TW398956B - Pesticidal Fluoroolefins, the process for the preparation thereof and the pesticidal compositions comprising said fluoroolefins - Google Patents

Description

B7 d Λ 修« 明 説明發 蟲ns 害fi 殺le 的ο 基id 代Γ0 Kth 0re 有py 具 Γ 位te β, s ia 0 和 η 飽no 不 ί 烯烴 在烯 關酯 有菊 係 蟲 明除 發擬 本酯 ILL 性 已 型 率拒 生抗、。 發和在 糸惑 存 品敏性 蟲抗要 昆 對重 的 的其 性新有 抗有仍 有具物 具 發 合 劑開化 蟲於 穎 殺對新 用此之 所因譜 統，性 傳據活 對證的 於之種 由加物 增蟲 有 昆 芳劑 種蟲 某殺 之 壤 基 土 代為 取作 2 氟出 CO 有示 19具顗 92位烴 第部烯 請 和基 申飽烷 利不環 專烯基 巔在芳 列及該 布 提； 大圍烴 的範烯 應利基 對專烷 請環 申基 和 份 部 明 說 的 號 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 有 具 的 穎 新 些 某 現-Ί 發 7 頃基 。 芳 性 二 活4-。 用1,性 有,活 之基用 抗 對 出 示 顯 也 烯 代 取 - H* 之 基 代 取 氟 有 之 蟲 害 蟲 昆 圍 範 訂 線 某些1 , 4 -二芳基-2 - 丁烯經報等具有殺昆蟲活性。例如 ，美國專利第4 795 451號某些環丙基二芳基2 -丁烯具有殺 昆蟲和殺蟎活性，而日本專利公開第6 Q 1 1 5 5 4 5，6 Q 1 9 3 9 0 2 和6019394Q等號報専1,1-二烷基-1,4-二芳基2-丁烯具有殺 昆蟲活性。這些文獻都未揭示或建議在烯不飽郜位上導入 氟取代基。· 所以，根據本發明，提出一種式I殺害蟲化合物：

R1 R2 F (I)

W I

Ar^-C'CH~C-£H9"Arg 於該式中 -4 本纸乐尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X297公釐）

A7 B78QI

經濟部中央標李局另工消費合作杜印策 本發明F— 五、發明説明（） R1為氫具R2為環丙基或R1和R2各皆為烷基，彼等 院基可相同或相異；

Ar A表視情況含取代基的苯基；

Arg表苯氧基，苯基、苯甲基或苯甲醯基-取代苯基， 其可視情況更含取代基；

Ar^CR1 Μ和-CH2 Arg兩基在雙鍵上的搆型互為反式 0 較佳者，Αγα為含取代基的苯基。其取代最好是在4-( 對）位上，例如含鹵素，烷氧基或鹵烷氧基等取代基者。 Α ^可為含有苯氧基，苯基，苯甲基或苯甲醯基等取代 基之苯基，特別是在3 -(間）位者。此外，該苯基可只含取 代基，特別是氟取代基，尤其是在4 -(對）位上者。其中， 特別重要者為3-苯氧基苯基和4-氟-3-苯氧基苯基。 本發明的一組化合物為由式I中R1為氫且R2為環丙基 所表之化合物。第二組化合物為由式I中R 1和R2各彼此獨 立地為一垸基所表之化合物。較佳者R1和R2兩者皆為甲 基。 種製備式I殺害蟲化合物的方法，其包 括將含有λνΑ 部份體的化合物與含I； -部份體的化 合物一起反應而肜成式Hb合物所含ΛνΑ —與Ars之間的 鍵结-CH=C(F)CH2 - ， # R2 f "t Λ 該方法之特徴為包括式Αι、&-親核性物種與式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1^1 I - - - - — _ 一 ....... - - 产-J ^^1 ' m ^^1 ·_-~·· ^^1 !-: n ml 1 i V / (-請先H讀背*'之注*-事項再填寫本頁) *---- A7 B7 Λ a A^A XCH^ C02Me 五、發明説明（彳） 化合物的1化性反應•其中Q表良好脫離基。 典型者，該反應係在過渡金靥觸媒存在中進行.，該觸 媒最好是铜鹽或其與鋰鹽的複合物。 該親核性物種Αι^-通常是Μ格任亞試劑（Grignard reagent) ，ArgMgBr形式，或鹼金屬化合物，如，ArgLi形 式存在，而該脫離基Q典型者為鹵素 > 如溴•或醯氧基，如 乙醯氧基。該銅鹽適當者為亞飼鹽，特別是鹵化物（如， 溴化物或捵化物）或氮化物。 式Li2 CuY2 Z2 ，其中Y和Z表氯，溴，硝或氣基等的 銅複合物也可K用為觸媒。這種轉化載於E xd i c k， Tetrahedron 1984, 40, 641-657之中。 下面的流程閨明典型的製備化合物I之程序I其中在最 後步驟中的Q為乙·氯基。 R\ /R2 Zn,CuCl,Ac2〇 . Αγλ XCH0 Cl2FC.C〇2Me (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1/ R

C αγλ

F——C 2 Η R C Η Μ

R

C

θ Μ 2 〇 C

Η 〇 2 Η C / FiC 2 Η R C

C C A Η ο 2 Η C / F——C \ 2 Η R C \ / l/c/M R A 'xc/ c A&、CH / CH2 OAc 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（屮） A7 B7 R'r’R ή ， Α「日 Mg B「 r , η 4、人一Ο‘。「. —-lde.or^ ι

or LijCuCL η

F cH2 QAc/ Αγ3 Li —n 、- 格任亞試劑ArgMgBr*於需要時可用UK專利第2 2 2 6 3 1 5和 2 1 8 7 7 3 1號中所述方法和中間體予以製備成。 式I化合物可用來對抗家庭，圜藝，農業或翳學（包括 獸醫）等領域中的害蟲侵擾。因此之故，本發明也包括殺 害蟲組成物，其包含作為活性成份的式I化合物及惰性載劑 或稀釋劑。 適當的稀釋劑包括固體和液體兩種稀釋劑因而提供可 調配成例如’粒’灑粉或可乳化濃縮物等之組成物。適合 @以製餚粒狀組成物的稀釋劑例子有孔洞狀物質*洌如浮 石，石寶或玉米穗軸粒。可用於製餚酒粉的適當稀釋劑包 括高嶺土，膨潤土，矽藻土或滑石等。製備可乳化濃縮物 時，可Μ周各種溶劑’例如，酮和芳族溶劑等，與一或多 種已知的濕潤劑，分散或乳化劑等一起使用。 固體組成物，尤其是粒劑.較佳者含有0 ·5至15重量％ 的活性成份，而液體組成物，如施用於作物上者’可含有 少到〇 . Q Q 1) 1至1重量％的活性成份。而如可濕粉等之組成物 可·含有多達7 5重量％的活性成份。 式I化合物具有作為土壤殺蟲劑的特殊應用，可疵用於 土壤或用以處理種籽，不過，依要對抗的害蟲及侵授場所 -7 - 用中Ιϋ：祐準（CNS ) A4規格（210X 297公^7 I------「--裝------訂------.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 "-----—，…*-----修正 年月a /收色$祐充 五、發明説明（.^ ) 等而定，也包括其ί也闬 农使用方式而定· 活性成份/公頃的筢闬 要了解#，本發明 成汾的混合物，包括另 ，殺插m或殺真菌劑， 本發明組成物可用 (Coleoptera)，梁翅 Diptera)等目的害蟲 切根蟲（Cut worn)， 作種挪（Wheat bulb 廣多種作物，洌如，玉 中施用於土壤及/或 本發明化合物亦涇 途° 本發明组成物方便上可用L至5 Q 0克 率拖周到浸擾場所。 組成物可包括式I ib合物及/或其他 種殺蟲差 μ性樹質 殺蟲萷 或增效劑。 來對抗土壤生害蟲，例如，鞘翅目 目（Lepidoptera)和雙翅目（ 特別是，食根蟲（r 〇 〇 t w 〇 r in s )， 鐵線蟲（w i r e w 〇 r m)，馬陸，和.冬 f 1 y)等。本發明組成物意欲在栽培 米，甜菜，馬鈐箸，煙草和棉等之 種子。 發現具有對抗，如家蠅，芥菜甲蟲 經濟部中夬標準局員工消費合作.社印製 背發施 g一途順 紋本苦，一用示 合 菱 t 一之所 和II一S1J解

----Γ---------^--TT-----^ (請先M,讀斧面之注f事項再填寫本頁) 本紙法尺度通用中困围家揉丰（CMS ) A4現格（2丨OX297公釐） 五 經濟部中央揉準局貝工消費合作.社印製

