TW413705B - Chitosan-coated pulp, a paper using the pulp, and a process for making them - Google Patents

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____£7 413705 A7 五、發明説明（1 ) 發明背景 發明範囿 本發明係關於紙漿，製自此種紙漿之紙，及製造此種紙 漿與此種紙之方法〇本發明之紙包含具有殼聚糖作爲添加 劑之芳族聚醯胺紙漿，且其在高溫及其他極端條件下表現 得特別良好。 先前技藝之描述 1990年1月8曰公告之曰本特許公開專利申請案9〇 23〇3， 揭示使用殼聚糖作爲製自天然纖維之紙片上之塗層，以增 加該紙片在水中之強度β此紙片係爲生物可分解的，且使 用於農業種植應用上。 1984年10月31曰公告之歐洲專利申請案123 312，揭示一 種摩擦紙，其包含以可熟化熱固性樹脂浸潰之芳族聚醯胺 纖維、填料及其他物質。此樹脂係以15至6〇重量百分比存 在於紙中。 發明摘述 Μ濟部中央樣率局貝工消费合作杜印«. 衣-------1Τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種芳族聚醯胺纖維，其具有長度爲〇15 至10毫米，表面積爲每克0.5至20平方米，及殼聚糖塗層， 其量爲1至10百分比，以纖維重量爲基準^此芳族聚醯胺 纖維，呈紙漿或絮凝物之形式，其可爲紙之纖維成份，該 紙包含5至95重量％芳族聚醯胺纖維、〇至20重量％黏合劑 物質及10至80重量％無機填料，其中芳族聚醯胺纖維具有 殼聚糖之塗層，其量爲1至10百分比，以纖維重量爲基準 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 413705 A7 ________B7_ 五、發明説明（2 ) 該經塗覆之芳族聚醯胺纖維，可經由將未塗覆之纖維分 散在殼聚糖之水溶液中，並調整溶液之pH値，以使殼聚糖 沉澱於纖維上而製成。經塗覆之紙漿，亦可經由將未塗覆 之絮凝物在殼聚糖溶液中精練，而產生紙漿在溶液中之分 散液；然後調整pH値，以使殼聚糖沉澱而製成。經塗覆之 絮凝物可經由使殼聚糖如此沉澱於絮凝物之分散液上而製 成。 紙可經由將本發明經殼聚糖塗覆之芳族聚醯胺紙衆與芳 族聚醯胺紙之其他常用成份，在造紙機上合併而製成；及 其亦可經由將芳族聚酿胺紙之所有成份合併，並添加殼聚 糖，例如以水溶液形式，在造紙機上製成〇 詳細説明 一般發現當紙之芳族聚醯胺纖維含量增加時，紙之摩擦 係數會降低，且纖維在紙中之分散變得不均勻。使用較短 芳族聚醯胺纖維，會改良纖維分散之均勻性，但會造成紙 強度上之降低，而導致造紙期間之加工處理問題。一般期 望使用具有經改良紙強度及增加摩擦係數之較短芳族聚酿 胺纖維β 經濟部中央榡率局貝工消費合作社印策 --------- 妒------訂 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 本發明之芳族聚醯胺纖維’係製自芳香族之聚醯胺纖維 ，其中至少85%醯胺（-CONH-)鏈結係直接連接至兩個芳族環 。添·加劑可與芳族聚醯胺一起使用；且已發現可使用至高 多達10重量百分比之其他聚合物材料，與芳族聚醯胺接合 ，或可使用共聚物，其具有多達10百分比之其他二胺用以 取代芳族聚醯胺之二胺’或多達10百分比之其他二醯氣用 ___ -5- 本紙張尺度遙用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) ---- 413705 經濟部中央梂率扃貝工消費合作社印策 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 以取代芳族聚醯胺之二醯氣》對-芳族聚醯胺係爲本發明 纖維中之主要聚合物，而聚（對苯二甲醯對苯二胺）(PPD-T) 爲較佳對-芳族聚醢胺^亦發現間-芳族聚醯胺可使用在本 發明之纖維中，且聚（間苯二曱醯間苯二胺）(MPD-Ι)爲較佳 間-芳族聚醯胺。 本發明之芳族聚醯胺纖維，可爲絮凝物或紙漿。芳族聚 醯胺絮凝物係藉由切割長芳族聚醯胺織維而製成，譬如藉 由美國專利 3,063,966、3，133，138、3,767,756 及 3,869,430 中所述 之方法製成者。 