TW404964B - A stabilized composition - Google Patents

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Hans-Helmut Friedrich
Rolf Drewes
Kornelia Malzacher
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A7 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 -4〇4θ64--- 五、發明說明（/ ) 本發明是關於使用特定的N，N-二甲基-6-胺基環丙烯醯 脲(下文以式I定義)之剛性或半剛性PVC(以無重金屬爲佳) 之安定。 德國專利1 694 873教示以特定的環丙烯醯脲化合物來 安定PVC，以抗熱及氧化的應力（stress)。然而，此專利說 明書只敘述包含該環丙烯醯脲的可撓性PVC組合物。其它 的胺基環丙烯醯脲及胺基環丙烯醯硫脲化合物也被敘述做 爲 PVC 安定劑(ΕΡ0 065 934、ΕΡ0 354 179、ΕΡ0 041 479)。 現在也已發現：這些胺基環丙烯醯脲及胺基環丙烯醯脲化 合物對於可撓性PVC只有非常有限的安定性，因爲它們的 存在造成已安定系統中的污染及起泡。然而另人驚訝的是 ，具可塑劑含量高達20百分比的PVC(即：所謂的剛性或 半剛性PVC)可以使用後文所述之式I化合物來非常良好的 安定之。污染就不再構成問題了。 因此，本發明是關於包含下列的組合物： (A) 具可塑劑含量高達20%的剛性或半剛性PVC，及 (B) 至少一種式I的化合物，'λ --------------f--------_訂！-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H3C、 I: N人] X 1
、NH—R CH3 其中X是0或s，且R是Η或苯基， 其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化 合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、 4 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明ΙΑ4#4) 聚二羥基吡啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四 烷基六氫吡啶）、鹼性鋁矽酸鹽（沸石）' 水滑石鹽類 (hydrotalcites)、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)等族群的化合物是 不存在的。 較佳的組合物是該等其中B)是式I的化合物，其中 X=〇，特別是該等其中B)是
ch3 的化合物之組合物。 本發明是關於式I之化合物於安定剛性或半剛性PVC 的用途，其具有上述的附帶條件。 式I之化合物可以被合倂至所要安定的剛性或半剛性 PVC之中’以從0.01至1〇重量％的份量爲優，以從〇.〇5 至5重量％較佳，並且以從〇.1至3重量％特佳(以整個組合 物爲基準）。 本發明的組合物也可以含有進一步的慣用添加物，例 如：安定劑、輔助劑及加工輔助劑，典型的是鹼金屬化合 物及鹼土金屬化合物、潤滑劑、可塑劑、色素、塡充物、 亞磷酸鹽類、硫代亞磷酸鹽類、及硫代磷酸鹽類、氫硫基 羧酸鹽類、環氧化脂肪酸酯類、抗氧化劑、紫外線吸收劑 及光安定劑、螢光漂白試劑、衝擊性改進劑、膠凝劑、抗 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> .·訂丨一 •線. 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 A7 4&4洲 4-—-- 五、發明說明（^；) 靜電試劑、生物殺滅劑、金屬減活劑(deactivator)、阻燃劑 及發泡劑與消霧劑（參照："PVC配方手冊"(Handbook of PVC-Formulating)， E. L 威克森（Wickson)著，“John Wiley & Sons” 出版社，在紐約(New York)、1993 年出版）。 此類添加劑的實際例子是： I. 塡充物：塡充物（PVC配方手冊"Handbook of PVC-Formulating" ， E. J. 威克森（Wickson) 著， “John Wiley & Sons”公司，在紐約(New York)、1993年出版，第393頁至 第 449 頁)及增強劑(KA’e 手冊"Taschenbuch der KA'e"，R.蓋 胥特（Gachter)及H.慕勒（Muller)著，卡爾•漢森（Carl Hanser)出版，1990年，第549頁至第615頁)，典型的是碳 酸鈣、白雲石、矽礦石、氧化鎂、氫氧化鎂、矽酸鹽、磁 土、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、木屑、雲母、金屬氧化物 或金屬氫氧化物、碳黑、石墨、礦石粉、重晶石、高嶺土 及白堊。以白堊爲佳。塡充物可使用至少1重量份(part)的 份量爲佳，典型的是5至200，以10至150爲方便，而且 以1/5至100重量份較佳(以100重量份的PVC爲基準）。 II. 金屬皂：金屬皂主要是長鏈羧酸的金屬羧鹽爲佳。 標準的例子是硬脂酸鹽及十二烷酸鹽，並且也有油酸鹽及 短鏈烷基羧酸鹽類。金屬皂也必須被了解成是具有烷基苯 甲酸之意義。所請的協乘混合物也經常被使用，例如：鋇/ 鋅、鎂/鋅、鈣/鋅或鈣/鎂/鋅安定劑。金屬皂可單獨地以混 合物使用。慣用之金屬皂的調查可發現於”工業化學之烏門 斯百科全書”（Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry 6 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.1 .線. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印制取 404964 五、發明說明（f) ，第五版，第A16冊，19δ5年出版，第361頁以下）。方便 使用得自脂肪族飽和C2_22羧酸鹽、脂肪族不飽和C3_22 羧酸鹽、脂肪族C2-22羧酸鹽(其被至少一個OH基所取代) 、含5-22個碳原子的環及雙環竣酸鹽、未取代的或被至少 —個0H基及/或以Ci-Ce烷基所取代之苯基羧酸鹽、未取 代或被至少一個0H基及/或以CpCi6烷基所取代之萘基羧 酸鹽、苯基-Ci-Ci6烷基羧酸鹽、萘基-C：l-Ci6烷基羧酸鹽 、或未取代或Ci-Ci2烷基取代之酚鹽、妥爾油鹽類 (tallates)及樹脂鹽類等系列之有機金屬皂。 可提及之典型實例爲單價羧酸例如醋酸，丙酸，丁酸 ，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，新癸酸，2-乙基己酸，壬酸 ，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，棕 櫚酸，異硬脂酸，油脂酯，12-羥基硬脂酸，二十二烷酸， 苯甲酸，對-三級丁苯甲酸，Ν,Ν-二甲基羥基苯甲酸，3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸，甲苯甲酸，二甲基苯甲酸，乙 基苯甲酸，正丙基苯甲酸，水楊酸，對·三級辛基水楊酸和 山梨酸的鋅，鈣，鎂或鋇鹽；二價羧酸例如草酸，丙二酸 ，丁二酸，戊二酸，己二酸’延胡索酸，戊烷-1,5-二羧酸 ，己烷-1,6-二羧酸，庚烷-1,7-二羧酸，辛烷-1,8-二羧酸， 肽酸，異肽酸’對肽酸和羥基肽酸之單酯的鈣，鎂和鋅鹽 ;及三-或四價羧酸例如半偏苯三酸(hemimellitic)，偏苯三 酸，苯均四酸和檸檬酸的二-或三酯類。 較佳使用包含7到18個碳原子羧酸鈣，羧酸鎂和羧酸 鋅(較嚴格意義爲金屬皂），典型爲苯甲酸鹽或鏈烷酸鹽， 7 $紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^1 I ^ I I I I n ί 1 I n n —ί n t h I I n 1 If I Γ请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 404964 五、發明說明（^) 較佳硬脂酸鹽，油酸鹽，月桂酸鹽，棕櫚酸鹽，二十二烷 酸鹽，羥基硬脂酸鹽，二羥基硬脂酸鹽或2-乙酸己酸鹽。 硬脂酸鹽，油酸鹽和對-三級丁基苯甲酸鹽爲特佳。