CN1215555A - 稳定的杀微生物制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了含有3－异噻唑酮化合物,金属硝酸盐,溴酸,碘酸,高碘酸,或其盐和水的杀微生物剂组合物。也公开了防止或减少3－异噻唑酮组合物中生成沉淀的方法。

Description

稳定的杀微生物制剂
本发明涉及对杀微生物剂的稳定化。本发明特别是涉及3-异噻唑酮杀微生物剂的改进的稳定化作用。
杀微生物剂在商业上用来防止各种各样场所的微生物的生长，所述场所例如是冷却塔，金属加工流体系统，涂料和化妆品。较重要的杀微生物剂种类之一是3-异噻唑酮类。很多3-异噻唑酮获得了商业上的成功，因为它们在很多不同的条件下和在各种各样场所都能非常有效地防止微生物的生长。最重要的3-异噻唑酮是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物。
尽管3-异噻唑酮类是非常有效的杀微生物剂，但是它们在一些条件下是不稳定的。没有一种稳定剂的存在，则很多3-异噻唑酮类化学降解而失去其杀微生物效能。已经进行了很多研究来稳定3-异噻唑酮类。
一般的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮以3∶1混合的3-异噻唑酮产品含有1-25％重量的3-异噻唑酮混合物和相似量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的提浓组合物一般含有大约5-35重量％的3-异噻唑酮化合物，并且需要大约10-25％重量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的稀溶液一般含有大约0.5-5％重量的3-异噻唑酮化合物。
通常情况下，稳定3-异噻唑酮提浓物的化合物并不稳定化3-异噻唑酮的稀溶液。稳定3-异噻唑酮提浓物和稀溶液两者的化合物例如硝酸镁，以大为不同的量起稳定化作用。稳定3-异噻唑酮稀溶液比稳定3-异噻唑酮提浓物需要更多的硝酸镁；对于稀溶液需要23％重量，相比之下，对于提浓物需要12-16％重量。因为一般通过稀释3-异噻唑酮提浓组合物来制备稀溶液，则附加的稳定剂的需要导致费用增大和增加操作。
已知各种3-异噻唑酮类的稳定剂。这些稳定剂的缺点在于，它需要提供高的金属盐含量，否则仅对3-异噻唑酮提供有限的稳定性。当向一种胶乳制剂中加入用一种金属盐稳定的一种3-异噻唑酮时，高金属盐含量会使胶乳凝结。JP05170608A公开了溴酸，碘酸，高碘酸或其盐作为3-异噻唑酮组合物的稳定剂。该专利公开了二价金属盐，例如硝酸镁的替换，它与溴酸，碘酸，高碘酸或其盐一起作为稳定剂。这不能完全解决稳定性问题，因为碘酸和高碘酸盐对于具有10-35％重量百分比的3-异噻唑酮组合物提供很小至没有的稳定性。该专利没有提出3-异噻唑酮组合物储存时生成沉淀这一问题。
尽管使用稳定剂例如金属硝酸盐使3-异噻唑酮产品在相当长的时间内保持其杀微生物效能，但是不明显损失3-异噻唑酮类可能会产生其它问题，例如储存时生成沉淀。沉淀的存在不影响3-异噻唑酮类的效能；但是沉淀的存在会使该产品的使用者见到不希望的外观。很明显，从商业的角度出发，优选获得不形成沉淀的产品。
因此一直需要当被稀释生成稀溶液时不需要额外的稳定剂、但仍然保持稳定且没有不期望的沉淀的、稳定化了的3-异噻唑酮提浓组合物。
现在惊奇地发现，溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐与一种金属硝酸盐的组合在稳定3-异噻唑酮提浓物中是有效的，而且同时避免了胶乳凝结及储存时生成沉淀这些问题，其中所述溴酸，碘酸，高碘酸或其盐和金属硝酸盐两者的量是单独使用时在稳定3-异噻唑酮提浓物中是无效的量。
本发明涉及一种稳定的杀微生物剂组合物，其包括：(a)以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮；(b)以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；(c)以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和(d)水；其中(b)对(a)的重量比是25∶1-1∶25；该组合物没有沉淀。
本发明还涉及一种防止在杀微生物剂组合物中生成沉淀的方法，包括下面步骤：向含有以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮化合物；以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和水的、稳定化了的3-异噻唑酮组合物中加入以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；其中金属硝酸盐与3-异噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25。