芳族聚醯胺紙漿係經由將絮凝物精練而製成，或可直接 製自如美國專利5,202,184中所述之成份。所謂”紙漿"係意 謂芳族聚醯胺材料之粒子，其具有莖軸及自其延伸之原纖 維，其中莖軸大致上爲圓柱狀，且直徑約10至50毫微米， 而原纖維爲毛髮狀部份，僅不到一微米或數微米直徑連接 至莖軸，及約10至100微米長^於紙之製造中，在紙衆上 之原纖維是很重要的，以充作釣子或繫結物，以保持紙中 之相鄰粒子，及提供紙構造物之完整性。 紙亦可使用芳族聚醯胺絮凝物與芳族聚醯胺纖條體之組 合而製成，其中纖條體係用以將絮凝物與其他紙成份保持 在一起。 芳族聚醯胺纖條體有時係作爲黏合劑物質使用，以達成 本發明之目的。纖條體並非纖維。"芳族聚醯胺纖條趙„ 詞，係指芳族聚醢胺之非粒狀似薄膜粒子，其具有炫點或 分解點高於320°C。纖條體具有平均長度爲0,2至1毫米，並 -6- 本紙張尺度適用r國國家揉率（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） -----------*衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁> -訂- 413705 A7 ____B7 五、發明説明（4 ) 具有長度對寬度縱檢比爲5 : 1至1〇 : 1。厚度尺寸在不到 一微米之譜。此種芳族聚酿胺纖條體，在乾燥之前，可潮 濕使用，並可作爲黏合劍沉積，以物理方式纏繞紙之芳族 聚驢胺絮凝物成份。在本發明紙中之纖條體，可使用美國 專利3,018,091中所揭示類型之纖條體化裝置製備，其中係 使聚合物溶液在單步驟中沉澱及剪切。 雖然紙漿粒子之長度’係爲起始絮凝物長度之直接結果 ’但紙漿與絮凝物通常具有長度約〇 15至1〇毫米。表面積 爲欲被使用於本發明中之紙漿之一項重要特性，因爲表面 積爲原纖維化程度之一項度量，且會影嚮紙之孔隙度及可 採用於纖維間結合之有效面積。於本文中所使用紙聚之表 面積，係爲每克0.5至20平方米，而絮凝物之表面積，係爲 每克〇·〇8至〇·6平方米。由於絮凝物缺乏紙漿之原纖維化作 用，故以絮凝物製成之紙，在紙成份中經常亦具有黏合劑 ’譬如纖條體。 經濟部中央揉準局工消费合作社4-裂 ---------i-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 加拿大標準紙漿打漿度，係根據ΤΑΡΡΙ試驗Τ 227 om-92度 量，此係爲其排水特性之一項度量，其係從10〇毫升改變 至800毫升》亦使用根據TAPPI試驗T 233 〇n-82，在Clark分粒 器之14網目篩網上保留之％，作爲纖維長度之一項度量β 對使用於本發明之紙漿而言，此量係爲〇至15%。 殼聚糖爲一種胺基多醣，其經常藉由得自海產生物（小 蝦、蟹、龍蝦、烏賊等）之幾丁質（聚-々（1，4)-Ν-乙醯基-D-葡 萄糖胺）之脱乙酿基作用而製成。脱乙醯基作用之程度， 通常係以被脱乙醯基化之胺基之百分比作報告，且其通常 本紙張尺度適用中國®家揉率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印隶 413705 A7 _______B7_I_ 五、發明説明（5 ) 大於50百分比。殼聚糖之分子量係爲其來源與加工處理歷 程之函數。分予量之度量，係經由度量其在0.3 Μ醋酸與 0.2Μ醋酸鈉中之固有黏度，或經由度量殼聚糖在1百分比 醋酸中之一百分比溶液，於25eC下之黏度而獲得。使用於 本發明中之殼聚糖黏度，係從10 mPa-秒改變至22,000 mPa-秒 ’及固有黏度從4改變至20公合/克。殼聚糖可以在酸類 譬如醋酸、乳酸及擰檬酸中之溶液使用，或可呈與此等酸 之鹽形式使用，譬如醋酸鹽、乳酸鹽及檸檬酸鹽。 本發明之方法係涉及以殼聚糖塗覆芳族聚醯胺纖維，無 論是在個別程序中，或作爲造紙程序之一部份。作爲個別 程序時，係將殼聚糖以醋酸鹽、檸檬酸鹽、乳酸鹽、鹽酸 鹽等形式溶解於水中，於酸侧上之pH値較佳爲2.5-45或稍 高，以芳族聚醯胺纖維之重量爲基準，將約1至10重量百 分比之濃度分散於纖維中。然後，藉由添加鹼，使分散液 之pH値增加至6.5到11。較佳鹼爲氫氧化鈉，但任何適當 鹼均可使用。提升pH値會造成殼聚糖沉澱至芳族聚醢胺纖 維上，因此塗覆之。