不確定的分配則以下附字a , b表之，不能在噪音水平之 上偵檢到的峯Μ N表之。對氟的偶合常數列於括號中，其單 位為Η ζ。 罟施例1 4 - Μ -氧采S ) - 4 -頊丙g - ?-氬-丁 - ?-摇舔甲酷 於含有酸洗過的鋅粉（Q . 3 3克）· Μ化銅（I ) ( Q · 1 4克 )'和分子篩4 A ( 2 . Q克）在無水四氫呋喃（1 5毫升）内的混 合物中，在攪拌及氮氣之下，慢·ίί地加入1- ( 4 -氛苯基）-1 -環丙基乙醛（1.0'7 克）（M. Elliott e t a 1 . , P e s t i c . Sci . , 19S 0 , 1 1 , 5 1 3 - 5 2 5 )，接著加人乙酸酐（0.47毫升 )。在將該混合物熱至5 0 1C 浚，逐滴加入二氯-氟乙酸甲 酯（： 〇 . .3 Q克），並在5 ITC下持缰授拌4小時。於冷却之後 *用乙謎（1 5 Q毫升）稀釋該混合物•洚過矽藻土 g床，並 減壓濃縮所得癍液。剰餘油狀物在氧化矽凝膠.上|用乙謎 /己烷（1 : 9 )層析分離而詞-氛苯基）-4 —環丙基-卜氟丁 -2 -烯酸乙酯（0 . 9 2克，6 4 % 。 本紙汝尺度通用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------ί 裝------17------、線 一 _ (請先«-讀背面之viJ意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂率局貞工消費合作杜印製 t ο** A， 移Ά A7 年月曰 j 8. -fA __ 五、發明説明（j ) 蓠施洌2 4 -頊丙甚-4- (4-7.気甚荣甚）-?-氫丁-?-烯豉甲酯 用]辛粉（4 · 0兒），S ib銅（1 ) ( 〇 . 4 I]克），分子篩4 A (3 · 2兒），四氫呋喃（’4 Q耷升），1 -環丙基ί 4 -乙氧基苯 基）乙轻（3·Ο 3克）〔依 M. Elliott e t a 1. , P e s t i c . 5 c i . , ί 3 3 0 , K . 5 i 3 - _5 2 5所述方法，用環丙基（4 -乙氧碁 苯基）甲詷製成者），乙酸酐（1.4毫升）和二氛一氟乙酸 甲酯（3 . 3克）等重複甭施例1的方法而得漂題化合物（1 . 6 克，33% ) 實施洌3 4 - ( 4 -氛苯基）-2 -氟-4 -甲基戊-2 -烯酸甲酷 ' 周鋅粉（1 . 3 6克），氛化铜（I ) ( ϋ . 2 3克），分子蒒4 A (2克），四氫呋喃（3 0毫升），2 - ( 4 -氯苯基）-2 -甲基 丙 iM ( 1 · 7 4 克）（A . E . B a y d a r e t al., Pestic. Sci. 1983, 23, 23卜246)，乙酸酐（1.1毫升）和二氛一氟乙 酸曱酯（1 . 6克）等重複萁施例1的方法而得標題化合物（ 1 . 4 克，2 0 % ) 〇 實施例4 4-U-乙氬基荣甚甲甚戊- 2-¾¾甲酷 用鋅粉（4克），氛化铜（I ) (: 0 . 5 S克），分子篩4 A ( 4.4克），四氫呋喃（40鼍升），2-(4 -乙氣基苯基）-2 -甲 -1 0 - 本纸法尺度通用中國國家樣準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐广 ----^-------- — ----_--.1τ______ {請先閱讀^面之"意事項再填寫本頁) 五、發明説明（） 基丙醒（3.6克）（A.E. Baydar e t a 1 . , Pestic.

Sci. , 1 9 8 8 , 2 3, 2 4 7 - 2 5 7 )- 乙酸酐（2.1 毫汙）和二 請 先 Μ 讀 背- ιέ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 1 氛一氟乙酸甲酯（3. 5克）等重複黃施例1的方法而得檁題 化合物（1 . 22克，22% )。 實施例5 氩-4 -甲葚-4- 田氛某荣甚）巾-?-垅酴田酯 用鋅粉（3.4克），氢化飼（1)(0.5克），分子篩4A( 4克），四氫呋嗝（40毫升），2 -甲基-2- (4 -三氟甲氧基 苯基）丙賤（2.2 克）（A W. Farnhani et al., Pestic. Sci . , 1 9 9 0, 2 8, 2 5 - 3 4 )，乙酸酐（1.4 毫升）和二氛一 氣乙酸甲酯（2. 9克）等重複茛施例1的方法而得標題化合物 (〇 . 49克，16% ) ° 實陁例6 1-(4 -氣朵其）-4 -頊丙甚-9-S 丁 - 烯酲 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 將依實施例1製成的4-(4-氛苯基）-4-環丙基-2-氟 了-2-烯酸甲酯（〇·91克）/無水乙醚（20毫升）溶液於0 t下逐滴加到氫化鋁鋰（0.34克）/無水乙醚（25毫升） 搜拌懸浮寐中。繼績攪拌40分鐘，同時將該混合物熱到室 溫。加入水（4毫升），並用乙醚萃取該混合物（3X20毫 升）。合併有機層经水萃洗（3X10毫升）後，脫水並減壓 蒸乾。剩餘油狀物在氧化矽凝膠上用乙醚/己烷（2:3)層 11 本浓伕又度遘用中困困家標準（CNS)A4現格（210Χ297公釐） A7 B7 1爹止 平月日Ik ~ t ,補充 五、發明説明（） 析分離而得4- (4-氛苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯酵（ 0 . 6 1克，78% ) ° 實施例7 .4 -頊丙甚- 4- U- Z Μ甚呆某）-?-M 丁 - 烯醇 用4-環丙基-4-(4-乙氧基苯基）-2-氟丁 -2-烯酸甲酯 (實施例2) (1.2克），乙醚（40毫升）和g化鋁鋰（ 0.2克）等重複S施例6的方法而得標題化合物（1. 0 5克， 39% ) ° 茧疵例8 . 4-(4-氣采甚-甲甚戊烯靦 用4-(4-氛苯基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯酸甲酯（g施例 3) (0.56克），乙醚（20牽升）和氫化鋁鋰（0.21克） 等重複實施例6的方法而得標題化合物（0.3 5克，3 2%) ----：--·---1 裝----J--訂-----線 (請先閲讀背面之注f事項再填寫本頁) 經濟部中夬揉準局負工消费合作社印装 茛施例9 4 - (4 -乙氛甚荣甚） 用2-氟-4-(4-乙氧基苯基）-4-甲基戊-2-烯酸甲酯（實 施例4) (0.2克），乙醚（15毫升）和氫化鋰（0.1克） 等重複S疵洌6的方法而得標題化合物（0.16克，90%) 12- 本纸法尺度過用t國國家揉準（CMS ) A4况格（210X 297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 實施例1 Ο 華- A- U-三親甲氬基茏基）戊-2-烯酵 用2-氟-4-甲基- 4-(4-三氟甲氧基苯基）戊-2-稀酸甲酷 (實施例5) (0.19克），乙醚（1〇毫升）和fi化銘鋰（90 毫克）等重複實施例6的方法而得標題化合物（0·16克’ 93 % )。 *"** ' 實施例1 1 乙酸4- (4· -筒笼某）-環丙基-2-氣丁 - 2-铺某酷 於4-(L -氣苯基）_4 -環丙基-2-氟-丁 - 2-稀酵（實施例 6) ( Q.51克）/苯（30毫升）/吡啶（0.24毫升）溶液 中，在ου下，攪拌中’將乙藤氯（1.2毫升）媛慢地加入 並繼鑛撹拌2 4小時’同時將該混合物熱至室溫。之後’加 入水（2毫升），用乙醚萃取混合物（3X20毫升）。將合 併有機層用水萃洗（3X10毫升），脫水並減壓蒸乾。剩餘 油狀物在氧化矽凝膠上’用乙_ /己院（1:4)層析分離得 到乙酸4- (4 -氯苯基）-4 -環丙基-2-氟丁 - 2-烯基酯（0.46 克，78% )。 \ 實施例1 2 7,勝4 -攢丙甚-4- (4-7」氬基苯基）-2-MT-2 -烯某酯 氟J-2-烯醇（賁施例7 ) ( 0.65克），苯（34毫升）和吡 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------r--袈-- ---1— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 说8· 修正丨. 5-44¾- 五、發明説明（） 啶.（Q . 2 4牽升）等重複莨施例1 1的方法得到標題化合物 (0 . 7 5克，99% )。 實施洌1 3 了，酷4- (4-氡笼甚）氩- 4- g甚戊-2-烯基酯 用乙醢氯（0.76毫升）'，4- (4-氛苯基）-2-氟-4-甲 基戊-2-烯醇（寊施例8 ) ( 0 . 34克），苯（2Q毫升）和吡 啶（0.15毫升）等重複茛施例1 1的方法而得標題化合物 (0.35¾ - 87% ) 〇 S施例1 4 7.酪(4-7.氲甚荣甚氩-4-甲甚戊-2-烯基酯 用乙醢氯（0 . 17毫升），4- ( 4-乙氧基苯基）-2-氣 -4-甲基戊-2-烯醇（實腌例9) (8 6毫克）*苯（4毫升） 和吡啶（0.04毫升）等重複茛施例1 1的方法而得標題化 合物（0 . 1克，99% ) ° 實施例1 5 7.敢？-氩-4 -甲甚-4- ί4-三氩甲Μ甚采甚）戊烯甚酷 用乙醢氮（0.41毫升），2-氟-4-甲基-4- (4-三氟甲 氧基苯基）戊-2-烯醇（實施例10) (0·2克），苯（10 氅升）和吡啶（0.Q81毫升）等重複實疵例11的方法而得 標題化合物（0 . 2 3克* 9 9 % )。 -1 4 - 本纸块尺度通用中a國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------ik------IT------^ (請先MI讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貞工消費合作杜印製 4 公

