^ 定基 而能 度官 程基 化醢 硬乙 之醯 需乙 所有 中具 途知 用習 終比 殊有 特具 依現 -發 變地 改外 而之 同料 不意 顯現 物顯 合亦 聚物 乳合 膠聚 之乳 基膠 能等 官該 基， 醯者 乙再 醯。 乙著 有接 具之 之升 量提 子材 分基 低垩 更白 物對 合現 材 基 質 木 之 痕 裂 成 會 時 件 條 氣 大 之 述 所 前 先。 於蓋 1" 曝良 於改 對之 官能 基之 醯造 乙構 醯胺 乙烯 人之 導定 可安 由成 係形 物而 合應 聚反 乳胺 膠與 之有 明具 發之 本份 於部 用基 適側 基 能 準W1 為15 量至 ηπιη ο〆 - t 之 w 1X 物 合 聚 乳 ¾ 膠 tΜ t 2^ Μ 成 % 製 t 所 2 體有 單含 種物 多合 或聚 種化 一 乳 之膠 力此 好 較 至 -- V)-_ * 「V ί ...is i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁.) 基 能 官 基 醢 乙 醯 乙 IIwhI 種 多 或 aattl 之 造 構 列 下 有 具 % t 單 6 等 好該 最。 且體 ，單

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A 為 A 中 -ί 其 R 2

H β

R -(-R4~)a-(-X-)n - (-C-Y-)m - (-Rb-) 或 C = C~(-R4-)a-(~X-)n-(-C~Y-)in~(~R5-)Q'"〇- 其中Ri為冶，具有1至10個碳原子之烷基或苯基； R2為H,具有1至10個碳原子之烷基或苯基，經取代之 苯基，齒素，CO2CH3或CN;其中R3為H,具有1至10個 碳原子之烷基或苯基，經取代之苯基，或鹵素；其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0乂297公釐} 8 (修正頁）

416STT 85. 1.27 A7 B7 五、發明説明（9) R4為具有1至10個碳原子之伸烴基或伸笨基，或經取代之 伸笨基；其中R5為伸烴基或經取代之伸烴基；其中a, η及q之任一者均為0或1;其中各X及Y均為- NH-或- Οι 且其中 B 為 A, 具有 1 至 10 個 碳原子 之烷基 或苯基 ，經 取代之苯基或雜環。較好烯屬不飽和乙醯乙醢基單體，包 含下列各種乙醯乙醯醯胺，但不限於此：

11 2 C = C 及 CHs

H2C = C - Η - C - C - C C h3 甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙基酷（“AAEM” ）；丙烯酸 乙醢乙醯氧基乙基酿（“/UEA” ）；乙醢基醋酸烯丙酯：乙 醒基醋酸乙烯酷；或其組合物。 AAEM之構造表不如下： 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

il 2 C CH2~ Cfl2~ 0~~ C — CH2 — C~ CH3 AAEA之構造表示如下： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

H2C=CH 0-CH2-CH2-0-C-CH2-C-CH3 乙醚基醋酸烯丙酯之结構表示如下： H2C=CH-CH2-0-C-CH2-C-CH3 及乙醢基醋酸乙烯酷結構表示如下 H2C=CH-〇- -CH 2- C fi 3 9 (修正頁） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ;4t697了 A7 b.丄 27 丨 B7 f ^~r~j 五、發明説明（10) 一 _ " ’ 特別好之烯屬不飽和乙醯乙醒基單體包含甲基丙烯酸 乙贐乙醯氧基乙基酯，丙烯酸乙贐乙藤氧基乙基酷，甲基 丙烯酸乙豳乙醯氧基丙基酯，乙酲醋酸烯丙基醅，甲基丙 烯酸乙醯乙醯氧基丁基酯，甲基丙烯酸2, 3-二（乙醯乙醯 氧基）丙基酷，或其組合物。 膠乳聚合物尚包括足Μ提供乳液聚合物具有酸值在1 至7 0之間，較好在3至4 0間，且最好在5至2 5間之酸官能 基側基部份。所需之酸值係經由控制用於製造膠乳聚合物 之酸官能基單體之量而達到。上面所列期望之酸價範圍係 藉由使用含有0.2wt%至10兄1:% ,較好0.5wt%至6wt% , 且最好Iwt%至4wt %之酸官能基單體之膠乳聚合物而製得 ,此酸官能基單體包括甲基丙烯酸磷醯乙基酯單體，或烯 屬不胞和羧酸翬體，如丙烯酸，反式丁烯二酸單乙基酿， 反式丁烯二酸，衣康酸，順式丁烯二酸，順式丁輝二酸酐 ，甲基丙烯酸，反式丁烯二酸單甲基酿，順式ΊΓ烯二酸氬 甲基酯，或其組合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較好之烯屬不飽和羧酸單體係選自包含丙烯酸，甲基 丙烯酸，及其組合物者。若適用於本發明之膠乳聚合物之 酸值超過70,則由此種膠乳聚合物製成之薄膜變成對水敏 感。水敏感性通常導致薄膜膨潤，因此使得薄膜對風化基 材之粘著性變弱。 適用於本發明之膠乳聚合物之高峯分子量偽在10,000 至200, 000之間，較好在25, 000至120, 000之間，且最好在 40, 000至9 0,000之間。苕膠乳聚合物之分子量超過 1 0 (修正頁） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 7 7 A7 B7 經濟部t央搮準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（1 1 ) 1 1 2 0 0 , 0 0 0 , 則所得塗料對白堊基材之拈著性將減弱。 再者， - 1 若 膠 乳 聚 合 物 之 分 子 量 降 至 低 於 2 5 ,000 » 則 水 敏 感 性 增 加 - 1 因 而 使 所 得 塗 料 對 風 化 基 材 之 粘 箸 性 變 弱 P 另 外 所 得 塗 ^—S 請 先 1 料 在 風 化 基 材 上 之 光 澤 維 持 性 將 降 低 0 閱 ik 1 背 1 適 用 於 本 發 明 之 膠 乳 聚 合 物 之 平 均 .r. 粒 .徑 可 在 30至 800 面 意 奉 1 1 毫 撤 米 間 變 化 > 較 好 在 5 0至5 0 0毫撤米間， 且最好在80至 1 1 項 I 20 0毫徹米間變化 >此處使用之粒徑係以經由電子顯撒鏡 ^ 測 定 之 Η 毫 微 米 表 示 之 重 量 平 均 直 徑 0 本 頁 1 本 發 明 之 另 一 具 體 例 中 膠 乳 粘 合 劑 含 有 共 聚 物 粒 子 1 I T 其 係 由 至 少 二 種 相 互 間 不 相 容 之 共 聚 物 所 製 成 0 此 等 相 ! I 互 間 不 相 容 共 聚 物 可 Η 依 下 列 形 態 之 構 造 存 在 芯 /殼. 1 訂 具 有 殼 相 不 兀 全 包 覆 芯 之 芯 /殻粒子， 具有多重芯之芯/殼 I t 粒 子 f 内 滲 透 網 路 粒 子 1 及 共 同 註 冊 之 美 國 專 利 第 1 1 4791151號中敘述之多葉Uu It i 1 〇 b a 1 )粒子< 在所有此等 1 1 例 中 1 粒 子 之 主 要 表 面 積 將 由 至 少 —' 外 部 相 充 塞 t 且 顆 粒 涞 之 內 部 將 由 至 少 一 内 部 相 充 塞 0 二 種 聚 合 物 組 成 物 之 互 不 7| | 相 容 性 可 依 本 技 術 中 已 知 之 各 種 方 法 測 定 〇 使 用 着 色 技 術 1 1 I Μ 強 調 諸 相 外 觀 間 之 差 異 之 掃 描 電 子 顯 撤 鏡 係 此 種 技 術 之 ! 1 一 種 〇 [ 1 用 於 製 備 此 分 散 液 之 乳 化 聚 合 技 術 係 本 技 術 中 習 知 者 J 0 經 由 低 含 量 之 交 聯 單 腊 ) 如 甲 基 丙 烯 酸 稀'丙 酯 1 藉 箸 依 1 序 聚 合 程 序 : 在 芯 中 導 入 某 些 交 聯 或 凝 0 構 造 有 時 是 有 利 I I 地 〇 略 交 聯 之 芯 並 不 會 對 薄 膜 形 成 產 生 負 作 用 P 且 在 某 1 1 情 形 下 導 致 較 佳 之 塗 裝 t 特 別 是 當 側 基 乙 醯 乙 醯 基 集 中 在 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製： Α7 Ί-' 4169Τ7 B7 五、發明説明（） 12 殼中時。 本發明之另一具體例中，適合用於膠乳粘合劑中之膠 乳聚合物可包括具有睃官能基側基部份之第一聚合物，與 具有乙酿乙醯基側基官能基部份之第二種聚合物之摻合物 。若需要，兼具有酸及乙醯乙醯基官能基側基部份之第三 種聚合物亦可包含於此摻合物中。 上述膠乳聚合物中第一種，第二種，及視情況之第三 種聚合物之各種比例係依早先針對此等側基部份敘述之相 同重量百分比比例調整，Μ達到可相容之高峯分子量及酸 值。 視憧況地，膠乳聚合物中包含0¾至2%之脲基官能基 單體（如美國專利第4777265號中敘述之丙烯酸脲酯及甲基 丙烯酸脲酯），可進一步地改善對基材之粘著性。 膠乳聚合物可視倩況進一步地包含至少一種單體性或 聚合性丙烯酸或甲基丙烯酸^以及至少一種聚合性或單體 性烯類，如乙酸，或乙烯性單體或聚合物，其條件為任何 此種視情況之額外成份，係可以與上述含乙醯乙酿氧基官 能基部份及含酸部份之成份加成聚合者。 適宜丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯類之實例包含（但不限 於）丙烯酸甲酯（“ Μ A ” 〉，甲基丙烯酸甲酯（“ Μ Μ A ” ），丙 烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯/甲基丙烯酸丙 酯，丙烯酸丁酯（“ B A ” ），甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸2 -乙 基己酯（“ 2 - Ε Η A ” 甲基丙烯酸2 -乙基己酯，丙烯酸癸 酯，甲基丙烯酸癸酯，丙烯酸羥基乙酯.甲基丙烯酸羥基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） ~ (#先閱讀背面之注意事項再^^本頁)