本发明还涉及一种控制或抑制微生物在某一场所生长的方法，包括向该场所引入上述一种组合物。
除了另有明确指出外，本说明书中下面使用的术语应该具有下面的意义。
术语“杀微生物剂”指一种能控制或抑制微生物在某一场所生长的化合物。术语“微生物”包括但不限于真菌，细菌和藻类。
本说明书使用了下面的缩写：HPLC=高效液相色谱；C=摄氏度；ppm=每百万份中的份数；g=克；DI=去离子的；mL=毫升；及重量％=重量百分比。
除非另有说明，所有的量是重量百分比，并且所有重量百分比范围首尾包括在内。所有比例是重量比，并且所有比例范围首尾包括在内。
任何水溶性3-异噻唑酮化合物在本发明组合物中是适用的。水溶性3-异噻唑酮化合物是水溶解度大于1000ppm的那些化合物。合适的3-异噻唑酮化合物包括但不限于：5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮；及其混合物。优选的3-异噻唑酮类是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮，或者是单一成分或者是混合物。当使用5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮混合物时，5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮与2-甲基-3-异噻唑酮的重量比一般是99∶1-1∶99，优选10∶1-3∶1。
用于本发明组合物的水溶性3-异噻唑酮化合物的量是0.5-35重量％，以组合物重量计。优选使用5-35重量％；更优选5-25重量％。
水溶性且具有使3-异噻唑酮化合物稳定的溴酸，碘酸，高碘酸，或所有的溴酸，碘酸和高碘酸的盐在本发明组合物中是适用的。为了本发明说明书的目的，所有这些化合物统称为“氧化剂”。合适的氧化剂包括但不限于：溴酸；溴酸锂；溴酸钠；溴酸钾；溴酸铵；碘酸；碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。优选碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。特别优选碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾。
在本发明组合物中使用的氧化剂量是0.01-35重量％。优选是0.05-10重量％，更优选1-5重量％，以组合物重量计。在本发明中使用的氧化剂的量受氧化剂在该组合物中的溶解度的限制，例如，当使用碘酸或高碘酸时，使用的量最多是组合物的35重量％。使用的碘酸或高碘酸的具体量取决于要稳定的组合物中存在的金属离子的类型和浓度。一般情况下，金属离子浓度越低，使用的碘酸或高碘酸的量越高。当存在一价金属离子时，一般比存在二价金属离子时使用更多的碘酸或高碘酸。当使用碘酸盐或高碘酸盐时，使用的量最多是组合物的大约9重量％。使用的碘酸盐或高碘酸盐的具体量取决于组合物中存在的金属离子的类型和浓度。一般情况下，如果氧化剂与3-异噻唑酮化合物的重量比是1∶1000-20∶1，优选1∶800-1∶1，更优选1∶250-1∶10，则防止沉淀生成所需要的氧化剂的量一般足够。氧化剂一般可以商购，例如由Aldrich ChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin)购得，并且可以不用进一步纯化即可使用。
本发明组合物中可以使用任何水溶性金属硝酸盐，合适的金属硝酸盐包括但不限于：硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；硝酸铜；硝酸铁；硝酸锌；和硝酸铵。优选的金属硝酸盐是硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵。特别优选的是硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁。在本发明组合物中可以有益地使用多于一种的金属硝酸盐。
稳定本发明3-异噻唑酮提浓组合物所必需的金属硝酸盐的量一般是0.2-30重量％，以组合物重量为准计。优选使用金属硝酸盐的量是1-25重量％，更优选3-10重量％。如果金属硝酸盐与3-异噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25，优选20∶1-1∶1，则金属硝酸盐的量一般足够。金属硝酸盐一般可以商购，例如由Aldrich Chemical Company(Milwaukee,Wisconsin)购得，并且可以不用进一步纯化即可使用。
金属硝酸盐与氧化物的重量比一般是1∶150-2500∶1，优选1∶50-50∶1，更优选1∶10-10∶1。