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 實施例1 6 1 - ( 4 -氣ϋ基）-鯉-4- (3-罙氲甚笼甚）Τ-2 -烯基）環 丙烷 用溴化3 -苯氧基苯基（〇.3克）在無水四氫呋喃（2毫 升）中與鎂（21笔克）於約401，氮氣下，Μ碘作為起始 劑反懕10分鐘製備成格任亞試劑。於冷却到- 78C後，慢慢 地授拌加人4- U-氯苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯基 (實施例1 1) (0.11克）/四氫呋喃（1毫升）溶液，然 後將該混合物熱到室溫隔夜。加入水（2毫升），用乙醚萃 取該混合物（3X1Q毫升）。將合併有櫬層用水萃洗（ 3X5奄升）’脫水，並減壓蒸乾。剩餘油類物Μ製備型薄 層層析術（溶劑：乙醚/己烷；1:9)，接著Μ製備型高性 能液體層析術（管柱：C18;溶劑：甲醇；流速：8毫升/ 分）純化得到卜（4 -氯苯基）-3 -氟-4- (3 -苯氧基苯基， 丁 -2 -鋪基）環丙燒（49.5毫克，33%)。 1 3 c NMR光譜： 136.3, 128.2, 114.3, 157.la, 43.2(4), 16.8, 3.7, 4.5, 110.6(15), 156.9(256), 38.8(30), 138.6, Π7.2, 157.3a, 119.1, 129.8, 123.6, 157.4b, 118.9, 129.7, 123.2 and 63.4, 14.9 (OEt) 實施例1 7 1- ( 4-乙氣基笨基）-3-氟-4- ( 3-¾氣某茉某）.卜2-烯甚 )-損丙烧 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐） ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 1^1 —---I I - 1^1 Iu— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 5 A1 B7 修正

Mi. 五、發明説明（1〉） 用Κ溴化3 -苯氧基苯碁（Q. 5 3芫），四氫呋喃（4毫升） 和鎂（3 3克）等製成的格任亞試劑，及乙酸4 -環丙基-4 -( --I -- —；— ·1 ΚΓ - - - - /1- I -^1-1 I - I— I .—— (請先聞讀贫*之../X-意事項异填寫本頁) 4 -乙氧荃苯基）-2 -氟丁 - 2 -烯基酯（實疵例1 2 ) ( 0 , 1 3克） 重複芰陁洌i 6的方法，將蒸發剩餘物以製簏型3層層析術 (.溶劑：乙_ /己垸（1 ·· 9 ))纯化而得1 - ( 4 -乙氧基苯基） -3-氟-4- ( 3-苯氧基苯基）-丁 -2-烯基）環丙垸（66 · 3克， 2 8% )。 L 3 C以R光譜 136.3, ί.23.2, 1 14.3, 157.[a, 43.2(^), 10.3, 3.7, 4.5, 1 10.6(15), 155.9(256), 38.3(30), 133.6, Π7.2, I57.3a, 119.1, 129.8, L23.6, 157.4b, U3.9, 129.7, L23.2 and 63.4, K.9 (〇E〇 S'施例1 8 d- 氩-4-甲甚-1- (3-呆氬某杗甚）戍-?-樣 用以溴化3-苯氧基苯基（Q · 1 3克），四氫呋喃（2牽升 )和鎂（2 2克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4 - ( 4 -氯苯 基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯基酯（_黃陁洌13) (0.12克）重 M濟部中央揉隼局員工消費合作.社印¾. 複霣施洌i 6的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄層層析術（ 溶劑：乙醚/己烷；1:9)，接著製蔺型高性能液題層析術 (菅往：C 13 ;溶劑：甲醇；流速：3毫升/分.）子以纯化 而得題化合勘（3 8毫克，2 2 % )。 1 3 C N Μ1?光譜： -1 6 -本紙伕尺度遇用中國國家棟孳（CNS ) A4说格（210X 297公釐）

,¾濟部中夬梂率局負工消費合作钍印製 五、發明説明（丨+) 151.4, 123.la, 127.la, 143.4,33.5,30.1(3), L 15.0(9), N, 39.1(29), 133.6, Π7.2, 157.i〇 H9.0? 129.7, 125.6, I57.0b; LL3.9, 129.S, 123.5 : t.y f . /r 晋施例 1 9 ( — r …f.、/ - ' , 4 - ( i乙氬甚荣甚）M - 4 -「甲、某-( 3 -笼g甚采茶）戊 ! 〇 |

T ys 兩以漠化3 -苯氧基苯基（1.31克），四S呋喃（2毫升 )和鎂（2 4毫克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4 - ( 4 -乙 氧基苯基）-2 -氟-甲基戊-2 -烯基酯（耷陁洌U ) ( 7 Q毫克 )重複贾施例1 6的方法。將蒸發刺餘物以製餚型薄層層析 術（溶劑：乙醚/己垸；i : 9 )纯化而得標題化合物（4 4毫 克，4 5 % )。 1 3 C N M R 光譜： 142.0, 126.6, 113.9, I57.la, 38.3, 30.2(3), 1 16.0(9), 150.7(260), 39.2(29), 138.9, II, 117.1, 157.4b. 1 19.1, 129.7, 123.6, l57.!a, MS.9, 129.7, 123.3 and 63.3, U.9 (〇Ec). S施例2 0

2 -氩-4-田甚-1- 笼氬甚荣某）-4-盡：甲氛甚荣甚 )ft -2- U 闬Μ漠化3 -苯氧基苯基（0 . 3克），四氫呋喃（2毫升 )和鎂（2 2毫克）製蔺的格任亞試劑，及乙酸.2 -氟-4 -甲基 -4 - ( 4 -三氟甲'氧基苯基）戊-2浠基醅（茧施例1 5 ) (0.1 克）重複芸施例1 6的方法。將蒸發刺餘物Μ製蔺型薄層層 析術（溶劑：乙醚/己烷；1 : 9 )纯化而得標題化合物（5 6 本紙張尺度適用t國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背&之丄意事項再填寫本頁) 裝 五 、發明説明（ίί) 年月曰/ i B7 8·二5 補充丨 A7 毫克· 42% )。 L 3 c N MR光譜： 1^3.〇, 12/.0, 120.^, 157.7^.38.6,30.2(3), 115.9(10), 157.5(261), 39.1(29), !：·3.6, Π7.2 119.0, 129.8, 123.6, 15i.ia, Π3.9, 129.3, 123.3. S施洌2 1 'VS-4- (4-ΜΊ-呆 S 基笨慕） T - ?-悌甚）頊丙烷 甩以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 . 3克）I四氫呋喃（2 毫升）和鎂（21毫克）製蔺成的格任亞試劑及乙酸4-(4-氯苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯基酯（黃施例1 Π (0.14 克）重複實施例1 6的方法。將蒸發刺餘物以製備型薄層層 析術（溶劑：乙醚/己烷；1 . 9)，接著Μ製備型高性能液 體層析術（管柱：C18;溶劑：甲醇；流速：3牽升/分） 予Κ纯化而得標題化合物（4 3牽克，2 1 % )。 1 3 C N M R 光譜： 請 先 « 讀 r 面 之 Ϊ' 寘 k- · 填\ i 萬裝 本衣 頁 訂 線 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印¾ 131.9, 123.5a, 123.7a, 142 8, 43.5(4), 16.5, 3.S 4.5, 110.0(15), N, 37.9(29), N, 121.9, N,N, 117.0(20), 124.8(6), N, 129.7, H7.4, 123.2. 霣施例2 2 1- (4-7. M 基荣甚）-2-m. - 4- (4-氩-.?-荃氛基荣甚）丁 - ? 太希S ) ϊ§丙烷 用以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 · 5 2克） 四Μ呋喃（ -1 8 _ 本紙法尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4現格（210X29?公釐）

五、發明説明（/^) 4耷升）和鎂（32毫克）製商成的格任亞試劑|及乙酸4-環 丙基-4 - ( 4 -乙氧基苯基）-2 -氟丁 - 2 -烯基酯（實葩例1 2 ) (0 . 2克）重複簧疵例1 S的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄 層屠析術（溶劑：乙链/己垸；1 : 3)纯化得到漂題化合物 (56毫兒，20% )。 1 3 C if M R 光譜： ί36.2? 12S.2, 114.3, t57.2a, 43.2(4), io.7, 5.7 4.5, 1 10.3(14), 156.8(255), 37.8(30),. 1:，3.4(4),122.CU416(12)，15].2(24S), U0.9(i3), L24.S(7)，I57.4a, I17J, 129.7, 123.2 and 63.4-, l4.9(OEt). 茧疵例2 3 4-0氣荣甚）-氩-2-¾氬甚采某）-4 -田某 ft - ?-烯 用以溴ib 4 -氟-3-苯氣基苯基（0.36克），四氫呋哺（ 4毫升）和鎂（26毫克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4-( 4-M苯基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯基酯（莨施洌13) (0.1 克）重複實施例16的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄層層 析術（溶劑：乙越/己垸；1 : 3 )純化而得標題化合物（S S 毫克，4 3 % )。 1 3 C ?JMR光譜： 131.^, 127.〇a, l2S.ia, K3.3, 38.5, 30.1(4), 116.0(10)- ί56.5(261), 38.5(29), 133.4(4), 121.8, 1^.5(12), 155.2(2^3), 117.0(13), 12^.8(3), 157.2, 117.4, ί29.7, 123.2. -1 9 - 本紙法尺度通用中國S家揉準（CMS ) A4现格（210X 297公釐） ----：---_----裝----，--訂-----—線 ^#s\ (請先-¾讀背*之/£-意事項再填寫本頁)