-訂-

A7 B7 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明 ( 、 13 乙 m ( “ Η EMA，， ) 1 丙 烯 酸 羥 基 丙 酯 1 甲 基 丙 烯 酸 羥 基 丙 6a 或 其 組 合 物 0 適 宜 乙 烯 基 単 體 包 含 (但不限步 Ϊ ) 丙 烯 醯 胺 r 丙 烯 腈 1 1 , 2 * 丁 二 烯 1 1， 3- 丁 二 烯 1 氯 戊 間 二 烯 1 1 , 3 , 5- 己 烯 t 苯 乙 烯 ( “St，， ) α -甲基苯乙烯； 醋酸乙烯酯； 氣化乙 烯 1 乙 烯 基 甲 苯 t 乙 烯 基 v e r s at at e ; 氯化亞乙烯； 或其 組 合 物 0 膠 乳 粘 合 劑 額 外 地 可 包 含 可 蒸 發 之 水 性 載 體 i 其 一 般 包 含 水 或 水 及 額 外 之 揮 發 成 份 * 如 氨 或 胺 0 膠 乳 粘 合 劑 可 包 括 額 外 之 成 份 1 如 聚 合 物 增 m 劑 i 界 面 话 性 劑 1 聚 合 物 流 動 改 質 成 份 r 及 各 種 分 散 或 乳 化 聚 合 物 * 以 及 各 棰 溶 液 聚 合 物 〇 本 發 明 之 膠 乳 聚 合 物 包 含 氨 或 胺 白 乙 3*l5r 乙 醯 基 官 能 基 形 成 烯 胺 0 某 些 最 適 合 之 胺 包 含 乙 醇 胺 1 甲 基 胺 1 異 丙 基 胺 r 二 乙 二 醇 胺 或 其 組 合 物 0 用 於 形 成 烯 胺 之 氨 或 胺 之 置 需 至 少 等 於 膠 乳 聚 合 物 中 乙 酿 乙 酿 基 及 其 聚 合 之 酸 之 S 0 立 體 位 阻 之 ·. 级 胺 如 第 丁 基 胺 及 芳 香 % 胺 (如 苯 胺 )均不適用， 因為不完全之烯胺形成之故 >烯胺之形 成 為 可 逆 反 應 1 因 此 當 氨 或 胺 蒸 發 時 r 側 基 乙 m 乙 醯 基 在 薄 膜 中 再 生 I 但 在 烯 胺 組 成 物 發 生 硬 化 前 無 法 再 生 〇 然 而 I 潤 濕 組 成 物 儲 存 係 相 當 安 定 地 1 只 要 其 儲 存 於 胺 /氨無 法 Μ 發 之 條 件 下 (如密閉之容器） 0 由 本 發 明 之 膠 乳 聚 合 物 製 備 塗 料 之 一 般 方 法 係 Μ 氨 或 一 级 胺 處 理 乙 醢 乙 m 基 宮 能 基 聚 合 物 ， 再 使 組 成 物 平 衡 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐} 4169ΤΛ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明 ( 1 ) 4 1 1 當 氨 或 胺 反 應 物 於 烯 胺 形 成 反 應 中 消 耗 時 1 組 成 物 之 pH 值 - 1 i 將 下 降 〇 經 發 現 Μ 氨 或 一 级 胺 再 調 整 pH值 至 8 . 5可3 ?善硬 - 1 1 化 速 率 0 較 好 1 pH 值 調 整 至 9 , 更好為9 .5 〇 請 1 適 用 於 本 發 明 之 膠 乳 聚 合 物 可 經 由 習 知 之 聚 合 技 術 製 閱 iji 1 f ί 備 P 如 烯 颶 不 飽 和 單 體 之 懸 浮 聚 合 及 乳 化 聚 合 0 Μ 乳 化 聚 ώ 之 1 注 1 合 較 佳 〇 意 事 1 上 面 討 論 之 α» m 體 及 聚 合 物 諸 成 份 (其係用於製成具有 項 再 1 r' ，'+. 1 酸 官 能 基 侧 基 部 份 ， 或 乙 醯 乙 醢 .氧 基 官 能 基 側 基 部 份 j 或 !·' 上 頁 1 具 有 兩 者 之 m 乳 聚 合 物 )- -般係在少量傳统游離基起始劑 1 | .之 存 在 下 聚 合 〇 適 用 之 起 始 劑 (亦稱為催化劑） 包 含 (但不 1 1 限 於 )待定之水溶性起始劑， 各種偶氮化合物， 及選擇之 ! 氧 化 還 原 紐 合 物 0 訂 1' 適 當 之 水 溶 性 起 始 劑 包 含 (但並不限於）過 醋 酸 特 定 i | 之 過 硫 酸 塩 1 如 過 硫 酸 納 鉀 銨 I 及 m 塩 ； 乙 酿 過 氧 化 1 1 物 ; 過 氧 化 氫 1 氫 過 氧 化 物 1 如 第 三 丁 基 氫 過 氧 化 物 1 或 1 1 其 組 合 物 〇 較 佳 之 水 溶 性 游 離 基 起 始 劑 為 過 硫 酸 m 0 適 用 之 偶 % 起 始 劑 包 含 (但不限於） 偶 氮 二 丁 基 睛 ； 偁 1 I 気 雙 二 甲 基 戊 脯 » 偶 % 二 異 丁 基 醯 隅 % 雙 (α 乙 基 丁 1 ! 基 腈 ); 偶m雙（ a > Y · 二 甲 基 -己睛） * 或 其 組 合 物 0 1 1 適 用 於 本 發 明 之 目 的 之 種 氧 化 還 原 組 合 物 可 包 含 當 1 作 氧 化 還 原 組 合 物 之 氧 化 成 份 之 水 溶 性 過 碕 酸 塩 t 及 當 作 ( 氧 化 還 原 組 合 物 之 還 原 成 份 之 亞 硫 酸 氫 塩 如 亞 硫 酸 氫 鈉 〇 1 1 又 依 據 本 發 明 之 原 理 1 水 溶 性 亞 硫 酸 氫 塩 f 偏 亞 硫 酸 氫 塩 1 1 1 〇 碕 代 碕 酸 塩 或 甲 醛 次 碕 酸 塩 均 可 用 Μ 代 替 亞 硫 酸 氫 塩 1 1 1 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14

