TW412432B - Method to treat waste water of sulfur-stripping of waste gas - Google Patents

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A7 87 412432 五、發明説明（1 ) 發明之背景 1 ·發明之領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於—種廢氣脫硫廢水的處理方法，係自藉石 & — $ 法而使用鹼吸收液進行煤等燃燒廢氣中的氧化硫 氣體脫好L之脫硫裝置，尤其是自Suit混合型脫硫裝置排出 之廢氣的脫硫廢水之處理方法。 2 習知技術之描述 以煤等作為燃料之燃燒廢氣，係以石灰一石膏法進行之 脫硫裝置來處理，以挑出含有難分解性之COD成分（造成 化學性氧需求量原因之成分）及氟的廢水。 此處’脫硫廢水中所含有之難分解性COD成分，有無 機性COD成分及有機性c〇d成分。其中，無機性c〇D成 分係於脫婭裝置中被吸收液吸收之s〇2與一部分N〇x進行 反應而生成之氮一硫化物（以下，亦稱「N_s化合物」）所 構成者，有機性COD成分主要係由使用來作為脫硫裝置之 補給水的工業用水中之有機性成分所構成者。 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 此等之COD成分很難以使用一般凝集劑之凝集沈澱法 或使用微生物之活性污泥法除去，極難達到c〇D成分之排 出基準值（例如20 mg/L以下）。 此等COD成分中，分解N-S化合物之方法已知有亞硝酸 鹽（NCV)分解法，此方法係以N〇2__N/N s化合物=1〜2 (莫耳 比）之比例添加亞硝酸鈉，在pH 2以下、溫度45 t以下之 條件進行分解。而且，由Suit混合型廢氣脫硫裝置所挑出 的脫硫廢水，一般為弱酸性，要成為pH 2以下必須有大量 -4- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇X297公楚） 經濟部中央榡羋局員工消費合作社印裝 412432 Λ7 __ B7 五、發明^ 的酸’並且，反應結束後，為回至中性乃至弱鹼枓 ,& ’必頊 使用大量的鹼，浪費成本與耗费人力。 此處，本案申請人提案出一種方法，係如記載於特開平 4^9〇26號公報中，柚出脫硫裝置之吸收漿液的— J 邱刀，再 使之固液分離後，將其分離液（濾液）調整成 Η 3 4 ， 〜卜 μη ，添如 久鼠酸鹽，以除去N-S化合物。此處理法可除去處理水中 义N-S化合物至5 m mol/L以下。 但，此公報雖已揭示有關脫硫廢水中之N_s化合物的處 理法’卻未言及合併其他有機性COD '氟、重金屬等之共 存成分而進行處理的方法。 . 進而’脫硫廢水中所含有之有機性C0E)成分亦尚難分 解。此難分解性有機性C0D成分的處理法’―般為活性碳 吸附法。然而，脫硫廢水中之有機成分係來自工業用水， 與—般之有機物比較，對活性碳之吸附性極小。因此，為 充分吸附除去有機成分，必須使吸附設備大型化。 另外，含氟之廢水處理法，一般為凝集沈澱法，即相對 於氟離子添加2〜3 #當量㈣離子，而成為氟㈣予以除 去仁此方法供法充分除去氟，尚難達到全國標準之排 出基準值（15 mg/L以下）。 又’改良此之處理方法，已知有2段凝集沈澱法。此方 法係若於脫硫廢水中添加消石灰，在中性附近一次除去所 生成之重金屬的氫氧化物、石膏、氣化轉所構成的沈殿物 後，進-步添加氫氧化鈣等之鹼劑而成為pHi〇以上之鹼 區域以使來自廢氣成分之鎮離子析出成為氫氧化鎮的沈 -5- 本纸張尺度適用中國囷家樣隼（CNS ) A4坑格（------- .. T------裝------ΐτ--1---^ f靖先聞讀背面之注意事項再填芎本頁) 經濟部中央螓準局員工消費合作杜印裝 412432 at B7 五、發明説明（3 )