經濟部中央揉準局貝工消費合作.社印5L A7 B7 五、發明説明（ 實腌例2 4 請 先 閱 背 m 之 注_ 意 畜 Μ , 再I 填 I裝 頁 4- (4-7 氬甚荣甚）氣甚呆甚）-4-串甚戊-?-燋 用以溴化4 -氟-3 -苯氧碁苯基（Q · 2 S克：），四氫呋喃（ 2毫升）和鎂（20毫克）製廣成的格圧亞試劑，及乙酸4-( 4 —乙氧基苯基）-2 -氟-{一甲基戊-2 -烯基酯（實施冽1 4 )(6 Q毫克）重複萁施洌1 6的方法。將蒸發刺餘物以製備 型薄層層析術（溶劑：乙醚/己烷；1 : 9 )，接著以製備型 高性能疲體層析術（管柱：C 18 ;溶劑：5 %水於甲醇中； 流逑：3毫升/分）予以纯化而得漂題化合物（1 8毫克，2 0 % )。 ii 1 3 c NMR光譜： 141.9, 121.5, 113.9· 156.9, 38.2； 30.2(4), 116.3(9), N, 33.3(29), N, 121.9, N, N, 116.9(13), 124.3(7), 157.2, 117.4, 129.7, 123.2. 黃施洌2 5 經濟部4-夬揉準局貝工消费合作.社印¾. - (4-氫-；!-荣氦甚笼甚）-4 -甲某(4 -二Μ甲気 甚荣甚）戊-?-烯 甩以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 . 4克），四氫呋喃（4 鼍升）和鎂（2 S毫克）製餚成的格任亞試劑，·及乙酸2 -氟 '烯基鲔（蚕陁 一 4 —甲棊-4- (4 -三氟甲氧基苯基）戊 例1 5 ) ( 9 Q毫兒）重複苴疵例1 6的方法。將蒸發刺餘物以 製插型薄層層析術（溶劑·‘乙醚/己烷；1 : 9 )予以纯化 -20 - 本紙法尺度遇用中S國冢揉準（CMS ) A4洗格（210X 297公釐） 五、發明説明uf) 而得標題化合物（4 0牽克，3 3 % )。 1 3 c N M R 光譜： 148.-1, 127.0, [20.5,^ 33,5,30.2(5), 1 15.1(10), 157. ί(250), 33.5(29), 133.4(4), 121.S, 143.7(12), 153.2(243), 117.0(13), 124.3(7), 157.2 [[7A, 129.3, 123.3. 買施洌2 6 : 生物分析 用下述技術評估對抗家撕，芥菜甲蟲1菱纹背娥和南 瓜十二星葉甲（Cornroot worm)等之設害蟲活性： 家極(M u s r 3 d ιπ r ^ t i c a ) 用一激升液滴溶解在丙酮中的殺蟲劑溶液處理在雌家 蠅的胸部。每一劑童使甩兩組各i 5隻家撖的重複組且對受 試的每一種化合物使用6種劑量。於處理後，將家攧保持 在2『± 1 3的溫度下，並於處理後2 4和4 8小時評估殺死率 。以澈克殺蟲劑/家攧計算L D 50 值並從L D 50 值的倒數 計翼相對毒性（參看 Sawicki e t al., Bulletin of the World Health Organisation, 35, 893 (1966)及 Sawicki e t al., Entoraologia and Exp. A p p 1 i . 1 0 2 5 3 ( 1 9 6 7 )) η 先 閲 讀 背-面 冬 事 項 再〆 填气 本衣 頁 訂 線 經濟部中夬櫺隼局貝工消貪合作.社印¾ 芥菜甲蟲〔螺旋葉蟲（phaedon cochieariae Fab)〕 用微滴塗藥器將試驗ib合物丙酮溶液塗在成芥葉甲蟲 的腹節。將處理過的昆蟲保持4 S小時凌，評ί古致死革。每 -2 1 - 本紙法尺度通用中國國家榡车（CNS ) A4见格（210X297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 一劑量水平1'吏用兩組各2 0隻芥葉甲蟲的重複組，且每一化 合·物使罔5種劑量水平。 依對象家撕之方式計翼L D s〇 值和相對效力。 甩ο . 5 +激升殺蟲劑/丙铜液滴處理第五龄幼蟲。每一劑 量使用三組各1 0隻幼蟲的重複組並對每一受試化合物使用 五種劑量。於處理後 > 將幼蟲蟲保持在约22t：，並於五天 後評估ib蛹失敗率。依照對家繩所述方式計葺L D 5d 值和 相對效力。 對於所有這三種昆蟲物種，部與3-苯甲基-3-呋喃基甲 基（1R)-反-菊酸酯〔5-benzyl-3-furylraethyl(lR)-trans-chrysantheraate] (Bioresmethrin) ~~已知對這些物種 較具毒性的菊酸酯中的一種——比較而計翼相對效力。 對家蠅|芥菜甲蟲和菱紋背锇的相對效力（B i ο Γ e s π e t h r i η = 1 Q 0 )分別列於下面表1中的H F，Ο和P X檷下。 請 先 讀 背- 面 ί — 事 項 再， 填 寫 本 頁 裝 ΊΤ 線 經濟部中央揉準局月工消費合作钍印製 南 JH + 二荜 jj 甲 (Diabrof. ira bait pat a) 嵌下述評估殘餘土壤活性： 將溶解在1 . 0毫升丙嗣中的已知童試驗ib合物平均施用 於漂準量（2 2克0含1 (1 %濕含量之砂土中。於一小時後， 導人1 0隻幼蟲。將溫度保持在2 Ot： ± 13C並於4 3小時後評估 致死率。對每一 it合物所用五種劑量的每一種劑量使用兩 -22- 本紙法尺度遑用中S國家橾牟（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 8. ·： .-398956五、發明説明（/° ) /.7 Ί摘充丨 組各為1 〇隻幼蟲的重複組。用健革分析以摞準量土壤中的 殺蟲劑濃度計算L D 5〇 值。 罔i澈升的殺蟲劑/ 0詷溶疲處理末聆幼蟲以評估局部 土壤活性。每一劑量使甩三組各含1 0隻幼蟲的重複組，且 每一受試化合物使用5種劑量。在2 (ΓΧ： 4 S小時後，評佶致 死莩。Μ對於家繩的方式計箄L D 5σ (1和相對效力。 下面的表1列出殘留和局部兩结果： τ--.---裝------ΪΤ-----，線 (請先聞，讀宪面之注文事項再填鸾本頁) 經濟部4-夬揉準局負工消費合作钍印复 2 3 本紙法尺度通用中國圉家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 398956 A7 B7 ^ %Λ吆8. 補充 ,¾濟部中夬揉率局身工消资合作杜印製 五、發明説明（、/{ 表 1 Diabrotica E?<N<? HEa MBa PXa Topb Eesc 16 48 23 -66 .009 .36 17 9.5 40 160 .024 0.7 18 9.5 1.6 -12 .0041 .17 19 25 4.7 61 .005 3 20 16 13 48 .054 NA 21 29 90 -180 •005 .03 22 -60 160 -320 .008 .026 23 11 5.2 70 .003 .02 24 40 24 90 .013 NA 25 13 29 -220 .019 .37 .(a)相對於 bioresmethrin的效力=100 (b ) L D 5 〇 ，微克/幼蟲 (c)LDs 。 ， 土壤中 ppm (D):家攧 MB :芥菜甲蟲 P X :菱纹背餓 Τ ο p :局部 R e s :殘留 -2 4 - 本紙法尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格Ul〇X：297公釐） .—----W—--ΙΓ-------—4_、1TW__ _____.^ (請先聞讀背釦之注^事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 398956 A8 B8 C8 D8

   午 、申請專利範圍 ΐ<- 種式ι殺害蟲化合物 R1 R2 F\1 I Ar^-C-CH=C-CH2*ArQ (I) 式中： R1為氬且R2為環丙基，或R1和R2分別為M-C6烷基，彼 等烷基可相同或相異； 八1^為選擇性經鹵素，（M-C6烷氧基，c卜C6鹵烷氧基或 c卜C 6亞烷基二氧基所取代之苯基； Ar&為含苯氧基，苯基，苯甲基或苯甲釀基等取代基的苯基 ，其選擇性進一步由鹵素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或 ChC6鹵烷氧基所取代； Am-CR1 P和-CH2 ΑΓθ兩基在該雙鍵上的構型為互呈反式 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 2 .如申請專利範園第1項之化合物，，其中該苯基在 其4-(對）位上含有鹵素，烷氧基或鹵烷等取代基。 3.如申請專利範_第1至2項中任一項之化合物， 其中該灰1^基為在其3-(間）位上含有苯氧基，苯棊，苯甲 基或苯甲醢基等取代基之苯基。 4 ·如申請專利範園第3項之化合物·其中該苯基更 在其4-(對）位上含有氟取代基。 5 * —種製備如申請専利範圍第1項之式I殺害蟲化 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4洗格（210Χ297公釐） 88^0^ AB0D 398956 六、申請專利範圍 合物的方法，其中，ArA、ΑΓρ,ϋ1及R2已定義如申講專 R1 R2 \ / 利範圍第1項所示，包括用含有 ArA-C-部份體的化合物 與含有 Ar&-部份體的化合物一起反應而形成式I化合物 所含 R1 R2 \ / -與 Ar&之間的鍵结-CH = C(F)CH2 -， 該方法之特擻為包括式Ar&-親核性物種與式 R1 R2 \ / t ArA-C-CH=C(7)CH2Q 化合物之間的催化性反應， 其中為一良好脫離基，該親核性物種ΑΓβ通常是Μ格任亞 試劑、ArpHgBr形式、或者蠊金靥化合物形式存在，該脫離 基Q為鹵素或醢氧基。 6 ·如申誚專利範圍第5項之方法，其中該親核性物 種係Μ格任亞試爾（Grignard reagent)形式存在者。 7 * —棰殺害蠭組成物*其包含殺害裊有效量的如申 請專利範園第1至2項中任一項之式I化合物，及惰性載 劑或稀釋劑。 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物，其適合用於對 抗土壤昆蟲害蟲。 9 ·如申請專利範圍第7項之姐成物，其為粒，粉或 可乳化濃線物之形式。 1 0 ·如申請專利範園第7項之組成物，其中該式I -2 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS )八4坑格（210X 297公釐) -------·--裝---1,--訂------線 »*· (請先閱讀背面之注意事項再§本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 398956 六、申請專利範圍 化合物的含量為〇 · 5至5重量％。 11·如申請專利範圍第1至2項中任一項之化合物 •其係作為對抗土壤昆盍害S之用途。 1 2 ♦—種對抗土壤昆蟲害蟲之方法，其包括對土壤 或種籽處理施用如申請專利範圃第7項之组成物。 1 3 ·如申請専利範圍第1 2項之方法，其中該施用 率係在1至10 0克活性成份/公頃的範圍之内。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -士衣. 訂 線 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裂 本紙張尺度適用中國國家揉牟（CNS ) A4規格（210X 297公釐） r 告 中>V扁 沙 U. x? 案 號 類 别 /foCx,7C^%〇j (以上各欄由本局填註） 398956

   r88. 2. -I 修正 A4 |年月Η ’ ^C4 新型 Μ專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 殺害蟲的氟化烯烴，製備其等之方法及含有其等 氟化烯烴之殺害蟲姐成物 Pesticidal Fluoroolefins, the Process for the Preparation Thereof and the Pesticidal Compositions Comprising said Fluoroolefins ⑴布賓德.保爾.辛.肯貝 ⑵《慕光 發明 創作 人 英 國 住、居所 ⑴英國VB2 4LW米德塞瑟赫諾屋林田羅巷123號 ⑵英國M14 7JN曼徹斯特佛洛匾圜邊路58號 訂 姓 名 (名稱） 英國科技集團有限公司 經濟部中央揉準局属工消费合作社印製 國 籍 英 國 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 英國SE1 6BU淪敦紐因頓可茲路101號 諾曼.諾布朗基.戴維斯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (由本局填寫) 承辦人代碼： 大 類： I P C分類：