若因任何理由而有需要時，可將殼聚 糖溶解於水中，水中已具有芳族聚醯胺纖維經分散於其中 ;添加順序在經塗覆芳族聚醯胺纖維產物之製備上無差異 〇 如先前所述，芳族聚醯胺紙漿係爲芳族聚醯胺絮凝物， 其已被精練而產生原纖維。本發明之方法亦可以下述方式 實施，建立芳族聚醯胺絮凝物在殼聚糖溶液中之分散液； 及在增加pH値之前，精練絮凝物以在該溶液中形成紙漿， -8- 本紙浪尺度逍用中國圉家標牟（CNS ) A4現格（210X297公釐> u - - ^1. m^I- . ^ 1- - - --- -i - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁> 經濟部中央橾隼局貝工消*合作杜印製 413705 A7 --—_____ 五、發明説明（6 ) 移除水及回收經殼聚糖塗覆之芳族聚醯胺紙漿產物。 作爲造紙程序之一部份時，一種分散液或紙供料，其包 含在1至10重量百分比殼聚糖濃度下塗覆之芳族聚醯胺纖 維，以無水芳族聚醯胺纖維重量爲基準，將其倾倒在造紙 篩網上，使供料之水自纖維中移除，並使纖維乾燥以產生 紙。此紙通常爲5至95百分比之芳族聚醯胺纖維，以紙之 重量爲基準’且芳族聚醯胺纖維通常爲已被殼聚糖塗覆之 芳族聚醯胺紙漿。雖然並非較佳，但本發明可以下述方式 實施’添加殼聚糖至含有芳族聚醯胺纖維之紙供料中，然 後以殼聚糖塗覆纖維’藉由增加供料之pH値至6M1，以 使殼聚糖沉澱。在此具體實施例中，以纖維重量爲基準， 设聚糖係以1至10百分比之量添加，其在沉澱時，將會在 芳族聚醯胺纖維上造成塗層。 已發現增加供料之pH値至6.5到11是一項良好實施’而不 管芳族聚醯胺纖維係在供料中或在添加至供料中之前，以 殼聚糖塗覆。 已發現本發明之經塗覆芳族聚酿胺纖維，在其他用途中 ’特別可使用於摩擦紙。摩擦紙爲使用於動力傳輸離合器 飾面與傳輸帶中之紙，以提供較平滑之嚙合，較佳冷卻效 率及傳輸性能上之整體改良。本發明之摩擦紙，一般而言 係包含呈紙漿或絮凝物形式之補強纖維，黏合劑及填料。 摩擦紙經常以樹脂浸潰，譬如酚樹脂或聚矽氧樹脂或其組 合，以製造離合器飾面。摩擦紙通常具有約5至95重量％ 紙漿或絮凝物，15至85重量％填料及0至10重量0/。黏合劑 本“張尺度適用中國國家標準（CNS } A4現格（2〖〇χ2^公兼} (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂_ 413705 A7 B7 經濟部中央榡率扃貞工消费合作社印輦 五、發明説明（ ’及0至30重量％其他成份。紙漿或絮凝物爲本發明之經 塗覆芳族聚醯胺纖維。填料可爲無機材料，譬如矽藻土、 滑石、碳等。其他成份可包括其他纖維，譬如破璃纖維或 陶瓷纖維等。 本發明之紙，包含1至10重量％殼聚糖。當與未具有殼 聚糖之類似摩擦紙比較時，此殼聚糖係以令人驚訝之量， 增加本發明紙之摩擦係數；及殼聚糖係顯著地增強紙之強 度 被認爲可授與專利權者，即爲在纖維上及在本發明紙 中之殼聚糖。 試驗方法 摩擦測試裎庠 使用由 Kayness 公司（Morganstown，PA 19543)所製造之 Kayness 摩 擦測試器’測試紙片之滑動摩擦係數。藉由添加額外重物 ’使一般測試力從200克増加至1456克，以增加此項度量之 敏感度。小心實施以確保不銹鋼桌對每一次度量均爲乾淨 的，且試樣表面及不銹鋼桌上未受污染。按Kayness摩擦測 試程序所建議，將測試用之試樣，使用具有"v，型凹口之 6·3公分X 11.4公分模板切割。將各試樣環繞矩形測試重物 之底部包覆，並以膠帶牢固地貼合。每一次試驗，均將此 重物置於不錄·鋼桌之相同點。對每一次試驗操作，將力錶 設定爲零’並將機器調整至線性速度爲每分鐘152± 〇2公 分。每一次試驗’均在機器停止之前，使重物滑動大約14 公分’並記下錶上之摩擦力。對每一紙片’測試四份試樣 ’除非在表中另有指明β對各試樣，取得五個摩擦力讀數 10- 本紙張尺度適用中固國家樣牟（CNS ) Α4規格（210x297公着) ---------k— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 413705 A7 ___ _____B7 五、發明説明（8 ) ' ——~ -- (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) ^擦係數係爲摩擦力與法向力之比例。