TW389784B - Paint composition - Google Patents

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經满部中央標準局K工消费合作社印裝 A7 B7__ 五、發明説明（1 ) 本發明偽有關一種水性漆料組成物，尤指一種具有卓 越光澤及速凝性質（速凝性）之漆料組成物。先前技蕕上已 知之水性速凝漆料組成物為那些含有乳化聚合物，多官能 胺及揮發鷗者，如日本專利公報（公開）第1 5 7 4 6 3 / 9 1號所 述者。然而，需要改良上述該組成物，並需要發展一種能 快速凝固旦具有優異光澤之漆料組成物。本發明提供一種 新穎之高光澤，速凝之漆料組成物。 本發明係有關一種漆料組成物，包括陰離子性安定化 之乳_聚合物，由含有至少20重量％含胺官能基單體之單 體混合物所形成之水可溶或水可分散聚合物，使組成物的 pH提升至基本上所有的多官能胺均於非離子狀態之點的足 量揮發鹾，以及顔料，其中該漆料組成物具有30或更低之 PVC及40-80重量％之總固分濃度。 於此說明書中，"速凝性質或速凝性”傺指與習知組成 物相較下，漆料快速凝固的性能。使用於本説明書之”乳 膠”一詞偽指能由習知聚合技術如乳化聚合反應予以製備 之水不可溶聚合物。乳嘐聚合物係由能形成在塗覆條件下 能夠形成膜之水不可溶乳膠聚合物之單體或單體混合物所 形成。 欲使用於本發明水性漆料組成物中之乳_聚合物必須 為經陰離子性安定化者。使用於本說明書之”乳膠” 一詞你 指能由習知聚合技術如乳化聚合反應予以製備之水不可溶 聚合物。乳膠聚合物傷由能形成在塗覆條件下能夠形成膜 之水不可溶乳曝聚合物之單體或單體混合物所形成。本發 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

T ί裝· 訂 線 本紙恨尺度適用中國國家標隼（CNS〉A4規格（210X297公釐） 3 91369 經濟部中央標隼局只工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（2 ) 明能藉由使用具有更複雜形式之聚合物，如芯殼聚合物粒 子予以實施C 乳膠聚合物的陰離子特性能锗由數種方法予以提供。 最一般的方法為在乳化聚合反應期間使用陰離子界面活性 劑或分散劑作為安定劑的方法，或在聚合反應後添加該種 界面活性劑或分散劑至乳液的方法。非離子界面活性劑可 在該乳驂聚合反應期間或之後存在於陰離子性安定之乳瞭 中。下述者為可採用之可用界面活性劑及分散劑：脂肪族 松香及璟烷酸之塩類，低分子量甲醛與環烷磺酸之縮合産 物，具有適當親水性-親脂性平衡之羧酸聚合物及共聚物， 高级烷基硫酸塩如月桂基硫酸鈉，烷基芳基磺酸塩如十二 烷基苯磺酸塩，異丙基苯磺酸或異丙基萘磺酸之納塩或鉀 塩，磺基丁二酸塩如二辛基磺基丁二酸納，高级烷基磺基 丁二酸之鹼金屬塩如辛基磺基丁二酸納，N -甲基棕撋 醯基牛磺酸納，油基羥乙磺酸鈉（SIC),烷基芳基多乙氧 基乙醇硫酸或磺酸之齡金屬塩如具有1-5個氧伸乙基單元 之第三辛基苯氣基多乙氧基乙醇硫酸鈉，以及此技術領域 中所已知之其他陰離子界面活性劑及分散劑。 具有陰離子特性之另一型乳_聚合物像如聚合物中包 含小量之酸基的結果所能獲得之類型e於此情形中，酸基 可能塩形式，如鹼金驅塩或銨塩。該種酸基的實例為起始 劑的片段，及那些衍生自順丁烯二酸，乙烯基磺酸，巴豆 酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸等者。 第三種有用之具有陰離子特性之乳膠聚合物為含有經 本奸尺度適用^^^家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） " 4 91369 1^1 flm mV nt (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁).

、1T •If線 經濟部中央標準局Θ工消费合作社印災 A7 B7五、發明説明（3 ) 中和之鹸性單體，如丙烯醢胺，甲基丙烯醯胺等之乳輟聚 合物e乳膠聚合物的陰離子待性可超過一種類型。 具有陰離子特性之乳嘐聚合物能以任何習知方法製備 之。該些方法清楚地描述於關於此主題之教科書中，如由 W i 1 e y公司於1 9 7 5年出販之D . C . B 1 a c k 1 e y所著之”乳化聚合 反應：理論與實務”，及由科學際出販商（Interscience P u b 1 ί s h e r s )於1 9 6 5年出版之F . A . B 〇 v e y所著之”乳化聚合 反應％乳膠聚合物傜由下述單體所製備之聚合物或共聚 物，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙 酯，甲基丙烯酸丁酯，苯乙烯，丁二烯，乙烯，醋酸乙烯 酯，叔磺酸（具有C9, Cl0及Cu之三级鍵的單羧酸）的乙烯 基酯[此乙烯基酯亦稱為”叔碩酸乙烯酯”]，氣乙烯，乙烯 基吡啶，氣化亞乙烯，丙烯腈，氣丁二烯，丙烯酸，甲基 丙烯酸，衣康酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸，α,/3-乙烯 糸單體及其酯類e而且，特別希望者為丙烯酸酯及甲基丙 烯酸酯之聚合物及共聚物。 希望藉由公共已知方法如那些説明於美國賓州費城之 羅門哈斯公司於1 9 6 6年5月發表之”丙烯酸系單體之乳化聚 合反應”者來製備該些聚合物及共聚物。 較佳使用由使用作為丙烯酸酯之丙烯酸丁酯.甲基丙 烯酸甲酯及丙烯酸2 -乙基己酯，及作為丙烯酸之丙烯酸及 甲基丙烯酸，以及使用苯乙烯所製備之共聚物Ό乳醪共聚 物之較佳Tg為Of〜701範圍。