416S?T A7 B7 五、發明説明（15) 如上面簡要之敘述，製造本發明之膠乳聚合物較佳方 法之一步驟係在適當大小之攪拌反應器中，结合預選擇量 之起始劑，界面活性劑，可蒸發之水性載體，及可乳化聚 合之成份.且在預定之時段内加熱此撹拌反應器之内容物 至所需之皮應溫度，因而製成水性聚合物之乳液。若需要 ,在此時或在下列敘述之調節乳液聚合物之高峯分子量之 後階段中可使用鏈轉移劑。 在反應進行時段之過程中，可乳化聚合成份實質上已 加成聚合之後，較好將某些額外量z起始劑或諸起始劑加 於攪拌反應器内容物中，K達到所需轉化程度或百分比I 或可聚合成份反應完全。此額外量之起始劑或成份可與起 初選擇之起始劑成份或諸成份相同或不同。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了調整形成之膠乳聚合物分子量之目的，適用之鍵 轉移劑包含習知之鹵素-有機化合物，如四.漠化碳及二溴 碳及二溴二氯甲烷；含硫之化合物，如烷基 #硫醇，包含乙 烷硫醇，丁烷硫醇，氫硫基醋酸第三丁基酯及乙基酯，以 及芳香糸硫醇；或各種具有於聚合過程中易藉由游離基除 去之氫原子之其他有機化合物。 當所需之反應轉化達成時，反應器内容物可維持在起 初之反應溫度，或可冷卻至低於反應溫度之溫度，依需要 而定。 另外適用之鏈轉移劑或成份包含（但不限於）氫硫基丙 酸丁基酯；氫硫基丙酸異辛基酯；氫硫基丙酸異辛基酲（ “ 1' Ο Μ P ” ）；溴仿；溴三氯甲烷（“ B T C Μ ” ；四氯化碳； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210Χ297公釐） 15(修正頁） 1 416977 五、發明説明（） 1 6 烷基硫醇，如1-十二烷硫醇，第三-十二烷基硫醇，辛基 硫醇，十四烷基硫醇，及十六烷基硫醇；硫基乙醇酸烷Θ旨 ，如硫基乙醇酸丁酯.硫基乙醇酸異辛基酯，及硫基乙醇 酸十二烷基酯；硫酯；或其組合物。Ml -十二烷硫醇較佳 〇 再者，達到特殊分子量所需之鍵轉移劑之量可藉由使 用Mayo方程式[例如，見John Wiley & Sons Inc於1981年 出版由George Odian作之聚合原理（Princible of polymerizat丨on)第二版，_第226-233頁]。具有前面所述 '所需範圍内之高峯分子量之膠乳聚合物係經由使用0.1% 至2¾，較好0.25¾至1.5%,且最好0.4%至1.0¾之鏈轉 移劑（以全部膠乳聚合物之重量為準）而逹成。 當逹到所需之反應轉化時，反應器内容物之pH值將低 於7,旦一般將在2. 5至6之間。在此種pH值條件下，因此 製得之加成聚合物粒子（一般係不溶於酸性水溶液相中）可 產生具有乳白色外觀之膠乳。不管膠乳之外觀，再添加有 效量之鹼於反應器内容物中，Μ防止膠凝。 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 (#先閲讀背面之注意事項再會¾.本頁) 不管如何，物質之組成物因此亦包含對於製造且保持 具有烯胺官能基側基部份之本發明膠乳聚合物有效之鹼量 0 若乳化聚合物之酸值低（低於70mg Κ0Η>克之聚合物）， 則當添加鹼性成份時，聚合物一般無法完全溶解；且因此 保有白色，乳狀外觀。此聚合物粒子可能變得膨潤，或可 能相對地不受鹼之影饗，依使用之特殊單體及聚合物之酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 1 7 1 I 值 而 定 〇 - 1 1 代 替 上 面 討 論 說 明 之 較 佳 乳 化 聚 合 方 法 1 此 乳 化 聚 合 - 1 1 反 應 亦 可 經 由 ? 例 如 1 將 全 部 量 之 起 始 劑 界 面 活 性 劑 請 I 先 1 m 轉 移 劑 / 及 可 m 發 之 水 性 載 體 之 主 要 部 份 1 依 上 面 所 述 閱 讀 1 背 1 之 方 式 導 入 反 應 槽 中 進 行 預 形 成 步 驟 及 將 全 部 量 之 起 姶 面 之 1 注 1 劑 P 界 面 活 性 劑 鍵 轉 移 劑 及 可 蒸 發 水 性 *Hfl 載 體 之 次 要 量 中 意 事 I 項 1 之 可 乳 化 聚 合 混 合 物 預 乳 化 之 分 別 預 形 成 步 驟 以 製 eft 现 預 再 广-、 1 kik 乳 化 之 混 合 物 j 且 接 箸 » 進 行 將 預 乳 化 之 温 合 物 導 入 己 經 頁 1 含 有 主 要 部 份 置 之 起 始 劑 ， 界 面 活 性 劑 7 視 倩 況 之 鍵 轉 移 1 1 劑 t 及 可 蒸 發 之 水 性 載 賠 之 反 應 橹 中 之 步 驟 而 進 行 〇 鏈 轉 ! 移 劑 可 在 上 述 之 任 一 階 段 中 導 入 〇 1 訂 膠 乳 聚 合 物 之 揮 發 性 成 份 或 諸 成 份 (包含胺或氨及水） 1 之 蒸 發 使 m 乳 聚 合 物 之 烯 胺 官 能 基 側 基 部 份 轉 換 成 組 成 物 1 1 中 之 乙 醯 乙 醯 基 官 能 基 側 基 部 份 P 其 曝 露 於 空 氣 中 之 氧 及 1 ! 光 化 輻 射 如 陽 光 時 將 會 硬 化 0 1 :)線 由 本 發 明 之 m 乳 粘 合 劑 製 備 之 塗 料 可 用 於 製 備 外 部 Η ), I 及 內 部 塗 裝 t 其 可 在 曝 露 於 空 氣 及 光 化 光 線 r 如 陽 光 螢 1 1 I 光 劑 或 U V光 下 發 展 硬 化 〇 1 1 光 化 光 線 1 如 陽 光 可 促 進 此 等 塗 料 中 硬 化 之 快 速 發 展 ] I j 使 新 塗 佈 之 塗 料 受 損 壊 或 會 損 傷 移 除 塗 料 或 破 壊 外 觀 之 力 置 之 時 段 變 短 0 ' 1 ! 光 起 姶 劑 如 二 甲 苯 _ 1 可 加 入 Η 進 一 步 提 升 硬 化 之 ] I 速 度 〇 由 本 發 明 之 膠 乳 粘 合 劑 製 備 之 塗 料 可 經 由 使 用 波 長 1 1 在 2 0 0 η m至4 0 0 η ία 間 之 紫 外 線 輻 射 光 源 硬 化 〇 此 塗 料 較 好 經 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 17 416977 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（. ) 8 1 1 由 曝 m 於 光 線 及 空 氣 中 而 硬 化 〇 此 塗 料 實 質 上 係 曝 露 於 光 1 1 線 及 空 氣 中 1 至 1 0天 後 硬 化 t 依 空 氣 之 溫 度 > 光 線 曝 晒 之 - 1 1 時 數 及 相 對 濕 度 而 定 0 請 先 1 由 本 發 明 之 膠 乳 粘 合 劑 製 成 之 塗 料 可 提 供 改 良 之 溶 劑 W] 讀 背 © 之 注 [ Γ 抗 性 1 且 提 升 室 外 耐 久 性 ] 例 如 f 可 經 由 室 外 曝 晒 或 模 擬 1 1 之 室 外 曝 晒 後 > 高 度 維 持 外 部 塗 裝 之 原 始 光 揮 而 得 到 證 明 意 事 項 1 1 〇 本 發 明 適 用 於 風 化 基 材 上 之 塗 料 1 包 含 建 築 塗 料 t 如 外 舟 1 1 部 家 飾 漆 t 膠 拈 劑 及 填 縫 材 1 及 用 於 金 屬 » 如 橋 樑 上 之 曝 露 構 造 鋼 ί 地 上 貯 存 桶 等 等 (其均曝露於投射之陽光及 1 1 '室 外 條 件 中 )之工業養護塗料 >本發明亦包含者為曝露於 1 投 射 光 線 中 之 塗 料 t 甚 至 係 部 份 或 全 部 在 構 造 i 例 如 t 建 ! 訂 築 物 > 大 理 石 及 磨 石 子 地 t m 凝 土 1 石 質 地 板 及 汽 車 之 内 1 I 部 者 Ο 1 1 本 發 明 之 膠 乳 聚 合 物 之 又 一 其 他 應 用 係 製 造 各 種 消 費 ! 1 者 及 工 業 應 用 之 水 性 接 著 劑 0 1 养 X 業 終 用 途 之 應 用 1 包 含 建 築 微 械 及 設 備 橋 m 及 道 } | 路 表 面 > 某 生 產 線 機 械 之 各 種 零 件 或 成 份 > 及 汽 車 零 件 1 1 I 之 廣 泛 分 類 之 表 面 塗 裝 及 裝 飾 〇 1 1 工 業 上 使 用 t 家 庭 使 用 t 及 其 他 之 木 料 最 終 用 途 之 應 1 1 用 包 含 (但不限於） 内 部 及 外 部 之 木 材 表 面 塗 料 1 如 着 色 » 處 理 劑 J 及 漆 料 0 本 發 明 之 膠 乳 粘 合 劑 特 別、 適 用 於 使 一 般 1 I 在 風 化 木 料 表 面 上 產 生 之 裂 痕 橋 鐽 〇 I 本 發 明 之 新 穎 水 性 膠 乳 粘 合 劑 亦 可 用 於 恃 定 之 裝 飾 1 1 I Μ 及 許 多 相 對 薄 的 基 材 如 紙 材 之 其 他 表 面 處 理 * 其 中 此 裝 1 i

IS 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 A7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 B7 五、發明説明（） 19 飾及表面處理可以不經釋出甲醛而硬化。此種最終用途係 待別需要地，例如，在離型塗料，套印漆料之製造中，尤 其是關於照相凹販塗料之製造。 本發明聚合物粘合劑之另一特殊用途係建築物表面塗 料之寬廣配色之製迨，其需要在25TC至0°C之相對低溫下. 形成各種厚度之薄膜，且由於其硬化之薄膜構造而提供所 需乏表面硬度及耐久性性質。 [實例] 試驗步驟： 下列試驗步驟係用於產生Μ下實例中記錄之數據： 風化甚材靱備 白堊質< Sf乳為主）基材之製備：外用之膠乳漆料係由 每386公升之漆料中含有11.3公斤之銳钛礦級二氧化鈦而 製成，且塗佈於杉本板上。此板經烘乾一週，且再曝露於 室外M45度角面向南方，直到其發展成ASTM5或6 (由賓 州賓城之美画材料測試協會所定義）之白堊質等级為止。 白堊質（醇酸為主）基材之製備：甩於此基材製備之漆 料爲Sherwin Williams Promar®醇酸漆料。重複如上所 述之相同板製備，K發展等级為ASTM5或6之白堊質。 風化之鋁基材：使用房子西北外側邊之許多預先上漆 * 之鋁外牆板。此等板已於室外曝晒約9年。‘ 茌風仆.白葫皙搦乳風化：> 白堊皙酿醏好亂仆夕？§先上 漆：> 织外瞄板h對Μ _培砮掄力 使用一英吋刷子，將2. 5兒之試驗漆料塗佈於

