TW387789B - Stable microbicide formulation - Google Patents

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A7 _____B7___ 五、發明説明（1 ) 發明背景 本發明係關於將殺微生物劑穩定。特別是本發明係關於 改善3-異嘧唑酮殺微生物劑的穩定性。 商業上，殺微生物劑被廣泛在各種場所使用以避免微生 物的生長，如冷卻水塔，金屬操作流體系，塗料及化粧品 。3 -異嘍唑酮爲一種重要的殺微生物劑。多種3 -異嶁唑酮 因爲可有效的在不同的條件及場所中預防微生物的生長， 因此都具有商業效用。其中最重要的3_異嘍唑酮包括，5_ 氣-2-甲基-3-異嘧唑酮，2-甲基-3-異嘧喳酮，及其混合物。 雖然3 -異嘍唑酮是相當有效的殺微生物劑，但在有些條 件下卻不穩定。沒有穩定劑的存在使得3 -異，塞唑酮經化學 性裂解，同時喪失殺微生物的有效性。許多研究均投入使 3-異嘧唑酮穩定。 —般5 -氣-2-甲基-3-異嘍唑酮及2 -曱基-3-異嘧唑酮以3 :1混合物方式存在，其中包括1-25重量百分比之3 -異嘍 唑酮混合物及相似量的穩定劑。以5 -氣-2 -甲基-3 -異嘍唑 酮及2 -甲基-3 -異嘍唑酮以3 : 1混合物方式存在的濃縮組 合物，一般其包括約5-35重量百分比之3 -異嘧唑酮化合物 ，且需要約10-25重量百分比之穩定劑，如硝酸鎂。5 _氣_ 經濟部中央標準局兵工消費合作社印$ί 2 -甲基-3-異喧唑酮及2 -曱基-3-異魂唑酮以3 : 1混合物方 式存在之稀釋溶液包括約0.5-5重量百分比之3 -異u塞 化合物。 一般來説，可使3 -異嘍唑酮濃縮物.穩定的化合物無法使 3 -異嘍唑酮稀釋液穩定。可使3 _異噻唑酮濃縮物及稀釋液 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標车局月工消资合作社印^ A7 B7 五、發明説明（2 ) 穩定的化合物，如硝酸鎂，其用量有相當大的不同。與濃 縮物相較，3 -異”塞唑酮稀釋液需要更多的硝酸鎂；稀釋液 需要百分之23重量比’而滚縮物需百分之1216重量比。 由於稀釋溶液一般利用將3_異喧峻酮濃縮物組合物稀釋製 備，因此添加額外的穩定劑將使加高成本及處理過程。 已知多種3 -異嘧唑酮濃縮物的穩定劑。這類已知經穩定 的3 -異嘧唑酮稀釋液含高量的金屬鹽或僅有限量的穩定性 。當將經加入金屬里而穩定的3_異嘧唑酮加入乳膠調配物 中，高量的金屬鹽將使乳膠凝結、被列入本篇參考文獻之 JP 05 170 608A發表以溴酸，‘酸，過碘酸及其鹽做爲3異 嘍唑酮組合物的安定劑。該專利應用利用雙價金屬鹽，如 硝酸鎂進行取代而與溴酸，碘酸，過碘酸，或其鹽做爲安 疋劑。因爲碘酸及過破酸鹽對包括1〇_35 %重量比濃度的 3 -異遠吐酮组合物僅能提供極低或完全不提供任何安定性 ，所以對安定性而言，這不是完全的溶液。該專利應用同 時未提及3 -異嘍唑酮組合物於儲存時有沉澱產生的問題。 雖然使用穩定劑使得3 -異嘍唑酮產物可於一段時間内維 持殺微生物的效用，但在不流失3_異嘍唑酮的情況下，也 會有其他的問題產生，諸如於像存期間產生沉殿。該沉澱 並不會影響到3 -異p塞峰嗣的有效性；不過，沉搬的出現， 對使用者而言，其外觀不佳。以商業觀點而言，產品以不 含沉澱爲佳。 因此，對於在不藉助添加額外的穩定劑的情況下，經稀 釋後的稀釋液仍能保持穩定且不生成沉澱之3異嘧唑酮濃 -5- 私紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210x297公瘦