過鹼化 羧酸鹽，例如過鹼化(overbased)辛酸鋅，也爲較佳者。 若需要的話，也可能使用不同結構的羧酸酯的混合物 〇 較佳組成物爲，如所述，包含有機鋅及/或有機鈣。 除所列舉化合物之外，有機鋁化合物也是適當的，較佳化 合物類似於上文所提及者。有關適合使用且較佳之鋁化合 物之更詳細說明可發現於US 4,060,512和US3,243,394。 除了提及之化合物外有機稀土化合物，尤其類似上述 之化合物也適當的。術語稀土化合物了解的是意爲特別是 元素姉，鐯，鈸，釤，銪，釓，铽，鏑，鈥，餌，錶，鏡 ，餾，鑭和釔的化合物，混合物-尤其與鈽-爲較佳。進 一步較佳之稀土化合物可發現於EP-A-0108023中。 如果適當的話，其可能使用不同結構的鋅，鹼金屬， 驗土金屬，IS，鈽，鑭或鑭系元素(lanthanoid)化合物的混 合物。有機鋅，有機鋁，有機鑭或有機鑭系元素化合被塗 佈於在鋁（alumo)鹽化合物上也是可能的；參見DE-A-4031818 。 該等金屬皂及/或其混合物可使用於，例如，的0.001 到10重量份’方便爲0.01到8重量份和，與特佳〇,〇5到5 重量份’每100重量份PVC。同樣適用於進一步金屬安定 劑： 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -------------xy--------訂 ----------線 <請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) A7 A7 B7 -40496d 五、發明說明（《έ ) III. 進一步金屬安定劑：於此’可提及者是有機錫安定 劑。該等可爲羧酸酯，硫醇酯和硫化物。US 4,743,640描 述適當實例。
IV. 鹼金屬化合物和鹼土金屬化合物：該等主要意謂上 述酸的羧酸鹽，但是也是相當的氧化物及氫氧化物或碳酸 鹽。其與有機酸的混合物也適當的。實例爲NaOH ’ KOH ，CaO，Ca(OH〇，MgO，Mg(OH)2，CaC〇3 和 MgCCh 以及脂 肪酸鈉和脂肪酸鉀鹽。在鹼土金屬羧酸鹽和鋅羧酸鹽的情 形中其可能使用他們與M0或M(〇H)2(M = Ca，Mg，Sr或 Zn)的加合物，所謂的"過鹼化"化合物。除了新穎安定劑組 合之外，其較佳使用鹼金屬羧酸鹽，鹼土金屬羧酸鹽及/ 或鋁羧酸鹽。V.潤滑劑：適當潤滑劑爲例如：褐煤蠟，脂 肪酸酯，PE蠟，醯胺蠟，氯石蠟，甘油酯或鹼土金屬皂。 可被使用之潤滑劑亦被述於”Kunststoffadditive”，編者R. Gkhter/ H. Miiller，Car Hanser Verlag，第 3 版 1989，第 478-488頁。可提及者亦爲脂肪酮(如述於DE 4 204 887)及 矽酮基之潤滑油(如述於EP 225 261)或其組成物，如述於 EP 259 783。較佳爲硬脂酸鈣。 V. 潤滑劑：合適潤滑劑的例子是：褐煤(montan)蠟、脂 肪酸酯、聚乙烯(PE)蠟、醯胺蠟、氯基石蠟、甘油酯或鹼 土金屬皂。可使用的潤滑劑也敘述於”合成添加物 ，，(Kunststoffadditive ’ R.蓋胥特(Gachter)/H.慕勒(Muller)著 ，卡爾·漢森出版社(Carl Hanser Verlag))，第三版，1989 年，第478頁至第488頁)一書中。也提及脂肪酮(如德國專 9 Ϊ紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
tr·!-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產居員工消费合作社印製 404964 A7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 B7 五、發明說明（ 利4 204 887中所述)及以矽爲基礎的潤滑劑(如EP 225 261 中所述），或其組合(例如EP 259 783中所述的）。 VI.可塑劑：合適的有機可塑劑爲，例如以下的族群： A) 鄰苯二甲酸酯類：該類可塑劑的典型例子是鄰苯二 甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酷、鄰 苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-正-辛酯、鄰苯二 甲酸二-異-辛酯、鄰苯二甲酸二_異_壬酯、鄰苯二甲酸二-異-癸酯、鄰苯二甲酸二-異-十三酯、鄰苯二甲酸二環己酯 、鄰苯二甲酸二-甲基環己酯、鄰苯二甲酸二甲基乙二酯、 鄰苯二甲酸二丁基乙二酯、鄰苯二甲酸苄基丁酯及鄰苯二 甲酸二苯酯，和鄰苯二甲酸酯的混合物，例如：主要的直 鏈醇類之C7-C9-及C9-CU-鄰苯二甲酸烷基醋、C6-Ci〇-正 烷基鄰苯二甲酸酯及C8-Ci〇-正烷基鄰苯二甲酸酯。在這些 之中，以鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二 甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二_正_辛酯、鄰苯二甲酸 二-異-辛酯、鄰苯二甲酸二-異、壬酯、鄰苯二甲酸二_異_癸 酯、鄰苯二甲酸二-異-十三酯及鄰苯二甲酸苄基丁酯、及 所列舉之鄰苯二甲酸院基酯的填合物爲佳。以鄰苯二甲酸 二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-轉_壬酯、鄰苯二甲酸二_異_ 癸酯的使用爲特佳’其中這些化合物也是已知以一般縮寫 DOP(鄰苯二甲酸二辛酯、鄰萊二甲酸二冬乙基己酯）、 DINP(鄰苯二甲酸二-異-壬酯）、DlDp(鄰苯二甲酸二_異_癸 酯）。 B) 脂肪二羧酸的酯類，以^二酸、壬二酸及癸二酸的 10 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNSiA·!規格（210 X 297 -II —--— — — — — — — — --------> -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 404964 五、發明說明（t) 酯類爲佳：此類可塑劑的典型例子是己二酸二-2-乙基己醋 、己二酸二-異辛酯(混合物）、己二酸二-異壬酯(混合物）、 己二酸二-異癸酯（混合物）、己二酸苯基丁酯、己二酸苯基 辛酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二-2-乙基己酯及癸二 酸二·異-癸酯(混合物）。以己二酸二-2-乙基己酯及己二酸二 -異-辛酯爲佳。
C) 苯偏三酸酯，典型的是苯偏三酸三乙基己酯、苯 偏三酸三-異-癸酯（混合物）、苯偏三酸三-異-十三烷基酯、 苯偏三酸三-異-辛酯(混合物)及苯偏三酸三-C6-C8烷基酯、 三-C6-Ci〇烷基酯、三-C7-C9院基酯及苯偏三酸三-C9-C1I 烷基酯。後一類的苯偏三酸酯可由苯偏三酸與相對應的烷 醇混合物酯化而得，較佳的苯偏三酸酯是苯偏三酸三-2-乙 基己酯及所述之烷醇混合物的苯偏三酸酯。習用縮寫是 TOTM(苯偏三酸三辛酯、苯偏三酸三_2_乙基己酯）、 TIDTM(苯偏三酸三異癸酯)及TITDTM(苯偏三酸三-異-十三 酯）。 D) 環氧乙院可塑劑：這些主要包括環氧化的不飽和脂 肪酸，例如：環氧化黃豆油。 E) 聚合物可塑劑：這些可塑劑的定義及實例爲現於 ”Kunststoffadditive” ’ 編者 R. GSchter/ H. Mailer，Car Hanser Verlag，第三版，1989 年，第 5.9.6 章，第 412 頁至 第 415 頁)以及"PVC 技術"("PVC Technology”，W. V.提投 (Titow)著，第四版’艾斯維爾(E丨sevier)出版，丨984年，弟 165頁至第170頁)者。製備聚酯可塑劑最常用的起始物質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------1/—— (請先閱讀背面之注意事項再填以本頁) -*rej --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -404964_21 五、發明說明（I ) 是：二羧酸類，典型如：己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸及 癸二酸；二醇類，如：1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二 醇、1,6-己二醇、新戊二醇及二乙二醇。 