JP2001508506A - キトサン被覆パルプ、このパルプを使用した紙そしてそれの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少量のキトサンである被膜で被覆されたアラミド繊維を開示し、この被覆された繊維は改良摩擦用紙の製造で用いるに有用である。また、キトサンが紙の全体に渡る全ての構成要素の上の被膜として存在する改良摩擦用紙も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 キトサン被覆パルプ、このパルプを使用した紙そしてそれの製造方法 発明の背景 発明の分野 本発明はパルプ、上記パルプから作られた紙、そして上記パルプおよび上記紙 の製造方法に関する。本発明の紙はアラミドパルプ（ａｒａｍｉｄ ｐｕｌｐ） を含有していてキトサンを添加剤として伴い、そしてそれらは特に高温および他 の極端な条件下で良好な性能を示す。従来技術の説明 １９９０年１月８日付けで公開された特開９０−２３０３には、天然繊維から 作られたシートが水中で示す強度を高める目的でキトサンを上記シート上の被膜 として用いることが開示されている。上記シートは生分解性を示すことから農業 用途の植え付けで用いられる。 １９８４年１０月３１日付けで公開されたヨーロッパ特許出願公開第１２３， ３１２号には摩擦用紙（ｆｒｉｃｔｉｏｎ ｐａｐｅｒ）が開示されており、そ れには芳香族ポリアミド繊維、充填材および他の材料が含まれていて、そこでは 、それらに硬化性の熱硬化樹脂を含浸させている。上記樹脂を紙の中に１５から ６０重量パーセント存在させている。 発明の要約 本発明は、０．１５から１０ミリメートルの長さおよび１グラム当たり０．５ から２０平方メートルの表面積を有しかつキトサンの被膜を繊維の重量を基準に して１から１０パーセントの量で有するアラミド繊維 に関する。このアラミド繊維はパルプまたはフロック（ｆｌｏｃ）の形態におい て紙（アラミド繊維を５から９５重量パーセント、結合剤材料を０から２０重量 パーセントおよび無機充填材を１０から８０重量パーセント含んで成る）の繊維 構成要素であり得、ここでは、このアラミド繊維にキトサンの被膜を繊維の重量 を基準にして１から１０パーセントの量で持たせる。 被覆されていない繊維をキトサンの水溶液に分散させそしてその溶液のｐＨを キトサンが繊維上に沈澱するようなｐＨに調整することを通して、被覆されたア ラミド繊維を生じさせることができる。また、被覆されていないフロックをキト サン溶液中で精製することでパルプが上記溶液に入っている分散液を生じさせそ して次にｐＨを調整してキトサンを沈澱させることでも、被覆されたパルプを生 じさせることができる。そのように分散しているフロックの上にキトサンを沈澱 させることを通して、被覆されたフロックを生じさせることができる。 本発明のキトサン被覆アラミドパルプと他の通常成分（アラミド紙に含める） を製紙機で一緒にすることを通して紙を製造することができ、また、アラミド紙 に含める成分を全部一緒にしそしてキトサンを例えば水溶液として製紙機の所で 添加することでも紙を製造することができる。 詳細な説明 一般に、紙に含まれるアラミド繊維の量が多くなるにつれて紙の摩擦係数が低 下しかつその紙に含まれる繊維の分散が均一でなくなることが観察される。より 短いアラミド繊維を用いると繊維分散の均一性は向上するが、結果として紙の強 度が低下することから製紙中の加工に問題が生じてしまう。より短いアラミド繊 維を用いて紙の強度を向上させかつ 摩擦係数を高くすることができれば、これは望ましいことである。 本発明のアラミド繊維は芳香族ポリアミド繊維［アミド（−ＣＯＮＨ−）結合 の少なくとも８５％が２つの芳香族環に直接結合している］から作られた繊維で ある。