本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（2! 0 X 297公釐） ,Q (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 丁 -- 416917 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印取 五、 發明説明 ( ) 20 4 . 8 c m X 1 5 4 c m面積之風化基材上c 3 .6 C ΙΠ X 2 3 . 5 c in 長 條狀 之 粗 梅 布 縱 向 地 置 於 濕 漆 料 突 出 於 各 端 點 3 6 c Π)。 此粗 棉 布 兀 全 壓 入 濕 漆 料 中 1 且 將 額 外 之 7 . 5克漆料塗佈於粗 棉 布 上 ϊ 在 25 V /5 0， ;相對濕度下烘乾- -週。使用實用刀 具 及 2 . 5 c m 寬 X 2 3 . 5c m長之模具， 經由粗棉布之縱向切割 2 . 5c m X 2 3 . 5c in之長條< >此試驗板置於蓀狀盒（卽 1 水 蓀概 )中~ -小時（ 試驗時間可增加， 以增加試驗之簌格度C 試 驗 板 白 蓀 盒 中 移 出 ， 且 在 兩 端 處 水 平 夾 於 環狀台 上 1 使用 實 用 玻 璃 量 管 夾 具 * 使 此 盤 與 垂 直 向 約 成 10度之 傾 斜 。此 盤 之 薄 緣 需 在 垂 直 之 位 置 〇 重 量 掛 鈎 使 用 S形鈞 或 紙 夾， 附 箸 於 粗 棉 布 之 端 部 t 增 加 重 量 支 持 物 上 之重量 直 到粗 棉 布 在 5- 10 瓜m /5 s e c之範圍中之固定剝離速率（卽 Η m in / 5 s e C ) 下 剝 離 基 材 為 止 〇 記 錄 高 達 且 含 1 5 0 0 克 之 重 量， kl 達 到 撕 拉 之 固 定 速 率 0 對 於 撕 拉 固 定 速 率時大 於 1 5 00克 .且 高 逹 20 0 0 克 之 重 置 記 為 > 1 5 0 0克 >愈高之重量值表示愈 佳 之 黏 箸 性 〇 a. 化 •far 撕 碑 m 木 質 板 外 部 耐 件 試 驗 板 係 由 黃 松 板 依 與 南 方 向 成 45度 角之下 曝 晒 三個 月 而 裂 備 0 將 下 述 之 實 例 7 之 試 驗 漆 料 ? 使用四 小 時 之再 塗 佈 時 間 J 二 次 塗 佈 塗 於 試 驗 板 上 〇 再 使 此板於 2 5 V /50 % 相 對 濕 度 下 烘 乾 一 週 0 此 塗 佈 之 板 再 面 向 南方成 4 5度 角曝 晒 t 且 於 1 3 値 月 後 > 依 1 9 8 8 年 漆 料 之 年 冊 A S T Μ 標 準 中 敘述 之 AS TM方 法 D66 1 及 D7 72檢 査 裂 痕 及 黏 著 /剝落薄片之損失 0 裂 痕 及 剝 落 薄 片 係 在 0 至 1 C >之 間 評 定 等 级，最 高 之 數值 最 佳 0 萆 間 0 . 3輩位之差距即認為明顯地差異 0 泰紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） 請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 再 i 9 Π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ：L 41 10; Π A7 ΟΓ·：； ^ Γ.'" 月 B7 補充 五、 發明説明( 2 ]) 污 物 附 著 杭 件 調 配 之 塗 料 係 使 用 馬 里 蘭 t 銀 泉 港 t 太 平 洋科 學 儀器 公 司 分 部 供 應 之 3 . 0密耳 r7Q .2 微 米 )B ird濕膜塗佈器® , 白 鋁 a Q , 板上取下 3 ί ±樣品在2 5°C / 5 0 % RH 下 乾燥 一 週0 經 塗 佈 之 板 再 置 於 a ) 伊 利 諾 » 芝 加 哥 之 At 1 a s電子裝置公司之 y e a t h e Γ - 0- He t e r中放置… -特定時間； 或 b ) 由 俄 亥 俄 卅 克 里 夫 蘭 之 Q 飾 板 公 司 供 應 之QU V櫃中 放 置 一 特 定 之 時 間 〇 再 移 除 此 板 » 且 使 用 太 平 洋 科 學 Colo Γ g u a r d 4 5 /0 反射 計 (E) (G a r d η e r /N e 〇 t e C儀器公司， 馬里蘭， 銀泉港） 测 量Y- 反 射 性 〇 再 記 錄 = m 數 之 平 均 〇 此 板 再 置 於 霧 盒中 1 . 5小 時 0 移 開 此 板 i 吸 乾 〇 均 勻 之 水 性 混 合 物 係 藉 由使 1 2 5克 之 哥 倫 比 亞 化 學 品 公 司 (托薩（Tu 1 s a ) > 興 克 拉 荷馬 )提供 之 Ha Ρ ϊ C 0 QS 422氧化鐵及二滴購自費域PA之羅門哈斯公司 之 Ta m 〇 I® , 7 31 陰 離 子 共 聚 物 分 散 樹 脂 分 散 於 250克之水 中 而 製 成 0 前 面 之 混 合 物 係 使 用 由 Mi X i n g 儀 器 工業 公 司， 羅 雀 斯 特 > 紐 約 供 愿 之 Li E h t π in ’混練機分散， 且接著刷 塗 於 乾 煉 板 表 面 0 漿 料 塗 佈 之 板 以 空 氣 烘 乾 3 小 時 〇 試 驗 板再 置 於 6 5 Ί〇 烘 箱 中 1 小 時 移 開 且 使 其 冷 卻 30分 鐘 〇 每一 瑰 板均 在 溫 埶 水 中 冼 滌 β 同 時 K 新 的 粗 棉 布 墊 輕 輕 地 且平 順 地擦 拭 Ο 此 板 再 以 空 氣 烘 乾 最 少 4 小 時 > 且 在 著 色 區上 讀 取三 個 反 射 讀 數 » 在 —· 起 平 均 且 記 錄 〇 譃 數 愈 髙 表 示：愈 佳 之污 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2t〇X297公釐） 21 (修正頁） Α7 Γ 416977 B7 五、發明説明（） 22 物附箸抗性。 [實例1 ] 暖乳聚合物T傜如下列船靱備： 單體乳液係經由使諸單體即丙烯酸丁酯（936.0克 甲基丙烯酸甲酯（801.0克），甲基丙烯酸脲酯（1S.0克）， 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 及丙烯酸（45.0克），與去離子水（570克）及Wayfos M-60( 45.1克）之25¾水溶液（K氨調整至pH為7)混合而製備。一 部份之此單體乳液U81.7克）添加於5升瓶中之71¾之去 離子水（1300克）及由 〇lin Corporation, Stamford, Connecticut供應之Wayfos® M-60陰離性磷酸塩界面活性 劑（113·3克〉之25%水溶液（Μ氨調整至pH為7)之混合物中 。含碳酸毅（5. 9克）之去離子水（90克）溶液加於反應瓶中， 接著添加含過硫酸銨（5.6克）之去離子水（40克）溶液。剩 餘之單體乳液再於145分鐘內逐漸加入，同時使反應混合 物維持於81七。145分鐘後，反應維持在8ΐυ,且加人 0.1¾硫酸亞戡U0.0克）水溶液，含第三丁基過氧化氫 (1.1克之70¾活化物質）之去離子水（6·0克），及含異抗隳 血酸（0.8克〉之去離子水U0.0克〉。15分鐘後重複第三丁 基過氧化氫/異抗想血酸之處理。反應混合物再冷卻至60 C，且添加足夠之氨水（28%)，使最終之pH值爲9.0。反 應混合物再冷郤至室溫，經過1 00網目篩網®濾（收集到小 於0.1克之濕砌凝結物於其上 >,且特性化。最終之聚合物 乳液之固成份為45.0¾，且粒徑為109nm(由纽約，赫待雒 拉，布魯克哈門儀器公司提供之Brook-havon BI-90粒徑 22 (請先閱讀背面之注意事項再矿知本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） 經濟部中失標隼局員工消费合作社印製