澱物，同時使殘存之氟離子共沈澱而分離Q 好依此方法’可使所處理之廢水中的氟離子濃度在前述 徘出基準值以下=> 但，依追加基準等求取更嚴格規定時， 例如求取放流水中之氟在2 mg/L以下時，要依此方法達到 規定值很難= 發明之概要 本發明之目的在於提供一種方法，其係從煤燃燒廢氣之 濕式廢氣脫硫裝置的脫硫廢水，有效且充分地除去無機性 COD成分、有機性COD成分、氟、重金屬等成分。 本發明之第一種廢氣脫硫廢水之處理方法，係從煤燃燒 廢氣中吸收除去硫化合物之濕式廢氣脫硫裝置，所排出的 廢氣脫硫廢水之處理方法，其特徵在於包含如下步驟： (a) COD成分分解步驟，係於該廢水中添加氧化劑，分 解廢水中之COD成分即氮—硫化合物後，進一步添加還原 劑，而分解除去過剩之氧化劑； (b) 凝集沈澱步騾A ，係於該COD成分分解步驟所處理 之廢水中’添加重金屬捕捉用螯合劑、鋁化合物、pH調 整用鹼劑，以使含有氟及重金屬之固形物析出而分離； (c) 凝集沈澱步騾B ，係於該凝集沈澱步驟A所處理之 廢水中，添加碳酸鈉與pH調整用鹼劑，以使含有劈及氣 之固形物析出而分離。 該方法進一步亦可包含如下步驟： (d) 活性碳吸附步驟，係使上述凝集沈澱步驟b所處理 之廢水與活性碳接觸，以吸附除去有機性的c〇d成分· -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSTT^格（------- —Ί Ϊ— -- -----1 H I 装-------訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 412432 、發明説明（4 ) (e)氟吸附步驟，係使上述活性碳吸附 , . %所處理之麻水 妈氣吸附樹脂接觸’以吸附除去殘留之烏 至卩丨.丨5.“.6。 氣後，藉驗劑調極 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之第一種廢氣脫硫廢水之處理古1 • * 1係從煤嫁燒 曆氣中吸收除去硫化合物之濕式廢氣脫 . . 灰置，所排出之 廢氣脫硫廢水的處理方法’其特徵在於白八 、i g如下步驟； (a) COD成分分解步驟’係於該廢水中：尺+ 一 〜— 添加氧化劑，分 卿廢水中之COD成分即氮—硫化合物後， ^ 、步添加還原 劑，以分解除去過剩之氧化劑； ⑻凝集沈救步驟C ’係㈣‘⑽成分分解步驟所處理 :曆水中·’添加pH調整用鹼劑，在鹼性下以使含有鎂及 氟之固形物析出而分離； (0凝集沈殿步㉟A ’係於該c〇D分解過程所處理之廢 水中，添加重金屬捕捉用螯合劑 '鋁化合物、pH調整用 鹼劑，以使含有氟及重金屬之固形物析出而分離。 該方法進一步亦可包含有如下步驟： -濟部中夬榡隹局員工消費合作衽印黑 '⑷活性礙吸附步驟，係使上述凝集沈趟步驟八所處理 i廢水與活性碳接觸，以吸附除去有機性的成分； ⑷氟吸附步辑，係使該活性碳吸附步料處理之廢水與 氟吸附樹脂接觸，而吸附除去殘留之氣後，藉鹼劑調極至 pH 5.8〜8.6。 上述本發明第—種或第：種的廢氣脫硫廢水之處理方 法，其中，上述COD分解步驟中，氧化劑為次氯酸納，以 鹽酸將廢水調| pH 4以下，分解除去廢水中之氮硫化合 -7- ( CNS ) A4^ ( 210X297^^" 412432 A7 -^-：~^ 五 '發明説明（5 ) "~' - 物。 上込本發月第一種或第二種的廢氣脫硫廢水之處理方法 中’上述凝集沈澱步驟Α中，重金屬捕捉用螯合劑可使用 例如具有二硫代胺基甲酸基或硫醇基者。 上本發月乐一種或第二種的廢氣脫硫廢水之處理方法 中，上述氟吸附步驟中，藉鹽酸調整廢水至pH 2〜4後，使 調整pH後之廢水通過氟吸附樹脂層中，可吸附除去氟。 此處，該氟吸附樹脂可使用例如至少一種選自磷甲基胺 基蚤δ物樹爿B、錯擔持型樹脂 '鈽擔持型樹脂。 本發明第一種或第二種廢氣脫硫廢水之處理方法，進一 步亦可包含：上述氟吸附步驟中之氟吸附後，使氟吸附樹 月0再生時生成之再生廢液，送回至廢氣脫硫裝置之步驟。 以上述及之本發明方法，具有如下之效果。 按照脫硫廢水中之各成分的處理步驟，經有機性組合而 多段處理，可以極有效率並高度地處理複數的成分，可使 COD成分、重金屬及氟之任一者的成分，經常滿足符合排 出基準所設定之值。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Η---------装------1Τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使脫硫廢水處理步驟必需之各種設備小型化，並大幅 減少設備的費用及藥品的使用量。 能夠有效利用氟吸附樹脂再生時之再生廢水，作為脫硫 裝置之補給水。藉此，可減少使用來作為補給水之工業用 水的使用量。 在脫硫裝置内處理氟吸附樹脂之再生廢水時，與在廢水 處理系内處理時比較’可大幅減少藥品的使用量。 -8 - 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 41^43¾ B7 五、發明説明（6 ) 氟吸附樹脂之再生廢水乃鹼（NaOH)過剩，故具有緩和燃 燒廢氣之酸性度的作用，賦予提昇脫疏裝置的性能。 圖式之簡單說明 圖1為本發明之第一處理方法的步騾圖。 圖2為本發明之第二處理方法的步騾圖。 圖3為本發明之第一及第二處理方法中的COD成分分解 步驟的說明圖。 圖4為本發明之第一及第二處理方法中的凝集沈澱步驟 A之說明圖。 圖5為本發明之第一處理方法中的凝集沈澱步驟B之說 明圖。 圖6為本發明之第二處理方法中的凝集沈澱步驟C之說 明圖。 元件符號說明 1 COD成分分解步驟 la 氧化槽 lb 還原槽 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 凝集沈澱步驟A 2a 凝集槽 2b 反應槽 2c 沈澱槽 3 凝集沈澱步驟B 3a 凝集槽 3b 反應槽 -9- 本紙ft尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 412432 A7 B7 五、發明説明（7 ) 3c 沈澱槽 4 凝集沈澱步驟C 4a 凝集槽 4b 反應槽 4c 沈澱槽 5 濃縮步驟 6 脫水步驟 7 活性碳吸附步驟 8 氟吸附步驟 10 脫硫廢水 - 11 COD分解處理水