このアラミドと一緒に添加剤を用いてもよく、そしてこのアラミドと一緒 に他の高分子量材料を約１０重量パーセント以下の量でブレンドしてもよいか或 は上記アラミドのジアミンが他のジアミンに１０パーセントほど置き換えられた 共重合体または上記アラミドの二酸クロライドが他の二酸クロライドに１０パー セントほど置き換えられた共重合体を用いることも可能であることを確認した。 パラ−アラミドが本発明の繊維に含める主要重合体であり、ポリ（ｐ−フェニレ ンテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ）が好適なパラ−アラミドである。本発明の 繊維ではまたメタ−アラミドを使用することも可能であり、ポリ（ｍ−フェニレ ンイソフタルアミド）（ＭＰＤ−Ｉ）が好適なメタ−アラミドである。 本発明のアラミド繊維はフロックまたはパルプであってもよい。アラミドフロ ックの製造は長いアラミド繊維を切断することで行われ、例えば米国特許第３, ０６３,９６６、３,１３３,１３８、３,７６７,７５６および３,８６９,４３０ 号に記述されている方法を用いてアラミドフロックの製造が行われる。 アラミドパルプはフロックの精製で生じるか、或は米国特許第５，２０２，１ ８４号に教示されているように、アラミドパルプを材料から直接製造することも 可能である。「パルプ」は、茎とそれから伸びている小繊維を有するアラミド材 料の小片を意味し、上記茎は一般に直径が約１０から５０ミクロンの柱状であり 、そして上記小繊維は、上記茎に付 いていて直径が１ミクロンの何分の１または数ミクロンのみで長さが約１０から １００ミクロンの毛様構成員である。パルプに付いている小繊維は、製紙中、紙 の中の隣接する小片を保持するフック（ｈｏｏｋｓ）またはファスナー（ｆａｓ ｔｅｎｅｒｓ）として働いて紙構造に一体性を与える点で重要である。 また、アラミドフロックとアラミドフィブリド（ｆｉｂｒｉｄｓ）の組み合わ せを用いて紙を製造することも可能であり、この場合、上記フィブリドが上記フ ロックおよび他の紙構成要素を一緒に保持する働きをする。 本発明の目的で時にはアラミドフィブリドを結合剤材料として用いる。フィブ リドは繊維ではない。この用語「アラミドフィブリド」は、３２０℃を越える融 点または分解点を示す芳香族ポリアミドのフィルム様(粒状でない)小片を指す。 このようなフィブリドの平均長は０．２から１ｍｍで長さと幅のアスペクト比は ５：１から１０：１である。厚み寸法は１ミクロンの何分の１の桁である。その ようなアラミドフィブリドは、乾燥前の湿った状態で使用可能であり、紙のアラ ミドフロック構成要素の回りで物理的に絡み合う結合剤として付着し得る。本発 明の紙に含めるフィブリドは、米国特許第３，０１８，０９１号に開示されてい る種類のフィブリド形成（ｆｉｂｒｉｄａｔｉｎｇ）装置を用いて調製可能であ り、そこでは、重合体が入っている溶液に沈澱およびせん断を単一段階で受けさ せている。 パルプ小片の長さは出発フロックの長さの直接的な結果ではあるが、パルプお よびフロックの長さを一般に約０．１５から１０ミリメートルにする。表面積は 小繊維形成（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｉｏｎ）度合の尺度 で紙の間隙率および繊維間結合で利用される有効面積に影響を与えることから、 表面積は本発明で用いるべきパルプの重要な特性である。本明細書で用いるパル プの表面積は１グラム当たり０．５から２０平方メートルであり、そしてフロッ クの表面積は１グラム当たり０．０８から０．６平方メートルである。フロック ではパルプの小繊維形成が不足していることから、フロックを用いて紙を製造す る場合にはまたしばしば紙構成要素の中でもとりわけ結合剤、例えばフィブリド などを用いる。 パルプをＴＡＰＰＩ試験Ｔ ２２７ ｏｍ−９２に従って測定した時のカナダ 標準ろ水度（これはパルプが示す排水特性の尺度である）は１００ｍｌから８０ ０ｍｌに及んで多様である。