F) 磷酸酯：這些酯類的定義是在上面提及的 "Taschenbuch der Kunststoffadditive" ’ 第 5.9.5 章，第 408 頁 至第412頁)所給予者。此類磷酸酯的說明實例是磷酸三丁 酯、磷酸三-2-乙基丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙 基酯、磷酸2-乙己基-二-苯酯 '磷酸甲酚基二苯酯、磷酸 三苯酯、磷酸三甲酚酯及磷酸三-二甲苯酯。以磷酸三2-乙 基己酯50及95(汽巴-嘉基(Ciba-Giegy))爲佳。 G) 氯化碳氫化合物(石蠟） H) 碳氫化合物 I) 單酯類，典型的油酸丁酯、油酸苯氧基乙酯、油酸 四氫化糠基酯及烷基磺酸酯。 J) 甘油酯類，例如：苯甲酸二甘油酯。 族群G)至D的可塑劑之定義及實例可發現於下列手冊 ”Kunststoffadditive”，編者 R. Gachter/ H. Mtiller，Car Hanser Verlag，第三版，1989 年，第 5.9.14.2 章，第 422 頁 至第425頁(族群G))，及第5.9.14,1章，第422頁(族群Η) 〇 "PVC 技術"(PVC Technology)，W. V. Titow 著，第四版 ，艾斯維爾(Elsevier)出版社出版，1984年，第6.10.2章， 第171至173頁(族群G)、第6.10.5章，第174頁(族群H) 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) tSJ· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 404064-----
五、發明說明（丨CO 、第6.10.3章，第173頁(族群I)及第6.10.4章，第173至 174頁(有關族群J)。 也可能使用不同可塑劑的混合物。 可塑劑可使用之典型量是5至20，以10至20重量份 較爲方便(以1〇〇重量份的PVC爲基準）。剛性或半剛性的 PVC較佳包含高達10百分比的可塑劑，特佳爲高達5百分 比，或一點都沒有。 VII. 色素：適當的物質爲熟於此技藝者所習知者。無 機色素的典型例子是Ti〇2、BaS〇4、碳黑、Fe2〇3、Sb2〇3 、（Ti、Ba、Sb)〇2、Cr2〇3、尖晶石、如：姑藍及銘綠、 Cd(S、Se)、佛青藍。有機色素爲，例如，偶氮色素、酞菁 色素、喹D丫陡酮色素、北色素、二酮卩H略並卩tt略色素及憩 醌色素。二氧化鈦(Ti〇2)以微粒化的形式爲佳。定義及進 一步的敘述可見於”PVC配方手冊"(Handbook of PVC Formulating)， E. J_ 威克森（Wickson)著，John Wiley & Sons出版商，紐約(New York)，1993年出版。 VIII. 亞磷酸酯：典型的例子是亞磷酸三苯酯、亞磷酸 二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸三（壬基苯)酯、 亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二 硬脂酸基異戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基)酯 、二亞磷酸二異癸基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-第三 -丁基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲 基苯基）異戊四醇酯、二亞磷酸雙-異癸氧基異戊四醇酯、 二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)異戊四醇酯、二 13 ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂·*^---------線 /ίν {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 404964_B7 五、發明說明（丨/) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞磷酸雙（2,4,6-三-第三-丁基苯基）異戊四醇酯、三亞磷酸 三硬脂酸基山梨醇酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基 苯基）甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基）乙酯。 特別合適是亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三-十二 烷基酯、亞磷酸三-十四烷基酯、亞磷酸三硬脂酸酯、亞磷 酸三油酸酯、亞鱗酸三苯酯、亞磷酸三甲酚酯、亞磷酸三-對-壬苯酯或亞磷酸環己酯，及特佳的是亞磷酸芳基二烷基 酯及亞磷酸烷基二芳基酯(如：亞磷酸苯基二癸酯、亞磷酸 (2,4-二-第三-丁基苯基)-二-十二烷基酯、亞磷酸(2,6-二-第 三-丁基苯基)二-十二烷基酯及二亞磷酸二烷基-及二芳基異 戊四醇酯（如：二亞磷酸二硬脂酸基醇異戊四醇酯）及非化 學計量的亞磷酸三芳基酯（例如：^^9匸9- i線‘ C6H4〇)l.5P(〇Ci2,13H25,27)1.5的組合物。較佳的有機亞磷 酸酯是二亞磷酸二硬脂酸異戊四醇酯、亞磷酸三壬基苯酯 及亞磷酸苯二癸酯。有機亞磷酸酯可使用之典型份量是 0.01至10，以0.05至5重量份較爲方便，以0.1至3爲佳( 以100重量份的PVC爲基準）。 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製
IX.硫代亞磷酸酯類及硫代磷酸酯類：硫代亞磷酸酯類 及硫代磷酸酯類是具有下列通式的化合物：（RS)3P、 (RS)3P=◦或(RS)3P=S，例如：專利公告-DE 28 09 492、EP 090.770及EP 573.394中所敘述的。這些化合物的典型例子 爲：亞磷酸三硫代己酯、亞磷酸三硫代辛酯、亞磷酸三硫 代月桂基酯、亞磷酸三硫代苯酯、三(羧-異-辛氧基)三硫代 亞磷酸甲酯、三(羧-三甲基環己氧基）三硫代亞磷酸甲酯、 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 Α7 404964 Β7 五、發明說明（k) 甲基-S,S，S-三(羧-異-辛氧基)三硫代磷酸酯、甲基-s，s，s-三( 羧-2-乙己氧基)三硫代磷酸酯、乙基-S,S，S-三-1-(羧己氧基) 三硫代磷酸酯、乙基-S，S,S-三-1-(羧-2-乙己氧基）三硫代磷 酸酯、乙基-S，S，S-三-2-(羧-2-乙己氧基)三硫代磷酸酯。 X. 氫硫基殘酸醋（Mercaptocarboxylate):這些化合物的 典型例子爲：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、氫硫基丙酸、氫 硫基苯甲酸或硫代乳酸的酯類，如：專利FR2 459 816、 EP90.748、FR2 552 440、EP365.483。該等氫硫基羧酸酯也 包括多元醇酯類或其部份酯類。 XI. 環氧化脂肪酸酯：新穎的安定劑組合物可另外包含 至少一種環氧化脂肪酸酯。合適的酯類，特別是天然來源 的脂肪酸酯（脂肪酸甘油酯），例如：黃豆油或油菜油。然 而，也可使用合成產物，例如：環氧化油酸丁酯。 XII. 抗氧化劑：合適的抗氧化劑爲： 1. 烷基化單酚類：例如，2,6-二-第三-丁基-4-甲酚、2-第三-丁基·4,6-二-甲酚、2,6-二-第三-丁基-4-乙酚、2,6-二-第三-丁基-4-正-丁酚、2,6-二·第三-丁基·4-異丁酚、2,6-二 環戊基-4-甲酣、2-(α-甲環己基)-4,6-二甲酣、2,6-二（十八 基)-4-甲酚、2,4,6-三環己酚、2,6-二-第三-丁基·4_甲氧基甲 酚、2,6-二-壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基^~ —烷-1'-基 )酚、2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十七烷_1，_基）酚、2,4_二甲基_6_ (Γ-甲基十三烷-Γ基)酚、辛酚 '壬酚、十二烷基酚及其混 合物。 2. 院基{匕硫代甲酉分:例如’ 2,6-二辛硫代甲基第三- 15 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） -------------J--------#·!