法向力係等於其 重量。經由將摩擦力除以1456，計算滑動摩擦係數。將如 此獲得之二十個係數平均，並計算標準偏差，及報告於表 中。在此等試驗期間之實驗室溫度爲約”^ ^ 測定紙中殼聚棘之程庠 留在紙試樣中之殼聚糖量，係藉下述程序測定。將一克 乾燥紙試樣稱重至最接近〇.〇〇〇1克^然後，將試樣切成小 片塊’並放置在具有250毫升1%醋酸之5⑻毫升燒杯中。將 燒杯之内容物加熱至55-60eC，同時攪拌，歷經60分鐘。然 後’將燒杯及其内容物在冰浴中冷卻至低於3〇*c fl接著過 遽燒杯之内容物，並在經稱量皮重之容器中，於13〇"c眞空 烘箱中’使濾液蒸發至乾涸，並經由將容器放置在13〇。〇下 之強制空氣對流烘箱中30分鐘，使殘留物進一步乾燥β將 容器與殘留物放置在乾燥器中進行冷卻，然後稱重。使用 上述程序，操作未具有紙試樣之250毫升1%醋酸，作爲空 白試驗。按下述計算殘留物重量： 殘留物重量=(容器+殘留物）重量-容器重量-1%醋酸空白 試驗重量 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印策 殼聚糖百分比係按下述測定：％殼聚糖=(殘留物重量/ 1.37) /試樣重量 使用因數1.37以將殼聚糖與殼聚糖醋酸鹽之差異納入考 量，且其係爲殼聚糖醋酸鹽對殼聚糖分子量之比例。 實例1 藉下述程序，使用20公分Χ20公分實驗室手造紙模具’ ______-11 -_____ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Α4规格（210X297公釐） 413705 經濟部中央標準局負工消费合作社中製 A7 B7五、發明説明（9 ) 製備用於摩擦測試之紙。使用具有線性密度爲2.0分特且長 度爲約86_4毫米之85重量。/。對-芳族聚醯胺絮凝物，及15重 量％經精練之間-芳族聚醯胺纖條體黏合劑，製備各手造 紙β對-芳族聚醯胺絮凝物爲一種聚（對苯二甲醯對苯二胺） 纖維產物，由Ε. I. du Pont de Nemours公司，以商標名KEVLAR® 49銷售。間-芳族聚醯胺纖條體係製自聚（間苯二甲醯間苯 二胺），如在美國專利3,756,908中所述者，並具有 Kajaani FS100數字平均長度爲0.49毫米及打漿度爲341毫升。 此外，將不同量之殼聚糖添加至紙供料中，以產生表I與Π 中所確認之紙。於表I中之紙，係使用高分子量殼聚糖製 成，而於表Π中之紙係使用低分子量殼聚糖製成。高分子 量殼聚糖係由DCV Chititt技術公司（L.P.)以商標名VNS-618供應 ，作成在水溶液中一童量百分比之殼聚糖，並具有一重量 百分比之醋酸，且在251下具有一百分比溶液之黏度爲 11,400 mPa-秒，固有黏度爲約12.5公合/克，及85.7百分比 之脱乙醯基作用程度。低分子量殼聚糖係由DCVChitin技術 公司（L.P.)以商標名VNS-589供應，作成在水溶液中三重量百 分比之殼聚糖，並具有三重量百分比之醋酸，且在25°C下 具有一百分比溶液之黏度爲14 mPa-秒，及78.9百分比之脱 乙醯基作用程度。 對各紙片，係將1000毫升水倒入英國紙漿評估裝置（ΒΡΕΑ) 中，並以0·3°/。含水漿液，添加0.4389克（以乾重爲基準）前述 聚間苯二甲醯間苯二胺（MPDJ)纖條體。將2.4871克（以乾重 爲基準）約6毫米長、微米直徑之聚對苯二甲醯對苯二胺 ______- 12- _ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） I- ^: : : .订 (锖先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印簟 413705 A7 _________B7 五、發明説明（1〇 ) 絮凝物，伴隨著適當量之殼聚糖，添加至此混合物中β將 另外1000毫升水加入ΒΡΕΑ中β將此分散液充分地攪拌5分 鐘°於手造紙模具中充填8000毫升水，並將分散液倒入模 具中。對模具施加眞空，以移除水及形成紙片^將各紙片 取出模具，吸乾及在190 C下乾燥。然後，將紙片在平坦壓 機中，於446Χ及285千牛頓下壓製一分鐘。接著對各紙片 進行基重與厚度度量，並按下文所説明方式，將紙片用於 摩擦測試。