   本案已向： 英 國（地區）申請專利，申請日期：1994.04.29案號：3408605.5 , □有□無主張優先權 有關微生物已寄存於： 寄存日期： 寄存號碼： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) - n S 訂 .1.線 本纸張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） B7 d Λ 修« 明 説明發 蟲ns 害fi 殺le 的ο 基id 代Γ0 Kth 0re 有py 具 Γ 位te β, s ia 0 和 η 飽no 不 ί 烯烴 在烯 關酯 有菊 係 蟲 明除 發擬 本酯 ILL 性 已 型 率拒 生抗、。 發和在 糸惑 存 品敏性 蟲抗要 昆 對重 的 的其 性新有 抗有仍 有具物 具 發 合 劑開化 蟲於 穎 殺對新 用此之 所因譜 統，性 傳據活 對證的 於之種 由加物 增蟲 有 昆 芳劑 種蟲 某殺 之 壤 基 土 代為 取作 2 氟出 CO 有示 19具顗 92位烴 第部烯 請 和基 申飽烷 利不環 專烯基 巔在芳 列及該 布 提； 大圍烴 的範烯 應利基 對專烷 請環 申基 和 份 部 明 說 的 號 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 有 具 的 穎 新 些 某 現-Ί 發 7 頃基 。 芳 性 二 活4-。 用1,性 有,活 之基用 抗 對 出 示 顯 也 烯 代 取 - H* 之 基 代 取 氟 有 之 蟲 害 蟲 昆 圍 範 訂 線 某些1 , 4 -二芳基-2 - 丁烯經報等具有殺昆蟲活性。例如 ，美國專利第4 795 451號某些環丙基二芳基2 -丁烯具有殺 昆蟲和殺蟎活性，而日本專利公開第6 Q 1 1 5 5 4 5，6 Q 1 9 3 9 0 2 和6019394Q等號報専1,1-二烷基-1,4-二芳基2-丁烯具有殺 昆蟲活性。這些文獻都未揭示或建議在烯不飽郜位上導入 氟取代基。· 所以，根據本發明，提出一種式I殺害蟲化合物： R1 R2 F (I) W I Ar^-C'CH~C-£H9"Arg 於該式中 -4 本纸乐尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X297公釐） A7 B78QI

   經濟部中央標李局另工消費合作杜印策 本發明F— 五、發明説明（） R1為氫具R2為環丙基或R1和R2各皆為烷基，彼等 院基可相同或相異； Ar A表視情況含取代基的苯基； Arg表苯氧基，苯基、苯甲基或苯甲醯基-取代苯基， 其可視情況更含取代基； Ar^CR1 Μ和-CH2 Arg兩基在雙鍵上的搆型互為反式 0 較佳者，Αγα為含取代基的苯基。其取代最好是在4-( 對）位上，例如含鹵素，烷氧基或鹵烷氧基等取代基者。 Α ^可為含有苯氧基，苯基，苯甲基或苯甲醯基等取代 基之苯基，特別是在3 -(間）位者。此外，該苯基可只含取 代基，特別是氟取代基，尤其是在4 -(對）位上者。其中， 特別重要者為3-苯氧基苯基和4-氟-3-苯氧基苯基。 本發明的一組化合物為由式I中R1為氫且R2為環丙基 所表之化合物。第二組化合物為由式I中R 1和R2各彼此獨 立地為一垸基所表之化合物。較佳者R1和R2兩者皆為甲 基。 種製備式I殺害蟲化合物的方法，其包 括將含有λνΑ 部份體的化合物與含I； -部份體的化 合物一起反應而肜成式Hb合物所含ΛνΑ —與Ars之間的 鍵结-CH=C(F)CH2 - ， # R2 f "t Λ 該方法之特徴為包括式Αι、&-親核性物種與式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1^1 I - - - - — _ 一 ....... - - 产-J ^^1 ' m ^^1 ·_-~·· ^^1 !-: n ml 1 i V / (-請先H讀背*'之注*-事項再填寫本頁) *---- A7 B7 Λ a A^A XCH^ C02Me 五、發明説明（彳） 化合物的1化性反應•其中Q表良好脫離基。 典型者，該反應係在過渡金靥觸媒存在中進行.，該觸 媒最好是铜鹽或其與鋰鹽的複合物。 該親核性物種Αι^-通常是Μ格任亞試劑（Grignard reagent) ，ArgMgBr形式，或鹼金屬化合物，如，ArgLi形 式存在，而該脫離基Q典型者為鹵素 > 如溴•或醯氧基，如 乙醯氧基。該銅鹽適當者為亞飼鹽，特別是鹵化物（如， 溴化物或捵化物）或氮化物。 式Li2 CuY2 Z2 ，其中Y和Z表氯，溴，硝或氣基等的 銅複合物也可K用為觸媒。這種轉化載於E xd i c k， Tetrahedron 1984, 40, 641-657之中。 下面的流程閨明典型的製備化合物I之程序I其中在最 後步驟中的Q為乙·氯基。 R\ /R2 Zn,CuCl,Ac2〇 . Αγλ XCH0 Cl2FC.C〇2Me (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1/ R C αγλ F——C 2 Η R C Η Μ R C θ Μ 2 〇 C Η 〇 2 Η C / FiC 2 Η R C C C A Η ο 2 Η C / F——C \ 2 Η R C \ / l/c/M R A 'xc/ c A&、CH / CH2 OAc 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（屮） A7 B7 R'r’R ή ， Α「日 Mg B「 r , η 4、人一Ο‘。「. —-lde.or^ ι or LijCuCL η F cH2 QAc/ Αγ3 Li —n 、- 格任亞試劑ArgMgBr*於需要時可用UK專利第2 2 2 6 3 1 5和 2 1 8 7 7 3 1號中所述方法和中間體予以製備成。 式I化合物可用來對抗家庭，圜藝，農業或翳學（包括 獸醫）等領域中的害蟲侵擾。因此之故，本發明也包括殺 害蟲組成物，其包含作為活性成份的式I化合物及惰性載劑 或稀釋劑。 適當的稀釋劑包括固體和液體兩種稀釋劑因而提供可 調配成例如’粒’灑粉或可乳化濃縮物等之組成物。適合 @以製餚粒狀組成物的稀釋劑例子有孔洞狀物質*洌如浮 石，石寶或玉米穗軸粒。可用於製餚酒粉的適當稀釋劑包 括高嶺土，膨潤土，矽藻土或滑石等。製備可乳化濃縮物 時，可Μ周各種溶劑’例如，酮和芳族溶劑等，與一或多 種已知的濕潤劑，分散或乳化劑等一起使用。 固體組成物，尤其是粒劑.較佳者含有0 ·5至15重量％ 的活性成份，而液體組成物，如施用於作物上者’可含有 少到〇 . Q Q 1) 1至1重量％的活性成份。而如可濕粉等之組成物 可·含有多達7 5重量％的活性成份。 式I化合物具有作為土壤殺蟲劑的特殊應用，可疵用於 土壤或用以處理種籽，不過，依要對抗的害蟲及侵授場所 -7 - 用中Ιϋ：祐準（CNS ) A4規格（210X 297公^7 I------「--裝------訂------.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 "-----—，…*-----修正 年月a /收色$祐充 五、發明説明（.^ ) 等而定，也包括其ί也闬 农使用方式而定· 活性成份/公頃的筢闬 要了解#，本發明 成汾的混合物，包括另 ，殺插m或殺真菌劑， 本發明組成物可用 (Coleoptera)，梁翅 Diptera)等目的害蟲 切根蟲（Cut worn)， 作種挪（Wheat bulb 廣多種作物，洌如，玉 中施用於土壤及/或 本發明化合物亦涇 途° 本發明组成物方便上可用L至5 Q 0克 率拖周到浸擾場所。 組成物可包括式I ib合物及/或其他 種殺蟲差 μ性樹質 殺蟲萷 或增效劑。 來對抗土壤生害蟲，例如，鞘翅目 目（Lepidoptera)和雙翅目（ 特別是，食根蟲（r 〇 〇 t w 〇 r in s )， 鐵線蟲（w i r e w 〇 r m)，馬陸，和.冬 f 1 y)等。本發明組成物意欲在栽培 米，甜菜，馬鈐箸，煙草和棉等之 種子。 發現具有對抗，如家蠅，芥菜甲蟲 經濟部中夬標準局員工消費合作.社印製 背發施 g一途順 紋本苦，一用示 合 菱 t 一之所 和II一S1J解