----^ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 -4ίΗ·964--- 五、發明說明（Μ) 丁酚、2,4-二辛硫代甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫代甲基-6-乙酚 、2,4-二-十二烷基硫代甲基-4·壬酚。 3. 烷碁北對苯二酚類.:例如，2,4-二-第三-丁基-4-甲氧 酚、2,5-二-第三-丁基-對苯二酚、2,5-二-第三-戊基對苯二 酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-第三-丁基對苯二 酚、2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基酯、己二 酸雙-(3,5-二第三-丁基-4-羥苯基)酯。 4. 羥基化硫代二苯基醚類：例如，有2,2'-硫代雙(6-第 三-丁基_4-甲酚）、2,2’-硫代雙(4-辛酚）、4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲酚）、4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲酚）、4,4'-硫代 雙-(3,6-二-另-戊酚）、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥酚)二硫化物。 5. 亞烷基雙酚類：例如，有2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基 -4-甲酚）、2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙酚）、2,2·-亞甲基 雙[4-甲基各（〇:-甲環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環 己基酚）、2,2^亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚）、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁酚）、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁酚）、2,2'-次乙 基雙(6-第三-丁基-異丁酚）、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲苯基)-4-壬酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(〇:，〇:'-二甲苯基)-4-壬酚]、4,4'-亞 甲基雙[2,6-二-第三-丁酚）、4,4’-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲 酚）、1，Γ-雙(5-第三·丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2,6'-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥苯基)-4-甲酚、1，1，3-參(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、1，Γ-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2·甲基-苯基)-3-正-氫硫基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三-丁基-4·- 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 I n n n n n n n I n K I n {請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂.1 -線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 _404964 ；；_ 五、發明說明（/y·) 經苯基）丁酯]、雙[3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基）二環戊 二烯、雙[2-(3，-第三丁基-2，-經基-5，-甲苄基)-6-第三-丁基-4-甲苯基]對二甲苯酯、丨，i_雙[3,5-二甲基-2-羥苯基）丁烷、 2,2-雙[3,5-二-第三·丁基_4-羥苯基）丙烷、2,2-雙[5-第三-丁 基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正-十二烷氫硫基丁烷、1，1，5,5-肆(5-第三-丁基-4-羥基·2-甲苯基)戊烷。 苄基化合物：例如，3,5,3'，5'-四-第三-丁基·4,4_-二羥 基二苄醚、十八烷基-4-羥基-3.5-二甲苄基氫硫基醋酸酯、 十三烷基-4-羥基-3.5-第三-丁苄基氫硫基醋酸酯、三(3.5-第 三-丁基-4-羥苄基)胺、雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基 )二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)硫化 物、異壬基-3,5-二·第三-丁基-4-羥苄基氫硫基醋酸酯。 7_._羥苄基化的丙二酸酯：例如，有二-十八烷基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-2-羥苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-弟二-丁基-4-經基-5-甲节基)-丙二酸酯、一-十—院氫硫基 乙基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基）丙二酸酯、雙[4-(1，1,3,3-四甲丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基) 丙二酸酯。 8. 芳香族羥苄某化合物：例如，1，3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯、1，4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥 苄基)酣。 9. 三唪化合物：例如，2,4-雙(辛基氫硫基)-6-(3,5-二-第 三-丁基-4-羥-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基氫硫基-4,6-雙(3,5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) A7 __404964- 五、發明說明（l|) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二-第三-丁基-4-羥苯胺基)-l，3,5-三嗪、2-辛基氫硫基-4,6-雙（3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基）-l，3,5-三嗪、2,4,6-參 (3,5-二-第三-丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、l，3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基）異氰尿酸酯、1，3,5-參(4-第三-丁基-3-經基-2,6-一甲卡基)異氰尿酸醋、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基· 4-羥苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯 基丙羧基)-六羥基-1,3,5-三嗪、1,3,5-參（3,5-二環己基-4-羥 苄基)異氰尿酸酯。 10. 