表I 參------訂 (請先閱讀背面之注f項再填寫本I) 所添加 之殼聚 糖％ 紙上之 殼聚糖 % 基重 密度 (克/平方米）* (克/立方公分） 摩擦係數 平均標準 偏差 0 0 67.5 0.305 1 0.71 69.2 0.306 0.164 0.002 2 1.38 68.2 0.286 0.165 0.002 4 2.00 69.2 0.301 0.167 0.002 6 3.01 72.9 0.315 0.172 0.002 0.178 0.002 表n 所添加 紙上之 基重 密度 摩擦係數 之殼聚 糖％ 殼聚糖 % (克/平方米）*(克/立方公分） -T m 偏差 0* 0 65.1 0.262 1 1.21 66.2 0.260 0.165 0.002 2 1.73 66.8 0.254 0.174 0.002 4 1.73 66.1 0.266 0.172 0.002 6** 2.52 66.S 0.263 0.173 0.004 0.173 0.003 -13 - 本纸張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 413705 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印氧 A7 B7 五、發明説明pi ) * 只有十個摩擦讀數取自此紙。 **只有十五個摩擦讀數取自此紙。 下文實例2、3及4，係説明對於以不同含量殼聚糖所塗 覆之紙漿’對於含有不同量紙漿之摩擦紙之紙強度之作用 0 對各紙片，係將PPD-T紙漿與0.393克棉絨（購自Λ纖維素 公司）’以乾重爲基準，添加至大約15〇〇毫升水中，並在英 國紙漿評估裝置（ΒΡΕΑ)中混合5分鐘^ PPD-Τ紙漿具有 Kajaani #S_200長度加權平均長度爲約0 61毫米，算術平均長 度爲約0.18毫米，及重量加權平均長度爲約148毫米^爲達 成建立較佳平均長度以供本發明實施之目的，使用此長度 加權平均長度。經殼聚糖塗覆之紙槳係以下述方式製備， 將所需要之殼聚糖量，以在一百分比醋酸中及在水中之！ %溶液，添加至使用BPEA分散在水中之紙漿内，然後中和 至pH値高於8.0。此處使用之殼聚糖，係與實例1中使用之 高分子量殼聚糖（VNS618)相同。計算殼聚糖之量，係以紙 漿乾重之百分比爲基準》添加適當量之活性碳與矽藻土， 以紙之重量百分比乾重爲基準，並混合5分鐘。混合物在 此階段之pH値，對所有紙係在9與1〇之間。將0.098克腈乳 膠添加至混合物中，同時將其攪拌，並添加11克明礬在水 中之6%溶液，使乳膠沉澱至供料成份上。供料之pH値， 在所有情況中係在5與6之間。以0.44%溶液，添加大約1〇 克Bubond 65陽離子性助留劑（購自Buckman實驗室）。將供料 倒入經充填8000毫升水之大約20 X 20公分手造紙模具中。 -14 - 本紙張尺度通用中國國家標隼f έΝ& > A衫i格Ul〇X297公釐） ^— ί請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 413705 A7 ___B7 五、發明説明（12) 對模具施加眞空以移除水，並形成紙片。將各紙片取出模 具，吸乾及以滾筒舖平，並在約12〇°c下乾燥。對各紙片進 行基重與厚度度量，及在Instron張力試驗機中，於央持長 度約5公分下，使用片條寬度約2.5公分，度量抗張強度。 實例2 (45%紙漿之紙） 成份 %乾重爲基準 量（克）乾重爲基準 紙漿 45 4.16 活性碳 35 3.435 15 1.472 棉絨 4 0.393 腈乳膠 1 0.098 於紙漿 抗張強度 上之殼 基重 厚度 (公斤/ 聚糖％ (克/平方米） (毫米） 密度 平方公分）T.SJ密度 0 219 0.778 0.282 6.75 23.96 2 235 0.882 0.266 8.72 32.72 4 218 0.778 0.280 11.74 41.94 6 230 0.896 0.257 9.98 38.92 實例3 (33%紙漿之紙） 成份 %乾重爲基準 量（克）乾重爲基準 紙漿 33 3.238 活性碳 47 4.612 14 1.472 4 0.392 1 0.098 -15- 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印笨 土 膠 蓬絨乳 矽棉腈 ^1. I I n n n n n ί ft