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐) 5 91369 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經消部中央標率局只工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) 本說明書所用之”玻璃轉移溫度”或” T g "係指由福克斯 氏等式（Fox’s eguation)[美國物理會誌公報，；L，_3，第 123頁（1956)]所計算之聚合物的玻璃轉移溫度。 式1 1 / T g = W 1 / T g (1. ) + W 2 / T g ( 2 ) 至於共聚物，Wi及W2^指兩種共單髏之重量分率，且 Tg(l)S Tg(2)係指兩種個別均聚物的玻璃轉移溫度（單位： 絶對溫度）C 本發明之漆料組成物含有由含有至少20重量％含胺官 能基之單體的單體混合物所形成之水可溶或水可分散聚合 物， 例如，可採用下述單體作為含胺官能基之單體： 1) 胺基烷基乙烯基醚或硫化物，其中烷基可為直鏈或 支鍵，具有2-3個碳原子，旦氤原子可為一级氮原子，二 级氮原子或三级氮原子[美國專利第2,879 ,178號之說明書 ]。在最後實例中，殘留氳原子之一可被烷基，羥烷基或 烷氣烷基所取代，且其烷基成分可具有1-4個磺原子，較 佳為僅有一個磺原子。 下列為持定實例：/9-胺乙基乙烯基醚；/3-胺乙基乙 烯基硫化物；H -單甲基- /S-胺乙基乙烯基醚或碕化物；N-單乙基- /3-胺乙基乙烯基醚或硫化物；及N -單甲基-3-胺 丙基乙烯基醚或硫化物c 2) 丙烯醯胺或丙烯酸酯，如那些以式II表示者。 iL墨文丄 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX29?公釐） 6 9 1369 經濟部中央標率局只工消费合作社印策 A7 B7五、發明説明（5 ) , 〇 IIH2C=C(R)C-(X)n-A-NR+R°(II)式II中， R為Η或C Η 3 ; η為0或1 ; X為0或N ( Η );且若η為0 ,則Α為0 ( C Η 2 ) X [ X為2 - 3 ]或（ 0 -伸烷基）y; [(0 -伸烷基）y為具有分子量88-348之多f氣 伸烷基），且伸烷基可為相同或不同之伸乙基或伸丙基]; 及若η為1 ,則A為具有2 - 4個磺原子之伸烷基； R =*為Η ,甲基或乙基； 1^為11,苯基，苯甲基，甲基笨甲基，環己基或Ci-Ce 院基。 下列為可採用作為以化學式I I表示之化合物的實例： 丙烯酸二甲基胺乙酯或甲基丙烯酸二甲基胺乙酯；丙烯酸 /3-胺乙酯或甲基丙烯酸/3-胺乙酯；Ν-/Θ-胺乙基丙烯醯 胺或甲基丙烯醯胺；單甲基胺乙基）-丙烯醯胺或甲基 丙烯醯胺；丙烯酸N-(單正丁基）-4 -胺丁酯或甲基丙烯酸 N-(單正丁基）-4 -胺丁酯；甲基丙烯氣基乙氣乙基胺；及 丙烯氧基丙氧丙基胺。 3)N -丙烯氣烷基-噁唑烷及N -丙烯氣烷基四氫-1,3-噁 畊，以及相當於上述該噁唑烷及噁畊之化合物，其中”烷 基”鐽已被烷氣烷基及多（烷氧烷基）取代。所有這些化合 物均包含於下述式I I I中c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 91369 A7 B7 五、發明説明（6 介.璺式2 〇 Ith2c=c(r)c-a'-n

CmH2r ο 、.σ/ \R； R2 (III) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經消部中央標準局负工消費合作社印^ 式III中， R為Η或CH3 ; IB為2至3之整數； I?’偽選自包括氫，笨基，苯甲基及Ct-h 2烷基之組群 (若其非直接鍵結至R 2); R2係選自包括氳及（：1^4烷基之組群（若其非直接鏈結 至 R，）； R'及R2,若其直接鏈結在一起，則與上式中所示之環 所附箸之磺原子形成5-6磺環。因此，R’及R2,若其鏈結 在一起，則係選自包括五亞甲基及四亞甲基之組群； A’為0iCmH2ra) -或（0 -伸烷基）n基團，其中（〇 -伸烷基） 基團為具有分子量88-348之多（氧伸烷基），且伸烷基可為 相同或不同之伸乙基或伸丙基c ‘ 式II. I化合物'可在各種條件下水解成二级胺。水解産 生具有下式IV之化合物： (h m xt 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 8 913 6 9 經消部中央標準局貝工消f合作社印11 A7 B7 五、發明説明（7 )〇 IIH,C=C(R)C-Ar-N(H)-( CmH2m)-〇H 一 （TV) 上述該式III之化合物己掲示於與本申請案共同之執 照所有人所擁有之美國專利第3,037,006號及美國專利第 3 , 5 0 2 , 6 2 7號的説明書，以及相對應之外國專利申請案的 說明書和相對應之國外專利的說明書，且掲示於該些説明 書中之單體化合物能使用於製造欲使用於本發明組成物中 之共聚物c ' 下列為可採用作為式III化合物之實例：甲基丙稀酸 噁唑烷基乙酯；丙烯酸噁唑烷基乙酯；3-(7-甲基丙烯氧 丙基四氫-1,3-噁畊；3-(/9 -甲基丙烯氧乙基）-2,2 -五 亞甲基噁唑烷；-甲基丙烯氣乙基）-2 -甲基-2 -丙基 噁唑烷；N-2-(2 -丙烯氧乙氧基）乙基噁唑烷；N-(2 -甲基 丙烯氧乙氧基）乙基噁唑烷；H-2-(2 -甲基丙烯氣乙氧基）-乙基-5-甲基噁唑烷；N-2-(2-丙烯氧乙氣基）乙基-5-甲基 噁唑烷；3-[2-(2 -甲基丙烯氣乙氧基）乙基]-2,2 -五亞甲 基噁唑烷；3-[2-(2_甲基丙烯氣乙氧基）乙基]-2,2 -二甲 基噁唑烷；及3-[2-(2 -甲基丙烯氣乙氣基）乙基]-2 -苯基 噁唑烷。 4)能葙由水解作用輕易地形成胺之單體的聚合物可用 於形成此黏結劑組成物之含胺成分的聚合物。該些單體的 實例為丙烯氣酮亞胺及醛亞胺彼等以下式V及VI表示者。 本紙张尺度適用中國國家標傘（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 91369 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 A7 B7