膦酸醋類（phosohonates)及亞膦酸酷類（ohosohonites) :例如，二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苄膦酸酯、二乙 --線- 基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-第三-丁 基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄 基膦酸的單乙基酯鈣鹽、四(2,4-二-第三-丁苯基)-4,4'-聯苯 基撐二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8，10-四-第三-丁基-12H-二苯并[d,g]-l，3,2-二氧雜隣基素（dioxaphosphocin)、6-氟-2,4,8，10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-l，3,2-二氧雜磷 基素。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 11. 乙醯胺某酚鎇：例如，4-羥基月桂醯基苯胺、4-羥 基硬脂酸基苯胺、N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基)胺基甲酸 辛酯。 12. 沒-(5-三級-丁某-4-羥基-3-甲某苯基)丙醯酸與單-或 冬元-醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、 1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 404964_b7__ 五、發明說明（/t) 、硫代乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙 基)異氰尿酸酯、N，rr-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代Ί••一醇、 3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷(phospha)-2,6,7-三氧雙環[2.2.2]辛烷。 13. 厶-(5-第三-丁某-4-羥某-3-甲苯某）與單-或多元醇類 的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、 1.9- 壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代乙二醇 、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸 酯、Ν,Ν1-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇 、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷(phospha)- 2.6.7- 三氧雙環[2.2.2]辛烷。 14. 厶-(3,5-二環己基-4-羥苯某)丙酸與單-或冬元醇類的 酲j既，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、己二醇、 1.9- 壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇 '硫代乙二醇 、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸 酯、N，W-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇 、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基·1-磷(phospha)- 2.6.7- 三氧雙環[2.2.2]辛烷。 1_5.3,5-二-第三-丁某-4-羥苯某酷酸與單-或冬元醇鍤的 廬^，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、16—己二醇、 1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代乙二醇 、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸 酯、N，N'·雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇 、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基小磷(ph〇spha)- 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------II---- · I I /-、 <請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)
9 ί I ϋ ί n n I n 1 Γ— n I n In n n n n n I 404964 五、發明說明（j) 2,6,7-三氧雙環[2.2.2]辛烷。 16. 6-(3.5-二-第三-丁某-4-羥苯某）丙酸之醯胺類：例 如：N，N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基）六亞甲基二 醯胺、N，N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基 二醯胺、N，N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)聯胺。 17. 維牛素D(牛育酚）及衍牛物 較佳的抗氧化劑是1-5,10及12的族群，特別是2,2-雙 (4-羥苯基)丙烷、3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙酸酯與辛醇 、十八醇或異戊四醇或參(2,4-二-第三-丁苯基)亞磷酸酯。 如果適當的話，也可使用不同結構的抗氧化劑之混合 物。 抗氧化劑可使用的典型量是0.01至10，方便爲0.1至 10，而且較佳0.1至5重量份（以100份的PVC爲基準）。 XIII.紫外線吸收劑及光安定劑：其說明實例爲： 1.2-(2’-羥苯某)苯并三唑類：例如2-(2'-羥基-5、甲苯基) 苯并三唑、2_(3,5’_二_第三-丁基_2'_羥苯基)苯并三唑、2-(5|_ 第三-丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5'-(1，1，3,3，-四甲 丁基)苯基)苯并三唑、2-(3,5·-二-第三-丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-2、羥基-5、甲苯基)-5-氯-苯并三 唑、2-(3'-第二-丁基第三-丁基-2'-羥苯基）苯并三唑、2-(2·-羥基冲-辛氧苯基)苯并三唑、2-(3^,5^第三-戊基-2'-羥基-苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-雙（α，α-二甲苯基)-2'-羥苯基)苯并 三唑、2-(3'-第三-丁基-2、羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-542-(2-乙己氧基)-羰基乙基 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 r 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 404964 五、發明說明（f) ]-厂羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-21-羥基冴-(2-甲氧羰基乙基）苯基)5-氯-苯并三唑、2-(3'·第三-丁基-2'-羥 基-5·-(2-甲氧羰基乙基)苯基）苯并三唑、2-(3’-第三-丁基-2·-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基]-21-羥苯基）苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2'-羥基-5’-(2-甲苯基)苯并三唑、與2-(3'-第三-丁 基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧羰基乙基）苯基-苯并三唑、2J-亞 甲基-雙(4-(1，1，3,3-四甲丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]的混合物 ;2-(3’-第三-丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并 三唑與聚乙二醇300的轉酯化產物； [RCH2CH2COO(CH2)3-]2—， 其中R=3’-第三-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基。 