繊維の長さの尺度として、また、ＴＡＰＰＩ試験Ｔ ２３３ ｃｍ−８２に従う如きＣｌａｒｋ Ｃｌａｓｓｉｆｉｅｒの１４メッ シュスクリーンに保持される％も用いる。本発明で用いるパルプが示す度合は０ から１５％である。 キトサンはアミノポリサッカライドであり、これの調製は、通常、海洋有機体 （海老、蟹、ロブスター、烏賊など）から得られるキチン（ポリ−ベータ（１， ４）−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコースアミン）の脱アセチル化で行われる。脱ア セチル化度は、一般に、脱アセチル化を受けたアミン基のパーセントとして報告 され、一般に５０パーセントを越える。キトサンの分子量はそれの源および加工 履歴の関数である。酢酸ナトリウムが０．２Ｍ入っている０．３Ｍの酢酸中で固 有粘度を測定するか或はキトサンが１パーセントの酢酸に１パーセント入ってい る溶液の粘度を２５℃で測定することを通して、分子量の尺度を得る。本発明で 用いるキトサンの粘度は１０ｍＰａ・秒から２２，０００ｍＰａ・秒に及んで多 様であり、固有粘度も４から２０ｄｌ／ｇに及んで多様である。 このキトサンは酢酸、乳酸およびクエン酸などの如き酸に入っている溶液として 使用可能であるか、或はそのような酸の塩、例えば酢酸塩、乳酸塩およびクエン 酸塩などの形態で使用可能である。 本発明の方法は個別の過程または製紙過程の一部としてアラミド繊維をキトサ ンで被覆することを伴う。個別の過程としては、キトサンを酢酸塩、クエン酸塩 、乳酸塩、塩酸塩などの形態で酸側のｐＨ、好適には２．５−４．５またはそれ より若干高いｐＨの水にアラミド繊維（分散させる）の重量を基準にして約１か ら１０重量パーセントの濃度で溶解させる。次に、この分散液のｐＨを塩基の添 加で６．５から１１にまで高める。好適な塩基は水酸化ナトリウムであるが、適 切な如何なる塩基も使用可能である。ｐＨを上昇させるとキトサンがアラミド繊 維の上に沈澱し、従って上記繊維を被覆する。望まれるならば、何らかの理由で 、アラミド繊維を既に分散させておいた水にキトサンを溶解させることも可能で ある［添加の順は被覆アラミド繊維製品の製造に全く差をもたらさない］。 この上に述べたように、アラミドパルプは小繊維が生じるようにアラミドフロ ックに精製を受けさせておいたものである。本発明の方法は、また、アラミドフ ロックがキトサン溶液に入っている分散液を樹立しそしてその溶液中で上記フロ ックをパルプに精製した後、ｐＨを高め、水を除去して、キトサンで被覆された アラミドパルプ製品を回収することでも実施可能である。 製紙工程の一部として、乾燥アラミド繊維の重量を基準にして１から１０重量 パーセントの濃度のキトサンで被覆されたアラミド繊維が入っている分散液、即 ち紙ファーニッシュ（ｆｕｒｎｉｓｈ）を、製紙用ス クリーンの上に注ぎ込み、このファーニッシュの水を繊維から除去した後、この 繊維を乾燥させることで紙を生産する。この紙はアラミド繊維が紙の重量を基準 にして通常５から９５パーセントの紙であり、そして通常、上記アラミド繊維は キトサンで既に被覆されているアラミドパルプである。好適ではないが、アラミ ド繊維が入っている紙ファーニッシュにキトサンを加えた後、このファーニッシ ュのｐＨを６．５−１１にまで高めることでキトサンを沈澱させて上記繊維をキ トサンで被覆することを通して、本発明を実施することも可能である。このよう な態様では、キトサンをこれが沈澱した時に結果としてそれがアラミド繊維をこ の繊維の重量を基準にして１から１０パーセントの量で被覆する量で加える。 ファーニッシュ中でアラミド繊維をキトサンで被覆するか或は被覆後にそれを ファーニッシュに添加するかに拘らずファーニッシュのｐＨを６．