π r 416STT B7 五、發明説明（） 23 儀測量）。此膠乳聚合物ί之酸值為1 9。 [實例2 ] 闕乳聚合物Τ ΐ俛如下列躲靱備： 單體乳液係藉由使諸單體即丙烯酸丁酯（4 6 8 . 0克）， 甲基丙烯酸甲醋（400.5克），甲基丙烯酸脲酯<9.0克），及 丙烯酸（22.5克），及鍵轉移剤卜十二烷硫醇（9.0克），與 去離子水（285克）及Wayfos© Μ-60陰離子磷酸塩界面活性 劑（32. 3克）之25½水溶液（M氨調整至pH值為7〉混合而製 備。一部份之此單體乳液（90克）添加於3升瓶中之71t：之 玄離子水（650克）及Wayfos©M-60陰離子性磷SS塩界面活 性劑（46. 5克）之25¾水溶液（以氨調整至pH值為7)之混合 物中。含碩酸銨（2.9克）之去離子水（20克）溶液加於反應 瓶中，接著添加含過硫酸銨（2. 8克）之去離子水<20克）溶 液。剩餘之單體乳液再於144分鐘內逐漸加入，同時使反 應混合物維持在811〇。144分鐘後，反應保持在81t：，且 加入0.1之硫酸亞鐵（5克）水溶液，含第三丁基過氧化氫（ 0.55克之70%活化物質）之去離子水（3·0克），及含異抗鳆 血酸（0·4克〉之去離子水（5.0克）。15分鐘後重複第三丁基 過氧化氫/異抗壊血酸之處理。反應混合物再冷卻至60它, 且加入足量之氨水（28¾)，使最後之pH值為9.1。反應混 合物冷卻至室溫，經過1 0 0網目之篩網過濾ί收集到小於 0.1克濕潤凝結物於其上 >,且特性化。最終之聚合物乳液 之固成份為 43.4% ,且粒徑為 113nm(Brookhaven ΒΙ-90) 。膠乳聚合物I I之酸值為1 9。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 23 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 f，416977 B7 五、發明説明（） 24 [實例3 ] 膠乳聚合物U ΐ极如下？II船靱備： 單體乳液係經由使諸單體即丙烯酸丁酯（9 3 6 . 0克）， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基丙烯酸甲酯（711.0克）.甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙 Β旨（90.0克〉，甲基丙烯酸脲酯（18.0克），及丙烯酸（45.0 克），及鍵轉移劑卜十二烷硫醇（18.0克 >,與去離子水（ 570克）及Wayfos® Μ-60陰離子性磷塩界面活性劑（21.6 克）之25%水溶液（M氨調整至pH值為7)混合而製備。一部 份之此單體乳液（181. 7克）添加於5升瓶中之去離子 •水（1300克）及Wayfos®M-60陰離子性磷醴塩界面活性劑< 136. 8克）之25¾水溶液（M氨調整至pH值為7〉之混合物中 。添加含碳酸銨（5.9克）之去離子水（90克）之溶液於反應 瓶子中，接著添加含過硫酸銨（5. 6克）之去離子水（40克〉 之溶液。剩餘之單體乳液再於1 4 0分鐘内慢慢加入，同時 使反應混合物维持在811。140分鐘後，反應維持於 且加入0.1¾硫酸亞鐵（10,0克〉水溶液，含第三丁基過氧 化氫（1.1克之70¾活化物質）之去離子水（6.0克），及含異 抗壊血酸（0.8克）之去離子水（10,0克）。15分鐘後重複第 三丁基過氧化氫/異抗壊血酸之處理。接著反應混合物冷 卻至60t!,且加入足量之氨水（28¾)，使最終之PH值為 9.0。反應混合物冷卻至室溫，經過100網目'篩網過濾（其 上收集到小於0 . 1克之濕潤凝結塊），且特性化。最終之聚 合物乳液之固成份為44.9% ,且粒徑為lllnM Brookhaven B【-90)。膠乳聚合物III之酸值為19。 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 24 五、發明説明（） 25 [實例4 ] 觀乳聚合物IV俛如下列船靱備： 單體乳液係經由使諸單體即丙烯胺丁酯（1042.0克）， 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 甲基丙烯酸甲酯（752.9克），及丙烯酸（46.0克）與去離子 水（675克）及Wayfos®M-60陰離子性磷酸塩界面活性劑（ 42.6克）之25¾水溶液（以氨調整至pH值為7)混合而製備。 一部份之此單體乳液（1 9 0 . 5克〉添加於5升瓶中之7 8 之 去離子水U319克）及Wayfos® M-60陰離子性磷酸塩界面活 性劑（119.4克）之25¾水溶液（K氨調整至pH值為7)之混合 •物中。添加含碳酸銨（6.1克〉之去離子水<40. 9克）溶液於 反應瓶中，接著添加含過硫酸銨（5.7克）之去離子水（40.9 克）溶液。剩餘之單體乳液再於165分鐘内徐徐添加，同時 使應混合物維持在8110。165分鐘後，反應混合物冷卻 至75TC,且添加0.1¾之碕酸亞鐵（9克）水溶液，含第三丁 基過氧化氫（1·13克之70¾活化物質）之去離子水（6.1克）， 及含異抗壊血酸（0.6克）之去雔子水U0.2克）。15分鐘後， 重複第三丁基過氧化M /異抗鳆血酸之處理。反應混合物 接箸冷卻至60口，且加入足量之氨水（28%),使最終之 pH值為9. 4。反應混合物冷卻至室溫，經100網目之篩網過 濾（其上收集有0.3克之濕潤凝結物），且特性化。最終之 聚合物乳液之固成份為44.7%,且粒徑為90^( Brookhaven BI-90)。嘐乳聚合物丨V之酸值為19。 2 5 (請先閱讀背面之注意事項再填两本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 416977 A7 _B7_ 五、發明説明（） 2 6 [實例5 ] 圃乳液聚合物V傲如下列船靱備： 單體乳液係經由使諸單體即丙烯睃丁酯（9S4.2克）， 甲基丙烯酸甲酯（792.S克），及丙烯酸（45·6克），及鏈轉 移劑1-十二烷硫醇U3.7克〉，與去離子水（560克）及 «3?<〇3©»-60陰離子性磷睃塩界面活性劑（42.1克）之25% 水溶液（Κ氨調整至PH值為7)混合而製備。一部份之單體 乳液（188.6克）添加於5升瓶中之81t之去離子水（1319克 )及1^〇^3(£^-60陰離子性磷酸塩界面活性劑（118.3克）之 •25%水溶液（M氨調整至pH值為7〉之混合物中。添加含碳 酸銨（6.0克）之去離子水（40. 5克）溶液於反應瓶中，接著 添加含過硫酸銨（5. 7克）之去離子水溶液<40.5克）。剩餘 之單體乳液接箸於153分鐘内徐徐加入，同時使反應混合 物維持在811〇。153分鐘後，反應混合物冷郤至75X3,且 加入0.1¾硫酸亞鐵（9克）水溶液，含第三丁基過氧化氫（ 1.11克之70¾活化物質〉之去離子水（6.1克），及含異抗壊 血酸（0.6克）之去離子水（10.1克）。15分鐘後，重複第三 丁基過氧化氫/異抗想血酸之處理。反應混合物再冷卻至 601,且添加足量之氨水（28¾)，使最終之pH值爲9.1。 反應混合物冷卻至室溫，經100網目篩網過濾（其上收集有 0.4克之濕潤凝結物），且恃性化。最終之聚' 合物乳液之固 成份爲44.9« ，且粒徑為91nra(Brookhaven BI-90)。 Μ GPC測量之ΜΡ為70, 000。膠乳聚合物V之酸值19。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中失標準局負工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 26 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消资合作社印製 418Slf 五、發明説明（） 27 [實例6] 暇乳聚合物V Ϊ樣如下列船靱備： 單體乳液係經由使諸單體卽丙烯酸丁酯（9 38. 9克〉， 甲基丙烯酸甲酯（708. 8克），甲基丙烯酸乙醯乙酿氧基乙 基酯U47.3克），及丙烯酸（46.0克），與鏈轉移劑卜十二 烷硫醇（13.8克），與去離子水（675克）及Wayfos®陰離子 性磷酸塩界面活性劑（42. 6克）之25 %水溶液（K氨調整至 PH值為7)混合而製備。一部份之單體乳液（190. 5克）添加 於在5升瓶中之81C之去離子水（1299克）及Wayios® M-60 •陰離子性磷酸塩界面活性劑（119.4克）之25¾水溶液（Μ氨 調整至pH值為7)之混合物中。添加含碳酸銨（6.1克）之去 離子水（40. 9克}溶液於反應瓶中，接著添加含過硫酸銨（ 5.7克〉之去離子水（40. 9克〉之溶液。剩餘之單體乳液於 147分鐘内慢慢加入，同時使反應混合物維持在81t：。147 分鐘後，反應混合物冷卻至751C,且加人0.1%之硫酸亞 鐵（9克）水溶液，含第三丁基過氧化氫U. 13克之70¾活化 物質）之去離子水（6.1克），及含異抗壊血酸（0.6克）之去 離子水（10.2克）。15分鐘後重複第三丁基過氧化氫/異抗 壞血酸處理。反應混合物冷卻至60TC,旦加入足量之氨水 (28%),使最終之pH值為9. 2。反應混合物冷卻至室溫， 經100網目篩網過濾（其上收集有0.2克之濕腌凝結物〉。且 特性化。最終之聚合物乳液之固成份為44.6¾，且粒徑為 97nm(Brookhaven BI-90)。 WGPC測量之 MP為 62,000。膠 乳聚合物V I之醏值為1 9。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家榇隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 at 416977丨 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 28 [宵例7] 裢箬件及耐々桦試駱夕绝料：> 靱礁 實施例7之配方敍述如下(童均為克) 於Cowles溶解器上酐磨15分鐘 水 50.5 50.5 50.5 40.0 40 0 40. Q Tawol®681 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 Drew Plus®L-475 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Kadox©515 12.0 12.0 12.0 12.0 12,0 12.0 Ti-pure®R-960 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Atomi te® 97.2 97.2 97.2 97.2 97.2 97.2 水 40.0 40.0 40.0 40 40 40 Tamol® 165 2.0 2.0 2-0 2.0 2.0 2.0 Poaverwhi te®325 102.8 102.8 102.8 102.S 102.8 102.8 水 15.0 15.0 15.0 0 0 0 Acrysol®RM-1020 3.0 3.0 3.0 0.8 0.8 0.8 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐如 (请先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 4

3 S 五、發明説明（29) 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 撅拌下缓慢添加下列之物質 膠乳聚合物I 504.6 膠乳聚合物II 512.3 膠乳聚合物III 508.7 膠乳聚合物IV 495.4 膠乳聚合物V 494.8 膠乳聚合物VI 499.6 Texanol® 11.1 11.1 11.1 11.3 11.3 11.3 skame®M-8 0 0 0 2.0 2.0 2.0 丙二醇 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 Drnw plds®L475 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Acrysol©TT-615 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 水 10 10 10 10.0 10.0 10.0 氨水28% 1.2 1.2 1.2 0 0 1.4 Acrysol®RM-1020 9.5 9.5 9.5 11.4 11.4 11.4 Acrysol®RM-825 0 0 0 0.6 0.5 0.5 水 72.8 73.5 66.8 82.8 75.5 77.5 C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐）29 A7 ί 41697? Β7 五、發明説明（） 30 由實例7之膠乳粘合劑製成之塗料對風化基材，鍍鋅 金屬之黏著及污物抗物之數據。 膠 乳 聚合物 MW Α行 B行 C行 D行 E行 I V C ο n v 0 350 1050 8.0 40 V 低 0 950 1250 5 . 0 34 V I 低 8 1250 >1500 9.0 47 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 附註：對於污物抗性，板係曝露於Weather-0-Meter®中 2 5小時。 C 〇 n v =習知 MW =分子童 A行=膠乳聚合物中AAEM之重置％ 。 B行=對風化白堊膠乳塗佈表面之黏箸性（在剝離黏箸試驗 之施力下進行>。 C行=對風化白堊醇酸塗佈表面之黏箸性（在剝離鈷著試驗 之施力下進行）。 ' D行=在十宇升降孔黏箸試驗（ASTMD-3359)下進行鍍鋅金 屬之黏著性（分成1至10等級，1代表不良黏著性， 且1 0代表未喪失黏著性）。 本紙張尺度適用f國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印製 A7 ^ 4lSS??l B7 五、發明説明（） 3 1 E行=污物抗性Y-反射（在污物附著抗性試驗下進行>。 [實例8] 用於黏箬件苻耐件試験：>途料：> 靱備 實例S之配方係敘逑如下（量為克） 在Cowels溶解器上硏磨15分鐘 丙二醇 29.2 29.2 29.2 水 29.2 29.2 2 9.2 T a πι ο 1 © 7 3 1 5.2 5 . 2 5 . 2 氨水2 8 % 0 . 8 0 . 8 0 . 8 Triton®) X-40 5 0 . 8 0 . 8 0.8 Foamaster® VL 0.8 0 . 8 0 . 8 Ti^pure® R-900 2 08.2 2 0 8.2 2 0 8.2 Kadox© 515 8.3 8 . 3 > 8.3 Acrysol® RM-1020 2.9 2.9 2 . 9 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐〉 3 1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局®:工消贤合作杜印製