n ^[- n (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 各纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 413705 A7 B7 五、發明説明（13 於紙漿 上之殼 聚糖％ 基重 (克/平方米） 厚度 (毫米） 密度 抗張強度 (公斤/ 平方公分）T.S./密度_ 0 218 0.746 0.292 4.50 15.39 2 209 0.746 0.279 6.75 24.21 4 219 0.755 0.290 6.82 23.50 6 222 0.819 0.272 6.96 25.60 實例4 (20%紙漿之紙） 成份 %乾重爲基準 量（克）乾重爲基 紙漿 20 1.963 活性破 60 5.888 珍藥土 15 1.472 棉織 4 0.393 腈乳膠 1 0.098 於紙漿 抗張強度 上之殼 基重 厚度 (公斤/ 聚糖％ (克/平方米） (毫米） 密度 平方公分）T.SV密度 I- I I n Ig^--- τ» t請先一s#背面之注項存填寫本頁) 經濟部中央橾率局貝工消費合作杜印装 210 0.636 0.330 3.52 10.64 205 0.645 0.318 3.80 11.93 188 0.596 0.316 4.92 15.60 202 0.641 0.316 5.41 17.15 0 2 4 6 — —π 實例5 對各紙片，將如前述實例中使用之ppD_T紙聚與〇.88克棉 絨’添加至大約1500毫升水中，在Waring摻合器中混合5分 鐘，並轉移至BPEA。經殼聚糖塗覆之紙漿係以下述方式製 -16- 本紙張^逋用中國標準（CNS > 210x2—^7公羞） 413705 ' A7 _B7 五、發明説明（14 ) 備，將所需要之殼聚糖量，以在一百分比醋酸中及在水中 之1%溶液，添加至容器中之紙漿分散液内，然後中和此 分散液至pH値約10或較高。此處使用之殼聚糖，係與實例 1中使用之高分子量殼聚糖（VNS618)相同。計算殼聚糖之量 ，係以紙聚乾重爲基準。添加適當量之活性破與妙·藥土， 以紙之乾重爲基準，並混合5分鐘。將0.44克腈乳膠添加至 混合物中，同時將其攪拌，並添加25克明礬在水中之5% 溶液，使乳膠沉澱至供料成份上。以25%溶液，添加大約 25克Buboiid65陽離子性助留劑a將所形成之供料倒入大約 30 X 30公分手造紙模具中。手造紙模具中係充填大約34升 水，並將供料倒入模具中。對模具施加眞空以移除水，並 形成紙片。將各紙片取出模具，舖平，然後壓製並在約120 °C下乾燥。對各紙片進行厚度度量，及在Instron張力試驗 機中，於夾持長度約12.7公分下，使用片條寬度约2.5公分 ，度量抗張強度。使用如上文所詳述之相同程序，但未使 用殼聚糖，操作對照實例。 成份__%乾重爲基準 量（克）乾重爲基準 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印装 ^^1' ^^^1 β {請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 紙漿 33 7.28 活性碳 46 10.14 矽藻土 15 3.31 棉絨 4 0.88 腈乳膠 2 0.44 -17- 本紙張尺(1逍用中國國家揉準（CNS ) ( 210X297公釐y 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印笨 413705 A7 B7 五、發明説明（15 ) 於紙漿上之 厚度（毫米） 抗張強度 T.S.AT.S·於 殼聚糖％ (公斤/平方公分） 0%下 0% 0.761 3.02 1 0.1 0.696 4.08 1.35 0.5 0.759 7.31 2.42 1.0 0.716 7.45 2.47 5.0 0.756 7.52 2.49 實例6 此等紙係以類似實例5之方式製成，但此處所使用之紙 漿較長，具有加拿大標準打漿度629毫升，及表面積爲4.36 平方米/克，具有14網目Clark保留度爲10.0%。此紙漿具有