五、發明説明（8 ) 化璺忒4 ^C^CCR) -COOA" N=Q (V)

H2C=C(R)-CO(D)n.·., -(B) η·.( -(A0)n°-t -N=Q (VI) 式V及IV中， R為Η或CH3 ;及 Q偽選自包括下述者之組群； 學—式.5. .R4 J—------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· --σ =C-(CHR6)x-丨，及=CHR3 'R5. R6為Η或，若其於一 CHR6單元中，可為甲基； R5傜選自包括（^-(：12烷基及環己基之組群； R4偽選自包括 C12烷基及環己基之組群； 訂 經满部中央標孪局只工消作合作社印采 R3僳選自包括_基，鹵苯基，Ci-Ci2烷基，環己基及 C t -C4烷氧苯基之組群； A'’為C1-C12伸烷基； AD, B及D為相同或不同之具有式OCH(R7)-CH(R7)[其 中，R7為H, CH3或C2Hs]之氣伸烷基； X為4-5之整數； ^為1 - 20 0之整數； η’為1-200之整數； η’’為1-200之整數；及 nQ-l, n’-l 及 r^'-i具有 2-200之值。 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 9 1369 經濟部中央標準局只工消f合作社印聚 A7 B7五、發明説明（9 ) 以式V及IV表示之化合物的實例如下：甲基丙烯酸2-[ 4-(2,6-二甲基亞庚基）-胺基]-乙酯；甲基丙烯酸3-[2-( 4-甲基亞戊基）-胺基]-丙酯；甲基丙烯酸/3-(亞苯甲基胺 基）乙酯；甲基丙烯酸3-[2-(4-甲基亞戊基）-胺基]-乙酯； 丙烯酸2-[4-(2,6-二甲基亞庚基）-胺基]-乙酯；甲基丙烯 酸12-(亞環戊基-胺基）-十二烷酯；H -(1,3 -二甲基亞丁基 )-2-(2-甲基丙烯氣乙氣基）-乙胺；N-(亞苯甲基）-甲基丙 烯氣乙氣基乙胺；Μ-(1，3-二甲基亞丁基）-2-(2-丙烯氣乙 氣基）-乙胺；及N-(亞苯甲基）-2-(2 -丙烯氣乙氧基）乙胺 C 以式V及VI表示之化合物於酸性，中性或鹸性水介質 中水解産生一级胺或其塩，其中式中之-N = Q轉換成HH2及 0 = Q。以式V及V I表示之化合物已掲示於美國專利第 3,037,969及3 ,497,485號的説明害中，且該些說明書所掲 示之任何單體化合物均能使用於製備使用於本發明組成物 之水可溶聚合物部份中之共聚物。 本發明之較佳含胺聚合物為水可溶者。"水可溶”一詞 偽指聚合物完全可溶於水，無論游離齡中性物或塩的形式 3此溶解度較佳涵蓋整個pH範圍，更佳為於約4至約10之 範圍。縱使可使用在較高p Η時不可溶但可溶於或部份可溶 於酸性pH,尤其是約4-7之pH的水可溶含胺聚合物，但其 非如那些上述者般所希望者e ”部份可溶”偽指聚合物之一 部份可溶於水或整摘聚合物以分子微胞或聚集物存在，通 常聚合物在水中溶解成高度膨潤之聚集物。後者經常被稱 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 11 91369 JJ------^丨裝------訂------\瘃 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經消部中央標準局负工消费合作社印^ A7 B7五、發明説明（10 ) 為”嘐體溶液”，希望大部份的聚合物可溶於酸性p Η。如前 所解釋般，本發明之水可溶含胺聚合物包含完全可溶之聚 合物及部份可溶之聚合物兩者。 縱使可使用具有相當於水可溶聚合物分子量範圍之低 分子量之分子量的水不可溶含胺聚合物，但其非如邪些上 述者般所希望者。這些水不可溶含胺聚合物具有與水可溶 聚合物相同的功能。當使用這些水不可溶聚合物取代水可 溶聚合物時，改良陰離子性安定化之乳膠的初始粘結強度 。然而，一般而言改良的程度並非如水可溶聚合物所逢成 之改良一般大。 通常，源自驅於上述該些種類1, 2, 3及4之單體的至 少20重量％含胺聚合物能藉由於中性、鹼性或酸性水性介 質中之溶液聚合反應獲得之，視聚合物的種類而定。一般 而言，此聚合反應傜在含有小量有機或無機酸，如醋酸或 塩酸之水性介質中進行。含胺聚合物含有至多80重置^:之 一種，兩種或更多種單體，如丙烯酸甲酯，丙烯醯胺，甲 基丙烯醯胺，及衍生自胺單體之四級銨塩，如氣化2 -甲基 丙烯氧乙基三甲基銨的共聚物。能使用小量之相對不可溶 共單體來捎得水可溶聚合物。不可溶聚合物可含有大量之 該種共單體e該種單體的實例為Ci-C18醇與丙烯酸製成之 酯，C i - C t 8醇（恃別是C ! - C 4鐽烷醇）與甲.