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五、發明説明（3 A7 B7 經濟部中央標準局月工消f合作社印^ 縮物组合物的需求持續増加。 登明摘要 我們發現若將溴酸，碘酸，過碘酸，或其鹽與硝酸金 鹽組合’其分別單㈣在時，對3_異仏_濃縮物不具 ::安定性，但共組時可有效地使3·異嘍唑，濃縮物具 女疋性，且同時可避免與乳膠生成共凝結及於儲 古 澱產生的問題。 ·有沉 本發明係關於一種樣定的殺微生物組合物，其中包括 (a)佔組合物〇.5_35%重量之水溶性的3異嘍唑酮佔 組合物0·2·30%重量之硝酸鲞—屬鹽，其係選自硝酸鋰；硝 酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；及硝酸銨；（c)佔組合物 0.01-35%重量比之溴酸，碘酸，過碘酸，或其鹽及 水；其中（b)對（a)的重量比爲25 :⑴：25 ;該組合物不 含沉澱。 本發明係關於一種避免殺微生物劑組合物生成沉澱的方 法，其中包括添加佔組合物02-30%重量之確酸金屬鹽， 其係選自硝酸裡；蜗酸鈉；硝酸确酸錢；墙酸好；及 硝酸銨以安定3_異噻唑酮組合物，其中包括佔組合物〇 5_ 35%重量之水溶性3_異嘧唑酮化合物；佔组合物〇〇135% 重量比之溪酸，蹲酸’過碘酸，或其鹽·及水，·其中硝酸 金屬鹽對3 -異p塞也酮化合物的重量比爲25 : 1至1 : 25。 本發明係關於一種控制或抑制場所中微生物生長的方法 ’包括於該場所中使用如上述之組合物。 .~ <C裝— f請先閲讀背面之si-$項再填寫本頁) 訂 • ί ί» . • ···1 1-«| I » If ·

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 五、發明説明（4 ) A7 B7 經漓部中央標準局負工消贫合作社印絮 發明詳述 於本發明中，除非特別提及，下述名詞的意義如所述。 名詞"殺微生物劑"代表於場所中可抑制或控制微生物生 長的化合物。名詞"微生物"包括，但不限於此，眞菌，細 菌及藻類β名詞"場所"代表被微生物污染的工業系統或產 品0 本發明中所使用的縮窝代表下述意義：HpLC=高效能液 相層析儀；度·，ppm=百萬分之—；g=克；且wt% =重量 百分比 除非特別提及，所有的數量Ί每以重量百分比表示，且所 有的重量百分比均包含在内。所有的重量比率及所有的比 率範圍均包含在内。 任何的水溶性3 -異嘍唑酮化合物都可用於本發明組合物 中。水溶性3 -異噻唑酮化合物代表其水溶性大於1〇〇〇 。適合的3 -異嘧唑酮化合物包括，但不限於此：5 _氣_ 2 _甲 基-3-異嘍唑酮；2·曱基-3-異喳唑酮；2_乙基_3異嘧唑 酮；5 -氣-2-乙基-3-異嘍唑酮；4,5 -二氣-2-甲基_3_異嘧 唑酮；及其混合物。較佳的3 -異嘧唑酮爲5_氣_2_甲基 異噻唑酮；2-甲基-3-異嘧唑酮，不論是單獨或以混合物方 式存在。當使用5 -氯-2-甲基-3-異p塞峻網及2_甲基異 11 塞峻嗣混合物時’ 5 -氣-2-甲基-3-異，塞峰嗣對2_甲基3 異嘍唑酮的重量比通常爲99 : 1至1 ·· 99，較佳爲1〇 :、 裊-ΞΕ* 3 : 1 〇 - 本發明中所使用的組合物中水溶性3 -異嚙唑嗣化合物的 » I am m · (請先閲請背面之a·意事項再填寫本y )

*1T --I- I I (^1 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局Κ工消费合作社印衮 五、發明説明（5) 數量爲佔組合物0.5-35%重量。較佳的，3-異嘍唑酮化合 物的數量爲5-35重量百分比；更佳爲5·25重量百分比。 任何水溶性的溴酸’破酸，過琪酸，或任何溴酸，破酸 ’過破酸鹽’其對3 -異(τ塞嗤網化合物具安定功能均可用於 本發明的組合物中。爲本發明規範圍目的，該化合物統稱 爲"氧化劑"。適合的氧化劑包括，但不限於此：溴酸；溴 酸裡；澳酸鋼；溴酸鉀；溴酸銨；碘酸；碘酸鋰；碘酸鈉 ’埃酸琪酸銨；過破酸；過破酸链；過破酸鈉；過破 酸_ ;過破酸按。較佳的氧化劑爲硤酸，過破酸及其鹽。 更佳爲琪酸經；碘酸鈉；碘政鉀；碘酸銨；過碘酸鋰；過 碘酸鈉；過碘酸鉀；過碘酸銨。