at ；fi；；'4l69TF B7 4 五、發明説明（） 32 在攪拌下慢慢添加下列之物質 膠乳聚合物IV 4 9 5.4 ♦ 膠乳聚合物V 4 9 4.8 膠乳液合物VI 4 9 9.6 丙二醇 12.5 12.5 12.5 T e X a η ο 1 ® 5,6 5.6 5 . 6 Foamaster V L 0 . 8 0 . 8 0 . 8 氨水28 % 0 0 . 4 0 Acrysol® RM-1020 9 . 3 8 . 1 9.6 水 54.0 54.1 52.4 由實例7之膠乳黏合劑製成之塗料對風化基材及鍍鋅 金屬之光澤、污物附著抗性，黏著性之數據。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

入 85.,ί. 27修正 % 16 S ? f ‘ A7 年月 a ,赶 B7 . _:辦 五、發明説明（33 ) 膠乳聚合物 MW A行 B行 C行 D行 E行 F行 I Conv 0 1350ε 550ε 3.0 9.0 57 II 低 0 >1500g 1350g 5.0 9.0 37 ΠΙ 低 5 1350g 1350g 4.7 9.3 53 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 附註：對於污物抗性，板係’曝晒於Weather-O-Meter®中 2 5 0小時。

Conv=習知。 HW =分子量。 A行=膠乳聚合物中/UEM之重量％ 。 B行=對風化白堊膠乳塗佈表面之黏著性（在剝離黏著性試 駭之胞力下進行）。 C行=對風化白堊醇酸塗佈表面之黏著性（在剝離黏著性試 驗之施力下進行）。 D行=外部耐久性粒狀裂痕抗性（在外部附久性試驗下進行 )° E行=黏著性之附久性損失（在外部耐久性試驗下進行）。 F行=污物抗性Y-反射（在污物附著抗性試驗下進行）。 由實例8之膝乳黏合劑製成之塗料對風化基材及鍍鋅 金屬之光澤，污物附著抗性，黏著性之數據。 本紙張尺度適用中國國家標準（。灿）人4規格（210乂297公釐） 33 (修正頁） Αν 416977 B7 五、發明説明（） 34 膠乳聚合物 Α行 B行 C行 D行 E行 F行 IV C ο n v 0 200g 500g 43 0 53 V 低 0 250g 800g 78 1 . 0 31 VI 低 8 450g 750g 76 9.5 78 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 '附註：對於污物抗物，板係曝露於Quv櫃中三天。

Conv =習知。 M W =分子量。 Α行=膠乳聚合物中ΑΑΕΜ之重量％ 。 B行=對風化白堊醇酸塗佈表面之黏著性（在剝離黏箸性試 驗之施力下進行>。 C行=對風化鋁側脑之粘著性（在剝雔黏著性試驗之施力下 進行）。 D行= QUV(b -燈泡）曝晒三天後，MGardner光澤計測置之 在6 0°下之光澤度。 E行=在十字升降黏箸性試驗（ASTM D-3359)下進行之對鍍 鋅金屬之粘箸性（分成1至10等级，1代表不良之粘 箸性，10代表未喪失黏箸性）。 F行=污物抗性Y-反射（在污物附著抗性試驗下進行 由前述之比較，可看出膠乳聚合物III及VI與一般之 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 4 A7 B7 r 4169T7 五、發明説明（） 3 5 膠乳聚合物I, II,丨V及V比較時，具有最佳之總體拈箸 性，耐久性及污物附箸抗性。 下列係用於製備本發明之膠乳粘合劑中之各種化學組 成物： hmoi® 681, Tamol© 165 及 Tamoi® 731購自費城 PA 之 羅門哈斯公司之陰離子性共聚物分散樹脂。

Acrysol© RM-825, Acrysol® RM-1020及 Acrysol® TT-615傈購自費城PA羅門哈斯公司之增稠劑。

Ska n e® M8係購自費城PA羅門哈斯公司之殺徽菌劑。 : Dreco plus® L-475 係購自 Ashland化學公司，

Boonton NJ之Drew工業部門之消泡劑。

Kadox® 515係購自Palmerton, PA之纽澤西鋅工業公 司之氧化鋅顔料。

Ti-pure® R-900&R-960係購自威靈頓DE杜邦化學公司 之二氧化鈦。

Atomite®係購自ECC國際公司，Sylacauga, AL之碳 酸鈣補充劑。

Beauerwhite® 325係購自 Luzenac, Americe, Englewood, Co.之滑石補充劑。

Texanol®係購自伊士曼柯.達公司，Kingsport, TN之 酯-醇凝聚劑。

Triton® X-405係購自聯合炭化公司，Danbury, CT之 陰離子性界面活性劑。

Foamaster® VL係購 g Diamond Shamrock Chemicals of Morristown. NJ.之消泡劑 °_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 3 5 (請先閱讀背面之注意事項再填Μ·本頁)

'IT 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

Claims (1)

1. 41697T 第84108777號專利申請案

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製附件二

   本 正 修 圍 範 利 專 請 申 日材合 9 基黏 2化乳 月 1 風膠 年之該 〇〇 材 · ί基劑 土 合 凝粘 混乳 或膠 材之 木層 ' 塗 堊性 白著 S 粘 選澤 在光 於髙 適備 種 製 一 上 劑包括： 一種可蒸發之水性載體•其內分散有具有酸官能 基側基部份及烯胺官能基側基部份之乳液聚合物，該 烯胺官能基係由該膠乳聚合物上之乙醯乙醯基官能基 ( 側基部份與氨或胺反應而肜成，該聚合物具有MGPC 測得之高峯分子量在1 0 , 0 0 0至2 0 0 , 0 0 0之間，且酸值 在1至70之間，其中，該聚合物係由佔該聚合物之0.2 wt%至10wt%之選自包含甲基丙烯酸磷醯乙基酯、丙 烯酸、反式丁烯二酸-單乙基酯、反式丁烯二酸、衣 康酸、順式丁烯二酸、順式丁烯二酸酐、甲基丙烯酸 、反式丁烯二酸-單甲基酯、順式丁烯二酸氫甲酯， 及其組合物之酸官能基單體及佔該聚合物之2 wt %至 2〇wt% 聚合物而製得者， 0 R 1 0II I II A- (-C-C-C-)-B I Η 其’中Α為：

   本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公资) 4169ΤΤ C = C~ (-R4~)a** (-X_)n~ (-C-Y-) π - (-R5-)q 或 R C=C-(-R4-)a-(-X-)n-(-C-Y-)m-(-85-)q-0 其中，R 1為Η ,具有1至1 0個碳原子之烷基或苯基；ϋ 2為 H,具有1至10個碳原子之烷基或苯基，鹵素，CO2CH3 ，或CN; R3為H,具有1至10個碳原子之烷基，或苯基 ，或鹵素；R4為具有1至10個碳原子之伸烷基或伸苯基 ;Rs為伸烷基；a,m,n,及q各為0或X及Υ各為- ΗΗ-或 及B為A,具有1至10個碳原子之烷基或苯基，或 乳 膠 該 中 其 劑 合 粘 乳 膠 之 項 1 第 圍 範 利 專 。 請 環申 雜如 至 2 ο 之 重 總 物 合 聚 11 種 二 第 及一 第 佔 有 具 括 包 物 合 聚 佔 有 具 及 物 合 聚 ti·-種 1 第 之 份 部 基 側 基 能 官 酸 該 之 至 2