12 凝集沈澱處理水A 12s 凝集沈澱污泥A

13 凝集沈澱處理水B 13s 凝集沈澱污泥B

14 凝集沈澱處理水C 14s 凝集沈澱污泥C 15 分離水 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^---^-------裝-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 餅塊 17 活性碳吸附處理水 17w逆洗水 18w再生廢液 19 最終之處理水 21 無機酸 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!〇Χβ7公釐） 41243S五、發明説明（8 A7 B7 22 23 24 25 26 27 28 氧化劑 還原劑 螫合 鋁化合物 鹼劑 高分子凝集劑 碳酸鈉 _較佳實施例夕細說明 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 依步驟順序說明本發明的方法。 處理方法與第二處理方法共通的步驟 (j) 金分解步驟 C㈤成分分解步驟係於廢水中添加氧化劑，當分解廢水 中之COD成分即氮—硫化合物後，進一步添加還原劑，再 分解除去過剩的氧化劑。 從處理k燃燒廢氣之脫梳裝置所排出之脫硫廢水，導入 COD成分分解步驟。此廢水中，係於脫较裝置s〇2與Ν〇χ 進行反應’而生成之主要部分，包含具有如下组成之N_S 化合物（無機性COD成分）。 羥胺單磺酸鹽 honhso3_ 羥胺二磺酸鹽 hon(so3)22- 羥胺三磺酸鹽 0N(S03h3- 在此廢水中，以鹽酸等之無機酸調整成pH 4以下，較佳 係省去藥品使用量之浪費，調整至pH 3〜4後，依廢水之氧 化還原電位（ORP)求得N-S化合物之含量，添加對應此之 關於本發明之第 匯集說明。 JJ - - 1^ —^1 |!1 · -...... I ^^1 - - I I ----- ν·^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 412432 A7 B7 五、發明説明（9 ) 預定量的次氣酸鈉（NaOCl)等氧化劑，以分解N-S化合物。 此處，若使用硫酸作為無機酸，易產生垢，故宜使用鹽 酸。又’氧化劑可舉例次氣酸鹽，其中，就處理性及經濟 .f生而言，宜為次氣酸鈉。 又’實驗之結果，，以次氣酸鈉之添加量作為NaOCl/N-S 化合物=3.0〜5.0 (莫耳比），使之在溫度40 °C以上、滯留時 間2小時以上進行反應，俾確認c〇D成分分解率達到95% 以上。上述N-S化合物中，代表例以羥胺三磺酸鹽之分解 反應表示於下。又’此反應中重金屬之一部分亦進行氧 化。 .. 60N (S03)33' + 18C10' + 1〇H20 ~MN〇 + 2N〇3_ + 18HS04· + 18C1- + H+ + 3〇2 N-S化合物分解處理後，依廢水之氧化還原電位求取氧 化劑的殘存量’添加與此約相等當量之亞硫酸鈉 (Na2S03)、酸性亞硫酸鈉（NaHS03)、硫代硫酸鈉（Na2S203) 等之中的任一者還原劑，分解次氣酸鈉等過剩之氧化劑。

此等氧化還原反應結束後之COD成分經分解處理的廢 水’係於其次步驟（第一方法中之凝集沈激步驟A 、或第 一方法中之凝集沈澱步騾C )進行處理。 ί!1_凝集沈澱步Μ A 凝集沈殿步驟A係於廢水中添加重金屬捕捉用螯合劑、 紹化合物、及PH調整用鹼劑，以使含有氟及重金屬之固 形物析出而分離》 重金屬捕捉用螯合劑可舉例具有二硫化胺基甲酸基（-NH- -12- 本紙狀度 ϋ 财 eNS} --- (請先閱讀背面之：;i意事項再填寫本頁) 裝- --° -I ,ί 轉濟部中央標準局員工消費合作社印聚 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 412432 A7 B7 五、發明説明（10 ) ' CSiNa)、硫醇基（_SNa)等之螯合形成基的液體高分予重金 屬捕捉劑。一般藉由添加10〜100 mg/L重金屬捕捉用螯合 劑’可生成捕捉重金屬之微塊。 鋁化合物係用來作為凝集劑，具體上可使用聚氯化鋁 (PAC)、氣化鋁、硫酸礬土（硫酸鋁）等。添加量係依存於 廢水中之氟濃度’但一般為Al/F=〇_l〜0.5左右。 pH調整用鹼劑可使用氫氧化鈉等。加入pH調整用鹼劑 而調整成中性附近(pH 6,，以產生如下之反應，會形成 氟一鋁錯合體[Al(OH)3...F],以及形成氫氧化鋁之凝塊。 此錯合體會吸附於所形成之凝塊，..包含而沈澱。