2.2-羥某二苯甲酮類：例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧 基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2'，札三羥基及 2'-徑基-Μ’-二甲氧基衍生物。 3.取代及未取代的苯甲酸的酯類：例如水楊酸4-第三 丁基·苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯醯基間苯二 酚、雙(4-第三-丁苯醯基僴苯二酚、苯醯基間苯二酚、3,5- 二- 第三-丁基-4-羥苯甲酸2,4-二-第三·丁基苯酯、3,5-二-第 三- 丁基-4-羥苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基 苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基 -4,6-二-第三-丁基苯酯。 1.丙烯酸酯·_例如α-氰基-/5,/5-二苯基丙烯酸乙酯、 α-氰基-/5,/9-二苯基丙烯酸異辛酯、α-羰甲氧基肉桂酸甲 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------%— n I n n n-^OJ· 14 n 1 n I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _404964 五、發明說明（1) 酯、α-氰基-/3-甲基-對-甲氧基沒-苯丙烯酸甲酯、氰基_ /3-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰甲氧基-對-甲氧基肉 桂酸甲酯及Ν-(々-羰甲氧基-氰乙烯基）_2_甲基吲卩朵啉 (indoline) ° 5. 鎳化合物，例如2,2'-硫代-雙-[4-(1，1,3,3-四甲丁基爾 ]的鎳錯合物，例如1 . 1或1 : 2的錯合物，具有或未具有 另外的配位基(如：正-丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙 醇胺）、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷酯（如：甲基或乙 基酯）、4-羥基-3,5.二-第三-丁苄基磷酸的鎳鹽、酮肟 (KETOXIME)(如：2-經基-4-甲苯基十一烷基酮肟）的鎳錯合 物、1-苯基-4-月桂烷基-5-羥基吡唑(具有或未具有另外的配 位基)之鎳錯合物。 6. 草醯胺類，例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2·-二 乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5·-二-第三-丁草醯替 苯胺、2,2’-二-十二烷氧基-5,5’-二-第三-丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N，N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯 胺、2-乙氧基-5-第三-丁基-2'-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧 基-2'-乙基-5,4’-二-第三-丁草醯替苯胺的混合物、鄰-與對-甲氧基-二取代草醯替苯胺的混合物和鄰-與對-乙氧基-二取 代草醯替苯胺的混合物。 7.2-(2-羥苯某)-1,3.5-三唪：例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛 氧苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4,6-雙(2,4-二甲 苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1，3,5-三嗪、2,4-雙（2-羥基-4-丙氧苯基）-6-(2,4-二甲苯基）- 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 4 04·扯 4 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印制取 五、發明說明（p) 1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧苯基）-4,6-雙（4-甲苯基）-l，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧苯基）-4,6-雙（2,4-二甲苯基）· 1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧苯基）-4,6_雙（2,4-二甲苯 基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基 ]-4,6-雙（2,4-二甲基）-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基_4-(2-羥基-3_辛 氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1，3,5-三嗪、2-[4-(十 二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪。 XIV.發泡劑：發泡劑爲，例如··有機偶氮及肼撐 (hydrazo)化合物、四唑類(tetrazoles)、聘嗪(oxazines) ' 靛紅 酸酐(isatoic acid anhydride)、及蘇打與碳氫酸鈉。以偶氮二 碳醯胺及碳氫酸鈉和其混合物爲佳。 衝擊性改進劑及加工輔助劑、凝膠試劑、抗靜電試劑 、殺生物劑，金屬減活劑，光學增亮劑，火焰阻滯劑，防 霧劑及相容劑之定義和實例描述"Kunststoffadditive，R, Gtichter/H. Muller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989 和''聚氯乙烯配方手冊"(Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating，E. J.威爾森(Wilson)著，J. Wiley & Sons 出 版，1993年。衝擊性改進劑也詳述於”PVC的衝擊性改進 劑"(Impact Modifiers for PVC，J· T.盧兹(Lutz)/D. L.當可 伯格(Dunkelberger)著，"John Wiley & Sons 出版，1992 年） 欲安定之剛性PVC物質的典型實例爲：氯乙稀的聚合 物、結構中含氯乙烯單位的乙烯樹脂、例如：氯乙嫌與脂 23 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填 ·1C:農 頁 訂 404964 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 B7 五、發明說明（vl) 肪酸的乙烯酯（以醋酸乙烯酯爲佳）的共聚物、氯乙烯與丙 烯酸及甲基丙烯酸酯類、和丙烯腈的共聚物、氯乙烯與二 烯化合物及不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物(例如：氯乙烯 與順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯或順丁烯二酸酐 的共聚物）、氯乙烯的後(post)氯化聚合物及共聚物、氯乙 烯及偏二氯乙烯(vinylidene)與不飽和醛、酮及其它(例如： 丙烯醛、丁烯醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基 異丁基醚及相似物)之共聚物；偏二氯乙烯的聚合物及其與 氯乙烯和其它可聚合化合物的共聚物；氯醋酸乙烯酯及二 氯二乙烯醚的聚合物；醋酸乙烯酯的氯<聚合物、丙烯酸 及阿爾法(alpha)-取代的丙烯酸之氯化聚合酯類；氯化苯乙 烯的聚合物(例如：二氯苯乙烯）；氯化橡膠；乙烯的氯化 聚合物；氯丁二烯的聚合物及後氯化聚合物及其與氯乙烯 、橡膠氫氯化物、氯化橡膠氫氯化物的共聚物；及所列聚 合物相互之間或與其它可聚合的混合物。 這些物質也包括PVC與EVA、ABS、MBS的接枝聚合 物。較佳作用物也可以是上述之均-及共聚物的混合物，以 氯乙烯均聚合物、與其它熱塑性或/和彈性聚合物，特別是 與 ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、 PMMA、ETOM及聚內酯的攙合物。 此類組份A的說明實例爲由下列所組成之組合物：⑴ 20至80重量份的氯乙烯均聚合物(PVC)及(ii) 80至20重量 份之至少一種以苯乙烯及丙烯腈爲基礎的熱塑性共聚物(以 ABS、NBR、NAR、SAN及EVA族群爲佳）。用於共聚物的 24 乘---------訂_·^--------線 * ί請先閱讀背面之注意事項再填頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐}