５から１１に まで高めるのが良好な実施であることを確認した。 本発明の被覆アラミド繊維はとりわけ摩擦用紙で使用可能である。摩擦用紙は 、かみ合いをより滑らかにし、冷却効率をより良好にしかつ伝達性能を全体とし て向上させる目的で動力伝達装置のクラッチフェーシング（ｃｌｕｔｃｈ ｆａ ｃｉｎｇ）およびトランスミッションバンド（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｂａ ｎｄｓ）で用いられる紙である。本発明の摩擦用紙では一般にパルプもしくはフ ロック形態の補強用繊維、結合剤および充填材を含有させる。クラッチフェーシ ングを形成させようとする場合には、上記摩擦用紙に通常はフェノール樹脂もし くはシリコン樹脂またはそれらの組み合わせの如き樹脂を含浸させる。この摩擦 用紙のパルプまたはフロック量を一般に約５から９５重量％にし、充填材の量を １５から８５重量％にしかつ結合剤の量を０から１０重量％に して、他の成分を０から３０重量％にする。上記パルプまたはフロックを本発明 の被覆アラミド繊維にする。上記充填材は無機材料、例えばケイソウ土、タルク 、炭素などであってもよい。上記他の成分には他の繊維、例えばガラス繊維また はセラミック繊維などが含まれ得る。 本発明の紙に含めるキトサンの量は１から１０重量パーセントである。キトサ ンは本発明の紙の摩擦係数をキトサンを全く含まない同様な摩擦用紙に比較して 驚くべき度合で高め、かつキトサンは上記紙の強度を有意に向上させる。本発明 の繊維上にキトサンを存在させることおよび本発明の紙の中にキトサンを存在さ せることは特許が与えられることであると考えている。 試験方法 摩擦試験手順 Ｋａｙｎｅｓｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｇａｎｓｔｏｗｎ ＰＡ １９５４３）が 製造しているＫａｙｎｅｓｓ摩擦試験器を用いてシートを滑り摩擦係数に関して 試験した。この装置の感度を高める目的で、追加的重りを加えることを通して、 通常行われる試験の力を２００グラムから１４５６グラムにまで高めた。各測定 毎にステンレス鋼製テーブルが奇麗でありかつサンプルの表面およびステンレス 鋼製テーブルの上が汚染されていないことを確保する注意を払った。Ｋａｙｎｅ ｓｓ摩擦試験手順で推奨されるように、「Ｖ字」の刻み目が付いている６．３セ ンチメートルｘ１１．４センチメートルの鋳型を用いて、試験用サンプルを切断 した。長方形の試験用重りの底を各サンプルで包んで、それをしっかりとテープ 止めした。各試験で上記重りを上記ステンレス鋼製テーブル上の同じ地点に位置 させた。各試験の実施で力ゲージをゼロに設定し、線 形速度が１分当たり１５．２±０．２センチメートルになるように試験器を調整 した。各試験で上記重りを約１４センチメートル滑らせた後、機械を止めてゲー ジが示す摩擦力を記録した。表に特に示さない限り各シート毎に４サンプルを試 験した。各サンプルで摩擦力の読み取りを５回行った。摩擦係数は摩擦力と垂直 力の比である。この垂直力は重りに等しい。摩擦力を１４５６で割ることで滑り 摩擦係数を計算した。このようにして得た２０個の係数の平均を取り、標準偏差 を計算し、それらを表に報告する。この試験を行っている間の実験室の温度は約 ２３℃であった。紙に含まれるキトサン量を測定する手順 紙サンプルに残存するキトサンの量を下記の手順で測定した。１グラムの乾燥 紙サンプルを０．０００１ｇの最寄りで重量測定した。次に、このサンプルを小 さい片に裁断して２５０ｍｌの１％酢酸と一緒に５００ｍｌのビーカーに入れた 。このビーカーの内容物を撹拌しながら５５−６０℃に６０分間加熱した。次に 、このビーカーおよびそれの内容物を氷浴で３０℃未満になるまで冷却した。