Al3+ + 30H" + F' ->A1 (OH)3...F 其時，捕捉到重金屬之前述微凝塊或有機性COD成分 之一部分（20〜30%)亦會被吸附除去。 其時，適宜添加聚丙烯醯胺等之陰離子系高分子凝集 劑，進一步形成粗大的凝塊，以提高分離性。 含有此等凝塊之懸濁液中的固形物，係於沈殿槽中分離 出來。上清液於如下步驟（第一處理方法中之凝集沈殿步 驟B、或第二處理方法中之活性碳吸附步驟）中處理。

(3)凝集沈澱步骁R 喊集沈;殿步㉟B係於凝集沈殿步冑&所處理之廢水甲， 添加破幽與PH調整用鹼劑，使含㈣及亂之固形物析 出而分離。 碳酸鈉之添加量依存於廢水中之鈣濃度，但，一般使該 鈣濃度減少10〜50%之量，亦即，相對於辦㈣量，略多出 "13- 本紙張尺度適用中國國家標準T^NS ) ------ J---：--- 装------訂------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 412432 五、發明説明（11 ) 0.1〜0.5莫耳之量。

凝集沈颱步驟B係添加碳酸鈉’同時以pH 調整…，，以產生如下之反應，廢水中彻:；! 變成碳杈鈣’又，藉由調整至pH 1〇以上，鎂離子會變成 氫氧化鎂。碳酸鈣及氫氧化鎂分別形成凝塊。此時，氟離 子會吸附於此等所形成之凝塊而包含、沈澱下來。

Ca2++ C032-+ F、CaC〇3 F

Mg + 2〇H'+ F·-> Mg (〇H)2...F 其時，與前述同樣地t適宜添加陰離子系高分予凝集 劑，進一步形成粗大的凝塊’可進一步提昇分離性。 含有此等凝塊之懸濁液中的固形物係於沈澱槽中分離。 上清液係於如下步驟（第—處理方法中之活性硬吸附步 中處理。 & ; (4)凝集沈澱步驟。 凝集沈澱步騾C係於廢水中添加pH調整用鹼劑，在鹼 性下使含有鎂及氟之固形物析出而離。 凝集沈殿步驟C係以氫氧化納或消石灰（氫氧化碎）等、 PH調整用鹼劑調整成pH丨〇〜n ，俾廢水 《 "联離子成為 氫氧化鎂而形成凝塊。此時，氟離子會吸附於所形成之: 塊，被包含而沈澱。 〈^ 含有此等凝塊之懸濁液中的固形物，係於沈殿 離。上清液於如下步驟（第二處理方法中之 A)中處理。 (5)濃縮步驟 -14- 本紙伖尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇x29"7公釐〉 (請先閱讀背面之^意事項再填寫本頁〕 裝 -17 翅濟_部中央樣率局員工消势合作社印裝 凝集沈掇步 驟 412432 A7 B7 五、發明説明（12 經濟部中央橾隼局—工消費合作社印敦 ，步驟係於第一處理方法中之凝集沈濺步 或第一處理方法中之凝集沈澱步驟C . 分離。ώ,山 母成固形物而 桃•出 < 污泥，藉增稠劑進行濃缩。 此等各污泥濃度一般為丨〜2重量。/〇 5 ΐ # % 〇 # ，但濃縮後成為里！。其分離水送回至前段之步驟r笛 -¾ Ά -Ψ ^ ^ 以罘—處理方法中之欲集沈‘步驟A ，或第二處理方 rt r T砭喊集沈澱步驟 a ^ COD成分經分解處理之廢水—起再度處理。濃 縮後之污泥被送回至脫水步驟。 (6) 脫水 K步驟係使被濃縮之泥·進一步脫水’形成塊狀排 出°脫水機可使用過Μ搾機、轉搾機、螺旋傾析器。 例如，過濾壓搾機的情形下，可使污泥之含水率在7〇重 量％以下。 (7) 活步驟 活性碳吸附步驟係使廢永與活性碳接觸，以吸附有機性 之COD成分。 在前段之步驟（第一處理方法中之凝集沈澱步驟B 、或 第二處理方法中之凝集沈澱步驟A )所排出之廢水，依需 要’以砂濾過等除去浮游物後，導入於活性碳吸附步驟。 廢水呈現鹼性時，以鹽酸等之無機酸將廢水調整至pH 後，使經pH調整之廢水通過填充塔内之粒狀活性層，主 要吸附除去起因於工業用水之有機性COD成分。 吸附除去有機性COD成分之廢水，導入氟吸附步驟， 進行處理。 -15-