基丙烯酸製成之 酯，苯乙烯，乙烯基甲苯，醋酸乙烯酯，氣乙烯，氣化亞 乙烯，經取代之苯乙烯，丁二烯，經取代之丁二烯，乙烯 ,及丙烯酸或甲基丙烯酸之腈和酵胺c欲使用於製造某種 本紙汍尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 91369 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) j裝 ,ιτ 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 含胺聚合物之特定單體或諸單體視使用於製造共聚物之含 胺單體的比例而定c較佳使用於水中具有相對高溶解度之 共單體來製造水可溶聚合物因此，此等聚合物為陽離子 性（且若如此希望的話，非離子性乙烯基）單體的聚合物或 共聚物。陽離子性單體的實例為胺，亞胺及四級銨塩。其 他所描述之單體為非離子性者。因此，此等水可溶共聚物 不含其他酸性基，除了由於存在於單體原料中之雜質或由 於合成，貯存或使用期間可能發生之徹小程度水解而可能 存在之微量酸基之外· 不可溶之含胺聚合物的黏度平均分子量為約5 ,000至 約100,000,較佳約為15,000-90,000範圍。水可溶聚合物 的分子畺可達廣範圍。通常，其黏度平均分子量為約 5,000至約300,000,較佳為約40,000至約〗00,000範圍c 以陰離子性乳駿聚合物及含胺聚合物的總組合重量計，含 胺聚合物的量為約0.1至約20重量％，較佳為0.3-5重量％ 水可溶之含胺聚合物包含完金可溶之聚合物及部份可 溶之聚合物兩者。"水可溶之含胺聚合物”一詞描述可為游 離齡形式，中性形式或塩形式之完全可溶的聚合物。雖然 某些聚合物在整個pH範圍均為可溶，但其他聚合物在，例 如，約5-10之pH為可溶者9其他含胺聚合物通常在高pH不 可溶，但在酸性pH範圍，特別是約5至約7之pH範圍為可溶 或.部份可溶。”部份可溶”一詞偽指聚合物的一部分可溶於 水或整個聚合物能溶解成分子撤胞或聚集物，亦即，其通 本紙烺尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 13 91369 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（12) 常溶解成被水膨潤至高程度之聚集物 後者情形經常被稱 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 C3·水種機有單 聚合體 是 — 乙 丙共體 I纟 性能期 溶 Μ 性的無含和共聚單別 苯基定單 Μ 子可用 可 I 酸物或物飽之溶種特 之 甲特胺tolll 離了使 為 π 或合機合不成可該， 代或之含 非除或 均 Μ ，聚有聚糸製水 。酵^取酸物之+^1為 -存 。 ΡΗ性之量胺烯所得體18經烯合物 i. D 體基貯外 性④鹸成小含乙胺獲單-C-丙聚聚性 h 單性 ，之 酸 f ，形有 。單醯來共C1" 烯及胺共子 f 述酸成基 在1P性欲含之種烯體種 -II乙 -含種離吧所他合酸 物0|«中視於行多丙單該酯 Μ 亞烯定該陽 Μ 他其於量 合60於 -偽進更基共之之 一, 化乙持造為 — 其含由撤 聚9,由之應中或 甲溶量成 i 氯 ，造製物if，不或之 的11M得反質種及可大製㈣ ，烯製於合)"胺物物在 份4,能獲合介 二 胺不有酸吣烯 二 於用聚基亞聚染存 部第 -應聚性 ，醯對含烯 乙丁用使等烯 及共污能 大 利般反此水種 烯相可丙 — 氣之使欲此乙胺溶之可 望 專知合 -之一 丙之 物與¥|, 代欲視 ，之為可料而 希 國週聚 言酸由 -量合 醇 酯取 e 偽 此性例 水原解 e 美所液而塩之 酯小聚18烯經胺體因子實些體水 P 如域溶般或 ％ 甲用溶-CP',乙 ，醯單 e 離的這單度 -領之一酸量 酸使可clti酸烯和共定非體 ，於程 容 院 I 如術中 c 醋重烯可不為 醋二 腈諸而 .單此在小 _ 例技質定如80丙亦水例 4 , 丁之或 例話性因存徹 i ” 此介而 ，多如 c η 實-C苯 -酸體fch的子 。自的JLJ 為 如性類酸至體物物的C1甲烯烯單的望離者來間®| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中0國家標準（[奶）六4規格（21〇'乂297公嫠〉 14 91369 經濟部中央標準局見工消费合作杜印聚 A7 B7五、發明説明（13 ) 本發明之漆料組成物需要揮發鹺。欲使用之揮發齡的 種類及量在組成物的pH上升至含胺聚合物的胺官能基將被 非離子化（去質子化）之點，通常為至少PH5,較佳為PH7-9 時，必須足以避免與此速凝漆料組成物中之陰離子性安定 化之乳膠聚合物及其他陰離子性成分的相互作用。 估計達到此點所霈之揮發齡量的起姶點能由中和乳膠 中之整値酸基（亦即具有羧基之共聚合單體，界面活性劑 及起始劑的酸基）及胺齡的共軛酸所需之齡的當量數計算 之。若胺未予徹底地去質子化，則可觀察到乳液無關乎時 間之不安定傾向，如黏度增加，及以顯徹鏡能觀察到之” 顆粒集結”（particle rafting),係聚集/ _凝的罕期階段 。一當量的揮發鹺（標準為乳膠酸及多胺的滴定量）通常足 以形成安定条統。為了較長時間的安定性，將需較高量的 揮發齡（3-4當量）e雖然可在本發明範圍内使用較高量的 揮發齡，但此種情形下，漆料的”速凝性”可能會衰退。若 使用於此製造方法的設備在從添加揮發鹼直至將産物封裝 於密封容器中的任何階段會有蒱由蒸發作用損失揮發鹼的 機會，則欲添加至製造設備之揮發鹸的量必須增加以補償 其損失。 塗覆後，揮發鹸蒸發而組成物的p Η下降3當組成物的 pH下降至胺官能基的質子化開始發生之點時，胺官能基將 變成陽離子性者。雖然相信此速凝性偽铕由在陰離子性地 安定之乳液聚合物存在中胺官能基轉換成陽離子而開始， 但造成該種速凝性的精確反暱機構則尚未建立。