五、發明說明（处） 縮寫是對習知此藝者所熟悉且代表：ABS :丙烯腈/丁二烯/ 苯乙烯；SAN :苯乙烯/丙烯臏；NBR :丙烯腈/丁二烯； NAR :丙烯腈/丙烯酯；EVA :乙烯/醋酸乙烯酯。特別地， 也合適的是：以丙烯酯爲基底的苯乙烯/丙烧•腈共聚物 (ASA)。在此連繫下，組份a是以聚合物組合物爲佳，其 包括組份(1)及(U) ’ 25至75重量％的pvC與75至25重量％ 的所述共聚物之混合物。此類組合物的典型實例是：25至 50重量％的PVC及75至50重量％的共聚物，或40至75 重量％的PVC及60至25重量％的共聚物。較佳的共聚物 是ABS、SAN及改質的EVA，較佳的ABS、NBR、NAR及 EVA也是特別合適的。一或多種的所述共聚物可存在於此 新穎的組合物中。特別重要的組份A爲組合物，其包括 (i)100重量份的PVC及(ii)〇至300重量份的ABS及/或 SAN-改質的ABS和0至80重量份的NBR、NAR及/或EVA 共聚物，以EVA較佳。 在本發明領域中的其它用於安定之合適的化合物較佳 亦爲含氯聚合物的回收物(recydates)，其爲上面詳細敘述 之聚合物，而且其在處理、使用或儲存時遭到損害。以 PVC回收物爲特佳。回收物也可包含少量的外來物質，例 如：紙張、色素及黏著劑，其通常很難移除。這些外來物 質也可在使用或處理時與不同物質接觸而產生，例如：燃 料殘留物、塗料成分、微量金屬及起始劑殘留物。 此新穎安定作用在一般用於管線的pvc配方情況特別 有利。安定可在無任何重金屬化合物(Sn、Pb、Zn安定劑) 25 ' 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 填_ id 頁 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五 404964 A7 B7 發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下進行。此性質在某些領域是是有利的，因爲重金屬(可能 不包含鋅(Zn))在環保理由上通常不布用於製備及某些PVC 物性的應用上。 本發明也關於一種安定剛性或半剛性PVC的方法，其 包括在無過氯酸鹽化合物、縮水甘油基化合物、貝塔 (beta)-二酮類、貝塔-酮醋類、二氫姐0定類、聚二氫！定類 、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四烷基六氫毗啶化 合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石類、鹼性鋁碳酸鹽(碳 鈉鋁石)的族群存在下，將至少一種式I化合物加至其中。 安定劑的合倂可以下列的方式方便地產生·· •做爲乳化或分散(一種可能的形式是糊狀混合物。如 果是以此形式存在’此新穎組合物的一個優點是糊狀物的 安定性）； •在添加成分或聚合混合物的攙合期間爲乾燥混合物 f •直接加入至加工裝置中(例如：砑光機、混合器、揉 捏機、擠製及其相似物），或 •溶液或熔體。 根據本發明安定之PVC，其也是本發明之目的，可以 本身已知的方法來製備：使用本身已知的器具(如上述之加 工裝置)混合該新穎安定劑組合物和選擇性進一步的添加劑 與PVC。安定劑可以單獨添加或混合物添加，或也可以是 母體混合物的型式添加。 根據本發明安定的PVC，可藉由已知方法做成所要的 請 先 閱 讀 背 意 項 再 填 頁 訂 線 26 404964 A7 五、發明說明（叫） 形狀。該方法爲，例如，硏磨、砑光、擠製、射出成形或 抽絲(spinning)，且也可以是擠坯吹塑。被安定之PVC也可 以加工成泡體。 根據本發明安定的剛性PVC特別適於：例如，中空物 件(瓶子）、包裝薄膜(熱成形薄膜）、吹塑薄膜、管、泡體、 重外形（窗戶外框）、輕壁外型、建築物外型、壁板、裝設 、辦公室薄膜及裝置的外殻(電腦、家用電器）。 以PVC剛性泡體模製物件及PVC管爲佳。例如，飮 用水或廢水、壓力管、氣體管、電纜通道管及電纜護套管 、工業用管、排水管線、污水管、排放管及排洩管。進一 步細節可發現於”PVC合成手冊"(Kunststoffhandbuch，第2/2 冊，W.貝克(Becker)/H.布朗(Braun)著，第二版，1985 年 出版，卡爾.漢森出版社(Carl Hanser Verlag)，第1236頁 至第1277頁）。 式I的化合物以已知的方法製備，如下列實例中有更 多細節的說明。除非另外敘述，在此及下文中的部份及百 分比是以重量計。 實例1.製備6-胺基-1，3-二甲基丙烯醯脲：
(Ex.l) 224.8克的Ν,Ν'-二甲基-尿素 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五 404964 A7 B7 發明說明（$) 238.7克的氰基醋酸及 310.9克的醋酸酐 在氮氣下加熱至80°C、並攪拌。混合物在80°C下攪拌 2小時，並且減壓至50毫巴(mbar)，以將醋酸蒸餾掉。在 冷卻此混合物至35°C之後，加入250克的冰水。攪拌此混 合物10分鐘，然後用冰冷卻之同時，液逐滴加入567克之 15%的氫氧化鈉溶。最高至475毫升，pH未上升至7以上 。當pH超過7時，沉澱改變，並且混合物從23°C升溫至 約5(TC，然後pH爲10.2。在加入200克的水之後，攪拌 混合物10分鐘，且在回流下加熱。在回流一小時之後，將 混合物冷卻至20°C，且進行抽氣過濾。濾餅用2X100克的 冷水沖洗，然後在90°C下的真空乾燥烘箱中乾燥。 產率：334克(理論値的86.1百分比）’熔點：282°C。 實例2.製備6·苯胺基-1，3-二甲基丙烯醯脲： 0
請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 % 本 頁 % 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 (Ex.2) 在一個100毫升的三頸裝置內於190°C回流39.1克的 苯胺與24.5克的1,3-二甲基巴比妥醯氯(dimethylbarbituric acid chloride)之混合物15分鐘，同時攪拌。此混合物冷卻 至室溫，然後加入300毫升的水。經攪拌’淺藍色的沉殿 形成，其然後以抽氣過濾收集’以乙醚沖洗’然後乾燥至 28 本紙張尺度適用尹困國家標準（CNS)A4規格（2〗〇x 297公釐） ij〇49fi4_B7__ 五、發明說明（ 固定重量。 從二氯甲烷/活性碳中再結晶，得到無色產物，其然後 被乾燥。 產率：22.5克(理論値的69.5百分比），熔點：190T：。 實例3 :靜熱測試 一個乾燥的混令物，其包含下列所述產物參數的成份 ，在混合器滾筒內、180°C下滾動5分鐘。0.3釐米薄膜的 測試片得自滾出的薄片。薄膜樣本在180°C的洪箱中施加 熱應力。黃色指數（yellowness Index，YI)根據ASTM D-1925-70每隔5或10分鐘測定。結果列於下表中。低YI値 •代表良好安定性。
混合物I 混合物II S-PVC (K 値 64) 1〇〇 100 環氧化黃豆油 2 2 化合物實例.1 - 0.4 -- I ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫、本頁)
T 經濟部智慧財產局具Η消費合作社印製 應力期間(分鐘）0 10 20 30 40 50_60 YI(混合物I) 24.9 86.9 >100 ΥΙ(混合物II) 3.1 9.4 18.0 27.4 44.0 73.5 >100