驟A及B (請先聞讀背面之注意事11再填寫本頁) 裝. 訂 i k 本紙故尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ---- 412432 A7 B7 五、發明説明（13 又·， li κ l 7 ~段時間而被雜質物塞住網目之活一 以水進行.逆Λ 人精由 ，可除去雜質物。此時所排出之逆洗水’ f靖先聞讀背面之注意事¾再填寫本頁j 回至前段步第—處理方法中之凝集沈_ 二 =理=中之凝集w.c)，可與C0D成分經分： 處理之廢水—起再度處理。 科 氣吸附步t 氟吸附步驟係使在活性碳吸附步驟處理過的排水與氟 附柯脂接觸t而吸柯岭本 、 一 及附除去殘存疋氟後，藉驗劑調整

5.8〜8.6。 PH 氟吸附步驟以鹽酸等之無機酸廢水將調整至pH 2〜4後’ 使經PH調整過之廢水通過氟吸附塔内之氟吸附樹脂層， 吸附除去殘存於液中之微量氟離子。氟吸附樹脂依官能基 或擔持金屬有各種形態，具體上可舉例磷甲基胺基螯合劑 树脂、锆擔持型樹脂、鈽擔持型樹脂等。其中’例如鈽擔 持型樹脂會與氣離子進行如下反應。 [吸附反應] Ce …OH. + F. — Ce …F. + 0H. 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 又’通水經過一段期間而氟吸附能力減弱之吸附樹脂， 使之與氫氧化鈉等鹼劑如下般反應而再生後，以鹽酸等之 無機酸及水進行洗淨，可復活再使用。 [再生反應] Ce-F + NaOH 4 Ce …OH- + NaF 此時所排出之再生廢液，係送回至前段之步騾（第一處 理方法中之凝集沈澱步驟A、或第二步驟方法中之凝集沈 澱步驟C )’使之與COD成分被分解處理之排水一起再度 處理’或送回至廢氣脫硫裝置，可有效利用燃燒廢氣作為 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 U2432 五、發明説明（14 ) 冷卻及吸收時之補給水。 再生廢液送回至廢氣脫硫裝置時，係產生如下之反應， 藉由脫硫裝置内之大量鈣離子，可捕捉再生廢液中的氟離 子。