次 に、このビーカーの内容物を濾過した後、その濾液を風袋を測っておいた容器に 入れて１３０℃の真空オーブン内で蒸発乾固させ、そしてその残渣を上記容器に 入れたまま１３０℃の強制空気オーブンに３０分間入れることで更に乾燥させた 。この容器と残渣をデシケーターに入れて冷却した後、重量測定を行った。ブラ ンクとして、紙サンプルが入っていない２５０ｍｌの１％酢酸を用いて、この上 に示した手順で実験を行った。残渣の重量を下記の如く計算した： 残渣の重量＝（容器＋残渣）の重量−容器の重量−１％酢酸ブランクの 重量 キトサンのパーセントを下記の如く決定した： キトサン（％）＝（残渣重量／１．３７）／サンプル重量 キトサンと酢酸キトサンの間の差を示す目的で係数１．３７を用い、この差はキ トサンの分子量に対する酢酸キトサンの分子量の比率である。 実施例１ ２０センチメートルｘ２０センチメートルの実験室ハンドシートモルド（ｈａ ｎｄｓｈｅｅｔ ｍｏｌｄ）を用いた下記の手順で摩擦試験用紙の調製を行った 。線形密度が２．０ｄｔｅｘで長さが約６．４ミリメートルのパラ−アラミドフ ロックを８５重量％および精製メタ−アラミドフィブリド（結合剤）を１５重量 ％用いて、各ハンドシートの調製を行った。上記パラ−アラミドフロックはデュ ポン社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａ ｎｙ）が商標ＫＥＶＬＡＲ^R４９の下で販売しているポリ（ｐ−フェニレンテレ フタルアミド）繊維製品であった。上記メタ−アラミドフィブリドは米国特許第 ３，７５６，９０８号に記述されているようにしてポリ（メタ−フェニレンイソ フタルアミド）から作られたフィブリドであり、これが示すＫａｊａａｎｉ Ｆ Ｓ１００数値平均長は０．４９ｍｍでろ水度は３４１ｍｌであった。加うるに、 この紙ファーニッシュにキトサンをいろいろな量で添加することを通して、表Ｉ およびＩＩに示す紙を作成した。表Ｉに示す紙では、これの製紙を高い分子量を 有するキトサンを用いて行い、そして表ＩＩに示す紙では、これの製紙を低い分 子量を有するキトサンを用いて行った。上記高い分子量を有するキトサンは、Ｄ ＣＶ Ｃｈｉｔｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｌ．Ｐ．が商標ＶＮＳ−６１ ８の下で酢酸が１重量パーセント入っている水溶液にキトサンが１重量パーセン ト入っている溶液（１パーセントの溶液が２５℃で示す粘度は１１，４０００ｍ Ｐａ・秒で、固有粘度は約１２．５ｄｌ／ｇで、脱アセチル化度は８５．７パー セントである）として供給しているものであった。上記低い分子量を有するキト サンは、ＤＣＶ Ｃｈｉｔｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｌ．Ｐ．が商標Ｖ ＮＳ−５８９の下で酢酸が３重量パーセント入っている水溶液にキトサンが３重 量パーセント入っている溶液（２５℃における１パーセントの粘度は１４ｍＰａ ・秒で脱アセチル化度は７８．９パーセントである）として供給しているもので あった。 各シート毎に１０００ｍｌの水をＢｒｉｔｉｓｈ Ｐｕｌｐ Ｅｖａｌｕａｔ ｉｏｎ Ａｐｐａｒａｔｕｓ（ＢＰＥＡ）に注ぎ込んだ後、上述したポリメタフ ェニレンイソフタルアミド（ＭＰＤＩ）フィブリドを０．３％の水スラリーとし て０．４３８９グラム（乾燥状態を基準）添加した。この混合物に、適切な量の キトサンと一緒に、長さが約６ｍｍで直径が約１２ミクロンのポリパラフェニレ ンテレフタルアミドフロックを２．４８７１グラム（乾燥状態を基準）添加した 。上記ＢＰＥＡに更に水を１０００ｍｌ加えた。この分散液を徹底的に５分間撹 拌した。上記ハンドシートモルドに水を８０００ｍｌ入れた後、このモルドに上 記分散液を注ぎ込んだ。このモルドに真空をかけることで水を除去してシートを 生じさせた。各シートを上記モルドから取り出して、吸取紙で吸い取った後、１ ９０℃で乾燥させた。