本发明特别有用的组合物含有5-25重量％水溶性3-异噻唑酮；1-25重量％金属硝酸盐，选自硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；0.05-10重量％溴酸，碘酸，高碘酸或其盐；和水。特别有用的组合物是其中溴酸，碘酸，高碘酸或其盐选自碘酸；碘酸钠；碘酸钾；和高碘酸钠的那些组合物。上面使用的所有百分比均以组合物重量为基础。
制备本发明组合物时，不能直接向单独的3-异噻唑酮加入氧化剂。而是3-异噻唑酮，金属硝酸盐，氧化剂和水以任何顺序混合。优选通过将氧化剂加入到3-异噻唑酮，金属硝酸盐，和水的混合物中来制备本发明组合物。
本发明组合物的优点在于，它们即使在55℃下储存8星期后也不生成可见的沉淀。即使通过稀释含有3-异噻唑酮化合物、金属硝酸盐、氧化剂、和水的本发明3-异噻唑酮提浓物而制备的稀溶液，其不只是对化学降解稳定，而且也在储存时不形成沉淀。另外，根据本发明制备的稀溶液不需要额外的稳定剂，因此降低了消耗和减少与已知的3-异噻唑酮提浓物相关的另外操作。本发明的另一个优点是稳定3-异噻唑酮提浓物所需的金属盐的量可以降低，从而减小当向胶乳中加入时凝结的可能性。
本发明组合物可以通过向受微生物侵染的场所之上、之中或之处引入杀微生物有效量的本发明组合物来用于抑制微生物的生长。合适的场所包括但不限于：冷却塔；空气净化器；锅炉；矿物泥浆；废水处理；装饰性喷泉；反渗透过滤；超滤；压舱水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工液；塑料；乳液和分散液；漆；胶乳；涂料，包括清漆；结构件产品，例如胶粘水泥，堵塞物，和密封剂；建筑粘合剂，例如陶瓷粘合剂，地毯背衬粘合剂，和层压板粘合剂；工业和消费者用粘合剂；照相化学品；印刷流体；家用产品，例如浴室消毒剂和杀菌剂，化妆品和厕卫用品；香波；肥皂；洗涤剂；工业消毒剂或清洁剂，例如冷消毒剂，硬表面消毒剂；地板抛光剂；洗衣房喷淋水；；金属加工液；传送设备润滑剂；水力系统用流体；皮革和皮革制品；纺织原料；和纺织品；木材和木制品，例如胶合板，废纸制成的纸板，踏板，层合板，定向的浅滩栈桥，硬板和颗粒板；石油加工液；燃料；油田用流体，例如注入水，压裂液，和钻探泥浆；农业助剂防腐剂；表面活性剂防腐剂；医药装置；诊断试剂防腐剂；食品防腐剂，例如塑料或纸质食品包装；游泳池和spas。优选的场所是冷却塔；空气净化器；锅炉；矿物泥浆；废水处理；装饰性喷泉；反渗透过滤；超滤；压舱水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工液；塑料；乳液和分散液；漆；胶乳；涂料和金属加工液。
适于抑制或控制微生物生长的3-异噻唑酮化合物的量是本领域公知的，并且取决于要保护的场所。适于抑制或控制微生物生长的3-异噻唑酮杀微生物剂的量，取决于要保护的场所，一般是0.05-5000ppm。优选使用0.1-2500ppm。例如，象冷却塔或纸浆和纸加工液这样的场所需要0.1-100ppm的3-异噻唑酮杀微生物剂来抑制微生物的生长。在冷却塔或纸浆和纸加工液中，优选使用0.1-50ppm。其它场所，例如结构件产品，油田用流体或乳液，需要0.5-5000ppm的3-异噻唑酮杀微生物剂来抑制微生物的生长，而象消毒剂或杀菌剂这样的场所需要最多5000ppm。
本领域公知，通过与一种或几种抗微生物剂结合，可以提高抗微生物剂的性能。因此，其它已知的抗微生物剂可以有利地与本发明组合物混合。
下面的实施例进一步详细说明本发明的各个方面，但是不是为了在任何方面限制本发明的范围。在下面的实施例中，当在55℃下储存5星期后仍保持了至少85％3-异噻唑酮类的话，则认为样品是稳定的。
实施例1
对用硝酸盐稳定的3-异噻唑酮提浓组合物样品评价沉淀的生成。通过向8个瓶子的每一个瓶子称重，加入一定量商售3-异噻唑酮产品来制备8个样品。向样品A-D中加入碘酸钾或碘酸钠。向样品C-1至C-3中加入硝酸铜，硝酸铜是五个半水合物(hemipentahydrate)的形式。以重量％表示的各个样品的组成见表1。对照样品是只含有硝酸镁的商售异噻唑酮产品。样品C-1至C-3是比较试验样。然后将每一样品搅拌直到所有的盐溶解。所有的样品最初时都是澄清的，没有沉淀。样品在55℃烘箱中储存。
                         表1
                                      制剂
    组成   A   B  C  D  C-1**  C-2**  C-3** 对照
 3-异噻唑酮*   99   98  99  84  97.4  98.6  83.4  100
  碘酸钾   1   2  2
  碘酸钠  1
  硝酸铜  2.6  1.4  2.6
 加入的水  14  14
   总计   100   100  100  100  100  100  100  100
*14重量％的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮∶2-甲基-3-异噻唑酮为3∶1的混合物和16重量％硝酸镁水溶液。