最佳爲碘酸鋰，·碘酸鈉； 碘酸鉀’·過碘酸鋰；過碘酸鈉；過碘酸鉀，也可使用氧化 劑的混合物。 於本發明的組合物中，所使用的氧化劑佔组合物之〇〇1 _ 3 5 %的重量。較佳的爲〇 〇5 _丨〇重量百分比，且更佳爲^ 5 重量百分比。本發明中可使用的氧化劑的量受限於組合物 中氧化劑的溶解度。例如，若使用碘酸或過碘酸，其可使 用的量可達组合物重量的3 5 %。碘酸或過碘酸的用量根據 組合物中欲安定的金屬離子型態及濃度而有不同。—般而 T，金屬離子濃度愈低’碘酸或過碘酸的用量愈高。當其 中存在單價金屬離子時，其對碘酸或過碘酸的用量較雙價 離子存在時爲高。當使用碘酸或過碘酸鹽，其用量可達約 組合物的9%。碘酸或過碘酸的用量根據組合物中存在的金 屬離子型態及濃度而有不同。一般而言，若氧化劑對3_異 請 先 閲 背 Λ 之 注- 再 養 訂 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇)<297公釐 A7 B7 經濟部中央標苹局月工消贽合作社印" 五、發明説明（6 ) 嘍唑酮化合物的重量比爲！ ： 1〇〇〇至2〇 : i，較佳爲i : 8〇〇 至1 : 1，且更佳爲1 : 250至1 : 1〇時，需要用來避免沉澱 生成的氧化劑都是足夠的。氧化劑一般均可購得，如由 Aldrich化學品公司（米爾瓦基，威斯康辛），同時，其不需 純化即可使用。 ' 任何水溶性的硝酸金屬鹽均可用於本發明組合物中。適 合的硝酸金屬鹽包括，但不限於此：硝酸鋰，硝酸鈉，硝 酸鉀，硝酸鎂，硝酸鈣，硝酸銅，硝酸鋅，硝酸鐵，及硝 酸銨。較佳的硝酸金屬鹽爲硝酸鋰，硝酸鈉，硝酸鉀，硝 酸鎂，硝酸鈣，及硝酸銨。更7圭爲硝酸鈉，硝酸鉀，及硝 酸鎂。一種以上的硝酸金屬鹽可被有效的用於本發明。 一般而言，需要用來使本發明3_異嘧唑酮濃縮物組合物 安定的硝酸金屬鹽用量佔該组合物〇 2_3〇%重量比。較佳 地對硝故金屬鹽用量爲1-25%重量比，更佳爲3_ι〇%重 量比右确故金屬鹽對3 -異P塞嗅網化合物的重量比爲25 : 1至1 : 25，較佳爲20 : 1至1 : i，則硝酸金屬鹽的量通常 是足夠的。一般硝酸金屬鹽均可購得，如由Aldrich化學品 公司（米爾瓦基’威斯康辛）購得’且其不需經進一步純化 即可使用。 通常，硝酸金屬鹽對氧化劑的重量比爲1 : 15〇至25〇〇: i ，較佳爲1 : 50至50 : 1，JL更佳爲1 : 1〇至1〇 : 1。 較佳的，本發明組合物包括5_25重量百分比之水溶性3_ 異嘧吐酮；1-25重量百分比之硝酸金屬鹽，其選自硝酸鈉 ;硝酸鉀；及硝酸鎂；0.05-10重量百分比之溴酸，碘酸， -9- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之；·Λ·意事1再填寫本1)

精著添加有效量的組合 發明組合物可有效的抑制 經濟部中央掠準局兵工消费合作社印袈 發明説明（ 過破酸’或其鹽；及水。特別有用的组合物爲其包括之溪 酸，碘酸，過碘酸，或其鹽係選自碘酸，碘酸鈉，碘酸鉀 ，及過碘酸鈉。上述百分比均以組合物重量爲基礎。 於製備本發明組合物時，不可將氧化劑單獨地直接加入 3 -異嘍唑酮。否則，3-異p塞唑酮，硝酸金屬鹽，氧化劑，及 水可以任意的次序相混合。較佳地，本發明組合物製備以添 加氧化劑至3 -異!》塞唑酮，硝酸金屬鹽，及水的混合物中。 本發明組合物的優點爲’即使於5 5 eC儲存8個星期後， 仍然沒有可見的沉澱生成》將包括3-異嘍唑酮化合物，硝 酸金屬鹽，氧化劑，及水之本發明3_異嘍唑酮濃縮物所製 備的稀釋液’其不僅穩定可抗化學性裂解，同時，於儲存 時不產生沉殿。根據本發明所製備的稀釋溶液不需要額外 的穩定劑，因此可減少花費及對已知的3_異嘍唑酮濃縮物 的額外處理。本發明的另一項優點爲加入乳膠液中，3-異 嘍唑酮濃縮物不引起凝膠$應。 物至受到微生物侵犯的場所，本 微生物的生長。