因此，本 本紙ift尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 91369 —^1- n^— nn I y— m n^i nn nn ^^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局系工消费合作社印 A 7 B7 五、發明説明（14) 案發明人不意欲以精確反應機構的理論束縛速凝性。 雖然不欲限制其範圍，但適當鹸的實例為氨，嗎啉， 烷基胺，2 -二甲基胺基乙醇，N -甲基嗎啉，伸乙基二胺及 其混合物，較佳之鹼為氛。 乳_聚合物中胺與酸的較佳當量比率為胺/酸= 0.5- 氣用二 或使的 鈦地型 化利類 氣有伺 二 e 任 , 鈦 用 料化使 顔氣使 有二縱 含為 。 物料型 成顔石 組佳紅 料較金 漆 。為 之料钛 明顔化 發為氣 本作二 , 用 之 者使明 ABH ¢5 鐵本 化於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣化鈦於本發明的漆料組成物均能獲得令人滿意的光澤， 但較佳為高光澤類型，因為其能給予本發明較佳的效果。 關於本發明漆料組成物，顔料體積濃度（P V C )必須為 30或更低，而總固分濃度必須為40 -80重童％。較佳PVC為 10-25,而15-22更佳。較佳總固分濃度為50-65重量％, 而55 -60重量％更佳。若PVC太高，則光澤將受到負面影鎏 ;若其太低，則不透明性質將會衰退e而且，若總固分濃 度太高，則會損及加工性而使漆料及塗料的製造困難。另 一方面，若總固分濃度太低，則無法達到所希望之速凝性 及光澤，附帶地，上述該P V C值僅適用二氣化鈦3而且， 可使用其他無機或有機顔料取代二氣化鈦或者該些無機或 有機顔料可與二氣化鈦一起使用。例如，可包含中空顔料 ,超細撤粒顔料，或著色顔料等e 本發明之漆料組成物較佳另外含有至少一種低級醇作 為溶劑。此溶劑為沸點低於lOt之低沸點低级醇，較佳為 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 91369 A7 B7 五、發明説明（15 ) 選自包括甲醇，乙醇，及異丙醇之組群之至少一種溶劑。 最佳溶劑為甲醇。欲添加之溶劑的量可随著溶劑種類 為 常 通 但 變 而 成 組 的 膠 乳 及 置 ε 為 佳 較 為 佳 最 量 3 能 劑 溶 該 述 上 用 使 果 效 之 明 發 本 成 逹 時 合 符 都 求 〇 要 澤本 光 基 及個 損每 不之 而述 性上 凝 當 速 良 途 用 的 鈦 化 氣 二 及 途 用 的 劑 溶 知 已PV 中低 Μ有 技具 知之 習明 , 發 地本 然如 自 但 条 的 度 濃 分 固 總 高 及 速 有 具 對 統 且酵 而甲 〇 〇 為物 者佳成 知較組 已 ，料 為醇漆 非级的 並低劑 言括溶 而包種 統自 一 糸選少 的加至 性 添 之 凝中群 統 条 在 知 未 亦 前 以 組 之 醇 丙 異 及 醇 乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中 時 物劑 成 濕 組 潤 料用 漆使 之不 明 當 發 。 本劑 濕 潤 闬 使 望 希 不 間 期 成 形 料 漆 在 通 Ο 性 凝 遵 的 料 漆 良 改 會 將 料組 漆料 之漆 明之 發明 本發 但本 , 用 性利 散 t 分此 '的 因 料 。 顔劑 良濕 改潤 0 種 濕詼 潤用 用 使 使需 使不 縱物 , 成 常組 劑 散 分 c f 物劑 覆充 塗 增 澤如 光分 高 成 得料 獲漆 能般 即 一 劑 , 濕外 潤者 用述 使上 不 了 , 除 物 成 經濟部中央標準扃只工消费合作社印掣 劑 消 皮 , 結 劑抗 遅 ， C 延劑中 燥溶物 乾 ，成 , 劑組 劑定料 稠安漆 增熱之 » I 明 劑劑發 良瞑本 改防於 變 _ 用 流蝋使 , 石 能 劑 ， ， 性劑等 活色劑 面著燥 劑 泡 乾 以 ， 心度 小程 夠的 足制 須抑 必PH ，的 下物 形成 情組 的料 量漆 及 被 類性 種定 的安 劑存 加貯 添至 擇PH 選整 在調 避 的 度 程 之 化 子 質 之 胺 多 始 起 以 足 至 降 法 無 Η Ρ 的 後 覆 塗 c_-至度 或程 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（2丨0X297公釐） 7 11 9 1369 五、發明説明（16) A7 B7 約 至 ο ο 1* 約 有 具 以 俗 物。 成備 組製 料以 漆予 性式 水方 之的 明度 發黏 本之 ， 泊 常厘 通00 於粘 持有 保 沒 並成 物變 成鐘 組分 料15。 漆約料 之後漆 明敷的 發塗澤 本在光 覆得。 塗獲60 般能之 示，高 所時更 例度或 施濕75 實 ％ 約 如60有 當 及具 V 且 23性 錯多颳 , 然金 塩雖價 ， ο 多 子颶以 離金在 鼷價望 金多希 如散但 有分 ， 含可加 可水添 物或後 成溶備 組可製 料水物 漆之成 性式組 水形料 之物漆 明化在 發氣可 本或屬 物金 合 價 可性 水凝 或速 溶之 可佳 水更 含有 包具 用成 利製 , 被 分能 成物 他成 其組 加 料 添漆 後 ， 物覉 合金 聚價 曝 多 乳 之 質·散 改分 質 至 末 粉 的 鼷 金 價 多 加 添 及 散 分 可 使 縱 法 方 質 改 於 至 物 成 組 料 漆 性 水 自 或 物 合 錯 子 翔 屬製 金以 價 ， 多 塩 成成 換形 轉子 屬離 金對 價相 多其 將 及 先子 首離 望屬 希金 但 價 物 合 錯 子 離 屬 金 價 多 C 屬 金 價 多 之 水 於 散 分 可 或 於 溶 可 成