**比较试验
储存几星期后，目测样品是否存在沉淀。只含有硝酸盐为稳定剂的对照样品储存后出现沉淀。含有除了硝酸盐外还有铜作为稳定剂的那些样品，即比较样品C-1至C-3也出现了沉淀。含有硝酸盐和碘酸盐混合物作为稳定剂的那些样品，即样品A-D，都没有沉淀生成。这些数据表明，3-异噻唑酮中存在金属硝酸盐和碘酸盐的混合物作为稳定剂防止了3-异噻唑酮提浓组合物中生成沉淀。
实施例2
通过将1-4重量％碘酸钾溶解于实施例1中使用的商售3-异噻唑酮提浓组合物中来制备4个提浓物样品。商售3-异噻唑酮提浓组合物用作对照样品。如下制备样品。所有的量以重量％表示。
组成                                 制剂
  对照     E     F     G     H
    3-异噻唑酮*   100     99     98     97     96
    碘酸钾     1     2     3     4
*14重量％的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮∶2-甲基-3-异噻唑酮为3∶1的混合物和16重量％硝酸镁水溶液。
一旦制成，就将样品均分为两份。每一样品的一半在55℃烘箱中储存，每一样品的另一半在实施例3中使用。以一星期时间间隔从烘箱中取出样品等份，HPLC分析样品等份中每一样品中存留的3-异噻唑酮的百分比。结果见表2。
                           表2
  样品 重量％KIO3    1星期    2星期     3星期     4星期
  对照     0     98.2     96.4     94.4     93.1
    E     1     98.5     99.0     98.2     97.1
    F     2     99.1     98.2     95.7     97.0
    G     3     99.6     93.9     97.6     98.2
    H     4     99.4     98.8     98.9     97.4
数据清楚地表明，所有的样品在55℃储存4星期后是稳定的。含有硝酸盐和碘酸盐作为稳定剂的样品比只含有硝酸盐为稳定剂的对照样品更稳定。还在每一时间点目测样品是否生成沉淀。目测表明，只有对照样品含有沉淀。使用硝酸盐和碘酸盐的混合物作为商售3-异噻唑酮提浓物样品的稳定剂防止生成沉淀。
实施例3
在制备提浓物样品之后，立即将一部分来自实施例2的提浓物样品用水稀释，形成稀溶液。稀释样品之前，这些样品视为储存了第0星期。在实施例2的在55℃储存后的每一星期时间点，取出一部分储存的提浓物样品并用水稀释，形成在本实施例中使用的稀溶液样品。在稀释样品前，这些样品在55℃储存了1-4星期。通过将10.7重量％实施例2的样品的溶液溶解于去离子水中来制备稀溶液。例如将5.35g样品9加入到44.65g去离子水中。所得的稀溶液含有1.5重量％3-异噻唑酮。然后将每一稀溶液样品在55℃储存12星期，并测定存留的3-异噻唑酮。结果见表3。
                                  表3
样品 稀释前储存的星期数 重量％KIO3 ％3-存留的3-异噻唑酮
对照     0     0     14
  E     0     1     96
  F     0     2     96
  G     0     3     97
  H     0     4     96
 对照     1     0     17
  E     1     1     97
  F     1     2     96
  G     1     3     97
  H     1     4     95
 对照     2     0     14
  E     2     1     100
  F     2     2     100
  G     2     3     100
  H     2     4     100
 对照     3     0     13
  E     3     1     85
  F     3     2     94
  G     3     3     94
  H     3     4     95
 对照     4     0     12
  E     4     1     80
  F     4     2     94
  G     4     3     93
  H     4     4     92
对照样品作为稀溶液储存后不稳定，而样品E-H作为稀溶液在储存后完全稳定。数据清楚地表明，含有金属硝酸盐和碘酸盐的3-异噻唑酮提浓物可以在55℃储存之前或之后被稀释成稳定的稀溶液，而不需要另外的稳定剂。
实施例4