適合的場所包括 ’但不以此爲限；冷卻d塔；空氣沖滌器；鍋爐；礦物漿 •廢水處理；裝飾性噴泉；逆滲透過濾；超過滤；底艙水 ，蒸發濃縮器；熱交換器；紙漿及紙處理液；塑料；乳化 液及刀散液，塗料；乳膠液；塗層，如油漆；建築材料， 如灰泥，充填物，及封填物；建築用黏著劑，如陶資黏著 劑，地毯背膠黏著劑，及層流黏著劑；工業用或消費性黏 著劑；攝影用化學品；印刷液；家用產品，如浴室清潔劑 •10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210XW7公釐 (請先閱讀背面之心意事項再填寫本頁)

五、發明説明（8 A7 B7 經漪部中央標準局負工消费合作社印聚 或消毒劑；化粧品；洗髮液；香皂；清潔劑；工業用清潔 劑或消毒劑，如冷殺菌劑，硬表面消毒劑；地板磨光劑； 洗衣間清洗水；金屬性操作液；傳導潤滑油；水壓液；皮 革及皮革產品；紡織品；紡織產品；木材及木材產品，如 夹板，硬紙板，薄板層流線，方向性纖維板，硬板，及顆 粒板；石油處理液；燃料；油業液，如注射水，碎裂液， 及鑽孔泥；農業用佐劑保存；界面活性劑保存；醫療器材 ，·診療試劑保存；食品保存，如塑料或紙製食品包裝；游 泳池；及溫泉。較佳的場所爲冷卻水塔；空氣沖滌器；鍋 壚；礦物漿；廢水處理；裝飾性噴泉；逆滲透過濾；超過 濾；底搶水；蒸發濃縮器；熱交換器；紙漿及紙處理液； 塑料；乳化液及分散液；塗料；乳膠液；塗層；及金屬操 作液。 已知適用於抑制或控制微生物生長的3_異嘍唑酮化合物 數量’且其根據被保護的場所而異。適用於抑制微生物生 長的3 -異塞唑酮殺微生物劑數量，根據被保護的場所，其 —般介於0.05至5,000 ppm。較佳使用量爲介於〇j至2 5〇〇 pi?m 例如，如冷卻水塔及紙漿及紙處理液需要〇」至1〇〇 ppm之3-異唼唑酮殺微生物劑來抑制微生物的生長。較佳 地，於冷卻水塔及紙漿及紙處理液，其使用量介於〇1至5〇 ppm。其他場所，如建築產品，油料液或乳化液，其需要 〇 . 5至5,000 ppm< 3 -異p塞也嗣殺微生物劑來抑制微生物的 生長’而消毒劑或清潔劑則需要達5,〇〇〇 ppm。 已知抗微生物劑可藉著組合一或多種抗微生物劑而強化 -11 t紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •C今

*1T • .n J 1 i . A7 B7 經濟部中央標芈局Μ工消费合作社印^ 、組成分 A B C D 3-異魂峻酮* 99 98 99 84 97.4 98.6 83.4 碘酸鉀 1 2 2 碘酸鈉 1 硝酸銅 2.6 1.4 2.6 添加水 14 - 14 加總 100 100 100 100 100 100 100 五、發明説明（9 ) 其效用。因此，其他的已知的殺微生物劑可與本發明組厶 物做有效的组合〇 ^ 下列範例係用以更深入地闡述本發明，但本發明不僅限 於此《於範例中，經過55。(：，5星期的儲存後，若至少仍 有85°/。的3-異，塞唑酮被保存，則該樣品屬穩定。 範例1 對經硝酸鹽安定之3 ·異嘧唑酮組合物樣品評估其沉澱生 成。將8個樣品稱重製備至8個瓶子中，其量如可購得的3 異》•塞冷酮產物。於樣品A-D中加入破酸卸或琪酸钟。於樣 品C 1 - C 3中加入硝酸銅，其態’ ^硝酸銅五水化合物。表工中 任何組成分的數量均以重量百分比表示β對照組樣品爲講 得之包含硝酸鎂之異嘍唑酮。將樣品C1-C3相比較。每一個 樣品均經完全攪拌至所有鹽都溶解。所有的樣品一開始都 是透明，而且沒有沉澱。將該樣品於^义的烘箱中错存。 ____表 I__ __ 調配物 c-3 料對！^ 100 100 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4^格（210X297公釐） I^ ： ^—v^.