有 具 如 液 溶 性 鹼 於 解 容 •0W 嘐 乳 ο 中 水 釋 稀 之 於 持 保 至 屬 金 價 多 之 散 分 可 水 或 溶 可 水 加 添 由 藉 物 合 聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經济部中央標牟历只工消费合作社印-¾

之 質 改 驅 金 價 多 以 而 物 合 聚 膠 乳 之 度 溫 V 鋅 ,0 鎂 六 , 如 鋁 ’ , 物 鈣 合 如錯 子的 離 子 矚離 金屬 價金 多價 用 多 使用 能使 能 亦 等 锶 0 鋅 鋅 酸 磷 雙 氨 子 離 〇 塩饜 酸金 醋價 , 多 子之 fcb 雜 鞋 氣較 如為 子鋅 if _ 〇 對塩 相之 其成 與製 子所 離 子 驕離 金塩 價 酸 多磺 及雙 , 或 等 ， 子II it _U 潮学 釅以 金 ο 價 ¥ 多 量 , 重 計 1 量1-重 ο 的約 分為 成 量 體用 固的 物物 合 化 聚氣 之 或 中物 膠 合 乳錯 以 ， 塩 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

8 IX 913 6 9 經濟部中央標隼局β工消伶合作社印繫 A7 B7五、發明説明（17 ) 中之固體聚合物的重置計，較佳用量為約0.3重量％至約 2 . 0重量％ c 本發明之漆料組成物能使用作為塗覆牆壁之漆料或作 為需要速凝性質之多層塗料的表面塗料。而且，由於其不 具有拈性且不輕易地沾污，木發明之漆料組成物亦能使用 作為單層彈性塗料。再者，其能作為速凝之戶内或戶外乳 液漆料如交通漆料，屋頂漆料，一般建築物用的漆料，及 塗覆浴室内壁的漆料等C 本發明藉由下述實施例進一步說明，但其僅條說明絶 不偈限本發明的範圍C 奮旃例 菫鵲海合物的轫備 將於去離子水中之多氣伸乙基壬基苯基醚硫酸銨的58 %溶液及具有B A / Μ M A / M A Ub率（童量比）=4 5 / 5 3 / 2的單體混 合物緩慢地添加至攪拌溶液中，以製備乳化之單體混合物 聚合反應搔作.玑化聚会物的剡備 將含有多氣伸乙基壬基苯基醚碕酸銨及去離子水的溶 液添加在備有溫度計，冷却裝置，及攪拌器的適當反應器 中，再將其加熱至80-85tc 添加磺酸納水溶液，然後添加部份之上述該單體乳液 至此反應器，再將溫度調整至80-82 t1。然後，添加整個 過硫酸納（SPS)水溶液（溶解SPS於去離子水中所製備之溶 液）至此反應器<·約5分鐘内，由溫度上升3-5 t1及反應混 19 本紙恨尺度逋用中國國家標準·（ CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 91369 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局只工消费合作社印災 A7 B7五、發明説明（18 ) 合物外觀的改變確認聚合反應的起始。在熱的産生終止後 ,緩慢地添加剩餘之單體混合物及過硫酸鈉（SPS)水溶液（ 溶解S P S於去離子水中所製備之溶液）至反應器。添加進行 2 -3小時，由而由聚合反應所産生的熱能葙由冷却移除之 ，需要的話.藉由冷却使聚合反應的反應溫度保持在80-8 2它。添加完成後，含有反應混合物的反應器及給料管以 去離子水冲洗之，再將沖洗液添加至反應器，然後將其冷 却至室溫。添加氨以將Ρ Η調整至9 . 5 - 1 0 e添加以乳化聚合 物中之固分含物的重量計，1 . 2 5 %之為水可分散含胺官能 基聚合物之甲基丙烯酸多噁唑烷基乙酯（固含量=27.5% ) 至由此读得之乳液中，以獲得乳液1。使用此乳液1 ,使用 表1所示之組成，製備漆料c漆料的光澤及凝固性質示於 表2。 又，使用BA/MMA/MAA = 3 3 /6 5 / 2,以完全相同的程序製 備乳液2 c此漆料組成物的擬定結果示於表〗且由此獲得之 漆料的凝固性質示於表2。附帶地，實施例1 3及].4中，凝 固性質係於2 2 ΊΟ及7 5 % R Η測量之c 光潘的測試方法 使用5密耳塗覆器，將所製備之漆料塗覆在玻璃板上， 再使其於室溫乾燥1週c測量於2 0 °及6 0°之入射角及反 射角的反射率。 凝因忡皙的評估 使用6密耳塗覆器，將漆料塗覆在玻璃板上，再在所 述之條件下乾燥之r以如下之評估標準評估乾燥的狀態。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X297公釐） 20 9 1369 A7 389784 五、發明説明（19 ) 0 =沒有乾燥 1=當以手指接觸時感覺乾燥（當以指尖接觸塗覆表面 時，指尖不被試樣沾污） 3 =半凝固（當以指尖溫和地摩檫塗覆表面時，在塗覆 表面上不殘留手印的痕跡） 5 =完全凝固（當以指尖重複地且快速地摩擦塗覆表面 時，在塗覆表面上不殘留手印的痕跡） 2和4分别表示存在於1與3間，及3與5間之情形。 Tamol(SIC)為羅門哈斯公司出品之分散劑c Triton為聯合碩化物公司（UCC)出品之潤濕劑。 Dehydran(SIC)為 San Nopco出品之消泡劑 c RM-8W及RM-2020HPR為羅門哈斯公苛出品之增稠劑。 表2中，K U表示以S t 〇 m e「黏度計測量之黏度，而I C I為 以I C I黏度計測量之黏度（單位：泊）。 吐較例1 以實施例1之程序製備聚合物，不添加水可分散之含 胺官能基聚合物，再以下述之擬定製備漆料，並测量其凝 固性質。結果示於表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經消部中央標率局只工消费合作社印繁