Ca2+ + 2NaF -> CaF2 + 2Na+ 如此，氟離子被固定成為氟化鈣，同時被生成之石膏 (CaS〇4)包含而排出。因此，脫硫廢水中之氟離子不會增 加。又，此時生成之氟化鈣的量，遠少於石膏的量’故不 會引起所回收之石膏的品質下降。氟化鈣可供給作為販賣 品例如水泥用資材等。 吸附除去氟離子之廢水，係以氫氧化鈉等之鹼劑調整成 pH 5·8〜8.6，再放流或利用β 貫施例 以下’依據實施例說明本發明之處理方法。 貫#例多1之虚理太法、 於圖1巾，本實施例包括：C0D成分分解步驟！、凝集 殿步驟A 2、凝集沈;殿步驟B 3、活性碳吸附步驟7、 氟吸附步驟8。脫硫廢水i 〇係依此等步驟依序處理。 又，此f步驟外尚附帶設有濃縮步驟5及脫水步驟6，處 理在凝集沈澱步驟A 2及凝集沈澱步驟B 3所產生之污 泥。以下，詳述本實施例。 首先’從處理燃燒廢氣之脫硫裝置所排出的的脫硫磨水 ^ ’導人咖成分分解步驟卜咖成分分解步驟^係 由圖3所示之氧化槽la及還原槽16所構成，在氧 __ - 17- 本紙張尺度——·~·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装------訂------ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 f I m' 412432 五、發明説明（15 ) 中，以無機酸2丨將脫硫廢水1〇調整成pH4以下。添加次 氣鈉作為氧化劑22，以分解無機性之c〇D成分。氧化 Μ 22之添加量係以氧化還原電位（〇Rp)確認n_s化合物含 Έ ’形成NaOCl/N-S化合物=3〇 (莫耳比）。此時，反應條 件乃使溫度為40 C、滯留時間為3小時。在此條件下， N-S化合物被分解95%以上。分解N_s化合物後之廢水 中，會殘留過剩之氧化劑（次氣酸鈉）22 ，故導入還原槽 ib ’添加還m3而進行分解^還原劑23乃使用酸性亞 硫酸舞。還原劑（添加量係以氧化還原電位確認殘存氧化 物量，相對於氧化劑約添加相等當量。分解處理c〇D成分 之廢水11，導入凝集沈澱步驟A 2。 凝集沈澱步驟A 2係由圖4所示之凝集槽2a 、反應槽 2b及沈澱槽2c所構成。在導入凝集槽2atC〇D成分經分 解處理的廢水11 ，添加螯合劑24及鋁化合物25後，以鹼 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑（氫氧化鈉）26凋整成pH 6〜8。此處，螯合劑24乃添加 液體螯合劑之「工水·7 口）7 L_ ；!」（三3油脂社製）1〇 mg/L »又’鋁化合物25乃添加硫酸鋁（硫酸礬土）俾呈 F/A1=0.3 。加入鹼劑（氫氧化鈉）26調整pH ，以形成氟— 鋁錯合體[Al(OH3)-F]，同時形成氫氧化鋁之凝塊。其時， 藉由添加螯合劑而生成之捕捉重金屬的微凝塊、或有機性 C〇D成分的一部份（20〜30¾左右）、及此處所生成之氟—鋁 錯合體’會吸附於所形成之氫氧化鋁的凝塊而被包含。 含有此凝塊之凝集液導入反應槽2t)，適當添加高分子 凝集劑27 ，以進一步形成分離性更大的凝塊。於沈掇槽 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（〇阳）厶4規格（210/ 297公$) 412432 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 五、發明説明（！6 2c中，分離甴此等凝塊所構成的固形物。上清液係作為凝 集沈;殿理水A 19 a f 隹·士、^ ^ ，而以如下之釭集沈叔步驟Β 3進行處 理。凝集沈殿污泥A 12S送至濃縮步驟5而進行處理。 凝集沈澱步驟B 3由圖5所示之凝集槽3a、反應槽汕 及沈澱槽3c所構成。導入於凝集槽3a内之凝集沈澱處理 水A 12中，相對於液中之鈣量而添加〇.3莫耳量的碳酸鈉 28後’以驗劑（氫氧化鈉）26調整成pH 9〜1〇。此時，液中 之鈣離子形成碳酸鈣，進一步加入鹼劑26 ，而調整成 10以上後，廢水中原本存在之鎂離子會形成氫氧化鎂。碳 酸鈣與氫氧化鎂分別形成凝塊，氣離子吸附包含於此等所 形成之凝塊而沈澱> 將含有此凝塊之凝集液導入於反應槽3b ，適當添加高 分子凝集劑之「甘 > 水y _ 3 〇 5」（三共化成杜製）27，以 進一步形成分離性更粗大的凝塊。在沈澱槽3(：中，分離 由此等凝塊所構成的固形物。上清液係作為凝集沈澱處理 水B 13 ,而以其後的活性碳吸附步驟7進行處理。凝集沈 澱污泥B 13 S係送至濃縮步驟5再處理。 凝集沈澱污泥A 12S及凝集沈澱污泥b 13S在導入濃縮 步驟5後’以增稠劑集中而沈;殿分離。以實機進行之試驗 結果’係此希各污泥之濃度為1〜2重量y。，但濃縮後，被 濃縮至5重量％左右。此處分離之分離水15 ，係與分解處 理COD成分之廢水11 -"起在凝集沈澱步驟a 2再度進行 處理。另外，所濃縮之污泥導入脫水步驟6進一步脫水， 形成餅塊16而排出系統外。使用過濾壓搾機作為脫水機 -19 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） ----^------装------1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事Jl再填寫本頁) 412432 A7 B7