通过在水中稀释含有14重量％的，5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮(“CMI”)和2-甲基-3-异噻唑酮(“MI”)的大约3∶1的混合物和16重量％硝酸镁的商售3-异噻唑酮，来制备5个3-异噻唑酮稀溶液样品。例如通过向1个瓶子中称重加入10.7g商售3-异噻唑酮提浓物并加入88.8g去离子水来制备对照样品。稀溶液都含有1.50重量％3-异噻唑酮。对照样品不含有另外的稳定剂。分别向样品J,K，和L中加入0.1,0.5，和1.0重量％碘酸钾。向第5个样品中加入0.15重量％硝酸铜，该样品作为比较样品。样品在55℃烘箱中储存并在22星期后测定存在的3-异噻唑酮总的重量％。结果见表4。
                                 表4
    样品     另外的稳定剂 重量％储存后存留的3-异噻唑酮
 对照样品       无     0.26
    J  0.1重量％KIO3     1.48
    K  0.5重量％KIO3     1.47
    L  1.0重量％KIO3     1.47
比较样品  0.15重量％CuNO3     1.38
数据清楚地表明，金属硝酸盐和碘酸盐的结合在延长的储存期足以稳定3-异噻唑酮稀溶液。硝酸盐和碘酸盐稳定的稀溶液样品显示出比铜稳定的比较样品更好的稳定性。
实施例5
根据表5制备12个3-异噻唑酮提浓物样品。使用的3-异噻唑酮类是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮(“CMI”)和2-甲基-3-异噻唑酮(“MI”)的大约3∶1的混合物。通过将3-异噻唑酮和水混合后，加入任何稳定剂来制备样品。表5中各成分的量以重量％计。加入作为六水合物的硝酸镁。报道的硝酸镁的量是组合物中存在的硝酸镁的实际量。样品在55℃烘箱中储存，并测定5星期储存后保留的CMI百分比。结果见表5。
                              表5
样品 CMI+MI      水    硝酸镁   硝酸钠   碘酸钾 ％存留的CMI
对照     15     70.0     15.0      -      -     67.1
比较样     15     80.0     5.0      -      -     0
 M     15     79.0     5.0      -     1.0     97.9
 N     15     75.0     5.0      -     5.0     93.8
比较样     15     70.0      -     15.0      -     0
比较样     15     80.0      -     5.0      -     0
 O     15     79.0      -     5.0     1.0     98.7
 P     15     75.0      -     5.0     5.0     88.1
比较样     25     70.0     5.0      -      -     0
比较样     25     70.0      -     5.0      -     0
 Q     25     65.0     5.0      -     5.0     88.7
 R     25     65.0      -     5.0     5.0     89.7
上面的数据清楚地表明，金属硝酸盐和碘酸盐比只有金属硝酸盐向3-异噻唑酮提浓物提供更大的稳定性。
实施例6
通过混合11重量％CMI,3重量％MI,25重量％硝酸钠，水和另外的稳定剂，制备3个3-异噻唑酮提浓物样品。向样品S和T中加入0.20重量％碘酸作为另外的稳定剂。向样品U中加入0.25重量％碘酸钾作为另外的稳定剂。样品在55℃烘箱中储存，并测定2星期储存期后保留的CMI百分比。结果见表6。
    样品 另外的稳定剂 ％存留的CMI ％存留的MI
    S 0.20重量％HIO3     100     100
    T 0.20重量％HIO3     100     100
    U 0.25重量％KIO3     100     100
上面的数据清楚地表明，硝酸钠与小百分比的碘酸或碘酸盐的结合足以在延长的储存期稳定3-异噻唑酮稀溶液。
实施例7(比较试验)
使用实施例4的3-异噻唑酮制备提浓物和稀溶液样品。在每种情况下没有加入金属硝酸盐。存在的稳定剂只有碘酸钾。各个样品组成在表7中报道。所有的量以重量％计。样品在55℃烘箱中储存。并测定5星期储存期后保留的CMI百分比。结果见表7。
                                  表7
    样品    CMI+MI     水    碘酸钾 ％存留的CMI
    C-4     1.5     97.5     1.0     99.1
    C-5     1.5     96.5     2.0     100
    C-6     5.0     93.0     2.0     81.7