-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局Μ Η消f合作社印絜 A7 B7 五、發明説明（1〇) *百分之14重量比之3 : 1之5 -氣-2 -甲基_3_異〃塞唑納： 2 -甲基-3·異噻唑酮及百分之16重量比之溶於水中之硝 酸鎂。 * * 相比較的 經數星期儲存後，以目視檢測是否有沉澱產生。其中僅 包含硝酸鹽做爲安定劑之對照组於儲存後出現沉澱。除了 硝酸鹽外尚包括銅做爲安定劑的樣品，即相比較之樣品 C1-C3 ’也出現沉澱。包括硝酸鹽及琪酸鹽組合做爲安定 劑之樣品’即樣品A - E) ’其不含沉澱。該數據顯示於3 _異 噻哇嗣中之硝酸金屬鹽及碘酸鹽組合可預防3異嘍唑酮濃 縮物組合物生成沉澱。 範例2 將百分之1-4重量比的碘酸鉀溶於用於範例〗之購得的3_ 異魂唑酮濃縮物組合物以製備4個濃縮樣品。將購得的3_異 嘧唑酮濃縮物組合物做爲對照組《樣品製備如下。所有的 量均以重量百分比計。 調配物 組成分 對照組 E F G 3-異噻唑酮* 100 99 98 97 碘酸 1 2 3 *百分之14重量比之3 : 1之5 -氯-2 -甲基-3 -異喳咬酮： 2-甲基-3-異嘧唑酮及百分乏16重量比之溶於水中之萌 酸鎂 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） iL 96 4 - - C请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（11) 一旦經製備後，將樣品分爲兩半。將一半的樣品儲存於 55 C的烘箱中’另一半的樣品用於範例3。隔遇將樣品由 烘箱中移出，取出部分溶液，以HPLC分析樣品中殘存的3 -異嘍唑酮百分比。其結果如表2所示。 --- 表2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #品 Wt%KI03 1星期 2星期 3星期 4星期 對照組 0 98.2 96.4 94.4 93.1 Ε 1 98.5 99.0 98.2 97.1 F 2 99.1 98.2 95.7 97.0 G 3 99.6 93.9 97.6 98.2 Η 4 99.4 98.8 98.9 97.4 經濟部中央標準局月工消費合作社印掣 上述數據明白的顯示所有的樣品於5 5經4星期儲存後 仍維持安定。包含硝酸鹽及碘酸鹽做爲安定劑的樣品較僅 含硝酸做爲安定劑的對照組穩定。一段時間後即目視檢測 樣品中是否生成沉澱。目視檢測結果顯示僅有對照組中包 含有沉澱。於購得的3_異嘍唑酮濃縮物樣品中使 酸金 屬鹽及碘酸鹽組合可預防沉澱生成。 範例3 於濃縮樣品製備完成後，立即由範例2取出—部分濃縮樣 品加以稀釋以生成稀釋溶液。於稀釋樣品前的儲存爲時間〇 。於範例2中，糾。C中儲存，-每星期由經儲存的濃縮樣 品取出邵分以水稀釋後，做爲本範财所使用稀釋溶液。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 五、發明説明（12) A7 B7 於樣品稀釋前，其經1-4星期於55X：中傲左 ，、 丁僻召·〇孩稀釋爲將範 例2的樣品以去離子水做成;10.7 wt%的溶液。例 的樣品9加入44.65克的去離子水中。索額的稀釋溶液中包 括1.5 wt°/〇之3 -異p塞唑酮》將該稀釋液於55»c中儲存丨之星 期，且分析其中3_異嘧唑酮的殘存量。其數據如表3所示。 經¾部中央標芈局負工消费合作社印$' 表3 樣品 稀釋前已儲存星期數 Wt%KI03 殘存之3-異嘍唑鲖〇/〇 對照組 0 0 14 E 0 ^1 96 F 0 2 96 G 0 3 97 Η 0 4 96 對照組 1 0 17 Ε 1 1 97 F 1 2 96 G 1 3 97 Η 1 4 95 對照組 2 0 14 Ε 2 1 100 F 2 2 100 G 2 — 3 100 Η 2 4 100 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) C裝.