   經濟部中央標準局員工福利委貝會卬製 基物 醯合 乙摻 醯該 乙 -該物 之 合 “摻 0V之 ro 物 合 之聚 重種 總 二 物第 合之 聚份 is TJ 種部 二基 第側 及基 1 能 第官 聚 種85 一 至 第15 該為 之別 中分 第 與 物 合 及 t 至 係兩 比 K 分係 百比 童分 重百 之量 物重 合該 聚 ， 種 t 合 摻 該 中 其 劑 合 粘 乳 膠 之 〇 項 準 2 為第 重圃 總範 之利 物專 合請 聚申 種如 3 之聚 重種 總三 物第 合及 聚二 種第 三 、 第一 及第 二 佔 第及 、 基 一 能 第官 佔酸 有該 具之 兼 t 括" 包 尚 物 ο 1X 至 I張 紙 國 國 I中 用 適 29 X 10 2 C 格 規 I)A4 S N C一¥ 2 416971 ____H3_ 合物總重之2至20wU之該乙酿乙醯基官能基側基部份 之第三種聚合物，該摻合物中之該第一種、第二種及 第三種聚合物之重虽百分比係分別為10至80vtS!, 10至 80wtS；及10至該重量百分比係Μ三種聚合物總 重為準。 4. 如申請專利範圍第1項之膠乳粘合劑，其中，該膠乳 聚合物之平均粒徑係在30至800毫微米之範圍者。 5. —種適於在選自白堊、木材或混凝土基材之風化基材 上製備高光澤粘著性塗層之膠乳粘合劑，該膠乳黏合 劑包括： 一種在ρΗδ.5至9.5之可蒸發之水性載體； 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 一種MGPC測得之高峯分子量在10,〇〇〇至200 ,000 之間，且酸值在1至70間之膠乳聚合物，該聚合物係 由佔該聚合物之0.2 wt %至10vt%之選自包含甲基丙 烯酸磷醯乙基酯、丙烯酸、反式丁烯二酸-單乙基酯 、反式丁烯二酸、衣康酸、順式丁烯二酸、順式丁烯 二酸酐、甲基丙烯酸、反式丁烯二酸-單甲基酯、順 式丁烯二酸氫甲酯、及其組合之酸官能基單體及佔該 聚合物之2wt%至20»七％ 之選自包含甲基丙烯酸乙醯 乙醯氧基乙基酯、丙烯酸乙醢乙醸氧基乙基酯、甲基 丙烯酸乙醯乙醯氧基丙基酯、乙醯醋酸烯丙基酯、甲 基丙烯酸乙酿乙醯氧基丁基酯、甲基丙烯酸2,3-二（ 乙豳乙醢氧基）丙基酯、或其組合之乙醯乙醯基官能 基單體所製得，K提供該聚合物之乙醯乙醯基官能基 側基部份； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公货)~" H3 官 胺 烯 圼 持 保 可 份 部 基 側 基 能 官 基 醢 乙 醯 乙 該 且 製 上 材 基 化 風 之 材 基 土 凝 混 或 材 木 ο 、 式堊 形 白 之 自 基選 側在 基種 能一 6 如 之 5 9 §:至 括 5 包 8 法在 方持 該維 — 值 法PH 方層 之 一 層 佈 塗塗 性上 著材 粘基 澤該 光在 高 備 發 蒸 膜 薄 ， 該 膜自 薄體 之載 劑性 .合水 粘之 乳發 膠蒸 之可 項之 1 含 第所 圔內 範其 利使 專 請 及 下塗 氣性 空著 及钻 線澤 光光 Ϊ 高 1C該 in成 t h c /1 3 s ^ { 硬 性上 化材 光基 於化 露風 曝該 膜在 ¾膜 該薄 將該 使 % 層 9 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公4 4 1BSTil A7 B7 85,丄 27 i!f 正 年月 a 附件三 五、發明説明（5) 醯基官能基側基部份與氨或胺反應形成之烯胺官能基側基 部份之膠乳聚合物分散於其中，此聚合物之高峯分子星為 10, 000至200, 000,且酸值在1至70之間；使可蒸發之水性 載體自薄膜中蒸發；使薄膜曝露於光化性（actinic)光線及 空氣中以使薄膜在風化基材上硬化成高光澤之接著塗曆。 在後績之敘述中，將使用熟習本技術者熟知之一些名 詞及術語簡要說明本發明之目的及優點等。這些名詞之定 義如下： 本文所定義之膠乳聚合物係指分散於水性介質中之聚 合物顆粒。膠乳聚合物亦可為依序之乳化聚合物，例如， 具有可反應性基位於殼層或聚合物之較親水性部份之芯/ 殼聚合物。一般而言，此膠乳聚合物之分散液及安定性為 電位（Zeta potential)測定時，具有-10毫伏或更 高（此處之更高意指更為負之負電，例如，-20毫伏）之負 表面電位之陰離子性安定之膠乳聚合物。 乳化聚合物係由乳化聚合程序製得之膠乳聚合物。 經濟部中央標隼局員工消費合作社Sr製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當Μ 膠乳粘合劑係一種成膜性物質或多種之混合物，包括 膠乳聚合物、凝结劑、界面活性劑及可蒸發之載體如水等 之混合物，此拈合劑可視情況而包含頭料。 本文定義之高峯分子量（Mp)係由分子量分佈圔（縱座 標（Y -紬）-上為重量區份，横座標（X -蚰）上為特定之分子 量）得到之高峯值。重量區份係定義為膠乳聚合物樣品.中 特定分子量之聚合物對樣品缡重之比率。分子量分佈圖係 由羅門哈斯公司（R oh m d Haas Company , - 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 5 (修正頁 4169171 Α7 Β7 #xL' 補充^ 五、發明説明（δ) Philadelphia, Pennsylvania)於 1976年公佈之聚合物之 特性（Characterization of Polymers),第一章第4 頁中 敘述之凝膠摻透層析儀（GPC),利用聚甲基丙烯酸甲酯當 作標準而得者。至於聚合物分子量之測量，高峯分子量較 好遍於一般更常用之重量平均分子量（Mv)中，此乃因高峯 分子量之測量對較高分子量聚合物區份之存在不敏感之故 。本發明可包含低於30wt%，較好低於20vft%,最好低於 10wt%之低含量之具有高峯分子量高於5 00,000之高分子 量聚合物。不同於Mp,高分子量聚合物區份之存在使得Mw 杻曲，因為係在整個分子範圍内之平均，因此將人為地 使測量之分子量膨漲。 至於此處敘述之酸值，係完全中和一克固體聚合物中 之酸含量所需之氫氧化鉀之毫克數，且其係K用於製備膠 乳聚合物之單體酸之毫莫耳數除以聚合物之總重（其係所 有單體之重量加上用於製備聚合物之任何鏈轉移劑之重量 ),且再將結果乘M56計算而得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除非另有說明，“百分比”應了解意指K總重為準之 “重量百分比〃。 至於此處所定義之風化性基材係已曝露於陽光或不同 之大氣條件，如乾煉，潮濕，下雨，熱，寒冷，冰雪條件 ,或此條件之組合之任何組合形成之循環性天候作用之基 材。此種天候作用在預先塗佈醇酸漆料之表面上尤其嚴重 ,因為此等大氣條件在Μ醇酸為主之塗料之表面上產生易 脆或ή堊之粉末之故。此白堊或易胎之表面由黏合介質（ 6 (修正頁） (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ 297公釐） ί416977 A7 B7 la 修正補元 附件三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 ί中 明用 説應 明7 發何 Τ任 之 案 個 隨 將 量 要 需 之 體 單 基 能 官 基 醯 乙 醯 乙 乎聚 出乳 。 项^ 定基 而能 度官 程基 化醢 硬乙 之醯 需乙 所有 中具 途知 用習 終比 殊有 特具 依現 -發 變地 改外 而之 同料 不意 顯現 物顯 合亦 聚物 乳合 膠聚 之乳 基膠 能等 官該 基， 醯者 乙再 醯。 乙著 有接 具之 之升 量提 子材 分基 低垩 更白 物對 合現 材 基 質 木 之 痕 裂 成 會 時 件 條 氣 大 之 述 所 前 先。 於蓋 1" 曝良 於改 對之 官能 基之 醯造 乙構 醯胺 乙烯 人之 導定 可安 由成 係形 物而 合應 聚反 乳胺 膠與 之有 明具 發之 本份 於部 用基 適側 基 能 準W1 為15 量至 ηπιη ο〆 - t 之 w 1X 物 合 聚 乳 ¾ 膠 tΜ t 2^ Μ 成 % 製 t 所 2 體有 單含 種物 多合 或聚 種化 一 乳 之膠 力此 好 較 至 -- V)-_ * 「V ί ...is i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁.) 基 能 官 基 醢 乙 醯 乙 IIwhI 種 多 或 aattl 之 造 構 列 下 有 具 % t 單 6 等 好該 最。 且體 ，單 W A 為 A 中 -ί 其 R 2 H β R -(-R4~)a-(-X-)n - (-C-Y-)m - (-Rb-) 或 C = C~(-R4-)a-(~X-)n-(-C~Y-)in~(~R5-)Q'"〇- 其中Ri為冶，具有1至10個碳原子之烷基或苯基； R2為H,具有1至10個碳原子之烷基或苯基，經取代之 苯基，齒素，CO2CH3或CN;其中R3為H,具有1至10個 碳原子之烷基或苯基，經取代之苯基，或鹵素；其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0乂297公釐} 8 (修正頁） 416STT 85. 1.27 A7 B7 五、發明説明（9) R4為具有1至10個碳原子之伸烴基或伸笨基，或經取代之 伸笨基；其中R5為伸烴基或經取代之伸烴基；其中a, η及q之任一者均為0或1;其中各X及Y均為- NH-或- Οι 且其中 B 為 A, 具有 1 至 10 個 碳原子 之烷基 或苯基 ，經 取代之苯基或雜環。較好烯屬不飽和乙醯乙醢基單體，包 含下列各種乙醯乙醯醯胺，但不限於此： 11 2 C = C 及 CHs H2C = C - Η - C - C - C C h3 甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙基酷（“AAEM” ）；丙烯酸 乙醢乙醯氧基乙基酿（“/UEA” ）；乙醢基醋酸烯丙酯：乙 醒基醋酸乙烯酷；或其組合物。 AAEM之構造表不如下： 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) il 2 C CH2~ Cfl2~ 0~~ C — CH2 — C~ CH3 AAEA之構造表示如下： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H2C=CH 0-CH2-CH2-0-C-CH2-C-CH3 乙醚基醋酸烯丙酯之结構表示如下： H2C=CH-CH2-0-C-CH2-C-CH3 及乙醢基醋酸乙烯酷結構表示如下 H2C=CH-〇- -CH 2- C fi 3 9 (修正頁） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ;4t697了 A7 b.丄 27 丨 B7 f ^~r~j 五、發明説明（10) 一 _ " ’ 特別好之烯屬不飽和乙醯乙醒基單體包含甲基丙烯酸 乙贐乙醯氧基乙基酯，丙烯酸乙贐乙藤氧基乙基酷，甲基 丙烯酸乙豳乙醯氧基丙基酯，乙酲醋酸烯丙基醅，甲基丙 烯酸乙醯乙醯氧基丁基酯，甲基丙烯酸2, 3-二（乙醯乙醯 氧基）丙基酷，或其組合物。 膠乳聚合物尚包括足Μ提供乳液聚合物具有酸值在1 至7 0之間，較好在3至4 0間，且最好在5至2 5間之酸官能 基側基部份。所需之酸值係經由控制用於製造膠乳聚合物 之酸官能基單體之量而達到。上面所列期望之酸價範圍係 藉由使用含有0.2wt%至10兄1:% ,較好0.5wt%至6wt% , 且最好Iwt%至4wt %之酸官能基單體之膠乳聚合物而製得 ,此酸官能基單體包括甲基丙烯酸磷醯乙基酯單體，或烯 屬不胞和羧酸翬體，如丙烯酸，反式丁烯二酸單乙基酿， 反式丁烯二酸，衣康酸，順式丁烯二酸，順式丁輝二酸酐 ，甲基丙烯酸，反式丁烯二酸單甲基酿，順式ΊΓ烯二酸氬 甲基酯，或其組合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較好之烯屬不飽和羧酸單體係選自包含丙烯酸，甲基 丙烯酸，及其組合物者。若適用於本發明之膠乳聚合物之 酸值超過70,則由此種膠乳聚合物製成之薄膜變成對水敏 感。水敏感性通常導致薄膜膨潤，因此使得薄膜對風化基 材之粘著性變弱。 適用於本發明之膠乳聚合物之高峯分子量偽在10,000 至200, 000之間，較好在25, 000至120, 000之間，且最好在 40, 000至9 0,000之間。苕膠乳聚合物之分子量超過 1 0 (修正頁） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 416S?T A7 B7 五、發明説明（15) 如上面簡要之敘述，製造本發明之膠乳聚合物較佳方 法之一步驟係在適當大小之攪拌反應器中，结合預選擇量 之起始劑，界面活性劑，可蒸發之水性載體，及可乳化聚 合之成份.且在預定之時段内加熱此撹拌反應器之内容物 至所需之皮應溫度，因而製成水性聚合物之乳液。若需要 ,在此時或在下列敘述之調節乳液聚合物之高峯分子量之 後階段中可使用鏈轉移劑。 在反應進行時段之過程中，可乳化聚合成份實質上已 加成聚合之後，較好將某些額外量z起始劑或諸起始劑加 於攪拌反應器内容物中，K達到所需轉化程度或百分比I 或可聚合成份反應完全。此額外量之起始劑或成份可與起 初選擇之起始劑成份或諸成份相同或不同。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了調整形成之膠乳聚合物分子量之目的，適用之鍵 轉移劑包含習知之鹵素-有機化合物，如四.漠化碳及二溴 碳及二溴二氯甲烷；含硫之化合物，如烷基 #硫醇，包含乙 烷硫醇，丁烷硫醇，氫硫基醋酸第三丁基酯及乙基酯，以 及芳香糸硫醇；或各種具有於聚合過程中易藉由游離基除 去之氫原子之其他有機化合物。 當所需之反應轉化達成時，反應器内容物可維持在起 初之反應溫度，或可冷卻至低於反應溫度之溫度，依需要 而定。 另外適用之鏈轉移劑或成份包含（但不限於）氫硫基丙 酸丁基酯；氫硫基丙酸異辛基酯；氫硫基丙酸異辛基酲（ “ 1' Ο Μ P ” ）；溴仿；溴三氯甲烷（“ B T C Μ ” ；四氯化碳； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210Χ297公釐） 15(修正頁） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ：L 41 10; Π A7 ΟΓ·：； ^ Γ.'" 月 B7 補充 五、 發明説明( 2 ]) 污 物 附 著 杭 件 調 配 之 塗 料 係 使 用 馬 里 蘭 t 銀 泉 港 t 太 平 洋科 學 儀器 公 司 分 部 供 應 之 3 . 0密耳 r7Q .2 微 米 )B ird濕膜塗佈器® , 白 鋁 a Q , 板上取下 3 ί ±樣品在2 5°C / 5 0 % RH 下 乾燥 一 週0 經 塗 佈 之 板 再 置 於 a ) 伊 利 諾 » 芝 加 哥 之 At 1 a s電子裝置公司之 y e a t h e Γ - 0- He t e r中放置… -特定時間； 或 b ) 由 俄 亥 俄 卅 克 里 夫 蘭 之 Q 飾 板 公 司 供 應 之QU V櫃中 放 置 一 特 定 之 時 間 〇 再 移 除 此 板 » 且 使 用 太 平 洋 科 學 Colo Γ g u a r d 4 5 /0 反射 計 (E) (G a r d η e r /N e 〇 t e C儀器公司， 馬里蘭， 銀泉港） 测 量Y- 反 射 性 〇 再 記 錄 = m 數 之 平 均 〇 此 板 再 置 於 霧 盒中 1 . 5小 時 0 移 開 此 板 i 吸 乾 〇 均 勻 之 水 性 混 合 物 係 藉 由使 1 2 5克 之 哥 倫 比 亞 化 學 品 公 司 (托薩（Tu 1 s a ) > 興 克 拉 荷馬 )提供 之 Ha Ρ ϊ C 0 QS 422氧化鐵及二滴購自費域PA之羅門哈斯公司 之 Ta m 〇 I® , 7 31 陰 離 子 共 聚 物 分 散 樹 脂 分 散 於 250克之水 中 而 製 成 0 前 面 之 混 合 物 係 使 用 由 Mi X i n g 儀 器 工業 公 司， 羅 雀 斯 特 > 紐 約 供 愿 之 Li E h t π in ’混練機分散， 且接著刷 塗 於 乾 煉 板 表 面 0 漿 料 塗 佈 之 板 以 空 氣 烘 乾 3 小 時 〇 試 驗 板再 置 於 6 5 Ί〇 烘 箱 中 1 小 時 移 開 且 使 其 冷 卻 30分 鐘 〇 每一 瑰 板均 在 溫 埶 水 中 冼 滌 β 同 時 K 新 的 粗 棉 布 墊 輕 輕 地 且平 順 地擦 拭 Ο 此 板 再 以 空 氣 烘 乾 最 少 4 小 時 > 且 在 著 色 區上 讀 取三 個 反 射 讀 數 » 在 —· 起 平 均 且 記 錄 〇 譃 數 愈 髙 表 示：愈 佳 之污 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2t〇X297公釐） 21 (修正頁）