經濟部中央標準局員工消費合作杜印$L 五、發明説明（17 後，可得到含水率7〇%以下之餅塊。 另外’凝集沈救處理水B13依需要藉由砂職理（省略 圖不)而除去子游物後’導入活性碳吸附步驟？，呈現鹼 性時’以鹽酸等之錢酸調整成PHH，通人充填塔内之 粒狀法性碳層，主要吸附除去起因於工業用水之有機性 COD成分=活性竣吸附處理之廢纟17係導入氟吸附” 8 ° 藉此吸附處理，活性碳層會被挾雜物塞住網目時，將逆 洗水送至該活性碳層1可除去此等挾雜物。此時所排出之 逆洗水17W送回至凝集沈殿步驟A2，# c〇d分解處理水 11 一起再度處理。 氣吸附步驟8中’所導入之活性碳吸附處理水17以鹽 紅等機酸凋整成pH 2〜4後’通入氟吸附樹脂層，吸附除 去知存於液中之氟。氟吸附樹脂係使用含水鈽（Ce02 . 沾2〇)擔持型樹脂（旭工^二7 u ^夕，.株式會社）。 活性奴吸附處理水丨7正因含有前述各凝集沈澱步驟中 未被除去而殘存之微量氟，故使對樹脂之負荷為最小限’ 可長期維持氟吸附能力。但，持續如此之吸附處理之間’ 不久會失去作用，故必須定期地藉氫氧化鈉等之鹼劑進行 再生處理。使樹脂復活後’此樹脂以鹽酸等之無機酸21 及水洗淨’所排出之再生廢液18W送回至前述凝集沈毅步 螺A2 ，而與c〇D分解處理水11 —起再度處理，或，送 回至廢氣脫硫處置，可利用作為燃燒廢氣之冷卻或吸收時 之補給水a -20- -----------扣衣------II------i (請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度ϋ财郎家縣（⑽）M規格 (2丨0X297公釐 412432 A7 經淨部中夫樣嗥局負工消費合作社印裝 五、發明説明（18 ) 吸附:二氣離子之最终處理"，（ 幻26M成ΡΗ5.8〜8·6，再放流或利用。 貧施例2 (第二之虛抨^^ 於：2中’本實施例包含c〇D成分分解步驟1、凝集沈 财驟c4、凝集㈣步驟A2、活 附步驟8。脫術1〇以此等之步驟依序處理。又，此 等步驟外尚附帶設有濃縮步驟5及脫水步驟6 ，處理在凝 集沈澱步驟C 4及凝集沈澱步驟A 2發生之污泥。 在本實施例中’料凝集沈殺步驟A2之料設置凝集 沈澱步驟C 4 ’就省去後段之凝集沈澱步㉝b 3點，乃與 實施例！（第一之處理方法）相異。 同於實拖例1 ，從處理煤燃燒廢氣之脫硫裝置所排出之 脫硫廢水丨〇 ’導入C0D成分除去步驟1，以氧化劑(次氯 酸鈉）22分解N-S化合物。反應後，過剩之氧化劑（次氯酸 鈉）22以還原劑（酸性亞硫酸鈉）23分解，分解處理c〇d成 分之廢水11導入凝集沈澱步驟C 4。 於圖6中’凝集沈澱步驟c 4係由凝集槽、反應槽 4b及沈澱憎4c所構成。導入凝集槽4a之COD分解處理水 U ，以氫氧化鈉或消石灰等之鹼劑26調整成pH i0〜11 ， 廢水中之鎮離子會形成氫乳化鎮。此時，最離子會吸附於 此生成物而被包含。 包含此凝塊之凝集液導入反應槽4b ，適當添加高分子 凝集劑27 ，以進一步形成分離性更大的凝塊。在其後之 沈殿槽4c中，分離由此等凝塊所構成的固形物。上清液 -21 - 本纸伕尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X2?7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 蓼· .:-I I --. I— I--- 412432 A7