KajaaniFS-200長度加權平均長度約1.03毫米，算術平均長度 約0.20毫米，及重量加權平均長度約2.63毫米。 (33%紙漿之紙） 抗張強度 殼聚糖 基重厚度 （公斤/ % (克/平方米） (毫米） 密度 平方公分） T.S./密度 0 201 0.691 0.291 3.52 12.10 0.1 207 0.728 0.285 5.89 20.68 0.5 174 0.627 0.277 6.27 22.60 1.0 193 0.717 0.268 5.23 19.47 實例7 此等紙均與實例5具有相同組成，以相同紙漿製成，但 具有另外0.45%乳膠，被添加至紙中；及在兩種情況中， 係將殼聚糖直接添加至供料，而非在將紙漿添加至供 前塗覆於紙漿上。此等結果顯示，在造紙程序之前，被塗 覆於紙漿上之殼聚糖，在改良強度上係更爲有效。 -18- 本紙張尺^適用中國國家#準（CNS > A4規格（210X297公釐) ~ —·— I— m *1·—m 111*·si. J*t— (請先M讀背兩之注意事項再填寫本買) 413705 A7 B7五、發明説明（16) 殼聚糖 % 基重 (克/平方米） 厚度 (毫米） 密度 抗張強度 (公斤/ 平方公分） T.S·/密度 0 206 0.648 0.318 5.76 18.14 2%紙漿 被加入 供料 229 0.841 0.272 4.88 17.93 3%紙漿 被加入 供料 226 0.742 0.304 8.43 27.69 1.5% 於 紙漿（潮 濕）上 225 0.845 0.265 6.76 25.45 實例8 此等紙係類似實例5製成，但使用如下文所示之組合物 。而且，殼聚糖之分子量，如由在1°/。醋酸中之1%溶液之 黏度所示，係爲不同。5700厘泊之殼聚糖，係得自 DCV Chitin技術公司（L.P.)，作成乳酸鹽溶液，使用名稱爲 RNS-049，並具有固有黏度爲9.5公合/克。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 成份 %乾重爲基準 量（克）乾重爲基準 紙漿 33 3.238 活性碳 47 4.612 硬藻土 15 1.472 棉織 4 0.392 腈乳膠 1 0.098 -19- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 413705 Α7 Β7 五、發明説明（17) 殼聚糖 基重 厚度 抗張強度 % (克/平方米） (毫米） 密度 η ι 平方公分） T.S./密度 無 11，400 厘 泊（85.7% DEA) VNS 222 244 0.752 0.838 0.297 0.296 4.29 6.89 14.44 23.28 -618 5700 厘 泊（83.2% DEA) RNS -049 240 0.863 0.277 6.05 21.83 5700 厘 泊（83.2% DEA) RNS -049 244 0.813 0.303 6.47 21.35 ---------袈— (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 此實例証實使用已被根據本發明之殼聚糖塗覆，而非僅 只是與殼聚糖混合之纖維之利益β在此實例中，係將7 28 克PPD-Τ紙漿分散在1500毫升水中，並將所需要量之殼聚糖 以在一百分比醋酸中之1%水溶液添加至其中。在下文所 示之一種情況中，係將紙漿分散液中和至ρΗ値爲約8，以 使殼聚糖沉殿，並使水自分散液中蒸發，而產生乾燥、經 殼聚糖塗覆之紙漿。 在下述其他情況中，係使水自紙漿與未經中和之殼聚糖 之分散液中蒸發，而產生紙漿與殼聚糖之乾燥混合物。 使用此等紙漿與殼聚糖成份，藉實例5之程序製造紙， 其結果在下表中提出： 20- 本紙張尺度適用中國圃家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） 訂 經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 413705 A7 B7 五、發明説明（18 ) 於紙漿上之 殼聚糖％ 厚度（毫米） 密度 抗張強度 (公斤/平方公分） T.S·/密度 2%經中和 0.927 0.351 7.49 21.35 至pH 8然後 乾燥 1%乾燥 0.953 0.335 5.80 17.31 2%乾燥 0.940 0.356 5.38 15.11 3%乾燥 0.978 0.347 5.86 16.90 ^ϋ· ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 .3. 