次に、このシートをフラットプレス（ｆｌａｔ ｐｒｅｓ ｓ）に入れて２８５Ｋニュートン下４４６℃で１分間圧縮した。次に、各シート の基本重量および厚みを測定した後、 これらのシートを用いて摩擦試験を行った結果、下記の如きであった。 ＊ この紙に関して行った摩擦読み取りは１０回のみである。 ＊＊ この紙に関して行った摩擦読み取りは１５回のみである。 以下の実施例２、３および４では、パルプをいろいろなレベルのキトサンで被 覆してパルプをいろいろな量で含有させた時の摩擦用紙の紙強度に対する効果を 示す。 各シート毎、約１５００ｍｌの水にＰＰＤ−Ｔパルプおよび０．３９３グラム （乾燥状態を基準）の綿リンター（Ａｌｐｈａ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｏｒｐ ｏｒａｔｉｏｎから購入）を加えた後、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｕｌｐ Ｅｖａｌｕ ａｔｉｏｎ Ａｐｐａｒａｔｕｓ（ＢＰＥＡ）で５分間混合した。上記ＰＰＤ− ＴパルプのＫａｊａａｎｉ ＦＳ−２００長さ加重平均長は約０．６１ｍｍで、 算術平均長は約０．１８ｍｍで、重量加重平均長は約１．４８ｍｍであった。本 発明の実施に好適な平均長を確立する目的で、長さ加重平均長を用いる。ＢＰＥ Ａを用いて、水中１パーセントの酢酸にキトサンが１％入っている溶液としてキ トサンを水に分散しているパルプに必要量で加えることで、キトサンで被覆され たパルプを生じさせた後、中和でｐＨを８．０より高くした。この実施例で用い たキトサンは実施例１で用いたのと同じ高分子量のキトサン（ＶＮＳ６１８）で あった。乾燥状態を基準にしたパルプの重量パーセントを基にしてキトサンの量 を計算した。活性炭およびケイソウ土を適切な量（紙の乾燥重量パーセントを基 準にした量）で加えた後、５分間混合した。この段階の混合物が示すｐＨは全て の紙で９から１０の範囲であった。この混合物を撹拌しながらこれにニトリルラ テックスを０．０９８ｇ加えた後、みょうばんが水に６％入っている溶液を１１ グラム加えることで、上記ラテックスをファーニッシュ材料の上に沈澱させた。 このファーニッシュのｐＨは全てのケースで５から６の範囲であった。カチオン 性保持助剤であるＢｕｂｏｎｄ ６５（Ｂｕｃｋｍａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉ ｅｓから購入）を０．４４％の溶液として約１０ｇ加えた。このファーニッシュ を水を８０００ｍｌ充填しておいた約２０ｘ２０センチメートルのハンドシート モルドの中に注ぎ込んだ。このモル ドに真空をかけることで水を除去してシートを生じさせた。各シートを上記モル ドから取り出して、吸取紙で吸い取り、ローラーで広げた後、約１２０℃で乾燥 させた。各シートの基本重量および厚みを測定した後、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張り試 験機を約５ｃｍのゲージ長で用い、片の幅を約２．５ｃｍにして引張り強度を測 定した。 実施例２ （パルプが４５％の紙）材料 乾燥基準（％） 乾燥基準量（ｇ） パルプ 45 4.16 活性炭 35 3.435 ケイソウ土 15 1.472 綿リンター 4 0.393 ニトリルラテックス 1 0.098 実施例３ （パルプが３３％の紙）材料 乾燥基準（％） 乾燥基準量（ｇ） パルプ 33 3.238 活性炭 47 4.612 ケイソウ土 14 1.472 綿リンター 4 0.392 ニトリルラテックス 1 0.098 実施例４ （パルプが２０％の紙）材料 乾燥基準（％） 乾燥基準量（ｇ） パルプ 20 1.963 活性炭 60 5.888 ケイソウ土 15 1.472 綿リンター 4 0.393 ニトリルラテックス 1 0.098 実施例５ 各シート毎、約１５００ｍｌの水にＰＰＤ−Ｔパルプ（この上に示した実施例 で用いたのと同じ）および０．