    C-7     5.0     91.0     4.0     86.2
    C-8     10.0     88.0     2.0     0
    C-9     10.0     86.0     4.0     77.3
    C-10     15.0     83.0     2.0     0
    C-11     15.0     81.0     4.0     0
    C-12     20.0     78.0     2.0     0
    C-13     20.0     76.0     4.0     0
上面的数据表明，碘酸钾自身提供有限的至没有的3-异噻唑酮提浓物的稳定性。
实施例8(比较试验)
该实施例证明，硝酸盐与不是碘酸，高碘酸或其盐的氧化剂形成的组合物不能稳定3-异噻唑酮提浓物。根据实施例5制备比较样品，除了加入过氧化氢作为稳定剂外，其加入量根据表8。该比较样品与来自实施例5的样品O比较。表8中所有的量均以组合物重量为基准的重量％计。样品在55℃烘箱中储存。并测定6星期储存后保留的CMI百分比。结果见表8。
                         表8
样品 CMI+MI   水 硝酸钠 碘酸盐 过氧化氢 ％存留的CMI
比较样品     15  77.0  5.0   -  3.0     0
    O     15  79.0  5.0  1.0   -     98.7
上面的数据表明，过氧化氢和金属硝酸盐不能稳定3-异噻唑酮提浓物使其抗降解。但是小量金属硝酸盐与碘酸盐的混合物能稳定3-异噻唑酮提浓物。

Claims (11)

1．一种稳定的杀微生物剂组合物，其包括：
(a)以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮；
(b)以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；
(c)以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和
(d)水；
其中(b)对(a)的重量比是25∶1-1∶25；该组合物没有沉淀。
2．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑化合物选自：5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮；及其混合物。
3．权利要求1的组合物，其中碘酸盐和高碘酸盐选自碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。
4．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮化合物以基于组合物重量计为5-35重量％的量存在。
5．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮以基于组合物重量计为5-25重量％的量存在；金属硝酸盐以基于组合物重量计为1-25重量％的量存在；溴酸，碘酸，高碘酸或其盐以基于组合物重量计为0.05-10重量％的量存在。
6．权利要求5的组合物，其中溴酸，碘酸，高碘酸或其盐选自碘酸，碘酸钠，碘酸钾，和高碘酸钠。
7．一种防止杀微生物剂组合物中生成沉淀的方法，包括下面步骤：向含有以基于组合物重量计为0.5-35重量％水溶性3-异噻唑酮化合物；以基于组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和水的、稳定化了的3-异噻唑酮组合物中，加入基于以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；其中金属硝酸盐与3-异噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25。
8．权利要求7的方法，其中3-异噻唑化合物选自：5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮；及其混合物。
9．权利要求7的方法，其中溴酸盐、碘酸盐或高碘酸盐选自：溴酸锂；溴酸钠；溴酸钾；溴酸铵；碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。
10．一种控制或抑制微生物在某一场所生长的方法，包括向所述场所引入权利要求1的组合物。
11．权利要求10的方法，其中所述场所选自冷却塔；空气净化器；锅炉；矿物泥浆；废水处理；装饰性喷泉；反渗透过滤；超滤；压舱水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工液；塑料；乳液和分散液；漆；胶乳；涂料和金属加工液。
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