   ----Γ---------^--TT-----^ (請先M,讀斧面之注f事項再填寫本頁) 本紙法尺度通用中困围家揉丰（CMS ) A4現格（2丨OX297公釐） 五 經濟部中央揉準局貝工消費合作.社印製

   不確定的分配則以下附字a , b表之，不能在噪音水平之 上偵檢到的峯Μ N表之。對氟的偶合常數列於括號中，其單 位為Η ζ。 罟施例1 4 - Μ -氧采S ) - 4 -頊丙g - ?-氬-丁 - ?-摇舔甲酷 於含有酸洗過的鋅粉（Q . 3 3克）· Μ化銅（I ) ( Q · 1 4克 )'和分子篩4 A ( 2 . Q克）在無水四氫呋喃（1 5毫升）内的混 合物中，在攪拌及氮氣之下，慢·ίί地加入1- ( 4 -氛苯基）-1 -環丙基乙醛（1.0'7 克）（M. Elliott e t a 1 . , P e s t i c . Sci . , 19S 0 , 1 1 , 5 1 3 - 5 2 5 )，接著加人乙酸酐（0.47毫升 )。在將該混合物熱至5 0 1C 浚，逐滴加入二氯-氟乙酸甲 酯（： 〇 . .3 Q克），並在5 ITC下持缰授拌4小時。於冷却之後 *用乙謎（1 5 Q毫升）稀釋該混合物•洚過矽藻土 g床，並 減壓濃縮所得癍液。剰餘油狀物在氧化矽凝膠.上|用乙謎 /己烷（1 : 9 )層析分離而詞-氛苯基）-4 —環丙基-卜氟丁 -2 -烯酸乙酯（0 . 9 2克，6 4 % 。 本紙汝尺度通用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------ί 裝------17------、線 一 _ (請先«-讀背面之viJ意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂率局貞工消費合作杜印製 t ο** A， 移Ά A7 年月曰 j 8. -fA __ 五、發明説明（j ) 蓠施洌2 4 -頊丙甚-4- (4-7.気甚荣甚）-?-氫丁-?-烯豉甲酯 用]辛粉（4 · 0兒），S ib銅（1 ) ( 〇 . 4 I]克），分子篩4 A (3 · 2兒），四氫呋喃（’4 Q耷升），1 -環丙基ί 4 -乙氧基苯 基）乙轻（3·Ο 3克）〔依 M. Elliott e t a 1. , P e s t i c . 5 c i . , ί 3 3 0 , K . 5 i 3 - _5 2 5所述方法，用環丙基（4 -乙氧碁 苯基）甲詷製成者），乙酸酐（1.4毫升）和二氛一氟乙酸 甲酯（3 . 3克）等重複甭施例1的方法而得漂題化合物（1 . 6 克，33% ) 實施洌3 4 - ( 4 -氛苯基）-2 -氟-4 -甲基戊-2 -烯酸甲酷 ' 周鋅粉（1 . 3 6克），氛化铜（I ) ( ϋ . 2 3克），分子蒒4 A (2克），四氫呋喃（3 0毫升），2 - ( 4 -氯苯基）-2 -甲基 丙 iM ( 1 · 7 4 克）（A . E . B a y d a r e t al., Pestic. Sci. 1983, 23, 23卜246)，乙酸酐（1.1毫升）和二氛一氟乙 酸曱酯（1 . 6克）等重複萁施例1的方法而得標題化合物（ 1 . 4 克，2 0 % ) 〇 實施例4 4-U-乙氬基荣甚甲甚戊- 2-¾¾甲酷 用鋅粉（4克），氛化铜（I ) (: 0 . 5 S克），分子篩4 A ( 4.4克），四氫呋喃（40鼍升），2-(4 -乙氣基苯基）-2 -甲 -1 0 - 本纸法尺度通用中國國家樣準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐广 ----^-------- — ----_--.1τ______ {請先閱讀^面之"意事項再填寫本頁) 五、發明説明（） 基丙醒（3.6克）（A.E. Baydar e t a 1 . , Pestic. Sci. , 1 9 8 8 , 2 3, 2 4 7 - 2 5 7 )- 乙酸酐（2.1 毫汙）和二 請 先 Μ 讀 背- ιέ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 1 氛一氟乙酸甲酯（3. 5克）等重複黃施例1的方法而得檁題 化合物（1 . 22克，22% )。 實施例5 氩-4 -甲葚-4- 田氛某荣甚）巾-?-垅酴田酯 用鋅粉（3.4克），氢化飼（1)(0.5克），分子篩4A( 4克），四氫呋嗝（40毫升），2 -甲基-2- (4 -三氟甲氧基 苯基）丙賤（2.2 克）（A W. Farnhani et al., Pestic. Sci . , 1 9 9 0, 2 8, 2 5 - 3 4 )，乙酸酐（1.4 毫升）和二氛一 氣乙酸甲酯（2. 9克）等重複茛施例1的方法而得標題化合物 (〇 . 49克，16% ) ° 實陁例6 1-(4 -氣朵其）-4 -頊丙甚-9-S 丁 - 烯酲 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 將依實施例1製成的4-(4-氛苯基）-4-環丙基-2-氟 了-2-烯酸甲酯（〇·91克）/無水乙醚（20毫升）溶液於0 t下逐滴加到氫化鋁鋰（0.34克）/無水乙醚（25毫升） 搜拌懸浮寐中。繼績攪拌40分鐘，同時將該混合物熱到室 溫。加入水（4毫升），並用乙醚萃取該混合物（3X20毫 升）。合併有機層经水萃洗（3X10毫升）後，脫水並減壓 蒸乾。剩餘油狀物在氧化矽凝膠上用乙醚/己烷（2:3)層 11 本浓伕又度遘用中困困家標準（CNS)A4現格（210Χ297公釐） A7 B7 1爹止 平月日Ik ~ t ,補充 五、發明説明（） 析分離而得4- (4-氛苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯酵（ 0 . 6 1克，78% ) ° 實施例7 .4 -頊丙甚- 4- U- Z Μ甚呆某）-?-M 丁 - 烯醇 用4-環丙基-4-(4-乙氧基苯基）-2-氟丁 -2-烯酸甲酯 (實施例2) (1.2克），乙醚（40毫升）和g化鋁鋰（ 0.2克）等重複S施例6的方法而得標題化合物（1. 0 5克， 39% ) ° 茧疵例8 . 4-(4-氣采甚-甲甚戊烯靦 用4-(4-氛苯基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯酸甲酯（g施例 3) (0.56克），乙醚（20牽升）和氫化鋁鋰（0.21克） 等重複實施例6的方法而得標題化合物（0.3 5克，3 2%) ----：--·---1 裝----J--訂-----線 (請先閲讀背面之注f事項再填寫本頁) 經濟部中夬揉準局負工消费合作社印装 茛施例9 4 - (4 -乙氛甚荣甚） 用2-氟-4-(4-乙氧基苯基）-4-甲基戊-2-烯酸甲酯（實 施例4) (0.2克），乙醚（15毫升）和氫化鋰（0.1克） 等重複S疵洌6的方法而得標題化合物（0.16克，90%) 12- 本纸法尺度過用t國國家揉準（CMS ) A4况格（210X 297公釐）

   經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 實施例1 Ο 華- A- U-三親甲氬基茏基）戊-2-烯酵 用2-氟-4-甲基- 4-(4-三氟甲氧基苯基）戊-2-稀酸甲酷 (實施例5) (0.19克），乙醚（1〇毫升）和fi化銘鋰（90 毫克）等重複實施例6的方法而得標題化合物（0·16克’ 93 % )。 *"** ' 實施例1 1 乙酸4- (4· -筒笼某）-環丙基-2-氣丁 - 2-铺某酷 於4-(L -氣苯基）_4 -環丙基-2-氟-丁 - 2-稀酵（實施例 6) ( Q.51克）/苯（30毫升）/吡啶（0.24毫升）溶液 中，在ου下，攪拌中’將乙藤氯（1.2毫升）媛慢地加入 並繼鑛撹拌2 4小時’同時將該混合物熱至室溫。之後’加 入水（2毫升），用乙醚萃取混合物（3X20毫升）。將合 併有機層用水萃洗（3X10毫升），脫水並減壓蒸乾。剩餘 油狀物在氧化矽凝膠上’用乙_ /己院（1:4)層析分離得 到乙酸4- (4 -氯苯基）-4 -環丙基-2-氟丁 - 2-烯基酯（0.46 克，78% )。 \ 實施例1 2 7,勝4 -攢丙甚-4- (4-7」氬基苯基）-2-MT-2 -烯某酯 氟J-2-烯醇（賁施例7 ) ( 0.65克），苯（34毫升）和吡 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------r--袈-- ---1— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 说8· 修正丨. 5-44¾- 五、發明説明（） 啶.（Q . 2 4牽升）等重複莨施例1 1的方法得到標題化合物 (0 . 7 5克，99% )。 實施洌1 3 了，酷4- (4-氡笼甚）氩- 4- g甚戊-2-烯基酯 用乙醢氯（0.76毫升）'，4- (4-氛苯基）-2-氟-4-甲 基戊-2-烯醇（寊施例8 ) ( 0 . 34克），苯（2Q毫升）和吡 啶（0.15毫升）等重複茛施例1 1的方法而得標題化合物 (0.35¾ - 87% ) 〇 S施例1 4 7.酪(4-7.氲甚荣甚氩-4-甲甚戊-2-烯基酯 用乙醢氯（0 . 17毫升），4- ( 4-乙氧基苯基）-2-氣 -4-甲基戊-2-烯醇（實腌例9) (8 6毫克）*苯（4毫升） 和吡啶（0.04毫升）等重複茛施例1 1的方法而得標題化 合物（0 . 1克，99% ) ° 實施例1 5 7.敢？-氩-4 -甲甚-4- ί4-三氩甲Μ甚采甚）戊烯甚酷 用乙醢氮（0.41毫升），2-氟-4-甲基-4- (4-三氟甲 氧基苯基）戊-2-烯醇（實施例10) (0·2克），苯（10 氅升）和吡啶（0.Q81毫升）等重複實疵例11的方法而得 標題化合物（0 . 2 3克* 9 9 % )。 -1 4 - 本纸块尺度通用中a國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------ik------IT------^ (請先MI讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貞工消費合作杜印製 4 公