.1T 發明説明（13) 對照組 E F G Η 對照組 Ε F G Η 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 13 85 94 94 95 12 80 94 93 92 請 先 閱 讀 背 之 注-

I i 以稀釋溶液方式错存的結果，對照组並不穩定，但，樣 品E-Η確是完全穩定。減據明白衫包括㈣金屬鹽及 破酸鹽的3-異Μ酮濃縮物中，其於价中儲存前後可經 稀釋以生成安定的稀釋溶液而不需添加額外的安定劑。 範例4 _ -將包括百分之14重量比之約3 : 1混合物之5_氯_2甲基_ 3 -異〃塞咬酮（"CMI")及2 -甲基-3-異，塞峰酮（"MI")及百分之 16重量比之j於水中之硝故鎂之購得的％異〃塞吐酮經稀釋 後製備5個3 -異嘧唑酮稀釋溶液。例如，該對照組的製備可 利用稱重10.7克購得的3-異，塞唑酮濃縮物至瓶中，再添加 88.8克的去離子水。所有的稀釋溶液均包括丨5〇 wt %之3 _ 異p塞吃酮。該對照組中不含其他的安定劑，分別於樣品j， -16- 本紙乐尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經满部中央標準局貝工消费合作社印製 ΑΊ Β7 五、發明説明（14) Κ及L中加入0.1，〇·5及l.Owt%埃酸_。於第5個樣品中加 入0.15 wt %确酸銅做爲對照組。將樣品於5 5 C的洪箱中错 存，並分析於2 2星期後全部的3 -異嘧唑酮wt %。其結果如 表4所示。 ：—.-----0¾ — (碕先閑讀背面之注意事項再填寫本頁」 •訂 表4 樣品 額外的安定劑 儲存後殘存的3-異嘧唑網wt% 對照組 無 0.26 J 0.1 wt%KI〇3 1.48 K 0.5wt%KIO3 1.47 L 1.0wt%KIO3 1.47 比較組 0.15 wt% CuN03 1.38 經满部中央標苹局员工消费合作社印褽 該數據明白顯示硝酸金屬鹽及碘酸鹽組合足以使3_異違 唑酮稀釋溶液安定而延長儲存。經硝酸鹽及碘酸鹽安定之 稀釋溶液樣品的安定性較經銅安定的比較性樣品。 範例5 .根據表5製備1 2個3 -異《«塞唑酮濃縮物樣品。所使用的3 _ 異違吃酮爲約3 : 1混合物之5_氣_2-曱基_3_異嘍唑酮 (’’CMI")及2 -曱基-3-異嘧唑酮。樣品的製備爲將3_ 異違唑酮與水共組後，再添加任何的安定劑。表5中的任何 組成分均以wt%表示《添加的硝酸鎂爲六水合物。所示的 硝酸鎂量爲組合物中實際的硝‘鎂的量β將樣品儲存於5 5 °c的烘箱中’且分析於6星期的儲存後所殘存匚1^的百分比 本紙張>^1適用中國國家標準（CNS )从桃（加㈣7公楚） ---- A7 B7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) wt%碘酸至樣品S及T中做爲額外的安定劑。添加0.25 wt% 碘酸鉀至樣品U中做爲額外的安定劑。將樣品於5 5 °C的烘 箱中儲存，並分析經2星期儲存後CMI殘存的百分比。其結 果如表6所示。 樣品 額外的安定劑 殘存的CMI% 殘存的MI% S 0.20wt%HI〇3 100 100 T 0.20wt%HI〇3 100 100 U 0.25wt%KI〇3 100 100 上述數據明白顯示將硝酸鈉與小部分百分比的碘酸或碘 酸鹽共組足以使3 -異嘧唑酮濃縮物安定而延長儲存時間。 範例7 (比較性） 利用範例4的3-異嘧唑酮製備濃縮及稀釋溶液樣品。所有 樣品中都不加入硝酸金屬鹽。唯一的安定劑爲碘酸鉀。每 一個樣品中的組成分如表7中所述。所有的量均爲wt %。將 樣品儲存於5 5 °C烘箱，同時分析經5星期儲存後CMI殘存的 百_分比。其結果如表7所示。 