８８グラムの綿リンターを加えた後、Ｗａｒｉｎ ｇ Ｂｌｅｎｄｏｒで５分間混合して、ＢＰＥＡに移した。水中１パーセントの 酢酸にキトサンが１％入っている溶液としてキトサンを容器に入っているパルプ 分散液に必要量で加えることで、キトサンで被覆されたパルプを生じさせた後、 上記分散液を中和してｐＨを約１０以上にした。この実施例で用いたキトサンは 実施例１で用いたのと同じ高分子量のキトサン（ＶＮＳ６１８）であった。パル プの重量（乾燥を基準）を基にしてキトサンの量を計算した。活性炭およびケイ ソウ土を適切な量（紙の乾燥重量パーセントを基準にした量）で加えた後、５分 間混合した。この混合物を撹拌しながらそれにニトリルラテックスを０．４４ｇ 加えた後、みょうばんが水に５％入っている溶液を２５ｇ加えることで、上記ラ テックスをファーニッシュ材料の上に沈澱させた。カチオン性保持助剤であるＢ ｕｂｏｎｄ ６５を２５％の溶液として約２５ｇ加えた。その結果として生じた ファーニッシュを約３０ｘ３０センチメートルのハンドシートモルドの中に注ぎ 込んだ。このハンドシートモルドに水を約３４リットル入れておいて、このモル ドの中に 上記ファーニッシュを注ぎ込んだ。このモルドに真空をかけることで水を除去し てシートを生じさせた。各シートを上記モルドから取り出して広げた後、圧縮し て約１２０℃で乾燥させた。各シートの厚みを測定した後、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張 り試験機を約１２．７ｃｍのゲージ長で用い、片の幅を約２．５ｃｍにして引張 り強度を測定した。キトサンを用いない以外はこの上に上げた手順と同じ手順を 用いて対照の実験を行った。材料 乾燥基準％ 乾燥基準ｇ パルプ 33 7.28 活性炭 46 10.14 ケイソウ土 15 3.31 綿リンター 4 0.88 ニトリルラテックス 2 0.44 実施例６ 実施例５の様式と同様な様式で紙を作成したが、この実施例で用いたパルプは より長く、カナダ標準ろ水度は６２９ｍｌで、表面積は４．３６ｍ²／ｇで、１ ４メッシュＣｌａｒｋ保持は１０．０％であった。こ のパルプのＫａｊａｎｎｉ ＦＳ−２００長さ加重平均長は約１．０３ｍｍで、 算術平均長は約０．２０ｍｍで、重量加重平均長は約２．６３ｍｍであった。 実施例７ 紙の組成を紙にラテックスを追加的に０．４５％加える以外は実施例５の組成 と同じにしかつ同じパルプを用いて紙を作成し、そして２つのケースでは、パル プをファーニッシュに加える前にパルプをキトサンで被覆するのではなくキトサ ンをファーニッシュに直接添加した。その結果は、製紙工程前にパルプをキトサ ンで被覆しておく方が強度の向上の点でずっと効果的であることを示している。 実施例８ 以下に示す如き組成を持たせる以外は実施例５と同様にして紙の製造を行った 。また、１％酢酸中１％溶液の粘度で示されるようにキトサンの分子量も異なら せた。５７００ｃｐｓのキトサンをＤＣＶ Ｃｈｉｔｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｉｅｓ Ｌ．Ｐ．からＲＮＳ−０４９の商標で乳酸塩溶液として入手し、これの 固有粘度は９．５ｄｌ／ｇであった。材料 乾燥基準％ 乾燥基準量ｇ パルプ 33 3.238 活性炭 47 4.612 ケイソウ土 15 1.472 綿リンター 4 0.392 ニトリルラテックス 1 0.098 実施例９ この実施例では、繊維とキトサンを単に混合するのではなく本発明に従ってキ トサンで被覆しておいた繊維を用いる方が有利であることを立 証する。この実施例では、７．２８ｇのＰＰＤ−Ｔパルプを１５００ｍｌの水に 分散させた後、それにキトサンを水中１％酢酸にキトサンが１％入っている溶液 として必要量で加えた。