、v# (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 21 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4说格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 413705 Λ8 BS C8 D8 經濟部中央標率局WC工消费合作社印家 穴、申請專利範圍 1. —種芳族聚醯胺纖維，其具有長度爲0 15至1〇毫米，表 面積爲每克0.5至20平方米，及殼聚糖之塗層，其量爲1 至10百分比，以紙漿之重量爲基準。 2. 根據申請專利範圍第1項之纖維，其中殼聚糖具有在ι% 醋酸中之1%溶液黏度爲10-22,000 mPa-秒。 3，根據申請專利範圍第1項之纖維，其中纖維爲芳族聚醯 胺絮凝物。 4，根據申請專利範圍第i項之纖維，其中纖維爲芳族聚睦 胺紙漿。 5. —種摩擦紙，其包含5至95重量。/。芳族聚醯胺纖維，與 10至80重量％無機填料，其中芳族聚醯胺纖維具有殼聚 糖之塗層’其量爲1至10百分比，以纖維之重量爲基準。 6. 根據申請專利範圍第5項之摩擦紙，其中該紙之摩擦係 數大於未具有殼聚糖之類似紙之摩擦係數至少5百分比 〇 7. —種製造經塗覆殼聚糖之芳族聚醯胺紙漿之方法，其包 括以下步驟： (a) 使芳族聚醯胺纖維分散在殼聚糖於水中之溶液 内’此溶液之pH値爲2.5至4‘5 ’其濃度爲1至百分比 ，以芳族聚酿胺纖維之重量爲基準，而產生芳族聚酿胺 纖維之分散液； (b) 改變分散液之pH値’至PH値爲6.5至11，以造成 殼聚糖沉澱，並塗覆該經分散之芳族聚醯胺纖維；及 (c) 使殼聚糖塗覆之纖維與水分離。 -22- 本紙張尺度逋用中困國家揉率（CNS > A4規格（210X297公釐） ^^1 11 »m n . (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂. 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 4137 05 as B8 C8 _ _____D8 六、申請專利範圍 8‘根據中請專利範圍第Μ之方法，其中芳族㈣胺纖維 爲芳族聚醯胺紙漿。 9‘根據中請專利範圍第7項之方法，其中係使殼聚糖溶解 以製造殼聚糖容液，然後使茅族聚酿胺纖維分散在該溶 液中。 10.根據中請專利範園第7項之方法，#中係使芳族聚磁胺 纖維分散以製造芳族聚醯胺纖維分散液，然後使殼聚糖 溶解於該分散液中。 11·根據申請專利範iU 7項之方法’其中芳族聚驢胺纖維 爲芳族聚醢胺絮凝物，且其中在步驟⑻之後及在步驟⑻ 之前，係將芳族聚醯胺絮凝物精練以製造芳族聚醯胺紙 漿。 12, 一種製造含有芳族聚醯胺紙漿之紙之方法，其包括以下 步驟： (a) 建立含水紙供料，其包含5至95百分比之芳族聚 眭胺纖維，以紙之總重量爲基準，其中纖維爲〇15毫米 至10毫米長，且具有1至10重量百分比之殼聚糖塗層， 以纖維之重量爲基準； (b) 將步驟（a)之供料傾倒至造紙篩網上，以自芳族 聚醯胺纖維中移除水；及 (c) 使芳族聚醯胺纖維乾燥而產生紙。 13. 根據申請專利範圍第Π項之方法，其中步驟㈤之供料 係藉下述方式建立： (i) 使芳族聚醯胺纖維分散在殼聚糖於水中之溶液 ^^1 ^^1 1^1 in ^^1 In HI - -— ml ^^1 n· (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 413705 ABCD 六、申請專利範圍 内，殼聚糖濃度爲1至10百分比，以芳族聚醯胺纖維之 重量爲基準；及 (ii) 改變水之pH値至6.5到11。 14.根據申請專利範圍第12項之方法，其中係在步驟⑻之 後及在步驟(b)之前，使供料之pH値改變至6.5到11。 ·· I— 1.^1 - I Jx/ ^^1 !l— n I— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印笨 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）