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 實施例1 6 1 - ( 4 -氣ϋ基）-鯉-4- (3-罙氲甚笼甚）Τ-2 -烯基）環 丙烷 用溴化3 -苯氧基苯基（〇.3克）在無水四氫呋喃（2毫 升）中與鎂（21笔克）於約401，氮氣下，Μ碘作為起始 劑反懕10分鐘製備成格任亞試劑。於冷却到- 78C後，慢慢 地授拌加人4- U-氯苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯基 (實施例1 1) (0.11克）/四氫呋喃（1毫升）溶液，然 後將該混合物熱到室溫隔夜。加入水（2毫升），用乙醚萃 取該混合物（3X1Q毫升）。將合併有櫬層用水萃洗（ 3X5奄升）’脫水，並減壓蒸乾。剩餘油類物Μ製備型薄 層層析術（溶劑：乙醚/己烷；1:9)，接著Μ製備型高性 能液體層析術（管柱：C18;溶劑：甲醇；流速：8毫升/ 分）純化得到卜（4 -氯苯基）-3 -氟-4- (3 -苯氧基苯基， 丁 -2 -鋪基）環丙燒（49.5毫克，33%)。 1 3 c NMR光譜： 136.3, 128.2, 114.3, 157.la, 43.2(4), 16.8, 3.7, 4.5, 110.6(15), 156.9(256), 38.8(30), 138.6, Π7.2, 157.3a, 119.1, 129.8, 123.6, 157.4b, 118.9, 129.7, 123.2 and 63.4, 14.9 (OEt) 實施例1 7 1- ( 4-乙氣基笨基）-3-氟-4- ( 3-¾氣某茉某）.卜2-烯甚 )-損丙烧 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐） ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 1^1 —---I I - 1^1 Iu— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 5 A1 B7 修正 Mi. 五、發明説明（1〉） 用Κ溴化3 -苯氧基苯碁（Q. 5 3芫），四氫呋喃（4毫升） 和鎂（3 3克）等製成的格任亞試劑，及乙酸4 -環丙基-4 -( --I -- —；— ·1 ΚΓ - - - - /1- I -^1-1 I - I— I .—— (請先聞讀贫*之../X-意事項异填寫本頁) 4 -乙氧荃苯基）-2 -氟丁 - 2 -烯基酯（實疵例1 2 ) ( 0 , 1 3克） 重複芰陁洌i 6的方法，將蒸發剩餘物以製簏型3層層析術 (.溶劑：乙_ /己垸（1 ·· 9 ))纯化而得1 - ( 4 -乙氧基苯基） -3-氟-4- ( 3-苯氧基苯基）-丁 -2-烯基）環丙垸（66 · 3克， 2 8% )。 L 3 C以R光譜 136.3, ί.23.2, 1 14.3, 157.[a, 43.2(^), 10.3, 3.7, 4.5, 1 10.6(15), 155.9(256), 38.3(30), 133.6, Π7.2, I57.3a, 119.1, 129.8, L23.6, 157.4b, U3.9, 129.7, L23.2 and 63.4, K.9 (〇E〇 S'施例1 8 d- 氩-4-甲甚-1- (3-呆氬某杗甚）戍-?-樣 用以溴化3-苯氧基苯基（Q · 1 3克），四氫呋喃（2牽升 )和鎂（2 2克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4 - ( 4 -氯苯 基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯基酯（_黃陁洌13) (0.12克）重 M濟部中央揉隼局員工消費合作.社印¾. 複霣施洌i 6的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄層層析術（ 溶劑：乙醚/己烷；1:9)，接著製蔺型高性能液題層析術 (菅往：C 13 ;溶劑：甲醇；流速：3毫升/分.）子以纯化 而得題化合勘（3 8毫克，2 2 % )。 1 3 C N Μ1?光譜： -1 6 -本紙伕尺度遇用中國國家棟孳（CNS ) A4说格（210X 297公釐）

   ,¾濟部中夬梂率局負工消費合作钍印製 五、發明説明（丨+) 151.4, 123.la, 127.la, 143.4,33.5,30.1(3), L 15.0(9), N, 39.1(29), 133.6, Π7.2, 157.i〇 H9.0? 129.7, 125.6, I57.0b; LL3.9, 129.S, 123.5 : t.y f . /r 晋施例 1 9 ( — r …f.、/ - ' , 4 - ( i乙氬甚荣甚）M - 4 -「甲、某-( 3 -笼g甚采茶）戊 ! 〇 | T ys 兩以漠化3 -苯氧基苯基（1.31克），四S呋喃（2毫升 )和鎂（2 4毫克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4 - ( 4 -乙 氧基苯基）-2 -氟-甲基戊-2 -烯基酯（耷陁洌U ) ( 7 Q毫克 )重複贾施例1 6的方法。將蒸發刺餘物以製餚型薄層層析 術（溶劑：乙醚/己垸；i : 9 )纯化而得標題化合物（4 4毫 克，4 5 % )。 1 3 C N M R 光譜： 142.0, 126.6, 113.9, I57.la, 38.3, 30.2(3), 1 16.0(9), 150.7(260), 39.2(29), 138.9, II, 117.1, 157.4b. 1 19.1, 129.7, 123.6, l57.!a, MS.9, 129.7, 123.3 and 63.3, U.9 (〇Ec). S施例2 0 2 -氩-4-田甚-1- 笼氬甚荣某）-4-盡：甲氛甚荣甚 )ft -2- U 闬Μ漠化3 -苯氧基苯基（0 . 3克），四氫呋喃（2毫升 )和鎂（2 2毫克）製蔺的格任亞試劑，及乙酸.2 -氟-4 -甲基 -4 - ( 4 -三氟甲'氧基苯基）戊-2浠基醅（茧施例1 5 ) (0.1 克）重複芸施例1 6的方法。將蒸發刺餘物Μ製蔺型薄層層 析術（溶劑：乙醚/己烷；1 : 9 )纯化而得標題化合物（5 6 本紙張尺度適用t國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背&之丄意事項再填寫本頁) 裝 五 、發明説明（ίί) 年月曰/ i B7 8·二5 補充丨 A7 毫克· 42% )。 L 3 c N MR光譜： 1^3.〇, 12/.0, 120.^, 157.7^.38.6,30.2(3), 115.9(10), 157.5(261), 39.1(29), !：·3.6, Π7.2 119.0, 129.8, 123.6, 15i.ia, Π3.9, 129.3, 123.3. S施洌2 1 'VS-4- (4-ΜΊ-呆 S 基笨慕） T - ?-悌甚）頊丙烷 甩以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 . 3克）I四氫呋喃（2 毫升）和鎂（21毫克）製蔺成的格任亞試劑及乙酸4-(4-氯苯基）-4-環丙基-2-氟丁 -2-烯基酯（黃施例1 Π (0.14 克）重複實施例1 6的方法。將蒸發刺餘物以製備型薄層層 析術（溶劑：乙醚/己烷；1 . 9)，接著Μ製備型高性能液 體層析術（管柱：C18;溶劑：甲醇；流速：3牽升/分） 予Κ纯化而得標題化合物（4 3牽克，2 1 % )。 1 3 C N M R 光譜： 請 先 « 讀 r 面 之 Ϊ' 寘 k- · 填\ i 萬裝 本衣 頁 訂 線 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印¾ 131.9, 123.5a, 123.7a, 142 8, 43.5(4), 16.5, 3.S 4.5, 110.0(15), N, 37.9(29), N, 121.9, N,N, 117.0(20), 124.8(6), N, 129.7, H7.4, 123.2. 霣施例2 2 1- (4-7. M 基荣甚）-2-m. - 4- (4-氩-.?-荃氛基荣甚）丁 - ? 太希S ) ϊ§丙烷 用以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 · 5 2克） 四Μ呋喃（ -1 8 _ 本紙法尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4現格（210X29?公釐）