研磨物 實施例1 比較例1 水 4 . 32 4 . 32 Tano 1 fS 1C)910 0 . 75 0.75 Dehydran (SIC) 1620 0.11 0.11 T i -純 R - 7 0 0 22.32 22.32 稀釋 乳液 66 . 96 乳液w / 0 66.12 甲醇 1.70 1.70 T e X a η ο 1 3.35 3.35 Dehydran(SIC)1620 0.22 0.22 RH-2020NPR 0.27 0.31 總和 100.00 99.20 P VC 15.5 15.5 WS 55.8 55.8 ZT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 389184 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 經濟部中央標隼局只工消t合作社印裝 7tr r IO ίο 2： T3 刃 r oo 芒 D S* ，s_ u 3 w Π 5； g X g 3 II 这 3K «« 彐 ¥ »S3 5 s H 笫 〇 H •v· ret 70 s 〇\ H 〇 芝 α. 3 s 5 5 Ο Η § Ο 71 Μ* 3 η § % Ί3Σ 谘 % 1： η C CO Τ3 < η Ό CO ο '*-4 00 V» L/i Ο 豕 CT\ Ο Ο o g O k> Ui OJ U) to 1 I o Os UJ L/i ' K> u> k> »/> Ο b ο UJ ν〇 UJ σ\ , bo Ο 一 S σ\ σ\ σ> Ο ο 〇 〇 o s o k) U) U) UJ i〇 ί〇 <>J 〇> Os U) to u> is) u« ο Ο 0J ν〇 么 U> α\ nj v〇 CO Ο Lft οο LtJ UJ to 5： CN § U» t σ\ o p o to u> U) UJ CJ-l Oi u> to u> ίο ν_Λ ο ο Lj ν〇 λ. Os UJ Ό 一 ο ΟΟ Ι_Λ Ο ίο σ\ ϊο •么 σ\ P 匕4 K) o is o t^> OJ UJ to ί〇 U> σ\ 〇\ l〇 NJ L*J k) KM ο Μ ο u> ν〇 Jx UJ On Jx ν〇 CO Ο 〇〇 οο 〇\ σ\ ο ο o o o § o k) L*J UJ 〇J KJ y〇 On Os L«j 1 to Ui k) i_n Ο b ο Lj Ό -fc^ U> 〇\ «-ΛΙ Ό CO Ο ΟΟ σ> Ι-Λ cs UJ 5： Ον ο ο o o > o § o k) OJ u> Lj hJ ί〇 u> σ\ OS u> LA 1 1 f〇 LO N> LTi Ρ Μ ο ίο ν〇 产 L〇 Os Os ν〇 bo Ο οο σ> 0> 5； σ\ ο i〇 I o o 1 o s o k) Ui u» 0J K) 1 UJ 1 o On Ui 1>Λ ro U> io La Ο κ> Ο Μ Ο UJ VD Ji. u 0\ )0 ο οο Ui Οΐ Os Ιλ σ\ Ό ν〇 is > o b o • o § o k> UJ u» Lj ΝΪ » • ν〇 u» 〇\ OS 〇J to u> K> La 1 ο κ> I ο U) fx s) OO v〇 Cs ο g ι Ρ C\ 一 5； . φ^-φ § o ΰ o *r〇 UJ U·» U) SJ 1 1 一 v〇 w 1 On UJ 1 to LO k) un 1 ο I ο u> Ό 办 N) KJ\ oo ο £> οο 〇\ u> 〇\ 5： σ\ Ο Ο 1 o σ o 1 o § o k> UJ UJ L> to 1 v〇 UJ t On U> LA N) U» f^J t 1 ρ NJ \ ο LO ν〇 私 UJ 〇\ 一 \〇 Ο UJ OQ KJ KJ ΟΝ σ\ ro UJ κ> I Ρ u> K> < o a o M u> 0J NJ » 1 '^O 1 〇\ On UJ 1-Λ K> OJ k> 1 Ο 1 Ο L〇 Ό L*j 〇\ o ix Ο οο UJ La Ο !χλ r〇 Μ Ο οο ίΟ « u» oo 1 o s o to u> K) NJ • 1 UJ 1 CA UJ 1 1 to UJ k) Ο ί3 I Ο Lo Ό 〇j 〇\ v〇 一 —· ΟΟ 1_Λ io Οι ίη Ο ο 1 1 • 〇 ( o KJ K> C7S 1 1 1 £ -O t < N> CA ο 1 ο o Ο 'ο ΟΟ ίο «-Λ ro u\ ί_Λ Ό Ό ν〇 Ui 1 1 o S • O k> OS t 1 bv Ln £ VO 1 1 t N> σ\ ο 1 ο P·» '〇 她1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 22 91369 389784 a? B7 五、發明説明（21 ) 經濟部中央標準局只工消费合作社印繁 画 % m 猫 〇 〇〇 s 1-Λ ί： U> 1-Λ NJ o 5 〇\ cS 00 PO 次 90 s UJ o ro Ul Ln o m L〇 0 CP o * •PO =c s 闲 to n 1 1 f Ln U> 1 t—t 1 o 1 o o o 1 1 t t 1 1 1 oo CT\ 1 Lrt 办 KjJ o o o Ln U Ln Ιλ l/l UJ o oo ίο (Λ io Μ 1 LA 1>J o 〇 o 〇 o 〇 o o o Ln Ui 〇 