7 B 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 立 < 發明説明（19 ) 作為凝集沈澱處理水C 14 ，而在其後之凝集沈澱步驟A 2 中處理。凝集沈澱污泥C 14s送至濃縮步驟5而進行處 理。 導入凝集沈澱步驟A 2之凝集沈澱處理水C 14，係同於 實施例1般處埋。此時發生之凝集沈澱處理水A 12，係進 一步導入活性碳吸附步驟。以下，同於實施例1般依序處 理，而得到最終之處理水19。 依本實施例1及2而處理脫硫廢水之結果，歸納表示於 表1中。 表1· 脫硫廢水之 所處理水之水質 原水的水質 實施例1 實施例2 溫度 °C 49 40 40 pH — (弱酸性） 7.2 7.1 鎂(Mg) mg/L 11800 11700 6000 T-COD mg/L 170 <15 <15 NS-COD mg/L 50 <10 <10 氟(F) mg/L 38 <2 <2 (注）T-COD : COD成分之總量 NS-COD ： N-S化合物的量 -22 - 本纸乐尺度退用中國_家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） ^---τ--I---装------1T------X (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 經濟部中央棣準局負工消費合作社印策 -------- 修正 41243:}7二、告本丨器 補充 L 一 ——____ 六、申請專利範圍 種麻氣脫疏廢水之處理方法，係從煤燃燒廢氣中吸 收除去硫化合物之濕式廢氣脫硫裝置，所排出的廢氣 脫硫廢水之處理方法’其特徵在於包含如下步驟： (a) COD成分分解步驟，係於該廢水中添加氧化劑， 分解廢水中之C0D成分即氮—硫化合物後，進一步添 加還原劑，而分解除去過剩之氧化劑； (b) 凝集沈澱步驟a，係於該C0D成分分解步驟所處 理之廢水中，添加重金屬捕捉用螯合劑、鋁化合物、 PH調整用鹼劑，以使含有氟及重金屬之固形物析出而 分離； . (c) 凝集沈澱步驟B，係於該凝集沈殿步驟a所處理 疋廢水中，添加碳酸鈉與pH調整用鹼劑，以使含有鈣 及氟之固形物析出而分離。 2. 根據申請專利範圍第丨項之廢氣脫硫廢水的處理方 法’其中’進一步更包含如下步驟： (d) 活性碳吸附步驟，係使凝集沈澱步驟b所處理之 廢水與活性碳接觸，以吸附除去有機性的c〇D成分； (e) 氟吸附步騾，係使活性碳吸附步驟所處理之廢水 與氟吸附樹脂接觸，以吸附除去殘留之氟後，藉鹼劑 調整至pH 5.8〜8.6。 3. —種廢氣脫硫廢水之處理方法，係從煤燃燒廢氣中吸 收除去石瓦化合物之濕式廢氣脫硫裝置，所排出之廢氣 脫硫廢水的處理方法，其特徵在於包含如下步騾： (a)COD成分分解步驟，係於該廢水中添加氧化劑， ____.23 本紙國緖準（CNS ) Α·^1()χ297公着 ---- Li--„------裝 訂· . Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局負工消費合作社印策 -------- 修正 41243:}7二、告本丨器 補充 L 一 ——____ 六、申請專利範圍 種麻氣脫疏廢水之處理方法，係從煤燃燒廢氣中吸 收除去硫化合物之濕式廢氣脫硫裝置，所排出的廢氣 脫硫廢水之處理方法’其特徵在於包含如下步驟： (a) COD成分分解步驟，係於該廢水中添加氧化劑， 分解廢水中之C0D成分即氮—硫化合物後，進一步添 加還原劑，而分解除去過剩之氧化劑； (b) 凝集沈澱步驟a，係於該C0D成分分解步驟所處 理之廢水中，添加重金屬捕捉用螯合劑、鋁化合物、 PH調整用鹼劑，以使含有氟及重金屬之固形物析出而 分離； . (c) 凝集沈澱步驟B，係於該凝集沈殿步驟a所處理 疋廢水中，添加碳酸鈉與pH調整用鹼劑，以使含有鈣 及氟之固形物析出而分離。 2. 根據申請專利範圍第丨項之廢氣脫硫廢水的處理方 法’其中’進一步更包含如下步驟： (d) 活性碳吸附步驟，係使凝集沈澱步驟b所處理之 廢水與活性碳接觸，以吸附除去有機性的c〇D成分； (e) 氟吸附步騾，係使活性碳吸附步驟所處理之廢水 與氟吸附樹脂接觸，以吸附除去殘留之氟後，藉鹼劑 調整至pH 5.8〜8.6。 3. —種廢氣脫硫廢水之處理方法，係從煤燃燒廢氣中吸 收除去石瓦化合物之濕式廢氣脫硫裝置，所排出之廢氣 脫硫廢水的處理方法，其特徵在於包含如下步騾： (a)COD成分分解步驟，係於該廢水中添加氧化劑， ____.23 本紙國緖準（CNS ) Α·^1()χ297公着 ---- Li--„------裝 訂· . Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 分解廢水中之COD成分即氣__泣，，A _ 鼠心化合物後，進—步添 加還原劑，以分解除去過剩之氧化劑； ⑻凝m步m料咖成分分解步驟所處 理<曆水中，添加PH調整用齡劑，在驗性下以使含有 鎂及氟之固形物析出而分離； ，⑷凝集沈澱步驟A，料該凝集沈激步驟c所處理 ^廢水中，添加重金屬捕捉用螯合劑、鋁化合物、ρΗ 同整用驗劑’以使含有氟及重金屬之固形物析出而分 離。 4.根據申請專利範圍第3項之廢氣脫硫廢水之處理方 法，其中，更進一步含有如下步驟： (d) 活'性碳吸附步驟，係使凝集沈澱步驟Α所處理之 廢水與活性碳接觸，以吸附除去有機性的c〇D成分： (e) 氟吸附步驟，係使該活性碳吸附步騾所處理之廢 水與氟吸附樹脂接觸，而吸附除去殘存之氟後，藉鹼 劑調整至pH 5.8〜8.6。 5_根據申請專利範圍第丨_4項中任—項的廢氣脫硫廢水 之處理矛法，其中，c〇D分解步驟中，氧化劑為次氣 酸鈉，以鹽酸將喪水調整至pH4以下，分解除去廢水 中之亂一硫化合物。 6·根據申請專利範圍第1-4項中任—項的廢氣脫硫廢水 <處理方法，其中，重金屬捕捉用螯合劑為具有二硫 化胺基甲酸基或硫醇基者。 7.根據申請專利範圍第2_4項中任—項的廢氣脫硫廢 “μ逋 (CNS) A娜(21〇xl^y ^------1T------穿· C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟·那中央標隼局員工消費合作社印製 412432 Α8 Β8 C8 D8 #、申請專利範圍 之處理方法，其中，氟吸附步驟，係藉鹽酸將磨水調 整至pH 2〜4後，使調整過後之廢水通過氟吸附樹脂層 中，以吸附除去氟。 8. 根據申請專利範圍第2-4項中任一項的廢氣脫硫廢水 之處理方法，其中，氟吸附樹脂係至少一種以上選自 鱗甲基胺基螯合劑樹脂' 锆擔持型樹脂、鈽擔持型樹 脂所構成之群。 9. 根據申請專利範圍第2-4項中任一項的廢氣脫硫廢水 疋處理方法，其中，進一步包含如下步驟：於氟吸附 步驟中之氟吸附後’使氟吸附樹脂再生時生成之再生 廢液，送回至廢氣脫硫裝置》 L---------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 -25- 本紙張足度適用中®國家標準（CNS ) A4規格（2Κ)>α97公釐）