   五、發明説明（/^) 4耷升）和鎂（32毫克）製商成的格任亞試劑|及乙酸4-環 丙基-4 - ( 4 -乙氧基苯基）-2 -氟丁 - 2 -烯基酯（實葩例1 2 ) (0 . 2克）重複簧疵例1 S的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄 層屠析術（溶劑：乙链/己垸；1 : 3)纯化得到漂題化合物 (56毫兒，20% )。 1 3 C if M R 光譜： ί36.2? 12S.2, 114.3, t57.2a, 43.2(4), io.7, 5.7 4.5, 1 10.3(14), 156.8(255), 37.8(30),. 1:，3.4(4),122.CU416(12)，15].2(24S), U0.9(i3), L24.S(7)，I57.4a, I17J, 129.7, 123.2 and 63.4-, l4.9(OEt). 茧疵例2 3 4-0氣荣甚）-氩-2-¾氬甚采某）-4 -田某 ft - ?-烯 用以溴ib 4 -氟-3-苯氣基苯基（0.36克），四氫呋哺（ 4毫升）和鎂（26毫克）製備成的格任亞試劑，及乙酸4-( 4-M苯基）-2-氟-4-甲基戊-2-烯基酯（莨施洌13) (0.1 克）重複實施例16的方法。將蒸發剩餘物以製餚型薄層層 析術（溶劑：乙越/己垸；1 : 3 )純化而得標題化合物（S S 毫克，4 3 % )。 1 3 C ?JMR光譜： 131.^, 127.〇a, l2S.ia, K3.3, 38.5, 30.1(4), 116.0(10)- ί56.5(261), 38.5(29), 133.4(4), 121.8, 1^.5(12), 155.2(2^3), 117.0(13), 12^.8(3), 157.2, 117.4, ί29.7, 123.2. -1 9 - 本紙法尺度通用中國S家揉準（CMS ) A4现格（210X 297公釐） ----：---_----裝----，--訂-----—線 ^#s\ (請先-¾讀背*之/£-意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作.社印5L A7 B7 五、發明説明（ 實腌例2 4 請 先 閱 背 m 之 注_ 意 畜 Μ , 再I 填 I裝 頁 4- (4-7 氬甚荣甚）氣甚呆甚）-4-串甚戊-?-燋 用以溴化4 -氟-3 -苯氧碁苯基（Q · 2 S克：），四氫呋喃（ 2毫升）和鎂（20毫克）製廣成的格圧亞試劑，及乙酸4-( 4 —乙氧基苯基）-2 -氟-{一甲基戊-2 -烯基酯（實施冽1 4 )(6 Q毫克）重複萁施洌1 6的方法。將蒸發刺餘物以製備 型薄層層析術（溶劑：乙醚/己烷；1 : 9 )，接著以製備型 高性能疲體層析術（管柱：C 18 ;溶劑：5 %水於甲醇中； 流逑：3毫升/分）予以纯化而得漂題化合物（1 8毫克，2 0 % )。 ii 1 3 c NMR光譜： 141.9, 121.5, 113.9· 156.9, 38.2； 30.2(4), 116.3(9), N, 33.3(29), N, 121.9, N, N, 116.9(13), 124.3(7), 157.2, 117.4, 129.7, 123.2. 黃施洌2 5 經濟部4-夬揉準局貝工消费合作.社印¾. - (4-氫-；!-荣氦甚笼甚）-4 -甲某(4 -二Μ甲気 甚荣甚）戊-?-烯 甩以溴化4 -氟-3 -苯氧基苯基（0 . 4克），四氫呋喃（4 鼍升）和鎂（2 S毫克）製餚成的格任亞試劑，·及乙酸2 -氟 '烯基鲔（蚕陁 一 4 —甲棊-4- (4 -三氟甲氧基苯基）戊 例1 5 ) ( 9 Q毫兒）重複苴疵例1 6的方法。將蒸發刺餘物以 製插型薄層層析術（溶劑·‘乙醚/己烷；1 : 9 )予以纯化 -20 - 本紙法尺度遇用中S國冢揉準（CMS ) A4洗格（210X 297公釐） 五、發明説明uf) 而得標題化合物（4 0牽克，3 3 % )。 1 3 c N M R 光譜： 148.-1, 127.0, [20.5,^ 33,5,30.2(5), 1 15.1(10), 157. ί(250), 33.5(29), 133.4(4), 121.S, 143.7(12), 153.2(243), 117.0(13), 124.3(7), 157.2 [[7A, 129.3, 123.3. 買施洌2 6 : 生物分析 用下述技術評估對抗家撕，芥菜甲蟲1菱纹背娥和南 瓜十二星葉甲（Cornroot worm)等之設害蟲活性： 家極(M u s r 3 d ιπ r ^ t i c a ) 用一激升液滴溶解在丙酮中的殺蟲劑溶液處理在雌家 蠅的胸部。每一劑童使甩兩組各i 5隻家撖的重複組且對受 試的每一種化合物使用6種劑量。於處理後，將家攧保持 在2『± 1 3的溫度下，並於處理後2 4和4 8小時評估殺死率 。以澈克殺蟲劑/家攧計算L D 50 值並從L D 50 值的倒數 計翼相對毒性（參看 Sawicki e t al., Bulletin of the World Health Organisation, 35, 893 (1966)及 Sawicki e t al., Entoraologia and Exp. A p p 1 i . 1 0 2 5 3 ( 1 9 6 7 )) η 先 閲 讀 背-面 冬 事 項 再〆 填气 本衣 頁 訂 線 經濟部中夬櫺隼局貝工消貪合作.社印¾ 芥菜甲蟲〔螺旋葉蟲（phaedon cochieariae Fab)〕 用微滴塗藥器將試驗ib合物丙酮溶液塗在成芥葉甲蟲 的腹節。將處理過的昆蟲保持4 S小時凌，評ί古致死革。每 -2 1 - 本紙法尺度通用中國國家榡车（CNS ) A4见格（210X297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 一劑量水平1'吏用兩組各2 0隻芥葉甲蟲的重複組，且每一化 合·物使罔5種劑量水平。 依對象家撕之方式計翼L D s〇 值和相對效力。 甩ο . 5 +激升殺蟲劑/丙铜液滴處理第五龄幼蟲。每一劑 量使用三組各1 0隻幼蟲的重複組並對每一受試化合物使用 五種劑量。於處理後 > 將幼蟲蟲保持在约22t：，並於五天 後評估ib蛹失敗率。依照對家繩所述方式計葺L D 5d 值和 相對效力。 對於所有這三種昆蟲物種，部與3-苯甲基-3-呋喃基甲 基（1R)-反-菊酸酯〔5-benzyl-3-furylraethyl(lR)-trans-chrysantheraate] (Bioresmethrin) ~~已知對這些物種 較具毒性的菊酸酯中的一種——比較而計翼相對效力。 對家蠅|芥菜甲蟲和菱紋背锇的相對效力（B i ο Γ e s π e t h r i η = 1 Q 0 )分別列於下面表1中的H F，Ο和P X檷下。 請 先 讀 背- 面 ί — 事 項 再， 填 寫 本 頁 裝 ΊΤ 線 經濟部中央揉準局月工消費合作钍印製 南 JH + 二荜 jj 甲 (Diabrof. ira bait pat a) 嵌下述評估殘餘土壤活性： 將溶解在1 . 0毫升丙嗣中的已知童試驗ib合物平均施用 於漂準量（2 2克0含1 (1 %濕含量之砂土中。於一小時後， 導人1 0隻幼蟲。將溫度保持在2 Ot： ± 13C並於4 3小時後評估 致死率。對每一 it合物所用五種劑量的每一種劑量使用兩 -22- 本紙法尺度遑用中S國家橾牟（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 8. ·： .-398956五、發明説明（/° ) /.7 Ί摘充丨 組各為1 〇隻幼蟲的重複組。用健革分析以摞準量土壤中的 殺蟲劑濃度計算L D 5〇 值。 罔i澈升的殺蟲劑/ 0詷溶疲處理末聆幼蟲以評估局部 土壤活性。每一劑量使甩三組各含1 0隻幼蟲的重複組，且 每一受試化合物使用5種劑量。在2 (ΓΧ： 4 S小時後，評佶致 死莩。Μ對於家繩的方式計箄L D 5σ (1和相對效力。 下面的表1列出殘留和局部兩结果： τ--.---裝------ΪΤ-----，線 (請先聞，讀宪面之注文事項再填鸾本頁) 經濟部4-夬揉準局負工消費合作钍印复 2 3 本紙法尺度通用中國圉家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 398956 A7 B7 ^ %Λ吆8. 補充 ,¾濟部中夬揉率局身工消资合作杜印製 五、發明説明（、/{ 表 1 Diabrotica E?<N<? HEa MBa PXa Topb Eesc 16 48 23 -66 .009 .36 17 9.5 40 160 .024 0.7 18 9.5 1.6 -12 .0041 .17 19 25 4.7 61 .005 3 20 16 13 48 .054 NA 21 29 90 -180 •005 .03 22 -60 160 -320 .008 .026 23 11 5.2 70 .003 .02 24 40 24 90 .013 NA 25 13 29 -220 .019 .37 .(a)相對於 bioresmethrin的效力=100 (b ) L D 5 〇 ，微克/幼蟲 (c)LDs 。 ， 土壤中 ppm (D):家攧 MB :芥菜甲蟲 P X :菱纹背餓 Τ ο p :局部 R e s :殘留 -2 4 - 本紙法尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格Ul〇X：297公釐） .—----W—--ΙΓ-------—4_、1TW__ _____.^ (請先聞讀背釦之注^事項再填寫本頁) 398956 A8 B8 C8 D8

   午 、申請專利範圍 ΐ<- 種式ι殺害蟲化合物 R1 R2 F\1 I Ar^-C-CH=C-CH2*ArQ (I) 式中： R1為氬且R2為環丙基，或R1和R2分別為M-C6烷基，彼 等烷基可相同或相異； 八1^為選擇性經鹵素，（M-C6烷氧基，c卜C6鹵烷氧基或 c卜C 6亞烷基二氧基所取代之苯基； Ar&為含苯氧基，苯基，苯甲基或苯甲釀基等取代基的苯基 ，其選擇性進一步由鹵素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或 ChC6鹵烷氧基所取代； Am-CR1 P和-CH2 ΑΓθ兩基在該雙鍵上的構型為互呈反式 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 2 .如申請專利範園第1項之化合物，，其中該苯基在 其4-(對）位上含有鹵素，烷氧基或鹵烷等取代基。 3.如申請專利範_第1至2項中任一項之化合物， 其中該灰1^基為在其3-(間）位上含有苯氧基，苯棊，苯甲 基或苯甲醢基等取代基之苯基。 4 ·如申請專利範園第3項之化合物·其中該苯基更 在其4-(對）位上含有氟取代基。 5 * —種製備如申請専利範圍第1項之式I殺害蟲化 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4洗格（210Χ297公釐）