經漪部中央標準局K工消费合作社印繁 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標牟局月工消费合作社印製 387789 at 〜__£1 五、發明説明（17) 表7 樣品 CMT+MI 水 碘酸鉀 殘存CMI% C-4 1.5 97.5 1.0 99.1 C-5 1.5 96.5 2.0 100 C-6 5.0 93.0 2.0 81.7 C-7 5.0 91.0 4.0 86.2 C-8 10.0 88.0 2.0 0 C-9 10.0 86.0 4.0 77.3 C-10 15.0 83.0 2.0 0 C-11 15.0 81.0 4.0 0 C-12 20.0 78.0 2.0 0 C-13 20.0 76.0 4.0 0 上述數據明白顯示僅有碘酸鉀無法對3_異嘍唑酮濃縮物 提供安定性。 範例8 (比較性） 本範例證明將硝酸鹽與除了碘酸，過碘酸，或其鹽之外 的_氧化劑共組，其無法使3 _異噻唑酮濃縮物安定。根據範 例5製備比較性樣品，但以根據表8所列的量添加過氧化氫 爲安定劑。該比較性樣品係與範例5中的樣品〇相較。表8 中的量均以根據組合物重量之wt %表示。將樣品於5 5。(：煤 箱中儲存，且分析經6星期儲存後，CMI殘存的百分比。 其結果如表8所示。 - _________ - 20 - 本紙張尺度適標準（CNS )八4祕（210X297公瘦-j '---— (锖先閲讀背面之注_意事項再填寫本貫)

A7 !789_ϋ 五、發明説明（18) 表8 樣品 CM+MI 水 稍酸納 碘酸鹽 過氧化氫 殘存CMI% 比較樣品 15 77.0 5.0 — 3.0 0 0 15 79.0 5.0 1.0 ——- 98.7 由上述數據顯示，過氧化氫及硝酸金屬鹽並無法使3 -異 嘧唑酮濃縮物安定以抗裂解。但是，將少量硝酸金屬鹽與 碘酸鹽共組可使3 -異嘧唑酮濃縮物安定。 (請先閱讀背面之注_意事項再填寫本頁) 經漪部中央標準局負Η消费合作社印繁 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（2l〇X297公釐）

Claims (1)

1. 第87108143號專利申 88*6· 16 修正' 中文申請專利範圍修正^ 年"補充 六、申請專利範圍 2. 4 經濟部中央梂率局負工消费合作社印製 5 387739 一種安定殺微生物組合物，其包含： (a) 以組合物重量為基準，〇 5 · 3 5重量％之水溶性3異 〇塞峻酮； (b) 以組合物重量為基準，〇 2 · 3 〇重量％之金屬硝酸鹽 ’選自包括硝酸經；硝酸納；硝酸卸；硝酸緩；梢酸 鈣；及硝酸銨； (c) 以组合物重量為基準，〇〇1_35重量％之碘酸、過碘 酸或其鹽；及⑷水； 其中（b)對（a)的重量比為25 : 1至1 ·· 25，且該組合物 不含沉搬物。 拫據申請專利範圍第1項之組合物，其中3 _異嘍唑酮係 選自包括5-氣-2-甲基-3-異嘍唑酮；2-甲基-3_異嘍唑 酮，2 -乙基_3_異嘍唑酃；5_氣_2_乙基-異嘍唑酮； 4 ’ 5 -二氣-2 -甲基-3 -異•塞峻酮；及其混合物。 範圍第1項之組合物’其中碘酸鹽或過碘 括琪酸.麵；硤酸納；硤酸_ ;蛾酸铵； 過蛾酸趣；過k酸鈉；過破酸及過峨酸按。 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中以組合物重量 為基準，3-異吐姻化合物係以5至35重量％之量存在。 根據申請專利範圍第1項之組合-物，其中3 _異嘍唑酮化 合物係佔組合物之5-25重量％，硝酸金屬鹽係佔组合 物之1-25%重量％，及碘酸、過碘酸或其鹽係佔組合 物之0.05 - 1 〇重量％。 