混合物III S-PVC (Κ 値 64) 100 硬脂酸鈣 0.35 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公爱） 404964 五、發明說明（v/) 硬脂酸鋅 0.15 環氧化黃豆油 4 蠟368 (酯蠟） 0.6 部份環氧化之聚乙烯蠟 0.1 基於丙烯酸酯的加工輔助助 0.5 衝擊性改進劑 8 化合物實例.1 0.6 混合物IV 混合物V S-PVC (Κ 値 64) 100 100 環氧化黃豆油 2 2 化合物實例.2 - 0.6 應力期間(分鐘） 0 10 20 ΥΙ(混合物I) ΥΙ(混合物II) 13.1 73.6 >100 4.2 18.9 53.7 應力期間(分鐘） 0 10 20 30 40 50 YI(混合物IV) 9.3 11.0 17.9 26.0 37.1 59.8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
混合物V I S-PVC(K 値 64) 100 硬脂酸鈣 0.35 硬脂酸鋅 0.15 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 A7 404964 B7 五、發明說明（β) 環氧化黃豆油 4 蠟368 (酯蠟） 0.6 部份環氧化之聚乙烯蠟 0.1 基於丙烯酸酯的加工輔助劑 0.5 衝擊性改進劑 8 化合物實例.2 0.6 應力期間(分鐘） 0 0 0 0 0 YI(混合物VI) • 3 1.9 2.1 2.4 7.0 100 混合物VII S-PVC (Κ 値 64) 100 環氧化黃豆油 3 硬脂酸鈣 0.35 硬脂酸鋅 0.15 化合物實例.1 0.3 I------------X---1----u______ !線！，， •· (請先閱讀背面之注意事項再填以本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 應力期間（分鐘） 0 10 20 30 40 50 ΥΙ (混合物VII) 5.2 7.1 8.4 15.8 34.5 60.4 混合物VIII 混合物IX S-PVC (Κ 値 64) 100 100 環氧化黃豆油 2 2 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 404964 五、發明說明（) 化合物實例.1 ~ 0.4 應力期間(分鐘） 0 10 20 30 40 50 60 YI(混合物VIII) 48.6 115 173.9 ΥΙ(混合物XI) 7.0 13.4 24.1 32.3 52.5 79.4 >100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 六厂申i專利範圍 ‘ · 1.一種經安定之組合物，包括 A) 剛性或半剛性的PVC，其具有可塑劑含量高達20% ，及 B) —種式I的化合物(等）， X^N^NH—R CH3 其中X是0或S，且R是Η或苯基， 其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化 合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、二羥基®啶類、 聚二羥基毗啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四 烷基六氫毗啶化合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石鹽類 、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)的族群是不存在的。 ’ 2. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有 可塑劑含量高達10%的剛性PVC。 3. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有 可塑劑含量高達5%的剛性PVC。 4. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是沒有 任何可塑劑的剛性PVC。 5. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Β)是式I 的化合物，其中Χ=0。 i— — — — — — — — — — — —'·1111111 «II—»—-- / 、 { 讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 404964 儲 C8 D8 六、申請專利範圍 〇 H3c、人 N 、 〇人Y人NH2 ch3 6.根據申請專利範圍第5項的組合物，其中B)是化合 物 〇
    ch3 7. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其基本上是沒 有重金屬。 8. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中另外包括 一種亞磷酸鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公t ) 公 告本 404964 冲請9··^· 1 案 號 1 ( 類 別 (以上各欄由本局填註） ί -ί· η ν4 4. 19 Wslj & 1 TU Α4 C4 新型 明專利説明書 中 文 '種經安定之組合物 "0" 964 發明 新型 名稱 英 文 A stabilized composition 姓 名 國 籍 發明 創作> 住、居所 ⑴渥夫岡.韋納 (2)漢斯.赫爾姆特.菲得利希 ⑶洛夫·德威斯 ⑷克洛尼里亞.馬查克 德國 (1德國64372上蘭市，羅斯特克街11號 (2) 德國64686勞特塔，勞亨史坦8號 (3) 德國79415巴德貝林根，密特鼓得4號 ⑷德國64678林登費爾斯，教堂路25號 裝 訂 姓 名 (名稱） 維特多乙烯基添加劑股份公司 線 經 部 智 .¾ η >：) ff 合 ί 社 印 製 三、申請人 國 籍 德國 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 德國D-68623拉姆培特姆，化學街22號 ⑴巫利希.史特文 ⑵艾利希.胡瑟維德 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
    六厂申i專利範圍 ‘ · 1.一種經安定之組合物，包括 A) 剛性或半剛性的PVC，其具有可塑劑含量高達20% ，及 B) —種式I的化合物(等）， X^N^NH—R CH3 其中X是0或S，且R是Η或苯基， 其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化 合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、二羥基®啶類、 聚二羥基毗啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四 烷基六氫毗啶化合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石鹽類 、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)的族群是不存在的。 ’ 2. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有 可塑劑含量高達10%的剛性PVC。 3. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有 可塑劑含量高達5%的剛性PVC。 4. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是沒有 任何可塑劑的剛性PVC。 5. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Β)是式I 的化合物，其中Χ=0。 i— — — — — — — — — — — —'·1111111 «II—»—-- / 、 { 讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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