   入 85.,ί. 27修正 % 16 S ? f ‘ A7 年月 a ,赶 B7 . _:辦 五、發明説明（33 ) 膠乳聚合物 MW A行 B行 C行 D行 E行 F行 I Conv 0 1350ε 550ε 3.0 9.0 57 II 低 0 >1500g 1350g 5.0 9.0 37 ΠΙ 低 5 1350g 1350g 4.7 9.3 53 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 附註：對於污物抗性，板係’曝晒於Weather-O-Meter®中 2 5 0小時。 Conv=習知。 HW =分子量。 A行=膠乳聚合物中/UEM之重量％ 。 B行=對風化白堊膠乳塗佈表面之黏著性（在剝離黏著性試 駭之胞力下進行）。 C行=對風化白堊醇酸塗佈表面之黏著性（在剝離黏著性試 驗之施力下進行）。 D行=外部耐久性粒狀裂痕抗性（在外部附久性試驗下進行 )° E行=黏著性之附久性損失（在外部耐久性試驗下進行）。 F行=污物抗性Y-反射（在污物附著抗性試驗下進行）。 由實例8之膝乳黏合劑製成之塗料對風化基材及鍍鋅 金屬之光澤，污物附著抗性，黏著性之數據。 本紙張尺度適用中國國家標準（。灿）人4規格（210乂297公釐） 33 (修正頁） 41697T 第84108777號專利申請案

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   本 正 修 圍 範 利 專 請 申 日材合 9 基黏 2化乳 月 1 風膠 年之該 〇〇 材 · ί基劑 土 合 凝粘 混乳 或膠 材之 木層 ' 塗 堊性 白著 S 粘 選澤 在光 於髙 適備 種 製 一 上 劑包括： 一種可蒸發之水性載體•其內分散有具有酸官能 基側基部份及烯胺官能基側基部份之乳液聚合物，該 烯胺官能基係由該膠乳聚合物上之乙醯乙醯基官能基 ( 側基部份與氨或胺反應而肜成，該聚合物具有MGPC 測得之高峯分子量在1 0 , 0 0 0至2 0 0 , 0 0 0之間，且酸值 在1至70之間，其中，該聚合物係由佔該聚合物之0.2 wt%至10wt%之選自包含甲基丙烯酸磷醯乙基酯、丙 烯酸、反式丁烯二酸-單乙基酯、反式丁烯二酸、衣 康酸、順式丁烯二酸、順式丁烯二酸酐、甲基丙烯酸 、反式丁烯二酸-單甲基酯、順式丁烯二酸氫甲酯， 及其組合物之酸官能基單體及佔該聚合物之2 wt %至 2〇wt% 聚合物而製得者， 0 R 1 0II I II A- (-C-C-C-)-B I Η 其’中Α為：

   本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公资)