o CT\ ν·〇 I i r〇l — o o 〇 o 〇 o o o o o 厶 OJ ϋΐ o o o o jx % iwTl to i-Λ N3 K> O o o o o ί_τ» 私 OJ KJ o o oo K) «·_〇 ro o 〇 o o o o o o o Cu Ιλ U) 0l o o oo LT> k) σ\ 1 1 V-r* -tx o o o o o LO fc*» Ιλ •U Ln to Lr> o o oo to -J -J 1 1 1 1 Lrt Lo • to o 1 U> o o to k? CO •Dk Ιλ U UJ fO 〇 〇 o o o U) 〇 o o o o 〇\ VO LO 1 1 言 1 1 1 1_Λ 1 o 1 ( υ·) o o s io KJ «>〇« >1 ..< Ui Ιλ U) NJ o 〇 1 o o o OJ » » o o o L/1 ON Ln I—· Ό 1 1 1 1 u> 1 \ o o o 1 » t 1 1 \ t D! to i-fl κ> 1 r 1 1 1 t 1 幽 , 1 1 1 1 1 1 L〇 H—< o g b\ ΐ-Λ t 1 1 ( 1 t t t 1 t 1 t ) 1 1 CM UJ o g o LA [1 紲2

ItJ — .-----「1------IT------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 23 91369 經濟部中央標準扃I工消f合作社印裝 383784 a? B7 五、發明説明（22 ) 表3 實施例1 比較例1 5 t： /80 % RH • 0 (分鐘） 0 0 5 0 0 10 0 0 15 1 .0 20 1.5 0 25 3 1 30 4 1 35 4.5 2 20 t： /50 % RH 0 (分鐘） 0 0 2 0 0 4 1 0 6 1 . 5 0 8 3 1 10 4,5 1 12 5 2 Ί-Ί.------「装-- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

、1T 本紙浓尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 91369

Claims (1)

1. 383784 ¥ {El 附件二 确充丨第8 6 1 0 4 1 3 8虢専利申請案 ..^i--------- 申講専利範醒修正本 (87年8月3日） 1. 一種漆料姐成物，包括險離子性安定化之乳膠聚合物 、由含有20至100重置*含胺官能基單艚之單艚混合物 所形成之水可溶或水可分散聚合物、使组成物的pH提 升至基本上所有的多官能胺均於非難子狀態之點的足 量揮發鐮、.Μ及顔料，其中*該水可溶成水可分散聚 合物之含董為除離子性安定化之乳膠聚合物輿水可溶 或水可分敗聚合物之總重的0.1至20重量*，及其中此 漆料姐成物具有30至10之PVC(顔料β稹濃度）及40-80 重JKk之總固分濃度。 2. 如申請専利範画第1項之漆料姐成物，又進一步包括至 少一種C丨-C6酵溶劑。 3. 如申請専利範第2項之漆料组成物，其中Μ漆料姐成 物的重量計，溶fll的用ft為0.5-10重董％ 。 4. 如申請専利範_第2項之漆料姐成物，其中溶蘭為甲酵 或乙酵》 5. 如申請専利範匯第1項之漆科姐成物，其中顔料為二氧 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Λ 化肽。 6. 如申請専利範圍第1項之漆料姐成物，其中PVC(頭料Η 積溻度）為10至25。 7. 如申謫専利範圈第1項之漆料姐成物，其中鑲固分濃度 為50-65重量％。 8. 如申請専利範園第1項之漆料姐成物，其中乳謬聚合物 的 Tg 為 01C -701C。 t 衣紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公爱）_ 1 383784 ¥ {El 附件二 确充丨第8 6 1 0 4 1 3 8虢専利申請案 ..^i--------- 申講専利範醒修正本 (87年8月3日） 1. 一種漆料姐成物，包括險離子性安定化之乳膠聚合物 、由含有20至100重置*含胺官能基單艚之單艚混合物 所形成之水可溶或水可分散聚合物、使组成物的pH提 升至基本上所有的多官能胺均於非難子狀態之點的足 量揮發鐮、.Μ及顔料，其中*該水可溶成水可分散聚 合物之含董為除離子性安定化之乳膠聚合物輿水可溶 或水可分敗聚合物之總重的0.1至20重量*，及其中此 漆料姐成物具有30至10之PVC(顔料β稹濃度）及40-80 重JKk之總固分濃度。 2. 如申請専利範画第1項之漆料姐成物，又進一步包括至 少一種C丨-C6酵溶劑。 3. 如申請専利範第2項之漆料组成物，其中Μ漆料姐成 物的重量計，溶fll的用ft為0.5-10重董％ 。 4. 如申請専利範_第2項之漆料姐成物，其中溶蘭為甲酵 或乙酵》 5. 如申請専利範匯第1項之漆科姐成物，其中顔料為二氧 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Λ 化肽。 6. 如申請専利範圍第1項之漆料姐成物，其中PVC(頭料Η 積溻度）為10至25。 7. 如申謫専利範圈第1項之漆料姐成物，其中鑲固分濃度 為50-65重量％。 8. 如申請専利範園第1項之漆料姐成物，其中乳謬聚合物 的 Tg 為 01C -701C。 t 衣紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公爱）_ 1