以下に示す１つのケースでは、パルプの分散液を中和し てｐＨを約８にすることでキトサンを沈澱させた後、水をその分散液から蒸発さ せることを通して、キトサンで被覆された乾燥パルプを生じさせた。 以下に示す他のケースでは、パルプと未中和のキトサンが入っている分散液か ら水を蒸発させることを通して、パルプとキトサンの乾燥混合物を生じさせた。 上記パルプとキトサン成分を用いて実施例５の手順に従って紙を製造し、その 結果を以下の表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 5:08 Ｄ０６Ｍ 101:36

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ０．１５から１０ミリメートルの長さおよび１グラム当たり０．５から ２０平方メートルの表面積を有しかつキトサンの被膜をパルプの重量を基準にし て１から１０パーセントの量で有するアラミド繊維。 ２． 該キトサンが１％の酢酸に１％入っている溶液の粘度が１０−２２，０ ００ｍＰａ・秒である請求の範囲第１項記載の繊維。 ３． 該繊維がアラミドフロックである請求の範囲第１項記載の繊維。 ４． 該繊維がアラミドパルプである請求の範囲第１項記載の繊維。 ５． 摩擦用紙であって、アラミド繊維を５から９５重量パーセントおよび無 機充填材を１０から８０重量パーセント含んでいて該アラミド繊維がキトサンの 被膜を繊維の重量を基準にして１から１０パーセントの量で有する摩擦用紙。 ６． 該紙の摩擦係数がキトサンを伴わない同様な紙が示す摩擦係数よりも少 なくとも５パーセント大きい請求の範囲第５項記載の摩擦用紙。 ７． キトサンで被覆されているアラミドパルプを製造する方法であって、 （ａ）アラミド繊維の分散液が生じるようにｐＨが２．５から４．５の水にキ トサンがアラミド繊維の重量を基準にして１から１０パーセントの濃度で入って いる溶液にアラミド繊維を分散させ、 （ｂ）該分散液のｐＨをｐＨ６．５から１１に変化させることで該キトサンを 沈澱させかつそれで該分散しているアラミド繊維を被覆し、そして （ｃ）該キトサンで被覆された繊維から水を分離する、 段階を含む方法。 ８． 該アラミド繊維がアラミドパルプである請求の範囲第７項記載の方法。 ９． 該キトサンを溶解させてキトサンの溶液を生じさせた後、その溶液に該 アラミド繊維を分散せる請求の範囲第７項起載の方法。 １０． 該アラミド繊維を分散させてアラミド繊維の分散液を生じさせた後、 その分散液に該キトサンを溶解させる請求の範囲第７項記載の方法。 １１． アラミド繊維がアラミドフロックでありそして段階（ａ）の後である が段階（ｂ）の前に該アラミドフロックを精製してアラミドパルプを生じさせる 請求の範囲第７項記載の方法。 １２． アラミドパルプを含有する紙を製造する方法であって、 （ａ）０．１５ｍｍから１０ｍｍの長さを有していてキトサンの被膜を繊維 の重量を基準にして１から１０重量パーセント有するアラミド繊維を紙の全重量 を基準にして５から９５パーセント含有する紙ファーニッシュ水溶液を樹立し、 （ｂ）段階（ａ）のファーニッシュを製紙用スクリーンの上に注ぎ込むこと で水を該アラミド繊維から除去し、そして （ｃ）該アラミド繊維を乾燥させることで紙を生じさせる、 段階を含む方法。 １３． 段階（ａ）のファーニッシュの樹立を、 （ｉ）ｐＨが２．５から４．５の水にキトサンがアラミド繊維の重量を基準 にして１から１０パーセントの濃度で入っている溶液にアラミド繊維を分散させ 、そして （ｉｉ）該水のｐＨを６．５から１１に変化させる、 ことで行う請求の範囲第１２項記載の方法。 １４． 段階（ａ）の後であるが段階（ｂ）の前に該ファーニッシュのｐＨを ６．５から１１に変化させる請求の範囲第１２項記載の方法。