根據申請專利 酸鹽係選自包 I:--：-----— (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) •1T 第87108143號專利申 88*6· 16 修正' 中文申請專利範圍修正^ 年"補充 六、申請專利範圍 2. 4 經濟部中央梂率局負工消费合作社印製 5 387739 一種安定殺微生物組合物，其包含： (a) 以組合物重量為基準，〇 5 · 3 5重量％之水溶性3異 〇塞峻酮； (b) 以組合物重量為基準，〇 2 · 3 〇重量％之金屬硝酸鹽 ’選自包括硝酸經；硝酸納；硝酸卸；硝酸緩；梢酸 鈣；及硝酸銨； (c) 以组合物重量為基準，〇〇1_35重量％之碘酸、過碘 酸或其鹽；及⑷水； 其中（b)對（a)的重量比為25 : 1至1 ·· 25，且該組合物 不含沉搬物。 拫據申請專利範圍第1項之組合物，其中3 _異嘍唑酮係 選自包括5-氣-2-甲基-3-異嘍唑酮；2-甲基-3_異嘍唑 酮，2 -乙基_3_異嘍唑酃；5_氣_2_乙基-異嘍唑酮； 4 ’ 5 -二氣-2 -甲基-3 -異•塞峻酮；及其混合物。 範圍第1項之組合物’其中碘酸鹽或過碘 括琪酸.麵；硤酸納；硤酸_ ;蛾酸铵； 過蛾酸趣；過k酸鈉；過破酸及過峨酸按。 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中以組合物重量 為基準，3-異吐姻化合物係以5至35重量％之量存在。 根據申請專利範圍第1項之組合-物，其中3 _異嘍唑酮化 合物係佔組合物之5-25重量％，硝酸金屬鹽係佔组合 物之1-25%重量％，及碘酸、過碘酸或其鹽係佔組合 物之0.05 - 1 〇重量％。 根據申請專利 酸鹽係選自包 I:--：-----— (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) •1T 經濟部中央標率局βς工消費合作社印装 38^789 、申請專利範圍 6·根專利範圍第5項之組合物，其中琪酸，過破酸 酸二：係選自包括碘酸’碘酸鈉，碘酸鉀，及過破 一種防止沈殿物在殺微生物组合物中形成ϋ法，其 中。括之步驟為添加佔组合物之0 2_30重量％之金 硝酸鹽，選自包括硝酸鋰，硝酸鈉，硝酸鉀硝酸鎂 1硝_，—及硝酸錄至經安定化之3異4姆組合物 此組合物包含佔粗合物0.5-35重量％之水溶性3_ 異嚜唑酮化合物；佔組合奋0.01-35重量％之碘酸，過 換酸，或其鹽；及水；其中，金屬確酸鹽對〕異魂嗅 嗣化合物的重量比為25 ·· n : 25。 根據申請專利範圍第7項之方法，其中3_異遠钱化合 痴係選自包括5-氣甲基·3·異噻唑酮；2_甲基_3_異 嘍唑酮，2 -乙基-3-異嘍唑酮；5_氣_2_乙基_3_異嘍唑 酮；4.J〜二氣·2_甲基_3_異嘍咬酮；及其混合物。 根據申請專利範圍第7項之方法，其中碘酸鹽 ，或過蛾 被鹽係選自包括換酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；碘酸銨； .過碘酸鋰，過碘酸鈉；過碘酸鉀；及過碘酸銨。 1 0 · —種控制或抑制場所中微生物生長之方法，其包括對 該場所引進根據申請專利範圍第1項之組合物。 1 1 .根據申請專利範圍第丨0項之方法，其中該場所係選自 包括冷卻水塔；空氣沖滌器；鍋爐；礦物漿；廢水處 理，装飾性喷泉；逆滲透過濾；超過濾；底艙水；蒸 .· 發濃縮器；熱交換器；紙漿及紙處理液；塑料；乳化

   7. 9. -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公缝） (請先聞讀背面之注項再填窝本頁) A8 3S7789 ?S D8 七、申請專利範圍 液及分散液；塗料；乳膠液；塗層；及金屬操作流體 經濟部中央揉準局見工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）